JP2023045221A - 光学フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリエチレンテレフタレートを含み、虹斑が抑制された光学フィルム及びその製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成され、ＮＺ係数が１．１０以下であり、面内レターデーションが２０００ｎｍ以上であり、有機溶媒を１重量％以上含む、光学フィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、光学フィルム及びその製造方法に関する。

従来から、樹脂を用いたフィルムの製造技術が提案されている（特許文献１～４）。

特許第６６４２５５３号 国際公開第２０２１／０２００２３号 特開平０２－０６４１４１号公報 特開２０１０－７９２３９号公報

ポリエチレンテレフタレートを含むフィルムは、従来から、種々の分野において広く用いられており、近年では、例えば、偏光板の保護フィルム等の光学フィルムとしての利用の検討が進められている。ポリエチレンテレフタレートを含むフィルムは、複屈折の影響により、虹のような色ムラ（虹斑）が観察されやすく、例えば表示装置の視認側に配置した場合に画質低下の要因となることから、改善が求められている。

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、ポリエチレンテレフタレートを含み、虹斑が抑制された光学フィルム、及び上記光学フィルムを簡単に製造することが可能な製造方法を提供することを課題とする。

本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂フィルムに有機溶媒を接触させることで、面内方向の複屈折を変化させうること、及び、面内方向の複屈折を変化させることでＮＺ係数及び面内レターデーションを調整し、虹斑が抑制された光学フィルムを簡単な製造方法により得うることを見出し、本発明を完成させた。本発明は以下の内容を含む。

［１］ ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成され、ＮＺ係数が１．１０以下であり、面内レターデーションが２０００ｎｍ以上であり、有機溶媒を１重量％以上含む、光学フィルム。
［２］ 前記有機溶媒が、クロロホルム、塩化メチレン、及びトルエンからなる群より選ばれる１種類以上である、［１］に記載の光学フィルム。
［３］ 偏光板の保護フィルムとして用いられる、［１］または［２］に記載の光学フィルム。
［４］ ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成された樹脂フィルムを用意する工程（ａ）と、前記樹脂フィルムを、有機溶媒に接触させて、面内方向の複屈折を変化させる工程（ｂ）と、を含む光学フィルムの製造方法。
［５］ 前記樹脂フィルムが延伸フィルムである、［４］に記載の光学フィルムの製造方法。
［６］ 前記工程（ａ）において用意された前記延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ１とし、前記工程（ｂ）において前記面内方向の複屈折を変化させた前記延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ２としたとき、Ｒｅ２／Ｒｅ１で表される面内レターデーションの増加率が１．５倍以上である、［５］に記載の光学フィルムの製造方法。
［７］ 前記有機溶媒が、クロロホルム、塩化メチレン、及びトルエンからなる群より選ばれる１種類以上である、［４］～［６］のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。

本発明によれば、ポリエチレンテレフタレートを含み、虹斑が抑制された光学フィルム、及び上述の光学フィルムを簡単に製造しうる製造方法を提供できる。

以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

以下の説明において、フィルムの面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。また、フィルムの面内方向の複屈折は、別に断らない限り、（ｎｘ－ｎｙ）で表される値であり、よってＲｅ／ｄで表される。さらに、フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］×ｄで表される値である。また、フィルムの厚み方向の複屈折は、別に断らない限り、［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］で表される値であり、よってＲｔｈ／ｄで表される。さらに、フィルムのＮＺ係数は、別に断らない限り、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表される値である。ここで、ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、フィルムの前記面内方向であってｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表す。ｎｚは、フィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。

以下の説明において、「長尺」の形状とは、幅に対して、５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。長さの上限に特段の制限は無いが、通常、幅に対して１０万倍以下である。

以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。

「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。

［１．第一実施形態に係る光学フィルムの概要］
本発明の第一実施形態に係る光学フィルムは、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成され、ＮＺ係数が１．１０以下であり、面内レターデーションが２０００ｎｍ以上であり、有機溶媒を１重量％以上含む。

第一実施形態によれば、ＮＺ係数及び面内レターデーションが所定の範囲であることにより、虹斑が抑制された光学フィルムとしうる。そのため、光学フィルムを表示装置の視認側に配置した場合、虹斑が観察されることを抑制しうることから、表示装置の画質の低下を抑制しうる。

また、第一実施形態によれば、有機溶媒を樹脂フィルムに接触させるといった簡単な方法で面内方向の複屈折を変化させて上述のＮＺ係数及び面内レターデーションを付与し、生産性が高く、製造コストが抑制された光学フィルムとしうる。このような製造方法により得られた、第一実施形態の光学フィルムは、通常、有機溶媒を含む。

