JP2022030294A - 補強用フィルム、光学部材および電子部材 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
ここに開示される補強用フィルムは、粘着剤により形成された粘着面を有する粘着シートの形態を有する。補強用フィルムとして用いられる粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。ここに開示される補強用フィルムは、上記粘着剤層が支持基材の片面または両面に積層された基材付き粘着シートの形態であってもよく、支持基材を有しない基材レス粘着シートの形態であってもよい。以下、支持基材を単に「基材」ということもある。
なお、本明細書において、「補強用フィルム」とは、後述するように被着体の補強に用いられる粘着シート(補強用粘着フィルム)をいう。補強用フィルムは、例えば基材レス粘着シートの形態で、一方の粘着面に支持材等を貼り付けた後、他方の粘着面を、補強対象である被着体に貼り付けて補強することができるので、基材付き粘着シートの形態に限定されるものではない。この点で、基材付き粘着シートの形態を有する後述の「補強フィルム」よりも広義の概念として把握される。
ここに開示される補強用フィルムは、ポリマー(A)と、ポリマー(B)と、を含む粘着剤層を備える。このような粘着剤層は、モノマー原料Aの完全重合物または部分重合物であるポリマー(A)と、ポリマー(B)と、を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり得る。粘着剤組成物の形態は特に制限されず、例えば溶剤型、水分散型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型(例えば光硬化型)等の、各種の形態であり得る。
ここに開示される粘着剤層は、その表面(粘着面)の23℃での表面弾性率(23℃表面弾性率)が1~20kPaの範囲内であることによって特徴づけられる。上記23℃表面弾性率が1kPa以上であることにより、ポリマー(A)とポリマー(B)との含有に基づく粘着特性を実現しつつ、良好な屈曲回復性を有することができる。また、上記表面弾性率が20kPa以下であることにより、上記粘着特性を実現しつつ、良好な屈曲保持力を発揮することができる。
粘着剤層の23℃でのバルク弾性率G′23(23℃バルク弾性率G′23)は、上記23℃表面弾性率の範囲を満足する範囲内で適切に設定され、特定の範囲に限定されるものではない。いくつかの態様において、粘着剤層の23℃バルク弾性率G′23は、10kPa以上とすることが適当である。上記バルク弾性率G′23を所定値以上とすることにより、貼付け初期の粘着力が軽剥離性に優れた好適な範囲となりやすい。また、加工性に優れ、概して、常温域での屈曲回復性にも優れる傾向がある。上記バルク弾性率G′23は、好ましくは15kPa以上、より好ましくは20kPa以上、さらに好ましくは25kPa以上、特に好ましくは30kPa以上である。他のいくつかの態様において、上記バルク弾性率G′23は、50kPa以上であってもよく、80kPa以上でもよく、100kPa以上でもよい。
粘着剤層の80℃でのバルク弾性率G′80(80℃バルク弾性率G′80)は、上記23℃表面弾性率の範囲を満足する範囲内で適切に設定され、特定の範囲に限定されるものではない。いくつかの態様において、粘着剤層の80℃バルク弾性率G′80は、5kPa以上であることが好ましい。上記バルク弾性率G′80を所定値以上とすることにより、概して、屈曲回復性が向上しやすく、高温条件で使用された場合であっても、屈曲回復に適した弾性を有するものとなり得る。いくつかの好ましい態様において、上記バルク弾性率G′80は、7kPa以上であってもよく、9kPa以上でもよく、10kPa以上でもよい。他のいくつかの態様において、上記バルク弾性率G′80は、15kPa以上であってもよく、30kPa以上でもよく、50kPa以上でもよい。
粘着剤層の80℃でのtanδ80(80℃tanδ80)は、上記23℃表面弾性率の範囲を満足する範囲内で適切に設定され、特定の範囲に限定されるものではない。いくつかの態様において、粘着剤層の80℃tanδ80は0.10以上であることが適当である。上記tanδ80が高いほど、粘着剤は、屈曲保持に適した接着力を発揮しやすい。上記tanδ80は、好ましくは0.20以上である。いくつかの好ましい態様において、上記tanδ80は、0.30以上であってもよく、0.40以上でもよく、0.45以上でもよい。
ポリマー(A)としては、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の、室温域においてゴム弾性を示す各種のポリマーの一種または二種以上を用いることができる。ここに開示される補強用フィルムにおいて、ポリマー(A)は、典型的には粘着剤層に含まれるポリマー成分の主成分、すなわち50重量%超を占める成分であり、例えば上記ポリマー成分のうち75重量%以上を占める成分であり得る。いくつかの態様において、上記ポリマー(A)は、粘着剤層全体の50重量%超を占める成分であり、70重量%以上を占める成分であってもよく、80重量%以上を占める成分でもよく、90重量%以上を占める成分でもよく、95重量%以上(例えば97重量%以上)を占める成分でもよい。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。Tgの特定に係る対象のポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーのTgと対象のポリマーのTgとは一致する。
