JP2022185162A - インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】印刷物における色素残存性に優れたインクセットの提供。【解決手段】式（１）で表される化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインク、を含むインクセット。TIFF2022185162000022.tif45134（Ａｒ１、Ａｒ２は独立に、置換基を有して良いフェニル基、Ｘ１、Ｘ２は独立に、スルホ基含有アルコキシ基、Ｙ１、Ｙ２は独立に、水素原子またはハロゲン原子、Ｚは式（２－１）又は式（２－２）。式（２－１）＊－Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）、式（２－２）＊－ＯＲ３（Ｒ１Ｒ２は独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基または芳香族炭化水素基。Ｒ１とＲ２は互いに結合し、置換基を有し、環を形成しても良い。Ｒ３は置換基を有しても良いアルキル基または芳香族炭化水素基。＊は式（１）のＺとの結合位置。））【選択図】なし

Description

本発明は、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。

インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、カラー記録方法の１つである。インクジェット記録方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の記録メディア（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行う。この方法は、記録ヘッドと記録メディアとが直接接触しないため音の発生が少なく静かである。また、インクジェットプリンタの小型化、高速化が容易であるという特長を有する。このため、インクジェット記録方法は近年急速に普及し、今後とも大きな伸長が期待されている。筆記具及びインクジェット記録用途の水性インクとしては、一般に着色剤を水性媒体中に溶解したインクが用いられる。これらの水性インクには、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、通常は水溶性有機溶剤が添加されている。そして、これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、記録メディア上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等の性能が要求される。また、着色剤としては、水及びインクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いものが望ましい。さらに、水性インクにより記録された画像には、耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種の堅牢性が求められる。

近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般的に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物の三色に加え、ブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。このように２種類以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである。

インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種の堅牢性が他のインク組成物の耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種の堅牢性よりも著しく低い場合、それらインクセットを用いてカラー画像を形成すると、耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種の堅牢性が著しく低いインク組成物によって形成された色が他の色よりも早く退色及び変色してしまい、形成したカラー画像の色調のバランスが悪くなる。そのため、インクセットではインクセットを構成する各インク組成物の耐水性、耐光性、耐ガス性（特に耐オゾン性）、耐湿性等の各種の堅牢性のレベルができるだけ同じであることが好ましい。画像の水、光、ガス及び耐湿による劣化速度、例えば退色速度の差ができるだけ小さいことが好ましく、同じであることがさらに好ましい。

特開２００１－１１５０７５号公報 特開２０１０－０３７５０４号公報

本発明は、印刷物における色素残存性に優れたインクセットの提供を課題とする。

本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の構造を有する化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインク、を含むインクセットが、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は下記１）～１４）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインク、を含むインクセット。

（式（１）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良いフェニル基、Ｘ^１、Ｘ^２はそれぞれ独立に、スルホ基を有するアルコキシ基、Ｙ^１、Ｙ^２はそれぞれ独立に、水素原子またはハロゲン原子、Ｚは下記式（２－１）または下記式（２－２）で表される。）

（式（２－１）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を表す。また、Ｒ^１とＲ^２は互いに結合し、置換基を有していても良い環を形成しても良い。式（２－２）中、Ｒ^３は置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を表す。各＊は、それぞれ式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。）
２）
上記式（１）が、下記式（３）で表される化合物である、請求項１に記載のインクセット。

（式（３）におけるＸ^１、Ｘ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｚはそれぞれ上記式（１）と同じものを表す。Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。）
３）
上記式（１）におけるＸ^１、Ｘ^２がそれぞれ独立に、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基である、１）または２）に記載のインクセット。
４）
上記式（１）におけるＸ^１、Ｘ^２がそれぞれ３－スルホプロポキシ基である、１）～３）のいずれか一項に記載のインクセット。
５）
上記式（１）におけるＹ^１、Ｙ^２がそれぞれ塩素原子である、１）～４）のいずれか一項に記載のインクセット。
６）
上記式（２－１）におけるＲ^１とＲ^２が、水素原子と置換基を有していても良いアルキル基の組合せ、置換基を有していても良いアルキル基同士の組合せ、水素原子と置換基を有していても良い芳香族炭化水素基の組合せ、互いに結合して置換基を有しても良い環を形成、のいずれかである、１）～５）のいずれか一項に記載のインクセット。
７）
上記式（１）におけるＺが、上記式（２－２）で表される、１）～５）のいずれか一項に記載のインクセット。
８）
上記フタロシアニン化合物が、水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物を含む、１）～７）のいずれか一項に記載のインクセット。
９）
上記フタロシアニン化合物が、下記式（４）で表されるフタロシアニン化合物を含む、１）～８）のいずれか一項に記載のインクセット。

