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JP2023090080A - METHOD FOR MANUFACTURING SOLID ELECTROLYTE LAYER - Google Patents

METHOD FOR MANUFACTURING SOLID ELECTROLYTE LAYER Download PDF

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JP2023090080A
JP2023090080A JP2021204838A JP2021204838A JP2023090080A JP 2023090080 A JP2023090080 A JP 2023090080A JP 2021204838 A JP2021204838 A JP 2021204838A JP 2021204838 A JP2021204838 A JP 2021204838A JP 2023090080 A JP2023090080 A JP 2023090080A
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Abstract

To provide a manufacturing method of a solid electrolyte layer which enables the reduction in resistance of an all-solid battery chiefly.SOLUTION: The above problem is solved by providing a manufacturing method of a solid electrolyte layer to be used for an all-solid battery in this disclosure. The manufacturing method of a solid electrolyte layer comprises: a preparation step of preparing a slurry containing a solid electrolyte, a binder and a dispersion medium; a setting step of setting a support body having pores on a first mold releasing film; a coating step of coating the support body with the slurry to impregnate the slurry into the support body; a drying step of drying the support body coated with the slurry to remove the dispersion medium; and a press step of setting a second mold releasing film on a face of the support body having gone through the drying step on the side opposite to the first mold releasing film, and pressing the first mold releasing film, the support body and the second mold releasing film in a lamination direction.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、固体電解質層の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a method for manufacturing a solid electrolyte layer.

全固体電池は、正極層および負極層の間に固体電解質層を有する電池であり、可燃性の有機溶媒を含む電解液を有する液系電池に比べて、安全装置の簡素化が図りやすいという利点を有する。 All-solid-state batteries are batteries that have a solid electrolyte layer between the positive electrode layer and the negative electrode layer. Compared to liquid-based batteries, which have an electrolyte containing a flammable organic solvent, the advantage is that it is easier to simplify the safety device. have

例えば、特許文献1には、全固体電池に用いる固体電解質層として、不織布および不織布の表面および内部に固体電解質を含む固体電解質シートが開示されている。また、特許文献2には、全固体電池に用いる固体電解質層として、結晶性酸化物系無機固体電解質粒子が、不織布上に一層に担持されてなるセパレータが開示されている。 For example, Patent Literature 1 discloses a nonwoven fabric and a solid electrolyte sheet containing a solid electrolyte on the surface and inside of the nonwoven fabric as a solid electrolyte layer used in an all-solid-state battery. Further, Patent Document 2 discloses, as a solid electrolyte layer used in an all-solid-state battery, a separator in which crystalline oxide-based inorganic solid electrolyte particles are supported in a single layer on a non-woven fabric.

特開2016-031789号公報JP 2016-031789 A 特開2020-188026号公報JP 2020-188026 A

全固体電池の性能向上の観点から、抵抗を低減できる固体電解質層が求められている。本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、全固体電池の抵抗を低減できる固体電解質層の製造方法を提供することを主目的とする。 From the viewpoint of improving the performance of all-solid-state batteries, a solid electrolyte layer capable of reducing resistance is desired. The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and a main object thereof is to provide a method for manufacturing a solid electrolyte layer capable of reducing the resistance of an all-solid-state battery.

上記課題を解決するために、本開示においては、全固体電池に用いられる固体電解質層の製造方法であって、固体電解質、バインダーおよび分散媒を含有するスラリーを準備する、準備工程と、空孔を有する支持体を第1離型フィルム上に配置する、配置工程と、上記スラリーを上記支持体に塗工して、上記支持体に上記スラリーを含浸させる、塗工工程と、上記スラリーを塗工した上記支持体を乾燥して、上記分散媒を除去する、乾燥工程と、上記乾燥後の支持体において、上記第1離型フィルムとは反対側の面に第2離型フィルムを配置し、上記第1離型フィルム、上記支持体および上記第2離型フィルムを積層方向にプレスする、プレス工程と、を有する、固体電解質層の製造方法を提供する。 In order to solve the above problems, the present disclosure provides a method for manufacturing a solid electrolyte layer used in an all-solid-state battery, comprising a preparation step of preparing a slurry containing a solid electrolyte, a binder and a dispersion medium; A placement step of placing a support having the A drying step of drying the processed support to remove the dispersion medium, and placing a second release film on the surface opposite to the first release film on the support after the drying. and a pressing step of pressing the first release film, the support, and the second release film in a stacking direction.

本開示によれば、空孔を有する支持体に、固体電解質を含有するスラリーを含浸させるため、全固体電池の抵抗を低減できる固体電解質層を製造することができる。 According to the present disclosure, since a support having pores is impregnated with a slurry containing a solid electrolyte, a solid electrolyte layer capable of reducing the resistance of an all-solid-state battery can be manufactured.

本開示においては、全固体電池の抵抗を低減できる固体電解質層の製造方法を提供できるという効果を奏する。 The present disclosure has the effect of providing a method for manufacturing a solid electrolyte layer that can reduce the resistance of an all-solid-state battery.

本開示における固体電解質層の製造方法を例示するフロー図である。FIG. 3 is a flow diagram illustrating a method for manufacturing a solid electrolyte layer in the present disclosure; 本開示における全固体電池を例示する概略斜視図である。1 is a schematic perspective view illustrating an all-solid-state battery in the present disclosure; FIG.

以下、本開示における固体電解質層の製造方法について、詳細に説明する。 Hereinafter, the method for manufacturing the solid electrolyte layer according to the present disclosure will be described in detail.

図1は、本開示における固体電解質層の製造方法を例示するフロー図である。図1に示すように、まず、固体電解質、バインダーおよび分散媒を含有するスラリーを準備する(準備工程)。そして、空孔を有する支持体を第1離型フィルム上に配置する(配置工程)。なお、配置工程は、準備工程の前に行ってもよく、準備工程と同時に行ってもよい。次に、スラリーを支持体に塗工して、スラリーを支持体に含浸させる(塗工工程)。次に、スラリーを塗工した支持体を乾燥して、上記分散媒を除去する(乾燥工程)。そして、乾燥後の支持体において、第1離型フィルムとは反対側の面に第2離型フィルムを配置し、第1離型フィルム、支持体および第2離型フィルムを積層方向にプレスする(プレス工程)。これにより、第1離型フィルムおよび第2離型フィルムの間に配置された、固体電解質層を製造することができる。 FIG. 1 is a flow diagram illustrating a method for manufacturing a solid electrolyte layer in the present disclosure. As shown in FIG. 1, first, a slurry containing a solid electrolyte, a binder and a dispersion medium is prepared (preparation step). Then, a support having pores is placed on the first release film (placement step). Note that the placement process may be performed before the preparation process, or may be performed simultaneously with the preparation process. Next, the support is coated with the slurry to impregnate the support with the slurry (coating step). Next, the slurry-coated support is dried to remove the dispersion medium (drying step). Then, on the support after drying, the second release film is placed on the surface opposite to the first release film, and the first release film, the support, and the second release film are pressed in the stacking direction. (Pressing process). Thereby, a solid electrolyte layer arranged between the first release film and the second release film can be produced.

