JP2021116330A - Molding material and molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、成形材料および成形品に関し、詳しくは、成形材料、および、成形材料の硬化物を含む成形品に関する。 The present invention relates to a molding material and a molded product, and more particularly to a molding material and a molded product containing a cured product of the molding material.
従来、成形材料（とりわけ、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド））からなる成形品は、強度、弾性率などに優れることから、各種分野に用いられている。 Conventionally, molded products made of molding materials (particularly SMC (sheet molding compound)) have been used in various fields because they are excellent in strength, elastic modulus and the like.
このような成形材料として、不飽和ポリエステルおよび不飽和グリシジル化合物の反応生成物と不飽和単量体とを含む成形材料用樹脂組成物、および、ガラス繊維を含む成形材料（ＳＭＣ）が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。 As such molding materials, a resin composition for molding materials containing a reaction product of an unsaturated polyester and an unsaturated glycidyl compound and an unsaturated monomer, and a molding material (SMC) containing glass fibers have been proposed. (For example, see Patent Document 1 below).
近年、成形品には、強度のさらなる向上が要求されている。 In recent years, molded products are required to be further improved in strength.
本発明の目的は、強度に優れる成形品を得るための成形材料、および、その成形材料の硬化物を含む成形品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a molding material for obtaining a molded product having excellent strength, and a molded product containing a cured product of the molding material.
本発明［１］は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維を含み、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物と重合性単量体とを含む、成形材料である。 The present invention [1] includes an unsaturated polyester resin composition and carbon fibers, and the unsaturated polyester resin composition contains a reaction product of unsaturated polyester and glycidyl (meth) acrylate and a polymerizable monomer. , A molding material.
本発明［２］は、前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、前記多塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸を含み、前記エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、３５モル％以上５５モル％以下である、上記［１］に記載の成形材料を含んでいる。 In the present invention [2], the unsaturated polyester is a polymerization product of a polybasic acid and a polyvalent alcohol, and the polybasic acid contains a polybasic acid having an ethylenically unsaturated double bond. The molding material according to the above [1], wherein the compounding ratio of the polybasic acid having an ethylenically unsaturated double bond is 35 mol% or more and 55 mol% or less with respect to 100 mol% of the polybasic acid. Includes.
本発明［３］は、前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、前記グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、前記多塩基酸１００モル％に対して、３モル％以上１５モル％以下である、上記［１］または［２］に記載の成形材料を含んでいる。 In the present invention [3], the unsaturated polyester is a polymerization product of a polybasic acid and a polyhydric alcohol, and the blending ratio of the glycidyl (meth) acrylate is 100 mol% of the polybasic acid. The molding material according to the above [1] or [2], which is 3 mol% or more and 15 mol% or less.
本発明［４］は、前記重合性単量体が、（メタ）アクリル酸エステルを含む、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の成形材料を含んでいる。 In the present invention [4], the molding material according to any one of the above [1] to [3], wherein the polymerizable monomer contains a (meth) acrylic acid ester.
本発明［５］は、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物および前記炭素繊維の総量に対して、前記炭素繊維の配合割合が、４０質量％以上６０質量％以下である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の成形材料を含んでいる。 In the present invention [5], the blending ratio of the carbon fibers is 40% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the unsaturated polyester resin composition and the carbon fibers. ] Is included in the molding material according to any one of the items.
本発明［６］は、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の成形材料の硬化物を含む、成形品を含んでいる。 The present invention [6] includes a molded product containing a cured product of the molding material according to any one of the above [1] to [5].
本発明の成形材料は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物と、炭素繊維とを含む。 The molding material of the present invention contains a reaction product of unsaturated polyester and glycidyl (meth) acrylate and carbon fibers.
そのため、この成形材料を用いることにより得られる成形品は、強度に優れる。 Therefore, the molded product obtained by using this molding material is excellent in strength.
本発明の成形品は、本発明の成形材料の硬化物を含むので、強度に優れる。 Since the molded product of the present invention contains a cured product of the molding material of the present invention, it is excellent in strength.
本発明の成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維を含む。 The molding material of the present invention contains an unsaturated polyester resin composition and carbon fibers.
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物（以下、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルとする。）と重合性単量体とを含む。 The unsaturated polyester resin composition contains a reaction product of unsaturated polyester and glycidyl (meth) acrylate (hereinafter referred to as glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester) and a polymerizable monomer.
グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルは、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートを反応（付加反応）させることにより得られる。 The glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester is obtained by reacting (addition reaction) the unsaturated polyester and the glycidyl (meth) acrylate.
不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物である。 Unsaturated polyester is a polymerization product of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
多塩基酸は、必須成分としてのエチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸（以下、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸とする。）と、任意成分としてのエチレン性不飽和二重結合を有しない多塩基酸（以下、エチレン性不飽和結合不含多塩基酸とする。）とを含む。 The polybasic acid is a polybasic acid having an ethylenically unsaturated double bond as an essential component (hereinafter referred to as a polybasic acid containing an ethylenically unsaturated bond) and an ethylenically unsaturated double bond as an optional component. Includes polybasic acids that do not have (hereinafter referred to as ethylenically unsaturated bond-free polybasic acids).
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジヒドロムコン酸などのエチレン性不飽和脂肪族二塩基酸、例えば、これらの酸のハロゲン化物、例えば、これらの酸のアルキルエステルなどが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid include ethylenically unsaturated aliphatic dibasic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and dihydromuconic acid, and halides of these acids, for example, these. Examples include alkyl esters of acids.
また、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸には、上記のエチレン性不飽和脂肪族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水マレイン酸などが含まれる。 Further, the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid includes an acid anhydride derived from the above-mentioned ethylenically unsaturated aliphatic dibasic acid, for example, maleic anhydride and the like.
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸としては、好ましくは、無水マレイン酸、フマル酸が挙げられる。 Preferred examples of the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid include maleic anhydride and fumaric acid.
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸としては、例えば、飽和脂肪族多塩基酸、飽和脂環族多塩基酸、芳香族多塩基酸、これらの酸のハロゲン化物、これらの酸のアルキルエステルなどが挙げられる。 Examples of ethylenically unsaturated bond-free polybasic acids include saturated aliphatic polybasic acids, saturated alicyclic polybasic acids, aromatic polybasic acids, halides of these acids, and alkyl esters of these acids. Can be mentioned.
飽和脂肪族多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、ヘキシルコハク酸、グルタル酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジメチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など飽和脂肪族二塩基酸などが挙げられる。 Examples of saturated aliphatic polybasic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, 2,2-dimethylsuccinic acid, 2,3-dimethylsuccinic acid, hexylsuccinic acid, glutaric acid, and 2-methylglutaric acid. Saturated aliphatic dibasic acids such as acid, 3-methylglutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 3,3-dimethylsuccinic acid, adipic acid, pimeric acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid can be mentioned.
また、飽和脂肪族多塩基酸には、上記の飽和脂肪族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸などが含まれる。 In addition, the saturated aliphatic polybasic acid includes acid anhydrides derived from the above saturated aliphatic dibasic acid, such as oxalic anhydride and succinic anhydride.
飽和脂環族多塩基酸としては、例えば、ヘット酸、１，２−ヘキサヒドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸もしくはその混合物）、ダイマー酸などの飽和脂環族二塩基酸が挙げられる。 Examples of the saturated alicyclic polybasic acid include het acid, 1,2-hexahydrophthalic acid, 1,1-cyclobutanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (cis- or trans-1,4-cyclohexane). Dicarboxylic acid (or a mixture thereof), saturated alicyclic dibasic acid such as dimer acid, and the like.
飽和脂環族多塩基酸としては、上記の飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水ヘット酸などが含まれる。 The saturated alicyclic polybasic acid includes an acid anhydride derived from the above saturated alicyclic dibasic acid, for example, hetic anhydride.
芳香族多塩基酸としては、例えば、フタル酸（オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸）、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族二塩基酸が挙げられる。 Examples of the aromatic polybasic acid include aromatic dibasic acids such as phthalic acid (orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid), trimellitic acid, and pyromellitic acid.
また、芳香族多塩基酸には、上記の芳香族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水フタル酸などが含まれる。 Further, the aromatic polybasic acid includes an acid anhydride derived from the above aromatic dibasic acid, for example, phthalic anhydride and the like.
