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JP2020021798A - 窒化物半導体発光素子及びその製造方法 - Google Patents

窒化物半導体発光素子及びその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】特定の範囲の発光波長において発光効率を向上させることができる窒化物半導体発光素子及びその製造方法を提供する。【解決手段】AlGaN系の窒化物半導体が積層された中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素であって、n型AlGaNによって形成されたn型クラッド層30と、前記n型クラッド層30上に設けられた、AlGaNにより形成された1つの障壁層51及びこの1つの障壁層51を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層52により構成された単一の量子井戸構造50Aを含む活性層50と、を備える窒化物半導体発光素子1。【選択図】図1

Description

本発明は、窒化物半導体発光素子及びその製造方法に関する。
近年、青色光を出力する発光ダイオードやレーザダイオード等の窒化物半導体発光素子が実用化されており、発光出力を向上させた窒化物半導体発光素子の開発が進められている(特許文献1参照)。
特許文献1に記載の窒化物半導体発光素子は、AlN系III族窒化物単結晶上に形成する発光波長が300nm以下の光発光素子において、高濃度n型III族窒化物層と、n型又はi型のIII族窒化物障壁層とn型又はi型のIII族窒化物井戸層とからなる多重量子井戸構造と、i型のIII族窒化物ファイナルバリア層と、p型III族窒化物層と、前記i型III族窒化物ファイナルバリア層と前記p型III族窒化物層との間に形成され、前記i型III族窒化物ファイナルバリア層に対して電子のエネルギー障壁となるp型又はi型のAlN層からなる電子ブロック層とを有し、前記i型III族窒化物ファイナルバリア層の厚さを、2nmから10nmとし、前記n型又はi型のIII族窒化物井戸層の厚さを2nm以下とすることを特徴とするものである。
このように、従来、量子井戸構造を多重化して積層させた多重量子井戸層を設けることにより、発光素子の発光効率の改善を図ってきた。
特許第5641173号公報
しかしながら、本発明者らは、AlGaNにより形成される窒化物半導体発光素子において、特定の範囲の発光波長では量子井戸構造を多重化したとしても必ずしも発光効率が向上するとは限らないこと、すなわち、発光波長帯によっては、単一の量子井戸構造の方が多重量子井戸構造よりも発光効率を向上させることができることの知見を得た。
そこで、本発明は、特定の範囲の発光波長において発光効率を向上させることができる窒化物半導体発光素子及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、上記課題を解決することを目的として、AlGaN系の窒化物半導体が積層された中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素であって、n型AlGaNによって形成されたn型クラッド層と、前記n型クラッド層上に設けられた、AlGaNにより形成された1つの障壁層及び該1つの障壁層を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層により構成された単一の量子井戸構造を含む活性層と、を備える窒化物半導体発光素子及びその製造方法を提供する。
本発明によれば、特定の範囲の発光波長において発光効率を向上させることができる窒化物半導体発光素子及びその製造方法を提供することができる。
本発明の一実施の形態に係る窒化物半導体発光素子の構成の一例を概略的に示す断面図である。 実施例及び比較例に係る発光素子の発光出力の測定結果を示す図である。 実施例及び比較例に係る発光素子の発光波長と発光出力との関係を示す図である。 他の比較例に係る発光素子の発光波長と発光出力との関係を示す図である。
[実施の形態]
本発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。なお、以下に説明する実施の形態は、本発明を実施する上での好適な具体例として示すものであり、技術的に好ましい種々の技術的事項を具体的に例示している部分もあるが、本発明の技術的範囲は、この具体的態様に限定されるものではない。また、各図面における各構成要素の寸法比は、必ずしも実際の窒化物半導体発光素子の寸法比と一致するものではない。また、以下の説明において、「上」又は「下」とは、一つの対象物と他の対象物との相対的な位置関係を示すものとし、当該一つの対象物が第三対象物を間に挟まずに当該他の対象物の上又は下に配置されている状態のみならず、当該一つの対象物が第三対象物を間に挟んで当該他の対象物の上又は下に配置されている状態も含むものとする。