［２．ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂］
第一実施形態に係る光学フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む樹脂で形成されている。光学フィルムに含まれるポリエチレンテレフタレートは、結晶性を有していてもよく、結晶性を有していなくてもよい。ポリエチレンテレフタレートが結晶性を有するとは、融点Ｔｍを有することを表し、具体的には示唆操作熱量計（ＤＳＣ）で融点を観察することができることを表す。

ポリエチレンテレフタレートは、示唆操作熱量計（ＤＳＣ）にて、通常、２６０℃付近に融点を観測しうる。また、ポリエチレンテレフタレートは、示唆操作熱量計（ＤＳＣ）にて、通常、７５℃付近にガラス転移温度を観測しうる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の融点及びガラス転移点は、例えば、以下の方法により測定しうる。ＰＥＴを、加熱によって融解させ、融解したＰＥＴをドライアイスで急冷する。続いて、このＰＥＴを試験体として用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度（昇温モード）で、ＰＥＴのガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍを測定しうる。

光学フィルムを構成する樹脂におけるポリエチレンテレフタレートの割合は、好ましくは、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。ポリエチレンテレフタレートの割合が前記範囲の下限値以上である場合、光学フィルムの複屈折の発現性を高めることができる。ポリエチレンテレフタレートの割合の上限は１００重量％でありうる。

光学フィルムを構成する樹脂は、ポリエチレンテレフタレートに加えて、任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリアルキレンワックス等のワックス；ソルビトール系化合物、有機リン酸の金属塩、有機カルボン酸の金属塩、カオリン及びタルク等の核剤；ジアミノスチルベン誘導体、クマリン誘導体、アゾール系誘導体（例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、及びベンゾチアソール誘導体）、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、及びイミダゾロン誘導体等の蛍光増白剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填材；着色剤；難燃剤；難燃助剤；帯電防止剤；可塑剤；近赤外線吸収剤；滑剤；フィラー；及び、軟質重合体等の、ポリエチレンテレフタレート以外の任意の重合体；などが挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。任意の成分の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めうる。任意の成分の量は、例えば、光学フィルムの全光線透過率を８５％以上に維持できる範囲でありうる。

［３．光学フィルムのＮＺ係数及びレターデーション］
第一実施形態に係る光学フィルムは、ＮＺ係数が１．１０以下であり、面内レターデーションが２０００ｎｍ以上である。

第一実施形態に係る光学フィルムのＮＺ係数は、通常１．１０以下であり、好ましくは１．１０未満であり、より好ましくは１．０５以下である。光学フィルムのＮＺ係数の下限値は任意であるが、例えば、１．０以上としうる。

光学フィルムのＮＺ係数は、そのフィルムの面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈから計算により求めうる。

第一実施形態に係る光学フィルムの面内レターデーションＲｅは、通常、２０００ｎｍ以上であり、好ましくは２５００ｎｍ以上であり、より好ましくは３０００ｎｍ以上であり、好ましくは４０００ｎｍ以下であり、より好ましくは３６００ｎｍ以下である。ポリエチレンテレフタレートを含む光学フィルムにおいては、面内レターデーションＲｅが上述した範囲にある場合において、特に虹斑が生じやすい傾向にあり、ＮＺ係数を１．１０以下に調整することにより、効果的に虹斑を抑制することができるからである。

第一実施形態に係る光学フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈは、例えば、１０００ｎｍ以上であり、好ましくは１２００ｎｍ以上であり、より好ましくは１５００ｎｍ以上であり、好ましくは２４００ｎｍ以下であり、より好ましくは２２００ｎｍ以下である。

フィルムのレターデーションは、位相差計（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１」）により測定しうる。

［４．光学フィルムに含まれる有機溶媒］
第一実施形態に係る光学フィルムは、有機溶媒を含む。この有機溶媒は、通常、後述する光学フィルムの製造方法の工程（ｂ）においてフィルム中に取り込まれたものである。

詳細には、工程（ｂ）においてフィルム中に取り込まれた有機溶媒の全部又は一部は、ポリエチレンテレフタレートの内部に入り込みうる。したがって、乾燥を行ったとしても、容易には有機溶媒を完全に除去することは難しい。よって、第一実施形態に係る光学フィルムは、有機溶媒を含む。