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸としては、好ましくは、芳香族多塩基酸が挙げられ、より好ましくは、芳香族二塩基酸、さらに好ましくは、フタル酸、とりわけ好ましくは、イソフタル酸が挙げられる。 The ethylenically unsaturated bond-free polybasic acid is preferably an aromatic polybasic acid, more preferably an aromatic dibasic acid, still more preferably a phthalic acid, and particularly preferably an isophthalic acid. Be done.
多塩基酸は、単独使用または２種以上併用でき、好ましくは、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を併用する。 The polybasic acid can be used alone or in combination of two or more, and preferably, an ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid and an ethylenically unsaturated bond-free polybasic acid are used in combination.
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を併用する場合には、多塩基酸１００モル％に対して、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合は、例えば、２５モル％以上、好ましくは、３５モル％以上であり、また、例えば、６５モル％以下、好ましくは、５５モル％以下であり、また、エチレン性不飽和結合不含多塩基酸の配合割合は、例えば、３５モル％以上、好ましくは、４５モル％以上であり、また、例えば、７５モル％以下、好ましくは、６５モル％以下である。 When an ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid and an ethylenically unsaturated bond-free polybasic acid are used in combination, the mixing ratio of the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid to 100 mol% of the polybasic acid is For example, 25 mol% or more, preferably 35 mol% or more, and for example, 65 mol% or less, preferably 55 mol% or less, and of ethylenically unsaturated bond-free polybasic acid. The compounding ratio is, for example, 35 mol% or more, preferably 45 mol% or more, and for example, 75 mol% or less, preferably 65 mol% or less.
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合が、上記下限以上であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れ、かつ、耐候性に優れる。 When the compounding ratio of the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid is equal to or higher than the above lower limit, the molded product (described later) obtained by using this molding material has excellent strength (specific strength (described later)) and Has excellent weather resistance.
また、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合が、上記上限以下であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れる。 Further, when the compounding ratio of the ethylenically unsaturated bond-containing polybasic acid is not more than the above upper limit, the molded product (described later) obtained by using this molding material is excellent in strength (specific strength (described later)).
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−または１，３−プロパンジオールもしくはその混合物）、ブチレングリコール（１，２−または１，３−または１，４−ブチレングリコールもしくはその混合物）、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタンなどのアルカンジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのエーテルジオールなどの脂肪族ジオール、例えば、シクロヘキサンジオール（１，２−または１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールもしくはその混合物）、シクロヘキサンジメタノール（１，２−または１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールもしくはその混合物）、シクロヘキサンジエタノール（１，２−または１，３−または１，４−シクロヘキサンジエタノールもしくはその混合物）、水素化ビスフェノールＡなどの脂環族ジオール、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物などの芳香族ジオールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールなどが挙げられ、好ましくは、２価アルコール、より好ましくは、脂肪族ジオール、さらに好ましくは、アルカンジオール、とりわけ好ましくは、プロピレングリコールが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol (1,2- or 1,3-propanediol or a mixture thereof), butylene glycol (1,2- or 1,3- or 1,4-butylene glycol or a mixture thereof). The mixture), 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 3- Alcan diols such as methyl-1,5-pentanediol, 2,2,2-trimethylpentanediol and 3,3-dimethylolheptan, eg, aliphatics such as ether diols such as diethylene glycol, triethylene glycol and dipropylene glycol. Glycols such as cyclohexanediol (1,2- or 1,3- or 1,4-cyclohexanediol or a mixture thereof), cyclohexanedimethanol (1,2- or 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol or Alicyclic diols such as), cyclohexanediethanol (1,2- or 1,3- or 1,4-cyclohexanediethanol or mixtures thereof), alicyclic diols such as hydride bisphenol A, eg, ethylene oxide adducts of bisphenol A, bisphenol A. , Dihydric alcohols such as aromatic diols such as propylene oxide adducts of bisphenol A, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, triisopropanolamine, eg tetramethylolmethane (pentaerythritol), diglycerin and the like. Examples thereof include tetravalent alcohols, for example, pentavalent alcohols such as xylitol, for example, hexavalent alcohols such as sorbitol, mannitol, alitol, iditol, darcitol, altritor, inositol, dipentaerythritol, and the like, preferably dihydric alcohols. More preferably, aliphatic diols, still more preferably alkanediols, and particularly preferably propylene glycols are mentioned.
多価アルコールは、単独使用または２種以上併用できる。 The polyhydric alcohol can be used alone or in combination of two or more.
不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと重縮合（縮合重合）することにより得られる。 Unsaturated polyester is obtained by polycondensation (condensation polymerization) with a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
多塩基酸と、多価アルコールとを重縮合（縮合重合）させるには、多塩基酸に対す多価アルコールの当量比（多価アルコールのヒドロキシル基／多塩基酸のカルボキシル基）が、例えば、０．９以上、好ましくは、０．９５以上、また、例えば、１．２以下、好ましくは、１．１以下になるように、配合し、常圧、窒素雰囲気下で撹拌する。 In order to polycondensate (condensate polymerize) a polybasic acid and a polyhydric alcohol, the equivalent ratio of the polyhydric alcohol to the polybasic acid (hydroxyl group of the polyhydric alcohol / carboxyl group of the polybasic acid) is, for example, The mixture is blended so as to be 0.9 or more, preferably 0.95 or more, and for example, 1.2 or less, preferably 1.1 or less, and stirred under a normal pressure and nitrogen atmosphere.
反応温度としては、例えば、１５０℃以上、好ましくは、１９０℃以上であり、また、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２３０℃以下ある。 The reaction temperature is, for example, 150 ° C. or higher, preferably 190 ° C. or higher, and for example, 250 ° C. or lower, preferably 230 ° C. or lower.
反応時間としては、例えば、８時間以上、また、例えば、３０時間以下である。 The reaction time is, for example, 8 hours or more, and for example, 30 hours or less.
なお、上記の反応において、必要に応じて、公知の溶剤および公知の触媒を配合することもできる。 In the above reaction, a known solvent and a known catalyst can be blended, if necessary.
これにより、不飽和ポリエステルが得られる。 This gives an unsaturated polyester.
不飽和ポリエステルの酸価（測定方法：ＪＩＳ Ｋ６９０１（２００８年）に準拠、以下同様。）は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、例えば、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。 The acid value of the unsaturated polyester (measurement method: conforming to JIS K6901 (2008), the same applies hereinafter) is, for example, 10 mgKOH / g or more, preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, and further. It is preferably 30 mgKOH / g or more, and for example, 60 mgKOH / g or less, preferably 50 mgKOH / g or less, and more preferably 40 mgKOH / g or less.
不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、例えば、１０００以上、好ましくは、１５００以上であり、また、例えば、１００００以下、好ましくは、８０００以下である。 The weight average molecular weight of the unsaturated polyester is, for example, 1000 or more, preferably 1500 or more, and for example, 10000 or less, preferably 8000 or less.
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量であり、不飽和ポリエステルをＧＰＣ測定することにより求めることができる。 The weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight by GPC (gel permeation chromatography), and can be obtained by measuring unsaturated polyester by GPC.
グリシジル（メタ）アクリレートは、グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレートであって、好ましくは、グリシジルメタクリレートが挙げられる。 The glycidyl (meth) acrylate is glycidyl methacrylate and / or glycidyl acrylate, preferably glycidyl methacrylate.
そして、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートを反応（付加反応）させるには、多塩基酸１００モル％に対して、グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、例えば、１モル％以上、好ましくは、３モル％以上、より好ましくは、７モル％以上、さらに好ましくは、９モル％以上、また、例えば、２０モル％以下、好ましくは、１５モル％以下、より好ましくは、１３モル％以下となるように、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートを配合する。 Then, in order to react (additional reaction) the unsaturated polyester and the glycidyl (meth) acrylate, the blending ratio of the glycidyl (meth) acrylate is, for example, 1 mol% or more, preferably 1 mol% or more, based on 100 mol% of the polybasic acid. 3, 3 mol% or more, more preferably 7 mol% or more, further preferably 9 mol% or more, and for example, 20 mol% or less, preferably 15 mol% or less, more preferably 13 mol% or less. So that unsaturated polyester and glycidyl (meth) acrylate are blended.
グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、上記下限以上であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れる。 When the blending ratio of glycidyl (meth) acrylate is equal to or higher than the above lower limit, the molded product (described later) obtained by using this molding material is excellent in strength (specific strength (described later)).