（式（４）におけるＢ^１～Ｂ^４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を表す。Ｘ^３は、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基を表す。ａは０以上４．０未満であり、ｂは０より大きく４．０以下であり、且つａとｂの和は１．０以上４．０以下である。また、上記式（４）において、ＳＯ_２Ｘ^３は、Ｘ^３の違いによる異なる二種類以上の置換基が含まれていても良い。
１０）
上記フタロシアニン化合物が、下記式（５）で表されるフタロシアニン化合物を含む、１）～９）のいずれか一項に記載のインクセット。

（式（５）におけるＡ^１～Ａ^４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を表し、窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環の個数は、環Ａ^１～Ａ^４の４つのうち、平均値で０．００から３．００であり、残りはベンゼン環である。Ｅはアルキレンを表し、Ｘ^４はスルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基またはホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらにスルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基からなる群から選択される１種または２種以上の置換基を０～４個有しても良く、Ｙ^３は水酸基、アルコキシ基またはアミノ基を表し、ｌは０から４．０であり、ｍは０から４．０であり、ｎは０から４．０であり、且つｌ、ｍ及びｎの和は１から４である。）
１１）
上記イエローインク及び上記シアンインクがそれぞれ、さらに、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤のうち少なくともいずれかを含む、１）～１０）のいずれか一項に記載のインクセット。
１２）
さらに、ブラックインクを含む１）～１１）のいずれか一項に記載のインクセット。
１３）
１）～１２）のいずれか一項に記載のインクセットを用い印刷を行った、印刷物。
１４）
１）～１２）のいずれか一項に記載のインクセットを用いインクジェット印刷を行う、インクジェット記録方法。

本発明に係る、上記式（１）で表される化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインク、を含むインクセットは、インクジェット記録用のインクとして好適に用いられ、さらに、インクジェット専用紙に記録した場合、色素残存性に優れる。したがって、本発明のインクセットは、インクジェット記録用インクセットとして極めて有用である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において特に断りが無い限り、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表わす。

上記インクセットは、上記式（１）で表される化合物を含むイエローインクを含む。

上記式（１）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良いフェニル基、Ｘ^１、Ｘ^２はそれぞれ独立に、スルホ基を有するアルコキシ基、Ｙ^１、Ｙ^２はそれぞれ独立に、水素原子またはハロゲン原子、Ｚは上記式（２－１）または上記式（２－２）で表される。

上記式（１）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２における、置換基を有していても良いフェニル基における置換基としては、例えば、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が挙げられ、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子であることが好ましい。

上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。

上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子であることが好ましい。

上記式（１）中、Ｘ^１、Ｘ^２における、スルホ基を有するアルコキシ基としては、例えば、スルホメトキシ基、スルホエトキシ基、スルホピロポキシ基、スルホブトキシ基等が挙げられ、スルホプロポキシ基、スルホブトキシ基であることが好ましく、スルホプロポキシ基であることが特に好ましく、３－スルホプロポキシ基であることが極めて好ましい。また、Ｘ^１、Ｘ^２がそれぞれ独立に、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基であることが好ましく、Ｘ^１、Ｘ^２がそれぞれ３－スルホプロポキシ基であることが最も好ましい。

式（１）中、Ｙ^１、Ｙ^２におけるハロゲン原子としては、置換基を有していても良いフェニル基における置換基として挙げたものと同じで良く、Ｙ^１、Ｙ^２の組み合わせとしては、水素原子と水素原子の組み合わせ、水素原子と塩素原子の組み合わせ、塩素原子と塩素原子の組み合わせ、のいずれかであることが好ましく、水素原子と水素原子の組み合わせ、または、塩素原子と塩素原子の組み合わせ、のいずれかであることがさらに好ましく、塩素原子と塩素原子の組み合わせであることが特に好ましい。

上記式（２－１）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を表す。

上記置換基を有していても良いアルキル基におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基等の直鎖アルキル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の分鎖アルキル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる。