本開示によれば、空孔を有する支持体に、固体電解質を含有するスラリーを含浸させるため、全固体電池の抵抗を低減できる固体電解質層を製造することができる。また、支持体を用いるため、厚さの薄い固体電解質層を製造することができ、全固体電池の抵抗の低減することができる。さらに、本開示によれば、支持体を用い、かつ、プレスによる緻密化を行っていることから、作製された固体電解質層は自立可能であり、全固体電池の製造に用いた場合にハンドリングが良好となる。 According to the present disclosure, since a support having pores is impregnated with a slurry containing a solid electrolyte, a solid electrolyte layer capable of reducing the resistance of an all-solid-state battery can be manufactured. Moreover, since a support is used, a thin solid electrolyte layer can be manufactured, and the resistance of the all-solid-state battery can be reduced. Furthermore, according to the present disclosure, since a support is used and densification is performed by pressing, the produced solid electrolyte layer can stand on its own, and when used to manufacture an all-solid-state battery, it is easy to handle. become good.

1.準備工程
本開示における準備工程は、固体電解質、バインダーおよび分散媒を含有するスラリーを準備する工程である。
1. Preparation Step The preparation step in the present disclosure is a step of preparing a slurry containing a solid electrolyte, a binder and a dispersion medium.

(1)固体電解質
固体電解質としては、無機固体電解質および有機固体電解質が挙げられる。無機固体電解質としては、例えば、硫化物固体電解質、酸化物固体電解質、ハロゲン化物固体電解質、水素ホウ素化物固体電解質、室温で固体の溶融塩を挙げることができる。有機固体電解質としては、例えば、柔軟性結晶固体電解質が挙げられる。これらの中でも、イオン伝導度が高いため、硫化物固体電解質が好ましい。固体電解質は、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。
(1) Solid electrolyte Solid electrolytes include inorganic solid electrolytes and organic solid electrolytes. Examples of inorganic solid electrolytes include sulfide solid electrolytes, oxide solid electrolytes, halide solid electrolytes, hydrogen boride solid electrolytes, and molten salts that are solid at room temperature. Organic solid electrolytes include, for example, flexible crystalline solid electrolytes. Among these, sulfide solid electrolytes are preferred because of their high ionic conductivity. One type of solid electrolyte may be used, or two or more types may be used.

硫化物固体電解質は、通常、アニオン元素の主成分として硫黄(S)を含有する。硫化物固体電解質は、例えば、Li元素と、X元素(Xは、P、As、Sb、Si、Ge、Sn、B、Al、Ga、Inの少なくとも一種である)と、S元素とを含有することが好ましい。また、硫化物固体電解質は、ハロゲン元素として、Cl元素、Br元素およびI元素の少なくとも一つを含有していてもよい。また、硫化物固体電解質は、O元素を含有していてもよい。 A sulfide solid electrolyte usually contains sulfur (S) as a main component of the anion element. The sulfide solid electrolyte contains, for example, Li element, X element (X is at least one of P, As, Sb, Si, Ge, Sn, B, Al, Ga, and In), and S element. preferably. Moreover, the sulfide solid electrolyte may contain at least one of Cl element, Br element and I element as a halogen element. Moreover, the sulfide solid electrolyte may contain an O element.

硫化物固体電解質としては、例えば、LiS-P、LiS-P-LiI、LiS-P-GeS、LiS-P-LiO、LiS-P-LiO-LiI、LiS-P-LiI-LiBr、LiS-SiS、LiS-SiS-LiI、LiS-SiS-LiBr、LiS-SiS-LiCl、LiS-SiS-B-LiI、LiS-SiS-P-LiI、LiS-B、LiS-P-ZSn(ただし、m、nは正の数。Zは、Ge、Zn、Gaのいずれか。)、LiS-GeS、LiS-SiS-LiPO、LiS-SiS-LiMO(ただし、x、yは正の数。Mは、P、Si、Ge、B、Al、Ga、Inのいずれか。)が挙げられる。 Examples of sulfide solid electrolytes include Li 2 SP 2 S 5 , Li 2 SP 2 S 5 -LiI, Li 2 SP 2 S 5 -GeS 2 , Li 2 SP 2 S 5 - Li2O , Li2SP2S5 - Li2O - LiI, Li2SP2S5 -LiI - LiBr , Li2S - SiS2 , Li2S - SiS2 - LiI, Li2 S—SiS 2 —LiBr, Li 2 S—SiS 2 —LiCl, Li 2 S—SiS 2 —B 2 S 3 —LiI, Li 2 S—SiS 2 —P 2 S 5 —LiI, Li 2 S—B 2 S 3 , Li 2 SP 2 S 5 -Z m Sn (where m and n are positive numbers; Z is one of Ge, Zn, and Ga), Li 2 S—GeS 2 , Li 2 S -SiS 2 -Li 3 PO 4 , Li 2 S-SiS 2 -Li x MO y (where x and y are positive numbers, M is any of P, Si, Ge, B, Al, Ga, In ).

硫化物固体電解質の組成は、特に限定されないが、例えば、xLiS・(100-x)P(70≦x≦80)、yLiI・zLiBr・(100-y-z)(xLiS・(1-x)P)(0.7≦x≦0.8、0≦y≦30、0≦z≦30)が挙げられる。 The composition of the sulfide solid electrolyte is not particularly limited . S·(1−x)P 2 S 5 ) (0.7≦x≦0.8, 0≦y≦30, 0≦z≦30).