具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー100重量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部および重合溶媒として酢酸エチル200重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら1時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33重量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ARES」)を用いて周波数1Hzのせん断歪みを与えながら、温度領域-70℃~150℃、5℃/分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、tanδのピークトップ温度に相当する温度をホモポリマーのTgとする。
水酸基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
窒素原子含有環を有するモノマー:例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルモルホリン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、N-ビニルピラゾール、N-ビニルイソオキサゾール、N-ビニルチアゾール、N-ビニルイソチアゾール、N-ビニルピリダジン等;
例えば、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシヘキサメチレンスクシンイミド等の、スクシンイミド骨格を有するモノマー;
例えば、N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等の、マレイミド類;および、
例えば、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルへキシルイタコンイミド、N-シクロへキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド等の、イタコンイミド類。
カルボキシ基含有モノマー:例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー:例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
エポキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルや(メタ)アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル等。
シアノ基含有モノマー:例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー:例えば、2-イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等。
アミド基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミド等の、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド;N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド等の、N-アルキル(メタ)アクリルアミド;N-ビニルアセトアミド等のN-ビニルカルボン酸アミド類;水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド等の、N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド;アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の、N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド;その他、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等。
(メタ)アクリル酸アミノアルキル類:例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル。
アルコキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピル等の、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類;(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー:例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等。
ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
ビニルエステル類:例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
芳香族ビニル化合物:例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類:例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
その他、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有(メタ)アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のケイ素原子含有(メタ)アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル等。
