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JP2020015662A - Optical glass and optical element - Google Patents

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JP2020015662A
JP2020015662A JP2019190646A JP2019190646A JP2020015662A JP 2020015662 A JP2020015662 A JP 2020015662A JP 2019190646 A JP2019190646 A JP 2019190646A JP 2019190646 A JP2019190646 A JP 2019190646A JP 2020015662 A JP2020015662 A JP 2020015662A
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Isato Sasaki
勇人 佐々木
塩田 勇樹
Yuuki Shioda
勇樹 塩田
幹男 池西
Mikio Ikenishi
幹男 池西
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Abstract

【課題】高温プロセスにおけるフツリン酸ガラスの揮発性を低減しつつ、部分分散比が大きく色収差補正に好適な光学ガラスを提供すること。【解決手段】必須成分として、P5+、Al3+、Nb5+、O2−およびF−を含み、P5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)が0.30以上、Nb5+の含有量が1.0カチオン%以上、O2−の含有量が10〜85アニオン%、F−の含有量が15〜90アニオン%、P5+およびNb5+の合計含有量に対するO2−の含有量のモル比(O2−/(P5++Nb5+))が3.0以上である光学ガラス。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical glass having a large partial dispersion ratio and suitable for chromatic aberration correction while reducing the volatility of borosilicate glass in a high temperature process. SOLUTION: The essential components include P5 +, Al3 +, Nb5 +, O2- and F-, and the molar ratio (Al3 + / P5 +) of the Al3 + content to the P5 + content is 0.30 or more, and the content of Nb5 + is 0.30 or more. 1.0 Cation% or more, O2- content 10-85 anion%, F- content 15-90 anion%, molar ratio of O2- content to total P5 + and Nb5 + content (O2- / (P5 ++ Nb5 +)) is 3.0 or more. [Selection diagram] None

Description

本発明は、光学ガラスおよび光学素子に関する。   The present invention relates to an optical glass and an optical element.

リン、酸素およびフッ素を含むフツリン酸ガラスは、分散が低く、正の異常分散性を示す光学ガラスとして知られている。
フツリン酸ガラスは、上記の優れた光学特性を有することから、高次の色収差を補正するための光学素子材料として利用価値が高い。
このようなフツリン酸ガラスの例が、特許文献1〜4に記載されている。
A fluorophosphate glass containing phosphorus, oxygen and fluorine is known as an optical glass having a low dispersion and a positive anomalous dispersion.
Since the fluorophosphate glass has the above-mentioned excellent optical characteristics, it is highly useful as an optical element material for correcting high-order chromatic aberration.
Examples of such a fluorophosphate glass are described in Patent Documents 1 to 4.

特開2005−112717号公報JP 2005-112717 A 特開2013−151410号公報JP 2013-151410 A 特開昭51−114412号公報JP-A-51-114412 特開昭58−217451号公報JP-A-58-217451

このようにフツリン酸ガラスは、優れた光学特性を有するが、ガラスを熔融、成形する高温のプロセスにおいて著しい揮発性を示す。熔融、成形過程でガラス融液からの揮発が発生することは、ガラスの変質、光学特性の変動、ガラスの均質性低下といった現象が発生する原因となり得る。   As described above, the fluorophosphate glass has excellent optical properties, but exhibits remarkable volatility in a high-temperature process for melting and molding the glass. The occurrence of volatilization from the glass melt during the melting and molding steps can cause phenomena such as deterioration of glass, fluctuation of optical characteristics, and deterioration of homogeneity of glass.

また、光学ガラスからなるガラス素材を研削、研磨して、レンズやプリズム等の光学素子を作製する過程で、通常、研磨後のガラスは洗浄される。一方、研磨されたガラスの表面には、一般に潜傷と呼ばれる目視で視認されない微小な傷が存在する。しかし、洗浄によりガラスの表面が侵蝕されると、潜傷が拡大し、顕在化して光の散乱源となり、ガラスの表面品質が低下することがある。また、洗浄によるガラス表面の変質によってガラスの表面品質が低下することもある。
フツリン酸ガラスについて上記のようなガラスの表面品質の低下を抑制するためには、フツリン酸ガラスの化学的耐久性を高めることが望ましい。
Further, in the process of grinding and polishing a glass material made of optical glass to produce an optical element such as a lens or a prism, the polished glass is usually washed. On the other hand, on the surface of the polished glass, there are minute scratches, which are generally called latent scratches and cannot be visually recognized. However, when the surface of the glass is eroded by the cleaning, the latent scratches are enlarged and become apparent and become a light scattering source, and the surface quality of the glass may be deteriorated. Further, the surface quality of the glass may be deteriorated due to the deterioration of the glass surface due to the cleaning.
It is desirable to increase the chemical durability of the fluorophosphate glass in order to suppress the deterioration of the surface quality of the fluorophosphate glass as described above.

本発明の一態様は、高温プロセスにおけるフツリン酸ガラスの揮発性を低減しつつ、部分分散比が大きく色収差補正に好適な光学ガラスを提供すること、および上記光学ガラスからなる光学素子を提供することを目的とする。   One embodiment of the present invention is to provide an optical glass having a large partial dispersion ratio and suitable for correcting chromatic aberration while reducing the volatility of a fluorophosphate glass in a high-temperature process, and to provide an optical element including the optical glass. With the goal.

また、本発明の他の一態様は、優れた化学的耐久性を有し、かつ部分分散比が大きく色収差補正に好適なフツリン酸ガラスからなる光学ガラスを提供すること、および上記光学ガラスからなる光学素子を提供することを目的とする。   Another embodiment of the present invention is to provide an optical glass made of fluorophosphate glass having excellent chemical durability, and having a large partial dispersion ratio, which is suitable for correcting chromatic aberration. It is an object to provide an optical element.