前記の有機溶媒としては、ポリエチレンテレフタレートを溶解しないものを用いうる。好ましい有機溶媒は、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、及びトルエンが挙げられる。有機溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。

第一実施形態に係る光学フィルム１００重量％に対する、当該光学フィルムに含まれる前記有機溶媒の比率としての溶媒含有率は、通常、１重量％以上であり、３重量％以上でありうる。また、前記の溶媒含有率は、例えば２０重量％以下でありえ、１６重量％以下でありうる。

光学フィルムの溶媒含有率は、実施例において説明する測定方法により測定しうる。

［５．光学フィルムのその他の特性］
第一実施形態に係る光学フィルムは、その用途に応じた適切な範囲の面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄを有することが好ましい。例えば、光学フィルムの具体的な面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄは、好ましくは６０．０×１０^－３以上、より好ましくは６５．０×１０^－３以上、好ましくは８０．０×１０^－３以下、より好ましくは７５．０×１０^－３以下である。

第一実施形態に係る光学フィルムは、その用途に応じた適切な範囲の厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄを有することが好ましい。例えば、光学フィルムの具体的な厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄは、好ましくは３５．０×１０^－３以上、より好ましくは４０．０×１０^－３以上、好ましくは５０．０×１０^－３以下、より好ましくは４５．０×１０^－３以下である。

光学フィルムは、高い透明性を有することが好ましい。光学フィルムの具体的な全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上である。フィルムの全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定しうる。

光学フィルムは、小さいヘイズを有することが好ましい。光学フィルムのヘイズは、好ましくは１．０％未満、より好ましくは０．８％未満、特に好ましくは０．５％未満であり、理想的には０．０％である。このようにヘイズが小さい光学フィルムは、表示装置に設けた場合に、その表示装置に表示される画像の鮮明性を高くできる。フィルムのヘイズは、ヘイズメーター（例えば、日本電色工業社製「ＮＤＨ５０００」）を用いて測定しうる。

光学フィルムは、延伸処理を施されていないフィルムであってもよいが、延伸処理を施された光学延伸フィルムであることが好ましい。光学フィルムが光学延伸フィルムである場合、当該光学延伸フィルムは一軸延伸フィルムであることが好ましい。一軸延伸フィルムとは、積極的に延伸処理をするのは一の方向のみであり、それ以外の方向への積極的な延伸処理が行われていないフィルムを表す。一軸延伸フィルムは、一方向のみへの延伸によって製造できるので、製造工程をシンプルにでき、よって簡単な製造を実現できる。

光学フィルムは、枚葉のフィルムであってもよく、長尺の形状を有する長尺フィルムであってもよい。

光学フィルムの厚みは、光学フィルムの用途に応じて適切に設定できる。光学フィルムの具体的な厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは４００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下で、特に好ましくは２００μｍ以下である。

［６．第二実施形態に係る光学フィルムの製造方法］
本発明の第二実施形態に係る光学フィルムの製造方法は、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成された樹脂フィルムを用意する工程（ａ）と、樹脂フィルムを、有機溶媒に接触させて、面内方向の複屈折を変化させる工程（ｂ）と、を含む。

第二実施形態によれば、工程（ｂ）において樹脂フィルムを有機溶媒に接触させることで、面内方向の複屈折率を変化させることができるため、ＮＺ係数及び面内レターデーションを調整することができる。そのため、樹脂フィルムに有機溶媒を接触させるといった簡単な方法で虹斑が抑制された光学フィルムを製造することができる。

前記の製造方法によって光学フィルムが得られる仕組みを、本発明者は下記の通りであると推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みによって制限されるものではない。

ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成された樹脂フィルムに有機溶媒を接触させると、その有機溶媒が樹脂フィルム中に浸入する。浸入した溶媒の作用により、フィルム中のポリエチレンテレフタレートの分子にミクロブラウン運動が生じて、分子が配向する。本発明者の検討によれば、この分子鎖の配向の際には、ポリエチレンテレフタレートの溶媒誘起結晶化現象が進行することがありうると考えられる。

［７．工程（ａ）：樹脂フィルムの用意］
工程（ａ）は、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成された樹脂フィルムを用意する工程である。以下の説明では、工程（ｂ）における有機溶媒との接触前の樹脂フィルムを、適宜、「原反フィルム」と称して説明する場合がある。

工程（ａ）において用意される原反フィルムは、ポリエチレンテレフタレートで形成されている。原反フィルムを構成する樹脂については、上述した［２．ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂］の項目で説明した内容と同様とすることができる。