上記置換基を有していても良いアルキル基における置換基としては、カルボキシ基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、ヒドロキシ基、アルコキシ基からなる群から選択される基が挙げられる。また、Ｒ^１とＲ^２は互いに結合し、置換基を有していても良い環を形成しても良い。式（２－１）中、＊は、式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。アルコキシ基としては、上記Ａｒ^１、Ａｒ^２における、置換基を有していても良いフェニル基における置換基として挙げたものと同じで良い

上記置換基を有していても良い芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。

上記置換基を有していても良い芳香族炭化水素基における置換基としては、上記置換基を有していても良いフェニル基における置換基の項で述べたものと同じで良い。

上記Ｒ^１とＲ^２が互いに結合して形成する置換基を有していても良い環としては、例えば、ピロリジン環、ピぺリジン環等が挙げられる。

上記式（２－１）中、Ｒ^１、Ｒ^２の組合せとしては、例えば、水素原子と置換基を有していても良いアルキル基の組合せ、置換基を有していても良いアルキル基同士の組合せ、水素原子と置換基を有していても良い芳香族炭化水素基の組合せ、が挙げられ、Ｒ^１、Ｒ^２のいずれか一方が水素原子であり、他方が、メチル基、ヒドロキシエチル基、ｐ－スルホフェニルメチル基、ｐ－カルボキシフェニルメチル基、ｐ－スルホフェニル－カルボキシメチル基、ジクロロスルホフェニル基からなる群から選択される基である組合せ、Ｒ^１、Ｒ^２のいずれか一方がメチル基であり、他方が、カルボキシメチル基、ｐ－スルホフェニルメチル基、ｐ－カルボキシフェニルメチル基からなる群から選択される基である組合せ、Ｒ^１、Ｒ^２の両方が、カルボキシメチル基である組合せ、Ｒ^１、Ｒ^２の両方が、ｐ－スルホフェニルメチル基である組合せのいずれかであること、または、Ｒ^１、Ｒ^２が互いに結合し、カルボキシ基を置換基として有するピロリジン環を形成することが好ましく、Ｒ^１、Ｒ^２が、水素原子とｐ－カルボキシフェニルメチル基の組合せ、水素原子とｐ－スルホフェニルメチル基の組合せ、水素原子とｐ－スルホフェニル－カルボキシメチル基の組合せ、または、Ｒ^１、Ｒ^２が両方ともカルボキシメチル基である組合せ、のいずれかであることが特に好ましい。置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素としてはそれぞれ上記と同じで良い。

上記式（２－２）中、Ｒ^３は置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を表す。置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素としてはそれぞれ上記と同じで良い。式（２－２）中、＊は、式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。

上記Ｒ^３としては、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基であることが好ましく、カルボキシ基を有するフェニル基であることが好ましく、式（２－２）の酸素原子と結合するフェニル基の、酸素原子と結合する位置に対し、２つのｍ－位にそれぞれカルボキシ基が置換していることが好ましい。

上記式（１）におけるＺは、上記式（２－２）で表されることが好ましい。

上記式（１）は上記式（３）で表されることが好ましい。

上記式（３）中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｚはそれぞれ上記式（１）と同じものを表す。Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。

上記Ｒ^４、Ｒ^５が置換基である場合、その置換基としては特に限定は無いが、例えば、上記Ａｒ^１、Ａｒ^２における、置換基を有していても良いフェニル基における置換基の項で述べたものが挙げられ、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基であることが好ましく、アルコキシ基またはハロゲン原子であることが好ましく、メトキシ基または塩素原子であることがさらに好ましい。上記アルコキシ基、ハロゲン原子としてはそれぞれ上記と同じで良い。

上記イエローインク中、式（１）で表される化合物を単独あるいは複数を組合せて含ませることが可能である。

上記インクセットは、フタロシアニン化合物を含むシアンインクを含む。

上記フタロシアニン化合物は、水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物であることが好ましい。

上記水への溶解度は、例えば、フタロシアニン化合物をイオン水に加え、攪拌しながら９０℃まで昇温し、加熱を止めて２５℃まで放冷降温し、得られた染料水溶液をろ紙上に滴下し、ろ紙上に析出物が無いことを目視で確認することで溶解性を評価することとし、析出物が無いことが確認できる染料濃度上限質量（％）として算出することができる。

水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、８７、１９９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２４９、等が挙げられる。