また、グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、上記上限以下であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れる。 Further, if the blending ratio of glycidyl (meth) acrylate is not more than the above upper limit, the molded product (described later) obtained by using this molding material is excellent in strength (specific strength (described later)).
反応温度としては、例えば、８０℃以上、好ましくは、１００℃以上であり、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下ある。 The reaction temperature is, for example, 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, and for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower.
反応時間としては、例えば、１０分以上、また、例えば、４時間以下である。 The reaction time is, for example, 10 minutes or more, and for example, 4 hours or less.
なお、上記の反応において、必要に応じて、公知の溶剤および公知のエステル化触媒（好ましくは、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド）を配合することもできる。 In the above reaction, a known solvent and a known esterification catalyst (preferably triethylbenzylammonium chloride) can be blended, if necessary.
これにより、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルが得られる。 This gives a glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester.
グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの酸価は、例えば、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。 The acid value of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester is, for example, 1 mgKOH / g or more, and for example, 10 mgKOH / g or less, preferably 5 mgKOH / g or less, more preferably 4 mgKOH / g or less. ..
グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの水酸基価（測定方法：ＪＩＳ Ｋ６９０１（２００８年）に準拠、以下同様。）は、例えば、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、例えば、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。 The hydroxyl value of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester (measurement method: conforming to JIS K6901 (2008), the same applies hereinafter) is, for example, 30 mgKOH / g or more, preferably 40 mgKOH / g or more, more preferably. It is 50 mgKOH / g or more, and for example, 60 mgKOH / g or less.
グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、４０質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下である。 The blending ratio of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester is, for example, 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. For example, it is 70 parts by mass or less.
また、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、３５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下である。 The blending ratio of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester is, for example, 35% by mass or more, and for example, 65% by mass or less, based on the unsaturated polyester resin composition.
重合性単量体は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを溶解するための溶剤であり、かつ、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステル樹脂（後述）の硬化時には、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを架橋可能な架橋性単量体（反応性希釈剤）であって、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。 The polymerizable monomer is a solvent for dissolving the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester, and is modified with glycidyl (meth) acrylate when the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester resin (described later) is cured. A crosslinkable monomer (reactive diluent) capable of crosslinking an unsaturated polyester, and examples thereof include a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester.
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどが挙げられ、好ましくは、スチレンが挙げられる。 Examples of the styrene-based monomer include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene and the like, and styrene is preferable.
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸アリルなどの（メタ）アクリル酸アリルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルなどの環構造含有（メタ）アクリル酸エステル、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステルおよびこれらのクロライド塩、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシルなどの（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられ、好ましくは、環構造含有（メタ）アクリル酸エステル、より好ましくは、（メタ）アクリル酸ベンジル、さらに好ましくは、メタクリル酸ベンジルが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth). ) T-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acids Alkyl esters such as (meth) acrylic acid allyl esters such as (meth) acrylic acid allyl, such as (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid benzyl, (meth) acrylic acid isobornyl, (meth) acrylate glycidyl , (Meta) tetrahydrofurfuryl acrylate, (meth) dicyclopentenyl acrylate, (meth) dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate and other ring-containing (meth) acrylic acid esters , For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylic acid and other (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters, for example, 2-methoxyethyl (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid. (Meta) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as 2-ethoxyethyl, for example (meth) acrylic acid aminoalkyl esters such as (meth) acrylate aminoethyl, (meth) acrylic acid diethylaminoethyl and chloride salts thereof, ( (Meta) acrylic acid ester-based monomers such as (meth) acrylic acid fluoroalkyl ester such as trifluoroethyl (meth) acrylic acid, heptadecafluorodecyl (meth) acrylic acid, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylate, trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and a ring structure is preferable. Included (meth) acrylic acid ester, more preferably benzyl (meth) acrylate, still more preferably benzyl methacrylate.
重合性単量体は、単独使用または２種以上併用でき、好ましくは、スチレン系モノマーの単独使用、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルの併用、より好ましくは、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルの併用が挙げられる。 The polymerizable monomer can be used alone or in combination of two or more, preferably a styrene-based monomer alone, a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester in combination, and more preferably a styrene-based monomer and (meth). The combined use of acrylic acid ester can be mentioned.
つまり、より好ましくは、重合性単量体は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む。 That is, more preferably, the polymerizable monomer contains a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester.
重合性単量体が、（メタ）アクリル酸エステルを含むと、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、耐候性に優れる。 When the polymerizable monomer contains a (meth) acrylic acid ester, the molded product (described later) obtained by using this molding material has excellent weather resistance.
重合性単量体として、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルを併用する場合には、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルの総量１００質量部に対して、スチレン系モノマーの配合割合は、例えば、３０質量部以上であり、また、例えば、４８質量部以下であり、また、（メタ）アクリル酸エステルの配合割合は、例えば、５２質量部以上であり、また、７０質量部以下である。 When a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester are used in combination as the polymerizable monomer, the blending ratio of the styrene-based monomer is based on 100 parts by mass of the total amount of the styrene-based monomer and the (meth) acrylic acid ester. For example, it is 30 parts by mass or more, and for example, 48 parts by mass or less, and the compounding ratio of the (meth) acrylic acid ester is, for example, 52 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. be.
重合性単量体の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上であり、また、例えば、６０質量部以下である。 The blending ratio of the polymerizable monomer is, for example, 30 parts by mass or more, and for example, 60 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. It is less than a part.
また、重合性単量体の配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、３５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下である。 The mixing ratio of the polymerizable monomer is, for example, 35% by mass or more, and for example, 65% by mass or less, based on the unsaturated polyester resin composition.
そして、不飽和ポリエステル樹脂組成物は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体とを、上記した割合で配合することにより得ることができる。 The unsaturated polyester resin composition can be obtained by blending the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer in the above-mentioned ratios.
また、不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要により、増粘剤、重合禁止剤、離型剤、硬化剤、低収縮化剤、湿潤分散剤、充填材、着色剤、難燃剤などの添加剤を配合することができる。これら添加剤は、単独使用または２種以上併用できる。 Further, in the unsaturated polyester resin composition, if necessary, additives such as a thickener, a polymerization inhibitor, a mold release agent, a curing agent, a low shrinkage agent, a wet dispersant, a filler, a colorant, and a flame retardant are added. Can be blended. These additives can be used alone or in combination of two or more.
増粘剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱圧縮成形に適した粘度まで増粘させるために配合され、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂組成物を炭素繊維に含浸させる前（好ましくは、直前）に配合され、例えば、酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属酸化物、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物などが挙げられ、好ましくは、炭素繊維との界面接着を確保する観点から、ポリイソシアネート化合物、より好ましくは、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。 The thickener is compounded to thicken the unsaturated polyester resin composition to a viscosity suitable for heat compression molding, preferably before (preferably immediately before) impregnating the carbon fibers with the unsaturated polyester resin composition. For example, alkaline earth metal oxides such as magnesium oxide, for example, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, for example, diphenylmethane diisocyanate (MDI), carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate and the like. Examples thereof include polyisocyanate compounds, and preferably polyisocyanate compounds, more preferably carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, from the viewpoint of ensuring interfacial adhesion with carbon fibers.
増粘剤が、ポリイソシアネート化合物である場合には、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの水酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、例えば、０．８以上、好ましくは、０．９以上、例えば、１．１以下、好ましくは、１．０以下となるように、増粘剤を配合する。 When the thickener is a polyisocyanate compound, the equivalent ratio (isocyanate group / hydroxyl group) of the isocyanate group of the polyisocyanate compound to the hydroxyl group of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester is, for example, 0.8 or more. The thickener is blended so as to preferably be 0.9 or more, for example, 1.1 or less, preferably 1.0 or less.
増粘剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。 The blending ratio of the thickener is, for example, 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. Further, for example, it is 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less.
増粘剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The thickener can be used alone or in combination of two or more.