原反フィルムとしては、光学等方性を有する樹脂フィルムであってもよく、光学異方性を有する樹脂フィルムであってもよいが、後者であることが好ましい。また、光学異方性を有する樹脂フィルムとしては、延伸フィルムであることが好ましい。後述する工程（ｂ）において、面内方向の複屈折を変化させやすくすることができるからである。その理由について、本発明者は以下のように推測する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みによって制限されるものではない。

ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成された延伸フィルムに含まれるポリエチレンテレフタレートの分子は、延伸条件に応じた程度で配向している。通常、延伸は、フィルムの厚み方向に対して垂直な面内方向において行われるので、ポリエチレンテレフタレートの分子の大部分は、延伸フィルムの面内方向に配向しうる。このように配向したポリエチレンテレフタレートの分子を含む延伸フィルム中に有機溶媒が浸入すると、浸入した溶媒の作用による分子のミクロブラウン運動により、フィルム中の分子の配向が更に進行して、配向の程度が大きくなる。このように分子の配向の程度が大きくなると、フィルムの複屈折が変化し、ひいてはレターデーションも変化しうる。通常は、レターデーションの変化は、面内レターデーションＲｅが大きくなるように進行する。

原反フィルムとして延伸フィルムを用いる場合、延伸フィルムの面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄは５０．０×１０^－３以上、６０．０×１０^－３以下でありえ、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄは、４０．０×１０^－３以上、５０．０×１０^－３以下でありうる。また、延伸フィルムの面内レターデーションＲｅは、例えば、２０００ｎｍ以上２５００ｎｍ以下でありうる。また延伸フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈは、例えば、１５００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下でありうる。樹脂フィルムのＮＺ係数は、例えば、１．２０以上１．５以下でありうる。

一方、原反フィルムが光学等方性を有する場合、面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄは、通常１．０×１０^－３未満であり、厚み方向の複屈折の絶対値｜Ｒｔｈ／ｄ｜は、通常１．０×１０^－３未満でありうる。

原反フィルムは、有機溶媒の含有量が小さいことが好ましく、有機溶媒を含まないことがより好ましい。原反フィルム１００重量％に対する、当該原反フィルムに含まれる有機溶媒の比率としての溶媒含有率は、好ましくは、１％重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下であり、理想的には０重量％である。

原反フィルムの溶媒含有率は、密度によって測定しうる。

原反フィルムの厚みは、製造しようとする光学フィルムの厚みに報じて設定することが好ましい。また、原反フィルムは枚葉フィルムであってもよいが、長尺フィルムであることが好ましい。長尺フィルムを用いることにより、ロール・トゥ・ロール法による光学フィルムの連続的な製造が可能であるので、光学フィルムの生産性を効果的に高めることができる。

原反フィルムの製造方法としては、有機溶媒を含まない原反フィルムが得られることから、射出成形法、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、注型成形法、圧縮成形法等の樹脂成型法が好ましい。これらの中でも、厚みの制御が容易であることから、押出成形法が好ましい。

押出成形法における製造条件は、好ましくは下記の通りである。シリンダー温度（溶融樹脂温度）は、好ましくはＴｍ以上、より好ましくは「Ｔｍ＋２０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｍ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｍ＋５０℃」以下である。また、フィルム状に押し出された溶融樹脂が最初に接触する冷却体は特に限定されないが、通常はキャストロールを用いる。このキャストロール温度は、好ましくは「Ｔｇ－５０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋７０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋４０℃」以下である。さらに、冷却ロール温度は、好ましくは「Ｔｇ－７０℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ－５０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋６０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋３０℃」以下である。このような条件で原反フィルムを製造する場合、厚み１μｍ～１ｍｍの原反フィルムを容易に製造できる。ここで、「Ｔｍ」は、ポリエチレンテレフタレートの融点を表し、「Ｔｇ」はポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度を表す。

原反フィルムが延伸フィルムである場合、原反フィルムの製造方法は、通常、延伸前フィルムを用意し、必要に応じて予熱処理を行った後で、その延伸前フィルムを延伸することを含みうる。通常、延伸により、延伸前フィルムに含まれるポリエチレンテレフタレートの分子を延伸方向に応じた方向に配向させて、延伸フィルムを得ることができる。

