JP2022016794A - Ink container and recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インク収容体及び記録方法に関する。 The present invention relates to an ink container and a recording method.
近年、色材として酸化チタン等の白色系顔料を含有する白色インク組成物が注目されている。白色インク組成物を下地として印刷することによって、記録媒体の色や模様に影響されずにイメージに合った色彩表現が可能となる。そして、白色インク組成物は、記録媒体上に付着させた際の白色の発色性を向上させることが要求されている。 In recent years, a white ink composition containing a white pigment such as titanium oxide has attracted attention as a coloring material. By printing the white ink composition as a base, it is possible to express colors that match the image without being affected by the colors and patterns of the recording medium. The white ink composition is required to improve the color-developing property of white when it is adhered to a recording medium.
一方で、酸化チタンは比重が大きい顔料であるため、白色インク組成物は経時によって顔料が沈降しやすい性質を有する。そのため、記録媒体上の白色の発色性が、インク収容体を長時間放置した際の前後や連続して画像を形成した際の初期と終期とでは異なってしまうことがあった。 On the other hand, since titanium oxide is a pigment having a large specific gravity, the white ink composition has a property that the pigment tends to settle with time. Therefore, the white color development property on the recording medium may be different between the initial stage and the final stage when the ink container is left for a long time before and after or when the image is continuously formed.
例えば特許文献1には、複数の液体導入口を備えた液体収容体が開示されている。また、同特許文献には、複数の液体導入口を備える目的は、液体噴射装置に供給される沈降成分を有する液体の濃度が不均一になることを低減させることであると記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses a liquid container provided with a plurality of liquid inlets. Further, the patent document describes that the purpose of providing the plurality of liquid inlets is to reduce the non-uniform concentration of the liquid having a sedimentation component supplied to the liquid injection device.
しかしながら、特許文献1に記載の液体収容体では、インク組成物中の沈降成分として酸化チタン顔料を用いた場合の、記録媒体上の白色の発色性及び発色性差の低減(発色安定性)については十分に検討されていなかった。 However, in the liquid container described in Patent Document 1, when a titanium oxide pigment is used as a precipitation component in the ink composition, the white color development property on the recording medium and the reduction of the color development property difference (color development stability) are obtained. It was not fully considered.
本発明に係るインク収容体の一態様は、
インク組成物が収容されたインク収容体であって、前記インク組成物を収容する容器と、前記容器の端部に取り付けられ、前記インク組成物を導出し、インクジェット記録装置へ供給するためのインク導出部と、前記インク導出部に接続され、前記容器内に配置されるインク導出管と、前記インク導出管に接続された合流部と、前記合流部に前記インク組成物を取り入れる複数のインク導入口と、を備え、前記複数のインク導入口は、前記インク収容体が使用される状態において高さ方向の異なる位置に備えられ、前記インク組成物は、酸化チタン顔料と、水とを含有するものである。
One aspect of the ink container according to the present invention is
An ink container containing an ink composition, which is attached to a container containing the ink composition and an end portion of the container to derive the ink composition and supply the ink to an inkjet recording apparatus. A lead-out unit, an ink lead-out tube connected to the ink lead-out section and arranged in the container, a confluence section connected to the ink lead-out tube, and a plurality of ink introductions for incorporating the ink composition into the confluence section. The ink inlets are provided at different positions in the height direction in a state where the ink container is used, and the ink composition contains a titanium oxide pigment and water. It is a thing.
本発明に係る記録方法の一態様は、
前記態様のインク収容体を備えた記録装置を用いて、記録媒体に対し単位面積あたりのインク付着量30mg/inch2以上で、前記インク収容体に収容された前記インク組成物を付着させる工程を含む。
One aspect of the recording method according to the present invention is
Using a recording device provided with the ink container of the above aspect, a step of adhering the ink composition contained in the ink container to a recording medium with an ink adhesion amount of 30 mg / inch 2 or more per unit area. include.
以下に、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The embodiments described below illustrate examples of the present invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications implemented without changing the gist of the present invention. Not all of the configurations described below are essential configurations of the present invention.
1.インク収容体
本発明の一実施形態に係るインク収容体(以下、単に「インク収容体」ともいう。)は、インク組成物が収容されたインク収容体であって、前記インク組成物を収容する容器と、前記容器の端部に取り付けられ、前記インク組成物を導出し、インクジェット記録装置へ供給するためのインク導出部と、前記インク導出部に接続され、前記容器内に配置されるインク導出管と、前記インク導出管に接続された合流部と、前記合流部に前記インク組成物を取り入れる複数のインク導入口と、を備え、前記複数のインク導入口は、前記インク収容体が使用される状態において高さ方向の異なる位置に備えられ、前記インク組成物は、酸化チタン顔料と、水とを含有することを特徴とする。
1. 1. Ink Container The ink container according to an embodiment of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “ink container”) is an ink container in which an ink composition is housed, and houses the ink composition. An ink lead-out unit attached to the end of the container and for deriving the ink composition and supplying the ink composition to the ink jet recording device, and an ink lead-out unit connected to the ink lead-out unit and arranged in the container. A tube, a merging portion connected to the ink outlet tube, and a plurality of ink inlets for incorporating the ink composition into the merging portion are provided, and the ink container is used for the plurality of ink inlets. The ink composition is provided at different positions in the height direction in the above-mentioned state, and is characterized by containing a titanium oxide pigment and water.
インク組成物が、比重が大きい酸化チタン顔料と、水と、を含有する場合には、酸化チタン顔料は沈降しやすいので、経時変化によりインク組成物中の顔料濃度は、容器内の高さ方向において異なってくる。すなわち、使用の初期においてはインク組成物の顔料濃度が均一であったとしても、使用している間にインク組成物中の酸化チタン顔料が沈降し、容器の下層では顔料濃度が高く、逆に容器の上層では顔料濃度が低くなる。そのため、インク組成物を取り入れるインク導入口が一つの場合には、使用の初期と終期とでは異なる顔料濃度のインク組成物をインクジェット記録装置へ供給することとなる。記録媒体上の白色の発色性は、インク組成物の顔料濃度に大きく影響されるため、長時間放置後や連続して画像を形成した際の初期と終期とでは、白色の発色性が異なってしまうことがあった。これに対し、本実施形態に係るインク収容体は、当該インク組成物を取り入れるインク導入口を複数備えており、また当該複数のインク導入口はそれぞれ高さが異なる位置に備えられた構造を有するので、使用の終期においてインク組成物の顔料濃度が高さ方向で異なっていたとしても、低濃度である上層のインクと高濃度である下層のインクとを同時に導入し混合することで顔料濃度を均一化させることができる。したがって、本実施形態に係るインク収容体によれば、使用の初期と終期とにおける記録媒体上の発色性差を低減させ、また白発色性を向上させることができる。 When the ink composition contains a titanium oxide pigment having a large specific gravity and water, the titanium oxide pigment tends to settle. Therefore, the pigment concentration in the ink composition changes in the height direction in the container due to aging. Will be different in. That is, even if the pigment concentration of the ink composition is uniform at the initial stage of use, the titanium oxide pigment in the ink composition precipitates during use, and the pigment concentration is high in the lower layer of the container, and conversely. The pigment concentration is low in the upper layer of the container. Therefore, when there is only one ink inlet for taking in the ink composition, the ink composition having different pigment concentrations at the initial stage and the final stage of use is supplied to the inkjet recording apparatus. Since the white color development on the recording medium is greatly affected by the pigment concentration of the ink composition, the white color development is different between the initial stage and the final stage when the image is continuously formed after being left for a long time. There was a case that it ended up. On the other hand, the ink container according to the present embodiment has a plurality of ink inlets for taking in the ink composition, and the plurality of ink inlets have a structure provided at different heights. Therefore, even if the pigment concentration of the ink composition differs in the height direction at the end of use, the pigment concentration can be increased by simultaneously introducing and mixing the low-concentration upper layer ink and the high-concentration lower layer ink. It can be made uniform. Therefore, according to the ink container according to the present embodiment, it is possible to reduce the difference in color development on the recording medium between the initial stage and the final stage of use, and to improve the white color development.
以下、本実施形態に係るインク収容体を適用可能なインクジェット記録装置、インク収容体の構造、インク収容体に収容されるインク組成物の順に詳細に説明する。 Hereinafter, the ink jet recording apparatus to which the ink container according to the present embodiment can be applied, the structure of the ink container, and the ink composition contained in the ink container will be described in detail in this order.
1.1.インクジェット記録装置
本実施形態に係るインク収容体は、当該インク収容体に備えられたインク導出部からインク組成物をインクジェット記録装置へと供給することができる。
1.1. Inkjet recording device The ink container according to the present embodiment can supply an ink composition to an inkjet recording device from an ink lead-out unit provided in the ink container.
以下、図1~図4を参照しながら、本実施形態に係るインク収容体に備えられたインク導出部からインク組成物を供給可能なインクジェット記録装置の構成の一例について説明する。図1は、インク収容体60を備えるインクジェット記録装置1の斜視図である。図2は、インクジェット記録装置1の一部を正面側から見た図である。図3は、インクジェット記録装置1の一部を上面側から見た図である。図4は、インクジェット記録装置1の内部構成を説明するための図である。図1~図4には互いに直交するX軸、Y軸、Z軸が描かれている。本明細書において、X軸方向に平行な方向をX方向、Y軸方向に平行な方向をY方向、Z軸に平行な方向をZ方向とする。また、他の図においても必要において、図1~図4に対応するX軸、Y軸、Z軸が描かれている。
Hereinafter, with reference to FIGS. 1 to 4, an example of a configuration of an inkjet recording apparatus capable of supplying an ink composition from an ink lead-out unit provided in the ink container according to the present embodiment will be described. FIG. 1 is a perspective view of an inkjet recording device 1 including an
図1に示すように、インクジェット記録装置1は、インクジェット記録装置1にインク組成物を供給するためのインク収容体60が備えられた装着体24を備える。本実施形態では、図6に示されるように、ケース40と、ケース40に載置されるインク収容体60により装着体24が構成される。ケース40は、インク収容体60を保持しない単体の状態でもインクジェット記録装置1に着脱可能に装着可能である、インクジェット記録装置1に備えられる構成要素である。以下では、インク収容体60がインクジェット記録装置1に装着されて使用される状態のことを、「装着状態」または「使用される状態(単に「使用状態」ともいう。)」と呼ぶ。
As shown in FIG. 1, the inkjet recording device 1 includes a mounting
インクジェット記録装置1は、記録媒体にインク組成物を噴射することによって記録を行うインクジェット式のプリンターである。インクジェット記録装置1がX方向およびY方向に平行な水平面に設置されたときに、Z方向が重力方向となり、-Z方向が反重力方向となる。 The inkjet recording device 1 is an inkjet printer that records by injecting an ink composition onto a recording medium. When the inkjet recording device 1 is installed on a horizontal plane parallel to the X and Y directions, the Z direction is the gravity direction and the −Z direction is the antigravity direction.
インクジェット記録装置1は、水平面に設置された状態(設置状態)で、高さ、奥行、および幅がそれぞれ所定の長さを有する外装体12を備える。外装体12は、略直方体形状である。外装体12は、装置前面(装置第1面,装置第1壁)121と、装置背面(装置第2面,装置第2壁)122と、装置上面(装置第3面,装置第3壁)123と、装置底面(装置第4面,装置第4壁)124と、装置右側面(装置第5面,装置第5壁)125と、装置左側面(第6面,第6壁)126とを有する。各面121~126は、外装体12の外殻を形成する。
The inkjet recording device 1 includes an
装置前面121と装置背面122とは対向する。装置上面123と装置底面124とは対向する。装置右側面125と装置左側面126とは対向する。装置前面121と装置背面122と装置右側面125と装置左側面126とはそれぞれ、インクジェット記録装置1の設置状態において、設置面に対して略垂直な面である。装置上面123と装置底面124とはそれぞれ、インクジェット記録装置1の設置状態において、設置面に対して略平行な面である。ここで、「略垂直」や「略水平」とは、完全に「垂直」又は「水平」である意味に加え、概ね「垂直」又は「水平」である意味を含む。つまり、各面121~126は、完全な平面ではなく凹凸等を含む面であるので、外観において概ね「垂直」又は概ね「水平」であれば良い。
The
インクジェット記録装置1はさらに、噴射部15と制御部16とチューブ22とを有する。噴射部15と制御部16とチューブ22とはそれぞれ、外装体12の内部に配置されている。
The inkjet recording device 1 further includes an
チューブ22は、噴射部15と装着体24に備えられたインク収容体60と連通させる。チューブ22は、可撓性を有する部材である。チューブ22には、装着体24に備えられたインク収容体60から供給されたインク組成物が流通する。
The
噴射部15は、駆動機構(図示せず)によって、X方向に沿って往復移動する。噴射部15は、チューブ22を介して装着体24に備えられたインク収容体60から供給されたインク組成物を記録媒体上に噴射することで記録を行う。具体的には、インク組成物を記録媒体上に噴射して記録を行う際には、噴射部15は、X方向に沿って往復移動すると共に、記録媒体が搬送機構(図示せず)によって外装体12内部を-Y方向に移動する。なお、他の実施形態では、噴射部15は往復移動することなく位置が固定されたラインヘッドであってもよい。
The
制御部16(図1)は、インクジェット記録装置1の動作を制御する。例えば、制御部16は、上述の駆動機構や搬送機構の動作を制御する。また、制御部16は、装着体24に備えられたインク収容体60と電気的に接続されてインク収容体60との間で各種情報をやり取りできる。各種情報としては、例えば、インク収容体60のインク色情報や、インク収容体60のインクジェット記録装置1への装着の有無を表す情報などが挙げられる。
The control unit 16 (FIG. 1) controls the operation of the inkjet recording device 1. For example, the
インクジェット記録装置1(図1)は、装置前面121側に配置された、前蓋17と給紙口18と排出トレイ19と操作パネル20とを有する。装置底面124側から装置上面123側に向かって、前蓋17、給紙口18、排出トレイ19、操作パネル20の順で配置されている。
The inkjet recording device 1 (FIG. 1) has a front lid 17, a
前蓋17は、下側端部を支点として上側端部が回転可能に構成されている。上側端部を回転させることで、前蓋17は開閉する。前蓋17を開けることで、図2に示すように、インクジェット記録装置1が備える着脱壁172が外部から露出する。着脱壁172には、装着体24をインクジェット記録装置1に対して着脱を行うための開口173が形成されている。開口173には、装着体24が着脱の際に通る。外装体12の内部には、着脱壁172を前面側とした収容空間50が形成されている(図3)。収容空間50は装着体24を収容する。装着体24インクジェット記録装置1への装着方向は+Y方向であり、取り外し方向は-Y方向である。
The front lid 17 is configured so that the upper end portion can be rotated with the lower end portion as a fulcrum. The front lid 17 opens and closes by rotating the upper end portion. By opening the front lid 17, as shown in FIG. 2, the
給紙口18(図1)は、記録媒体を外装体12の内部に配置するための開口である。排出トレイ19は、記録が行われた記録媒体が排出される部分である。操作パネル20は、外部からのインクジェット記録装置1の動作指示(例えば、電源ON/OFFの指示、印刷部数)を受け付ける。
The paper feed port 18 (FIG. 1) is an opening for arranging the recording medium inside the
インクジェット記録装置1(図4)は、さらに、供給機構29と接続機構30とを備える。供給機構29および接続機構30は、外装体12の内部に配置されている。
The inkjet recording device 1 (FIG. 4) further includes a
接続機構30は、装着体24がインクジェット記録装置1に装着された状態(装着状態)において、装着体24と接続する。接続機構30は、収容空間部50のうちで装置背面122側に配置されている。接続機構30は、Y方向に沿って延びるインク導入管32を有する。インク導入管32は、装着体24に備えられたインク収容体60のインク導出部61(後述)に接続されて、インク導出部61から導出されたインク組成物が流通する。インク導入管32を流通するインク組成物は、供給機構29の動作によってチューブ22を介して噴射部15に送り出される。接続機構30はさらに、装着体24の装着状態において、装着体24の回路基板と電気的に接続する端子(図示せず)を有する。
The
供給機構29は、インク導入管32に接続された装着体24に備えられたインク収容体60からのインク組成物を吸引し、また、インク導入管32に流入したインク組成物をチューブ22を介して噴射部15に送り出す機構である。供給機構29は、圧力変動部292と圧力伝達管293を有する。圧力変動部292によって発生させた圧力変動が圧力伝達管293を介して各接続機構30に伝達される。各接続機構30は、その圧力変動を利用して、装着体24に備えられたインク収容体60に収容されているインク組成物の吸引と、吸引したインク組成物のチューブ22への送り出しとを繰り返し、噴射部15へインク組成物を供給する。
The
1.2.インク収容体の構造
本実施形態に係るインク収容体の構造の一例について、図5~図22を参照しながら詳細に説明する。
1.2. Structure of Ink Container An example of the structure of the ink container according to the present embodiment will be described in detail with reference to FIGS. 5 to 22.
