[go: up one dir, main page]

JP2022033063A - Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate - Google Patents

Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate Download PDF

Info

Publication number
JP2022033063A
JP2022033063A JP2018225813A JP2018225813A JP2022033063A JP 2022033063 A JP2022033063 A JP 2022033063A JP 2018225813 A JP2018225813 A JP 2018225813A JP 2018225813 A JP2018225813 A JP 2018225813A JP 2022033063 A JP2022033063 A JP 2022033063A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
laminated glass
mass
interlayer film
resin layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2018225813A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
直己 高原
Naoki Takahara
明弘 吉田
Akihiro Yoshida
栄作 石川
Eisaku Ishikawa
遼 ▲高▼橋
Ryo Takahashi
美紅 河村
Miku KAWAMURA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko Materials Co Ltd filed Critical Showa Denko Materials Co Ltd
Priority to JP2018225813A priority Critical patent/JP2022033063A/en
Priority to PCT/JP2019/046441 priority patent/WO2020111152A1/en
Priority to TW108143487A priority patent/TW202031620A/en
Publication of JP2022033063A publication Critical patent/JP2022033063A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

To provide a resin material for an intermediate film of a glass laminate which makes it possible to further improve chipping resistance of the glass laminate.SOLUTION: A resin material for an intermediate film of a glass laminate that contains a thermoplastic resin containing a polyvinyl acetal resin and may further contain a plasticizer is disclosed. A proportion of the polyvinyl acetal resin in the thermoplastic resin is larger than 85 mass% and 100 mass% or smaller based on an amount of the thermoplastic resin. A content of the plasticizer is 0 to 22 mass% based on the amount of polyvinyl acetal resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、合わせガラスの中間膜用樹脂材料、合わせガラスの中間膜用フィルム材、及び合わせガラスに関する。 The present invention relates to a resin material for an interlayer film of a laminated glass, a film material for an interlayer film of a laminated glass, and a laminated glass.

従来、自動車のような車輌、航空機、建築物等用のガラスとして、破損時の飛散が少ない合わせガラスが広く用いられている。合わせガラスは、一般に、2枚のガラス板の間に挟まれた中間膜を有する。合わせガラス用中間膜としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマ樹脂、アクリル樹脂等を含む樹脂層が用いられる(例えば、特許文献1~10)。 Conventionally, laminated glass, which is less likely to scatter when damaged, is widely used as glass for vehicles such as automobiles, aircraft, buildings, and the like. Laminated glass generally has an interlayer film sandwiched between two glass plates. As the interlayer film for laminated glass, for example, a resin layer containing a polyvinyl acetal resin, an ionoma resin, an acrylic resin, or the like is used (for example, Patent Documents 1 to 10).

特開2016-193542号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-193542 特開2009-298046号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-298046 特開2015-151540号公報JP-A-2015-151540 特公昭62-028105号公報Special Publication No. 62-0288105 特開2000-001345号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-001345 特許第6163259号公報Japanese Patent No. 6163259 特許第6147421号公報Japanese Patent No. 6147421 国際公開第2016/158696号International Publication No. 2016/158696 特開2017-171574号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-171574 国際公開2017/171043号International Publication No. 2017/171043

自動車用途で使用されるフロントガラス等のガラス部材は、走行時の飛び石などの飛散物の衝突に対する耐性、すなわち耐チッピング性に優れていることが必要とされる。一方で、ガラス部材の軽量化のために、ガラス板は出来るだけ薄いことが望ましい。しかし、ガラス板が薄くなると、十分な耐チッピング性を維持することが困難になる傾向がある。 Glass members such as windshields used in automobile applications are required to have excellent resistance to collisions with scattered objects such as stepping stones during traveling, that is, excellent chipping resistance. On the other hand, in order to reduce the weight of the glass member, it is desirable that the glass plate is as thin as possible. However, when the glass plate becomes thin, it tends to be difficult to maintain sufficient chipping resistance.

そこで、本発明の一側面の目的は、合わせガラスの耐チッピング性の更なる改善を図ることにある。 Therefore, an object of one aspect of the present invention is to further improve the chipping resistance of the laminated glass.

本発明の一側面は、ポリビニルアセタール樹脂を含む熱可塑性樹脂を含有し、可塑剤を更に含有していてもよい、合わせガラスの中間膜用樹脂材料に関する。前記熱可塑性樹脂におけるポリビニルアセタール樹脂の割合が、前記熱可塑性樹脂の量を基準として、85質量%を超えて100質量%以下である。前記可塑剤の含有量が、前記ポリビニルアセタール樹脂の量を基準として0~18質量%以下である。本発明の別の一側面は、前記樹脂材料からなる樹脂層を有する、合わせガラスの中間膜用フィルム材に関する。 One aspect of the present invention relates to a resin material for an interlayer film of laminated glass, which contains a thermoplastic resin containing a polyvinyl acetal resin and may further contain a plasticizer. The proportion of the polyvinyl acetal resin in the thermoplastic resin is more than 85% by mass and 100% by mass or less based on the amount of the thermoplastic resin. The content of the plasticizer is 0 to 18% by mass or less based on the amount of the polyvinyl acetal resin. Another aspect of the present invention relates to a film material for an interlayer film of laminated glass, which has a resin layer made of the resin material.

前記樹脂材料からなる樹脂層を有する中間膜を適用した合わせガラスは、ガラス板が薄い場合であっても、優れた耐チッピング性を示すことができる。 Laminated glass to which an interlayer film having a resin layer made of the resin material is applied can exhibit excellent chipping resistance even when the glass plate is thin.

本発明の別の一側面は、対向する2枚のガラス板と、これらの間に配置された中間膜と、を備える、合わせガラスに関する。前記中間膜が、前記合わせガラスの中間膜用樹脂材料からなる樹脂層を有する。この合わせガラスは、ガラス板が薄い場合であっても、優れた耐チッピング性を示すことができる。 Another aspect of the present invention relates to laminated glass comprising two opposing glass plates and an interlayer film arranged between them. The interlayer film has a resin layer made of a resin material for an interlayer film of the laminated glass. This laminated glass can exhibit excellent chipping resistance even when the glass plate is thin.

本発明の一側面によれば、合わせガラスの耐チッピング性の更なる改善を可能にする、合わせガラスの中間膜用樹脂材料が提供される。 According to one aspect of the present invention, there is provided a resin material for an interlayer film of a laminated glass, which enables further improvement of the chipping resistance of the laminated glass.

合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of laminated glass. 合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of laminated glass. 合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the film material for the interlayer film of laminated glass. 合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the film material for the interlayer film of laminated glass.

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

(合わせガラスの中間膜用樹脂材料)
一実施形態に係る樹脂材料は、ポリビニルアセタール樹脂を含む熱可塑性樹脂を含有する。この樹脂材料は、合わせガラスの中間膜を構成する樹脂層を形成するために用いることができる。
(Resin material for interlayer film of laminated glass)
The resin material according to one embodiment contains a thermoplastic resin containing a polyvinyl acetal resin. This resin material can be used to form a resin layer constituting an interlayer film of laminated glass.

あるいは、本実施形態に係る樹脂材料を、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)、液晶ディスプレイ等の画像表示装置に使用される画像表示部材、及び画像表示部材の保護材、画像表示部材の衝撃吸収材としても用いることも可能である。 Alternatively, the resin material according to this embodiment can be used as an image display member used in an image display device such as an organic electroluminescence (organic EL) or a liquid crystal display, a protective material for the image display member, or a shock absorber for the image display member. Can also be used.