本発明の一態様は、
必須成分として、P5+、Al3+、Nb5+、O2−およびFを含み、
5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)が0.30以上、
Nb5+の含有量が1.0カチオン%以上、
2−の含有量が10〜85アニオン%、
の含有量が15〜90アニオン%、
5+およびNb5+の合計含有量に対するO2−の含有量のモル比(O2−/(P5++Nb5+))が3.0以上、
である光学ガラス(以下、「光学ガラス1」とも記載する。)、
に関する。
One embodiment of the present invention provides
Containing P 5+ , Al 3+ , Nb 5+ , O 2− and F as essential components,
The molar ratio of the content of Al 3+ with respect to the content of P 5+ (Al 3+ / P 5+ ) of 0.30 or more,
The content of Nb 5+ is 1.0 cation% or more;
O2 - content of 10 to 85 anion%,
F - content is 15 to 90 anionic%,
The molar ratio of the content of O 2− to the total content of P 5+ and Nb 5+ (O 2 − / (P 5 ++ Nb 5+ )) is 3.0 or more;
Optical glass (hereinafter, also referred to as “optical glass 1”),
About.

上記光学ガラスは、好ましくは、正の異常分散性を有する。
正の異常分散性の指標としては、部分分散比Pg,Fが使用されている。部分分散比Pg,Fは、F線(波長486.13nm)における屈折率nF、C線(波長656.27nm)におけるnCならびにg線(波長435.84nm)における屈折率ngを用い、次式のように表される。
Pg,F=(ng−nF)/(nF−nC) ・・・(1)
ガラス中に含まれるNbは、紫外域の固有吸収波長が可視域に近く、更に吸収強度も大きいことが知られている。これにより屈折率の波長分散は高分散化する傾向を示す。すなわち、F線とC線の屈折率差nF−nCが大きくなり、アッベ数νdは小さくなる傾向を示す。一方で、g線とF線の屈折率差ng−nFも大きくなる。
ここで、ng−nFを大きくする効果がnF−nCを大きくする効果を上回れば、(1)式より明らかなように、Pg,Fは大きくなる。
本発明者らは、この点に着目し、ガラス成分としてNbを導入して、低分散性(νdが大きい)を従来のフツリン酸ガラスと同程度の範囲に維持しつつ、部分分散比Pg,Fを大幅に増加できることを見出した。
しかしながら、Nbを含有するフツリン酸ガラスは、その熔融過程で、ガラス融液からNbが揮発しやすい。熔融過程でNbとFが結合するとフッ化ニオブが生成される。フッ化ニオブは蒸気圧が高く、ガラス融液から揮発しやすい。
部分分散比を高めるために導入したNbが、揮発を助長しないようにするため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下の知見を得た。
5+は、ガラス中で−O−P−O−の構造で存在し、ガラスのネットワーク形成に寄与していると考えられる。P5+と価数が等しいNb5+も、−O−P−O−構造においてPの位置を占めることによりガラスのネットワーク形成に寄与すると考えられる。
Nb5+がネットワーク構造に取り込まれると、蒸気圧が高いフッ化ニオブが生成されにくくなり、その結果、ガラスの揮発性が低下すると考えられる。
ただし、Nb5+がネットワーク構造に取り込まれるには、十分な数のO2−が必要になる。Nb5+が存在する場合について考えると、ネットワークを構成する陽イオン(P5+およびNb5+)の合計含有量に対するO2−の含有量のモル比(O2−/(P5++Nb5+))が3.0以上であれば、Nb5+がネットワークに取り込まれやすくなることにより、揮発性の増大を抑制することができる。
本発明者らは、以上の知見に基づいて、上記の本発明の一態様にかかる光学ガラスを完成させた。
The optical glass preferably has a positive anomalous dispersion.
The partial dispersion ratio Pg, F is used as an index of positive anomalous dispersion. The partial dispersion ratio Pg, F is calculated using the refractive index nF at the F line (wavelength 486.13 nm), nC at the C line (wavelength 656.27 nm) and the refractive index ng at the g line (wavelength 435.84 nm). Is represented as
Pg, F = (ng−nF) / (nF−nC) (1)
It is known that Nb contained in glass has an intrinsic absorption wavelength in an ultraviolet region close to a visible region and further has a large absorption intensity. Thereby, the wavelength dispersion of the refractive index tends to increase. That is, the refractive index difference nF-nC between the F line and the C line increases, and the Abbe number νd tends to decrease. On the other hand, the refractive index difference ng-nF between the g line and the F line also increases.
Here, if the effect of increasing ng-nF exceeds the effect of increasing nF-nC, Pg, F increases as is apparent from equation (1).
The present inventors have paid attention to this point, and introduced Nb as a glass component to maintain the low dispersion (large νd) in the same range as that of the conventional fluorophosphate glass while maintaining the partial dispersion ratio Pg, It has been found that F can be greatly increased.
However, Nb-containing fluorophosphate glass tends to volatilize Nb from the glass melt during the melting process. When Nb and F combine in the melting process, niobium fluoride is generated. Niobium fluoride has a high vapor pressure and tends to volatilize from the glass melt.
The present inventors have conducted intensive studies in order to prevent Nb introduced to increase the partial dispersion ratio from promoting volatilization, and as a result, have obtained the following knowledge.
P 5+ is present in the glass in a structure of —O—P—O— and is considered to contribute to the network formation of the glass. It is considered that Nb 5+ having the same valence as P 5+ also contributes to glass network formation by occupying the position of P in the —O—P—O— structure.
When Nb 5+ is taken into the network structure, it is considered that niobium fluoride having a high vapor pressure is hardly generated, and as a result, the volatility of the glass is reduced.
However, a sufficient number of O2- is required for Nb5 + to be incorporated into the network structure. Considering the case where Nb 5+ is present, the molar ratio of the content of O 2− to the total content of cations (P 5+ and Nb 5+ ) constituting the network (O 2 − / (P 5 ++ Nb 5+ )) is When the value is 3.0 or more, Nb 5+ is easily taken into the network, so that an increase in volatility can be suppressed.
The present inventors have completed the above-described optical glass according to one embodiment of the present invention based on the above findings.