(メタ)アクリロイル基を有する環状アミドの具体例としては、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられる。好適例としては、N-アクリロイルモルホリン(ACMO)が挙げられる。
ここに開示される技術におけるポリマー(B)は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー(以下、「モノマーS1」ともいう。)と(メタ)アクリル系モノマーとを含むモノマー成分(モノマー原料B)の重合物である。ポリマー(B)は、モノマーS1と(メタ)アクリル系モノマーとの共重合体ということができる。ポリマー(B)は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて使用することができる。ポリマー(B)は、モノマーS1に由来するポリオルガノシロキサン構造の低極性および運動性によって、被着体への貼付け初期の粘着力を抑制し、かつ、加熱によって被着体に対する粘着力を上昇させる粘着力上昇遅延剤として機能し得る。モノマーS1としては、特に限定されず、ポリオルガノシロキサン骨格を含有する任意のモノマーを用いることができる。モノマーS1は、その構造に由来する極性の低さにより、使用前(被着体への貼付け前)の補強用フィルムにおいてポリマー(B)の粘着剤層表面への偏在を促進し、貼り合わせ初期の軽剥離性(低粘着性)を発現する。モノマーS1としては、片末端に重合性反応基を有する構造のものを好ましく用いることができる。このようなモノマーS1単位と(メタ)アクリル系モノマー単位とを含む構成によると、側鎖にポリオルガノシロキサン骨格を有するポリマー(B)が形成される。かかる構造のポリマー(B)は、側鎖の運動性および移動容易性により、初期粘着力が低く、かつ加熱後粘着力の高いものとなりやすい。また、いくつかの態様において、モノマーS1としては、片末端に重合性反応基を有し、かつ他の末端にポリマー(A)と架橋反応を生じる官能基を有しないものを好ましく採用し得る。このような構造のモノマーS1が共重合されたポリマー(B)は、モノマーS1に由来するポリオルガノシロキサン構造の運動性により、初期粘着力が低く、かつ加熱後粘着力の高いものとなりやすい。
モノマーS1の官能基当量(g/mol)=(モノマーS11の官能基当量×モノマーS11の配合量+モノマーS12の官能基当量×モノマーS12の配合量+・・・+モノマーS1nの官能基当量×モノマーS1nの配合量)/(モノマーS11の配合量+モノマーS12の配合量+・・・+モノマーS1nの配合量)
粘着剤層には、凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。屈曲回復性と屈曲保持力とを好適に両立する架橋剤として、イソシアネート系架橋剤を好ましく用いることができる。架橋剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、1,2-エチレンジイソシアネート;1,2-テトラメチレンジイソシアネート、1,3-テトラメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート;1,2-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,5-ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート;2-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、3-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、等が挙げられる。
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
いくつかの態様に係る補強用フィルムは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、補強用フィルムの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、プラスチックフィルム等の樹脂フィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
ここに開示される補強用フィルムは、ステンレス鋼板に貼り合わせて23℃に30分間保持した後に測定される初期粘着力N23が所定値以下に制限されていることが好ましい。いくつかの態様において、粘着力N23は、例えば500gf/25mm未満であることが好ましく、より好ましくは400gf/25mm未満、さらに好ましくは300gf/25mm未満、特に好ましくは250gf/25mm以下(例えば200gf/25mm以下)であり、150gf/25mm以下であってもよい。粘着力N23が低いことは、リワーク性の観点から好ましい。粘着力N23の下限は特に制限されず、例えば.1gf/25mm以上であり得る。被着体への貼付け作業性や、粘着力上昇前における位置ズレ防止等の観点から、粘着力N23は、通常、10gf/25mm以上であることが適当である。加熱後粘着力の向上等の観点から、いくつかの態様において、粘着力N23は、例えば20gf/25mm以上であってよく、50gf/25mm以上でもよく、80gf/25mm以上でもよく、100gf/25mm以上(例えば150gf/25mm以上)でもよい。