固体電解質は、ガラス(非晶質体)であってもよく、ガラスセラミックスであってもよく、結晶であってもよい。ガラスは、例えば、原料を非晶質化することで得られる。ガラスセラミックスは、例えば、ガラスに熱処理を行うことで得られる。結晶は、例えば、固体電解質の原料を加熱することで得られる。 The solid electrolyte may be glass (amorphous), glass ceramics, or crystal. Glass is obtained, for example, by amorphizing raw materials. Glass-ceramics are obtained, for example, by heat-treating glass. A crystal can be obtained, for example, by heating the raw material of the solid electrolyte.

固体電解質の形状としては、例えば粒子状が挙げられる。固体電解質の粒径(D50)は、例えば10nm以上、50μm以下である。D50は、例えば、レーザー回折式粒度分布計、走査型電子顕微鏡(SEM)による測定から算出できる。固体電解質のイオン伝導度(25℃)は、高いことが好ましい。固体電解質のイオン伝導度(25℃)は、例えば1×10-4S/cm以上であり、1×10-3S/cm以上であってもよい。また、スラリーの固形成分における固体電解質の割合は、例えば、70重量%以上、99重量%以下である。 Examples of the shape of the solid electrolyte include particulate. The particle size (D50) of the solid electrolyte is, for example, 10 nm or more and 50 μm or less. D50 can be calculated from measurements using, for example, a laser diffraction particle size distribution meter and a scanning electron microscope (SEM). The ionic conductivity (25° C.) of the solid electrolyte is preferably high. The ionic conductivity (25° C.) of the solid electrolyte is, for example, 1×10 −4 S/cm or more, and may be 1×10 −3 S/cm or more. Moreover, the ratio of the solid electrolyte in the solid components of the slurry is, for example, 70% by weight or more and 99% by weight or less.

(2)バインダー
バインダーとしては、例えば、ブチレンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)等のゴム系バインダー、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)等のフッ化物系バインダーが挙げられる。バインダーは、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。スラリーの固形成分におけるバインダーの割合は、例えば、1重量%以上、30重量%以下である。
(2) Binder Binders include, for example, rubber-based binders such as butylene rubber (BR) and styrene-butadiene rubber (SBR), and fluoride-based binders such as polyvinylidene fluoride (PVdF). One type of binder may be used, or two or more types may be used. The ratio of the binder in the solid components of the slurry is, for example, 1% by weight or more and 30% by weight or less.

(3)分散媒
分散媒としては、例えば、酪酸ブチル、ジブチルエーテル、酢酸エチル等のエステル、ジイソブチルケトン(DIBK)、メチルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン、キシレン、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、ジメチルブタン、メチルヘキサン等のアルカン、トリブチルアミン、アリルアミン等のアミンが挙げられる。スラリーにおける分散媒の割合は、スラリーの固形成分を100重量部とした場合に、例えば60重量部以上、120重量部以下である。
(3) Dispersion medium Examples of dispersion medium include esters such as butyl butyrate, dibutyl ether, and ethyl acetate, ketones such as diisobutyl ketone (DIBK), methyl ketone, and methyl propyl ketone, and aromatic hydrocarbons such as xylene, benzene, and toluene. , alkanes such as heptane, dimethylbutane and methylhexane, and amines such as tributylamine and allylamine. The proportion of the dispersion medium in the slurry is, for example, 60 parts by weight or more and 120 parts by weight or less when the solid component of the slurry is 100 parts by weight.

(4)スラリー
スラリーは、市販品を購入してもよく、自ら作製してもよい。後者の場合、スラリーの作製方法としては、例えば、固体電解質、バインダーおよび分散媒を含有する組成物を混練する方法を挙げることができる。混練方法としては、例えば、ディゾルバー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、サンドミル、アトライター、ボールミル、バイブレーターミル、高速インペラーミル、超音波ホモジナイザー、振とう機等の一般的な混練装置を用いた方法が挙げられる。
(4) Slurry Slurry may be purchased from a commercial product or prepared by yourself. In the latter case, examples of methods for preparing the slurry include a method of kneading a composition containing a solid electrolyte, a binder and a dispersion medium. Examples of kneading methods include methods using general kneading devices such as dissolvers, homomixers, kneaders, roll mills, sand mills, attritors, ball mills, vibrator mills, high-speed impeller mills, ultrasonic homogenizers, and shakers. be done.

2.配置工程
本開示における配置工程は、空孔を有する支持体を第1離型フィルム上に配置する工程である。
2. Arranging Step The arranging step in the present disclosure is a step of arranging a support having pores on the first release film.

空孔を有する支持体は、織布構造または不織布構造を有していてもよい。織布構造とは、繊維(例えば樹脂繊維、ガラス繊維)を規則正しく配置した構造をいい、不織布構造とは、繊維(例えば樹脂繊維、ガラス繊維)をランダムに配置した構造いう。本開示における支持体としては、不織布を挙げることができる。 A voided support may have a woven or non-woven structure. A woven fabric structure refers to a structure in which fibers (eg, resin fibers and glass fibers) are regularly arranged, and a non-woven fabric structure refers to a structure in which fibers (eg, resin fibers and glass fibers) are randomly arranged. Non-woven fabrics can be mentioned as substrates in the present disclosure.

支持体の空孔率は、特に限定されないが、例えば30%以上であり、50%以上であってもよく、70%以上であってもよい。一方、支持体の空孔率は、例えば90%以下である。支持体の空孔率は、支持体の密度および真密度から算出することができる。 The porosity of the support is not particularly limited, but may be, for example, 30% or more, may be 50% or more, or may be 70% or more. On the other hand, the porosity of the support is, for example, 90% or less. The porosity of the support can be calculated from the density and true density of the support.

支持体の厚さは、例えば10μm以上であり、20μm以上であってもよい。一方、支持体の厚さは、例えば50μm以下である。 The thickness of the support is, for example, 10 μm or more, and may be 20 μm or more. On the other hand, the thickness of the support is, for example, 50 μm or less.

離型フィルムは、例えば、フィルムと、離型剤を含有する塗膜と、を有することが好ましい。フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリエステル等の樹脂を挙げることができる。また、離型剤としては、例えばシリコーン系の離型剤が挙げられる。 The release film preferably has, for example, a film and a coating film containing a release agent. Examples of film materials include resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyester. Further, examples of release agents include silicone-based release agents.