本発明の他の一態様は、
フツリン酸ガラスからなる光学ガラスであって、
NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満であり、かつ
アッベ数νdと部分分散比Pg,Fとが下記(4)式:
Pg,F > −0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
を満たす光学ガラス(以下、「光学ガラス2」とも記載する。)、
に関する。
Another aspect of the present invention,
An optical glass made of fluorophosphate glass,
The mass reduction per unit area D NaOH when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours is less than 0.25 mg / (cm 2 · 15 h), and the Abbe number νd and the partial dispersion ratios Pg and F are as follows (4) )formula:
Pg, F> −0.0004νd + 0.5718 (4)
(Hereinafter, also referred to as “optical glass 2”),
About.

本発明の一態様によれば、高温プロセスにおけるフツリン酸ガラスの揮発性を低減しつつ、部分分散比が大きく色収差補正に好適な光学ガラスを提供することができ、上記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。
また、本発明の他の一態様によれば、フツリン酸ガラスであって、部分分散比が大きく色収差補正に好適であり、かつ優れた化学的耐久性を有する光学ガラスを提供することができ、上記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。
According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an optical glass having a large partial dispersion ratio and suitable for correcting chromatic aberration while reducing the volatility of a fluorophosphate glass in a high-temperature process. Can be provided.
Further, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide an optical glass which is a fluorophosphate glass, which has a high partial dispersion ratio, is suitable for correcting chromatic aberration, and has excellent chemical durability. An optical element made of the above optical glass can be provided.

アッベ数νd−屈折率nd図表における実施例の光学ガラスの光学特性を示す。The optical characteristics of the optical glass of the example in the Abbe number νd-refractive index nd chart are shown. アッベ数νd−部分分散比Pg,F図表における実施例の光学ガラスの光学特性および既存の光学ガラスの光学特性を示す。In the Abbe number νd-partial dispersion ratio Pg, F chart, the optical characteristics of the optical glass of the example and the optical characteristics of the existing optical glass are shown.

本発明および本明細書において、カチオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りカチオン%で表示するものとし、アニオン成分の含有量および合計含有量は特記しないアニオン%で表示するものとする。
ここで、「カチオン%」とは、「(注目するカチオンの個数/ガラス成分のカチオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、「アニオン%」とは、「(注目するアニオンの個数/ガラス成分のアニオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
カチオン成分同士の含有量のモル比は、注目するカチオン成分のカチオン%表示による含有量の比に等しく、アニオン成分同士の含有量のモル比は、注目するアニオン成分のアニオン%表示による含有量の比に等しい。
カチオン成分の含有量とアニオン成分の含有量のモル比は、すべてのカチオン成分とすべてのアニオン成分の総量を100モル%としたときの注目する成分同士の含有量(モル%表示)の比率である。
なお、各成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS)、イオンクロマトグラフィ法等により定量することができる。
In the present invention and the present specification, the content and the total content of the cation component are indicated by cation% unless otherwise specified, and the content and the total content of the anion component are indicated by unspecified anion%.
Here, “cation%” is a value calculated by “(number of cations of interest / total number of cations in glass component) × 100”, and the molar percentage of the amount of cation of interest to the total amount of cation components is means.
Further, “anion%” is a value calculated by “(number of anions of interest / total number of anions of glass component) × 100”, and means a molar percentage of the amount of anions of interest to the total amount of anion components. I do.
The molar ratio of the contents of the cation components is equal to the ratio of the contents of the cation components of interest in terms of cation%, and the molar ratio of the contents of the anion components of interest is the ratio of the contents of the anion components of interest in anion%. Equal to the ratio.
The molar ratio between the content of the cation component and the content of the anion component is the ratio of the content (in mol%) of the components of interest when the total amount of all the cation components and all the anion components is 100 mol%. is there.
The content of each component can be determined by a known method, for example, inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), ion chromatography, or the like. .

また、本発明および本明細書において、「フツリン酸ガラス」とは、ガラスを構成する元素として、リン、酸素およびフッ素を少なくとも含むガラスをいうものとする。   In the present invention and the present specification, “fluorophosphate glass” refers to a glass containing at least phosphorus, oxygen and fluorine as elements constituting the glass.

[光学ガラス1]
<ガラス成分>
以下、本発明の一態様にかかる光学ガラス1について説明する。
5+は、ネットワーク形成成分としての働きがある。Al3+は、ガラスの熱的安定性を維持し、化学的耐久性や加工性を改善する働きをする成分である。ガラスの熱的安定性を良好に維持する上から、P5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)は0.30以上である。アッベ数を維持した状態で、屈折率を高める上で、モル比(Al3+/P5+)を0.30以上とすることが効果的である。
モル比(Al3+/P5+)の好ましい下限は0.5である。一方、ガラスの熱的安定性を良好に維持する上から、モル比(Al3+/P5+)の好ましい上限は2、より好ましい上限は1である。
[Optical glass 1]
<Glass component>
Hereinafter, the optical glass 1 according to one embodiment of the present invention will be described.
P 5+ has a function as a network forming component. Al 3+ is a component that serves to maintain the thermal stability of the glass and improve the chemical durability and workability. The thermal stability of the glass from the top to maintain good, the molar ratio of the content of Al 3+ with respect to the content of P 5+ (Al 3+ / P 5+ ) is 0.30 or more. In order to increase the refractive index while maintaining the Abbe number, it is effective to set the molar ratio (Al 3+ / P 5+ ) to 0.30 or more.
A preferred lower limit of the molar ratio (Al 3+ / P 5+ ) is 0.5. On the other hand, a preferable upper limit of the molar ratio (Al 3+ / P 5+ ) is 2 and a more preferable upper limit is 1 from the viewpoint of maintaining good thermal stability of the glass.