ここに開示される補強用フィルムが基材付き粘着シートの形態である場合、該補強用フィルムの厚さは、例えば1000μm以下であってよく、600μm以下であってもよく、350μm以下でもよく、250μm以下でもよい。補強用フィルムが適用される製品の小型化、軽量化、薄型化等の観点から、いくつかの態様において、補強用フィルムの厚さは、例えば200μm以下であってよく、175μm以下であってもよく、140μm以下でもよく、120μm以下でもよく、100μm以下(例えば100μm未満)でもよい。また、補強用フィルムの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば5μm以上であってよく、10μm以上でもよく、15μm以上でもよく、20μm以上でもよく、25μm以上でもよく、30μm以上でもよい。いくつかの態様において、補強用フィルムの厚さは、例えば50μm以上であってよく、60μm以上でもよく、80μm以上でもよく、100μm以上でもよく、120μm以上でもよい。補強用フィルムの厚さの上限は特に限定されない。
なお、補強用フィルムの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図1に示す構成の補強用フィルム1では、補強用フィルム1の粘着面21Aから基材10の第二面10Bまでの厚さを指し、剥離ライナー31の厚さは含まない。
ここに開示される補強用フィルムは、粘着剤層の表面(粘着面)を剥離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの補強用フィルムと、該補強用フィルムの粘着面に当接する剥離面を有する剥離ライナーと、を含む剥離ライナー付き補強用フィルムが提供され得る。
この明細書により提供される補強用フィルムは、例えば、被着体に貼り合わせた初期においては良好なリワーク性を発揮することが可能なので、歩留り低下の抑制や該補強用フィルムを含む製品の高品質化に貢献し得る。そして、上記補強用フィルムは、被着体に貼り付けた後、エージングや加熱により粘着力を大きく上昇させることができる。例えば、被着体への貼付け後の適当なタイミングで加熱することにより、補強用フィルムを被着体に強固に接着させることができる。このような特徴を活かして、ここに開示される補強用フィルムは、種々の分野において、各種製品に含まれる部材の補強目的で好ましく用いられ得る。
例えば、光学製品に用いられる光学部材や、電子製品に用いられる電子部材では、高度な集積化、小型軽量化、薄型化が進行しており、線膨張係数や厚みの異なる複数の薄い光学部材/電子部材が積層され得る。このような部材に上記のような補強フィルムを貼り付けることにより、上記光学部材/電子部材に適度な剛性を付与することができる。これにより、製造プロセスおよび/または製造後の製品において、上記線膨張係数や厚みの異なる複数の部材間に発生し得る応力に起因するカールや湾曲を抑制することができる。
また、光学製品/電子製品の製造プロセスにおいて、上述のように薄い光学部材/電子部材に切断加工等の形状加工処理を行う局面において、該部材に補強フィルムを貼り付けて処理することにより、加工に伴う光学部材/電子部材への局所的な応力集中を緩和し、クラック、割れ、積層部材の剥がれなどのリスクを低減することができる。光学部材/電子部材に補強部材を貼り付けて取り扱うことは、該部材の搬送、積層、回転等の際における局所的な応力集中の緩和や、該部材の自重による折れや湾曲の抑制等にも役立ち得る。
さらに、上記補強フィルムを含む光学製品や電子製品等のデバイスは、市場において消費者に使用される段階において、該デバイスが落下した場合、重量物の下に置かれた場合、飛来物が衝突した場合等、非意図的な応力が付与された場合にも、該デバイスに補強フィルムが含まれていることにより、デバイスにかかるストレスを緩和することができる。したがって、上記デバイスに補強フィルムが含まれることにより、該デバイスの耐久性を向上させ得る。
(合成例A1)
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた四つ口フラスコに、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)90.2部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)8.6部、N-アクリロイルモルホリン(ACMO)1.2部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2 部、および重合溶媒として酢酸エチルを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃ 付近に保って6時間重合反応を行い、ポリマー濃度が35%のアクリル系ポリマーA1溶液を調製した。アクリル系ポリマーA1の重量平均分子量(Mw)は54万であった。
モノマー組成を、2EHA/4HBA/ACMO/アクリル酸ブチル(BA)=86.1部/9.7部/1.8部/2.4部に変更した他は合成例A1と同様にして溶液重合を行うことにより、アクリル系ポリマーA2の溶液を得た。
モノマー組成を、BA/4HBA=96部/4部に変更した他は合成例A1と同様にして溶液重合を行うことにより、アクリル系ポリマーA3の溶液を得た。
モノマー組成を、2EHA/HEA/メタクリル酸メチル(MMA)/N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)=65部/15部/7部/13部に変更した他は合成例A1と同様にして溶液重合を行うことにより、アクリル系ポリマーA4の溶液を得た。
(合成例B1)