上記フタロシアニン化合物が、上記式（４）で表されるフタロシアニン化合物であることが好ましい。

上記式（４）におけるＢ^１～Ｂ^４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を表す。Ｘ^３は、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基を表す。ａは０以上４．０未満であり、ｂは０より大きく４．０以下であり、且つａとｂの和は１．０以上４．０以下である。また、上記式（４）において、ＳＯ_２Ｘ^３は、Ｘ^３の違いによる異なる二種類以上の置換基が含まれていても良い。

上記式（４）におけるＸ^３で表される置換基を有していても良いアミノ基としては、例えば、アミノ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を有していても良いアリールアミノ基、置換基を有していても良いジアリールアミノ基、置換基を有していても良いアセチルアミノ基等が挙げられ、アミノ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基であることが好ましい。

上記置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を有していても良いアリールアミノ基、置換基を有していても良いジアリールアミノ基、置換基を有していても良いアセチルアミノ基における置換基としては、特に限定は無いが、トリアジン骨格が置換したアミノ基であることが好ましい。

上記フタロシアニン化合物が、上記式（５）で表されるフタロシアニン化合物であることがさらに好ましく、本願発明効果の一つである色素残存性を向上させる目的において、上記式（５）を選択することが特に好ましい。

上記式（５）におけるＡ^１～Ａ^４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を表し、窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環の個数は、環Ａ^１～Ａ^４の４つのうち、平均値で０．００から３．００であり、残りはベンゼン環である。Ｅはアルキレンを表し、Ｘ^４はスルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基またはホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらにスルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基からなる群から選択される１種または２種以上の置換基を０～４個有しても良く、Ｙ^３は水酸基、アルコキシ基またはアミノ基を表し、ｌは０から４．０であり、ｍは０から４．０であり、ｎは０から４．０であり、且つｌ、ｍ及びｎの和は１から４である。

上記式（４）におけるＸ^３で表される置換基を有していても良いアルキル基、におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基等が挙げられる。

上記式（４）におけるＸ^３で表される置換基を有していても良いアルキル基、における置換基としては特に限定はないが、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホアミド基等が挙げられ、スルホ基、スルホアミド基であることが好ましく、スルホ基を置換基として有するｎ－プロピル基であることがさらに好ましい。ハロゲン原子、アルコキシ基としてはそれぞれ上記で示したものと同じで良い。

上記スルホアミド基はさらに置換基を有していても良い。置換基を有していても良いスルホアミド基としては、例えば、エチルスルホアミド基、ｎ－プロピルスルホアミド基、ｎ－ブチルスルホアミド基、イソブチルスルホアミド基、ｓｅｃ－ブチルスルホアミド基、２－ヒドロキシエチルスルホアミド基、２－ヒドロキシプロピルスルホアミド基、３－ヒドロキシプロピルスルホアミド基、２－ヒドロキシブチルスルホアミド、３－ヒドロキシブチルスルホアミド、４－ヒドロキシブチルスルホアミド等が挙げられる。

上記式（４）におけるＸ^３が、上記置換基を有していても良いアルキル基である場合、上記式（４）におけるａは０、ｂは１～４の整数で表され、ｂが１を超える場合、ＳＯ_２Ｘ^３は、Ｘ^３の違いによる複数の置換基種が置換していても良く、その場合、各置換基種間の置換比率は任意に設定しうる。また、上記各Ｘ^３の組み合わせは特に限定はないが、例えば、上記置換基を有していても良いアルキル基同士の組み合わせが好ましく、スルホ基を置換基として有するアルキル基と、置換基を有していても良いスルホアミド基を置換基として有するアルキル基との組み合わせであることがさらに好ましく、スルホ基を置換基として有するｎ－プロピル基と、２－ヒドロキシプロピルスルホアミド基を置換基として有するｎ－プロピル基との組み合わせであることが特に好ましい。

上記シアンインク中、上記フタロシアニン化合物を単独あるいは複数を組合せて含ませることが可能である。

上記式（１）、式（３）、式（４）及び式（５）で表される化合物が、それぞれ置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基を有する場合、遊離酸であってもよく、あるいはそれらの塩であっても良い。