重合禁止剤は、可使時間、硬化反応を調整するために配合され、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン化合物、例えば、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノンなどのベンゾキノン化合物、例えば、ｔ−ブチルカテコールなどのカテコール化合物、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−メトキシフェノールなどのフェノール化合物、例えば、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラピペリジン−１−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アセテート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−２−エチルヘキサノエート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ステアレート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−４−ｔ−ブチルベンゾエート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）コハク酸エステル、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸エステル、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチルマロン酸エステル、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）フタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イソフタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）テレフタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサヒドロテレフタレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジパミド、Ｎ−ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カプロラクタム、Ｎ−ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ドデシルサクシンイミド、２，４，６−トリス−［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）］−ｓ−トリアジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンなどのＮ−オキシル化合物が挙げられ、好ましくは、ベンゾキノン化合物、より好ましくは、ｐ−ベンゾキノンが挙げられる。 The polymerization inhibitor is formulated to adjust the pot life and the curing reaction, for example, a hydroquinone compound such as hydroquinone, methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, for example, a benzoquinone compound such as p-benzoquinone, methyl-p-benzoquinone, etc. , For example, a catechol compound such as t-butylcatechol, for example, a phenol compound such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4-methoxyphenol, for example, 1-oxyl-2,2,6. 6-Tetramethylpiperidin, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrapiperidin-1-oxyl, 4-methoxy-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl-acetate, 1-oxyl-2,2,6,6-tetra Methylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoate, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearate, 1-oxyl-2,2,6,6-tetra Methylpiperidin-4-yl-4-t-butylbenzoate, bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) succinic acid ester, bis (1-oxyl-2,2,2) 6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) adipic acid ester, bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sevacate, bis (1-oxyl-2,2,2) 6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) n-butylmalonic acid ester, bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) phthalate, bis (1-oxyl-2) , 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) isophthalate, bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) terephthalate, bis (1-oxyl-2, 2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl) Hexahydroterephthalate, N, N'-bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipamide, N-bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) caprolactam, N-bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) dodecylsuccinimide , 2,4,6-Tris- [N-Buchi Lu-N- (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)]-s-triazine, 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one Such as N-oxyl compounds, preferably benzoquinone compounds, more preferably p-benzoquinone.
重合禁止剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下である。 The compounding ratio of the polymerization inhibitor is, for example, 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer, and for example, 0. It is 1 part by mass or less.
離型剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、例えば、パラフィン、液体ワックス、フッ素ポリマー、シリコン系ポリマーなどが挙げられ、好ましくは、脂肪酸金属塩、より好ましくは、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。 Examples of the release agent include fatty acids such as stearic acid and lauric acid, for example, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, for example, paraffin, liquid wax, fluoropolymer, silicon-based polymer and the like, which are preferable. Is a fatty acid metal salt, more preferably zinc stearate.
離型剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下である。 The blending ratio of the release agent is, for example, 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. Further, for example, it is 10 parts by mass or less.
離型剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The release agent can be used alone or in combination of two or more.
硬化剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシアセテートなどのパーオキサイドが挙げられ、好ましくは、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。 As the curing agent, a known polymerization initiator can be used, and for example, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-amylperoxyisopropyl monocarbonate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, 1 , 1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, amylperoxy-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexylperoxy-2-ethylhexanoate, Examples thereof include peroxides such as t-butylperoxybenzoate, t-hexylperoxybenzoate, and t-hexylperoxyacetate, and preferably t-butylperoxybenzoate and the like.
硬化剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。 The mixing ratio of the curing agent is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 0.5 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. For example, it is 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less.
硬化剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The curing agent can be used alone or in combination of two or more.
低収縮化剤は、この成形材料を用いて得られる成形品（後述）を得る場合に、成形品（後述）の硬化収縮および熱収縮を抑制するために配合される。 The low shrinkage agent is added to suppress curing shrinkage and heat shrinkage of the molded product (described later) when a molded product (described later) obtained by using this molding material is obtained.
低収縮化剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマー、架橋ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル-ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。 Examples of the low shrinkage agent include polyethylene, polystyrene, styrene-based thermoplastic elastomer, crosslinked polystyrene, polyvinyl acetate-polystyrene block copolymer, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, saturated polyester resin and the like.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー、スチレン−イソプレンブロック共重合エラストマー、スチレン−エチレン／ブチレンブロック共重合エラストマー、スチレン−エチレン／プロピレンブロック共重合エラストマーなどが挙げられ、好ましくは、スチレン−エチレン／プロピレンブロック共重合エラストマーが挙げられる。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、Ｄ１１０１、Ｄ１１０２、Ｄ１１５５、ＤＫＸ４０５、ＤＫＸ４１０、ＤＫＸ４１５、Ｄ１１９２、Ｄ１１６１、Ｄ１１７１、Ｇ１６５１、Ｇ１６５２、Ｇ１６５４、Ｇ１７０１、Ｇ１７３０（以上、クレイトンエラストマー社製）、アサプレンＴ４１１、アサプレンＴ４３２、タフプレンＡ、タフプレン１２５、タフプレン１２６Ｓ、タフプレン３１５、タフプレン９１２、タフテックＨ１１４１、タフテックＨ１０４１、タフテックＨ１０４３、タフテックＨ１０５２（以上、旭化成社製）、セプトン１００１、１２０１（以上、クラレ社製）などが挙げられる。 Examples of the styrene-based thermoplastic elastomer include a styrene-butadiene block copolymer elastomer, a styrene-isoprene block copolymer elastomer, a styrene-ethylene / butylene block copolymer elastomer, a styrene-ethylene / propylene block copolymer elastomer, and the like. Preferred are styrene-ethylene / propylene block copolymerized elastomers. Commercially available products of such styrene-based thermoplastic elastomers include D1101, D1102, D1155, DKX405, DKX410, DKX415, D1192, D1161, D1171, G1651, G1652, G1654, G1701, G1730 (all manufactured by Kuraray Elastomer). Elastomer T411, Elastomer T432, Tough Plen A, Tough Plen 125, Tough Plen 126S, Tough Plen 315, Tough Plen 912, Tough Tech H1141, Tough Tech H1041, Tough Tech H1043, Tough Tech H1052 (above, Asahi Kasei), Septon 1001, 1201 ) And so on.
スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含量は、例えば、５％以上であり、また、例えば、５０％以下である。 The styrene content in the styrene-based thermoplastic elastomer is, for example, 5% or more, and for example, 50% or less.
低収縮化剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The hyposhrinkling agent can be used alone or in combination of two or more.
低収縮化剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下である。 The blending ratio of the low shrinkage agent is, for example, 1 part by mass or more, and for example, 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. It is as follows.
湿潤分散剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱圧縮成形に適した粘度まで低下させるために配合され、リン酸ポリエステルなどの公知の湿潤分散剤が挙げられる。また、湿潤分散剤は、市販品を用いることができ、具体的には、ＢＹＫ−Ｗ９９６（ビックケミー社製）などが用いられる。 The wet dispersant is formulated to reduce the unsaturated polyester resin composition to a viscosity suitable for heat compression molding, and examples thereof include known wet dispersants such as polyester phosphate. As the wet dispersant, a commercially available product can be used, and specifically, BYK-W996 (manufactured by Big Chemie) or the like is used.
湿潤分散剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。 The blending ratio of the wet dispersant is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 0.5 part by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. The above, and for example, 10 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less.
湿潤分散剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The wet dispersant can be used alone or in combination of two or more.
充填材としては、例えば、アルミナ、チタニアなどの酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、例えば、シリカ（例えば、結晶性シリカ、溶融シリカ、フュームドシリカ、乾式シリカ（アエロジル）など）、例えば、ガラスパウダー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン、アルミナバルーンなどの中空フィラー、例えば、珪砂、珪藻土、マイカ、クレー、カオリン、タルクなどのケイ酸塩、例えば、ホタル石などのフッ化物、例えば、リン酸カルシウムなどのリン酸塩、例えば、スメクタイトなどの粘土鉱物などの無機充填材などが挙げられる。 Examples of the filler include oxides such as alumina and titania, hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, carbonates such as calcium carbonate, and sulfates such as barium sulfate, for example silica (for example, silica). Crystalline silica, fused silica, fumed silica, dry silica (Aerodil), etc.), eg glass powder, eg hollow fillers such as glass balloons, silica balloons, alumina balloons, eg siliceous sand, diatomaceous earth, mica, clay, kaolin , Silicates such as talc, eg fluorides such as firefly stones, eg phosphates such as calcium phosphate, eg inorganic fillers such as clay minerals such as smectite.
充填材の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、４００質量部以下、好ましくは、２５０質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下である。 The blending ratio of the filler is, for example, 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. For example, it is 400 parts by mass or less, preferably 250 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass or less.
充填材は、単独使用または２種以上併用できる。 The filler can be used alone or in combination of two or more.