ポリビニルアセタール樹脂は、通常、下記式(1)で表されるアセタール単位及び下記式(2)で表される水酸基単位を有する。ポリビニルアセタール樹脂は、下記式(3)で表されるビニルアセテート単位を更に有することがある。式(1)中のRは、炭素数1~3のアルキル基を示す。同一分子中の複数のRは、同一でも異なっていてもよい。Rがメチル基又はブチル基であってもよい。 The polyvinyl acetal resin usually has an acetal unit represented by the following formula (1) and a hydroxyl group unit represented by the following formula (2). The polyvinyl acetal resin may further have a vinyl acetate unit represented by the following formula (3). R in the formula (1) represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A plurality of Rs in the same molecule may be the same or different. R may be a methyl group or a butyl group.

Figure 2022033063000002
Figure 2022033063000002

アセタール単位の含有量は、アセタール単位、水酸基単位、及びビニルアセテート単位の合計量を基準として、65質量%以上、68質量%以上、又は71質量%以上であってもよく、90質量%以下、88質量%以下、又は81質量%以下であってもよい。水酸基単位の含有量は、アセタール単位、水酸基単位、及びビニルアセテート単位の合計量を基準として、10質量%以上、11質量%以上、14質量%以上、18質量%以上又は19質量%以上、21質量%以上、又は24質量%以上であってもよく、35質量%以下、27質量%以下、又は26質量%以下であってもよい。水酸基単位の含有量が比較的大きいポリビニルアセタール樹脂を用いながら、可塑剤の量を少なくすることで、特に優れた耐チッピング性を有する合わせガラスが得られ易い。水酸基単位の含有量が大きいと、高周波数における貯蔵弾性率が高くなる傾向がある。樹脂層の高周波数における貯蔵弾性率が高いことは、合わせガラスの耐チッピング性向上の点で有利である。水酸基単位の含有量が高いポリビニルアセタールを用いることにより、樹脂材料が後述の可塑剤をある程度の量で含む場合であっても、樹脂層の高周波数における高い貯蔵弾性率を維持し易い。樹脂材料がある程度の量の可塑剤を含むと、樹脂材料の流動性が高くなるため、合わせガラスを製造する工程で、中間膜への気泡の混入のような問題を回避し易い。 The content of the acetal unit may be 65% by mass or more, 68% by mass or more, or 71% by mass or more, and 90% by mass or less, based on the total amount of the acetal unit, the hydroxyl group unit, and the vinyl acetate unit. It may be 88% by mass or less, or 81% by mass or less. The content of the hydroxyl group is 10% by mass or more, 11% by mass or more, 14% by mass or more, 18% by mass or more or 19% by mass or more, 21 based on the total amount of the acetal unit, the hydroxyl group unit and the vinyl acetate unit. It may be 3% by mass or more, or 24% by mass or more, and may be 35% by mass or less, 27% by mass or less, or 26% by mass or less. By using a polyvinyl acetal resin having a relatively large hydroxyl group unit content and reducing the amount of the plasticizer, it is easy to obtain a laminated glass having particularly excellent chipping resistance. When the content of the hydroxyl group unit is large, the storage elastic modulus at high frequencies tends to be high. The high storage elastic modulus of the resin layer at high frequencies is advantageous in terms of improving the chipping resistance of the laminated glass. By using polyvinyl acetal having a high content of hydroxyl group units, it is easy to maintain a high storage elastic modulus at a high frequency of the resin layer even when the resin material contains a plasticizer described later in a certain amount. When the resin material contains a certain amount of plasticizer, the fluidity of the resin material becomes high, so that it is easy to avoid problems such as mixing of air bubbles in the interlayer film in the process of manufacturing the laminated glass.

ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量は、10000以上、25000以上、50000以上、70000以上、80000以上、又は95000以上であってもよく、200000以下、150000以下、120000以下、又は105000以下であってもよい。ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が大きいと、合わせガラスの耐チッピング性がより一層改善される傾向がある。ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が小さいと、樹脂層を形成し易くなる傾向、及び、中間膜とガラス板との貼り合わせが容易になる傾向がある。ここでの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められる、標準ポリスチレンによる換算値である。 The weight average molecular weight of the polyvinyl acetal resin may be 10,000 or more, 25,000 or more, 50,000 or more, 70,000 or more, 80,000 or more, or 95,000 or more, and may be 200,000 or less, 150,000 or less, 120,000 or less, or 105,000 or less. .. When the weight average molecular weight of the polyvinyl acetal resin is large, the chipping resistance of the laminated glass tends to be further improved. When the weight average molecular weight of the polyvinyl acetal resin is small, the resin layer tends to be easily formed, and the interlayer film and the glass plate tend to be easily bonded to each other. The weight average molecular weight here is a conversion value based on standard polystyrene obtained by gel permeation chromatography.

本実施形態に係る樹脂材料は、ポリビニルアセタール樹脂と、その他の熱可塑性樹脂とを含んでいてもよい。ポリビニルアセタール樹脂とその他の熱可塑性樹脂との合計量に対するポリビニルアセタール樹脂の割合は、85質量%を超えていてもよく、90質量%以上、又は95質量%以上であってもよい。 The resin material according to the present embodiment may contain a polyvinyl acetal resin and other thermoplastic resins. The ratio of the polyvinyl acetal resin to the total amount of the polyvinyl acetal resin and other thermoplastic resins may be more than 85% by mass, 90% by mass or more, or 95% by mass or more.

その他の熱可塑性樹脂の例としては、アクリル樹脂(アクリル重合体)、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。 Examples of other thermoplastic resins include acrylic resins (acrylic polymers), ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-acrylic acid copolymer resins, polyurethane resins and polyvinyl alcohol resins.

本実施形態に係る樹脂材料は、可塑剤を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。樹脂材料、又はこれから形成された樹脂層における可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の量を基準として0~22質量%であってもよい。可塑剤の含有量が22質量%以下であることにより、合わせガラスの耐チッピング性が顕著に改善される。同様の観点から、可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の量を基準として20質量%以下、19質量%以下、18質量%以下、17質量%以下、16質量%以下、15質量%以下、14質量%以下、13質量%以下、12質量%以下、11質量%以下、10質量%以下、9質量%以下、8質量%以下、7質量%以下、6質量%以下、又は5質量%以下であってもよい。 The resin material according to the present embodiment may or may not contain a plasticizer. The content of the plasticizer in the resin material or the resin layer formed from the resin material may be 0 to 22% by mass based on the amount of the polyvinyl acetal resin. When the content of the plasticizer is 22% by mass or less, the chipping resistance of the laminated glass is remarkably improved. From the same viewpoint, the content of the plasticizer is 20% by mass or less, 19% by mass or less, 18% by mass or less, 17% by mass or less, 16% by mass or less, 15% by mass or less, based on the amount of polyvinyl acetal resin. 14% by mass or less, 13% by mass or less, 12% by mass or less, 11% by mass or less, 10% by mass or less, 9% by mass or less, 8% by mass or less, 7% by mass or less, 6% by mass or less, or 5% by mass or less. May be.

可塑剤は、ポリビニルアセタール樹脂の可塑剤として通常用いられるものから、特に制限なく選択することができる。例えば、可塑剤が、脂肪酸エステル化合物、有機リン酸エステル化合物、又はこれらの組み合わせを含んでいてもよい。 The plasticizer can be selected without particular limitation from those usually used as a plasticizer for polyvinyl acetal resin. For example, the plasticizer may contain a fatty acid ester compound, an organic phosphate ester compound, or a combination thereof.