上記塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられ、アルカリ金属塩であることが好ましい。また、上記式（１）、式（３）、式（４）で表される化合物が、それぞれ独立に、分子内に複数の酸性官能基を有する場合、複数の酸性官能基の、全てが遊離酸、一部が遊離酸で一部が塩、全てが塩、のいずれかとすることも可能である。また、各化合物のインク中での溶解性や安定性等の向上を目的に、一部が遊離酸で一部が塩、全てが塩の場合において、異なる塩が分子内に存在することも可能であり、目的に応じ、塩の種類や割合を任意に設定しても良い。

上記イエローインク及びシアンインクは、それぞれ、さらに、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤のうち少なくともいずれかを含んでいても良い。

上記水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びトリメチロールプロパン等のＣ１－Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、及びＮ－メチルピロリジン－２－オン等のラクタム；１，３－ジメチルイミダゾリジン－２－オン、及び１，３－ジメチルヘキサヒドロピリミド－２－オン等の環式尿素類；アセトン、２－メチル－２－ヒドロキシペンタン－４－オン、及びエチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、及びジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００、８００、１５４０又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、Ｃ２－Ｃ６アルキレン単位を有するモノ－、オリゴ－、及びポリ－アルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン－１，２，６－トリオール等のポリオール（トリオール）；γ－ブチロラクトン；及び、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

上記防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、又は無機塩系等の化合物が挙げられる。また、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンが好ましく挙げられる。

上記ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨをおおよそ５～１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。

上記イエローインク及びシアンインクは、それぞれ独立に、その他添加剤をさらに含んでいても良い。その他添加剤としては、例えば、防黴剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、水、等が挙げられる。

上記防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。

上記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

上記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

上記水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、及びトリアジン系化合物が挙げられる。

上記酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、アルコキシアニリン類、及びクロマン類等の複素環類等が挙げられる。

上記界面活性剤としては、例えば、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコーン系、フッ素系等の、公知の界面活性剤が挙げられる。これらの中ではノニオン、及びシリコーン系から選択される界面活性剤が好ましく、シリコーン系がより好ましい。アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ １５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン類、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン類等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツジャパン社製のダイノール９６０、ダイノール９８０、日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０、及びビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－３４５５等が挙げられる。これらの中では、ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫシリーズ等で知られるポリエーテル変性シロキサン類が好ましい。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、例えばＤｕＰｏｎｔ社、オムノバ・ソリューションズ社、ＤＩＣ株式会社、及びビックケミー・ジャパン社等から、様々な種類の製品を容易に購入することができる。

上記各インクは、上記の成分を混合して溶液とし、必要に応じてメンブランフィルター等で得られた溶液を濾過することにより得られる。インクジェット捺染用インクとしては、メンブランフィルター等で溶液を濾過する方が好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１μｍ～１μｍ、好ましくは０．１μｍ～０．５μｍである。

上記各インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３～２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０～４０ｍＮ／ｍ；の各範囲内であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；及び、インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整することができる。

上記インクセットは、さらに、ブラックインクを含んでいても良い。

上記ブラックインクは、黒色系顔料及びまたは黒色系染料を少なくとも含んだブラックインク、あるいは、複数の顔料及びまたは複数の染料を組合せた配合ブラックインク、のいずれであっても良く、さらに、上記水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、その他添加剤をさらに含んでいても良い。

上記インクセットは、さらに、第２のイエローインク、第２のシアンインク、バイオレットインク、グリーンインク、オレンジインクからなる群から選択されるいずれかを含むことができる。

上記インクセットを用い印刷した印刷物も本願発明に含まれる。

上記印刷物は、記録メディアにインクセットを用いてインクを印刷することにより得られる。記録メディアとしては、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別される。上記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。インク受容層は、例えば上記記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；インク中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法；等により設置される。上記インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このようなインク受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。インク受容層を有する記録メディアの代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］、及び光沢ゴールド；セイコーエプソン株式会社製、商品名写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）；日本ヒューレット・パッカード株式会社製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フイルム株式会社製、商品名画彩 写真仕上げＰｒｏ；ブラザー工業株式会社製、商品名：写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ；等が挙げられる。また、インク受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙のうち、インクジェット記録用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）；ＰＢ ＰＡＰＥＲ ＧＦ－５００（キヤノン株式会社製）；Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ－ｉｎ－ｏｎｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製）等が挙げられる。また、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等も普通紙である。