第1離型フィルムは、所定のテープに対する剥離力が小さいことが好ましい。第1離型フィルムの剥離力は、ポリエステル粘着テープ(Nо.31B、日東電工製)に対して、例えば0.15N/50mm以下であり、0.10N/50mm以下であってもよい。剥離力が大きすぎると、後述するプレス工程の後に第1離型フィルムを剥がした場合に、固体電解質層に欠損が生じる場合がある。剥離力は、例えばJIS Z 0237:2009(粘着テープ・粘着シートの試験方法)に記載された方法により測定することができる。 It is preferable that the first release film has a small peeling force with respect to a predetermined tape. The peel strength of the first release film is, for example, 0.15 N/50 mm or less, and may be 0.10 N/50 mm or less, against a polyester adhesive tape (No. 31B, manufactured by Nitto Denko). If the peeling force is too large, defects may occur in the solid electrolyte layer when the first release film is peeled off after the pressing step described later. The peel strength can be measured, for example, by the method described in JIS Z 0237:2009 (Testing methods for adhesive tapes and adhesive sheets).

第1離型フィルムの厚さは特に限定されないが、例えば、10μm以上、30μm以下である。 Although the thickness of the first release film is not particularly limited, it is, for example, 10 μm or more and 30 μm or less.

3.塗工工程
本開示における塗工工程は、スラリーを支持体に塗工して、支持体にスラリーを含浸させる工程である。本工程により、支持体の空孔に固体電解質を充填することができる。
3. Coating Step The coating step in the present disclosure is a step of applying slurry to a support and impregnating the support with the slurry. Through this step, the pores of the support can be filled with the solid electrolyte.

スラリーの塗工方法は、特に限定されないが、例えば、ドクターブレード法、ダイコート法、グラビアコート法、スプレー塗工法、静電塗工法、バー塗工法が挙げられる。 The slurry coating method is not particularly limited, and examples thereof include a doctor blade method, a die coating method, a gravure coating method, a spray coating method, an electrostatic coating method, and a bar coating method.

4.乾燥工程
本開示における乾燥工程は、スラリーを塗工した支持体を乾燥して上記分散媒を除去する工程である。
4. Drying Step The drying step in the present disclosure is a step of drying the slurry-coated support to remove the dispersion medium.

乾燥方法は、上記分散媒を揮発させることができれば特に限定されないが、例えば、温風・熱風乾燥、赤外線乾燥、減圧乾燥、誘電加熱乾燥等の一般的な方法が挙げられる。また、乾燥雰囲気としては、例えば、Arガス雰囲気および窒素ガス雰囲気等の不活性ガス雰囲気、大気雰囲気、真空が挙げられる。 The drying method is not particularly limited as long as the dispersion medium can be volatilized, and examples thereof include general methods such as hot air/hot air drying, infrared drying, reduced pressure drying, and dielectric heating drying. Examples of the drying atmosphere include an inert gas atmosphere such as an Ar gas atmosphere and a nitrogen gas atmosphere, an air atmosphere, and a vacuum.

乾燥温度は、特に限定されないが、固体電解質が劣化しない温度であることが好ましい。乾燥温度は、例えば、100℃以上、200℃以下である。乾燥時間は特に限定されず、適宜調整することができる。 Although the drying temperature is not particularly limited, it is preferably a temperature at which the solid electrolyte does not deteriorate. The drying temperature is, for example, 100° C. or higher and 200° C. or lower. The drying time is not particularly limited and can be adjusted as appropriate.

5.プレス工程
本開示におけるプレス工程は、上記乾燥後の支持体において、第1離型フィルムとは反対側の面に第2離型フィルムを配置し、第1離型フィルム、前駆体層および第2離型フィルムの積層方向において、プレスする工程である。本開示においては、プレス工程により、第1離型フィルムおよび第2離型フィルムの間に配置された、固体電解質層を得ることができる。
5. Pressing step In the pressing step of the present disclosure, in the support after drying, a second release film is placed on the surface opposite to the first release film, and the first release film, the precursor layer and the second release film are This is a step of pressing in the stacking direction of the release film. In the present disclosure, the pressing process can obtain the solid electrolyte layer disposed between the first release film and the second release film.

第2離型フィルムについては、上述した第1離型フィルムと同様である。第2離型フィルムと第1離型フィルムとは、材料が同じであってもよく、異なっていてもよい。また、第2離型フィルムと第1離型フィルムとは、厚さが同じであってもよく、異なっていてもよい。 The second release film is the same as the first release film described above. The materials of the second release film and the first release film may be the same or different. Moreover, the thickness of the second release film and the thickness of the first release film may be the same or different.

プレス方法としては、第1離型フィルム、支持体および第2離型フィルムの積層方向において圧力を付与できる方法であれば特に限定されない。プレス方法としては、例えば、ロールプレス、平板プレスが挙げられる。ロールプレスの場合、線圧は、例えば1ton/cm以上、8ton/cm以下である。また、プレスは、ホットプレスであってもよい。 The pressing method is not particularly limited as long as it is a method capable of applying pressure in the stacking direction of the first release film, the support and the second release film. Examples of the pressing method include roll pressing and flat plate pressing. In the case of roll press, the linear pressure is, for example, 1 ton/cm or more and 8 ton/cm or less. Also, the press may be a hot press.

製造された固体電解質層を全固体電池に用いる場合、通常、第1離型フィルムおよび第2離型フィルムを剥離する。 When using the produced solid electrolyte layer in an all-solid battery, the first release film and the second release film are usually peeled off.

6.固体電解質層
上記工程により作製される固体電解質層は、支持体、固体電解質およびバインダーを含有する。また、残渣成分として分散媒を含有していてもよい。支持体、固体電解質、バインダーおよび分散媒については、上述した通りである。
6. Solid Electrolyte Layer The solid electrolyte layer produced by the above process contains a support, a solid electrolyte and a binder. Moreover, a dispersion medium may be contained as a residual component. The support, solid electrolyte, binder and dispersion medium are as described above.

固体電解質層の厚さは、例えば10μm以上であり、15μm以上であってもよく、20μm以上であってもよい。一方、固体電解質層の厚さは、例えば50μm以下であり、40μm以下であってもよく、30μm以下であってもよい。また、固体電解質層のヤング率は、例えば、1GPa以上、100GPa以下である。 The thickness of the solid electrolyte layer is, for example, 10 μm or more, may be 15 μm or more, or may be 20 μm or more. On the other hand, the thickness of the solid electrolyte layer is, for example, 50 μm or less, may be 40 μm or less, or may be 30 μm or less. Moreover, the Young's modulus of the solid electrolyte layer is, for example, 1 GPa or more and 100 GPa or less.