着色剤としては、特に制限されず、例えば、酸化チタン、ポリエステルトナー（酸化チタンおよび／またはカーボンブラック含有ポリエステル着色剤）などが挙げられる。 The colorant is not particularly limited, and examples thereof include titanium oxide and polyester toner (titanium oxide and / or carbon black-containing polyester colorant).
着色剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下である。 The blending ratio of the colorant is, for example, 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. For example, it is 20 parts by mass or less.
着色剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The colorants can be used alone or in combination of two or more.
難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤などのハロゲン系難燃剤、例えば、リン系難燃剤、無機系難燃剤、窒素化合物系難燃剤の非ハロゲン系難燃剤などが挙げられる。 Examples of the flame retardant include halogen-based flame retardants such as brominated flame retardants, for example, phosphorus-based flame retardants, inorganic flame retardants, and non-halogen flame retardants such as nitrogen compound flame retardants.
難燃剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。 The blending ratio of the flame retardant is, for example, 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and the polymerizable monomer. For example, it is 50 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less.
難燃剤は、単独使用または２種以上併用できる。 The flame retardant can be used alone or in combination of two or more.
また、不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要により、例えば、柄材、抗菌剤、親水剤、光触媒、紫外線吸収剤、分離防止剤、紫外線安定剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、チクソ付与剤、チクソ安定剤、重合促進剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。これら添加剤は、単独使用または２種以上併用できる。 Further, if necessary, the unsaturated polyester resin composition is provided with, for example, a pattern material, an antibacterial agent, a hydrophilic agent, a photocatalyst, an ultraviolet absorber, a separation inhibitor, an ultraviolet stabilizer, a silane coupling agent, an antistatic agent, and a thixo. Additives such as agents, thixo stabilizers, and polymerization accelerators can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired. These additives can be used alone or in combination of two or more.
なお、上記した説明では、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、必要により配合される添加剤とを配合し、不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製したが、まず、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを重合性単量体に溶解させることにより、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステル樹脂を調製し、その後、得られたグリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステル樹脂と、必要により配合される添加剤とを配合することにより、不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製することもできる。 In the above description, an unsaturated polyester resin composition was prepared by blending a glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester, a polymerizable monomer, and an additive to be blended if necessary. A glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester resin is prepared by dissolving the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester in a polymerizable monomer, and then the obtained glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester resin is prepared. An unsaturated polyester resin composition can also be prepared by blending with an additive to be blended if necessary.
そして、成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、炭素繊維を配合することにより得られる。 The molding material is obtained by blending carbon fibers with the unsaturated polyester resin composition.
具体的には、成形材料は、炭素繊維に不飽和ポリエステル樹脂組成物を含浸させることにより、例えば、シート状の成形材料として得られる。 Specifically, the molding material can be obtained, for example, as a sheet-shaped molding material by impregnating carbon fibers with an unsaturated polyester resin composition.
炭素繊維は、成形品（後述）に機械的強度を付与するための強化繊維である。 Carbon fiber is a reinforcing fiber for imparting mechanical strength to a molded product (described later).
成形材料を調製する方法としては、公知の方法が挙げられ、例えば、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）、ＴＭＣ（シックモールディングコンパウンド）、ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）などが挙げられ、好ましくは、ＳＭＣが挙げられる。 Examples of the method for preparing the molding material include known methods, such as SMC (Sheet Molding Compound), TMC (Sick Molding Compound), BMC (Bulk Molding Compound), and preferably SMC. ..
炭素繊維の配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維の総量に対して、例えば、３５質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、より好ましくは、４５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下、好ましくは、６０質量％以下、より好ましくは、５５質量％以下である。 The blending ratio of the carbon fibers is, for example, 35% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and more preferably 45% by mass or more, based on the total amount of the unsaturated polyester resin composition and the carbon fibers. For example, it is 65% by mass or less, preferably 60% by mass or less, and more preferably 55% by mass or less.
炭素繊維の配合割合が、上記下限以上であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述）および比剛性（後述））に優れる。 When the compounding ratio of the carbon fibers is equal to or higher than the above lower limit, the molded product (described later) obtained by using this molding material is excellent in strength (specific strength (described later) and specific rigidity (described later)).
また、炭素繊維の配合割合が、上記上限以下であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、耐候性に優れる。 Further, if the blending ratio of the carbon fibers is not more than the above upper limit, the molded product (described later) obtained by using this molding material is excellent in weather resistance.
これにより、不飽和ポリエステル樹脂組成物と炭素繊維とを含む成形材料が得られる。 As a result, a molding material containing an unsaturated polyester resin composition and carbon fibers can be obtained.
次いで、このような成形材料を、加熱圧縮成形（後述）できるように、増粘させるため、好ましくは、例えば、２０℃以上５０℃以下、８時間以上１２０時間以下で熟成する。 Next, in order to thicken such a molding material so that it can be heat-compressed (described later), it is preferably aged, for example, at 20 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, and 8 hours or longer and 120 hours or shorter.
これにより、成形材料が、例えば、シート状に保形される。つまり、成形材料は、シート形状を有する。 As a result, the molding material is held in the form of, for example, a sheet. That is, the molding material has a sheet shape.
このような成形材料は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、炭素繊維とを含む。 Such molding materials include glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyesters and carbon fibers.
そのため、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述）および比剛性（後述））に優れる。 Therefore, the molded product (described later) obtained by using this molding material is excellent in strength (specific strength (described later) and specific rigidity (described later)).
一方、この成形材料では、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、強化繊維としての炭素繊維とを併用するが、例えば、炭素繊維以外の強化繊維を用いた場合であっても、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを用いれば、成形品（後述）の強度を向上させることができる。 On the other hand, in this molding material, glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and carbon fiber as a reinforcing fiber are used in combination. For example, even when a reinforcing fiber other than carbon fiber is used, glycidyl (meth) is used. ) By using the acrylate-modified unsaturated polyester, the strength of the molded product (described later) can be improved.
例えば、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、強化繊維としてのガラス繊維とを併用すれば、不飽和ポリエステル（グリシジル（メタ）アクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）と、ガラス繊維とを併用する場合に比べて、成形品（後述）の強度（比強度（後述）および比剛性（後述））を向上させることができる。 For example, if glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester and glass fiber as a reinforcing fiber are used in combination, unsaturated polyester (unsaturated polyester not modified by glycidyl (meth) acrylate) and glass fiber are used in combination. It is possible to improve the strength (specific strength (described later) and specific rigidity (described later)) of the molded product (described later) as compared with the case of the above.
しかし、強化繊維として、ガラス繊維を用いた場合に比べ、炭素繊維を用いた場合の方が、成形品（後述）の強度を大幅に向上させることができる。 However, the strength of the molded product (described later) can be significantly improved when carbon fiber is used as compared with the case where glass fiber is used as the reinforcing fiber.
つまり、この成形材料は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルとともに用いる強化繊維として、炭素繊維を選択することで、成形品（後述）の強度を大幅に向上させることができる。 That is, in this molding material, the strength of the molded product (described later) can be significantly improved by selecting carbon fiber as the reinforcing fiber to be used together with the glycidyl (meth) acrylate-modified unsaturated polyester.
そして、成形品は、上記した成形材料を、公知の方法により、加熱圧縮成形することにより得られる。 Then, the molded product is obtained by heat-compressing the above-mentioned molding material by a known method.
加熱圧縮成形の条件は、目的および用途に応じて、適宜設定され、具体的には、成形温度は、例えば、６０℃以上、好ましくは、１００℃以上、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下であり、また、成形圧力は、例えば、０．１ＭＰａ以上、好ましくは、１ＭＰａ以上、より好ましくは、５ＭＰａ以上であり、また、例えば、２０ＭＰａ以下、好ましくは、１５ＭＰａ以下である。 The conditions for heat compression molding are appropriately set according to the purpose and application, and specifically, the molding temperature is, for example, 60 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, and for example, 200 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower. The molding pressure is, for example, 0.1 MPa or more, preferably 1 MPa or more, more preferably 5 MPa or more, and, for example, 20 MPa or less, preferably 15 MPa or less.
これにより、成形材料が硬化するとともに、成形材料が成形される。 As a result, the molding material is cured and the molding material is molded.
これにより、成形材料の硬化物を含む成形品が得られる。 As a result, a molded product containing a cured product of the molding material can be obtained.