上記インクセットを用いインクジェット印刷を行う、インクジェット記録方法も本願発明に含まれる。

本発明の上記式（１）で表される化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインクは、例えばメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、各種の記録メディアに記録したときに、非常に鮮明で、発色性、演色性に優れ、理想的な色相のグレー色の画像を与える。このため、写真画質のカラー画像を、記録メディアに忠実に再現させることもできる。本発明のインクはさらに、長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。また、本発明のインクは、乾燥による固体の析出が非常に起こりにくく、このため、インクジェットプリンタの噴射器（記録ヘッド）の目詰まりを生じることがない。さらに本発明のインクは、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する連続式インクジェットプリンタにおいても、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
本発明のインクセットを使用して、インク受容層を有する記録メディアに記録した画像は、耐水性、耐湿性、耐擦性及び耐光性等の各種堅牢性、特に耐オゾン性が良好である。この理由から、写真画質で記録した画像の長期保存安定性も優れる。また、本発明のインクを使用して、インク受容層を有さない記録メディアに記録した画像は彩度、明度、及び印字濃度等の発色性も優れる。上記式（１）で表される化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインクのインクセットを用いたインク記録画像は、色素残存性試験においてもその色相を保つことを可能とする。本発明の上記インクセットを使用したインク記録画像は、理想的なグリーン色相を保持することができる。

本願発明のインクセットを用いた印刷した印刷物は、色素残存性、耐光性、耐湿性、耐オゾンガス性、色濃度、色相再現性、グリーン色相再現性、等において優れた効果を有する。また、各インクの水、光、ガス及び耐湿による劣化速度、特に耐光性、耐ガス性での退色速度の差が小さい点で優れた効果を有する。

以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。また、実施例中で得た化合物の各構造式において、スルホ基等の酸性官能基は遊離酸の形で記載した。

［イエロー染料（Ｙ－１）の合成］
［合成例１］
上記特許文献１の実施例１に記載の方法に従い、下記イエロー染料（Ｙ－１）を合成した。

［イエロー染料（Ｙ－２）の合成］
上記特許文献１の実施例２に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－２）を合成した。

［イエロー染料（Ｙ－３）の合成］
上記特許文献２の実施例１に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－３）を合成した。

［イエロー染料（Ｙ－４）の合成］
上記特許文献３の実施例５に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－４）を合成した。

［イエロー染料（Ｙ－５）の合成］
上記特許文献７の実施例１に記載の方法に従い、イエロー染料（Ｙ－５）を合成した。

［シアン染料（Ｃ－１）の合成］
上記特許文献４に記載の実施例２の方法に従い、シアン染料（Ｃ－１）を合成した。
シアン染料（Ｃ－１）の水への溶解度は１３％以上であった。（Ｃ－１）中、ｘは１．０、ｙは１．０、ｚは２．０を表す。

［シアン染料（Ｃ－２）の合成］
上記特許文献５に記載の実施例１の方法に従い、シアン染料（Ｃ－２）を合成した。
シアン染料（Ｃ－２）の水への溶解度は１５％以上であった。（Ｃ－２）中、ｙは２．４、ｚは０．６を表す。

［シアン染料（Ｃ－３）の合成］
上記特許文献６に記載の実施例１の方法に従い、シアン染料（Ｃ－３）を合成した。
シアン染料（Ｃ－３）の水への溶解度は１４％以上であった。（Ｃ－３）中、Ａ１からＡ４のうち１．０が３位及び４位で縮環したピリジン環、残り３．０がベンゼン環は、ｙは２．５、ｚは０．５を表す。

以下に、シアン染料の水への溶解度に関する測定及び評価方法について記載する。
上記シアン染料（Ｃ－１）～（Ｃ－３）をそれぞれイオン水に加え、攪拌しながら９０℃まで昇温し、加熱を止めて２５℃まで放冷降温した。得られた染料水溶液をろ紙（ろ紙（円形定性）No.２、アドバンテック東洋社製）上に滴下し、ろ紙上に析出物が無いことを目視で確認することで溶解性を評価することとし、析出物が無いことが確認できる染料濃度上限質量（％）を、水への溶解度として評価した。

［インクの調製］
下記表１に記載した各成分を配合し、１時間撹拌して溶液とした後、０．４５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート系濾紙、株式会社アドバンテック製）で濾過することにより、評価試験用のインクを調製した。なお、下記表６中の各成分の数値は「部」を表す。