図5は、装着体24の外観図である。図6は、装着体24の分解斜視図である。図7は、インク収容体60の外観図である。
FIG. 5 is an external view of the mounting
装着体24(図5)は、インク収容体60とケース40とを備える。装着体24は、インク収容体60とケース40とによって略直方体形状の外観を形成する。装着体24は、前面(第1面,第1壁)241と、背面(第2面,第2壁)42と、上面(第3面,第3壁)43と、底面(第4面,第4壁)44と、右側面(第5面,第5壁)45と、左側面(第6面,第6壁)46と、を備える。上面43の一部は開口し、インク収容体60の容器62が露出している。
The mounting body 24 (FIG. 5) includes an
前面241と背面42とは対向する。上面43と底面44とは対向する。右側面45と左側面46とは対向する。背面42と右側面45と左側面46とは、底面44から立ち上がる。前面241は、装着方向(-Y方向)の先端側に位置する。右側面45と左側面46とが対向する方向がX方向である。前面241と背面42とが対向する方向がY方向である。上面43と底面44とが対向する方向がZ方向である。X方向は、装着体24の「幅方向」であり、Y方向は装着体24の「奥行方向」であり、Z方向は装着体24の「高さ方向(厚み方向)」である。本実施形態の装着体24は、高さ方向の寸法が最も小さく、奥行方向の寸法が最も大きい。
The
ケース40(図6)は、凹形状である。ケース40は、装着体24の背面42、上面43、底面44、右側面45、および、左側面46を主に形成する。ケース40のうち背面42と対向する側は開口部41が形成されている。ケース40には、インク収容体60のうちで容器62が収容される。
The case 40 (FIG. 6) has a concave shape. The
インク収容体60は、インク組成物をインクジェット記録装置1に供給するためのものである。図6に示すように、インク収容体60は、容器62と、接続部材65とを備える。容器62は、インク組成物を収容する。容器62は、可撓性を有する袋体であることが好ましい。容器62は、袋状であり、複数のフィルムを貼り付けることで形成されていることが好ましい。本実施形態では、2枚のフィルムを重ね合わせて、周縁部の一部同士、および、周縁部の他の一部と接続部材65の接合部614(図7)とを熱溶着などの方法により接合することで容器62が形成される。容器62を構成するフィルムは、可撓性とガスバリア性を有する素材で形成されている。例えば、フィルムの素材としてはポリエチレンテレフタレート(PET)、ナイロン、ポリエチレンなどが挙げられる。また、これらの素材で構成されたフィルムを複数積層した積層構造を用いてフィルムが形成されてもよい。このような積層構造では、例えば、外層を耐衝撃性に優れたPET又はナイロンによって形成し、内層を耐インク性に優れたポリエチレンによって形成してもよい。さらに、アルミニウムなどを蒸着した層を有するフィルムを積層構造の1つの構成部材としてもよい。
The
また、インク収容体60のインク収容量は、1000mL以上であり、かつ、インク収容体60の設置状態の高さが3cm以上であることが好ましく、インク収容体60のインク収容量は、1500mL以上であり、かつ、インク収容体60の設置状態の高さが4cm以上であることがさらに好ましく、インク収容体60のインク収容量は、2000mL以上であり、かつ、インク収容体60の設置状態の高さが5cm以上であることが特に好ましい。インク収容体60のインク収容量及び高さが前記範囲内にあると、より多くのインク組成物をインク収容体60に収容可能となる。その一方で、インク収容体60内のインク組成物の、高さ方向における顔料濃度変化が大きくなりやすいため、発色安定性や白発色性に劣りやすくなる。しかしながら、本実施形態に係るインク収容体によれば、より多くのインク組成物を収容可能であり、かつ、発色安定性及び白発色性においても優れたものとすることができる。なお、本発明において「インク収容量」とは、インク収容体60に収容可能なインク組成物の最大体積のことをいう。すなわち、容器62内に収容可能なインク組成物の最大体積から、後述する内部構造体200が容器62内に占める空間の体積を引いたものが、「インク収容量」である。また、この場合における「設置状態の高さ」とは、インク収容体60に収容可能な最大体積のインク組成物を、容器62内に充填し、設置状態のインクジェット記録装置に装着されて使用状態とした際の、Z方向に沿った容器62の最も長い部分のことをいう。
Further, the ink storage capacity of the
容器62は、上面を形成する第1面627(図6)と、底面を形成する第2面628(図7)とを有する。第1面627は1枚のフィルムで形成され、第2面628は他の1枚のフィルムで形成されている。容器62は、一端部621と、一端部621と対向する他端部622とを有する。一端部621は、装着方向(+Y方向)側の端部である。他端部622は、取り外し方向(-Y方向)側の端部である。
The
ここで、図5には、互いに直交する3つの方向であるD方向、T方向、及びW方向が示されている。本実施形態では、D方向は、図1に示したY方向に沿った方向であり、容器62が延びる方向である。以下の説明では、D方向のうち、インク導出部61から容器62の他端部622側に向かう方向を+D方向とし、+D方向と逆の方向を-D方向とする。また、装着体24の外形のうち、最も寸法が小さい方向をT方向とする。そして、D方向及びT方向と直交する方向をW方向とする。本実施形態では、T方向はZ方向に沿った方向であり、+T方向は-Z方向に対応する。また、W方向はX方向に沿った方向であり、+W方向は+X方向に対応する。本実施形態において、T方向は、容器62の厚み方向である。以下において、単に、上方向というときは、装着状態における+T方向を指し、単に下方向というときは、装着状態における-T方向を指す。
Here, FIG. 5 shows three directions orthogonal to each other, the D direction, the T direction, and the W direction. In the present embodiment, the D direction is the direction along the Y direction shown in FIG. 1, and is the direction in which the
接続部材65(図7)は、容器62の一端部621側に位置する。接続部材65は、装着体24の装着状態において、インクジェット記録装置1の接続機構30に接続される。接続部材65は、インク導出部61と、カバー部63とを有する(図6)。
The connecting member 65 (FIG. 7) is located on the one
インク導出部61は、装着状態において、インク導入管32(図4)に接続される。インク導出部61は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂によって一体成形されている。インク導出部61は、容器62と連通している。インク導出部61は、容器62のインク組成物をインクジェット記録装置1(詳細には、インク導入管32)に導出する。容器62から外部(例えば、インク導入管32)に向かうインクの流れ方向において、インク導出部61の下流側の端部は、開口612を形成している。開口612を通ってインクが外部に流通する。インク導出部61の詳細構成については後述する。
The ink lead-out
カバー部63は、インク導出部61に固定されている。また、カバー部63は、ケース40の開口部41に固定されている。カバー部63は、配置開口部632と、回路基板68とを有する。配置開口部632は、Y方向に沿って貫通する開口であり、内部にインク導出部61の一部(開口612を含む)を配置する。回路基板68は、接続機構30の端子と接触して電気的に接続するための接触部が表面に形成され、裏面には各種情報(例えば、インク色情報)を記憶した記憶部が配置されている。
The
図8は、インク収容体60のインク導出部61と、容器62の内部の構成とを模式的に示すための図である。図9は、内部構造体200の分解斜視図である。図10は、内部構造体200の第1の斜視図である。図11は、内部構造体200の第2の斜視図である。図12は、内部構造体200を+D方向側から見た図である。図13は、合流部90の平面図である。図14は、合流部90の下面図である。図15は、合流部90の第1の側面図である。図16は、合流部90の第2の側面図である。図17は、合流部90を-D方向側から見た図である。図18は、合流部90を+D方向側から見た図である。図19は、合流部90を+T方向側から見た図である。図20は、合流部90を-T方向側から見た図である。図8~図20を用いて、インク導出部61、容器62の内部の構成および内部構造体200について説明する。図8は、容器62にインク組成物が充填され、インク組成物が消費される前の状態(初期状態)の模式図である。図9~図12は、容器62内に組み付けられる前の状態における、インク導出部61と、インク導出管80と、合流部90とを備える内部構造体200を示す図である。図13~図20は、内部構造体200に組み付けられる前の状態における、合流部90を示す図である。
FIG. 8 is a diagram for schematically showing the ink lead-out
図9~図11に示すように、内部構造体200は、インク導出部61と、合流部90と、インク導出管80とを備える。インク収容体24の使用状態において、インク導出部61とインク導出管80と合流部90とは、水平方向に沿って並ぶ。本実施形態では、インク導出部61とインク導出管80と合流部90とは、この順で、-D方向側から+D方向側に向けて並んでいる。
As shown in FIGS. 9 to 11, the
インク導出部61は、容器62の一端部621に取り付けられ、容器62内のインク組成物をインクジェット記録装置1へ導出する部材である。インク導出部61は、容器62の開口部分(図示せず)が溶着される溶着部66aを備えている。溶着部66aは、インク導出部61の中で最も外周が大きい部位を含む。
The ink lead-out
図9に示すように、インク導出部61の+D方向側の端部には、筒状の2つの第1凸部661,662が設けられている。第1凸部661,662の内部空間は、開口612に連通する。第1凸部661,662には、チューブ状のインク導出管80が接続される。インク導出管80は、第1流路部81と第2流路部82とを含む。第1凸部661には、第1流路部81の-D方向側の端部が接続される。第1凸部662には、第2流路部82の-D方向側の端部が接続される。
As shown in FIG. 9, two cylindrical first
合流部90は、容器62の内部に一定の容積の領域を区画するための構造物である。合流部90は、容器62の厚み方向への収縮を規制する。合流部90は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂によって形成されている。図8~図12に示すように、合流部90は、インク収容体60内において、インク導出部61の中心軸CXを通るTD面と交わる位置に設けられる。TD面とは、T方向とD方向とを含む面である。
The merging
図9に示すように、合流部90は、D方向に沿って延びる棒状の連結部材85を介してインク導出部61の+D方向側の端部に連結される。より具体的には、規制構造体901の-D方向側の端部付近にW方向に沿って設けられた図15~図17に示す差込口903に、連結部材85の+D方向側の端部に設けられた図9に示す差込部904が、-W方向から+W方向に向けて圧入されることで、連結部材85が規制構造体901に固定される。一方、連結部材85の-D方向側の端部は、インク導出部61の+D方向側の端部付近に設けられた係止突起86に係止されて固定される。
As shown in FIG. 9, the merging
規制構造体901は、合流部90に一体的に備えられており、容器62の厚み方向への収縮を規制するスペーサーとしての機能を果たす部分である。規制構造体901は、+D方向側から-D方向側に向かうにつれ、T方向に沿った寸法が大きくなるように傾斜する傾斜面91を+D方向側に有する。図8~図12に示すように、本実施形態では、規制構造体901は、中心軸CXよりも+T方向側と-T方向側とにそれぞれ傾斜面91を有する。そのため、規制構造体901は、図8に示すように、W方向から見た場合に、+D方向側に向けて尖った形状を有している。本実施形態では、傾斜面91には、D方向に沿った溝やW方向に沿った溝が形成されている。なお、本実施形態において、「面」とは、平面だけで構成された面だけではなく、その表面に溝や凹部などが形成された面や、その表面に突起や凸部が形成された面、枠に囲われた仮想的な面、も含む。つまり、全体として「面」として把握可能であれば、その面が占める一定領域に、凹凸や貫通穴があっても構わない。
The
合流部90は、容器62の内面に対向する部分に開口部905を有する。つまり、合流部90は、+T方向側の端面に開口部905を有している。開口部905には、開口部905を封止するフィルム112が配置される。フィルム112は、開口部905の縁部に溶着されることにより接合される。したがって、合流部90は開口部905にフィルム112が溶着されることによって内部空間が区画形成されている。
The merging
図8、図9に示すように、合流部90には、導入されたインク組成物を攪拌させる目的で、流路抵抗部111が配置されていてもよい。このように、合流部90が流路抵抗部111を有することにより、導入したインク組成物をより均一に攪拌混合することができるため、発色安定性を向上させることができる。合流部90内において、流路抵抗部111は、WD面に沿って配置されている。WD面とは、W方向とD方向とを含む面である。図8に示すように、合流部90は、流路抵抗部111によって上部空間S1と下部空間S2とに区画される。本実施形態において、流路抵抗部111は、フィルターによって形成されている。より具体的には、フィルターはステンレス綾畳織メッシュによって形成されている。流路抵抗部111は、合流部90において、上部空間S1と下部空間S2との間に位置する内部開口部906の縁部に溶着されている。本実施形態において、流路抵抗部111は、ステンレス綾畳織メッシュによって形成されているため、容器62内に混入した異物、あるいは、容器62内で発生した異物を濾過することができる。そのため、インクジェット記録装置に流れ込む異物量を減らすことができる。なお、流路抵抗部111は、合流部90に流れ込んだインク組成物が攪拌されるように配置されていればよく、WD面に傾斜して配置されていてもよいし、T方向に沿って配置されていてもよい。また、流路抵抗部111の形態はフィルターに限定されず、圧力損失を生じるような形態であればよく、流路の面積が急峻に狭く絞られた形態であってもよい。
As shown in FIGS. 8 and 9, a flow
図8、図12に示すように、合流部90は、複数のインク導入口910を備える。インク導入口910は、合流部90内にインク組成物を取り入れるための開口である。複数のインク導入口910は、第1液体導入口92と第2液体導入口93とを含む。第1液体導入口92および第2液体導入口93は、それぞれ、合流部90の上部空間S1に連通する。合流部90は、流路抵抗部111と複数のインク導入口910との間に、複数のインク導入口910から流入したインク組成物が合流する地点907を有する。換言すれば、合流する地点907は、インク組成物の流れ方向において、流路抵抗部111よりも上流に設けられ、かつ、複数のインク導入口910よりも下流に設けられている。さらに、合流部90の-D方向側の端部にはインク導出管80が接続されていることより、合流部90は、合流する地点907とインク導出管80との間に、流路抵抗部111を有する。すなわち、流路抵抗部111は、インク組成物の流れ方向において、インク導出管80よりも上流に設けられ、かつ、合流する地点907よりも下流に設けられている。したがって、複数のインク導入口910から流入したインク組成物は、合流する地点907にて混合された後、さらに流路抵抗部111において攪拌混合され、インク導出管80内を流れることによってもさらに攪拌され得る。そのため、容器62内から導入したインク組成物をより攪拌混合させた状態で、インクジェット記録装置1に供給することができるので、発色安定性及び白発色性をより向上させることができる。なお、図9、図13に示すように、合流する地点907には、フィルム112が合流する地点907の底面に接触することを防止するためのリブ908が、+T方向に向けて設けられている。
As shown in FIGS. 8 and 12, the merging
図8、図12に示すように、複数のインク導入口910は、インク収容体60の使用状態において、高さ方向において異なる位置に配置されている。具体的には、インク収容体60の使用状態において、第2液体導入口93は第1液体導入口92よりもT方向において高い位置に配置されている。第2液体導入口93は、合流部90の+D方向側の端部であって、規制構造体901の上端付近に、+D方向を向くように形成されている。一方、第1液体導入口92は、規制構造体901の下端付近に、-T方向および+D方向を向くように形成されている。本実施形態において、第1液体導入口92の開口面積は、第2液体導入口93の開口面積よりも大きい。開口面積とは、それぞれの導入口が、容器62内の空間に向けて開口する部分の面積である。
As shown in FIGS. 8 and 12, the plurality of ink inlets 910 are arranged at different positions in the height direction in the usage state of the
図12、図14、図20に示すように、規制構造体901の、第1液体導入口92よりも+D方向側には、下側の傾斜面91から中心軸CXを通るWD面までの部分に第1溝912が形成されている。第1溝912は、第1液体導入口92に繋がるように形成されている。第1液体導入口92には、この第2溝913を通じて+D方向側からインク組成物が流入しやすい。また、図12、図13、図19に示すように、規制構造体901の、第2液体導入口93よりも+D方向側には、上側の傾斜面91から中心軸CXを通るWD面までの部分に、第2溝913が形成されている。第2溝913は、第2液体導入口93に繋がるように形成されている。第2液体導入口93には、この第2溝913を通じて+D方向側からインク組成物が流入しやすい。
As shown in FIGS. 12, 14, and 20, the portion of the
図9および図17に示すように、合流部90の-D方向の端部には、W方向に2つの筒状の第2凸部141,142が並んで配置されている。第2凸部141,142の内部空間は、合流部90の下部空間S2に連通する。第2凸部141には、第1流路部81の+D方向側の端部が接続され、第2凸部142には、第2流路部82の+D方向側の端部が接続される。
As shown in FIGS. 9 and 17, two cylindrical second
図8に示すように、第1液体導入口92および第2液体導入口93から流入したインク組成物は、合流部90内において、合流する地点907で合流した後に、流路抵抗部111を通じて上部空間S1から下部空間S2に流れ込み、流路抵抗部111によってインク組成物は攪拌される。流路抵抗部111によって攪拌されたインク組成物は、第2凸部141,142、インク導出管80、第1凸部661,662内の流路を通り、インク導出部61から外部に導出される。
As shown in FIG. 8, the ink compositions flowing in from the first
図21は、インク収容体60の初期状態を示す模式図である。図22は、インク収容体60のインク組成物がある程度消費されたときのインク収容体60の状態を示す模式図である。
FIG. 21 is a schematic view showing an initial state of the
第1液体導入口92と第2液体導入口93との距離を距離Daとする。距離Daは、インク収容体60の使用状態において、T方向における距離である。第1液体導入口92と、容器62の-T方向における内壁面である第1面627との距離を距離Dbとする。また、距離Dbとは、インク収容体60の使用状態において、T方向における距離である。第2液体導入口93と、容器62の+T方向における内壁面である第2面628との距離を距離Dcとする。また、距離Dcとは、インク収容体60の使用状態において、T方向における距離である。
The distance between the first
容器62内のインク組成物がインクジェット記録装置1に供給されて消費されるに従い、容器62の容積は小さくなる。つまり、容器62は、インク組成物の消費に従って第1面627と第2面628とが互いに近づく方向に変位する。本実施形態では、容器62内のインク組成物の消費に従って、第1面627が内部構造体200に近づくように+T方向に変位し、第2面628が内部構造体200に近づくように-T方向に変位する。よって、第1液体導入口92と第1面627との距離Dbは、容器62の容積が小さくなるに従って、徐々に小さくなる。また、第2液体導入口93と第2面628との距離Dcも、容器62の容積が小さくなるに従って、徐々に小さくなる。
As the ink composition in the
インク収容体60内のインク組成物INK中の沈降成分である酸化チタン顔料の多くは、自重によって重力方向(-T方向)側に移動する。よって、インク収容体60内のインク組成物における顔料濃度は、第2面628側よりも第1面627側の方が高くなる傾向にある。本実施形態では、酸化チタン顔料を多く含んだ顔料濃度の高いインク組成物INKaは、第1液体導入口92から合流部90内に吸い込まれる。また、インク組成物INKaよりも少ない量の酸化チタン顔料を含んだ顔料濃度の低いインク組成物INKbは第2液体導入口93から合流部90内に吸い込まれる。合流部90に吸い込まれた顔料濃度の高いインク組成物INKaと顔料濃度の低いインク組成物INKbは、合流部90内の合流する地点907で合流して混合される。
Most of the titanium oxide pigments, which are the sedimentation components in the ink composition INK in the
図21に示す初期状態のインク収容体60において、第1液体導入口92と第2液体導入口93との距離Daは、第1液体導入口92と第1面627との距離Dbより長く、かつ、第1液体導入口92と第2液体導入口93との距離Daは、第2液体導入口93と第2面628との距離Dcより長い構成となっている。これにより、インク収容体60内のインク組成物INKにおいて、顔料濃度がより高くなる領域からインク組成物INKaを第1液体導入口92へと導入することができ、また、顔料濃度がより低くなる領域からインク組成物INKbを第2液体導入口93へと導入することができる。そのため、容器62内のインク組成物に顔料濃度差が生じている場合でも、高い顔料濃度と低い顔料濃度のインク組成物をバランスよく混合することができるため、発色安定性及び白発色性をより向上させることができる。
In the
1.3.インク組成物
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、酸化チタン顔料と、水と、を含有する。以下、本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物に含有される各成分について説明する。
1.3. Ink Composition The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “ink composition”) contains a titanium oxide pigment and water. Hereinafter, each component contained in the ink composition contained in the ink container according to the present embodiment will be described.