(窒化物半導体発光素子の構成)
図1は、本発明の一実施の形態に係る窒化物半導体発光素子の構成の一例を概略的に示す断面図である。窒化物半導体発光素子1(以下、単に「発光素子1」ともいう)には、例えば、レーザダイオードや発光ダイオード(Light Emitting Diode:LED)が含まれる。本実施の形態では、発光素子1として、中心波長が290nm〜360nm(好ましくは、295nm〜355nm、より好ましくは、300nm〜350nm)の紫外光を発する発光ダイオード(LED)を例に挙げて説明する。
図1に示すように、発光素子1は、基板10と、n型クラッド層30と、障壁層51と井戸層52とを含む活性層50と、電子ブロック層60と、p型クラッド層70と、p型コンタクト層80と、n側電極90と、p側電極92とを含んで構成されている。
発光素子1を構成する半導体には、例えば、AlGa1−xN(0≦x≦1)にて表される2元系又は3元系のIII族窒化物半導体を用いることができる。また、窒素(N)の一部をリン(P)、ヒ素(As)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)等で置き換えてもよい。
基板10は、例えば、サファイア(Al)基板11と、このサファイア基板11上に形成されたバッファ層12とを含んで構成されている。バッファ層12は、窒化アルミニウム(AlN)により形成されている。かかる構成に代えて、基板10には、例えば、AlNのみにより形成されたAlN基板を用いてもよい。換言すれば、基板10の表面(最表面)は、AlNで形成されている。
なお、バッファ層12の上にアンドープのu−AlGa1−pN層(0≦p≦1)がさらに設けてもよい。また、基板10には、AlN基板の他に、窒化アルミニウムガリウム(AlGaN)基板を用いてもよい。
n型クラッド層30は、基板10上に形成されている。n型クラッド層30は、n型のAlGaN(以下、単に「n型AlGaN」ともいう)により形成された層であり、例えば、n型の不純物としてシリコン(Si)がドープされたAlGa1−qN層(0≦q≦1)である。なお、n型の不純物としては、ゲルマニウム(Ge)、セレン(Se)、テルル(Te)、炭素(C)等を用いてもよい。
n型クラッド層30は、1μm〜4μm程度の厚さを有し、例えば、3μm程度の厚さを有している。n型クラッド層30は、単層でもよく、多層構造でもよい。なお、n型クラッド層30を形成するn型AlGaNのAl組成比(「Al含有率」や「Alモル分率」ともいう)は、好ましくは、50%以下である(すなわち、0≦q≦0.5)。
活性層50は、n型クラッド層30上に形成されている。活性層50は、n型クラッド層30側に位置する1つの障壁層51、及び後述する電子ブロック層60側(すなわち、厚み方向におけるnクラッド層30の反対側)に位置する1つの井戸層52により構成された単一の量子井戸構造50Aを含んで構成されている。また、活性層50は、波長360nm以下(好ましくは、355nm以下)の紫外光を出力するためにバンドギャップが3.4eV以上となるように構成されている。
障壁層51は、AlGa1−rNにより形成されている(0≦r≦1)。障壁層51を形成するAlGaNのAl組成比(以下、「第2のAl組成比」ともいう)は、n型クラッド層30を形成するn型AlGaNのAl組成比(以下、「第1のAl組成比」ともいう)よりも大きい(すなわち、q≦r≦1)。好ましくは、第2のAl組成比は、50%以上(0.5≦r≦1)、より好ましくは、60%〜90%である。また、障壁層51は、例えば、5nm〜50nmの範囲の厚みを有する。
井戸層52は、AlGa1−sNにより形成されている(0≦s≦1、r>s)。井戸層52を形成するAlGaNのAl組成比(以下、「第3のAl組成比」ともいう)は、第1のAl組成比よりも小さい。好ましくは、第3のAl組成比は、40%以下(0≦s≦0.4)である。また、井戸層52は、例えば、1nm〜5nmの範囲の厚みを有する。
なお、量子井戸構造50A内における1つの障壁層51及び1つの井戸層52の配置は、上述したものに限定されるものではなく、配置の順序は上述した順序と逆でもよい。
電子ブロック層60は、活性層50上に形成されている。電子ブロック層60は、p型のAlGaN(以下、単に「p型AlGaN」ともいう)により形成された層である。電子ブロック層60は、1nm〜30nm程度の厚さを有している。電子ブロック層60を構成するAlGaNのAl組成比(以下、「第4のAl組成比」ともいう)は、第2の組成比よりも大きい。なお、電子ブロック層60は、AlNにより形成された層を含んでもよい。また、電子ブロック層60は、必ずしもp型の半導体層に限られず、アンドープの半導体層でもよい。