脂肪族エステル化合物は、例えば、ポリアルキレングリコールと脂肪族モノカルボン酸とのモノエステル又はジエステルであってもよい。ポリアルキレングリコールの例としては、トリエチレングコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコールが挙げられる。脂肪族モノカルボン酸の例としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸が挙げられる。脂肪族エステル化合物が、炭素数4~8の直鎖又は分岐アルキルアルコールと脂肪族ポリカルボン酸とのエステルであってもよい。脂肪族ポリカルボン酸の例としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸が挙げられる。 The aliphatic ester compound may be, for example, a monoester or a diester of a polyalkylene glycol and an aliphatic monocarboxylic acid. Examples of polyalkylene glycols include triethylene glycol, tetraethylene glycol and tripropylene glycol. Examples of aliphatic monocarboxylic acids include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl acid, n-octyl acid, 2-ethylhexic acid, n-nonyl acid and decyl acid. The aliphatic ester compound may be an ester of a linear or branched alkyl alcohol having 4 to 8 carbon atoms and an aliphatic polycarboxylic acid. Examples of aliphatic polycarboxylic acids include adipic acid, sebacic acid and azelaic acid.

可塑剤は、例えば、トリエチレングリコールモノ(2-エチルヘキサノエート)、トリエチレングリコールジ(2-エチルヘキサノエート)、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、及びトリエチレングリコールジ(2-エチルプロパノエート)から選ばれる少なくとも1種の脂肪族エステル化合物を含んでいてもよい。 The plasticizers include, for example, triethylene glycol mono (2-ethylhexanoate), triethylene glycol di (2-ethylhexanoate), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and triethylene glycol di (2). -It may contain at least one aliphatic ester compound selected from (ethylpropanoate).

有機リン酸エステル化合物の例としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェートが挙げられる。 Examples of organic phosphate compounds include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate and triisopropyl phosphate.

本実施形態に係る樹脂材料は、必要によりその他の成分を含有することができる。その他の成分の例としては、酸化防止剤、無機充填剤が挙げられる。樹脂材料におけるポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計量の割合が、樹脂材料の量を基準として80質量%以上、又は90質量%以上であってもよい。 The resin material according to this embodiment may contain other components if necessary. Examples of other components include antioxidants and inorganic fillers. The ratio of the total amount of the polyvinyl acetal resin and the plasticizer in the resin material may be 80% by mass or more or 90% by mass or more based on the amount of the resin material.

(合わせガラス)
図1は、合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。図1に示される合わせガラス1は、対向する2枚のガラス板11,12と、これらガラス板11,12の間に配置された中間膜5とを備える。
(Laminated glass)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of laminated glass. The laminated glass 1 shown in FIG. 1 includes two opposing glass plates 11 and 12 and an interlayer film 5 arranged between the two glass plates 11 and 12.

ガラス板11,12は、例えば、フロートガラス、風冷強化ガラス、化学強化ガラス及び複層ガラスのような無機ガラス板であってもよい。ガラス板11,12のうち一方又は両方が、樹脂製の透明基板であってもよい。透明基板としては、例えば、アクリル樹脂基板、ポリカーボネート基板、シクロオレフィンポリマー基板、ポリエステル基板等の透明プラスチック基板が挙げられる。 The glass plates 11 and 12 may be, for example, an inorganic glass plate such as float glass, air-cooled tempered glass, chemically tempered glass, and double glazing. One or both of the glass plates 11 and 12 may be a transparent substrate made of resin. Examples of the transparent substrate include a transparent plastic substrate such as an acrylic resin substrate, a polycarbonate substrate, a cycloolefin polymer substrate, and a polyester substrate.

一方のガラス板11の厚みは、他方のガラス板12の厚みよりも大きい。車両のガラス部材(例えば自動車用フロントガラス)として用いられる場合、合わせガラス1は、通常、より厚いガラス板11が車両の外側に位置する向きで車両に装着される。ガラス板12の厚みに対するガラス板11の厚みの比が、例えば1.1~3.0であってもよい。ただし、2枚のガラス板の厚みが同じでもよい。ガラス板11,12の厚みが、例えば、0.1mm以上、0.5mm以上又は0.8mm以上であってもよい。ガラス板11の厚みが、30mm以下、又は20mm以下であってもよい。ガラス板12の厚みが、20mm以下、又は15mm以下であってもよい。 The thickness of one glass plate 11 is larger than the thickness of the other glass plate 12. When used as a glass member of a vehicle (eg, a windshield for an automobile), the laminated glass 1 is usually mounted on the vehicle with a thicker glass plate 11 oriented on the outside of the vehicle. The ratio of the thickness of the glass plate 11 to the thickness of the glass plate 12 may be, for example, 1.1 to 3.0. However, the thickness of the two glass plates may be the same. The thickness of the glass plates 11 and 12 may be, for example, 0.1 mm or more, 0.5 mm or more, or 0.8 mm or more. The thickness of the glass plate 11 may be 30 mm or less, or 20 mm or less. The thickness of the glass plate 12 may be 20 mm or less, or 15 mm or less.

中間膜5は、第1の樹脂層20と、追加の樹脂層としての第2の樹脂層21とを有する。第1の樹脂層20又は第2の樹脂層21のうち少なくとも一方が、上述の実施形態に係る樹脂材料からなる樹脂層(以下、「耐チッピング性層」ということがある。)である。耐チッピング性層において、熱可塑性樹脂が架橋されていてもよい。 The interlayer film 5 has a first resin layer 20 and a second resin layer 21 as an additional resin layer. At least one of the first resin layer 20 and the second resin layer 21 is a resin layer made of the resin material according to the above-described embodiment (hereinafter, may be referred to as a “chipping resistant layer”). The thermoplastic resin may be crosslinked in the chipping resistant layer.

より厚い方のガラス板11に隣接する位置に配置された第1の樹脂層20が、耐チッピング性層であってもよい。これにより、ガラス板11が車両の外側に位置する向きで合わせガラス1が車両に装着されたときに、外部から衝突する飛散物に対する耐チッピング性向上の効果が特に効果的に発揮される。 The first resin layer 20 arranged at a position adjacent to the thicker glass plate 11 may be a chipping resistant layer. As a result, when the laminated glass 1 is mounted on the vehicle with the glass plate 11 located on the outside of the vehicle, the effect of improving the chipping resistance against scattered objects colliding from the outside is particularly effectively exhibited.

第1の樹脂層20が耐チッピング性層である場合、耐チッピング性向上等の観点から、その厚みは、0.001~1.0mm、0.001~0.3mm、又は0.01~0.1mmであってもよい。耐チッピング性層が厚いと、後述のフィルム材の取り扱いが良好とな傾向がある。耐チッピング性層が薄いと、合わせガラスの耐貫通性がより向上する傾向にある。 When the first resin layer 20 is a chipping resistant layer, its thickness is 0.001 to 1.0 mm, 0.001 to 0.3 mm, or 0.01 to 0 from the viewpoint of improving the chipping resistance. .1 mm may be used. When the chipping resistance layer is thick, the film material described later tends to be handled well. When the chipping resistance layer is thin, the penetration resistance of the laminated glass tends to be further improved.