このような成形品の密度は、例えば、１．２ｇ／ｍＬ以上、好ましくは、１．３ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは、１．４ｇ／ｍＬ以上であり、また、例えば、１．６ｇ／ｍＬ以下である。 The density of such an article is, for example, 1.2 g / mL or more, preferably 1.3 g / mL or more, more preferably 1.4 g / mL or more, and for example, 1.6 g / mL. It is as follows.
なお、密度の測定方法は、後述する実施例において詳述する。 The method for measuring the density will be described in detail in Examples described later.
また、成形品の曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７０７４（１９８８年）に準拠）は、例えば、１８ＧＰａ以上、好ましくは、２０ＧＰａ以上、より好ましくは、２５ＧＰａ以上、さらに好ましくは、２７ＧＰａ以上であり、また、例えば、４０ＧＰａ以下である。 The flexural modulus of the molded product (based on JIS K7074 (1988)) is, for example, 18 GPa or more, preferably 20 GPa or more, more preferably 25 GPa or more, still more preferably 27 GPa or more, and for example. , 40 GPa or less.
また、成形品の曲げ強さ（ＪＩＳ Ｋ７０７４（１９８８年）に準拠）は、例えば、２８０ＭＰａ以上、好ましくは、３２０ＭＰａ以上、より好ましくは、３４０ＭＰａ以上、さらに好ましくは、３６０ＭＰａ以上、とりわけ好ましくは、３８０ＭＰａ以上、最も好ましくは、４００ＭＰａ以上であり、また、例えば、５００ＭＰａ以下である。 The bending strength of the molded product (based on JIS K7074 (1988)) is, for example, 280 MPa or more, preferably 320 MPa or more, more preferably 340 MPa or more, still more preferably 360 MPa or more, and particularly preferably 380 MPa or more. As mentioned above, most preferably, it is 400 MPa or more, and for example, 500 MPa or less.
そして、この成形品は、上記した成形材料の硬化物を含むので、強度（比強度および比剛性）に優れる。 Since this molded product contains the cured product of the above-mentioned molding material, it is excellent in strength (specific strength and specific rigidity).
具体的には、成形品の比強度は、例えば、２００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上、好ましくは、２１５ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上、より好ましくは、２３０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上、さらに好ましくは、２４０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上であり、また、例えば、３００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以下である。 Specifically, the specific strength of the molded product is, for example, 200 MPa / (g / cm 3 ) or more, preferably 215 MPa / (g / cm 3 ) or more, more preferably 230 MPa / (g / cm 3 ) or more. More preferably, it is 240 MPa / (g / cm 3 ) or more, and for example, 300 MPa / (g / cm 3 ) or less.
なお、比強度の測定方法は、後述する実施例において詳述する。 The method for measuring the specific strength will be described in detail in Examples described later.
また、成形品の比剛性は、例えば、１８（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以上、好ましは、１９．５（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以上、より好ましくは、２０（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以上であり、また、例えば、３０（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以下である。 The specific rigidity of the molded product is, for example, 18 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) or more, preferably 19.5 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) or more. It is preferably 20 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) or more, and for example, 30 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) or less.
なお、比剛性の算出方法は、後述する実施例において詳述する。 The method of calculating the specific rigidity will be described in detail in Examples described later.
そして、このような成形品は、建材、ハウジング類、注型材、機械部品、電子・電気部品、車両、船舶、航空機などの各部材などに幅広く使用できる。 Such molded products can be widely used for building materials, housings, casting materials, mechanical parts, electronic / electrical parts, vehicles, ships, aircraft and the like.
以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
１．グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルの調製
調製例１
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および攪拌機を備えたフラスコに、イソフタル酸５．０モル、プロピレングリコール１０．５モルを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら２００℃〜２１０℃で重縮合反応させた。その後、反応生成物の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で１５０℃まで冷却し、無水マレイン酸５．０モルを仕込み、再び２１０℃〜２２０℃で酸価３２．３ｍｇＫＯＨ／ｇまで反応させた。反応生成物を１５０℃まで冷却し、空気を吹き込みながらグリシジルメタクリレート１．０モル、エステル化触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライドを、反応生成物１００質量部に対して、０．１５質量部添加して、酸価が３．１ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させ、水酸基価５１．９ｍｇＫＯＨ／ｇのグリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを得た。なお、酸価及び水酸基価の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ６９０１（２００８年）に準拠した。
Specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios (content ratio) corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention". ), Physical property values, parameters, etc., can be replaced with the upper limit value (numerical value defined as "less than or equal to" or "less than") or lower limit value (numerical value defined as "greater than or equal to" or "excess"). can. In addition, unless otherwise specified in the following description, "part" and "%" are based on mass.
1. 1. Preparation of glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester Preparation Example 1
A flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser and a stirrer is charged with 5.0 mol of isophthalic acid and 10.5 mol of propylene glycol, and weighted at 200 ° C to 210 ° C while stirring in a nitrogen gas atmosphere. The condensation reaction was carried out. Then, when the acid value of the reaction product reaches 10 mgKOH / g, the mixture is cooled to 150 ° C., 5.0 mol of maleic anhydride is charged, and the reaction is carried out again at 210 ° C. to 220 ° C. to an acid value of 32.3 mgKOH / g. rice field. The reaction product was cooled to 150 ° C., 1.0 mol of glycidyl methacrylate and 0.15 parts by mass of triethylbenzylammonium chloride as an esterification catalyst were added to 100 parts by mass of the reaction product while blowing air. The reaction was carried out until the acid value reached 3.1 mgKOH / g to obtain a glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester having a hydroxyl value of 51.9 mgKOH / g. The method for measuring the acid value and the hydroxyl value was based on JIS K6901 (2008).
調製例２〜調製例８
配合処方を、表１の記載に従って変更した以外は、調製例１と同様に処理して、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを調製した。
Preparation Example 2 to Preparation Example 8
A glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester was prepared by treating in the same manner as in Preparation Example 1 except that the formulation was changed according to the description in Table 1.
調製例９
配合処方を、表１の記載に従って変更した以外は、グリシジルメタクリレート未変性の不飽和ポリエステルを調製した。
２．ビニルエステルの調製
調製例１０
攪拌機、還流冷却器、ガス導入管を備えたフラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８５）１８５０質量部（１０．０当量）、ビスフェノールＡ ４７７質量部（４．１８当量）、触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．５質量部を仕込み、窒素を吹き込みながら、１５０℃で５時間反応させて、エポキシ当量が４００のエポキシ樹脂を得た。１２０℃まで冷却後、重合禁止剤としてハイドロキノン２．０質量部、触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド２．０質量部、メタクリル酸５１３質量部（５．９７当量）を添加し、空気を吹き込みながら１１０℃で８時間反応させ、酸価８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０８ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステルを得た。
３．成形材料の製造
実施例１
調製例１のグリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステル６５質量部、スチレン３５質量部、重合禁止剤として、パラベンゾキノン０．０５質量部、硬化剤として、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．０質量部、離型剤として、ステアリン酸亜鉛５質量部を混合して、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。
Preparation Example 9
Unsaturated polyesters without glycidyl methacrylate were prepared, except that the formulation was modified as described in Table 1.
2. Preparation of vinyl ester Preparation example 10
In a flask equipped with a stirrer, a reflux cooler, and a gas introduction tube, 1850 parts by mass (10.0 equivalents) of bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 185), 477 parts by mass (4.18 equivalents) of bisphenol A, and triethyl as a catalyst. 0.5 parts by mass of benzylammonium chloride was charged and reacted at 150 ° C. for 5 hours while blowing nitrogen to obtain an epoxy resin having an epoxy equivalent of 400. After cooling to 120 ° C., 2.0 parts by mass of hydroquinone as a polymerization inhibitor, 2.0 parts by mass of triethylbenzylammonium chloride as a catalyst, and 513 parts by mass of methacrylic acid (5.97 equivalents) were added, and 110 ° C. was blown with air. A vinyl ester having an acid value of 8.0 mgKOH / g and a hydroxyl value of 208 mgKOH / g was obtained.
3. 3. Manufacture of molding materials
Example 1
65 parts by mass of glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester of Preparation Example 1, 35 parts by mass of styrene, 0.05 parts by mass of parabenzoquinone as a polymerization inhibitor, 1.0 part by mass of t-butylperoxybenzoate as a curing agent, and mold release. As an agent, 5 parts by mass of zinc stearate was mixed to obtain an unsaturated polyester resin composition.