また、本開示における固体電解質層は、支持体を含有していることから、自立が可能である。そのため、後述する全固体電池に用いた場合に、正極層および負極層よりも平面視上の面積を大きくすることができる。 Moreover, since the solid electrolyte layer in the present disclosure contains a support, it can stand on its own. Therefore, when used in an all-solid-state battery, which will be described later, the area in plan view can be made larger than those of the positive electrode layer and the negative electrode layer.

7.全固体電池
本開示における固体電解質層は、全固体電池に用いられる。図2は、本開示における全固体電池を例示する概略斜視図である。図2に示す全固体電池10は、正極層1と、負極層2と、正極層1および負極層2の間に配置された固体電解質層3と、を有する。固体電解質層3は、上述した方法で製造された固体電解質層である。また、全固体電池10は、正極層1の集電を行う正極集電体4と、負極層2の集電を行う負極集電体5を有している。
7. All-Solid Battery The solid electrolyte layer in the present disclosure is used for all-solid-state batteries. FIG. 2 is a schematic perspective view illustrating an all-solid-state battery in the present disclosure. The all-solid-state battery 10 shown in FIG. 2 has a positive electrode layer 1 , a negative electrode layer 2 , and a solid electrolyte layer 3 arranged between the positive electrode layer 1 and the negative electrode layer 2 . The solid electrolyte layer 3 is a solid electrolyte layer manufactured by the method described above. The all-solid-state battery 10 also has a positive electrode current collector 4 that collects current from the positive electrode layer 1 and a negative electrode current collector 5 that collects current from the negative electrode layer 2 .

本開示においては、固体電解質層が、上述した方法で製造された固体電解質層であるため、抵抗が小さい全固体電池となる。 In the present disclosure, since the solid electrolyte layer is the solid electrolyte layer manufactured by the method described above, the all-solid battery has a low resistance.

また、図2に示すように、本開示における全固体電池においては、厚さ方向Dに沿って平面視した場合に、固体電解質層3の面積が、負極層2および正極層1の面積よりも大きいことが好ましい。内部短絡の発生が抑制されるからである。 Further, as shown in FIG. 2, in the all-solid-state battery according to the present disclosure, the area of the solid electrolyte layer 3 is larger than the area of the negative electrode layer 2 and the positive electrode layer 1 when viewed in plan along the thickness direction DT . is preferably large. This is because the occurrence of an internal short circuit is suppressed.

正極層、負極層の材料については、全固体電池に従来用いられる材料とすることができる。また、全固体電池は、通常、正極層の集電を行う正極集電体と、負極層の集電を行う負極集電体とを有する。正極集電体および負極集電体の材料は、全固体電池に従来用いられる材料とすることができる。また、正極集電体および負極集電体の形状は、適宜調整することができる。 The materials for the positive electrode layer and the negative electrode layer can be those conventionally used for all-solid-state batteries. In addition, all-solid-state batteries usually have a positive electrode current collector that collects current for the positive electrode layer and a negative electrode current collector that collects current for the negative electrode layer. Materials for the positive electrode current collector and the negative electrode current collector can be materials conventionally used for all-solid-state batteries. In addition, the shapes of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector can be appropriately adjusted.

本開示における全固体電池は、典型的には全固体リチウムイオン二次電池である。全固体電池の用途は、特に限定されないが、例えば、ハイブリッド自動車(HEV)、電気自動車(BEV)、ガソリン自動車、ディーゼル自動車等の車両の電源が挙げられる。特に、ハイブリッド自動車または電気自動車の駆動用電源に用いられることが好ましい。また、本開示における全固体電池は、車両以外の移動体(例えば、鉄道、船舶、航空機)の電源として用いられてもよく、情報処理装置等の電気製品の電源として用いられてもよい。 All-solid-state batteries in the present disclosure are typically all-solid-state lithium-ion secondary batteries. Applications of all-solid-state batteries are not particularly limited, but examples include power sources for vehicles such as hybrid vehicles (HEV), electric vehicles (BEV), gasoline vehicles, and diesel vehicles. In particular, it is preferably used as a drive power source for hybrid vehicles or electric vehicles. In addition, the all-solid-state battery according to the present disclosure may be used as a power source for mobile objects other than vehicles (for example, railroads, ships, and aircraft), and may be used as a power source for electric appliances such as information processing devices.

なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示における技術的範囲に包含される。 Note that the present disclosure is not limited to the above embodiments. The above embodiment is an example, and any device that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present disclosure and produces the same effect is the present invention. It is included in the technical scope of the disclosure.

[実施例1]
(固体電解質層の作製)
硫化物固体電解質が99重量%、SBR系バインダーが1重量%となるよう秤量した。これらを、固形分が55重量%となるように酪酸ブチルに加え、超音波分散装置を用いて1分間超音波分散処理した。これにより、固体電解質層用スラリーを得た。硫化物固体電解質としては、レーザー回折・散乱法に基づいて測定される粒子径(D50)が2.5μmである15LiBr・10LiI・75(0.75LiS・0.25P)ガラスセラミックスを使用した。
[Example 1]
(Preparation of solid electrolyte layer)
They were weighed so that the sulfide solid electrolyte was 99% by weight and the SBR binder was 1% by weight. These were added to butyl butyrate so that the solid content was 55% by weight, and subjected to ultrasonic dispersion treatment for 1 minute using an ultrasonic dispersion device. Thus, a solid electrolyte layer slurry was obtained. As the sulfide solid electrolyte, 15LiBr·10LiI·75 (0.75Li 2 S·0.25P 2 S 5 ) glass ceramics having a particle diameter (D50) of 2.5 µm measured based on a laser diffraction/scattering method. It was used.