耐チッピング性層のナノインデンテーション法によって周波数150Hzで測定される貯蔵弾性率が、25℃において200MPa以上、又は550MPa以上であってもよく、1000MPa以下であってもよい。耐チッピング性層の貯蔵弾性率がこれら範囲内にあると、合わせガラスの耐チッピング性がより改善される傾向がある。 The storage elastic modulus measured at a frequency of 150 Hz by the nanoindentation method of the chipping resistant layer may be 200 MPa or more, 550 MPa or more, or 1000 MPa or less at 25 ° C. When the storage elastic modulus of the chipping resistance layer is within these ranges, the chipping resistance of the laminated glass tends to be further improved.

第1の樹脂層20が耐チッピング性層である場合、第2の樹脂層21は、各種の機能を有する機能層であることができる。例えば、第2の樹脂層が、耐貫通性、遮音性又はこれらの両方の機能を有する機能層であってもよい。遮音性の機能を有する機能層(以下「遮音層」ということがある。)は、合わせガラスによる遮音性を向上させる層である。耐貫通性の機能を有する層(以下「耐貫通性層」ということがある。」)は、合わせガラスに衝突した飛散物が合わせガラスを貫通し難くする層である。第2の樹脂層21が、遮音層及び耐貫通性層を兼ねていてもよい。第2の樹脂層21の厚みは、例えば0.1~10mmであってもよい。 When the first resin layer 20 is a chipping resistant layer, the second resin layer 21 can be a functional layer having various functions. For example, the second resin layer may be a functional layer having penetration resistance, sound insulation, or both functions. The functional layer having a sound insulating function (hereinafter, may be referred to as “sound insulating layer”) is a layer for improving the sound insulating property by the laminated glass. The layer having a penetration-resistant function (hereinafter, may be referred to as “penetration-resistant layer”) is a layer that makes it difficult for scattered matter that has collided with the laminated glass to penetrate the laminated glass. The second resin layer 21 may also serve as a sound insulating layer and a penetration resistant layer. The thickness of the second resin layer 21 may be, for example, 0.1 to 10 mm.

第1の樹脂層20及び第2の樹脂層21に加えて、所定の機能を有する追加の樹脂層が更に設けられてもよい。例えば、図2に示される一実施形態に係る合わせガラス1は、第1の樹脂層20、第2の樹脂層21、第3の樹脂層22及び第4の樹脂層23を含む中間膜5を有する。より厚い方のガラス板11の側から、第1の樹脂層20、第2の樹脂層21、第3の樹脂層22及び第4の樹脂層23がこの順で積層されている。第1の樹脂層20が耐チッピング性層で、第2の樹脂層21が耐貫通性層で、第3の樹脂層が遮音層で、第4の樹脂層が耐貫通性層であってもよい。 In addition to the first resin layer 20 and the second resin layer 21, an additional resin layer having a predetermined function may be further provided. For example, the laminated glass 1 according to the embodiment shown in FIG. 2 has an interlayer film 5 including a first resin layer 20, a second resin layer 21, a third resin layer 22, and a fourth resin layer 23. Have. The first resin layer 20, the second resin layer 21, the third resin layer 22, and the fourth resin layer 23 are laminated in this order from the side of the thicker glass plate 11. Even if the first resin layer 20 is a chipping resistant layer, the second resin layer 21 is a penetration resistant layer, the third resin layer is a sound insulating layer, and the fourth resin layer is a penetrating resistant layer. good.

遮音層としては、遮音性を有する中間膜として当業者に知られている中間膜を採用することができる(例えば、特許文献6~10参照)。例えば、遮音層は、100質量部の熱可塑性樹脂と、20~80質量部、又は50~80質量部の可塑剤とを含有してもよい。遮音層の厚みは、20μm以上であってもよく、200μm以下、又は100μm以下であってもよい。耐貫通性層は、100質量部の熱可塑性樹脂と、20~50質量部、20~40質量部又は20~35質量部の可塑剤とを含有してもよい。耐貫通性層の厚みは、50μm以上、又は300μm以上であってもよく、1000μm以下、又は800μm以下であってもよい。耐貫通性層が2層以上設けられる場合、それらの合計の厚みが前記数値範囲内にあってもよい。 As the sound insulating layer, an interlayer film known to those skilled in the art as an interlayer film having sound insulating properties can be adopted (see, for example, Patent Documents 6 to 10). For example, the sound insulating layer may contain 100 parts by mass of a thermoplastic resin and 20 to 80 parts by mass, or 50 to 80 parts by mass of a plasticizer. The thickness of the sound insulation layer may be 20 μm or more, 200 μm or less, or 100 μm or less. The penetration resistant layer may contain 100 parts by mass of a thermoplastic resin and 20 to 50 parts by mass, 20 to 40 parts by mass or 20 to 35 parts by mass of a plasticizer. The thickness of the penetration-resistant layer may be 50 μm or more, 300 μm or more, 1000 μm or less, or 800 μm or less. When two or more penetration-resistant layers are provided, the total thickness thereof may be within the above numerical range.

遮音層及び耐貫通性層に含まれる熱可塑性樹脂は、例えば、ポリビニルアセタール樹脂を含んでいてもよく、ポリビニルアセタール樹脂及びポリアクリル樹脂(ポリ(メタ)アクリル酸エステル)を含んでいてもよい。可塑剤は、耐チッピング性と同様のものを用いることができる。遮音層が、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のうち少なくとも一方の金属塩を更に含んでもよい。これらの構成を有する遮音層は、通常、耐貫通性の機能も有することができる。 The thermoplastic resin contained in the sound insulating layer and the penetration resistant layer may contain, for example, a polyvinyl acetal resin, or may contain a polyvinyl acetal resin and a polyacrylic resin (poly (meth) acrylic acid ester). As the plasticizer, the same one as the chipping resistance can be used. The sound insulation layer may further contain at least one metal salt of an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt. The sound insulation layer having these configurations can usually also have a penetration resistance function.

合わせガラス1は、耐チッピング性が必要とされる車両用合わせガラスとして特に有用である。車両用合わせガラスの例としては、自動車用フロントガラス、自動車用サイドガラス、自動車用サンルーフ、及び自動車用リアガラスが挙げられる。 The laminated glass 1 is particularly useful as a laminated glass for vehicles that requires chipping resistance. Examples of laminated glass for vehicles include windshields for automobiles, side glasses for automobiles, sunroofs for automobiles, and rear glass for automobiles.

(合わせガラスの製造方法)
合わせガラス1は、例えば、対向する2枚のガラス板11,12とこれらの間に配置された中間膜とを有する積層体を形成させる工程と、積層体を加熱及び加圧して合わせガラス1を形成させる工程とを含む方法により、製造することができる。
(Manufacturing method of laminated glass)
The laminated glass 1 is, for example, a step of forming a laminated body having two opposing glass plates 11 and 12 and an interlayer film arranged between them, and heating and pressurizing the laminated body to form the laminated glass 1. It can be produced by a method including a step of forming.

ガラス板及び中間膜を有する積層体は、例えば、一方のガラス板11に第1の樹脂層20及び第2の樹脂層21を順に貼り合わせ、それにより中間膜5を形成することと、中間膜5に他方のガラス板12を貼り合わせることとを含む方法により、得ることができる。 For the laminate having the glass plate and the interlayer film, for example, the first resin layer 20 and the second resin layer 21 are laminated in order on one of the glass plates 11 to form the interlayer film 5, and the interlayer film 5 is formed. It can be obtained by a method including attaching the other glass plate 12 to 5.