1.3.1.酸化チタン顔料
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、酸化チタン顔料を含有する。酸化チタン顔料としては、例えば、C.I.ピグメントホワイト6(二酸化チタン)が挙げられる。
1.3.1. Titanium Oxide Pigment The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment contains a titanium oxide pigment. Examples of the titanium oxide pigment include C.I. I. Pigment White 6 (titanium dioxide).
また、酸化チタン顔料は、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、MT-01、MT-10EX、MT-05、MT-100S、MT-100TV、MT-100Z、MT-150EX、MT-150W、MT-100AQ、MT-100WP、MT-100SA、MT-100HD、MT-300HD、MT-500HD、MT-500B、MT-500SA、MT-600B、MT-600SA、MT-700B、MT-700HD、MTY-02、MTY-110M3S、MT-500SAS、MTY-700BS、JMT-150IB、JMT-150AO、JMT-150FI、JMT-150ANO(いずれもテイカ株式会社製品)、TTO-51(A)、TTO-51(C)、TTO-55(A)、TTO-55(B)、TTO-55(C)、TTO-55(D)、TTO-S-1、TTO-S-2、TTO-S-3、TTO-S-4、MPT-136、MPT-141、TTO-V-3、TTO-V-4、TTO-F-2、TTO-F-6、及びTTO-W-5(いずれも石原産業株式会社製品)が挙げられる。 Further, as the titanium oxide pigment, a commercially available product may be used, and examples of the commercially available product include MT-01, MT-10EX, MT-05, MT-100S, MT-100TV, MT-100Z, MT-150EX, and the like. MT-150W, MT-100AQ, MT-100WP, MT-100SA, MT-100HD, MT-300HD, MT-500HD, MT-500B, MT-500SA, MT-600B, MT-600SA, MT-700B, MT- 700HD, MTY-02, MTY-110M3S, MT-500SAS, MTY-700BS, JMT-150IB, JMT-150AO, JMT-150FI, JMT-150ANO (all are products of Teika Co., Ltd.), TTO-51 (A), TTO -51 (C), TTO-55 (A), TTO-55 (B), TTO-55 (C), TTO-55 (D), TTO-S-1, TTO-S-2, TTO-S- 3, TTO-S-4, MPT-136, MPT-141, TTO-V-3, TTO-V-4, TTO-F-2, TTO-F-6, and TTO-W-5 (all Ishihara) Sangyo Co., Ltd. products).
上記酸化チタン顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。 The titanium oxide pigment may be used alone or in combination of two or more.
酸化チタン顔料の形態は、特に限定されず、例えば、非晶質形態、アナターゼ型結晶形態、及びルチル型結晶形態が挙げられ、一般的に酸化チタン顔料に用いられる、ルチル型結晶形態であることが好ましい。 The form of the titanium oxide pigment is not particularly limited, and examples thereof include an amorphous form, an anatase type crystal form, and a rutile type crystal form, which are rutile type crystal forms generally used for titanium oxide pigments. Is preferable.
酸化チタン顔料の平均粒径は、好ましくは30.0nm以上600.0nm以下であり、より好ましくは100.0nm以上500.0nm以下、特に好ましくは150.0nm以上400.0nm以下である。平均粒径が上記範囲内であることにより、粒子が沈降しにくく、分散安定性を良好にすることができ、また、インクジェット記録装置に適用した際にノズルの目詰まり等を生じにくくすることができる。また、酸化チタン顔料の平均粒径が前記範囲内であれば、白色度等の色濃度を十分に満足でき、発色安定性及び白発色性がより向上する傾向にある。 The average particle size of the titanium oxide pigment is preferably 30.0 nm or more and 600.0 nm or less, more preferably 100.0 nm or more and 500.0 nm or less, and particularly preferably 150.0 nm or more and 400.0 nm or less. When the average particle size is within the above range, the particles are less likely to settle, the dispersion stability can be improved, and the nozzle is less likely to be clogged when applied to an inkjet recording device. can. Further, when the average particle size of the titanium oxide pigment is within the above range, the color density such as whiteness can be sufficiently satisfied, and the color development stability and the white color development property tend to be further improved.
なお、ここでいう酸化チタン顔料の平均粒径とは、「動的光散乱法による球換算50%平均粒径(以下、「D50」ともいう。)」をいう。平均粒径の測定方法は、例えば、以下の方法により測定できる。分散媒体中の粒子に光を照射し、この分散媒の前方、側方、及び後方に配置された検出器により発生する回折散乱光を測定する。得られた測定値を利用して、本来は不定形である粒子を球形であると仮定し、粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を100%として累積カーブを求め、その際の累積値が50%となる点を算出する。 The average particle size of the titanium oxide pigment referred to here means "a sphere-equivalent 50% average particle size by a dynamic light scattering method (hereinafter, also referred to as" D50 ")". The average particle size can be measured by, for example, the following method. The particles in the dispersion medium are irradiated with light, and the diffracted scattered light generated by the detectors arranged in front, side, and rear of the dispersion medium is measured. Using the obtained measured values, it is assumed that the particles that are originally amorphous are spherical, and the cumulative curve is obtained by assuming that the total product of the particle population converted into a sphere equal to the volume of the particles is 100%. Calculate the point where the cumulative value is 50%.
酸化チタン顔料の含有量は、インク組成物の全体に対して、好ましくは2質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上12質量%以下であり、特に好ましくは5質量%以上10質量%以下である。酸化チタン顔料の含有量が少ない場合には、記録媒体上の色の濃淡変化が顕著に表れる。そのため、顔料の沈降による影響を受けやすく、発色安定性及び白発色性に劣る傾向がある。しかしながら、本実施形態に係るインク収容体を用いることで、前記範囲内であっても、発色安定性及び白発色性に優れたものとなる効果がある。 The content of the titanium oxide pigment is preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 12% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass, based on the entire ink composition. It is 10% by mass or less. When the content of the titanium oxide pigment is low, the change in shade of color on the recording medium is noticeable. Therefore, it is easily affected by the precipitation of the pigment, and tends to be inferior in color development stability and white color development. However, by using the ink container according to the present embodiment, there is an effect that the color development stability and the white color development property are excellent even within the above range.
1.3.2.水
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、水を主溶媒として含有する。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。
1.3.2. Water The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment contains water as a main solvent. As the water, it is preferable to use pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water. In particular, it is preferable to use water that has been sterilized by irradiation with ultraviolet rays or addition of hydrogen peroxide, because it prevents the growth of mold and bacteria and enables long-term storage of the ink composition.
水の含有量は、インク組成物の全体に対して、好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは45質量%以上であり、特に好ましくは50質量%以上である。水の含有量が前記範囲内であると、発色安定性及び白発色性がより向上する場合がある。 The content of water is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the ink composition. When the water content is within the above range, the color development stability and the white color development property may be further improved.
1.3.3.有機溶剤
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、有機溶剤を含有することが好ましい。有機溶剤を含有することにより、記録媒体に対するインク組成物の濡れ性を向上させることや、インク組成物の保湿性を高められる場合がある。
1.3.3. Organic Solvent The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment preferably contains an organic solvent. By containing the organic solvent, the wettability of the ink composition with respect to the recording medium may be improved, and the moisturizing property of the ink composition may be enhanced.
有機溶剤としては、例えば、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、含窒素溶剤、多価アルコール等を挙げることができる。これらの中でも、アルキレングリコールエーテル類、含窒素溶剤、多価アルコール等が好ましい。 Examples of the organic solvent include esters, alkylene glycol ethers, cyclic esters, nitrogen-containing solvents, polyhydric alcohols and the like. Among these, alkylene glycol ethers, nitrogen-containing solvents, polyhydric alcohols and the like are preferable.
エステル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート等のグリコールジエステル類が挙げられる。 Esters include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and dipropylene glycol monomethyl. Glycol monoacetates such as ether acetate and methoxybutyl acetate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol acetate butyrate. , Diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, propylene glycol acetate propionate, propylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol acetate propionate and other glycol diesters.
アルキレングリコールエーテル類としては、アルキレングリコールのモノエーテル又はジエーテルであればよく、アルキルエーテルが好ましい。具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及び、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。アルキレングリコールエーテルは、アルキレングリコールの部分の炭素数は2~6が好ましく、エーテルの部分1つの炭素数は1以上4以下が好ましい。 The alkylene glycol ethers may be alkylene glycol monoethers or diethers, and alkyl ethers are preferable. Specific examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol. Monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether. , Dipropylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monoethyl ether, Dipropylene glycol monopropyl ether, Dipropylene glycol monobutyl ether, Tripropylene glycol monobutyl ether and other alkylene glycol monoalkyl ethers, and ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl. Ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, Examples thereof include alkylene glycol dialkyl ethers such as tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, and tripropylene glycol dimethyl ether. Will be. The alkylene glycol ether preferably has 2 to 6 carbon atoms in the alkylene glycol portion, and preferably 1 or more and 4 or less carbon atoms in one ether portion.
環状エステル類としては、β-プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン、β-ブチロラクトン、β-バレロラクトン、γ-バレロラクトン、β-ヘキサノラクトン、γ-ヘキサノラクトン、δ-ヘキサノラクトン、β-ヘプタノラクトン、γ-ヘプタノラクトン、δ-ヘプタノラクトン、ε-ヘプタノラクトン、γ-オクタノラクトン、δ-オクタノラクトン、ε-オクタノラクトン、δ-ノナラクトン、ε-ノナラクトン、ε-デカノラクトン等の環状エステル類(ラクトン類)、並びに、それらのカルボニル基に隣接するメチレン基の水素が炭素数1以上4以下のアルキル基によって置換された化合物を挙げることができる。 Cyclic esters include β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, β-butyrolactone, β-valerolactone, γ-valerolactone, β-hexanolactone, γ-hexanolactone. , Δ-Hexanolactone, β-Heptanolactone, γ-Heptanolactone, δ-Heptanolactone, ε-Heptanolactone, γ-Octanolactone, δ-Octanolactone, ε-Octanolactone, δ Cyclic esters (lactones) such as -nonalactone, ε-nonalactone, and ε-decanolactone, and compounds in which the hydrogen of the methylene group adjacent to their carbonyl group is replaced by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. be able to.
含窒素溶剤としては、環状アミド類、非環状アミド類などを挙げることができる。非環状アミド類としては、アルコキシアルキルアミド類などが挙げられる。インク組成物が含窒素溶剤を含有する場合には、画像の耐擦性や記録媒体上での濡れ拡がりをさらに良好にすることができる。有機溶剤が含窒素溶剤を含むことが好ましく、特に非環状アミドが好ましい。 Examples of the nitrogen-containing solvent include cyclic amides and acyclic amides. Examples of the acyclic amides include alkoxyalkyl amides. When the ink composition contains a nitrogen-containing solvent, the scratch resistance of the image and the wetting and spreading on the recording medium can be further improved. The organic solvent preferably contains a nitrogen-containing solvent, and particularly preferably an acyclic amide.
環状アミド類としては、ラクタム類が挙げられ、例えば、2-ピロリドン、1-メチル-2-ピロリドン、1-エチル-2-ピロリドン、1-プロピル-2-ピロリドン、1-ブチル-2-ピロリドン等のピロリドン類などが挙げられる。これらは凝集剤の溶解性や、後述する樹脂粒子の皮膜化を促進させる点で好ましく、特に2-ピロリドンがより好ましい。非環状アミド類としては、例えば、アルキルアミド類が挙げられ、例えば、アルコキシアルキルアミド類が挙げられる。 Examples of the cyclic amides include lactams, for example, 2-pyrrolidone, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1-ethyl-2-pyrrolidone, 1-propyl-2-pyrrolidone, 1-butyl-2-pyrrolidone and the like. Examples include pyrrolidones. These are preferable in that they promote the solubility of the flocculant and the film formation of the resin particles described later, and 2-pyrrolidone is particularly preferable. Examples of the acyclic amides include alkyl amides, and examples thereof include alkoxyalkyl amides.
多価アルコールとしては、1,2-アルカンジオール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ヘプタンジオール、1,2-オクタンジオール等のアルカンジオール類)、1,2-アルカンジオールを除く多価アルコール(ポリオール類)(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチルペンタン-2,4-ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等)等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include 1,2-alkanediol (for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1). , 2-Octanediol and other alkanediols), polyhydric alcohols (polyols) excluding 1,2-alkanediol (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3 -Butandiol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1, 3-Propylenediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol , 3-Methyl-1,5-pentanediol, 2-methylpentane-2,4-diol, trimethylolpropane, glycerin, etc.) and the like.
これらの有機溶剤の中でも、沸点が160℃以上280℃以下の有機溶剤を含有することがより好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び3-メチル-1,3-ブタンジオールから選択される1種以上を含有することがより好ましい。このような有機溶剤を含有することにより、形成される画像の乾燥、定着がより速い記録を行うことができる。また、画像の耐擦性、記録媒体上での濡れ拡がり及び/又は画像の乾燥性をさらに良好にすることができる。特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び3-メチル-1,3-ブタンジオールから選択される1種以上を含有する場合には、インク組成物の粘度が好適なものとなりやすく、酸化チタン顔料の沈降を抑制しやすい。また、記録媒体上でのインク組成物の乾燥性が良好となりやすく、結果として沸点がより高い有機溶剤(例えば、290℃以上の有機溶剤)を含有する場合に比べ、摩擦堅牢性を良好なものとしやすい。 Among these organic solvents, it is more preferable to contain an organic solvent having a boiling point of 160 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, and one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol and 3-methyl-1,3-butanediol is contained. It is more preferable to do so. By containing such an organic solvent, it is possible to perform recording in which the formed image is dried and fixed faster. In addition, the scratch resistance of the image, the spread of wetness on the recording medium, and / or the drying property of the image can be further improved. In particular, when one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol and 3-methyl-1,3-butanediol are contained, the viscosity of the ink composition tends to be suitable, and the precipitation of the titanium oxide pigment is suppressed. It's easy to do. In addition, the drying property of the ink composition on the recording medium tends to be good, and as a result, the friction fastness is better than when it contains an organic solvent having a higher boiling point (for example, an organic solvent having a boiling point of 290 ° C. or higher). Easy to do.
エチレングリコール、ジエチレングリコール及び3-メチル-1,3-ブタンジオールから選択される1種以上を含有する場合、その含有量は、インク組成物の総量に対して、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、14質量%以上がさらに好ましい。また、25質量%以下が好ましく、23質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましい。エチレングリコール、ジエチレングリコール及び3-メチル-1,3-ブタンジオールから選択される1種以上の含有量が前記範囲内であると、インク組成物の粘度がより好適なものとなりやすく、酸化チタン顔料の沈降をより抑制しやすい。そのため、発色安定性及び白発色性をより優れたものにできる傾向にある。また、記録媒体上でのインク組成物の乾燥性がより良好となりやすく、摩擦堅牢性をより良好なものとしやすい。 When one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol and 3-methyl-1,3-butanediol is contained, the content thereof is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass, based on the total amount of the ink composition. % Or more is more preferable, and 14% by mass or more is further preferable. Further, 25% by mass or less is preferable, 23% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is further preferable. When the content of one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol and 3-methyl-1,3-butanediol is within the above range, the viscosity of the ink composition tends to be more suitable, and the titanium oxide pigment It is easier to suppress sedimentation. Therefore, there is a tendency that the color development stability and the white color development property can be improved. In addition, the drying property of the ink composition on the recording medium tends to be better, and the friction fastness tends to be better.
インク組成物が有機溶剤を含む場合、有機溶剤を1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。また、有機溶剤の合計含有量は、好ましくは5質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上45質量%以下であり、さらにより好ましくは15質量%以上40質量%以下であり、特に好ましくは20質量%以上40質量%以下である。有機溶剤の合計含有量が上記範囲内にあることで、濡れ拡がり性と乾燥性のバランスがさらによく、さらに高画質な画像を形成しやすい。 When the ink composition contains an organic solvent, one type of organic solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination. The total content of the organic solvent is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, and further preferably 15% by mass or more and 40% by mass or less. Yes, and particularly preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less. When the total content of the organic solvent is within the above range, the balance between the wettability and the dryness is further improved, and it is easy to form a high-quality image.
また、有機溶剤の中でも、沸点が280℃超の有機溶剤を含有する場合には、その含有量は、10質量%以上40質量%以下が好ましく、12質量%以上30質量%以下がより好ましく、14質量%以上20質量%以下がさらに好ましい。このような場合、インク組成物の乾燥性を良好なものとすることができる。 Further, among the organic solvents, when the organic solvent having a boiling point of more than 280 ° C. is contained, the content thereof is preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 12% by mass or more and 30% by mass or less. It is more preferably 14% by mass or more and 20% by mass or less. In such a case, the drying property of the ink composition can be improved.