次いで、この不飽和ポリエステル樹脂組成物に、増粘剤として、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）（イソシアネート含有量２９．０質量％）８．０部を添加後、炭素繊維（商品名Ｔ７００ＳＣ−１２０００、東レ社製）を連続的に２５ｍｍ長に切断した炭素繊維チョップを繊維含有率が５０質量％となるように添加して、公知のＳＭＣ含浸機で成形材料（ＳＭＣ）を製造後、４０℃で４８時間熟成させ、成形材料が加熱圧縮成形可能な状態まで増粘させた。これにより、成形材料を得た。 Next, 8.0 parts of carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate (carbodiimide-modified MDI) (isocyanate content 29.0% by mass) was added to this unsaturated polyester resin composition as a thickener, and then carbon fiber (trade name T700SC-) was added. 12000, manufactured by Toray Industries, Inc.) is continuously cut into 25 mm lengths, carbon fiber chops are added so that the fiber content is 50% by mass, and a molding material (SMC) is produced by a known SMC impregnation machine. The mixture was aged at ° C. for 48 hours to thicken the molding material until it could be heat-compressed. As a result, a molding material was obtained.
実施例２〜実施例１３、比較例１〜比較例３および参考例１
配合処方を、表２の記載に従って変更した以外は、実施例１と同様に処理して、成形材料を得た。
４．評価
（含浸性）
各実施例、各比較例および各参考例について、成形時に、成形材料を幅方向にカットし、その断面を目視で観察した。含浸性を、以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
〇：成形材料の厚みの中央付近に樹脂成分の付着していない炭素繊維が確認されなかった。
△：成形材料の厚みの中央付近に樹脂成分の付着していない炭素繊維がわずかに確認された。
×：成形材料の厚みの中央付近に樹脂成分の付着していない炭素繊維が多数確認された。また、樹脂が付着されていない部分の面積も大きかった。
（曲げ強さおよび曲げ弾性率）
各実施例、各比較例および各参考例について、成形材料を、３００ｍｍ×３００ｍｍ平板金板を用いて、加熱圧縮成型して、厚み４ｍｍの平板状の成形品を得た。
Example 2 to Example 13, Comparative Example 1 to Comparative Example 3 and Reference Example 1
A molding material was obtained by treating in the same manner as in Example 1 except that the compounding formulation was changed according to the description in Table 2.
4. Evaluation (impregnation)
For each Example, each Comparative Example, and each Reference Example, the molding material was cut in the width direction at the time of molding, and the cross section thereof was visually observed. The impregnation property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
〇: No carbon fiber to which the resin component was attached was confirmed near the center of the thickness of the molding material.
Δ: A few carbon fibers to which no resin component was attached were confirmed near the center of the thickness of the molding material.
X: Many carbon fibers to which the resin component did not adhere were confirmed near the center of the thickness of the molding material. In addition, the area of the portion to which the resin was not attached was also large.
(Flexural strength and flexural modulus)
For each Example, each Comparative Example, and each Reference Example, the molding material was heat-compressed using a 300 mm × 300 mm flat plate gold plate to obtain a flat plate-shaped molded product having a thickness of 4 mm.
成形は、金型温度が製品面、裏面とも１４０℃、成形圧力１０ＭＰａ、金型内保持時間４２０秒の条件で実施した。得られた成形品から、試験片（長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ）を切り出し、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠し、曲げ強さおよび曲げ弾性率を測定した。その結果を表２に示す。
（密度）
各実施例、各比較例および各参考例について、上記曲げ強さ評価および曲げ弾性率評価で得られた成形品を用いて、２５℃の水を用いてアルキメデス法により密度を求めた。その結果を表２に示す。
（比強度）
各実施例、各比較例および各参考例について、曲げ強度、密度の測定結果から、下記式（１）により比強度を算出した。その結果を表２に示す。
Molding was carried out under the conditions that the mold temperature was 140 ° C. on both the product surface and the back surface, the molding pressure was 10 MPa, and the holding time in the mold was 420 seconds. A test piece (length 80 mm, width 10 mm) was cut out from the obtained molded product, and the flexural strength and flexural modulus were measured according to JIS K6911 (1995). The results are shown in Table 2.
(density)
For each Example, each Comparative Example, and each Reference Example, the densities were determined by the Archimedes method using water at 25 ° C. using the molded products obtained by the above-mentioned flexural strength evaluation and flexural modulus evaluation. The results are shown in Table 2.
(Specific strength)
For each Example, each Comparative Example, and each Reference Example, the specific strength was calculated by the following formula (1) from the measurement results of bending strength and density. The results are shown in Table 2.
比強度 ＝ （曲げ強度）／（密度） （１）
（比剛性）
各実施例、各比較例および各参考例について、曲げ弾性率、密度の測定結果から、下記式（２）により比剛性を算出した。その結果を表２に示す。
Specific strength = (bending strength) / (density) (1)
(Specific rigidity)
For each Example, each Comparative Example, and each Reference Example, the specific rigidity was calculated by the following formula (2) from the measurement results of flexural modulus and density. The results are shown in Table 2.
比剛性 ＝ （曲げ弾性率）１／３／（密度）（２）
（強度（機械的物性））
各実施例、各比較例および各参考例について、強度（機械的物性）を、以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
〇：比強度が２２０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上であり、かつ、比剛性が２０（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以上であった。
△：以下の１）または２）のいずれかに該当した。
１）比強度が２００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上２２０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）未満、かつ、比剛性が１８（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以上であった。
２）比強度が、２２０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）以上、かつ、比剛性が１８（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）以上２０（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）未満
×：比強度が２００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）未満、または、比剛性が１８（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）未満であった。
（耐候性）
各実施例、各比較例および各参考例について、上記曲げ強さ評価および曲げ弾性率評価で得られた成形品から、試験片（長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍ）を切り出した。
Specific rigidity = (flexural modulus) 1/3 / (density) (2)
(Strength (mechanical characteristics))
The strength (mechanical characteristics) of each Example, each Comparative Example, and each Reference Example was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
◯: The specific strength was 220 MPa / (g / cm 3 ) or more, and the specific rigidity was 20 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) or more.
Δ: Corresponds to either 1) or 2) below.
1) specific strength 200MPa / (g / cm 3) or more 220MPa / (g / cm 3) below, and specific rigidity was 18 (MPa) 1/3 / (g / cm 3) or more.
2) Specific strength is 220 MPa / (g / cm 3 ) or more, and specific rigidity is 18 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) or more 20 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) Less than ×: The specific strength was less than 200 MPa / (g / cm 3 ), or the specific rigidity was less than 18 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ).
(Weatherability)
For each Example, each Comparative Example, and each Reference Example, a test piece (length 150 mm, width 70 mm) was cut out from the molded product obtained by the above-mentioned flexural strength evaluation and flexural modulus evaluation.
次いで、その試験片に、サンシャインウエザオメータで４００時間曝露した後、試験片の外観を目視で観察した。 Then, the test piece was exposed to the test piece with a sunshine weather meter for 400 hours, and then the appearance of the test piece was visually observed.
耐候性を、以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
◎：チョーキングを確認できず、光沢の低下も確認できなかった。
〇：チョーキングを確認できなかったが、光沢の低下が確認できた。
△：僅かなチョーキングを確認でき、光沢の低下が確認できた。
×：顕著なチョーキングを確認でき、光沢の大幅な低下が確認できた。
５．考察
グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルと、強化繊維としての炭素繊維とを併用する実施例１〜実施例１３は、不飽和ポリエステル（グリシジルメタクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）と炭素繊維とを併用する比較例１に比べて、強度（比強度および比剛性）に優れる。
Weather resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
⊚: Chalking could not be confirmed, and no decrease in gloss could be confirmed.
〇: Chalking could not be confirmed, but a decrease in gloss was confirmed.
Δ: A slight chalking was confirmed, and a decrease in gloss was confirmed.
X: Remarkable chalking was confirmed, and a significant decrease in gloss was confirmed.
5. Discussion In Examples 1 to 13 in which glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester and carbon fiber as a reinforcing fiber are used in combination, unsaturated polyester (unsaturated polyester not modified by glycidyl methacrylate) and carbon fiber are used in combination. Compared to Comparative Example 1, the strength (specific strength and specific rigidity) is excellent.