次に、厚さ25μmの離型フィルム(セラピールWZ、東レ製)上に、ポリエステル製の不織布(厚さ25μm、空孔率80%、MD方向引張強度5N/cm、CD方向引張強度1N/cm)を配置した。そして、上記不織布上に、上記固体電解質層用スラリーを、アプリケーターを用いたブレードコーティングによって、均一に塗布した。なお、目付量は、不織布込みで5.0mg/cmとした。その後、100℃で60分間乾燥処理し、空孔に固体電解質が充填された不織布を得た。その後、不織布の上に、別の離型フィルムを重ね合わせ、1トン/cmのプレス圧でロールプレスした。プレス後、支持体上下の離型フィルムを剥がした。これにより、固体電解質層を得た。得られた固体電解質層は、厚さが30μmで自立可能であった。また、剥離した離型フィルムには、スラリー成分の残留がなく、固体電解質の全てを不織布に転写できていた。 Next, a polyester nonwoven fabric (thickness 25 μm, porosity 80%, MD direction tensile strength 5 N / cm, CD direction tensile strength 1 N / cm ) was placed. Then, the solid electrolyte layer slurry was uniformly applied onto the nonwoven fabric by blade coating using an applicator. The basis weight including the nonwoven fabric was set to 5.0 mg/cm 2 . Then, the nonwoven fabric was dried at 100° C. for 60 minutes to obtain a nonwoven fabric in which the pores were filled with the solid electrolyte. After that, another release film was overlaid on the nonwoven fabric and roll-pressed at a press pressure of 1 ton/cm. After pressing, the release films above and below the support were peeled off. A solid electrolyte layer was thus obtained. The resulting solid electrolyte layer had a thickness of 30 μm and could stand on its own. Moreover, no slurry component remained in the peeled release film, and all of the solid electrolyte could be transferred to the nonwoven fabric.

(正極の作製)
正極活物質として、レーザー回折・散乱法に基づいて測定される粒子径(D50)が5μmであるLiNi1/3Co1/3Mn1/3粉体を使用した。次に、ゾルゲル法を用いて正極活物質の表面にLiNbOを被覆した。硫化物固体電解質としては、上記ガラスセラミックスを使用した。正極活物質と硫化物固体電解質とを重量比率が75:25となるように秤量した。さらに正極活物質100重量部に対して、SBR系バインダーが3重量部、導電材(CNF)が10重量部となるように秤量した。これらを、固形分が60重量%となるよう酪酸ブチルに加え、超音波分散装置を用いて1分間超音波分散処理した。これにより、正極スラリーを得た。
(Preparation of positive electrode)
LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 powder having a particle size (D50) of 5 μm measured by a laser diffraction/scattering method was used as the positive electrode active material. Next, the surface of the positive electrode active material was coated with LiNbO 3 using a sol-gel method. As the sulfide solid electrolyte, the above glass ceramics was used. The positive electrode active material and the sulfide solid electrolyte were weighed so that the weight ratio was 75:25. Furthermore, 3 parts by weight of the SBR-based binder and 10 parts by weight of the conductive material (CNF) were weighed with respect to 100 parts by weight of the positive electrode active material. These were added to butyl butyrate so that the solid content was 60% by weight, and subjected to ultrasonic dispersion treatment for 1 minute using an ultrasonic dispersion device. Thus, a positive electrode slurry was obtained.

得られた正極スラリーを、アプリケーターを用いたブレードコーティングによって、厚さ15μmのアルミニウム箔(正極集電体)上に、目付量が25mg/cmとなるように均一に塗布した。その後、100℃で60分間乾燥処理した。これにより、アルミニウム箔上に正極層が形成された正極を得た。 The obtained positive electrode slurry was uniformly applied onto a 15 μm thick aluminum foil (positive electrode current collector) by blade coating using an applicator so that the basis weight was 25 mg/cm 2 . After that, it was dried at 100° C. for 60 minutes. As a result, a positive electrode having a positive electrode layer formed on an aluminum foil was obtained.

(負極の作製)
負極活物質として、レーザー回折・散乱法に基づいて測定される粒子径(D50)が5μmであるSi粉末を使用した。硫化物固体電解質としては、上記ガラスセラミックスを使用した。負極活物質と硫化物固体電解質とを重量比率が50:50となるように秤量した。さらに負極活物質100重量部に対して、SBR系バインダーが3重量部、導電材(CNF)が10重量部となる量秤量した。これらを、固形分が40重量%となるように酪酸ブチルに加え、超音波分散装置を用いて1分間超音波分散処理した。これにより、負極スラリーを得た。
(Preparation of negative electrode)
As a negative electrode active material, Si powder having a particle size (D50) of 5 μm measured based on a laser diffraction/scattering method was used. As the sulfide solid electrolyte, the above glass ceramics was used. The negative electrode active material and the sulfide solid electrolyte were weighed so that the weight ratio was 50:50. Furthermore, 3 parts by weight of the SBR-based binder and 10 parts by weight of the conductive material (CNF) were weighed with respect to 100 parts by weight of the negative electrode active material. These were added to butyl butyrate so that the solid content was 40% by weight, and subjected to ultrasonic dispersion treatment for 1 minute using an ultrasonic dispersion device. A negative electrode slurry was thus obtained.

得られた負極スラリーを、アプリケーターを用いたブレードコーティングによって、厚さ25μmの銅箔(負極集電体)上に、目付量が5mg/cmとなるように均一に塗布した。その後、100℃で60分間乾燥処理した。これにより、銅箔上に負極層が形成された負極を得た。 The obtained negative electrode slurry was uniformly applied onto a copper foil (negative electrode current collector) having a thickness of 25 μm by blade coating using an applicator so that the basis weight was 5 mg/cm 2 . After that, it was dried at 100° C. for 60 minutes. As a result, a negative electrode having a negative electrode layer formed on the copper foil was obtained.

(評価用全固体電池の作製)
正極層をアルミニウム箔ごと4.0cm×4.0cm、負極層を銅箔ごと4.0cm×4.0cm、固体電解質層を4.4cm×4.4cmの正方形状にそれぞれ切り出した。これらを、負極層、固体電解質層、正極層の順に重ね合わせ、3トン/cmのプレス圧でロールプレスして、積層電極体を得た。得られた積層電極体を予め正負極端子が付設されたアルミニウム製のラミネートフィルムからなる外装体で密閉した。これにより、評価用全固体電池(全固体リチウムイオン二次電池)を作製した。
(Preparation of all-solid-state battery for evaluation)
The positive electrode layer was cut into squares of 4.0 cm×4.0 cm together with the aluminum foil, the negative electrode layer together with the copper foil of 4.0 cm×4.0 cm, and the solid electrolyte layer into squares of 4.4 cm×4.4 cm. A negative electrode layer, a solid electrolyte layer, and a positive electrode layer were laminated in this order, and roll-pressed at a pressure of 3 tons/cm to obtain a laminated electrode body. The laminated electrode body thus obtained was sealed with an exterior body made of an aluminum laminate film to which positive and negative terminals were attached in advance. Thus, an evaluation all-solid battery (all-solid lithium ion secondary battery) was produced.