積層体を形成するために、例えば、中間膜を構成する樹脂層を有するフィルム材を用いてもよい。図3は、合わせがガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す断面図である。図3に示されるフィルム材2は、第1の樹脂層20及び第2の樹脂層21を有する中間膜5と、中間膜5の両面を覆う2枚の基材フィルム31及び32とを備える。例えば、フィルム材2から基材フィルム31を剥離し、露出した中間膜5をガラス板11に貼り合わせてもよい。一方の基材フィルム31が、他方の基材フィルム32の表面よりも軽剥離性の表面を有するフィルムであってもよい。基材フィルム31又は基材フィルム32のうち一方又は両方が設けられていなくてもよい。 In order to form the laminate, for example, a film material having a resin layer constituting an interlayer film may be used. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an embodiment of a film material for an interlayer film whose mating is glass. The film material 2 shown in FIG. 3 includes an interlayer film 5 having a first resin layer 20 and a second resin layer 21, and two base films 31 and 32 covering both sides of the interlayer film 5. For example, the base film 31 may be peeled off from the film material 2 and the exposed interlayer film 5 may be attached to the glass plate 11. One base film 31 may be a film having a surface that is lighter than the surface of the other base film 32. One or both of the base film 31 and the base film 32 may not be provided.

基材フィルム31,32の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、及びポリエチレンフィルムが挙げられる。例えば、基材フィルム31,32の厚みは、特に制限されないが、例えば25~200μmであってもよい。 Examples of the base films 31 and 32 include polyethylene terephthalate films, polypropylene films, and polyethylene films. For example, the thicknesses of the base films 31 and 32 are not particularly limited, but may be, for example, 25 to 200 μm.

図4は、合わせガラスの中間膜用フィルム材の他の一実施形態を示す断面図である。図4に示されるフィルム材2は、第1の樹脂層20と、第1の樹脂層20の両面を覆う基材フィルム31,32とを備える。例えば、このフィルム材2を用いて、第1の樹脂層20を一方のガラス板11に貼り合わせ、次いで第1の樹脂層20上に第2の樹脂層21を積層することを含む方法により、中間膜5を形成することができる。 FIG. 4 is a cross-sectional view showing another embodiment of the film material for an interlayer film of laminated glass. The film material 2 shown in FIG. 4 includes a first resin layer 20 and base films 31 and 32 covering both sides of the first resin layer 20. For example, by a method including using this film material 2 to bond the first resin layer 20 to one glass plate 11 and then laminating the second resin layer 21 on the first resin layer 20. The interlayer film 5 can be formed.

第1の樹脂層20及び第2の樹脂層21は、例えば、これら樹脂層を形成するための樹脂材料をプレス成形する方法、又は、樹脂材料及び溶剤を含む塗液を基材フィルム等に塗布し、次いで塗膜から溶剤を除去する方法によって、形成することができる。 The first resin layer 20 and the second resin layer 21 are, for example, a method of press-molding a resin material for forming these resin layers, or a coating liquid containing a resin material and a solvent is applied to a base film or the like. Then, it can be formed by a method of removing the solvent from the coating film.

ガラス板11、中間膜5及びガラス板12からなる積層体を、合わせガラスを得るために加熱及び加圧の条件は、各層が十分に密着するように調整される。例えば、0.8~10MPaの圧力、60~200℃の温度、10~200分間の加圧時間の範囲内で、加熱及び加圧の条件が設定される。 The conditions of heating and pressurizing the laminated body composed of the glass plate 11, the interlayer film 5, and the glass plate 12 in order to obtain a laminated glass are adjusted so that the layers are sufficiently adhered to each other. For example, heating and pressurizing conditions are set within a pressure range of 0.8 to 10 MPa, a temperature of 60 to 200 ° C., and a pressurizing time of 10 to 200 minutes.

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<検討1>
1-1.中間膜用樹脂層
(実施例1)
ポリビニルブチラール(PVB)樹脂(Mowital B75H、クラレ製、アセタール単位:78.7質量%、水酸基単位:20.4質量%、ビニルアセテート単位:0.8質量%)をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.76mmの中間膜用樹脂層を形成した。
<Examination 1>
1-1. Resin layer for interlayer film (Example 1)
Polyvinyl butyral (PVB) resin (Moital B75H, manufactured by Kuraray, acetal unit: 78.7% by mass, hydroxyl group unit: 20.4% by mass, vinyl acetate unit: 0.8% by mass) at 150 ° C. and 30% by mass. Press molding was performed under the condition of minutes to form a resin layer for an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.

(実施例2)
実施例1のものと同じPVB樹脂100質量部と、トリエチレングリコールジ(2-エチルヘキサノエート)(3GO)10質量部とを混合した。混合物をミキシングロールで充分に溶融混練して、中間膜用樹脂材料としてのPVB樹脂組成物を得た。得られたPVB樹脂組成物をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.76mmの中間膜用樹脂層を形成した。
(Example 2)
100 parts by mass of the same PVB resin as that of Example 1 and 10 parts by mass of triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) (3GO) were mixed. The mixture was sufficiently melt-kneaded with a mixing roll to obtain a PVB resin composition as a resin material for an interlayer film. The obtained PVB resin composition was press-molded with a press molding machine at 150 ° C. for 30 minutes to form a resin layer for an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.

(実施例3)
トリエチレングリコールジ(2-エチルヘキサノエート)(3GO)の量を15質量部に変更したこと以外は実施例2と同様にして、厚さ0.76mmの中間膜用樹脂層を得た。
(Example 3)
A resin layer for an interlayer film having a thickness of 0.76 mm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) (3GO) was changed to 15 parts by mass.

(比較例1)
トリエチレングリコールジ(2-エチルヘキサノエート)(3GO)の量を30質量部に変更したこと以外は実施例2と同様にして、厚さ0.76mmの中間膜用樹脂層を得た。
(Comparative Example 1)
A resin layer for an interlayer film having a thickness of 0.76 mm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) (3GO) was changed to 30 parts by mass.

(比較例2)
非架橋性のエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)(EV170、三井デュポンポリケミカル製、酢酸ビニル含有量:33質量%)をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.76mmの中間膜用樹脂層を形成した。
(Comparative Example 2)
A non-crosslinkable ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (EV170, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical, vinyl acetate content: 33% by mass) was press-molded with a press molding machine at 150 ° C. for 30 minutes. A resin layer for an interlayer film having a thickness of 0.76 mm was formed.

1-2.合わせガラスの作製
各中間膜用樹脂層を、縦110mm、横110mmの大きさに裁断し、縦110mm、横110mm、厚み1.6mmのフロートガラスに、4辺が重なるように貼り合わせ、全体をローラーで加圧した。露出している樹脂層の上に、縦110mm、横110mm、厚み1.1mmのフロートガラスを、4辺が重なるように貼り付け、全体をローラーで加圧した。これにより、フロートガラス/中間膜/フロートガラスの積層体を得た。得られた積層体を125℃に設定した真空ラミネータを用いて25分間加熱した。続いて、150℃に設定したオートクレーブ中で、圧力1.2MPa、120分間の条件で積層体を加熱及び加圧して、フロートガラス(1.6mm)/中間膜/フロートガラス(1.1mm)の構成を有する合わせガラスを得た。同様の操作により、各中間膜樹脂層を用いて合わせガラスをそれぞれ10枚作製した。
1-2. Preparation of laminated glass Each resin layer for interlayer film is cut into a size of 110 mm in length and 110 mm in width, and bonded to float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm and a thickness of 1.6 mm so that four sides overlap each other. Pressurized with a roller. Float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 1.1 mm was attached onto the exposed resin layer so that the four sides overlapped, and the whole was pressed with a roller. As a result, a laminated body of float glass / interlayer film / float glass was obtained. The obtained laminate was heated for 25 minutes using a vacuum laminator set at 125 ° C. Subsequently, in an autoclave set at 150 ° C., the laminate was heated and pressurized under the conditions of a pressure of 1.2 MPa and 120 minutes to form a float glass (1.6 mm) / interlayer film / float glass (1.1 mm). A laminated glass having a composition was obtained. By the same operation, 10 laminated glasses were prepared using each interlayer film resin layer.