詳しくは、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステル以外の処方が同じである実施例１と比較例１とを比べると、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを用いた実施例１の比強度は、不飽和ポリエステル（グリシジルメタクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）を用いた比較例１の比強度に比べて、７４ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）大きくなり、実施例１の比剛性は、比較例１の比剛性に比べて、０．７（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）大きくなっている。 Specifically, comparing Example 1 and Comparative Example 1 in which the formulations other than the glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester are the same, the specific strength of Example 1 using the glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester is that of an unsaturated polyester (glycidyl). It is 74 MPa / (g / cm 3 ) larger than the specific strength of Comparative Example 1 using (unsaturated polyester not modified with methacrylate), and the specific rigidity of Example 1 is higher than the specific rigidity of Comparative Example 1. Therefore, it is 0.7 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) larger.
一方、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステル以外の処方が同じであり、強化繊維として、ガラス繊維を用いた比較例２と比較例３とを比べると、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを用いた比較例２の比強度は、不飽和ポリエステル（グリシジルメタクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）を用いた比較例３の比強度に比べて、９ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ３）大きくなり、比較例２の比剛性は、比較例３の比剛性に比べて、０．１（ＭＰａ）１／３／（ｇ／ｃｍ３）大きくなっている。 On the other hand, the formulations other than the glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester are the same, and comparing Comparative Example 2 and Comparative Example 3 in which glass fiber is used as the reinforcing fiber, Comparative Example 2 in which glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester is used. The specific strength is 9 MPa / (g / cm 3 ) larger than the specific strength of Comparative Example 3 using unsaturated polyester (unsaturated polyester not modified with glycidyl methacrylate), and the specific rigidity of Comparative Example 2 is high. , 0.1 (MPa) 1/3 / (g / cm 3 ) larger than the specific rigidity of Comparative Example 3.
このことから、強化繊維に関わらず、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを用いれば、強度を向上させることができることがわかるが、とりわけ、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルとともに用いる強化繊維として、炭素繊維を選択することで、成形品の強度を大幅に向上させることができるとわかる。 From this, it can be seen that the strength can be improved by using glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester regardless of the reinforcing fiber. In particular, carbon fiber is selected as the reinforcing fiber to be used together with glycidyl methacrylate-modified unsaturated polyester. Therefore, it can be seen that the strength of the molded product can be significantly improved.
具体的には、その強度は、イソシアネート増粘法によるラジカル硬化型熱硬化性炭素繊維強化プラスチックの主流であるビニルエステル樹脂を含む成形材料から得られる成形品（参考例１）と同程度であった。 Specifically, its strength is about the same as that of a molded product (Reference Example 1) obtained from a molding material containing vinyl ester resin, which is the mainstream of radical curable thermosetting carbon fiber reinforced plastic by the isocyanate thickening method. rice field.
また、実施例１〜実施例１３は、参考例１と比較して、耐候性に優れる。 Further, Examples 1 to 13 are superior in weather resistance as compared with Reference Example 1.
つまり、実施例１〜実施例１３は、参考例１と同程度の強度を有しつつ、耐候性に優れる。 That is, Examples 1 to 13 have excellent weather resistance while having the same strength as that of Reference Example 1.
Claims (6)
前記不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物と重合性単量体とを含むことを特徴とする、成形材料。 Contains unsaturated polyester resin composition and carbon fiber
A molding material, wherein the unsaturated polyester resin composition contains a reaction product of an unsaturated polyester and a glycidyl (meth) acrylate and a polymerizable monomer.
前記多塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸を含み、
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、３５モル％以上５５モル％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の成形材料。 The unsaturated polyester is a polymerization product of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
The polybasic acid contains a polybasic acid having an ethylenically unsaturated double bond.
The first aspect of claim 1, wherein the compounding ratio of the polybasic acid having an ethylenically unsaturated double bond is 35 mol% or more and 55 mol% or less with respect to 100 mol% of the polybasic acid. Molding material.
前記グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、前記多塩基酸１００モル％に対して、３モル％以上１５モル％以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の成形材料。 The unsaturated polyester is a polymerization product of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
The molding material according to claim 1 or 2, wherein the blending ratio of the glycidyl (meth) acrylate is 3 mol% or more and 15 mol% or less with respect to 100 mol% of the polybasic acid.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023286713A1 (en) | 2021-07-14 | 2023-01-19 | 日本曹達株式会社 | Novel polymer, resin composition including same, and molded body thereof |
| WO2025241223A1 (en) * | 2024-05-22 | 2025-11-27 | 东胜化学(上海)有限公司 | Method for preparing acrylic polymer containing polyester particles |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6274914A (en) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Takeda Chem Ind Ltd | Unsaturated polyester resin composition for molding material |
| JPH0291112A (en) * | 1988-04-28 | 1990-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Manufacture of resin composition and molded product |
| JPH05105773A (en) * | 1991-02-04 | 1993-04-27 | Nippon Oil Co Ltd | Plate-like fiber-reinforced composite molded product |
| JPH09278812A (en) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Showa Denko Kk | Curable composite material composition and method of curing thereof |
| JPH107750A (en) * | 1996-04-26 | 1998-01-13 | Nippon N S C Kk | Method for reinforcing concrete structure, radical-polymerizable primer for use in the method, and composition forming radical-polymerized cured resin |
| JPH1017797A (en) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | Thixotropic resin composition |
| JPH10226716A (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | Curable resin composition |
| WO1999062977A1 (en) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Nippon Nsc Ltd. | Radical polymerization-curing working material compositions, method for reinforcing concrete structures and reinforced concrete structures with the use of the same |
| JP2001139831A (en) * | 1999-11-15 | 2001-05-22 | Toray Ind Inc | Carbon fiber-based bulk molding compound material and molded article |
| JP2001322182A (en) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | Molding method for frp pressure vessel |
| JP2004300267A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Toray Ind Inc | Carbon fiber-reinforced molding compound and molded form made therefrom |
| JP2005120305A (en) * | 2003-10-20 | 2005-05-12 | Showa Highpolymer Co Ltd | Low-odor resin composition and covering material comprising the same and covering method using the material |
| JP2018087274A (en) * | 2016-11-28 | 2018-06-07 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Resin molding material and its molded product |
| WO2019220846A1 (en) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for manufacturing sheet molding compound, carbon fiber bundle, and use for carbon fiber bundle |
-
2020
- 2020-01-23 JP JP2020009170A patent/JP7458191B2/en active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6274914A (en) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Takeda Chem Ind Ltd | Unsaturated polyester resin composition for molding material |
| JPH0291112A (en) * | 1988-04-28 | 1990-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Manufacture of resin composition and molded product |
| JPH05105773A (en) * | 1991-02-04 | 1993-04-27 | Nippon Oil Co Ltd | Plate-like fiber-reinforced composite molded product |
| JPH09278812A (en) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Showa Denko Kk | Curable composite material composition and method of curing thereof |
| JPH107750A (en) * | 1996-04-26 | 1998-01-13 | Nippon N S C Kk | Method for reinforcing concrete structure, radical-polymerizable primer for use in the method, and composition forming radical-polymerized cured resin |
| JPH1017797A (en) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | Thixotropic resin composition |
| JPH10226716A (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | Curable resin composition |
| WO1999062977A1 (en) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Nippon Nsc Ltd. | Radical polymerization-curing working material compositions, method for reinforcing concrete structures and reinforced concrete structures with the use of the same |
| JP2001139831A (en) * | 1999-11-15 | 2001-05-22 | Toray Ind Inc | Carbon fiber-based bulk molding compound material and molded article |
| JP2001322182A (en) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | Molding method for frp pressure vessel |
| JP2004300267A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Toray Ind Inc | Carbon fiber-reinforced molding compound and molded form made therefrom |
| JP2005120305A (en) * | 2003-10-20 | 2005-05-12 | Showa Highpolymer Co Ltd | Low-odor resin composition and covering material comprising the same and covering method using the material |
| JP2018087274A (en) * | 2016-11-28 | 2018-06-07 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Resin molding material and its molded product |
| WO2019220846A1 (en) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for manufacturing sheet molding compound, carbon fiber bundle, and use for carbon fiber bundle |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023286713A1 (en) | 2021-07-14 | 2023-01-19 | 日本曹達株式会社 | Novel polymer, resin composition including same, and molded body thereof |
| WO2025241223A1 (en) * | 2024-05-22 | 2025-11-27 | 东胜化学(上海)有限公司 | Method for preparing acrylic polymer containing polyester particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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