Nb5+は、P5+ともにネットワーク形成成分としてガラスの熱的安定性を維持するとともに、部分分散比を増加させる働きがある。こうした効果を得るために、Nb5+の含有量は1.0%以上である。Nb5+の含有量の好ましい下限は1.5%、より好ましい下限は2%、更に好ましい下限は2.5%、一層好ましい下限は3%である。一方、Nb5+の含有量が過剰になるとガラス熔融時の揮発性が著しくなり、ガラスの均質性が低下する傾向が生じる。そのため、Nb5+の含有量の好ましい上限は15%、より好ましい上限は13%、更に好ましい上限は10%である。なお、Nb5+とガラスの化学的耐久性の関係については後記する。 Nb 5+ functions to maintain the thermal stability of the glass as a network-forming component together with P 5+ , and to increase the partial dispersion ratio. In order to obtain such an effect, the content of Nb 5+ is 1.0% or more. A preferred lower limit of the Nb 5+ content is 1.5%, a more preferred lower limit is 2%, a still more preferred lower limit is 2.5%, and a still more preferred lower limit is 3%. On the other hand, when the content of Nb 5+ is excessive, the volatility during melting of the glass becomes remarkable, and the homogeneity of the glass tends to decrease. Therefore, the preferable upper limit of the content of Nb 5+ is 15%, the more preferable upper limit is 13%, and the more preferable upper limit is 10%. The relationship between Nb 5+ and the chemical durability of glass will be described later.

ガラスの熱的安定性を維持する上から、P5+およびNb5+の合計含有量(P5++Nb5+)は、好ましくは15%以上である。P5+およびNb5+の合計含有量(P5++Nb5+)の好ましい下限は20%である。 From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the total content of P 5+ and Nb 5+ (P 5+ + Nb 5+ ) is preferably 15% or more. A preferred lower limit of the total content of P 5+ and Nb 5+ (P 5+ + Nb 5+ ) is 20%.

2−は、ガラスの熱的安定性を維持する働きをする。このような働きを得るため、O2−の含有量は10アニオン%以上である。O2−の含有量が85アニオン%よりも多くなると、Fの含有量が不足して低分散性を得ることが困難になる。したがって、O2−の含有量は10〜85アニオン%である。O2−の含有量の好ましい下限は20%、より好ましい下限は30%であり、好ましい上限は80%、より好ましい上限は75%、更に好ましい上限は70.93%、一層好ましい上限は70%である。 O 2- serves to maintain the thermal stability of the glass. In order to obtain such a function, the content of O 2− is 10 anion% or more. When the content of O 2− is more than 85 anion%, the content of F becomes insufficient and it becomes difficult to obtain low dispersibility. Therefore, the content of O 2− is 10 to 85 anion%. A preferable lower limit of the content of O 2− is 20%, a more preferable lower limit is 30%, a preferable upper limit is 80%, a more preferable upper limit is 75%, a further preferable upper limit is 70.93%, and a more preferable upper limit is 70%. It is.

は、ガラスを低分散化するとともに異常分散性を付与する働きや、ガラス転移温度を低下させたり、化学的耐久性を改善する働きがある。Fの含有量が15アニオン%より少ないと、上記効果が得られにくくなる。一方、Fの含有量が90アニオン%を超えるとガラスの熱的安定性の維持が困難になる。また、Fの含有量が過剰であると、後記するDNaOH、DSTPP、Dの各値が増加する傾向を示す。
以上の観点から、Fの含有量は15〜90アニオン%である。Fの含有量の好ましい下限は20%、より好ましい下限は25%であり、更に好ましい下限は28.86%であり、一層好ましい下限は30%であり、好ましい上限は80%、より好ましい上限は70%である。
F has a function of lowering the glass dispersion and imparting anomalous dispersibility, a function of lowering the glass transition temperature, and a function of improving the chemical durability. When the content of F is less than 15 anion%, it is difficult to obtain the above effects. On the other hand, when the content of F exceeds 90 anion%, it becomes difficult to maintain the thermal stability of the glass. When the content of F is excessive, each value of D NaOH , D STPP , and D 0 described below tends to increase.
From the above viewpoint, the content of F is 15 to 90 anion%. A preferred lower limit of the content of F is 20%, a more preferred lower limit is 25%, a still more preferred lower limit is 28.86%, a still more preferred lower limit is 30%, a preferred upper limit is 80%, and a more preferred upper limit. Is 70%.

上述のように、Nb5+を導入したことによるガラス融液からの揮発増大を低減する上から、P5+およびNb5+の合計含有量に対するO2−の含有量のモル比(O2−/(P5++Nb5+))は3.0以上である。モル比(O2−/(P5++Nb5+))の好ましい下限は3.2である。ガラスの熱的安定性を維持する上から、モル比(O2−/(P5++Nb5+))の好ましい上限は4.0、より好ましい上限は3.8である。 As described above, from the top to reduce the volatility increases from the glass melt due to the introduction of Nb 5+, the molar ratio of P 5+ and Nb O 2-content to the total content of 5+ (O 2- / ( P 5+ + Nb 5+ )) is 3.0 or more. A preferred lower limit of the molar ratio (O 2- / (P 5+ + Nb 5+)) is 3.2. From maintaining the thermal stability of the glass, the preferred upper limit of the molar ratio (O 2- / (P 5+ + Nb 5+)) is 4.0, a more preferred upper limit is 3.8.