また、沸点が290℃以上の有機溶剤の含有量は20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。また、摩擦堅牢性を良好とする観点では、含有しないことも好ましい。 The content of the organic solvent having a boiling point of 290 ° C. or higher is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. Further, from the viewpoint of improving the friction fastness, it is preferable not to contain it.
また、これらの有機溶剤の中でも、インク組成物の顔料分散安定性を良好にするためには、2-ピロリドンを含むことが好ましい。 Further, among these organic solvents, it is preferable to contain 2-pyrrolidone in order to improve the pigment dispersion stability of the ink composition.
2-ピロリドンを含む場合、その含有量は、インク組成物の全体に対して、好ましくは0.1~10質量%であり、より好ましくは0.1~7質量%であり、特に好ましくは0.1~3質量%である。2-ピロリドンは、インク組成物の顔料分散安定性を良好にすることができる一方で、インク収容体やインクジェット記録装置の流路器材等の部材との接触によってアタック性を引き起こす場合がある。しかしながら、本実施形態に係るインク収容体を用いることで、経時により顔料が沈降してインク収容体内において顔料濃度差が発生した場合であっても、使用の初期と終期とおける記録媒体上の発色性差を低減させることができる。そのため、2-ピロリドンの含有量が前記範囲内であっても、発色安定性及び白発色性に優れた記録物とすることができる。すなわち、2-ピロリドンの含有量が前記範囲内であると、部材へのアタック性を低減しつつ、発色安定性及び白発色性に優れた記録物とすることができる。 When 2-pyrrolidone is contained, the content thereof is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 7% by mass, and particularly preferably 0, based on the total amount of the ink composition. .1 to 3% by mass. While 2-pyrrolidone can improve the pigment dispersion stability of the ink composition, it may cause an attack property by contact with a member such as an ink container or a flow path device of an inkjet recording device. However, by using the ink container according to the present embodiment, even when the pigment precipitates over time and a pigment concentration difference occurs in the ink container, the color is developed on the recording medium at the initial stage and the final stage of use. Gender differences can be reduced. Therefore, even if the content of 2-pyrrolidone is within the above range, it is possible to obtain a recorded material having excellent color development stability and white color development. That is, when the content of 2-pyrrolidone is within the above range, it is possible to obtain a recorded material having excellent color development stability and white color development while reducing the attack property on the member.
1.3.4.樹脂粒子
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、記録媒体に形成された画像の摩擦堅牢性を優れたものとさせる目的で、樹脂粒子を含有することが好ましい。
1.3.4. Resin Particles The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment preferably contains resin particles for the purpose of improving the frictional fastness of the image formed on the recording medium.
樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)は、記録物の摩擦堅牢性を優れたものとしつつ、記録物の風合いを優れたものとする観点から、0℃以下であることが好ましく、-10℃以下であることがより好ましく、-15℃以下であることが特に好ましい。樹脂粒子のTgが上記範囲内である場合、記録媒体に付着したインク組成物の定着性が一層優れたものとなり、その結果記録物の摩擦堅牢性及び記録物の風合いが一層優れたものとなる。なお、Tgの下限は特に限定されないが、-50℃以上であることが好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the resin particles is preferably 0 ° C. or lower, preferably -10 ° C. or lower, from the viewpoint of excellent frictional fastness of the recorded material and excellent texture of the recorded material. Is more preferable, and it is particularly preferable that the temperature is −15 ° C. or lower. When the Tg of the resin particles is within the above range, the fixing property of the ink composition adhering to the recording medium becomes more excellent, and as a result, the frictional fastness of the recorded material and the texture of the recorded material become further excellent. .. The lower limit of Tg is not particularly limited, but is preferably −50 ° C. or higher.
樹脂粒子に含まれる樹脂成分としては、例えば、ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、記録物の摩擦堅牢性をより向上させることができる点で、ウレタン樹脂が特に好ましい。 Examples of the resin component contained in the resin particles include urethane resin, styrene acrylic resin, acrylic resin and the like. Among these, urethane resin is particularly preferable because it can further improve the frictional fastness of the recorded material.
ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン結合を有するものであれば特に制限されないが、ウレタン結合に加えて、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂等も使用することができる。 The urethane resin is not particularly limited as long as it has a urethane bond in the molecule, but in addition to the urethane bond, a polyether type urethane resin having an ether bond in the main chain and a polyester type urethane having an ester bond in the main chain. A resin, a polycarbonate type urethane resin containing a carbonate bond in the main chain, or the like can also be used.
樹脂粒子に含まれる樹脂成分は、自己反応型の、ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂を使用してもよい。このような自己反応型の樹脂としては、親水性基を有するブロック剤でブロック化したウレタン樹脂、親水性セグメントを付与したブロック化ウレタン樹脂、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基等の官能基を有するアクリルモノマーを共重合して得られるアクリル樹脂等が挙げられる。 As the resin component contained in the resin particles, a self-reactive urethane resin, a styrene acrylic resin, or an acrylic resin may be used. Examples of such a self-reactive resin include a urethane resin blocked with a blocking agent having a hydrophilic group, a blocked urethane resin having a hydrophilic segment, and a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, and a methylol group. Examples thereof include an acrylic resin obtained by copolymerizing an acrylic monomer having the above.
また、樹脂粒子の酸価は、10~100mgKOH/gであることが好ましく、15~50mgKOH/gであることがより好ましい。酸価が100mgKOH/g以下であると、記録物の摩擦堅牢性を良好に維持することができる。また、酸価が10mgKOH/g以上であると、インク組成物の保存安定性や、記録媒体上でのインク組成物の白発色性及び定着性が優れたものとなる場合がある。 The acid value of the resin particles is preferably 10 to 100 mgKOH / g, more preferably 15 to 50 mgKOH / g. When the acid value is 100 mgKOH / g or less, the frictional fastness of the recorded material can be well maintained. Further, when the acid value is 10 mgKOH / g or more, the storage stability of the ink composition and the white color development and fixing property of the ink composition on the recording medium may be excellent.
なお、本明細書における酸価は、京都電子工業株式会社製のAT610を用いて測定を行い、以下の数式に数値をあてはめて算出した値を採用するものとする。
酸価(mg/g)=(EP1-BL1)×FA1×C1×K1/SIZE
上記の数式中、EP1は滴定量(mL)、BL1はブランク値(0.0mL)、FA1は滴定液のファクター(1.00)、C1は濃度換算値(5.611mg/mL)(0.1mo1/L KOH 1mLの水酸化カリウム相当量)、K1は係数(1)、SIZEは試料採取量(g)をそれぞれ表す。
The acid value in the present specification shall be measured by using AT610 manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd., and the value calculated by applying the numerical value to the following formula shall be adopted.
Acid value (mg / g) = (EP1-BL1) x FA1 x C1 x K1 / SIZE
In the above formula, EP1 is the titration amount (mL), BL1 is the blank value (0.0mL), FA1 is the titration solution factor (1.00), and C1 is the concentration conversion value (5.611mg / mL) (0. 1mo1 / L KOH (1 mL equivalent of potassium hydroxide), K1 represents the coefficient (1), and SIZE represents the sampling amount (g).
また、樹脂粒子は、破断点伸度が200~500%、弾性率が20~400MPaであることが好ましい。このような樹脂粒子を使用することで、伸縮しやすい記録媒体を用いた場合であっても、画像、すなわちインク層の破断やひび割れを防ぎ、記録物の柔軟性及び摩擦堅牢性が優れたものとなる傾向にある。 Further, the resin particles preferably have a breaking point elongation of 200 to 500% and an elastic coefficient of 20 to 400 MPa. By using such resin particles, even when a recording medium that easily expands and contracts is used, the image, that is, the ink layer is prevented from being broken or cracked, and the recorded material is excellent in flexibility and friction fastness. It tends to be.
ここで、本明細書における破断点伸度は、約60μmの厚さのフィルムを作成し、引張試験ゲージ長20mm及び引っ張り速度100mm/分の条件下で測定することができる。また、本明細書における弾性率は、約60μmの厚さのフィルムを作成し、平行部幅10mm及び長さ40mmの引張試験ダンベルに成形し、JIS K7161:1994に準拠して引張試験を行い、引っ張り弾性率を測定することができる。 Here, the elongation at break point in the present specification can be measured under the conditions of producing a film having a thickness of about 60 μm, a tensile test gauge length of 20 mm, and a tensile speed of 100 mm / min. Further, the elastic modulus in the present specification is obtained by preparing a film having a thickness of about 60 μm, forming it into a tensile test dumbbell having a parallel portion width of 10 mm and a length of 40 mm, and performing a tensile test in accordance with JIS K7161: 1994. The tensile modulus can be measured.
樹脂粒子のD50は、30~300nmが好ましく、80~300nmがより好ましい。D50が上記範囲内であると、インク組成物中で樹脂粒子を均一に分散させることができる。また、記録物の摩擦堅牢性が一層優れたものとなるため、D50の下限値は100nmであるとさらに好ましい。 The D50 of the resin particles is preferably 30 to 300 nm, more preferably 80 to 300 nm. When D50 is within the above range, the resin particles can be uniformly dispersed in the ink composition. Further, the lower limit of D50 is more preferably 100 nm because the friction fastness of the recorded material becomes more excellent.
ウレタン樹脂の市販品としては、例えばサンキュアー2710(日本ルーブリゾール社製)、パーマリンUA-150(三洋化成工業株式会社製)、スーパーフレックス150、420、460、470、610、700(以上、第一工業製薬株式会社製)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(以上、楠本化成株式会社製)、アデカボンタイター HUX-380,290K(以上、株式会社ADEKA製)、タケラック(R) W-605、W-635、WS-6021(以上、三井化学株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available urethane resins include, for example, Sancure 2710 (manufactured by Japan Lubrizol), Permarin UA-150 (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), Superflex 150, 420, 460, 470, 610, 700 (above, No. 1). Ichiko Pharmaceutical Co., Ltd.), NeoRez R-9660, R-9637, R-940 (above, Kusumoto Kasei Co., Ltd.), Adeka Bontita HUX-380, 290K (above, ADEKA Corporation), Takelac (R) ) W-605, W-635, WS-6021 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
スチレンアクリル樹脂やアクリル樹脂の市販品としては、例えばモビニール966A、モビニール7320(日本合成化学株式会社製)、マイクロジェルE-1002、マイクロジェルE-5002(以上、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001、ボンコート5454(以上、株式会社DIC製)、SAE1014(日本ゼオン株式会社製)、サイビノールSK-200(サイデン化学株式会社製)、ジョンクリル7100、ジョンクリル390、ジョンクリル711、ジョンクリル511、ジョンクリル7001、ジョンクリル632、ジョンクリル741、ジョンクリル450、ジョンクリル840、ジョンクリル74J、ジョンクリルHRC-1645J、ジョンクリル734、ジョンクリル852、ジョンクリル7600、ジョンクリル775、ジョンクリル537J、ジョンクリル1535、ジョンクリルPDX-7630A、ジョンクリル352J、ジョンクリル352D、ジョンクリルPDX-7145、ジョンクリル538J、ジョンクリル7640、ジョンクリル7641、ジョンクリル631、ジョンクリル790、ジョンクリル780、ジョンクリル7610(以上、BASF社製)、NKバインダー R-5HN(新中村化学工業株式会社製)等が挙げられる。
Commercially available products of styrene acrylic resin and acrylic resin include, for example, Movinyl 966A, Movinyl 7320 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), Microgel E-1002, Microgel E-5002 (all manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001. , Boncourt 5454 (manufactured by DIC Co., Ltd.), SAE1014 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 (manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.), John Krill 7100, John Krill 390, John Krill 711, John Krill 511, John Krill 7001,
インク組成物中の樹脂粒子の含有量は、インク組成物の全体に対して、好ましくは8質量%以上、より好ましくは8~15質量%である。樹脂粒子の含有量が前記範囲であると、記録物の柔軟性が優れたものとなり、記録物の摩擦堅牢性が良好なものとなる。また、インク組成物の長期安定性にも優れたものとなる。 The content of the resin particles in the ink composition is preferably 8% by mass or more, more preferably 8 to 15% by mass, based on the entire ink composition. When the content of the resin particles is in the above range, the flexibility of the recorded material is excellent, and the frictional robustness of the recorded material is good. In addition, the long-term stability of the ink composition is also excellent.
1.3.5.分散剤
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、酸化チタン顔料を分散させるための分散剤を含有することが好ましい。該インク組成物は酸化チタン顔料を含有するが、それらが分散媒体中で安定的に分散保持できるようにすることが好ましい。その方法の一つとして、水溶性樹脂及び/又は水分散性樹脂等の分散剤にて分散させる方法、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、前記の分散剤なしで水中に分散及び/又は溶解可能とする方法等が挙げられる。これらの中でも、分散剤を用いて分散させる方法がインク組成物中での酸化チタン顔料の分散安定性、インクジェット法に適用する場合におけるヘッドノズル孔からの吐出安定性、得られる画像の密着性・耐擦性等の耐久性等において優れているため好ましい。
1.3.5. Dispersant The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment preferably contains a dispersant for dispersing the titanium oxide pigment. Although the ink composition contains titanium oxide pigments, it is preferable to enable them to be stably dispersed and held in a dispersion medium. One of the methods is to disperse with a dispersant such as a water-soluble resin and / or a water-dispersible resin, or to chemically and physically introduce a hydrophilic functional group on the surface of pigment particles without the above-mentioned dispersant. Examples thereof include a method of making it soluble and / or soluble in water. Among these, the method of dispersing using a dispersant is the dispersion stability of the titanium oxide pigment in the ink composition, the ejection stability from the head nozzle hole when applied to the inkjet method, and the adhesion of the obtained image. It is preferable because it is excellent in durability such as abrasion resistance.
分散剤としては、ポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸、アクリル酸-アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル-アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-α―メチルスチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-α―メチルスチレン-アクリル酸-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン-アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン-マレイン酸共重合体、酢酸ビニル-マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル-クロトン酸共重合体、酢酸ビニル-アクリル酸共重合体等及びこれらの塩が挙げられる。これらの中でも、疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。 Dispersants include polyvinyl alcohols, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylic nitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, and the like. Styline-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, Styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid Examples thereof include copolymers, vinyl acetate-acrylic acid copolymers and the like, and salts thereof. Among these, a copolymer of a monomer having a hydrophobic functional group and a monomer having a hydrophilic functional group, and a polymer consisting of a monomer having both a hydrophobic functional group and a hydrophilic functional group are preferable. As the form of the copolymer, any form of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be used.
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、後述する前処理剤中の凝集剤によって酸化チタン顔料が凝集するか否かの性質を主に決めているため、酸化チタン顔料に対して求める凝集性に応じて、上記の分散剤から所望の性質を示すものから適宜選択することができる。 Since the ink composition contained in the ink container according to the present embodiment mainly determines the property of whether or not the titanium oxide pigment is aggregated by the aggregating agent in the pretreatment agent described later, the titanium oxide pigment is used. On the other hand, it is possible to appropriately select from the above-mentioned dispersants exhibiting desired properties, depending on the desired agglomerating property.
分散剤の含有割合は、インク組成物中の酸化チタン顔料の含有量100質量部に対して、好ましくは5質量部以上200質量部以下、より好ましくは20質量部以上120質量部以下である。 The content ratio of the dispersant is preferably 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or more and 120 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the titanium oxide pigment in the ink composition.
1.3.6.その他の成分
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、上記の成分以外に、界面活性剤、ワックス、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤、粘度調整剤、酸化防止剤、尿素類、アミン類、糖類等を含有してもよい。
1.3.6. Other components In addition to the above components, the ink composition contained in the ink container according to the present embodiment contains a surfactant, a wax, a preservative / fungicide, a rust inhibitor, a chelating agent, and a viscosity modifier. , Antioxidants, ureas, amines, saccharides and the like may be contained.
1.3.7.インク組成物の製造及び物性
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。
1.3.7. Manufacture and Physical Characteristics of Ink Composition In the ink composition contained in the ink container according to the present embodiment, each component is mixed in an arbitrary order, and if necessary, filtration or the like is performed to remove impurities. can get. As a mixing method of each component, a method of sequentially adding materials to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirring and mixing is preferably used.
本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物は、酸化チタン顔料の沈降速度を低減させる目的で、インク組成物の20℃における粘度が、好ましくは8mPa・s以上であり、より好ましくは10mPa・s以上であり、特に好ましくは12mPa・s以上である。インク組成物の20℃における粘度が前記範囲内であると、酸化チタン顔料の沈降速度をより低減させることができ、発色安定性及び白発色性に優れた記録物とすることができる。 The ink composition contained in the ink container according to the present embodiment has a viscosity of the ink composition at 20 ° C., preferably 8 mPa · s or more, more preferably for the purpose of reducing the sedimentation rate of the titanium oxide pigment. Is 10 mPa · s or more, and particularly preferably 12 mPa · s or more. When the viscosity of the ink composition at 20 ° C. is within the above range, the precipitation rate of the titanium oxide pigment can be further reduced, and a recorded material having excellent color development stability and white color development can be obtained.
また、上記のインク組成物は、捺染印刷において優れた白色の発色性を得ることができるため、捺染用途に好適に用いることができる。 Further, since the above-mentioned ink composition can obtain excellent white color-developing property in textile printing, it can be suitably used for textile printing.
1.4.カラーインク組成物
本実施形態に係るインク収容体は上述のインク組成物の他に、カラーインク組成物を収容してもよい。なお、「カラーインク組成物」とは、有彩色顔料を含むものをいう。以下、カラーインク組成物に含有される各成分について説明する。
1.4. Color Ink Composition The ink container according to the present embodiment may contain a color ink composition in addition to the above-mentioned ink composition. The "color ink composition" refers to a composition containing a chromatic pigment. Hereinafter, each component contained in the color ink composition will be described.