p型クラッド層70は、電子ブロック層60上に形成されている。p型クラッド層70は、p型AlGaNにより形成される層であり、例えば、p型の不純物としてマグネシウム(Mg)がドープされたAlGa1−tNクラッド層(0≦t≦1)である。なお、p型の不純物としては、亜鉛(Zn)、ベリリウム(Be)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)等を用いてもよい。p型クラッド層70は、10nm〜1000nm程度の厚さを有し、例えば、50nm〜800nm程度の厚さを有する。
p型コンタクト層80は、p型クラッド層70上に形成されている。p型コンタクト層80は、例えば、Mg等の不純物が高濃度にドープされたp型のGaN層である。
n側電極90は、n型クラッド層30の一部の領域上に形成されている。n側電極90は、例えば、n型クラッド層30の上に順にチタン(Ti)/アルミニウム(Al)/Ti/金(Au)が順に積層された多層膜で形成される。
p側電極92は、p型コンタクト層80の上に形成されている。p側電極92は、例えば、p型コンタクト層80の上に順に積層されるニッケル(Ni)/金(Au)の多層膜で形成される。
(窒化物半導体発光素子1の製造方法)
次に、発光素子1の製造方法について説明する。まず、サファイア基板11上にバッファ層12を高温成長させて最表面がAlNである基板10を作製する。次に、この基板10上にn型クラッド層30、活性層50、電子ブロック層60、及びp型クラッド層70を、この順に温度を段階的に下げながら高温成長させて、所定の直径(例えば、50mm)の円盤状の形状を有する窒化物半導体積層体(「ウエハ」ともいう)を形成する。
これらn型クラッド層30、活性層50、電子ブロック層60、及びp型クラッド層70は、有機金属化学気相成長法(Metal Organic Chemical Vapor Deposition:MOCVD)、分子線エピタキシ法(Molecular Beam Epitaxy:MBE)、ハライド気相エピタキシ法(Halide Vapor Phase Epitaxy:NVPE)等の周知のエピタキシャル成長法を用いて形成することができる。また、原料ガスを構成するトリメチルアルミニウム(TMA)やトリメチルガリウム(TMG)等の組成等を調整して、各層のAl組成比が目的とする値になるように制御する。
次に、p型クラッド層70の上にマスクを形成し、活性層50、電子ブロック層60、及びp型クラッド層70においてマスクが形成されていないぞれぞれの露出領域を除去する。活性層50、電子ブロック層60、及びp型クラッド層70の除去は、例えば、プラズマエッチングにより行うことができる。
n型クラッド層30の露出面30a(図1参照)上にn側電極90を形成し、マスクを除去したp型コンタクト層80上にp側電極92を形成する。n側電極90及びp側電極92は、例えば、電子ビーム蒸着法やスパッタリング法などの周知の方法により形成することができる。このウエハを所定の寸法に切り分けることにより、図1に示す発光素子1が形成される。
(測定結果1)
次に、本発明の実施の形態に係る実施例の発光素子1の発光出力を測定した結果の一例について説明する。測定結果1は、同程度の波長(315±10nm)で測定した井戸層及び障壁層の数と発光出力との関係を示す。実施例に係る発光素子1は、上述したように、活性層50として単一の量子井戸構造50A(以下、「SQW(Single Quantum Well)」ともいう。)を含んでいる。
これに対して、比較例1及び2に係る発光素子は、活性層50として、複数の障壁層51と複数の井戸層52とを交互に積層した多重量子井戸層(以下、「MQW(Multiple Quantum Well)」)ともいう。)を含んでいる。すなわち、実施例に係る発光素子1と、比較例1及び2に係る発光素子との間では、量子井戸構造50Aの数が互いに相違している。
具体的には、比較例1に係る発光素子は、3つの障壁層51と3つの井戸層52とを交互に積層した3つの量子井戸構造50A(以下、「3QW」ともいう)を備えている。比較例2に係る発光素子は、2つの障壁層51と2つの井戸層52とを交互に積層した2つの量子井戸構造50A(以下、「2QW」ともいう)を備えている。なお、量子井戸構造50Aの数以外の条件(例えば、各層の組成、厚み等)は、実施例に係る発光素子1と、比較例1及び2に係る発光素子との間で統一した。
実施例及び比較例の測定結果について表1に示す。発光波長(nm)は、発光出力を測定したときの波長である。発光出力(任意単位)は、種々の公知の方法で測定することが可能であるが、本実施例では、一例として、1枚のウエハの中心部と縁部とにそれぞれIn(インジウム)電極を付着し、この電極に所定の電流を流してウエハの中心部を発光させ、所定の位置に設置した光検出器によりこの発光を測定する方法を用いた。なお、流した電流の大きさは、それぞれ20mAとした。