アルカリ土類金属成分、すなわち、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+は、ガラスの粘性や屈折率を調整し、熱的安定性を向上させる働きをする成分である。上記効果を得るために、アルカリ土類金属成分の合計含有量R2+(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)が20カチオン%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、35%以上であることが更に好ましい。
一方、アルカリ土類金属成分の合計含有量R2+が過剰になると熱的安定性が低下する傾向を示すため、アルカリ土類金属成分の合計含有量R2+が50%以下であることが好ましい。R2+のより好ましい上限は45%、更に好ましい上限は40%である。
Alkaline earth metal components, that is, Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are components that function to adjust the viscosity and refractive index of glass and improve thermal stability. In order to obtain the above effect, the total content of alkaline earth metal components R 2+ (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ) is preferably at least 20 cation%, more preferably at least 30%, and more preferably at least 30%. % Is more preferable.
On the other hand, if the total content R 2+ of the alkaline earth metal component is excessive, the thermal stability tends to decrease. Therefore, the total content R 2+ of the alkaline earth metal component is preferably 50% or less. A more preferred upper limit of R 2+ is 45%, and a still more preferred upper limit is 40%.

上記光学ガラスは、La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+からなる群から選ばれる希土類成分を一種以上含んでもよい。
ガラスの比重の増大を抑えるとともに、一定の屈折率に対して分散を低減する上で、Al3+の含有量に対するLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)のモル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0.3以下であることが好ましい。モル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)のより好ましい上限は0.2、更に好ましい上限は0.1である。モル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0であってもよい。
The optical glass may include at least one rare earth component selected from the group consisting of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ .
In order to suppress the increase in the specific gravity of the glass and reduce the dispersion for a given refractive index, the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ (La 3+ ) with respect to the Al 3+ content. The molar ratio of (+ Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+ ) ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+ ) / Al 3+ ) is preferably 0.3 or less. The more preferable upper limit of the molar ratio ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+ ) / Al 3+ ) is 0.2, and the more preferable upper limit is 0.1. The molar ratio ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+ ) / Al 3+ ) may be 0.

次に、個々の成分の含有量について説明する。   Next, the content of each component will be described.

5+は、ガラスのネットワークを形成する必須成分である。熱的安定性を良好に維持する上から、P5+の含有量の好ましい下限は5%、より好ましい下限は10%、更に好ましい下限は20%である。化学耐久性を良好に維持し、低分散性、異常部分分散性を維持する上から、P5+の含有量の好ましい上限は40%、より好ましい上限は38%、更に好ましい上限は35%である。 P 5+ is an essential component for forming a glass network. From the viewpoint of maintaining good thermal stability, the preferable lower limit of the content of P 5+ is 5%, the more preferable lower limit is 10%, and the more preferable lower limit is 20%. From the viewpoint of maintaining good chemical durability and maintaining low dispersibility and abnormal partial dispersibility, the upper limit of the P 5+ content is preferably 40%, more preferably 38%, and still more preferably 35%. .

Al3+は、熱的安定性、化学的耐久性、加工性を向上させる働きをする必須成分であり、屈折率を高める働きもする。上記の観点から、Al3+の含有量の好ましい下限は5%、より好ましい下限は7%、更に好ましい下限は9%、一層好ましい下限は11%である。上記の観点から、Al3+の含有量の好ましい上限は40%、より好ましい上限は38%、更に好ましい上限は36%、一層好ましい上限は34%である。 Al 3+ is an essential component that functions to improve thermal stability, chemical durability, and workability, and also functions to increase the refractive index. From the above viewpoint, the preferable lower limit of the Al 3+ content is 5%, the more preferable lower limit is 7%, the further preferable lower limit is 9%, and the more preferable lower limit is 11%. From the above viewpoint, the preferable upper limit of the Al 3+ content is 40%, the more preferable upper limit is 38%, the further preferable upper limit is 36%, and the more preferable upper limit is 34%.

原子%で表示されるガラス組成において、Al3+の含有量に対するO2−の含有量の比O2−/Al3+は、12未満であることが好ましく、10未満であることがより好ましく、8未満であることが更に好ましい。O2−の含有量が多くなるとFの含有量が相対的に減少し、ガラス転移温度が上昇傾向を示す。一方、Al3+は、上記の通り、熱的安定性、化学的耐久性、加工性を向上させ、所望の光学特性を有する上で有用な成分である。Al3+の効果を十分に得つつ、ガラス転移温度の上昇を抑えるためには、原子%で表示されるガラス組成におけるAl3+の含有量に対するO2−の含有量の比O2−/Al3+が上記範囲であることが好ましい。上記の比O2−/Al3+の下限については、Al3+の含有量が相対的に増加することによる耐失透性の低下を抑制する観点からは、例えば2以上または3以上を目安とすることができる。
なお、原子%で表示されるガラス組成における各成分の含有量は、全カチオン成分と全アニオン成分の合計含有量を100モル%としたときの各成分の含有量をモル百分率で表した値として算出される。
In the glass composition represented by atomic%, the ratio O 2- / Al 3+ of O 2- content to the content of Al 3+ is preferably less than 12, more preferably less than 10, 8 More preferably, it is less than. When the content of O 2− increases, the content of F relatively decreases, and the glass transition temperature tends to increase. On the other hand, Al 3+ is a component useful for improving thermal stability, chemical durability and workability, and having desired optical properties, as described above. In order to sufficiently obtain the effect of Al 3+ and suppress the increase in the glass transition temperature, the ratio of the content of O 2− to the content of Al 3+ in the glass composition expressed in atomic%, O 2− / Al 3+. Is preferably in the above range. The lower limit of the above ratio O 2− / Al 3+ is, for example, 2 or more or 3 or more from the viewpoint of suppressing a decrease in devitrification resistance due to a relative increase in the content of Al 3+. be able to.
In addition, the content of each component in the glass composition represented by atomic% is a value which represents the content of each component in terms of mole percentage when the total content of all cation components and all anion components is 100 mol%. Is calculated.

Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+の個々の成分の好ましい含有量は次のとおりである。
Mg2+の含有量の好ましい範囲は0〜10%、より好ましい範囲は0〜8%である。
Ca2+の含有量の好ましい範囲は0〜20%、より好ましい範囲は0〜15%である。
Sr2+の含有量の好ましい範囲は0〜40%、より好ましい範囲は0〜30%である。
Ba2+の含有量の好ましい下限は5%、より好ましい下限は10%、好ましい上限は50%、より好ましい上限は40%である。
Preferred contents of the individual components of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ are as follows.
The preferable range of the content of Mg 2+ is 0 to 10%, and the more preferable range is 0 to 8%.
A preferable range of the Ca 2+ content is 0 to 20%, and a more preferable range is 0 to 15%.
A preferable range of the content of Sr 2+ is 0 to 40%, and a more preferable range is 0 to 30%.
A preferable lower limit of the content of Ba 2+ is 5%, a more preferable lower limit is 10%, a preferable upper limit is 50%, and a more preferable upper limit is 40%.

La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+の個々の好ましい含有量は次のとおりである。
La3+の含有量の好ましい範囲は0〜5%、より好ましい範囲は0〜3%である。
Gd3+の含有量の好ましい範囲は0〜5%、より好ましい範囲は0〜3%である。
3+の含有量の好ましい範囲は0〜5%、より好ましい範囲は0〜3%である。
Lu3+の含有量の好ましい範囲は0〜5%、より好ましい範囲は0〜3%である。
Preferred individual contents of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Lu 3+ are as follows.
The preferred range of the La 3+ content is 0 to 5%, and the more preferred range is 0 to 3%.
A preferable range of the content of Gd 3+ is 0 to 5%, and a more preferable range is 0 to 3%.
The preferable range of the content of Y 3+ is 0 to 5%, and the more preferable range is 0 to 3%.
The preferable range of the content of Lu 3+ is 0 to 5%, and the more preferable range is 0 to 3%.

Yb3+は、赤外域において光吸収を有するため、赤外光による撮像のための使用には好ましくない。したがって、Yb3+の含有量は、他の希土類成分の合計含有量とのモル比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))を用いて以下のように制限することが好ましい。すなわち、La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量に対するYb3+の含有量のモル比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))を0.5以下とすることが好ましく、0.1以下とすることがより好ましく、0とすること(Yb3+の含有量が0%であること)が更に好ましい。 Yb 3+ has light absorption in the infrared region, and therefore is not preferable for use in imaging with infrared light. Accordingly, the content of Yb 3+ is preferably limited as follows using the molar ratio of the total content of other rare earth components (Yb 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+)) . That, La 3+, Gd 3+, Y 3+, the molar ratio of the content of Yb 3+ to the total content of Lu 3+ and Yb 3+ and (Yb 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+)) 0.5 It is preferably at most 0.1, more preferably at most 0.1, even more preferably 0 (the Yb 3+ content is 0%).

Zn2+は、屈折率を維持しつつ熱的安定性を向上させる働きをするが、過剰に含有させると分散が高くなり、所要の光学特性を得ることが困難になる。したがって、Zn2+の含有量を0〜10%の範囲とすることが好ましい。上記効果を得るために、Zn2+の含有量のより好ましい上限は8%であり、更に好ましい上限は5%である。Zn2+の含有量は0%であってもよい。 Zn 2+ has a function of improving the thermal stability while maintaining the refractive index. However, when Zn 2+ is contained excessively, the dispersion becomes high, and it becomes difficult to obtain required optical characteristics. Therefore, it is preferable that the content of Zn 2+ be in the range of 0 to 10%. In order to obtain the above effect, the more preferable upper limit of the content of Zn 2+ is 8%, and the more preferable upper limit is 5%. The content of Zn 2+ may be 0%.

アルカリ金属成分は、ガラスの粘性を調整したり、熱的安定性を向上させたりする働きを有するカチオン成分である。アルカリ金属成分の合計含有量Rが過剰になると熱的安定性が低下する。そのため、アルカリ金属成分の合計含有量Rの好ましい範囲は0〜30%である。上記の観点から、Rのより好ましい範囲は0〜20%、更に好ましい範囲は0〜15%である。Rの上限は、一層好ましくは10%、より一層好ましくは8%、更に一層好ましくは7%である。また、アルカリ金属成分の合計含有量Rが過剰であると、後記するDSTPPおよびDの各値が増加傾向を示す。したがって、ガラスに優れた化学的耐久性を付与する上からも、Rを上記の範囲にすることが好ましい。
一方、ガラス転移温度を低くする観点から、Rの好ましい下限は1%、より好ましい下限は2%、更に好ましい下限は3%である。
アルカリ金属成分Rとして、Li、Na、K、Rb、Csを示すことができる。Rb、Csは他のアルカリ金属成分と比較し、ガラスの比重増大を招きやすい。
したがって、Rbの含有量は0〜3%であることが好ましく、0〜2%であることがより好ましく、0〜1%であることが更に好ましく、0%であってもよい。
Csの含有量は0〜3%であることが好ましく、0〜2%であることがより好ましく、0〜1%であることが更に好ましく、0%であってもよい。
ガラスの熱的安定性を維持する上から、Liの含有量の好ましい範囲は0〜30%、より好ましい範囲は2〜20%、更に好ましい範囲は4〜10%である。
ガラスの熱的安定性を維持する上から、Naの含有量の好ましい範囲は0〜10%、より好ましい範囲は0〜8%、更に好ましい範囲は0〜6%である。
ガラスの熱的安定性を維持する上から、Kの含有量の好ましい範囲は0〜10%、より好ましい範囲は0〜8%、更に好ましい範囲は0〜6%である。
The alkali metal component is a cation component having a function of adjusting the viscosity of glass and improving thermal stability. If the total content R + of the alkali metal components is excessive, the thermal stability decreases. Therefore, the preferable range of the total content R + of the alkali metal component is 0 to 30%. From the above viewpoint, the more preferable range of R + is 0 to 20%, and the further preferable range is 0 to 15%. The upper limit for R + is more preferably 10%, even more preferably 8%, and even more preferably 7%. When the total content R + of the alkali metal component is excessive, the values of D STPP and D 0 described later tend to increase. Therefore, from the viewpoint of imparting excellent chemical durability to the glass, it is preferable that R + be in the above range.
On the other hand, from the viewpoint of lowering the glass transition temperature, a preferable lower limit of R + is 1%, a more preferable lower limit is 2%, and a still more preferable lower limit is 3%.
Examples of the alkali metal component R + include Li + , Na + , K + , Rb + , and Cs + . Rb + and Cs + tend to cause an increase in the specific gravity of glass as compared with other alkali metal components.
Therefore, the content of Rb + is preferably 0 to 3%, more preferably 0 to 2%, further preferably 0 to 1%, and may be 0%.
The content of Cs + is preferably 0 to 3%, more preferably 0 to 2%, further preferably 0 to 1%, and may be 0%.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, a preferable range of the Li + content is 0 to 30%, a more preferable range is 2 to 20%, and a further preferable range is 4 to 10%.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the preferable range of the Na + content is 0 to 10%, a more preferable range is 0 to 8%, and a further preferable range is 0 to 6%.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the preferable range of the content of K + is 0 to 10%, a more preferable range is 0 to 8%, and a further preferable range is 0 to 6%.