1.4.1.顔料
カラーインク組成物は、顔料を含有する。カラーインク組成物に含まれる顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料(ブリリアントカーミン6B、レーキレッドC、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等)、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック 7)類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
1.4.1. Pigment color ink compositions contain pigments. Pigments contained in the color ink composition include, for example, organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, dye-based, condensed polycyclic, nitro-based, and nitroso-based organic pigments (Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, Watching Red, and Disazo. Metals such as yellow, Hansa yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, alkali blue, aniline black, cobalt, iron, chromium, copper, zinc, lead, titanium, vanadium, manganese, and nickel, metal oxides and sulfides. , And carbon blacks (CI Pigment Black 7) such as furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black, and inorganic pigments such as ocher, ultramarine, and navy blue can be used.
更に詳しくは、ブラック顔料として使用されるカーボンブラックとしては、No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上商品名、三菱化学株式会社製)、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上商品名、コロンビアカーボン社製)、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(以上商品名、キャボット社製)、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上商品名、デグサ社製)等が挙げられる。 More specifically, as carbon black used as a black pigment, No. 2300, No. 900, MCF88, No. 33, No. 40, No. 45, No. 52, MA7, MA8, MA100, No. 2200B, etc. (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Raven 700, etc. (trade name, manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.), Rega1 400R, Rega1 330R, Rega1 660R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. , Color Black FW18, Color Black FW200, Color B1ack S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, PrintBlic4 Product name, manufactured by Degusa), etc.
イエロー顔料としては、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等が挙げられる。
As the yellow pigment, C.I. I.
マゼンタ顔料としては、C.I.ピグメントレッド 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、及びC.I.ピグメントヴァイオレット19、23、32、33、36、38、43、50等が挙げられる。
As magenta pigments, C.I. I.
シアン顔料としては、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、及びC.I.バットブルー 4、60等が挙げられる。
Cyan pigments include C.I. I.
ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン 7、10、及びC.I.ピグメントブラウン 3、5、25、26、及びC.I.ピグメントオレンジ 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等が挙げられる。
Pigments other than black, yellow, magenta and cyan include, for example, C.I. I. Pigment Greens 7, 10, and C.I. I. Pigment Brown 3, 5, 25, 26, and C.I. I.
以上述べた顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The pigments described above may be used alone or in combination of two or more.
カラーインク組成物に含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの、良好な摩擦堅牢性を確保することなどから、カラーインク組成物の総質量に対して1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、4質量%以上であることが特に好ましい。また、顔料の含有量は、カラーインク組成物の総質量に対して30質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、12質量%以下であることが特に好ましい。 Although the content of the pigment contained in the color ink composition varies depending on the pigment type used, it should be 1% by mass or more with respect to the total mass of the color ink composition in order to ensure good friction fastness. Is preferable, and it is more preferably 3% by mass or more, and particularly preferably 4% by mass or more. The content of the pigment is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 12% by mass or less, based on the total mass of the color ink composition.
1.4.2.界面活性剤
カラーインク組成物は、カラーインク組成物の表面張力や濡れ性を調整し、吐出安定性を向上させる目的で、界面活性剤を含有してもよい。
14.2. Surfactant The color ink composition may contain a surfactant for the purpose of adjusting the surface tension and wettability of the color ink composition and improving the ejection stability.
界面活性剤としては、特に限定されないが、非イオン性界面活性剤であることが好ましく、アセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の少なくともいずれかであることがより好ましい。 The surfactant is not particularly limited, but is preferably a nonionic surfactant, and more preferably at least one of an acetylene glycol-based surfactant and a silicone-based surfactant.
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全て商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製)、オルフィンB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全て商品名、日信化学工業株式会社製)、アセチレノールE00、E00P、E40、E100(以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製)が挙げられる。 Examples of the acetylene glycol-based surfactant include Surfinol 104, 104E, 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50, 104S, 420, 440, 465, 485, SE, SE-F, 504, 61. , DF37, CT111, CT121, CT131, CT136, TG, GA, DF110D (all product names, manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.), Orfin B, Y, P, A, STG, SPC, E1004, E1010, PD-001 , PD-002W, PD-003, PD-004, EXP. 4001, EXP. 4036, EXP. 4051, AF-103, AF-104, AK-02, SK-14, AE-3 (all product names above, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acetylenol E00, E00P, E40, E100 (all product names above, all product names, Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.).
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名、信越化学株式会社製)、シルフェイス503A、シルフェイス014(以上商品名、日信化学工業株式会社製)等が挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant include polysiloxane-based compounds and polyether-modified organosiloxanes. The commercial product of the silicone-based surfactant is not particularly limited, but specifically, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK. -348, BYK-349 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640 , KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Silface 503A, Sylface 014 (trade name, manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
界面活性剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The surfactant may be used alone or in combination of two or more.
界面活性剤の含有量は、カラーインク組成物の総量(100質量%)に対して、好ましくは0.1質量%以上2.0質量%以下であり、より好ましくは0.2質量%以上1.2質量%である。界面活性剤の含有量が前記範囲内にあると、吐出安定性がより向上する場合がある。 The content of the surfactant is preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, and more preferably 0.2% by mass or more 1 with respect to the total amount (100% by mass) of the color ink composition. .2% by mass. When the content of the surfactant is within the above range, the discharge stability may be further improved.
カラーインク組成物に含まれる顔料及び界面活性剤以外の成分については、上述した本実施形態に係るインク収容体に収容されるインク組成物と同様である。 The components other than the pigment and the surfactant contained in the color ink composition are the same as those of the ink composition contained in the ink container according to the present embodiment described above.
2.記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、上述のインク収容体を備えた記録装置を用いて、記録媒体に対し単位面積あたりのインク付着量30mg/inch2以上で、前記インク収容体に収容された前記インク組成物を付着させる工程を含む。
2. 2. Recording Method In the recording method according to the embodiment of the present invention, the ink container is equipped with the above-mentioned ink container, and the ink adhesion amount per unit area to the recording medium is 30 mg / inch 2 or more. Including the step of adhering the ink composition contained in the ink composition.
以下、本実施形態に係る記録方法についての各工程、前処理剤の順に詳細に説明する。 Hereinafter, each step of the recording method according to the present embodiment and the pretreatment agent will be described in detail in this order.
2.1.前処理剤付着工程
本実施形態に係る記録方法においては、記録物の白色の発色性を向上させる目的で、インク組成物を記録媒体に付着させる前に、後述する前処理剤を記録媒体へ付着させる前処理剤付着工程を有することが好ましい。
2.1. Pretreatment Agent Adhesion Step In the recording method according to the present embodiment, for the purpose of improving the white color development of the recorded material, the pretreatment agent described later is adhered to the recording medium before the ink composition is adhered to the recording medium. It is preferable to have a pretreatment agent adhering step.
記録媒体としては、特に限定されないが、各種の布帛が挙げられる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。本実施形態で使用する布帛は、ポリエステル、アセテートなどを含む繊維で形成されたものがより好ましい。このような布帛を用いることで、インク組成物のよりすぐれた染着性を得ることができる。 The recording medium is not particularly limited, and examples thereof include various cloths. The material constituting the fabric is not particularly limited, and is, for example, natural fibers such as cotton, linen, wool and silk, synthetic fibers such as polypropylene, polyester, acetate, triacetate, polyamide and polyurethane, and biodegradability such as polylactic acid. Examples thereof include fibers, and these blended fibers may be used. As the cloth, the fibers listed above may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. The fabric used in this embodiment is more preferably made of fibers containing polyester, acetate and the like. By using such a cloth, it is possible to obtain better dyeability of the ink composition.
前処理剤の付着量は、例えば、0.02g/cm2以上0.5g/cm2以下となるように付着させることが好ましく、0.02g/cm2以上0.24g/cm2以下となるように付着させることがより好ましい。前処理剤の付着量を前記範囲とすることで、記録媒体に対して前処理剤を均一に塗布しやすくなり、画像の凝集ムラを抑制でき、発色を高めることができる。 The adhesion amount of the pretreatment agent is, for example, preferably 0.02 g / cm 2 or more and 0.5 g / cm 2 or less, and 0.02 g / cm 2 or more and 0.24 g / cm 2 or less. It is more preferable to attach them in such a manner. By setting the adhesion amount of the pretreatment agent within the above range, it becomes easy to uniformly apply the pretreatment agent to the recording medium, it is possible to suppress uneven aggregation of images, and it is possible to enhance color development.
また、前処理剤付着工程において、前処理剤が多価金属塩を含有する場合には、記録媒体に付着した前処理剤に含まれる多価金属塩の付着量は、1.6μmol/cm2以上6μmol/cm2以下となるように付着させることが好ましく、2μmol/cm2以上5μmol/cm2以下となるように付着させることがより好ましい。多価金属塩の付着量が1.6μmol/cm2以上となるように付着させることで、記録される画像の白発色性が良好となる。また、多価金属塩の付着量が6μmol/cm2以下となるように付着させることで、記録される画像の白発色性と摩擦堅牢性が良好になる。 When the pretreatment agent contains a polyvalent metal salt in the pretreatment agent adhering step, the amount of the polyvalent metal salt adhering to the pretreatment agent adhering to the recording medium is 1.6 μmol / cm 2 . It is preferable to attach the metal so as to be 6 μmol / cm 2 or less, and more preferably 2 μmol / cm 2 or more and 5 μmol / cm 2 or less. By adhering the polyvalent metal salt so that the adhering amount is 1.6 μmol / cm 2 or more, the white color development property of the recorded image becomes good. Further, by adhering the polyvalent metal salt so that the adhering amount is 6 μmol / cm 2 or less, the white color development property and the friction fastness of the recorded image are improved.
前処理剤を記録媒体に付着させる方法としては、例えば、前処理剤中に記録媒体を浸漬させる方法(浸漬塗布)、前処理剤をロールコーター等で塗布する方法(ローラー塗布)、前処理剤をスプレー装置等によって噴射する方法(スプレー塗布)、前処理剤をインクジェット方式により噴射する方法(インクジェット塗布)等が挙げられ、いずれの方法も使用してもよい。 Examples of the method of adhering the pretreatment agent to the recording medium include a method of immersing the recording medium in the pretreatment agent (immersion coating), a method of applying the pretreatment agent with a roll coater or the like (roller coating), and a pretreatment agent. (Spray coating), a method of spraying the pretreatment agent by an inkjet method (inkjet coating), and the like, and any of these methods may be used.
本実施形態に係る記録方法は、前処理剤付着工程の後に、記録媒体に付着させた前処理剤を乾燥する前処理剤の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理剤の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理剤の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、例えば、赤外線(ランプ)が挙げられる。 The recording method according to the present embodiment may include a step of drying the pretreatment agent, which dries the pretreatment agent attached to the recording medium, after the step of adhering the pretreatment agent. The pretreatment agent may be dried naturally, but it is preferably dried with heating from the viewpoint of improving the drying rate. When heating is involved in the drying step of the pretreatment agent, the heating method is not particularly limited, and examples thereof include a heat press method, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, and a thermofix method. Further, as a heat source for heating, for example, infrared rays (lamps) can be mentioned.
2.2.インク組成物付着工程
インク組成物付着工程は、上記前処理剤付着工程によって前処理剤を付着させた領域の少なくとも一部に、上述のインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、記録媒体に付着する工程である。インク組成物の吐出は、例えば上述したインク収容体60を備えたインクジェット記録装置1を用いて行うことができる。インク組成物付着工程により、白色の発色性に優れた画像が得られる。
2.2. Ink composition adhesion step In the ink composition adhesion step, the above-mentioned ink composition is ejected from an inkjet nozzle and adhered to a recording medium to at least a part of the region to which the pretreatment agent is adhered by the pretreatment agent adhesion step. It is a process to do. The ejection of the ink composition can be performed, for example, by using the inkjet recording apparatus 1 provided with the
なお、インク組成物を記録媒体に付着する際には、前処理剤が付着された領域の少なくとも一部が重なるようにインク組成物が付着されればよい。具体的には、インク組成物は、少なくとも前処理剤が付着された領域の50%以上が重なるように付着させることが好ましく、60%以上が重なるように付着させることがより好ましく、70%以上が重なるように付着させることがさらに好ましい。このようにインク組成物を付着させることで、より白色の発色性に優れた画像が得られる。 When the ink composition is adhered to the recording medium, the ink composition may be adhered so that at least a part of the region to which the pretreatment agent is adhered overlaps. Specifically, the ink composition is preferably adhered so that at least 50% or more of the region to which the pretreatment agent is adhered overlaps, more preferably 60% or more overlaps, and 70% or more. It is more preferable to attach the inks so as to overlap each other. By adhering the ink composition in this way, a whiter image with excellent color development can be obtained.
インク組成物付着工程において、記録媒体に対するインク組成物のインク付着量の下限は、30mg/inch2以上であることが好ましく、70mg/inch2以上であることがより好ましく、100mg/inch2以上であることがさらに好ましい。上限は、400mg/inch2以下であることが好ましく、350mg/inch2以下であることがより好ましく、300mg/inch2であることがさらに好ましい。インク組成物のインク付着量が上記範囲であることにより、インク組成物の記録媒体に対するインク付着量を多くし、記録物の発色性差を低減することができ、また記録媒体上からインク組成物が溢れることを防止し、乾燥速度も良好にできる。 In the ink composition adhesion step, the lower limit of the ink adhesion amount of the ink composition to the recording medium is preferably 30 mg / inch 2 or more, more preferably 70 mg / inch 2 or more, and 100 mg / inch 2 or more. It is more preferable to have. The upper limit is preferably 400 mg / inch 2 or less, more preferably 350 mg / inch 2 or less, and even more preferably 300 mg / inch 2 . When the amount of ink adhered to the ink composition is within the above range, the amount of ink adhered to the recording medium of the ink composition can be increased, the difference in color development of the recorded material can be reduced, and the ink composition can be removed from the recording medium. It can prevent overflow and improve the drying speed.
また、さらに、カラーインク組成物付着工程を有していてもよい。カラーインク組成物付着工程は、上記インク組成物付着工程によってインク組成物を付着させた領域の少なくとも一部に、上述のカラーインク組成物をインクジェットノズルから吐出して、記録媒体に付着する工程である。カラーインク組成物の吐出は、例えば上述したインク収容体60を備えたインクジェット記録装置1を用いて行うことができる。カラーインク組成物付着工程により、発色性に優れた画像が得られる。
Further, it may also have a color ink composition adhering step. The color ink composition adhering step is a step of ejecting the above-mentioned color ink composition from an inkjet nozzle and adhering it to a recording medium to at least a part of the region to which the ink composition is adhered by the ink composition adhering step. be. The ejection of the color ink composition can be performed, for example, by using the inkjet recording apparatus 1 provided with the
2.3.加熱工程
本実施形態に係る記録方法は、インク組成物付着工程時に記録媒体を加熱する工程を備えることが好ましい。インク組成物付着工程の際に記録媒体が加熱されていると、インク組成物の温度が高いことで粘度及び表面張力が下がり、インク組成物が記録媒体へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インク組成物が記録媒体に定着しやすくなり、得られた記録物は、発色性とレベリング性が向上し、摩擦堅牢性に優れたものとなる。また、加熱された記録媒体上にインク組成物を付着させることで、インク組成物の乾燥性を向上させることができ、乾燥時間を短くすることができ、記録媒体へのダメージを抑制することができる。
2.3. Heating Step The recording method according to the present embodiment preferably includes a step of heating the recording medium during the ink composition adhesion step. When the recording medium is heated during the ink composition adhesion step, the viscosity and surface tension decrease due to the high temperature of the ink composition, and the ink composition easily wets and spreads uniformly on the recording medium and easily penetrates. .. As a result, the ink composition is easily fixed on the recording medium, and the obtained recorded material has improved color development and leveling properties and is excellent in friction fastness. Further, by adhering the ink composition on the heated recording medium, the drying property of the ink composition can be improved, the drying time can be shortened, and damage to the recording medium can be suppressed. can.
記録媒体に付与したインク組成物を加熱する加熱方法としては、加熱機構が挙げられる。加熱機構としては、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、熱風乾燥法、及びサーモフィックス法等が挙げられる。 Examples of the heating method for heating the ink composition applied to the recording medium include a heating mechanism. Examples of the heating mechanism include a heat press method, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, a hot air drying method, and a thermofix method.
加熱工程において、加熱された記録媒体の表面温度は、35℃以上65℃以下である。記録媒体表面の表面温度が上記範囲内にあることで、インクジェットヘッドや記録媒体のダメージを低減できると共に、インク組成物が記録媒体へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。なお、本加熱工程における加熱温度とは、加熱された記録媒体の表面温度のことをいい、例えば、非接触温度計(商品名「IT2-80」、株式会社キーエンス製)を用いて測定することができる。なお、加熱された記録媒体表面の表面温度は、40℃以上であることが好ましく、45℃以上であることがより好ましい。また、表面温度の上限値は、60℃以下であることが好ましく、55℃以下であることがより好ましい。 In the heating step, the surface temperature of the heated recording medium is 35 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. When the surface temperature of the surface of the recording medium is within the above range, damage to the inkjet head and the recording medium can be reduced, and the ink composition easily wets and spreads uniformly on the recording medium and easily penetrates. The heating temperature in this heating step refers to the surface temperature of the heated recording medium, and is measured using, for example, a non-contact thermometer (trade name "IT2-80", manufactured by KEYENCE CORPORATION). Can be done. The surface temperature of the surface of the heated recording medium is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher. The upper limit of the surface temperature is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 55 ° C. or lower.
また、加熱時間としては、記録媒体表面が上記温度範囲となっていれば特に限定されるものではないが、例えば、5秒以上1分以下とすることができ、好ましくは10秒以上30秒以下ある。加熱時間が上記範囲にあることにより、インクジェットヘッドや記録媒体のダメージを低減しつつ、記録媒体を充分に加熱することが可能となる。 The heating time is not particularly limited as long as the surface of the recording medium is within the above temperature range, but can be, for example, 5 seconds or more and 1 minute or less, preferably 10 seconds or more and 30 seconds or less. be. When the heating time is within the above range, it is possible to sufficiently heat the recording medium while reducing damage to the inkjet head and the recording medium.