[比較例1]
(ポリマー固体電解質層の作製)
ポリエチレンオキサイド(PEO;Mwは約4,000,000である)と、リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド(Li-TFSI)とを、EO単位:TFSI=20:1のモル比となるように秤量した。これらを、アセトニトリルに溶解させ、ポリマー電解質溶液を得た。次に、ポリマー電解質溶液に、過酸化ベンゾイル(BPO、ラジカル重合開始剤)を、PEOおよびLi-TFSIの混合物に対して、10重量%となるように混合し、均質な溶液になるまで撹拌した。作製した溶液を、アプリケーターを用いたブレード法により剥離フィルム(PETフィルム)上に塗工した。そして、自然乾燥後、100℃のホットプレート上で60分間乾燥させた。これにより、厚さ50μmのポリマー固体電解質層を得た。得られたポリマー固体電解質層は自立可能であった。
[Comparative Example 1]
(Preparation of polymer solid electrolyte layer)
Polyethylene oxide (PEO; Mw is about 4,000,000) and lithium bistrifluoromethanesulfonylimide (Li-TFSI) were weighed in a molar ratio of EO units:TFSI=20:1. These were dissolved in acetonitrile to obtain a polymer electrolyte solution. Next, benzoyl peroxide (BPO, a radical polymerization initiator) was added to the polymer electrolyte solution so as to be 10% by weight with respect to the mixture of PEO and Li-TFSI, and stirred until a homogeneous solution was obtained. . The prepared solution was applied onto a release film (PET film) by a blade method using an applicator. Then, after natural drying, it was dried on a hot plate at 100° C. for 60 minutes. Thereby, a polymer solid electrolyte layer having a thickness of 50 μm was obtained. The resulting polymer solid electrolyte layer was self-supporting.

(評価用全固体電池の作製)
固体電解質層(SE層)として上記ポリマー固体電解質層を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、評価用全固体電池を作製した。
(Preparation of all-solid-state battery for evaluation)
An all-solid-state battery for evaluation was produced in the same manner as in Example 1, except that the polymer solid electrolyte layer was used as the solid electrolyte layer (SE layer).

[評価]
(開回路電圧の測定)
実施例1および比較例1で作製した評価用電池を100MPaの圧力で拘束し、開回路電圧(OCV)を測定し、短絡の有無を確認した。結果を表1に示す。
[evaluation]
(Measurement of open circuit voltage)
The batteries for evaluation produced in Example 1 and Comparative Example 1 were restrained at a pressure of 100 MPa, and the open circuit voltage (OCV) was measured to confirm the presence or absence of a short circuit. Table 1 shows the results.

(抵抗測定)
実施例1および比較例1で作製した評価用全固体電池を100MPaの圧力で拘束して、抵抗を測定した。測定は以下の手順で行った。まず、電流レート16mAで、4.5VまでCCCV充電した(電流カット値、0.16mA)。次に、電流レート16mAで、4.0VまでCCCV放電した(電流カット値、0.16mA)。放電後、1時間放置した。そして、CC放電、電流レート10mA、10秒カットの条件で放電を行い、オームの法則に従って電池抵抗を測定した。結果を表1に示す。
(Resistance measurement)
The all-solid-state battery for evaluation produced in Example 1 and Comparative Example 1 was restrained under a pressure of 100 MPa, and the resistance was measured. The measurement was performed according to the following procedures. First, the battery was CCCV charged to 4.5 V at a current rate of 16 mA (current cutoff value, 0.16 mA). Next, CCCV discharge was performed to 4.0 V at a current rate of 16 mA (current cutoff value, 0.16 mA). After discharging, it was left for 1 hour. Then, the battery was discharged under CC discharge, a current rate of 10 mA, and a 10-second cut, and the battery resistance was measured according to Ohm's law. Table 1 shows the results.

Figure 2023090080000002
Figure 2023090080000002

表1に示すように、比較例1よりも実施例1の抵抗が低かった。これは、空孔を有する支持体(不織布)を用いたことで、SE層(固体電解質層)の厚さを薄くすることができたためと考えられる。また、実施例1では固体電解質層の作製においてプレスを行っているため、より緻密な固体電解質層であったためと考えられる。さらに、ポリマー固体電解質よりも硫化物固体電界質のイオン伝導度が高かったためと考えられる。また、実施例1および比較例1は、OCVが0Vより大きく、短絡(内部短絡)が生じていなかった。これにより、SE層の面積を正極および負極の面積よりも大きくすることで、内部短絡の発生を抑制できることが確認された。 As shown in Table 1, the resistance of Example 1 was lower than that of Comparative Example 1. This is probably because the thickness of the SE layer (solid electrolyte layer) could be reduced by using the support (nonwoven fabric) having pores. In addition, it is considered that the solid electrolyte layer was denser because the solid electrolyte layer was produced in Example 1 by pressing. Furthermore, it is considered that the ionic conductivity of the sulfide solid electrolyte was higher than that of the polymer solid electrolyte. Moreover, in Example 1 and Comparative Example 1, the OCV was greater than 0 V, and no short circuit (internal short circuit) occurred. This confirmed that the occurrence of an internal short circuit can be suppressed by making the area of the SE layer larger than the areas of the positive electrode and the negative electrode.

[実施例2]
不織布の厚さを10μmとし、スラリーを目付量が2.0mg/cmとなるように均一に塗布したこと以外は、実施例1と同様にして固体電解質層を作製した。得られた固体電解質層は厚さが15μmで自立可能であった。また、剥離した離型フィルムに塗膜の残留がなく、硫化物固体電解質の全てを不織布に転写できていた。
[Example 2]
A solid electrolyte layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the nonwoven fabric had a thickness of 10 μm and the slurry was uniformly applied so as to have a basis weight of 2.0 mg/cm 2 . The resulting solid electrolyte layer had a thickness of 15 μm and could stand on its own. Moreover, no coating film remained on the peeled release film, and all of the sulfide solid electrolyte could be transferred to the nonwoven fabric.