酢酸エチル101.15部、MMA40部、n-ブチルメタクリレート(BMA)20部、2-エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)20部、官能基当量が900g/molのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー(商品名:X-22-174ASX、信越化学工業社製)8.7部、官能基当量が4600g/molのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー(商品名:KF-2012、信越化学工業社製)11.3部、および連鎖移動剤としてチオグリセロール0.09部を、撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で30分撹拌した後、熱重合開始剤としてAIBN0.2部を投入し、70℃で3時間反応させた。続いて80℃にて30分撹拌した後、AIBN0.1部をさらに投入し、80℃で2時間反応させた。その後、AIBN0.05部をさらに投入し、80℃で2時間反応させ、ポリマーB1を得た。得られたポリマーBのMwは90200であった。
連鎖移動剤(チオグリセロール)の使用量を、モノマー原料100部に対して0.11部(合成例B2)、0.3部(合成例B3)、0.5部(合成例B4)、0.6部(合成例B5)、0.7部(合成例B6)、0.8部(合成例B7)、1.5部(合成例B8)、0.03部(合成例B9)、8部(合成例B10)に変更した他は合成例B1と同様にして、ポリマーB2~B10を調製した。得られたポリマー(B)の重量平均分子量(Mw)は、ポリマーB2が83,800、ポリマーB3が44,800、ポリマーB4が32,200、ポリマーB5が27,600、ポリマーB6が24,500、ポリマーB7が20,000、ポリマーB8が12,600、ポリマーB9が127,000、ポリマーB10が2,960であった。
[GPC条件]
・サンプル濃度:0.2wt%(テトラヒドロフラン(THF)溶液)
・サンプル注入量:10μL
・溶離液:THF・流速:0.6mL/min
・測定温度:40℃
・カラム:
サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+TSKgel SuperHZM-H(2本)
リファレンスカラム;TSKgel SuperH-RC(1本)
・検出器:示差屈折計(RI)
<実施例1>
アクリル系ポリマーA1を100部、ポリマーB1を2.0部、架橋剤としてイソシアネート化合物C1(商品名「コロネートHX」、東ソー社製)を固形分換算で0.10部添加し、全体の固形分が30%となるように酢酸エチルで希釈し、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。
片面にシリコーン処理を施した厚さ75μmのポリエステル樹脂からなる剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMRF75」、三菱ケミカル社製)を用意し、そのシリコーン処理面に、上記で得たアクリル系粘着剤溶液を塗布し、130℃で1分間の条件で乾燥させることにより、厚さ25μmの粘着剤層を形成した。
次いで、得られた粘着剤層の表面に、厚さ50μmのポリイミド基材(商品名「ユーピレックス50S」、宇部興産社製)を貼り合わせて本例に係る補強用フィルムを得た。この補強用フィルムは、基材の片面に粘着剤層を有し、その粘着面に剥離ライナーの剥離面が当接した剥離ライナー付き粘着シートの形態を有する。
なお、本例の補強用フィルムにつき、粘着剤層中のOH量(アクリル系ポリマーA1中の水酸基のモル数)とNCO量(イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数)から、モル比([NCO]/[OH])を算出したところ、0.008であった。
ポリマーB1に代えて、ポリマーB2(実施例2)、ポリマーB3(実施例3)、ポリマーB4(実施例4)、ポリマーB5(実施例5)、ポリマーB6(実施例6)、ポリマーB7(実施例7)、ポリマーB8(実施例8)を使用した他は実施例1と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
イソシアネート化合物C1の使用量を、表1に示すように、アクリル系ポリマーA1 100部に対して固形分換算で0.015部(実施例9)、0.05部(実施例10)、0.20部(実施例11)、0.60部(実施例12)に変更した他は実施例7と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーB5の使用量を、表1に示すように、アクリル系ポリマーA1 100部に対して1.0部に変更した他は実施例5と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。得られたアクリル系粘着剤溶液を使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーB7の使用量を、表1に示すように、アクリル系ポリマーA1 100部に対して1.0部(実施例14)、3.0部(実施例15)、6.0部(実施例16)に変更した他は実施例7と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
アクリル系ポリマーA1に代えてアクリル系ポリマーA2を使用した他は実施例7と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。得られたアクリル系粘着剤溶液を使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