延伸前フィルムは、例えば、上述した樹脂成型法により得ることができる。本実施形態においては、延伸前フィルムを用意した後、その延伸前フィルムを延伸する前に、延伸前フィルムを延伸温度に加熱するための予熱処理を行う工程を含んでいてもよい。通常、予熱温度と延伸温度は同じであるが、異なっていてもよい。予熱温度は、延伸温度Ｔ１に対し、好ましくはＴ１－１０℃以上、より好ましくはＴ１－５℃以上であり、また、好ましくはＴ１＋５℃以下、より好ましくはＴ１＋２℃以下である。予熱時間は任意であり、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上であり、また、好ましくは６０秒以下、より好ましくは３０秒以下である。

延伸方向に制限はなく、例えば、長手方向、幅方向、斜め方向などが挙げられる。ここで、斜め方向とは、厚み方向に対して垂直な方向であって、幅方向に平行でもなく垂直でもない方向を表す。また、延伸方向は、一方向でもよく、二以上の方向でもよい。よって、延伸方法としては、例えば、延伸前フィルムを長手方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸法）、延伸前フィルムを幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸法）等の、一軸延伸法；延伸前フィルムを長手方向に延伸すると同時に幅方向に延伸する同時二軸延伸法、延伸前フィルムを長手方向及び幅方向の一方に延伸した後で他方に延伸する逐次二軸延伸法等の、二軸延伸法；延伸前フィルムを斜め方向に延伸する方法（斜め延伸法）；などが挙げられる。

延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２０．０倍以下、より好ましくは１０．０倍以下、更に好ましくは５．０倍以下、特に好ましくは２．０倍以下である。具体的な延伸倍率は、製造したい光学フィルムの光学特性、厚み、強度などの要素に応じて適切に設定することが望ましい。延伸倍率が前記範囲の下限値以上である場合、延伸によって複屈折を大きく変化させることができる。また、延伸倍率が前記範囲の上限値以下である場合、遅相軸の方向を容易に制御したり、フィルムの破断を効果的に抑制したりできる。

延伸温度は、好ましくは「Ｔｇ＋５℃」以上、より好ましくは「Ｔｇ＋１０℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋１００℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋９０℃」以下である。ここで、「Ｔｇ」はポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度を表す。延伸温度が前記範囲の下限値以上である場合、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂を十分に軟化させて延伸を均一に行うことができる。また、延伸温度が前記範囲の上限値以下である場合、得られる延伸フィルムのヘイズを小さくして透明性を高めることができる。

工程（ａ）においては、前記の製造方法により原反フィルムを自ら製造することにより用意してもよく、第三者から原反フィルムを購入することにより用意してもよい。

［８．工程（ｂ）：樹脂フィルムと有機溶媒との接触］
工程（ｂ）は、工程（ａ）において用意された原反フィルムとしての樹脂フィルムを、有機溶媒に接触させて、面内方向の複屈折を変化させる工程（ｂ）である。有機溶媒としては、樹脂フィルムに含まれるポリエチレンテレフタレートを溶解させずに当該樹脂フィルム中に浸入できる溶媒を用いうる。有機溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、及びトルエンが挙げられる。有機溶媒の種類は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。

樹脂フィルムと有機溶媒との接触方法は、任意である。接触方法としては、例えば、樹脂フィルムに有機溶媒をスプレーするスプレー法；樹脂フィルムに有機溶媒を塗布する塗布法；有機溶媒中に樹脂フィルムを浸漬する浸漬法；などが挙げられる。中でも、連続的な接触を容易に行えることから、浸漬法が好ましい。

樹脂フィルムに接触させる有機溶媒の温度は、有機溶媒が液体状態を維持できる範囲で任意であり、よって、有機溶媒の融点以上沸点以下の範囲に設定しうる。

樹脂フィルムと有機溶媒とを接触させる時間は、特に指定はなく、有機溶媒の種類に応じて適宜調整しうる。接触時間は、例えば、５．０秒以上、好ましくは１０秒以上であり、また例えば２４時間以下、好ましくは１時間以下、より好ましくは１２０秒以下、特に好ましくは８０秒以下、さらに好ましくは６０秒以下である。接触時間が前記範囲の下限値以上である場合、有機溶媒との接触によるＮＺ係数の調整を効果的に行うことができる。他方、浸漬時間を長くしてもＮＺ係数の調整量は大きく変わらない傾向がある。よって、接触時間が前記範囲の上限値以下である場合、光学フィルムの品質を損なわずに生産性を高めることができる。

工程（ｂ）で有機溶媒と接触させられることにより、樹脂フィルムの面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄは、変化する。これにより、ＮＺ係数及び面内レターデーションＲｅの調整が行われ、例えば、１．１０以下のＮＺ係数で２０００ｎｍ以上の面内レターデーションＲｅが得られる。