なお、本加熱工程の他に、第2の加熱機構を儲け、インク組成物付着工程後の記録媒体を加熱または乾燥する工程を有していてもよい。これにより、記録媒体に付着したインク組成物の液滴の乾燥性を向上することができる。第2の加熱機構には、例えば、ドライヤー機構等の上記加熱機構で説明したいずれかの機構を用いることができる。 In addition to this heating step, it may have a step of making a profit in the second heating mechanism and heating or drying the recording medium after the ink composition adhesion step. This makes it possible to improve the dryness of the droplets of the ink composition adhering to the recording medium. As the second heating mechanism, for example, any mechanism described in the above heating mechanism such as a dryer mechanism can be used.
この場合の加熱温度としては、これに限定されるものではないが、100℃以上200℃以下であることが好ましく、記録媒体が綿の場合には、110℃以上175℃以下であることが好ましく、120℃以上170℃以下であることがより好ましく、120℃以上165℃以下であることがさらに好ましく、記録媒体がポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成される場合には、100℃以上170℃以下であることが好ましく、100℃以上165℃以下であることがより好ましく、100℃以上140℃以下であることがさらに好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、記録媒体のダメージの低減や、インク組成物に含まれる樹脂粒子の皮膜化を促進することができる。また、加熱時間としては、これに限定されるものではないが、例えば30秒以上20分以下とすることができ、好ましくは2分以上7分以下であり、より好ましくは3分以上5分以下である。加熱時間が上記範囲にあることにより、記録媒体のダメージを低減しつつ、インク組成物を充分に乾燥させることが可能となる。 The heating temperature in this case is not limited to this, but is preferably 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and when the recording medium is cotton, it is preferably 110 ° C. or higher and 175 ° C. or lower. , 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 165 ° C. or lower, and when the recording medium is made of polyester or polyester blended yarn, the temperature is 100 ° C. or higher and 170 ° C. or lower. It is preferably 100 ° C. or higher and 165 ° C. or lower, and even more preferably 100 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. When the heating temperature is within the above range, it is possible to reduce damage to the recording medium and promote film formation of the resin particles contained in the ink composition. The heating time is not limited to this, but can be, for example, 30 seconds or more and 20 minutes or less, preferably 2 minutes or more and 7 minutes or less, and more preferably 3 minutes or more and 5 minutes or less. Is. When the heating time is within the above range, the ink composition can be sufficiently dried while reducing damage to the recording medium.
2.4.前処理剤
本実施形態に係る記録方法に用いられる前処理剤は、上述のインク組成物の成分を凝集させるものである。以下、本実施形態に係る記録方法に用いられる前処理剤に含有される各成分について説明する。
2.4. Pretreatment Agent The pretreatment agent used in the recording method according to the present embodiment aggregates the components of the above-mentioned ink composition. Hereinafter, each component contained in the pretreatment agent used in the recording method according to the present embodiment will be described.
2.4.1.凝集剤
そのような前処理剤に含まれる凝集剤としては、例えば、多価金属塩、有機酸、カチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤等のカチオン性化合物が挙げられる。これらの凝集剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。これらの凝集剤の中でも、インク組成物に含まれる顔料や樹脂粒子との反応性に優れるという点から、多価金属塩及び有機酸よりなる群から選択される少なくとも1種を用いることが好ましく、多価金属塩を用いることがより好ましい。
2.4.1. Coagulant Examples of the flocculant contained in such a pretreatment agent include cationic compounds such as polyvalent metal salts, organic acids, cationic resins, and cationic surfactants. These flocculants may be used alone or in combination of two or more. Among these flocculants, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of polyvalent metal salts and organic acids from the viewpoint of excellent reactivity with pigments and resin particles contained in the ink composition. It is more preferable to use a polyvalent metal salt.
多価金属塩としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な化合物である。多価金属イオンの具体例としては、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+などの二価金属イオン;Al3+、Fe3+、Cr3+などの三価金属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、Cl-、I-、Br-、SO4 2-、ClO3-、NO3-、及びHCOO-、CH3COO-などが挙げられる。これらの多価金属塩の中でも、前処理剤の安定性や凝集剤としての反応性の観点から、カルシウム塩及びマグネシウム塩が好ましく、硝酸カルシウム及び塩化カルシウムのいずれかであることが好ましい。 The polyvalent metal salt is a compound that is composed of divalent or higher polyvalent metal ions and anions that bind to these polyvalent metal ions and is soluble in water. Specific examples of polyvalent metal ions include divalent metal ions such as Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , and Ba 2+ ; and trivalent metal ions such as Al 3+ , Fe 3+ , and Cr 3+ . Be done. Examples of anions include Cl − , I − , Br − , SO 4-2 , ClO 3- , NO 3- , HCOO − , CH 3 COO − and the like. Among these polyvalent metal salts, calcium salt and magnesium salt are preferable, and calcium nitrate or calcium chloride is preferable, from the viewpoint of stability of the pretreatment agent and reactivity as a flocculant.
有機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。有機酸は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of organic acids include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitrate, phosphoric acid, polyacrylic acid, acetic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid, maleic acid, ascorbic acid, succinic acid, glutaric acid, fumaric acid, citric acid and tartrate acid. , Lactic acid, sulfonic acid, orthoric acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyron carboxylic acid, pyrrol carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumarin acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. Etc. are preferably mentioned. The organic acid may be used alone or in combination of two or more.
カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等が挙げられる。 Examples of the cationic resin include a cationic urethane resin, a cationic olefin resin, and a cationic allylamine resin.
カチオン性のウレタン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができる。カチオン性のウレタン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラン CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名、大日本インキ化学工業株式会社製)、スーパーフレックス 600、610、620、630、640、650(商品名、第一工業製薬株式会社製)、ウレタンエマルジョン WBR-2120C、WBR-2122C(商品名、大成ファインケミカル株式会社製)等を用いることができる。 As the cationic urethane resin, known ones can be appropriately selected and used. As the cationic urethane resin, commercially available products can be used, for example, Hydran CP-7010, CP-7020, CP-7030, CP-7040, CP-7050, CP-7060, CP-7610 (trade name, trade name, Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), Superflex 600, 610, 620, 630, 640, 650 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Urethane Emulsion WBR-2120C, WBR-2122C (trade name, Taisei) Fine Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.
カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶剤等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースCB-1200、CD-1200(商品名、ユニチカ株式会社製)等が挙げられる。 The cationic olefin resin has an olefin such as ethylene or propylene in its structural skeleton, and known ones can be appropriately selected and used. Further, the cationic olefin resin may be in an emulsion state in which it is dispersed in a solvent containing water, an organic solvent and the like. As the cationic olefin resin, a commercially available product can be used, and examples thereof include arrow base CB-1200 and CD-1200 (trade name, manufactured by Unitika Ltd.).
カチオン性のアリルアミン樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩コポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジメチルアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミン・ジメチルアリルアミンコポリマー、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄コポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミドコポリマー等を挙げることができる。このようなカチオン性のアリルアミン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(商品名、ニットーボーメディカル会社製)、ハイモ Neo-600、ハイモロック Q-101、Q-311、Q-501、ハイマックス SC-505、SC-505(商品名、ハイモ株式会社製)等を用いることができる。 As the cationic allylamine resin, known ones can be appropriately selected and used, for example, polyallylamine hydrochloride, polyallylamineamide sulfate, allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride copolymer, allylamine acetate / diallylamine acetate. Copolymers, allylamine acetate / diallylamine acetate copolymers, allylamine hydrochloride / dimethylallylamine hydrochloride copolymers, allylamine / dimethylallylamine copolymers, polydialylamine hydrochlorides, polymethyldiallylamine hydrochlorides, polymethyldiallylamineamide sulfates, polymethyldiallylamine acetates , Polydialyldimethylammonium chloride, diallylamine acetate / sulfur dioxide copolymer, diallylmethylethylammonium ethylsulfate / sulfur dioxide copolymer, methyldiallylamine hydrochloride / sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride / Examples thereof include acrylamide copolymers. Commercially available products can be used as such a cationic allylamine resin, for example, PAA-HCL-01, PAA-HCL-03, PAA-HCL-05, PAA-HCL-3L, PAA-HCL-10L. , PAA-H-HCL, PAA-SA, PAA-01, PAA-03, PAA-05, PAA-08, PAA-15, PAA-15C, PAA-25, PAA-H-10C, PAA-D11-HCL , PAA-D41-HCL, PAA-D19-HCL, PAS-21CL, PAS-M-1L, PAS-M-1, PAS-22SA, PAS-M-1A, PAS-H-1L, PAS-H-5L , PAS-H-10L, PAS-92, PAS-92A, PAS-J-81L, PAS-J-81 (trade name, manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.), HIMO Neo-600, HIMOLOCK Q-101, Q-311, Q-501, Himax SC-505, SC-505 (trade name, manufactured by Hymo Co., Ltd.) and the like can be used.
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第1級、第2級及び第3級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第4級アンモニウム塩、第4級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン、ヤシアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジメチルエチルラウリルアンモニウムエチル硫酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸塩、トリメチルラウリルアンモニウム塩酸塩、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミン、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include primary, secondary and tertiary amine salt type compounds, alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalconium salts, and quaternary ammonium salts. Examples thereof include a quaternary alkylammonium salt, an alkylpyridinium salt, a sulfonium salt, a phosphonium salt, an onium salt, and an imidazolinium salt. Specific examples of the cationic surfactant include hydrochlorides such as laurylamine, coconutamine and rosinamine, acetates and the like, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, benzyltributylammonium chloride, benzalkonium chloride and dimethylethyllaurylammonium. Ethyl sulfate, dimethylethyloctylammonium ethyl sulfate, trimethyllaurylammonium hydrochloride, cetylpyridinium chloride, cetylpyridinium bromide, dihydroxyethyllaurylamine, decyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, tetradecyldimethylammonium chloride, hexa Examples thereof include decyldimethylammonium chloride and octadecyldimethylammonium chloride.
凝集剤の含有量は、例えば、前処理剤の総質量に対し、0.1質量%以上25質量%以下であってもよく、0.2質量%以上20質量%以下であってもよく、0.3質量%以上10質量%以下であってもよい。また、凝集剤の濃度は、前処理剤1kg中において、0.03mol/kg以上であってもよい。また、前処理剤1kg中において、0.1mol/kg以上1.5mol/kg以下であってもよく、0.2mol/kg以上0.9mol/kg以下であってもよい。 The content of the flocculant may be, for example, 0.1% by mass or more and 25% by mass or less, or 0.2% by mass or more and 20% by mass or less, based on the total mass of the pretreatment agent. It may be 0.3% by mass or more and 10% by mass or less. The concentration of the flocculant may be 0.03 mol / kg or more in 1 kg of the pretreatment agent. Further, in 1 kg of the pretreatment agent, it may be 0.1 mol / kg or more and 1.5 mol / kg or less, or 0.2 mol / kg or more and 0.9 mol / kg or less.
2.4.2.水
本実施形態で用いられる前処理剤は、水を主溶媒とすることが好ましい。この水は、前処理剤を記録媒体に付着させた後、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、上述したインク組成物で例示した水と同様のものを使用できるので、その例示を省略する。前処理剤に含まれる水の含有量は、前処理剤の総質量に対して、例えば、50質量%以上とすることができ、好ましくは60質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上である。
2.4.2. Water The pretreatment agent used in this embodiment preferably uses water as the main solvent. This water is a component that evaporates and scatters due to drying after the pretreatment agent is attached to the recording medium. As the water, the same water as the water exemplified in the above-mentioned ink composition can be used, so the example thereof will be omitted. The content of water contained in the pretreatment agent can be, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more, based on the total mass of the pretreatment agent. It is more preferably 80% by mass or more.
2.4.3.有機溶剤
本実施形態で用いられる前処理剤には、有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を添加することにより、記録媒体に対する前処理剤の濡れ性を向上させることができる。有機溶剤としては、上述のインク組成物で例示する有機溶剤と同様のものを使用できる。有機溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前処理剤の総質量に対して、例えば、1質量%以上40質量%以下とすることができる。
2.4.3. Organic solvent An organic solvent may be added to the pretreatment agent used in the present embodiment. By adding an organic solvent, the wettability of the pretreatment agent with respect to the recording medium can be improved. As the organic solvent, the same organic solvent as those exemplified in the above-mentioned ink composition can be used. The content of the organic solvent is not particularly limited, but may be, for example, 1% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total mass of the pretreatment agent.
2.4.4.界面活性剤
本実施形態で用いられる前処理剤には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤を添加することにより、前処理剤の表面張力を低下させ、記録媒体との濡れ性を向上させることができる。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。これらの界面活性剤の具体例については、上述のカラーインク組成物で例示する界面活性剤と同様のものを使用できる。界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、前処理剤の総質量に対して、0.1質量%以上1.5質量%以下とすることができる。
2.4.4. Surfactant A surfactant may be added to the pretreatment agent used in the present embodiment. By adding the surfactant, the surface tension of the pretreatment agent can be lowered and the wettability with the recording medium can be improved. Among the surfactants, for example, acetylene glycol-based surfactants, silicone-based surfactants, and fluorine-based surfactants can be preferably used. As specific examples of these surfactants, the same surfactants as those exemplified in the above-mentioned color ink composition can be used. The content of the surfactant is not particularly limited, but may be 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the pretreatment agent.
2.4.5.樹脂粒子
本実施形態で用いられる前処理剤には、摩擦堅牢度を向上させ、記録媒体に布帛を用いた場合の毛羽立ちを抑制する目的で、樹脂エマルジョン等の樹脂粒子を配合することができる。また、樹脂粒子を含有することにより、白発色性も向上する。そのような樹脂粒子としては、上記インク組成物で使用可能な樹脂粒子と同様の樹脂を使用することができ、市販品も用いることができ、例えば、ウレタン樹脂であれば、スーパーフレックス500、6E-2000、E-2500、E-4000、R-5000(商品名、第一工業製薬株式会社製)、アデカボンタイターHUX-822、830(商品名、株式会社ADEKA製)が挙げられる。酢酸ビニル樹脂としては、例えば、ビニブラン1245L、2680、2682、2684(商品名、日信化学工業株式会社製)が挙げられる。アクリル樹脂としては、例えば、ボンコートAN-402、R-3310、R-3360(商品名、大日本インキ株式会社製)が挙げられる。スチレンアクリル樹脂としては、モビニール966A(商品名、日本合成化学工業社製)が挙げられる。
2.4.5. Resin particles The pretreatment agent used in the present embodiment can be blended with resin particles such as a resin emulsion for the purpose of improving friction fastness and suppressing fluffing when a cloth is used as a recording medium. Further, by containing the resin particles, the white color development property is also improved. As such resin particles, the same resin as the resin particles that can be used in the above ink composition can be used, and commercially available products can also be used. For example, in the case of urethane resin, Superflex 500, 6E can be used. -2000, E-2500, E-4000, R-5000 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adeka Bontiter HUX-822, 830 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation) can be mentioned. Examples of the vinyl acetate resin include Vinibran 1245L, 2680, 2682, 2684 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of the acrylic resin include Boncoat AN-402, R-3310, and R-3360 (trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.). Examples of the styrene acrylic resin include Movinyl 966A (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).
前処理剤中の樹脂粒子の含有量の下限は、前処理剤の総質量に対して1質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましい。また、樹脂粒子の含有量の上限は、前処理剤の総質量に対して12質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、8質量%以下であることがさらに好ましい。前処理剤中の樹脂粒子の含有量が前記範囲にあることにより、より白発色性や摩擦堅牢度を向上させ、記録媒体に布帛を用いた場合の毛羽立ちを抑制することができる。 The lower limit of the content of the resin particles in the pretreatment agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and 5% by mass or more with respect to the total mass of the pretreatment agent. Is even more preferable. The upper limit of the content of the resin particles is preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 8% by mass or less with respect to the total mass of the pretreatment agent. preferable. When the content of the resin particles in the pretreatment agent is within the above range, the white color development property and the friction fastness can be further improved, and the fluffing when the cloth is used as the recording medium can be suppressed.
なお、本実施形態において、樹脂粒子はノニオン性又はカチオン性の樹脂粒子であることが好ましい。樹脂粒子がノニオン性の樹脂粒子である場合には、特に記録媒体として綿布帛を用いた場合の記録において、白発色性と摩擦堅牢性に優れた記録物が得られる。また、樹脂粒子がカチオン性の樹脂粒子である場合には、特に記録媒体としてポリエステル布帛を用いた場合の記録において、白発色性と摩擦堅牢性に優れた記録物が得られる。 In the present embodiment, the resin particles are preferably nonionic or cationic resin particles. When the resin particles are nonionic resin particles, a recorded material having excellent white color development property and friction fastness can be obtained, especially in recording when a cotton cloth is used as a recording medium. Further, when the resin particles are cationic resin particles, a recorded material having excellent white color development property and friction fastness can be obtained, especially in recording when a polyester cloth is used as a recording medium.
2.4.6.その他の成分
本実施形態で用いられる前処理剤には、必要に応じて、pH調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート剤等を添加してもよい。
2.4.6. Other Ingredients To the pretreatment agent used in the present embodiment, a pH adjuster, a preservative / antifungal agent, a rust preventive agent, a chelating agent and the like may be added, if necessary.
2.4.7.前処理液の調整方法及び物性
本実施形態で用いられる前処理剤は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。上記の各成分を十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するためにろ過を行って、目的の前処理剤を得ることができる。
2.4.7. Preparation method and physical properties of pretreatment liquid The pretreatment agent used in this embodiment can be produced by dispersing and mixing each of the above components by an appropriate method. After sufficiently stirring each of the above components, filtration can be performed to remove coarse particles and foreign substances that cause clogging to obtain a desired pretreatment agent.
本実施形態で用いられる前処理剤は、インクジェット式記録ヘッドで吐出させる場合には、20℃における表面張力が20mN/m以上40mN/mであることが好ましく、20mN/m以上35mN/m以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計CBVP-Z(商品名、協和界面科学株式会社製)を用いて、20℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。 When the pretreatment agent used in the present embodiment is discharged by an inkjet recording head, the surface tension at 20 ° C. is preferably 20 mN / m or more and 40 mN / m, and 20 mN / m or more and 35 mN / m or less. It is more preferable to have. The surface tension is measured by, for example, using an automatic surface tension meter CBVP-Z (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) to measure the surface tension when the platinum plate is wetted with ink in an environment of 20 ° C. It can be measured by checking.