Figure 2020021798
図2は、表1に示した実施例に係る発光素子1及び比較例1及び2に係る発光素子の発光出力を棒グラフで表した図である。表1及び図2に示すように、比較例1及び比較例2では、発光出力が0.56及び0.15に留まっているのに対して、実施例では、0.80の発光出力が得られた。すなわち、実施例では、比較例1の約1.4倍の発光出力が得られるとともに、比較例2の約5.3倍の発光出力が得られた。
このように、2つ又は3つの量子井戸構造50Aを有する発光素子と単一の量子井戸構造50Aを有する発光素子1との間で発光出力を比較した結果、単一の量子井戸構造50Aを有する発光素子1の発光出力が最も大きくなった。以上のように、量子井戸構造50Aを1つにすることにより、量子井戸構造50Aを複数(2つや3つ)設ける構成よりも発光出力が上昇することが示された。なお、この3つの発光素子の中で、発光出力が最も小さいのは、2つの量子井戸構造50Aを有する発光素子であった。
(測定結果2)
次に、発光波長と発光出力との関係について図3を参照して説明する。図3は、実施例及び比較例に係る発光素子の発光波長と発光出力との関係の一例を示す図である。この実験では、一例として、1枚のウエハの中心部と縁部とにそれぞれIn(インジウム)電極を付着し、この電極に所定の電流を流してウエハの中心部を発光させ、所定の位置に設置した光検出器によりこの発光を測定する方法を用いた。また、ウエハの中心部から得られる発光出力を実施例に係る発光素子1の発光出力として代用する。比較例に係る発光素子の量子井戸構造50Aの数は、複数(2〜4つ)とした。なお、測定の対象となるサンプルとして実施例に係る発光素子1を71個、比較例に係る発光素子を98個それぞれ準備した。
図3の黒丸は、実施例に係る発光素子1の測定結果を示し、白丸は、比較例に係る発光素子の測定結果を示す。なお、三角(2点)は、参考例としてInGaN系の窒化物半導体発光素子の測定結果を示す。また、図3の実線は、黒丸のデータの近似曲線であり、破線は、白丸のデータの近似曲線である。
図3に示すように、比較例に係る発光素子の発光出力は、発光波長が約255nmから約285nmに向かって増加するにつれて上昇し約285nmの付近で極大値をとるとともに、発光波長が約285nmから約335nm向かって増加するにつれて低下し約335nmの付近で極小値をとり、発光波長が約335nm以上の範囲で再び上昇している(破線参照)。すなわち、比較例に係る発光素子では、発光波長(nm)と発光出力(任意単位)とのデータは、略三次関数的な曲線を描いている。このように、比較例に係る発光素子では、発光波長が約280−290nmから350−360nmの範囲で他の波長範囲の発光出力と比較して発光出力が低くなるという傾向が示されている。
なお、図4に示すように、比較例に係る各社製の発光素子においても同様の傾向が示されている。図4は、III-Nitride Ultraviolet Emitters Technology and Applications (Kneissl, Michael, Rass, Jens著, 2016年, Springer発行, ISBN:978-3-319-24098-5)の図1.1に記載のデータを抜粋したものである。
これに対して、実施例に係る発光素子1の発光出力は、発光波長が約290nmから約315nmに向かって増加するにつれて上昇し、発光波長が約315nmから約355nmの範囲において約1.0〜1.5の間で安定した値をとっている(実線参照)。このように、実施例に係る発光素子1では、比較例における発光素子で発光出力が低下した波長範囲(約280−290nmから350−360nmの範囲)において発光出力が上昇することが示された。
(実施の形態の作用及び効果)
以上説明したように、本発明の実施の形態に係る発光素子1では、n型クラッド層30と電子ブロック層60との間に、1つの障壁層51と1つの井戸層52とにより構成された単一の量子井戸構造50Aが設けられている。これにより、中心波長が290nmから360nm(好ましくは、295nm〜355nm、より好ましくは、300nm〜350nm)の紫外光を発光する発光素子1の発光出力を上昇させることが可能となる。
(実施形態のまとめ)
次に、以上説明した実施の形態から把握される技術思想について、実施の形態における符号等を援用して記載する。ただし、以下の記載における各符号等は、特許請求の範囲における構成要素を実施の形態に具体的に示した部材等に限定するものではない。