第二実施形態においては原反フィルムとして延伸フィルムを用いることが好ましいことから、工程（ｂ）においては、延伸フィルムである原反フィルムの複屈折に対する、溶媒接触後の樹脂フィルムの複屈折が所定の範囲となるように調整することが好ましい。原反フィルムとしての延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ１と表し、その厚みをｄ１と表し、工程（ｂ）により面内方向の複屈折を変化させた延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ２と表し、その厚みをｄ２と表したとき、面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄの変化量を面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄの変化の絶対値（｜（Ｒｅ２／ｄ２）－（Ｒｅ１／ｄ１）｜）で表される量を、延伸フィルムの面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄの変化量とする。工程（ｂ）における延伸フィルムの面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄの変化量は、好ましくは、１０．０×１０^－３以上、より好ましくは１５．０×１０^－３以上であり、好ましくは、２５．０×１０^－３以下、より好ましくは２０．０×１０^－３以下である。

樹脂フィルムの厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄは、有機溶媒との接触によって変化してもよく変化しなくてもよい。光学フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈの制御を簡単にする観点では、有機溶媒との接触によって樹脂フィルムに生じる厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄの変化は小さいことが好ましく、変化を生じないことがより好ましい。

原反フィルムとしての延伸フィルムの厚み方向のレターデーションをＲｔｈ１と表し、その厚みをｄ１と表し、工程（ｂ）により面内方向の複屈折を変化させた延伸フィルムの厚み方向のレターデーションをＲｔｈ２と表し、その厚みをｄ２と表したとき、厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄの変化量を厚み方向の複屈折Ｒｔｈ／ｄの変化の絶対値（｜（Ｒｔｈ２／ｄ２）－（Ｒｔｈ１／ｄ１）｜）で表される量を、延伸フィルムの面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄの変化量とする。工程（ｂ）における延伸フィルムの面内方向の複屈折Ｒｅ／ｄの変化量は、好ましくは、０．００×１０^－３以上５．００×１０^－３以下である。

工程（ｂ）においては、有機溶媒と接触させられることにより、樹脂フィルムの面内レターデーションは、通常、大きくなる。原反フィルムとしての延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ１と表し、面内方向の複屈折を変化させた延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ２と表したとき、Ｒｅ２／Ｒｅ１で表される量を、面内レターデーションの増加率とする。工程（ｂ）における面内レターデーションの増加率Ｒｅ２／Ｒｅ１は、好ましくは、１．５０倍以上、より好ましくは１．５３倍以上であり、好ましくは２．０倍以下であり、より好ましくは１．８倍以下である。工程（ｂ）においては、通常、面内方向へのポリエチレンテレフタレートの分子の配向が促進されることにより、面内レターデーションが大きくなることから、Ｒｅ２／Ｒｅ１で表される面内レターデーションの増加率は、ポリエチレンテレフタレートの分子の配向促進率とも捉えうる。

工程（ｂ）においては、有機溶媒と接触させられることにより、樹脂フィルムの厚み方向のレターデーションＲｔｈは、変化してもよく変化しなくてもよい。原反フィルムとしての延伸フィルムの厚み方向のレターデーションをＲｔｈ１と表し、工程（ｂ）により面内方向の複屈折を変化させた延伸フィルムの厚み方向のレターデーションをＲｔｈ２と表したとき、Ｒｔｈ２／Ｒｔｈ１で表される厚み方向のレターデーションの変化率は、好ましくは０．９倍以上１．２倍以下である。

第二実施形態に係る製造方法では、工程（ｂ）を施された後の樹脂フィルムに、更に任意の工程を施してもよい。

［９．任意の工程］
上述した製造方法によれば、長尺の樹脂フィルムを用いて、長尺の光学フィルムを製造することができる。光学フィルムの製造方法は、このように製造された長尺の光学フィルムをロール状に巻き取る工程を含んでいてもよい。さらに、光学フィルムの製造方法は、長尺の光学フィルムを所望の形状に切り出す工程を含んでいてもよい。

［１０．製造される光学フィルム］
本発明の第二実施形態に係る光学フィルムの製造方法によれば、原反フィルムを有機溶媒に接触させるという簡単な工程によって面内方向の複屈折の調整が可能であるので、所望のＮＺ係数及び面内レターデーションを有する光学フィルムを簡単に製造できる。よって、例えば、ＮＺ係数が１．１０以下であり、厚み方向のレターデーションＲｅが２０００ｎｍ以上であり、有機溶媒を１重量％以上含むといった、第一実施形態に係る光学フィルムを簡単に製造することができる。