また、同様の観点から、本実施形態で用いられる前処理剤の20℃における粘度は、3mPa・s以上10mPa・s以下であることが好ましく、3mPa・s以上8mPa・s以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機MCR-300(商品名、Pysica社製)を用いて、20℃の環境下での粘度を測定することができる。 From the same viewpoint, the viscosity of the pretreatment agent used in the present embodiment at 20 ° C. is preferably 3 mPa · s or more and 10 mPa · s or less, and more preferably 3 mPa · s or more and 8 mPa · s or less. preferable. The viscosity can be measured by using, for example, a viscoelasticity tester MCR-300 (trade name, manufactured by Pysica) in an environment of 20 ° C.
3.実施例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下「%」は、特に記載のない限り、質量基準である。
3. 3. Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, "%" is based on mass unless otherwise specified.
3.1.インク組成物の調製
下表1~下表2に示す含有量で各成分を容器に入れ、総質量が100質量%となるようにイオン交換水を添加して各成分を混合し、室温にて2時間攪拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターを用いて濾過することで、各インク組成物を得た。なお、下表1~下表2中に示すインク組成の含有量の単位は質量%である。なお、下表1~下表2中、顔料分散液の含有量と樹脂分散液の含有量とは、固形分換算量を表す。なお、二酸化チタン顔料分散液、中空粒子顔料分散液は、あらかじめ以下のように調製した。
3.1. Preparation of ink composition Put each component in a container with the contents shown in Tables 1 and 2 below, add ion-exchanged water so that the total mass becomes 100% by mass, mix each component, and mix them at room temperature. After stirring for 2 hours, each ink composition was obtained by filtering using a membrane filter having a pore size of 5 μm. The unit of the content of the ink composition shown in Tables 1 and 2 below is mass%. In Tables 1 to 2 below, the content of the pigment dispersion liquid and the content of the resin dispersion liquid represent the solid content conversion amount. The titanium dioxide pigment dispersion and the hollow particle pigment dispersion were prepared in advance as follows.
<二酸化チタン顔料分散液の調製>
まず、30%アンモニア水溶液(中和剤)0.1質量部を溶解させたイオン交換水55質量部に、分散剤としてアクリル酸-アクリル酸エステル共重合体(重量平均分子量:25,000、酸価:18)4質量部を加えて溶解させた。そこに、二酸化チタン顔料(C.I.ピグメントホワイト6)を40質量部加えてジルコニアビーズによるボールミルにて10時間分散処理を行なった。その後、遠心分離機による遠心濾過を行なって粗大粒子やゴミ等の不純物を除去して、二酸化チタン顔料の濃度が40質量%となるように調整し、二酸化チタン顔料分散液を得た。二酸化チタン顔料の粒子径は、平均粒径で350nmであった。
<Preparation of titanium dioxide pigment dispersion liquid>
First, an acrylic acid-acrylic acid ester copolymer (weight average molecular weight: 25,000, acid) was added as a dispersant to 55 parts by mass of ion-exchanged water in which 0.1 part by mass of a 30% aqueous ammonia solution (neutralizing agent) was dissolved. Value: 18) 4 parts by mass was added and dissolved. To this, 40 parts by mass of a titanium dioxide pigment (CI Pigment White 6) was added, and a dispersion treatment was performed for 10 hours with a ball mill using zirconia beads. Then, by centrifuging with a centrifuge, impurities such as coarse particles and dust were removed, and the concentration of the titanium dioxide pigment was adjusted to 40% by mass to obtain a titanium dioxide pigment dispersion. The particle size of the titanium dioxide pigment was 350 nm on average.
<中空粒子顔料分散液の調製>
中空粒子顔料分散液は、市販品「SX8782(D)」(JSR株式会社製)を用いた。「SX8782(D)」は、外径1.0μm・内径0.8μmの水分散タイプであり、固形分濃度が20.5%である。
<Preparation of hollow particle pigment dispersion>
As the hollow particle pigment dispersion liquid, a commercially available product “SX8782 (D)” (manufactured by JSR Corporation) was used. "SX8782 (D)" is an aqueous dispersion type having an outer diameter of 1.0 μm and an inner diameter of 0.8 μm, and has a solid content concentration of 20.5%.
なお、摩擦堅牢度の評価試験において用いられるカラーインク組成物は、以下の手順で調製した。 The color ink composition used in the friction fastness evaluation test was prepared by the following procedure.
<カラーインク組成物の調製>
シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、クラリアント製)を上記「二酸化チタン顔料分散液の調製」を同様の方法にて調製し、顔料濃度が20質量%となるように調整した分散液17.5質量%、樹脂分散液(商品名「タケラックWS-6021」、三井化学株式会社製、ウレタン樹脂、固形分30質量%)13質量%、2-ピロリドン2質量%、グリセリン15質量%、トリエチレングリコール2質量%、トリエチレングリコールモノブチルエーテル1質量%、界面活性剤(商品名「BYK-348」、信越化学株式会社製、シリコーン系界面活性剤)0.3質量%を容器に入れ、総質量が100質量%となるようにイオン交換水を添加して各成分を混合し、室温にて2時間攪拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターを用いて濾過することで、カラーインク組成物を得た。
<Preparation of color ink composition>
Cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3, manufactured by Clariant) was prepared by the same method as in the above-mentioned "Preparation of Titanium Dioxide Pigment Dispersion", and the dispersion was adjusted so that the pigment concentration was 20% by mass. 17.5% by mass, resin dispersion (trade name "Takelac WS-6021", manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., urethane resin,
なお、表1~表2において、化合物名以外で記載した成分の詳細は、以下の通りである。
・スーパーフレックス150(商品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン樹脂、平均粒径30nm、Tg:40℃)
・スーパーフレックス460(商品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン樹脂、平均粒径40nm、Tg:-21℃)
The details of the components described in Tables 1 and 2 other than the compound names are as follows.
・ Superflex 150 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., urethane resin,
-Superflex 460 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., urethane resin,
なお、実施例1~16と比較例2で用いたインク収容体としては、図7~図21で示す構造を有するインク収容体について、表1~表2中に記載の詳細を有するものを用いた。 As the ink containing bodies used in Examples 1 to 16 and Comparative Example 2, the ink containing bodies having the structures shown in FIGS. 7 to 21 having the details described in Tables 1 to 2 are used. board.
表1~表2において、「2つのインク導入口+合流部:有り」は、使用したインク収容体に、インク導出管に接続された合流部と、合流部にインク組成物を取り入れる2つのインク導入口とを有することを意味する。また、「第1液体導入口と第2液体導入口との距離」は、2つの導入口の高さ方向の距離を意味する。また、「流路抵抗部:有り」は、合流部が流路抵抗部として、ステンレス綾畳織メッシュによって形成されたフィルターを有すること意味する。また、「流路抵抗部:無し」は、合流部が流路抵抗部としてフィルターを有さないことを意味する。 In Tables 1 and 2, "two ink inlets + merging part: Yes" means two inks in which the ink composition is taken into the merging part connected to the ink lead-out tube and the merging part in the used ink container. It means having an inlet. Further, the "distance between the first liquid introduction port and the second liquid introduction port" means the distance in the height direction of the two introduction ports. Further, "flow path resistance portion: present" means that the confluence portion has a filter formed of a stainless twill weave mesh as the flow path resistance portion. Further, "flow path resistance portion: none" means that the merging portion does not have a filter as the flow path resistance portion.
また、「インク容量」は、インク収容体の可撓性の袋体に収容可能なインク組成物の最大体積を意味し、即ち、初期状態のインク収容体に収容されたインク量を意味する。また、「設置状態でのインク収容体の高さ」は、インク収容体の袋体に収容可能なインク組成物の最大体積を袋体内に充填し、設置状態に載置したインクジェット記録装置にインク収容体を装着した際の、Z方向に沿った袋体の最も長い部分の長さを意味する。 Further, the "ink capacity" means the maximum volume of the ink composition that can be contained in the flexible bag of the ink container, that is, the amount of ink contained in the ink container in the initial state. In addition, the "height of the ink container in the installed state" means that the maximum volume of the ink composition that can be stored in the bag body of the ink container is filled in the bag body, and the ink jet recording device placed in the installed state is used for ink. It means the length of the longest part of the bag body along the Z direction when the container body is attached.
また、比較例1で用いたインク収容体としては、図7~図21で示す構造を有するインク収容体について、インク導入口を1つのみとしたものを用いた。即ち、「2つのインク導入口+合流部:無し」は、インク導入口を1つしか有さないことを意味する。 Further, as the ink container used in Comparative Example 1, the ink container having the structures shown in FIGS. 7 to 21 having only one ink inlet was used. That is, "two ink inlets + confluence: none" means that there is only one ink inlet.
3.2.評価用布帛の作製
3.2.1.前処理剤の調製
硝酸カルシウム4水和物(Ca:17%)10.0質量%、樹脂分散液(商品名「ビニブラン1245L」、日信化学工業株式会社製、固形分量40質量%)1.0質量%、界面活性剤(商品名「オルフィンE1010」、日信化学工業株式会社製)0.1質量%を容器に入れ、総質量が100質量%となるようにイオン交換水を添加してマグネチックスターラーで2時間混合及び攪拌し十分に混合した。1時間攪拌してから、5μmのPTFE製メンブランフィルターを用いて濾過することで、前処理剤を得た。
3.2. Preparation of evaluation cloth 3.2.1. Preparation of pretreatment agent Calcium nitrate tetrahydrate (Ca: 17%) 10.0% by mass, resin dispersion (trade name "Viniblanc 1245L", manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.,
3.2.2.印刷方法
<前処理>
布帛(綿ポリエステル混紡(綿75%、ポリエステル25%)、hanes社製Tシャツの生地、白色)に対して、ローラーまたはスプレーを用いて前処理剤を塗布した。前処理剤の塗布量は、A4サイズの面積あたり、15~20gであった。前処理剤を塗布した布帛を、その表面が平滑になるよう硬質ローラーで均し、ヒートプレス機を用いてプレス力を4.2N/cm2となるように160℃で1分間加熱処理を施した。その後、布帛が室温になるまで15分程度静置させた。
3.2.2. Printing method <Pretreatment>
The pretreatment agent was applied to the fabric (cotton-polyester blend (75% cotton, 25% polyester), Hanes T-shirt fabric, white) using a roller or a spray. The amount of the pretreatment agent applied was 15 to 20 g per A4 size area. The cloth coated with the pretreatment agent is leveled with a hard roller so that its surface becomes smooth, and heat-treated at 160 ° C. for 1 minute using a heat press machine so that the pressing force is 4.2 N / cm 2 . did. Then, the cloth was allowed to stand for about 15 minutes until it reached room temperature.
<評価用布帛の作製>
前処理を施した乾燥・静置後の布帛の前処理剤を塗布した領域に、セイコーエプソン株式会社製プリンター(商品名「SC-F2000」)に各実施例に記載するインク収容体を接続し、印刷できるように改造したもの(商品名「SC-F2000」の改造機)を用いて、各実施例に記載するインク組成物により、各評価条件にて印刷を行った。印刷後に、印刷布帛に対して、乾燥工程としてヒートプレス機を用いてプレス力を4.2N/cm2となるように160℃で1分間加熱処理を施した。その後、加熱した布帛を25℃に戻し、インク組成物で捺染が施された評価用布帛を得た。
<Manufacturing of evaluation cloth>
The ink container described in each embodiment is connected to a printer manufactured by Seiko Epson Corporation (trade name "SC-F2000") in the area where the pretreatment agent is applied to the dried and left-standing cloth that has been pretreated. , A modified machine (trade name "SC-F2000" modified machine) was used, and printing was performed under each evaluation condition with the ink composition described in each example. After printing, the printed fabric was heat-treated at 160 ° C. for 1 minute so that the pressing force was 4.2 N / cm 2 using a heat press machine as a drying step. Then, the heated fabric was returned to 25 ° C. to obtain an evaluation fabric printed with the ink composition.
3.3.評価試験
3.3.1.白発色性(白色度)評価
各実施例に記載のインク組成物が収容されるインク収容体を、インク組成物の封入後十分に振盪撹拌して酸化チタン顔料の沈降を回復させた。その後、上記「3.2.2.印刷方法」記載の方法を用いて、前処理を施した布帛に対して各実施例記載のインク付着量にて捺染を施し、評価用布帛を得た。測色機(商品名「Spectrolino」、グレタグ社)を用いてL*を測定し、下記評価基準により判定した。
(評価基準)
S:75≦L*
A:70≦L*<75
B:60≦L*<70
C:L*<60
3.3. Evaluation test 3.3.1. Evaluation of White Color Development (Whiteness) The ink container containing the ink composition described in each example was sufficiently shaken and stirred after encapsulation of the ink composition to restore the precipitation of the titanium oxide pigment. Then, using the method described in "3.2.2. Printing method" above, the pretreated fabric was printed with the amount of ink adhered as described in each example to obtain an evaluation fabric. L * was measured using a colorimeter (trade name "Spectrolino", Gretag) and judged according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
S: 75 ≤ L *
A: 70 ≤ L * <75
B: 60 ≤ L * <70
C: L * <60
3.3.2.発色安定性評価
<印刷開始時の白発色性の評価>
上記「3.3.1.白発色性(白色度)評価」と同様の方法で、L*を測定した。
<印刷開始48時間後の白発色性の評価>
各実施例に記載のインク組成物が収容されるインク収容体を、インク組成物を封入した後48時間静置させ、インク組成物に含有される酸化チタン顔料を沈降させた。その後、上記「3.2.2.印刷方法」記載の方法を用いて、前処理を施した布帛に対して各実施例記載のインク付着量にて捺染を施し、評価用布帛を得た。測色機(商品名「Spectrolino」、グレタグ社)を用いてL*を測定した。
3.3.2. Evaluation of color development stability <Evaluation of white color development at the start of printing>
L * was measured by the same method as in "3.3.1. Evaluation of whiteness (whiteness)".
<Evaluation of white color development 48 hours after the start of printing>
The ink container containing the ink composition described in each example was allowed to stand for 48 hours after the ink composition was sealed, and the titanium oxide pigment contained in the ink composition was precipitated. Then, using the method described in "3.2.2. Printing method" above, the pretreated fabric was printed with the amount of ink adhered as described in each example to obtain an evaluation fabric. L * was measured using a colorimeter (trade name "Spectrolino", Gretag).
上記「印刷開始時の白発色性の評価」で得られたL*と、上記「印刷開始48時間後の白発色性の評価」で得られたL*との差の絶対値を|ΔL*|とし、下記評価基準により判定した。
(評価基準)
S:|ΔL*|≦0.5
A:0.5<|ΔL*|≦2
B:2<|ΔL*|≦5
C:5<|ΔL*|
The absolute value of the difference between L * obtained in the above "evaluation of white color development at the start of printing" and L * obtained in the above "evaluation of white color development 48 hours after the start of printing" is | ΔL *. The judgment was made according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
S: | ΔL * | ≤ 0.5
A: 0.5 << | ΔL * | ≦ 2
B: 2 << | ΔL * | ≦ 5
C: 5 << | ΔL * |
3.3.3.風合い評価
各実施例に記載のインク組成物が収容されるインク収容体を、インク組成物の封入後十分に振盪撹拌して酸化チタン顔料の沈降を回復させた。その後、上記「3.2.2.印刷方法」記載の方法を用いて、前処理を施した布帛に対して各実施例記載のインク付着量にて捺染を施し、評価用布帛を得た。続いて、得られた評価用布帛の風合いの評価を官能評価により行った。具体的には、任意の5名の判定員に「布帛本来の手触性と遜色がない」と「評価用布帛がごわごわし、布帛本来の手触性が損なわれている」のいずれかで回答してもらい、下記評価基準により判定した。
(評価基準)
S:「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が4名以上
A:「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が3名
B:「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が2名以下
3.3.3. Texture Evaluation The ink container containing the ink composition described in each example was sufficiently shaken and stirred after encapsulation of the ink composition to recover the sedimentation of the titanium oxide pigment. Then, using the method described in "3.2.2. Printing method" above, the pretreated fabric was printed with the amount of ink adhered as described in each example to obtain an evaluation fabric. Subsequently, the texture of the obtained evaluation fabric was evaluated by sensory evaluation. Specifically, any of the five judges can either say "they are not inferior to the original texture of the fabric" or "the evaluation fabric is stiff and the original texture of the fabric is impaired". We asked them to answer and judged according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
S: 4 or more judges who answered "they are not inferior to the original texture of the fabric" A: 3 judges who answered "they are not inferior to the original texture of the fabric" B: "The original texture of the fabric" There are no more than two judges who answered, "It is not inferior to the feel of
3.3.4.摩擦堅牢度評価
各実施例に記載のインク組成物が収容されるインク収容体を、インク組成物の封入後十分に振盪撹拌して酸化チタン顔料の沈降を回復させた。その後、上記「3.2.2.印刷方法」記載の方法を用いて、前処理を施した布帛に対して各実施例記載のインク付着量にて、インク組成物をインクジェット塗布した後、当該インク組成物を塗布した領域に重なるようにカラーインク組成物をインク付着量20mg/inch2にてインクジェット塗布し、捺染を行うことで評価用布帛を得た。続いて、学振式摩擦堅牢性試験機(商品名「AB-301S」、テスター産業社製)を用いて、摩擦用白綿布を荷重200gで100回擦る摩擦堅牢試験を行った。摩擦用白綿布の着色を日本工業規格(JIS)JIS L0849に準拠して、汚染用グレースケールを用いて摩擦堅牢度を評価し、下記評価基準により判定した。
(評価基準)
S:乾燥時の摩擦堅牢度が3-4級以上
A:乾燥時の摩擦堅牢度が2-3級または、3級
B:乾燥時の摩擦堅牢度が1級以上、2級以下
3.3.4. Friction Fastness Evaluation The ink container containing the ink composition described in each example was sufficiently shaken and stirred after encapsulation of the ink composition to recover the sedimentation of the titanium oxide pigment. Then, using the method described in "3.2.2. Printing method" above, the ink composition is inkjet-coated on the pretreated fabric with the ink adhesion amount described in each example, and then the ink composition is applied. The color ink composition was inkjet-applied at an ink adhesion amount of 20 mg / inch 2 so as to overlap the area to which the ink composition was applied, and printing was performed to obtain an evaluation cloth. Subsequently, a friction fastness test was carried out by rubbing a white cotton cloth for friction 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester (trade name “AB-301S”, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The coloring of the white cotton cloth for friction was evaluated according to the Japanese Industrial Standards (JIS) JIS L0849, the friction fastness was evaluated using the gray scale for contamination, and the judgment was made according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
S: Friction fastness during drying is 3-4 grade or higher A: Friction fastness during drying is 2-3 grade or 3 grade B: Friction fastness during drying is 1 grade or higher and 2 grade or lower
3.3.5.(インク流路フィルター上の)異物量評価
セイコーエプソン株式会社製プリンター(商品名「SC-F2000」)に各実施例に記載するインク収容体を接続し、印刷できるように改造したもの(商品名「SC-F2000」の改造機)のインク流路のうち、インク収容体が位置する直後の下流にフィルター(ステンレス綾畳織メッシュ、通過粒球子10μm、900mm2)を設置し、インク組成物を1000mL通液した後、当該フィルターを光学顕微鏡で観察し、当該フィルター上に固形状の異物の有無を評価し、下記評価基準により判定した。
(評価基準)
A:フィルター上に異物が視認できない
B:フィルター上に異物が明確に視認できる
3.3.5. Evaluation of the amount of foreign matter (on the ink flow path filter) A printer manufactured by Seiko Epson Corporation (trade name "SC-F2000") is connected to the ink container described in each embodiment and modified for printing (trade name). A filter (stainless twill woven mesh, passing grain spheres 10 μm, 900 mm 2 ) is installed downstream of the ink flow path of the “SC-F2000” modified machine) immediately after the ink container is located, and the ink composition is formed. After passing 1000 mL of the ink, the filter was observed with an optical microscope, the presence or absence of solid foreign matter on the filter was evaluated, and the determination was made according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Foreign matter cannot be seen on the filter B: Foreign matter can be clearly seen on the filter