Si4+は、少量であれば含有させることができるが、過剰に含有させると熔融性や熱的安定性が低下する。したがって、Si4+の含有量を0〜5%の範囲とすることが好ましく、0〜3%の範囲とすることがより好ましく、0〜1%の範囲にすることが更に好ましく、0%としてもよい。 Si 4+ can be contained in a small amount, but if it is contained excessively, the meltability and thermal stability decrease. Therefore, the content of Si 4+ is preferably in the range of 0 to 5%, more preferably in the range of 0 to 3%, further preferably in the range of 0 to 1%, and even when it is 0%. Good.

3+は、少量の含有でも著しい揮発性を示す。揮発を助長させないためにB3+の含有量を2%以下とすることが好ましい。B3+の含有量の好ましい範囲は0〜1%、より好ましい範囲は0〜0.1%であり、0%であることが更に好ましい。 B 3+ shows significant volatility even in small amounts. In order not to promote volatilization, the content of B 3+ is preferably set to 2% or less. The preferable range of the B 3+ content is 0 to 1%, the more preferable range is 0 to 0.1%, and further preferably 0%.

ガラス熔融装置に取り付けられているパイプから熔融ガラスを流出する際、パイプ外周へのガラス融液の濡れ上がりを抑制し、濡れ上がりによるガラスの品質低下を抑制するために、Clを含有させることが有効である。Clの含有量の好ましい範囲は0〜1%、より好ましい範囲は0〜0.5%、更に好ましい範囲は0〜0.3%である。Clには清澄剤としての効果もある。 When exiting the molten glass from the pipe attached to a glass melting apparatus, suppresses wetting of the glass melt to the pipe periphery, in order to suppress the quality degradation of the glass by wetting, Cl - be contained Is valid. A preferred range of the Cl content is 0 to 1%, a more preferred range is 0 to 0.5%, and a still more preferred range is 0 to 0.3%. Cl also has an effect as a fining agent.

この他、清澄剤としてSb3+、Ce4+等を少量添加することもできる。清澄剤の総量は0%以上であることができ、1%未満とすることが好ましい。例えば、Sb3+およびCe4+の合計含有量は、0%以上であることができ、1%未満であることが好ましい。 In addition, a small amount of Sb 3+ , Ce 4+, or the like can be added as a fining agent. The total amount of fining agent can be greater than or equal to 0% and preferably less than 1%. For example, the total content of Sb 3+ and Ce 4+ can be 0% or more, and is preferably less than 1%.

Pb、Cd、As、Thは、環境負荷が懸念される成分である。
そのため、上記光学ガラス1は、Pb、Cd、AsおよびThの少なくとも一つを実質的に含まないことが好ましい。
Pb2+の含有量が0〜0.5%であることが好ましく、0〜0.1%であることがより好ましく、0〜0.05%であることが一層好ましく、Pb2+を実質的に含まないことが特に好ましい。
Cd2+の含有量が0〜0.5%であることが好ましく、0〜0.1%であることがより好ましく、0〜0.05%であることが一層好ましく、Cd2+を実質的に含まないことが特に好ましい。
As3+の含有量が0〜0.1%であることが好ましく、0〜0.05%であることがより好ましく、0〜0.01%であることが一層好ましく、As3+を実質的に含まないことが特に好ましい。
Th4+の含有量が0〜0.1%であることが好ましく、0〜0.05%であることがより好ましく、0〜0.01%であることが一層好ましく、Th4+を実質的に含まないことが特に好ましい。
Pb, Cd, As, and Th are components of which environmental load is a concern.
Therefore, it is preferable that the optical glass 1 does not substantially contain at least one of Pb, Cd, As, and Th.
Preferably the content of Pb 2+ is 0 to 0.5%, more preferably 0 to 0.1%, yet more preferably from 0 to 0.05%, substantially the Pb 2+ It is particularly preferred that they are not included.
Preferably the content of Cd 2+ is 0 to 0.5%, more preferably 0 to 0.1%, yet more preferably from 0 to 0.05%, substantially the Cd 2+ It is particularly preferred that they are not included.
Preferably the content of As 3+ is 0 to 0.1%, more preferably from 0 to 0.05%, more preferably 0 to 0.01% substantially the As 3+ It is particularly preferred that they are not included.
Preferably the content of Th 4+ is 0 to 0.1%, more preferably from 0 to 0.05%, more preferably 0 to 0.01% substantially the Th 4+ It is particularly preferred that they are not included.