1-3.合わせガラスの耐チッピング性
合わせガラスの厚み1.1mmのフロートガラスの4辺それぞれに沿って、端から5.0mm以内の位置に粘着テープを貼り付けた。粘着テープを介して合わせガラスを厚み10mmの支持ガラス板に固定した。次いで、合わせガラスの厚い1.6mmのフロートガラス側の面に対して、重さ約0.15g±0.01gの砕石(玄武岩)1個を、エアガンにより衝突させた。衝突速度を145~165km/h、衝突入射角を0度に設定した。衝突位置を移動させながら、1枚の合わせガラスに対して20個の砕石を衝突させた。各衝突痕を観察し、0.5mm以上の線状のクラックが発生した衝突痕の数(クラック発生数)を記録した。下記式によりNG率を求めた。
NG率(%)=(クラック発生数/20)×100
5枚の合わせガラスについて同様の試験を実施し、NG率の平均値を求めた。NG率の平均値により、下記基準で合わせガラスの耐チッピング性を評価した。合わせガラスの耐チッピング性は、「S」が最も優れ、「D」が最も劣る。
S:5.0%未満
A:5.0%以上、10.0%未満
B:10.0%以上、15.0%未満
C:15.0%以上、20.0%未満
D:20.0%以上
1-3. Chipping resistance of laminated glass Adhesive tape was attached at a position within 5.0 mm from the edge along each of the four sides of the float glass with a thickness of 1.1 mm of the laminated glass. The laminated glass was fixed to a supporting glass plate having a thickness of 10 mm via an adhesive tape. Next, one crushed stone (basalt) weighing about 0.15 g ± 0.01 g was made to collide with the thick 1.6 mm float glass side surface of the laminated glass by an air gun. The collision speed was set to 145 to 165 km / h, and the collision incident angle was set to 0 degrees. Twenty crushed stones were made to collide with one laminated glass while moving the collision position. Each collision mark was observed, and the number of collision marks (number of cracks generated) in which linear cracks of 0.5 mm or more were generated was recorded. The NG rate was calculated by the following formula.
NG rate (%) = (number of cracks generated / 20) x 100
A similar test was carried out on five laminated glasses, and the average value of the NG rate was obtained. The chipping resistance of the laminated glass was evaluated according to the following criteria based on the average value of the NG rate. As for the chipping resistance of the laminated glass, "S" is the best and "D" is the worst.
S: Less than 5.0% A: 5.0% or more and less than 10.0% B: 10.0% or more and less than 15.0% C: 15.0% or more and less than 20.0% D: 20. 0% or more

Figure 2022033063000003
Figure 2022033063000003

表1に評価結果を示す。可塑剤の含有量がポリビニルブチラール樹脂の量を基準として18質量%以下である樹脂層を中間膜として有する実施例1~3の合わせガラスは、比較例1~3の合わせガラスと比較して、特異的に優れた耐チッピング性を示した。 Table 1 shows the evaluation results. The laminated glass of Examples 1 to 3 having a resin layer having a resin layer having a plasticizer content of 18% by mass or less based on the amount of polyvinyl butyral resin as an interlayer film was compared with the laminated glass of Comparative Examples 1 to 3. It showed specifically excellent chipping resistance.

<検討2>
2-1.ポリビニルブチラール樹脂
表2に示すポリビニルブチラール樹脂を準備した。
<Examination 2>
2-1. Polyvinyl butyral resin The polyvinyl butyral resin shown in Table 2 was prepared.

Figure 2022033063000004
Figure 2022033063000004

2-2.中間膜用樹脂層
(耐チッピング性層)
PVB1~8をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.1mmの耐チッピング性層としての樹脂層を形成した。100質量部のPVB-4と、可塑剤としての11~43質量部の3GOとを混合した。混合物をミキシングロールで充分に溶融混練して、PVB樹脂組成物を得た。得られたPVB樹脂組成物をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.1mmの耐チッピング性層としての樹脂層を形成した。
2-2. Resin layer for interlayer film (chipping resistant layer)
PVBs 1 to 8 were press-molded with a press molding machine at 150 ° C. for 30 minutes to form a resin layer as a chipping resistant layer having a thickness of 0.1 mm. 100 parts by mass of PVB-4 and 11 to 43 parts by mass of 3GO as a plasticizer were mixed. The mixture was sufficiently melt-kneaded with a mixing roll to obtain a PVB resin composition. The obtained PVB resin composition was press-molded with a press molding machine at 150 ° C. for 30 minutes to form a resin layer as a chipping resistant layer having a thickness of 0.1 mm.

(耐貫通性層)
100質量部のPVB-9と、可塑剤としての33質量部のトリエチレングリコールジ(2-エチルヘキサノエート)(3GO)とを混合した。混合物をミキシングロールで充分に溶融混練して、PVB樹脂組成物を得た。得られたPVB樹脂組成物をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.8mm又は0.4mmの耐貫通性層用の樹脂層を形成した。
(Penetration resistant layer)
100 parts by mass of PVB-9 and 33 parts by mass of triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) (3GO) as a plasticizer were mixed. The mixture was sufficiently melt-kneaded with a mixing roll to obtain a PVB resin composition. The obtained PVB resin composition was press-molded with a press molding machine at 150 ° C. for 30 minutes to form a resin layer for a penetration-resistant layer having a thickness of 0.8 mm or 0.4 mm.

(遮音層)
100質量部のPVB-10と、可塑剤としての57質量部の3GOとを混合した。混合物をミキシングロールで充分に溶融混練して、PVB樹脂組成物を得た。得られたPVB樹脂組成物をプレス成形機で150℃、30分間の条件でプレス成形して、厚さ0.1mmの遮音層としての樹脂層を形成した。
(Sound insulation layer)
100 parts by mass of PVB-10 and 57 parts by mass of 3GO as a plasticizer were mixed. The mixture was sufficiently melt-kneaded with a mixing roll to obtain a PVB resin composition. The obtained PVB resin composition was press-molded with a press molding machine at 150 ° C. for 30 minutes to form a resin layer as a sound insulation layer having a thickness of 0.1 mm.

2-3.合わせガラス
以下の手順により、耐チッピング性層の単層を中間膜として有する実施例4~11の合わせガラス、耐チッピング性層/耐貫通性層の2層構成の中間膜を有する実施例12~26及び比較例3~8の合わせガラス、及び、耐チッピング性層/耐貫通性層/遮音層/耐貫通性層の4層構成の中間膜を有する実施例27~33の合わせガラスを作製した。
2-3. Laminated glass According to the following procedure, Examples 12 to 11 have a laminated glass of Examples 4 to 11 having a single layer of a chipping resistant layer as an interlayer film, and an interlayer film having a two-layer structure of a chipping resistant layer / a penetration resistant layer. 26 and the laminated glass of Examples 27 to 33 having the laminated glass of Comparative Examples 3 to 8 and the interlayer film having a four-layer structure of a chipping resistant layer / a penetration resistant layer / a sound insulating layer / a penetrating resistant layer were prepared. ..