3.4.評価結果
評価試験の結果を、表1~表2に示す。
3.4. Evaluation Results The results of the evaluation test are shown in Tables 1 and 2.
上記の評価結果より、実施例1~16では、発色安定性及び白発色性が優れていた。これは、高さ方向がそれぞれ異なる複数のインク導入口及び合流部をインク収容体が備えるため、経時によりインク組成物中の酸化チタン顔料が沈降し顔料濃度差が生じた場合においても、インクジェット装置に供給するインク組成物の初期と終期の顔料濃度変化を低減することができるため、発色安定性及び白発色性が向上すると考えられる。 From the above evaluation results, in Examples 1 to 16, the color development stability and the white color development were excellent. This is because the ink container is provided with a plurality of ink inlets and merging portions having different height directions, so that even when the titanium oxide pigment in the ink composition precipitates over time and a pigment concentration difference occurs, the inkjet device Since it is possible to reduce the change in the pigment concentration at the initial stage and the final stage of the ink composition supplied to the ink composition, it is considered that the color development stability and the white color development property are improved.
詳細には、実施例1~2より、インク収容体が流路抵抗部を備えると、導入したインク組成物をより均一に攪拌混合することができるため、発色安定性に優れていた。また、流路抵抗部であるフィルターにより、異物を捕捉できるため、異物量にも優れていた。 More specifically, from Examples 1 and 2, when the ink container includes the flow path resistance portion, the introduced ink composition can be stirred and mixed more uniformly, so that the color development stability is excellent. In addition, since the filter, which is the flow path resistance portion, can capture foreign matter, the amount of foreign matter is also excellent.
実施例2~3より、樹脂粒子のTgが低い方が風合いに優れるが、摩擦堅牢度は低下した。 From Examples 2 to 3, the one having a lower Tg of the resin particles had better texture, but the friction fastness was lowered.
実施例2~4より、樹脂粒子の含有量が8質量%以上であると、摩擦堅牢度に優れていた。 From Examples 2 to 4, when the content of the resin particles was 8% by mass or more, the friction fastness was excellent.
実施例2、5~8より、インク組成物の粘度が高い方が、酸化チタン顔料の沈降速度が低下するため、発色安定性及び白発色性に優れていた。また、実施例5~7,8より、インク組成物に用いられる溶剤のうち、沸点が低い溶剤の割合が多くなる方が、摩擦堅牢度に優れていた。 When the viscosity of the ink composition was higher than in Examples 2 and 5 to 8, the precipitation rate of the titanium oxide pigment was lowered, so that the color development stability and the white color development were excellent. Further, from Examples 5 to 7, 8 in which the proportion of the solvent having a low boiling point among the solvents used in the ink composition was large, the friction fastness was excellent.
実施例4、9、16より、表1~表2中に記載はないが、2-ピロリドンの含有量が少ない方が目詰まり性に優れていた。 From Examples 4, 9 and 16, although not described in Tables 1 and 2, the smaller the content of 2-pyrrolidone, the better the clogging property.
実施例2、11~12より、酸化チタン顔料濃度が高いほど発色安定性及び白発色性に優れるが、実施例11のように酸化チタン顔料濃度が低い場合であっても、発色安定性及び白発色性は好ましい結果となった。 From Examples 2 and 11 to 12, the higher the titanium oxide pigment concentration is, the better the color development stability and the white color development are. However, even when the titanium oxide pigment concentration is low as in Example 11, the color development stability and the white color are excellent. The color development was a favorable result.
実施例に対し、本発明のインク収容体を用いない比較例1及び本発明のインク収容体を用いるが顔料が中空粒子である比較例2では、いずれも発色安定性及び白発色性に劣る結果となった。詳細には、高さ方向がそれぞれ異なる複数のインク導入口及び合流部をインク収容体が備えていないため、発色安定性が低く、また、顔料が中空粒子であると白発色性に劣る結果となった。 In contrast to Examples, Comparative Example 1 in which the ink container of the present invention is not used and Comparative Example 2 in which the ink container of the present invention is used but the pigment is hollow particles are inferior in color development stability and white color development. It became. Specifically, since the ink container does not have a plurality of ink inlets and merging portions having different height directions, the color development stability is low, and when the pigment is hollow particles, the white color development property is inferior. became.
上述した実施形態から以下の内容が導き出される。 The following contents are derived from the above-described embodiment.
インク収容体の一態様は、
インク組成物が収容されたインク収容体であって、前記インク組成物を収容する容器と、前記容器の端部に取り付けられ、前記インク組成物を導出し、インクジェット記録装置へ供給するためのインク導出部と、前記インク導出部に接続され、前記容器内に配置されるインク導出管と、前記インク導出管に接続された合流部と、前記合流部に前記インク組成物を取り入れる複数のインク導入口と、を備え、前記複数のインク導入口は、前記インク収容体が使用される状態において高さ方向の異なる位置に備えられ、前記インク組成物は、酸化チタン顔料と、水とを含有するものである。
One aspect of the ink container is
An ink container containing an ink composition, which is attached to a container containing the ink composition and an end portion of the container to derive the ink composition and supply the ink to an inkjet recording apparatus. A lead-out unit, an ink lead-out tube connected to the ink lead-out section and arranged in the container, a confluence section connected to the ink lead-out tube, and a plurality of ink introductions for incorporating the ink composition into the confluence section. The ink inlets are provided at different positions in the height direction in a state where the ink container is used, and the ink composition contains a titanium oxide pigment and water. It is a thing.
前記インク収容体の一態様において、
前記容器が可撓性の袋体であってもよい。
In one aspect of the ink container,
The container may be a flexible bag.
前記インク収容体の一態様において、
前記合流部が、前記複数のインク導入口から流入した前記インク組成物が合流する地点と前記インク導出管との間に、流路抵抗部を有してもよい。
In one aspect of the ink container,
The merging portion may have a flow path resistance portion between the point where the ink composition flowing from the plurality of ink introduction ports merges and the ink outlet pipe.
前記インク収容体の一態様において、
前記流路抵抗部がフィルターであってもよい。
In one aspect of the ink container,
The flow path resistance portion may be a filter.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク組成物が、ガラス転移温度が0℃以下の樹脂粒子をさらに含有してもよい。
In one aspect of the ink container,
The ink composition may further contain resin particles having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク組成物中の前記樹脂粒子の含有量が8質量%以上であってもよい。
In one aspect of the ink container,
The content of the resin particles in the ink composition may be 8% by mass or more.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク組成物が水溶性有機溶剤をさらに含有し、前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び3-メチル-1,3-ブタンジオールから選択される1種以上を前記インク組成物の総量に対して、5質量%以上含有してもよい。
In one aspect of the ink container,
The ink composition further contains a water-soluble organic solvent, and the water-soluble organic solvent contains at least one selected from ethylene glycol, diethylene glycol and 3-methyl-1,3-butanediol in the total amount of the ink composition. However, it may be contained in an amount of 5% by mass or more.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク組成物の20℃における粘度が8mPa・s以上であってもよい。
In one aspect of the ink container,
The viscosity of the ink composition at 20 ° C. may be 8 mPa · s or more.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク組成物中の2-ピロリドンの含有量が3質量%以下であってもよい。
In one aspect of the ink container,
The content of 2-pyrrolidone in the ink composition may be 3% by mass or less.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク収容体のインク収容量が1000mL以上であり、かつ、前記インク収容体の設置状態の高さが3cm以上であってもよい。
In one aspect of the ink container,
The ink storage capacity of the ink container may be 1000 mL or more, and the height of the installed state of the ink container may be 3 cm or more.
前記インク収容体の一態様において、
前記インク組成物が、捺染用途に用いられてもよい。
In one aspect of the ink container,
The ink composition may be used for printing.
前記インク収容体の一態様において、
前記複数のインク導入口は、第1液体導入口と第2液体導入口とを含み、前記第2液体導入口は、前記第1液体導入口よりも高さ方向において高い位置に配置され、前記第1液体導入口と前記第2液体導入口との前記高さ方向における距離が、前記第2液体導入口と前記容器の前記高さ方向における高い位置の内壁面との距離より長く、かつ、前記第1液体導入口と前記第2液体導入口との前記高さ方向における距離が、前記第1液体導入口と前記容器の前記高さ方向における低い位置の内壁面との距離より長い、ものであってよい。
In one aspect of the ink container,
The plurality of ink introduction ports include a first liquid introduction port and a second liquid introduction port, and the second liquid introduction port is arranged at a position higher in the height direction than the first liquid introduction port. The distance between the first liquid introduction port and the second liquid introduction port in the height direction is longer than the distance between the second liquid introduction port and the inner wall surface at a high position in the height direction of the container, and The distance between the first liquid introduction port and the second liquid introduction port in the height direction is longer than the distance between the first liquid introduction port and the inner wall surface at a lower position in the height direction of the container. May be.
記録方法の一態様は、
上述のインク収容体を備えた記録装置を用いて、記録媒体に対し単位面積あたりのインク付着量30mg/inch2以上で、前記インク収容体に収容された前記インク組成物を付着させる工程を含む。
One aspect of the recording method is
A step of adhering the ink composition contained in the ink container to a recording medium with an ink adhesion amount of 30 mg / inch 2 or more per unit area using the recording device provided with the ink container described above is included. ..
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成、を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications are possible. For example, the present invention includes configurations that are substantially identical to the configurations described in the embodiments, eg, configurations that have the same function, method and result, or configurations that have the same purpose and effect. The present invention also includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. Further, the present invention includes a configuration having the same action and effect as the configuration described in the embodiment or a configuration capable of achieving the same object. Further, the present invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.
1…インクジェット記録装置、12…外装体、15…噴射部、16…制御部、17…前蓋、18…給紙口、19…排出トレイ、20…操作パネル、22…チューブ、24…装着体、29…供給機構、30…接続機構、32…インク導入管、40…ケース、41…開口部、42…背面、43…上面、44…底面、45…右側面、46…左側面、50…収容空間部、60…インク収容体、61…インク導出部、62…容器、63…カバー部、65…接続部材、66a…溶着部、68…回路基板、80…インク導出管、81…第1流路部、82…第2流路部、85…連結部材、86…係止突起、90…合流部、91…傾斜面、92…第1液体導入口、93…第2液体導入口、111…流路抵抗部、112…フィルム、121…装置前面、122…装置背面、123…装置上面、124…装置底面、125…装置右側面、126…装置左側面、141,142…第2凸部、172…着脱壁、173…開口、200…内部構造体、241…前面、292…圧力変動部、293…圧力伝達管、612…開口、614…接合部、621…一端部、622…他端部、627…第1面、628…第2面、661,662…第1凸部、901…規制構造体、903…差込口、904…差込部、905…開口部、906…内部開口部、907…合流する地点、908…リブ、910…インク導入口、912…第1溝、913…第2溝、CX…中心軸、S1…上部空間、S2…下部空間
1 ... Ink recording device, 12 ... Exterior body, 15 ... Injection unit, 16 ... Control unit, 17 ... Front lid, 18 ... Feed port, 19 ... Discharge tray, 20 ... Operation panel, 22 ... Tube, 24 ... Mounting body , 29 ... Supply mechanism, 30 ... Connection mechanism, 32 ... Ink introduction tube, 40 ... Case, 41 ... Opening, 42 ... Back surface, 43 ... Top surface, 44 ... Bottom surface, 45 ... Right side surface, 46 ... Left side surface, 50 ... Containment space, 60 ... Ink container, 61 ... Ink lead-out unit, 62 ... Container, 63 ... Cover part, 65 ... Connection member, 66a ... Welding part, 68 ... Circuit board, 80 ... Ink lead-out tube, 81 ... First Channel part, 82 ... Second flow path part, 85 ... Connecting member, 86 ... Locking protrusion, 90 ... Confluence part, 91 ... Inclined surface, 92 ... First liquid introduction port, 93 ... Second liquid introduction port, 111 ... Flow path resistance part, 112 ... Film, 121 ... Device front surface, 122 ... Device back surface, 123 ... Device top surface, 124 ... Device bottom surface, 125 ... Device right side surface, 126 ... Device left side surface, 141, 142 ... Second convex portion , 172 ... detachable wall, 173 ... opening, 200 ... internal structure, 241 ... front surface, 292 ... pressure fluctuation part, 293 ... pressure transmission tube, 612 ... opening, 614 ... joint part, 621 ... one end part, 622 ... other end Part, 627 ... 1st surface, 628 ... 2nd surface, 661, 662 ... 1st convex part, 901 ... regulated structure, 903 ... insertion port, 904 ... insertion part, 905 ... opening, 906 ... internal opening Part, 907 ... Confluence point, 908 ... Rib, 910 ... Ink inlet, 912 ... 1st groove, 913 ... 2nd groove, CX ... Central axis, S1 ... Upper space, S2 ... Lower space
Claims (13)
前記インク組成物を収容する容器と、
前記容器の端部に取り付けられ、前記インク組成物を導出し、インクジェット記録装置へ供給するためのインク導出部と、
前記インク導出部に接続され、前記容器内に配置されるインク導出管と、
前記インク導出管に接続された合流部と、
前記合流部に前記インク組成物を取り入れる複数のインク導入口と、を備え、
前記複数のインク導入口は、前記インク収容体が使用される状態において高さ方向の異なる位置に備えられ、
前記インク組成物は、酸化チタン顔料と、水とを含有する、インク収容体。 An ink container containing an ink composition, which is an ink container.
A container for accommodating the ink composition and
An ink derivation unit attached to the end of the container for deriving the ink composition and supplying the ink composition to an inkjet recording apparatus.
An ink lead-out tube connected to the ink lead-out unit and arranged in the container,
The confluence connected to the ink outlet tube and
The confluence is provided with a plurality of ink inlets for incorporating the ink composition.
The plurality of ink inlets are provided at different positions in the height direction in a state where the ink container is used.
The ink composition is an ink container containing a titanium oxide pigment and water.
前記水溶性有機溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び3-メチル-1,3-ブタンジオールから選択される1種以上を前記インク組成物の総量に対して、5質量%以上含有する、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載のインク収容体。 The ink composition further contains a water-soluble organic solvent,
Claim 1 in which the water-soluble organic solvent contains at least one selected from ethylene glycol, diethylene glycol and 3-methyl-1,3-butanediol in an amount of 5% by mass or more based on the total amount of the ink composition. The ink container according to any one of claims 6.
前記第2液体導入口は、前記第1液体導入口よりも高さ方向において高い位置に配置され、
前記第1液体導入口と前記第2液体導入口との前記高さ方向における距離が、前記第2液体導入口と前記容器の前記高さ方向における高い位置の内壁面との距離より長く、かつ、前記第1液体導入口と前記第2液体導入口との前記高さ方向における距離が、前記第1液体導入口と前記容器の前記高さ方向における低い位置の内壁面との距離より長い、請求項1ないし請求項11のいずれか一項に記載のインク収容体。 The plurality of ink inlets include a first liquid inlet and a second liquid inlet.
The second liquid introduction port is arranged at a position higher in the height direction than the first liquid introduction port.
The distance between the first liquid introduction port and the second liquid introduction port in the height direction is longer than the distance between the second liquid introduction port and the inner wall surface at a high position in the height direction of the container, and The distance between the first liquid introduction port and the second liquid introduction port in the height direction is longer than the distance between the first liquid introduction port and the inner wall surface at a lower position in the height direction of the container. The ink container according to any one of claims 1 to 11.
Using the recording apparatus provided with the ink container according to any one of claims 1 to 12, the ink container has an ink adhesion amount of 30 mg / inch 2 or more per unit area to the recording medium. A recording method comprising a step of adhering the contained ink composition.
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