アクリル系ポリマーA1に代えてアクリル系ポリマーA3を使用し、架橋剤として、イソシアネート化合物C2(商品名「タケネートD110N」、三井化学社製)を、アクリル系ポリマーA3 100部に対して固形分換算で0.07部使用した他は実施例7と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。得られたアクリル系粘着剤溶液を使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
イソシアネート化合物C2の使用量を、表1に示すように、アクリル系ポリマーA3 100部に対して固形分換算で0.09部(実施例19)、0.395部(実施例20)に変更した他は実施例18と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーB1に代えてポリマーB9(比較例1)、ポリマーB10(比較例2)を使用した他は実施例1と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
アクリル系ポリマーA1に代えてアクリル系ポリマーA4を使用し、架橋剤として、イソシアネート化合物C2(商品名「タケネートD110N」、三井化学社製)を、アクリル系ポリマーA4 100部に対して固形分換算で0.50部使用した他は実施例7と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。得られたアクリル系粘着剤溶液を使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
イソシアネート化合物C2の使用量を、表1に示すように、アクリル系ポリマーA4 100部に対して固形分換算で1.10部(比較例4)、2.50部(比較例5)に変更した他は比較例3と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は実施例1に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
[表面弾性率]
各例に係る補強用フィルムにつき、50℃で1日間エージングを行い、表面弾性率の測定を実施した。粘着面を保護する剥離ライナーを剥離し、ナノインデンター装置(Hysitron Inc.製 Triboindenter)を用いて、粘着剤層表面に、押込み深さ6μmまで圧子を押し込み、上記ナノインデンターによる測定により最大荷重(Pmax)[GPa/mm2]を得た。これを、式:
表面硬さ[GPa]=Pmax/A
に代入し、表面硬さを算出し、[kPa]単位に換算して、23℃での表面弾性率(23℃表面弾性率)として記録した。測定条件は下記のとおりである。なお、上式中、Aは圧子の接触投影面積[mm2]である。
(測定条件)
圧子アプローチ速度:5μm/s
最大変位 :6μm
押込み速度 :5μm/s
引抜き速度 :5μm/s
使用圧子 :Conical(球形圧子:曲率半径10μm)
測定方法 :単一押込み測定
測定温度 :室温(23℃)
片面にシリコーン処理を施した厚さ75μmのポリエステル樹脂からなる剥離ライナーR1(商品名「ダイアホイルMRF75」、三菱ケミカル社製)を用意し、そのシリコーン処理面に、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を塗布し、130℃で1分間の条件で乾燥させることにより、厚さ25μmの粘着剤層を形成した。次いで、得られた粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施した厚さ75μmのポリエステル樹脂からなる剥離ライナーR2(商品名「ダイアホイルMRE75」、三菱ケミカル社製)を、そのシリコーン処理面が粘着剤層側になるようにして被覆し、50℃で1日間エージングを行った。
得られた粘着剤層のみを取り出し、積層して約1mmの厚みとし、これをφ8mmに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとした。
上記測定サンプルをφ8mmパラレルプレートの治具に固定し、動的粘弾性測定装置(ティー・エー・インスツルメント社製「ARES」)により、以下の条件で貯蔵弾性率G′、損失弾性率G″および損失正接tanδを測定し、23℃での貯蔵弾性率G’23[kPa]、80℃での貯蔵弾性率G’80[kPa]および80℃でのtanδ(80℃での損失弾性率G″80/80℃での貯蔵弾性率G′80)を求めた。
・測定モード:せん断モード
・温度範囲 :-70℃~200℃
・昇温速度 :5℃/min
・周波数 :1Hz
なお、貯蔵弾性率G′は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。損失弾性率G″は、材料が変形する際に内部摩擦等により散逸される損失エネルギー部分に相当し、粘性の程度を表す。
各例に係る補強用フィルムにつき、50℃で1日間エージングを行い、剥離ライナーごと幅25mm×長さ140mmにカットしたものを測定サンプルとした。上記測定サンプルから剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させ、被着体としてのステンレス鋼板(SUS304BA板)に2kgハンドローラーを1往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した測定サンプルを、23℃の環境温度下に30分間放置した後、引張り試験機(島津製作所社製、商品名「オートグラフAG-Xplus HS 6000mm/min高速モデル(AG-50NX plus)」)を使用して、剥離角度180度、剥離速度(引張速度)300mm/分の条件で、上記被着体から補強用フィルムを剥離した時の荷重を測定し、測定時の平均荷重を初期粘着力[gf/25mm]として記録した。