下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。また、各成分の数値は「部」である。
Ｙ－１：上記イエロー染料（Ｙ－１）
Ｙ－２：上記イエロー染料（Ｙ－２）
Ｙ－３：上記イエロー染料（Ｙ－３）
Ｙ－４：上記イエロー染料（Ｙ－４）
Ｙ－５：上記イエロー染料（Ｙ－５）
Ｃ－１：上記シアン染料（Ｃ－１）
Ｃ－２：上記シアン染料（Ｃ－２）
Ｃ－３：上記シアン染料（Ｃ－３）
ＤＢ１９９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９
ＤＹ１３２：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２
クレワットＮ２：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水塩 （同仁化学研究所社製）
ＮＭＰ：Ｎ－メチルピロリドン （東京化成工業株式会社製）
ＢＤＧ：ブチルジグリコール （日本乳化剤株式会社製）
Ｇｌｙ：グリセリン （純正化学社製）
ＩＰＡ：イソプロパノール （純正化学社製）
ＳＦ１０４：サーフィノール１０４ＰＧ－５０
上記サーフィノール１０４ＰＧ－５０とは、日信化学工業株式会社製サーフィノール１０４の５０％プロピレングリコール溶液である。

［インクジェット記録］
［実施例１～２０及び比較例１～４］
上記表１の各Ｙインク、各Ｃインクを下記表のようにインクセットとして組み合わせて、ンクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製、商品名：ＰＩＸＵＳ ｉｐ７２３０）を用いて、下記の光沢紙にそれぞれインクジェット記録を行った。記録の際は、１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％濃度の６段階の階調が得られるように画像パターンを作り、グリーン色のグラデーションの記録物を得た。これを試験片として以下の評価試験を実施した。
光沢紙：キャノン株式会社製、商品名：キャノン写真用紙・光沢紙プロ
［プラチナグレード］PT-201

［測色機と測色条件］
記録画像の測色は、Ｘ－ｒｉｔｅ社製の測色機（商品名Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ^ＲＴＭ）を用いて測色を行った。測色は濃度基準にＤＩＮ ＮＢ、視野角２度、光源Ｄ６５の条件で行った。
［色素残存性試験］
各試験片をホルダ－を用い、キセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機株式会社製］中に設置し、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１６８時間照射した後の試験片をさらに、オゾンウェザーメーターＯＭＳ－Ｈ［スガ試験機社製］を用いてオゾン濃度５ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃の環境下に１６時間放置した。試験後の各試験片の７０％濃度の階調部分について、反射濃度（Ｄｙ値、Ｄｃ値）を測色した。得られた反射濃度から色素残存率を算出し、Ｄｙ色素残存率を以下の３段階の基準で評価した。色素残存率（％）はより高い数値のものが、より優れる。

（Ｄｙ色素残存率）
○：試験後の残存率が７０％以上
△：試験後の残存率が６０％以上７０％未満
×：試験後の残存率が６０％未満

さらに、Ｄｙ色素残存率とＤｃ色素残存率の差から下記２段階の基準で評価した。色素残存率の差は、より小さい数値のものが、より優れる。

（Ｄｃ色素残存率－Ｄｙ色素残存率）
○：試験後の残存率が１５％未満
△：試験後の残存率が１５％以上２５％未満
×：試験後の残存率が２５％以上

さらに、試験前後の各試験片の７０％濃度の階調部分について、３８０～７３０ｎｍにおける反射率Ｒλを測色し、Ｋｕｂｅｌｋａ－Ｍｕｎｋの式：Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒλ）^２／２ＲλによりＫ／Ｓ値を算出した。そして、各波長におけるＫ／Ｓ値の合計であるシグマＫ／Ｓ値を算出し、試験前後での染色濃度の差、すなわち、シグマＫ／Ｓ値の差、を評価した。このシグマＫ／Ｓ値の差が小さい方が、試験前後での濃度差が小さいことを意味するため、より優れる。

（シグマＫ／Ｓ値の差）
〇：Ｋ／Ｓ値の差が１５０未満
×：Ｋ／Ｓ値の差が１５０以上

上記表３の結果から明らかなように、各実施例のインクセットは、全ての試験項目において非常に優れた結果を示した。一方、比較例１～３のインクセットは全ての試験項目において、比較例４のインクセットはＤｙ色素残存率とシグマＫ／Ｓ値の差の試験項目において、実施例より大きく劣ることが明らかとなった。上記結果から、各実施例のインクは、Ｄｙ色素残存率、Ｄｙ色素残存率とＤｃ色素残存率の差、シグマＫ／Ｓ値の差の全ての評価を満たす優れた記録物を与えることが分かった。