[比較例2]
不織布を使用せずに、固体電解質用スラリーを、厚さ25μmの離型フィルム(セラピールWZ、東レ製)上に、目付量が5.0mg/cmとなるように均一に塗布したこと以外は、実施例1と同様にして固体電解質層を作製した。得られた固体電解質層は、離型フィルムの剥離と同時に崩壊し、自立することができなかった。
[Comparative Example 2]
Except that the solid electrolyte slurry was uniformly applied to a 25 μm-thick release film (Therapeal WZ, manufactured by Toray) without using a nonwoven fabric so that the basis weight was 5.0 mg/cm 2 . , a solid electrolyte layer was prepared in the same manner as in Example 1. The resulting solid electrolyte layer collapsed at the same time as the release film was peeled off, and could not stand on its own.

[比較例3]
離型フィルムの代わりにSUS箔を用いたこと以外は、実施例2と同様にして固体電解質層を作製した。得られた固体電解質層は自立可能であったが、剥離したSUS箔に塗膜の残留があり不織布側には透けが見られた。
[Comparative Example 3]
A solid electrolyte layer was produced in the same manner as in Example 2, except that a SUS foil was used instead of the release film. The obtained solid electrolyte layer was able to stand on its own, but the peeled SUS foil had a residual coating film, and the nonwoven fabric side was see-through.

[比較例4]
乾燥後、ロールプレスせずに離型フィルムから不織布を剥がしたこと以外は、実施例2と同様にして固体電解質層を作製した。得られた固体電解質層は自立可能であったが、離型フィルムに塗膜の残留があり不織布には透けが見られた。
[Comparative Example 4]
After drying, a solid electrolyte layer was produced in the same manner as in Example 2, except that the nonwoven fabric was peeled off from the release film without being roll-pressed. The obtained solid electrolyte layer was able to stand on its own, but the coating film remained on the release film and the non-woven fabric was see-through.

[比較例5]
固体電解質層として、比較例4で作製した固体電解質層を用いたこと以外は、実施例1と同様にして評価用全固体電池を作製した。得られた評価用全固体電池に対して、上述した開回路電圧の測定を行い、短絡の有無を評価した。実施例1および比較例1の結果と共に、表2に示す。
[Comparative Example 5]
An all-solid-state battery for evaluation was produced in the same manner as in Example 1, except that the solid electrolyte layer produced in Comparative Example 4 was used as the solid electrolyte layer. The above-described open-circuit voltage measurement was performed on the obtained all-solid-state battery for evaluation, and the presence or absence of a short circuit was evaluated. It is shown in Table 2 together with the results of Example 1 and Comparative Example 1.

Figure 2023090080000003
Figure 2023090080000003

表2に示すように、比較例5は、正極および負極の面積よりも固体電解質層の面積を大きいものの、OCVが0Vであり短絡(内部短絡)が発生していた。これは、支持体(不織布)に固体電解質を十分に充填することができなかったため、固体電解質層の絶縁性が不十分となったためと考えられる。なお、比較例5は、内部短絡が発生したため、抵抗値を測定することができなかった。 As shown in Table 2, in Comparative Example 5, although the area of the solid electrolyte layer was larger than the areas of the positive electrode and the negative electrode, the OCV was 0 V and a short circuit (internal short circuit) occurred. This is probably because the support (nonwoven fabric) could not be sufficiently filled with the solid electrolyte, resulting in insufficient insulation of the solid electrolyte layer. In Comparative Example 5, the resistance value could not be measured because an internal short circuit occurred.

また、比較例5において、固体電解質層をより厚くすることで短絡の発生を抑制できる可能性は考えられるが、厚さの増加に伴い電池抵抗は大きくなると推察される。また、比較例4で示したように、プレスを行わずに作製された固体電解質層は、不織布に十分に固体電解質を充填できず、固体電解質層の空隙量が多かった。そのため、固体電解質層内の屈曲度の増加および固体電解質層と活物質層との接触面の減少により、電池抵抗は大きくなると推察される。 Further, in Comparative Example 5, it is conceivable that the occurrence of short circuits can be suppressed by increasing the thickness of the solid electrolyte layer, but it is presumed that the battery resistance increases as the thickness increases. In addition, as shown in Comparative Example 4, the solid electrolyte layer produced without pressing was not sufficiently filled with the solid electrolyte in the nonwoven fabric, and the solid electrolyte layer had a large amount of voids. Therefore, it is presumed that the battery resistance increases due to an increase in the bending degree in the solid electrolyte layer and a decrease in the contact surface between the solid electrolyte layer and the active material layer.

1 …正極層
2 …負極層
3 …固体電解質層
4 …正極集電体
5 …負極集電体
10 …全固体電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Positive electrode layer 2... Negative electrode layer 3... Solid electrolyte layer 4... Positive electrode collector 5... Negative electrode collector 10... All-solid-state battery

Claims (1)

全固体電池に用いられる固体電解質層の製造方法であって、
固体電解質、バインダーおよび分散媒を含有するスラリーを準備する、準備工程と、
空孔を有する支持体を第1離型フィルム上に配置する、配置工程と、
前記スラリーを前記支持体に塗工して、前記支持体に前記スラリーを含浸させる、塗工工程と、
前記スラリーを塗工した前記支持体を乾燥して、前記分散媒を除去する、乾燥工程と、
前記乾燥後の支持体において、前記第1離型フィルムとは反対側の面に第2離型フィルムを配置し、前記第1離型フィルム、前記支持体および前記第2離型フィルムを積層方向にプレスする、プレス工程と、を有する、固体電解質層の製造方法。
A method for producing a solid electrolyte layer used in an all-solid-state battery, comprising:
a preparation step of preparing a slurry containing a solid electrolyte, a binder and a dispersion medium;
an arranging step of arranging a support having pores on the first release film;
a coating step of coating the slurry on the support and impregnating the support with the slurry;
a drying step of drying the support coated with the slurry to remove the dispersion medium;
In the support after drying, a second release film is placed on the surface opposite to the first release film, and the first release film, the support, and the second release film are laminated in the stacking direction. A method for manufacturing a solid electrolyte layer, comprising a pressing step of pressing into the solid electrolyte layer.
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