各例に係る補強用フィルムにつき、上記初期粘着力測定と同様にして、測定サンプルを用意し、被着体に圧着した。そして、上記被着体に圧着した測定サンプルを60℃の環境温度下で60分間加熱した。その後、23℃の環境温度下に30分間放置し、引張り試験機(島津製作所社製、商品名「オートグラフAG-Xplus HS 6000mm/min高速モデル(AG-50NX plus)」)を使用して、剥離角度180度、剥離速度(引張速度)300mm/分の条件で、上記被着体から補強用フィルムを剥離した時の荷重を測定し、測定時の平均荷重を加熱後粘着力[gf/25mm]として記録した。
各例に係る補強用フィルムにつき、50℃で1日間エージングを行った後、剥離ライナーを剥離し、露出した粘着面に、厚さ25μmのポリイミド基材(商品名「ユーピレックス25S」、宇部興産社製)を貼り合わせ、60℃で60分間加熱し、密着させた。次いで、得られた測定サンプル(積層体)を、25μm基材側を内側としてφ6mmとなるように折り曲げた状態で固定し、80℃で15時間の加熱を行った。そして、室温(23℃)に放置し、十分に冷めたことを確認してから、上記測定サンプルの折り曲げ状態の固定を解除し、固定解除から10分以内に、分度器を用いて、折り曲げられた上記測定サンプルの屈曲角度[°]を測定し、屈曲回復性を評価した。なお、屈曲角度は、測定サンプルの開き角度(折り曲げられた状態から測定サンプルが開く側の角度)であり、180°に近いほど優れた屈曲回復性を有し、屈曲角度が0°に近いほど屈曲回復性は劣る。
続けて、屈曲保持力の評価として、測定サンプルの屈曲部における「剥がれ」の有無を目視で確認し、「剥がれ」が認められなかった場合を「〇」と評価し、「剥がれ」が認められた場合を「×」と評価した。
10 支持基材
10A 第一面
10B 第二面
21 粘着剤層(第一粘着剤層)
21A 粘着面(第一粘着面)
21B 粘着面(第二粘着面)
22 粘着剤層(第二粘着剤層)
22A 粘着面(第二粘着面)
31,32 剥離ライナー
100,200,300 剥離ライナー付き補強用フィルム
Claims (7)
- 粘着剤層を備える補強用フィルムであって、
前記粘着剤層は、ポリマー(A)と、ポリマー(B)とを含み、
前記ポリマー(B)は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、(メタ)アクリル系モノマー単位と、を含み、
前記粘着剤層は、23℃での表面弾性率が1~20kPaであり、
前記ポリマー(B)の重量平均分子量が10,000~100,000である、補強用フィルム。 - 前記粘着剤層は、23℃でのバルク弾性率G′23が10~200kPaであり、80℃でのバルク弾性率G′80が5~100kPaであり、かつ80℃でのtanδ80が0.10~0.60である、請求項1に記載の補強用フィルム。
- 前記ポリマー(A)はアクリル系ポリマーである、請求項1または2に記載の補強用フィルム。
- 前記粘着剤層中の前記ポリマー(B)の含有量は、前記ポリマー(A)100重量部に対して0.5~5重量部である、請求項1~3のいずれか一項に記載の補強用フィルム。
- 前記粘着剤層に含まれるイソシアネート基と水酸基とのモル比([NCO]/[OH])は0.002~0.03である、請求項1~4のいずれか一項に記載の補強用フィルム。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載の補強用フィルムが貼着された光学部材。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載の補強用フィルムが貼着された電子部材。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008045027A (ja) * | 2006-08-16 | 2008-02-28 | Nitto Denko Corp | 両面粘着テープ又はシートおよび液晶表示装置 |
| JP2014224227A (ja) * | 2013-04-15 | 2014-12-04 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート |
| WO2016021332A1 (ja) * | 2014-08-08 | 2016-02-11 | 日東電工株式会社 | 粘着シート付き建築部材、および建築部材用粘着シート |
| WO2018034149A1 (ja) * | 2016-08-15 | 2018-02-22 | 日東電工株式会社 | フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置 |
| WO2018092904A1 (ja) * | 2016-11-21 | 2018-05-24 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| JP2019094476A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | 日東電工株式会社 | 補強フィルム |
| JP2019119199A (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-22 | 日東電工株式会社 | 積層体の製造方法 |
| WO2020116229A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 粘着剤組成物、およびこれを用いた積層フィルム |