本発明のインクセットを用い印刷を行った印刷物は、色素残存性に優れ、良好なグリーン色相の保持することを可能とし、特に、インクジェット印刷において極めて優れたインクセットを提供しうるものである。

Claims (14)

1. 下記式（１）で表される化合物を含むイエローインク、フタロシアニン化合物を含むシアンインク、を含むインクセット。
   

   

   （式（１）中、Ａｒ^１、Ａｒ^２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良いフェニル基、Ｘ^１、Ｘ^２はそれぞれ独立に、スルホ基を有するアルコキシ基、Ｙ^１、Ｙ^２はそれぞれ独立に、水素原子またはハロゲン原子、Ｚは下記式（２－１）または下記式（２－２）で表される。）
   

   

   （式（２－１）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を表す。また、Ｒ^１とＲ^２は互いに結合し、置換基を有していても良い環を形成しても良い。式（２－２）中、Ｒ^３は置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を表す。各＊は、それぞれ式（１）のトリアジン環との結合部位を示す。）
2. 上記式（１）が、下記式（３）で表される化合物である、請求項１に記載のインクセット。
   

   

   （式（３）におけるＸ^１、Ｘ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｚはそれぞれ上記式（１）と同じものを表す。Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。）
3. 上記式（１）におけるＸ^１、Ｘ^２がそれぞれ独立に、スルホ基を有する炭素数１～４のアルコキシ基である、請求項１または２に記載のインクセット。
4. 上記式（１）におけるＸ^１、Ｘ^２がそれぞれ３－スルホプロポキシ基である、請求項１～３のいずれか一項に記載のインクセット。
5. 上記式（１）におけるＹ^１、Ｙ^２がそれぞれ塩素原子である、請求項１～４のいずれか一項に記載のインクセット。
6. 上記式（２－１）におけるＲ^１とＲ^２が、水素原子と置換基を有していても良いアルキル基の組合せ、置換基を有していても良いアルキル基同士の組合せ、水素原子と置換基を有していても良い芳香族炭化水素基の組合せ、互いに結合して置換基を有しても良い環を形成、のいずれかである、請求項１～５のいずれか一項に記載のインクセット。
7. 上記式（１）におけるＺが、上記式（２－２）で表される、請求項１～５のいずれか一項に記載のインクセット。
8. 上記フタロシアニン化合物が、水への溶解度が５質量％以上のフタロシアニン化合物を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のインクセット。
9. 上記フタロシアニン化合物が、下記式（４）で表されるフタロシアニン化合物を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のインクセット。
   

   

   （式（４）におけるＢ^１～Ｂ^４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を表す。Ｘ^３は、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキル基を表す。ａは０以上４．０未満であり、ｂは０より大きく４．０以下であり、且つａとｂの和は１．０以上４．０以下である。また、上記式（４）において、ＳＯ_２Ｘ^３は、Ｘ^３の違いによる異なる二種類以上の置換基が含まれていても良い。
10. 上記フタロシアニン化合物が、下記式（５）で表されるフタロシアニン化合物を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載のインクセット。
    

    

    （式（５）におけるＡ^１～Ａ^４はそれぞれ独立に、ポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環を表し、窒素原子を１個含む６員環の含窒素複素芳香環の個数は、環Ａ^１～Ａ^４の４つのうち、平均値で０．００から３．００であり、残りはベンゼン環である。Ｅはアルキレンを表し、Ｘ^４はスルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基またはホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらにスルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基からなる群から選択される１種または２種以上の置換基を０～４個有しても良く、Ｙ^３は水酸基、アルコキシ基またはアミノ基を表し、ｌは０から４．０であり、ｍは０から４．０であり、ｎは０から４．０であり、且つｌ、ｍ及びｎの和は１から４である。）
11. 上記イエローインク及び上記シアンインクがそれぞれ、さらに、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤のうち少なくともいずれかを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のインクセット。
12. さらに、ブラックインクを含む請求項１～１１のいずれか一項に記載のインクセット。
13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載のインクセットを用い印刷を行った、印刷物。
14. 請求項１～１２のいずれか一項に記載のインクセットを用いインクジェット印刷を行う、インクジェット記録方法。