(耐チッピング性評価用合わせガラス)
各樹脂層を、縦110mm、横110mmの大きさに裁断した。表3~6に示される組み合わせの樹脂層を、縦110mm、横110mm、厚み1.5mmのフロートガラスに、4辺が重なるように順に重ね合わせ、全体をローラーで加圧した。露出している樹脂層の上に、縦110mm、横110mm、厚み1.0mmのフロートガラスを、4辺が重なるように貼り付け、全体をローラーで加圧した。これにより、フロートガラス/中間膜/フロートガラスの積層体を得た。得られた積層体を125℃に設定した真空ラミネータを用いて25分間加熱した。続いて、150℃に設定したオートクレーブ中で、1.2MPa、120分間の条件で積層体を加熱及び加圧して、フロートガラス(1.5mm)/中間膜/フロートガラス(1.0mm)の構成を有する合わせガラスを得た。
(Laminated glass for chipping resistance evaluation)
Each resin layer was cut into a size of 110 mm in length and 110 mm in width. The resin layers of the combinations shown in Tables 3 to 6 were superposed on float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 1.5 mm in order so that the four sides overlapped, and the whole was pressed with a roller. Float glass having a length of 110 mm, a width of 110 mm, and a thickness of 1.0 mm was attached onto the exposed resin layer so that the four sides overlapped, and the whole was pressed with a roller. As a result, a laminated body of float glass / interlayer film / float glass was obtained. The obtained laminate was heated for 25 minutes using a vacuum laminator set at 125 ° C. Subsequently, the laminate was heated and pressurized under the conditions of 1.2 MPa and 120 minutes in an autoclave set at 150 ° C. to form a float glass (1.5 mm) / interlayer film / float glass (1.0 mm). A laminated glass having the above was obtained.

(耐貫通試験用合わせガラス)
樹脂層及びフロートガラスの大きさを縦3000mm、横3000mmに変更したこと以外は耐チッピング性評価用合わせガラスと同様にして、フロートガラス(1.5mm)/中間膜/フロートガラス(1.0mm)の構成を有する耐貫通試験用の合わせガラスを作製した。
(Laminated glass for penetration resistance test)
Float glass (1.5 mm) / interlayer film / float glass (1.0 mm) in the same manner as laminated glass for chipping resistance evaluation except that the sizes of the resin layer and float glass have been changed to 3000 mm in length and 3000 mm in width. A laminated glass for a penetration resistance test having the above structure was produced.

(遮音性試験用サンプル)
各樹脂層を、縦3000mm、横25mmの大きさに裁断した。表3~6に示される組み合わせの樹脂層を、縦3000mm、横25mm、厚み2.7mmのフロートガラスに、4辺が重なるように順に重ね合わせ、全体をローラーで加圧した。露出している樹脂層の上に、縦3000mm、横25mm、厚み1.0mmのフロートガラスを、4辺が重なるように貼り付け、全体をローラーで加圧した。これにより、フロートガラス/中間膜/フロートガラスの積層体を得た。得られた積層体を125℃に設定した真空ラミネータを用いて25分間加熱した。続いて、150℃に設定したオートクレーブ中で、1.2MPa、120分間の条件で積層体を加熱及び加圧して、フロートガラス(2.7mm)/ガラス中間膜/フロートガラス(2.7mm)の構成を有する合わせガラスを得た。
(Sample for sound insulation test)
Each resin layer was cut into a size of 3000 mm in length and 25 mm in width. The resin layers of the combinations shown in Tables 3 to 6 were superposed on a float glass having a length of 3000 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 2.7 mm in order so that the four sides overlapped, and the whole was pressed with a roller. Float glass having a length of 3000 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 1.0 mm was attached onto the exposed resin layer so that the four sides overlapped, and the whole was pressed with a roller. As a result, a laminated body of float glass / interlayer film / float glass was obtained. The obtained laminate was heated for 25 minutes using a vacuum laminator set at 125 ° C. Subsequently, the laminate was heated and pressurized at 1.2 MPa for 120 minutes in an autoclave set at 150 ° C. to form a float glass (2.7 mm) / glass interlayer film / float glass (2.7 mm). A laminated glass having a composition was obtained.

2-4.耐チッピング性層の貯蔵弾性率
耐チッピング性層としての樹脂層から、10mm幅×10mm長の短冊状の試験片を切り出した。試験片のナノ動的粘弾性を、ナノ動的粘弾性測定機(KLA-Tecor社製、G200型ナノインデンター)を用いて、以下の測定条件で測定した。
測定ヘッド:高分解能DCM-IIヘッド
圧子:フラットパンチ圧子(直径100μm及び50μm)
測定モード:粘弾性試験
押し込み深さ:5μm(フラットパンチ圧子直径100μmの場合)
1μm(フラットパンチ圧子直径50μmの場合)
周波数範囲:150Hz
測定温度:25℃
ポアソン比:0.35
測定点数:10点(10点の測定値から平均値を算出)
2-4. Storage elastic modulus of chipping resistant layer A strip-shaped test piece having a width of 10 mm and a length of 10 mm was cut out from the resin layer as the chipping resistant layer. The nanodynamic viscoelasticity of the test piece was measured using a nanodynamic viscoelasticity measuring machine (KLA-Tekor, G200 type nanoindenter) under the following measurement conditions.
Measuring head: High resolution DCM-II head indenter: Flat punch indenter (diameter 100 μm and 50 μm)
Measurement mode: Viscoelasticity test Pushing depth: 5 μm (when flat punch indenter diameter 100 μm)
1 μm (when the flat punch indenter diameter is 50 μm)
Frequency range: 150Hz
Measurement temperature: 25 ° C
Poisson's ratio: 0.35
Number of measurement points: 10 points (calculate the average value from the measured values of 10 points)

2-5.合わせガラスの耐チッピング性
検討1と同様の手順で各合わせガラスの耐チッピング性を評価した。
2-5. Chipping resistance of laminated glass The chipping resistance of each laminated glass was evaluated by the same procedure as in Examination 1.