[1]AlGaN系の窒化物半導体が積層された中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素(1)であって、n型AlGaNによって形成されたn型クラッド層(30)と、前記n型クラッド層(30)上に設けられた、AlGaNにより形成された1つの障壁層(51)及び該1つの障壁層(51)を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層(52)により構成された単一の量子井戸構造(50A)を含む活性層(50)と、を備える窒化物半導体発光素子(1)。
[2]前記1つの障壁層(51)は、前記単一の量子井戸構造(50A)内において、前記n型クラッド層(30)側に位置し、前記1つの井戸層(52)は、前記単一の量子井戸構造(50A)内において、前記n型クラッド層(30)の反対側に位置する、前記[1]に記載の窒化物半導体発光素子(1)。
[3]前記1つの障壁層(51)は、前記n型AlGaNのAl組成比よりも大きなAl組成比を有するAlGaNにより形成されている、前記[1]又は[2]に記載の窒化物半導体発光素子(1)。
[4]前記n型クラッド層(30)の下に位置して、AlNで形成された表面を有する基板(10)をさらに備える、前記[1]から[3]のいずれか1つに記載の窒化物半導体発光素子。
[5]基板(10)上にn型AlGaNを有するn型クラッド層(30)を形成する工程と、前記n型クラッド層(30)上に、AlGaNにより形成された1つの障壁層(51)及び該1つの障壁層(51)を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層(52)により構成された単一の量子井戸構造(50A)を含む活性層(50)を形成する工程と、を備える、中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素子(1)の製造方法。
1…窒化物半導体発光素子(発光素子)
10…基板
11…サファイア基板
12…バッファ層
30…n型クラッド層
30a…露出面
50…活性層
50A…量子井戸構造
51…障壁層
52…井戸層
60…電子ブロック層
70…p型クラッド層
80…p型コンタクト層
90…n側電極
92…p側電極
本発明は、上記課題を解決することを目的として、AlGaN系の窒化物半導体が積層された中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素であって、50%以下のAl組成比を有するn型AlGaNによって形成された、3μm以上4μm以下の厚みを有するn型クラッド層と、前記n型クラッド層上に設けられた、AlGaNにより形成された1つの障壁層及び該1つの障壁層を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層により構成された単一の量子井戸構造を含む活性層と、を備える窒化物半導体発光素子及びその製造方法を提供する。

Claims (5)

  1. AlGaN系の窒化物半導体が積層された中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素であって、
    n型AlGaNによって形成されたn型クラッド層と、
    前記n型クラッド層上に設けられた、AlGaNにより形成された1つの障壁層及び該1つの障壁層を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層により構成された単一の量子井戸構造を含む活性層と、
    を備える窒化物半導体発光素子。
  2. 前記1つの障壁層は、前記単一の量子井戸構造内において、前記n型クラッド層側に位置し、
    前記1つの井戸層は、前記単一の量子井戸構造内において、前記n型クラッド層の反対側に位置する、
    請求項1に記載の窒化物半導体発光素子。
  3. 前記1つの障壁層は、前記n型AlGaNのAl組成比よりも大きなAl組成比を有するAlGaNにより形成されている、
    請求項1又は2に記載の窒化物半導体発光素子。
  4. 前記n型クラッド層の下に位置して、AlNで形成された表面を有する基板をさらに備える、
    請求項1から3のいずれか1項に記載の窒化物半導体発光素子。
  5. 基板上にn型AlGaNを有するn型クラッド層を形成する工程と、
    前記n型クラッド層上に、AlGaNにより形成された1つの障壁層及び該1つの障壁層を形成するAlGaNのAl組成比よりも小さいAl組成比を有するAlGaNにより形成された1つの井戸層により構成された単一の量子井戸構造を含む活性層を形成する工程と、を備える、
    中心波長が290nmから360nmの紫外光を発光する窒化物半導体発光素子の製造方法。
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