第二実施形態に係る製造方法で製造される光学フィルムのＮＺ係数は、詳細には、第一実施形態に係る光学フィルムのＮＺ係数と同じでありうる。さらに、第二実施形態に係る製造方法で製造される光学フィルムは、ＮＺ係数以外の特性についても、第一実施形態に係る光学フィルムと同じでありうる。よって、第二実施形態に係る製造方法で製造される光学フィルムは、当該光学フィルムが含む樹脂；当該光学フィルムのヘイズ；当該光学フィルムが含む有機溶媒の量；当該光学フィルムのレターデーションＲｅ及びＲｔｈ；当該光学フィルムの複屈折Ｒｅ／ｄ及びＲｔｈ／ｄ；当該光学フィルムの全光線透過率；当該光学フィルムの厚み；などの特性が、第一実施形態に係る光学フィルムと同じでありうる。

［１１．光学フィルムの用途］
上述した第一実施形態に係る光学フィルム、及び、第二実施形態に係る製造方法で製造された光学フィルムの用途に制限は無い。これらの光学フィルムは、それ単独又は他の部材と組み合わせて、光学分野の広範な用途に使用しうる。光学フィルムの用途の例としては、当該基材フィルム上に任意の層を形成するための基材フィルム；偏光板の保護フィルム；などが挙げられる。中でも、光学フィルムの用途としては、偏光板の保護フィルムであることが好ましい。表示装置の視認側に配置される偏光板の保護フィルムとして光学フィルムを用いることにより、虹斑による表示装置の画質の低下を抑制することができるからである。

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧（２３℃１気圧）大気中の条件において行った。

［評価方法］
（フィルムのレターデーション、ＮＺ係数の測定方法）
フィルムの面内レターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ、ＮＺ係数及び遅相軸方向は、位相差計（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製「ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１」）により測定した。測定波長は５９０ｎｍであった。

（フィルムの厚みの測定方法）
フィルムの厚みは、接触式厚み計（ＭＩＴＵＴＯＹＯ社製 Ｃｏｄｅ Ｎｏ． ５４３－３９０）を用いて測定した。

（光学フィルムの溶媒含有率の測定方法）
サンプルとしての光学フィルムを製造するために用いた非晶状態配向フィルム（溶媒浸漬前の延伸フィルム、以下「原反フィルム」と称する）を熱重量分析（ＴＧＡ：窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分、３０℃～３００℃）によって、その重量を測定した。３０℃における原反フィルムの重量ＷＯ（３０℃）から３００℃における原反フィルムの重量ＷＯ（３００℃）を引き算して、３００℃における原反フィルムの重量減少量ΔＷＯを求めた。後述する実施例及び比較例で用いた原反フィルムは、溶融押出法によって製造されたものであるので、溶媒を含まない。よって、この原反フィルムの重量減少量ΔＷＯを、後述する式（Ｘ）ではリファレンスとして採用した。

また、サンプルとしての光学フィルムについて、前記と同じく熱重量分析（ＴＧＡ：窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分、３０℃～３００℃）によって、その重量を測定した。３０℃における光学フィルムの重量ＷＲ（３０℃）から３００℃における光学フィルムの重量ＷＲ（３００℃）を引き算して、３００℃における光学フィルムの重量減少量ΔＷＲを求めた。

前記の３００℃における原反フィルムの重量減少量ΔＷＯ、及び、３００℃における光学フィルムの重量減少量ΔＷＲから、以下の式（Ｘ）により、光学フィルムの溶媒含有率を算出した。
溶媒含有率（％）＝｛（ΔＷＲ－ΔＷＯ）／ＷＲ（３０℃）｝×１００ （Ｘ）

（虹斑）
バックライトに偏光フィルムを置き、直線偏光を発する面光源を準備した。直線偏光の振動方向と光学フィルムの遅相軸が一致するように評価する光学フィルムを置いた。部屋を暗くして、バックライトの光のみとし、あらゆる角度から光学フィルムを観察した。虹斑が観察されなかったものはＡ、わずかに観察されたものはＢ、虹斑が強く観察されたものはＣとした。