2-6.合わせガラスの耐貫通性
10枚の合わせガラスの表面温度を20℃に調整した。次いで、4.0mの高さから、10枚の合わせガラスの中心部分に向けて、質量2260g及び直径82mmの剛球を落下させた。10枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通した合わせガラスの枚数を記録した。剛球が貫通した合わせガラスの枚数により、下記基準で耐貫通性を判定した。
[耐貫通性の判定基準]
A:貫通した合わせガラスが2枚以下
B:貫通した合わせガラスが3枚以上
2-6. Penetration resistance of laminated glass The surface temperature of 10 laminated glasses was adjusted to 20 ° C. Then, a hard ball having a mass of 2260 g and a diameter of 82 mm was dropped from a height of 4.0 m toward the central portion of the 10 laminated glasses. For all 10 laminated glasses, the number of laminated glasses penetrated by the hard sphere was recorded within 5 seconds after the hard sphere collided. Penetration resistance was determined according to the following criteria based on the number of laminated glasses penetrated by the hard sphere.
[Penetration resistance criteria]
A: 2 or less laminated laminated glass penetrated B: 3 or more laminated laminated glass penetrated

2-7.遮音性
合わせガラスの損失係数を、制振材料評価システム(スペクトリス株式会社ブリュエル・ケアー事業部製)を用いて、20℃環境下、周波数を変えながら中央加振法で測定した。各周波数の損失係数は、損失係数計測ソフトウェアMS18143を用いて算出した。測定結果より周波数3,000Hz付近における損失係数を読み取り、遮音性を下記の基準で判定した。
A:損失係数が0.2以上
B:損失係数が0.1以上、0.2未満
C:損失係数が0.1未満
2-7. The loss coefficient of the sound-insulating laminated glass was measured by the central vibration method while changing the frequency in a 20 ° C environment using a vibration damping material evaluation system (manufactured by Brüel & Kjä Division, Spectris Co., Ltd.). The loss coefficient for each frequency was calculated using the loss coefficient measurement software MS18143. The loss coefficient near the frequency of 3,000 Hz was read from the measurement results, and the sound insulation was judged according to the following criteria.
A: Loss coefficient is 0.2 or more B: Loss coefficient is 0.1 or more and less than 0.2 C: Loss coefficient is less than 0.1

Figure 2022033063000005
Figure 2022033063000005

Figure 2022033063000006
Figure 2022033063000006

Figure 2022033063000007
Figure 2022033063000007

Figure 2022033063000008
Figure 2022033063000008

1…合わせガラス、2…合わせガラスの中間膜用フィルム材、5…中間膜、11,12…ガラス板、20…第1の樹脂層、21…第2の樹脂層、22…第3の樹脂層、23…第4の樹脂層、31,32…基材フィルム。 1 ... Laminated glass, 2 ... Laminated glass film material for interlayer film, 5 ... Intermediate film, 11, 12 ... Glass plate, 20 ... First resin layer, 21 ... Second resin layer, 22 ... Third resin Layer, 23 ... 4th resin layer, 31, 32 ... Base film.

Claims (7)

ポリビニルアセタール樹脂を含む熱可塑性樹脂を含有し、可塑剤を更に含有していてもよい、合わせガラスの中間膜用樹脂材料であって、
前記熱可塑性樹脂における前記ポリビニルアセタール樹脂の割合が、前記熱可塑性樹脂の量を基準として、85質量%を超えて100質量%以下であり、
前記可塑剤の含有量が、前記ポリビニルアセタール樹脂の量を基準として0~22質量%である、合わせガラスの中間膜用樹脂材料。
A resin material for an interlayer film of laminated glass, which contains a thermoplastic resin containing a polyvinyl acetal resin and may further contain a plasticizer.
The proportion of the polyvinyl acetal resin in the thermoplastic resin is more than 85% by mass and 100% by mass or less based on the amount of the thermoplastic resin.
A resin material for an interlayer film of laminated glass, wherein the content of the plasticizer is 0 to 22% by mass based on the amount of the polyvinyl acetal resin.
前記ポリビニルアセタール樹脂が、下記式(1)で表されるアセタール単位及び下記式(2)で表される水酸基単位を有し、下記式(3)で表されるビニルアセテート単位を更に有していてもよく、
Figure 2022033063000009

式(1)中のRは炭素数1~3のアルキル基を示し、
前記アセタール単位、前記水酸基単位、及び前記ビニルアセテート単位の合計量を基準として、前記アセタール単位の含有量が71~88質量%で、前記水酸基単位の含有量が18~27質量%である、請求項1に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂材料。
The polyvinyl acetal resin has an acetal unit represented by the following formula (1) and a hydroxyl group unit represented by the following formula (2), and further has a vinyl acetate unit represented by the following formula (3). May,
Figure 2022033063000009

R in the formula (1) represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Claimed that the content of the acetal unit is 71 to 88% by mass and the content of the hydroxyl group unit is 18 to 27% by mass based on the total amount of the acetal unit, the hydroxyl group unit, and the vinyl acetate unit. Item 2. The resin material for an interlayer film of laminated glass according to Item 1.
前記ポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量が25000~105000である、請求項1又は2に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂材料。 The resin material for an interlayer film of a laminated glass according to claim 1 or 2, wherein the polyvinyl acetal resin has a weight average molecular weight of 25,000 to 105,000. 請求項1~3のいずれか一項に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂材料からなる樹脂層を有する、合わせガラスの中間膜用フィルム材。 A film material for an interlayer film of a laminated glass having a resin layer made of the resin material for an interlayer film of a laminated glass according to any one of claims 1 to 3. 対向する2枚のガラス板と、
これらの間に配置された中間膜と、
を備え、
前記中間膜が、請求項1~3のいずれか一項に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂材料からなる樹脂層を有する、合わせガラス。
Two glass plates facing each other and
With the interlayer placed between them,
Equipped with
A laminated glass having a resin layer made of the resin material for an interlayer film of the laminated glass according to any one of claims 1 to 3.
前記2枚のガラス板の厚さが異なっており、より厚い方の前記ガラス板に前記樹脂層が隣接している、請求項5に記載の合わせガラス。 The laminated glass according to claim 5, wherein the two glass plates have different thicknesses, and the resin layer is adjacent to the thicker glass plate. 前記樹脂層の厚みが0.001~0.3mmである、請求項5又は6に記載の合わせガラス。

The laminated glass according to claim 5 or 6, wherein the thickness of the resin layer is 0.001 to 0.3 mm.

JP2018225813A 2018-11-30 2018-11-30 Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate Pending JP2022033063A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018225813A JP2022033063A (en) 2018-11-30 2018-11-30 Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate
PCT/JP2019/046441 WO2020111152A1 (en) 2018-11-30 2019-11-27 Resin material for laminated glass interlayer, film material for laminated glass interlayer, and laminated glass
TW108143487A TW202031620A (en) 2018-11-30 2019-11-28 Resin material for laminated glass interlayer, film material for laminated glass interlayer, and laminated glass

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018225813A JP2022033063A (en) 2018-11-30 2018-11-30 Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022033063A true JP2022033063A (en) 2022-02-28

Family

ID=70853476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018225813A Pending JP2022033063A (en) 2018-11-30 2018-11-30 Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2022033063A (en)
TW (1) TW202031620A (en)
WO (1) WO2020111152A1 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007070200A (en) * 2005-09-09 2007-03-22 Asahi Glass Co Ltd Laminated glass
KR20170038756A (en) * 2014-08-01 2017-04-07 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
JP2016108230A (en) * 2014-11-10 2016-06-20 株式会社クラレ Interlayer for glass laminate and glass laminate

Also Published As

Publication number Publication date
TW202031620A (en) 2020-09-01
WO2020111152A1 (en) 2020-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6333424B2 (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass
JP6462097B2 (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass
JP6106301B2 (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass
CN103880301B (en) Interlayer for laminated glass and laminated glass
JP2018087130A (en) Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
JP5749095B2 (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass
JP2013006731A (en) Interlayer for laminated glass and laminated glass
JP2022031577A (en) Film material for intermediate film of laminated glass, and laminated glass
JP2013001595A (en) Interlayer for laminated glass and laminated glass
JP2022033063A (en) Resin material for intermediate film of glass laminate, film material for intermediate film of glass laminate, and glass laminate
JPWO2020111153A1 (en) Laminated glass for vehicles
JP2015129078A (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass
JP2018108928A (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass
JP6286007B2 (en) Laminated glass interlayer film and laminated glass