| JP2020095206A (ja) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付き偏光フィルム |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57163482A (en) | 1981-03-31 | 1982-10-07 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | Novel yeast having specific saccharide utilization |
| JPS5878594A (ja) | 1981-11-06 | 1983-05-12 | Sankyo Co Ltd | 抗生物質b−41d、e及びgの製造法 |
| JP6373458B2 (ja) | 2013-04-15 | 2018-08-15 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート |
| KR101813764B1 (ko) | 2014-11-28 | 2017-12-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 광학 필름용 점착제 조성물, 점착제층, 광학부재 및 화상표시장치 |
| JP6737585B2 (ja) | 2015-11-27 | 2020-08-12 | 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. | 粘着剤組成物、粘着シートおよび画像表示装置 |
| JP6755089B2 (ja) | 2015-11-27 | 2020-09-16 | 三星エスディアイ株式会社SAMSUNG SDI Co., LTD. | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、および画像表示装置 |
| JP6376271B1 (ja) | 2017-12-08 | 2018-08-22 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | フレキシブルデバイス用積層体の製造方法 |
-
2020
- 2020-08-06 JP JP2020134190A patent/JP7638640B2/ja active Active
-
2021
- 2021-07-27 KR KR1020237007623A patent/KR20230047165A/ko active Pending
- 2021-07-27 CN CN202180057275.7A patent/CN116096570A/zh active Pending
- 2021-07-27 WO PCT/JP2021/027754 patent/WO2022030307A1/ja not_active Ceased
- 2021-08-04 TW TW110128759A patent/TWI899301B/zh active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008045027A (ja) * | 2006-08-16 | 2008-02-28 | Nitto Denko Corp | 両面粘着テープ又はシートおよび液晶表示装置 |
| JP2014224227A (ja) * | 2013-04-15 | 2014-12-04 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート |
| WO2016021332A1 (ja) * | 2014-08-08 | 2016-02-11 | 日東電工株式会社 | 粘着シート付き建築部材、および建築部材用粘着シート |
| WO2018034149A1 (ja) * | 2016-08-15 | 2018-02-22 | 日東電工株式会社 | フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置 |
| WO2018092904A1 (ja) * | 2016-11-21 | 2018-05-24 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| JP2019094476A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | 日東電工株式会社 | 補強フィルム |
| JP2019119199A (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-22 | 日東電工株式会社 | 積層体の製造方法 |
| WO2020116229A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 粘着剤組成物、およびこれを用いた積層フィルム |
| JP2020095206A (ja) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付き偏光フィルム |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7806955B1 (ja) * | 2025-04-22 | 2026-01-27 | artience株式会社 | 粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いた粘着シート。 |
Also Published As
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