［製造例１：未延伸の原反フィルムの製造］
結晶性のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム（東レ社製、「ルミラーＴ６０」、厚み１００μｍ、ガラス転移温度Ｔｇ：７６℃、融点２６３℃）を用意した。前記ＰＥＴ樹脂フィルムを粉砕機にて細かく粉砕して得られた樹脂をＴダイを備える熱溶融押出しフィルム成形機（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製「Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｅｘｔｒｕｄｅｒ Ｔｙｐｅ Ｍｅ－２０／２８００Ｖ３」）を用いて溶融押し出しし、およそ幅１２０ｍｍの長尺の樹脂フィルムを得た。フィルム成形機の運転条件を、以下に箇条書きで記す。
・バレル温度設定＝２８０℃～３００℃
・ダイ温度＝３００℃
・スクリュー回転数＝６０ｒｐｍ
・キャストロール温度＝７０℃

［製造例２：延伸フィルム（原反フィルム）の製造］
延伸装置（エトー株式会社製「ＳＤＲ－５６２Ｚ」）を用意した。この延伸装置は、矩形の樹脂フィルムの端部を把持可能なクリップと、オーブンとを備えていた。クリップは、樹脂フィルムの１辺当たり５個、及び、樹脂フィルムの各頂点に１個の合計２４個設けられていて、これらのクリップを移動させることで樹脂フィルムの延伸が可能であった。また、オーブンを備えており延伸温度を設定することが可能であった。

上記延伸装置を用い、製造例１で得られたフィルムを延伸温度１０５℃、及び延伸張り率５．０倍で延伸することにより、延伸フィルムを得た。

［実施例１］
製造例２で得られた延伸フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットした。バットを処理溶媒であるクロロホルムで満たし、延伸フィルムを処理溶媒に１０秒間（１０ｓ）浸漬させた。その後、処理溶媒から延伸フィルムを取り出し、ガーゼで表面をふき取った。得られた延伸フィルムを、光学フィルムとして上述した方法で評価した。

［実施例２］
処理溶媒を塩化メチレンとした点以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを得た。

［実施例３］
処理溶媒をトルエンとし、処理溶媒への浸漬時間を２４時間（２４ｈｒｓ）とした点以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを得た。

［比較例１］
処理溶媒をトルエンとし、処理溶媒への浸漬時間を１０秒間（１０ｓ）とした点以外は、実施例１と同様にして光学フィルムを得た。

［比較例２］
製造例２で得られた延伸フィルムを、クリップで把持したまま熱処理用のオーブンに移動させ、１７０℃で６０秒間（６０ｓ）熱処理を行った。この熱処理後の延伸フィルムを光学フィルムとして上述した方法で評価した。

［結果］
上述した実施例及び比較例の結果を下記表に示す。下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート。
ｄ：厚み
Ｒｅ：面内レターデーション
Ｒｔｈ：厚み方向のレターデーション

［検討］
実施例１～３に示すように、樹脂フィルムに対し有機溶媒を接触させて面内方向の複屈折を変化させることによりＮＺ係数が１．１０以下であり面内レターデーションが２０００ｎｍ以上である光学フィルムを製造することができた。また、得られた光学フィルムは、比較例２において熱処理によりＮＺ係数及び面内レターデーションを調整した光学フィルムに比べて虹斑を抑制できることが確認された。

比較例３に示すように光学フィルムの面内レターデーションが２０００ｎｍ以上であり、ＮＺ係数が１．１０を超える場合は虹斑が強く観察された。

Claims (7)

1. ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成され、
   ＮＺ係数が１．１０以下であり、面内レターデーションが２０００ｎｍ以上であり、
   有機溶媒を１重量％以上含む、光学フィルム。
2. 前記有機溶媒が、クロロホルム、塩化メチレン、及びトルエンからなる群より選ばれる１種類以上である、請求項１に記載の光学フィルム。
3. 偏光板の保護フィルムとして用いられる、請求項１または請求項２に記載の光学フィルム。
4. ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂で形成された樹脂フィルムを用意する工程（ａ）と、
   前記樹脂フィルムを、有機溶媒に接触させて、面内方向の複屈折を変化させる工程（ｂ）と、を含む光学フィルムの製造方法。
5. 前記樹脂フィルムが延伸フィルムである、請求項４に記載の光学フィルムの製造方法。
6. 前記工程（ａ）において用意された前記延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ１とし、前記工程（ｂ）において前記面内方向の複屈折を変化させた前記延伸フィルムの面内レターデーションをＲｅ２としたとき、Ｒｅ２／Ｒｅ１で表される面内レターデーションの増加率が１．５倍以上である、請求項５に記載の光学フィルムの製造方法。
7. 前記有機溶媒が、クロロホルム、塩化メチレン、及びトルエンからなる群より選ばれる１種類以上である、請求項４～６のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。