上記光学ガラス1は、好ましくは、可視領域の広い範囲にわたり高い透過率を示すことができる。こうした特長を活かすには、上記光学ガラスは着色剤を含まないことが好ましい。着色剤としては、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、V等を例示することができる。上記光学ガラス1は、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、ErおよびVの少なくとも一つを実質的に含まないことが好ましい。カチオン%表示によるCu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、Vの含有量の範囲は、いずれの元素とも、100ppm未満であることが好ましく、0〜80ppmであることがより好ましく、0〜50ppm以下であることが更に好ましく、実質的に含まれないことが特に好ましい。ここでppmとはカチオンppmのことである。
また、Hf、Ga、Ge、Te、Tbは、高価な成分である。そのため、光学ガラス1はh、Hf、Ga、Ge、TeおよびTbの少なくとも一つを実質的に含まないことが好ましい。カチオン%表示によるHf、Ga、Ge、Te、Tbの含有量の範囲は、いずれの元素とも、0〜0.1%であることが好ましく、0〜0.05%であることがより好ましく、0〜0.01%であることが更に好ましく、0〜0.005%であることが一層好ましく、0〜0.001%であることがより一層好ましく、実質的に含まれないことが特に好ましい。
上記光学ガラスは、Hf、Ga、Ge、Te、Tbを導入することなく、各種特性を示すことができる。
The optical glass 1 can preferably exhibit high transmittance over a wide range of the visible region. To take advantage of these features, the optical glass preferably does not contain a coloring agent. Examples of the coloring agent include Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er, and V. It is preferable that the optical glass 1 does not substantially contain at least one of Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er and V. The range of the contents of Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er, and V in terms of cation% is preferably less than 100 ppm, more preferably 0 to 80 ppm, for any of the elements. , And more preferably 0 to 50 ppm or less, particularly preferably substantially not contained. Here, ppm means cation ppm.
Hf, Ga, Ge, Te, and Tb are expensive components. Therefore, it is preferable that the optical glass 1 does not substantially contain at least one of h, Hf, Ga, Ge, Te and Tb. The range of the content of Hf, Ga, Ge, Te, and Tb in terms of cation% is preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%, for all elements. The content is further preferably 0 to 0.01%, more preferably 0 to 0.005%, still more preferably 0 to 0.001%, and particularly preferably substantially no content. .
The optical glass can exhibit various characteristics without introducing Hf, Ga, Ge, Te, and Tb.

<ガラス特性>
(アッベ数νd、屈折率nd)
上記光学ガラス1において、異常部分分散性を活かす上から、アッべ数νdが45以上の範囲であることが好ましい。
アッベ数νdは分散に関する性質を表す値であり、d線、F線、C線における各屈折率nd、nF、nCを用いてνd=(nd−1)/(nF−nC)と表される。
アッベ数νdの好ましい上限は80、より好ましい上限は70である。一方、低分散性を活かすためには、アッベ数νdの好ましい下限は45、より好ましい下限は50、更に好ましい下限は55である。
<Glass properties>
(Abbe number νd, refractive index nd)
In the optical glass 1, it is preferable that the Abbe number νd is in the range of 45 or more from the viewpoint of taking advantage of the abnormal partial dispersion.
The Abbe number νd is a value representing a property related to dispersion, and is expressed as νd = (nd−1) / (nF−nC) using respective refractive indexes nd, nF, and nC at d-line, F-line, and C-line. .
A preferred upper limit of the Abbe number νd is 80, and a more preferred upper limit is 70. On the other hand, in order to make use of the low dispersibility, a preferred lower limit of the Abbe number νd is 45, a more preferred lower limit is 50, and a still more preferred lower limit is 55.

更に、屈折率ndを以下の範囲にすることにより、同等の集光力でありながら、レンズの光学機能面の曲率の絶対値を減少させる(レンズの光学機能面のカーブを緩くする)ことができる。精密プレス成形でも、研削、研磨でも、レンズの光学機能面のカーブが緩いほうが作製しやすいので、高屈折率のガラスを用いることにより光学素子の生産性を高めることができる。更に、屈折率を高めることにより、高機能、コンパクトな光学系に使用する光学素子に好適なガラス材料を提供することもできる。
上記光学ガラス1において、好ましい屈折率ndの範囲は下記(2)式を満たす範囲であり、より好ましい屈折率ndの範囲は下記(3)式を満たす範囲である。
nd≧1.80653−0.00459×νd ・・・(2)
nd≧1.84303−0.00459×νd ・・・(3)
Further, by setting the refractive index nd within the following range, the absolute value of the curvature of the optically functional surface of the lens can be reduced (the curve of the optically functional surface of the lens can be reduced) while maintaining the same light-collecting power. it can. Regardless of precision press molding, grinding, or polishing, it is easier to manufacture a lens with a gentle curve of the optical function surface, and thus the productivity of the optical element can be increased by using a glass with a high refractive index. Further, by increasing the refractive index, it is possible to provide a glass material suitable for an optical element used for a high-performance, compact optical system.
In the optical glass 1, a preferable range of the refractive index nd is a range satisfying the following formula (2), and a more preferable range of the refractive index nd is a range satisfying the following formula (3).
nd ≧ 1.80653-0.00459 × νd (2)
nd ≧ 1.84303−0.00459 × νd (3)

図1に、(2)式および(3)式において、それぞれ等号が成り立つ場合の式を図示する。
上記光学ガラス1は、好ましくは正の異常分散性を示す。異常分散性はΔPg,Fによって定量的に表される。g線、F線、C線における各屈折率ng、nF、nCを用いて、部分分散比Pg,Fは、先に示した(1)式(Pg,F=(ng−nF)/(nF−nC))により算出される。
アッベ数νdが45以上の市販されている低分散ガラスとしては、HOYA製FCD100や、FCD515等が知られている。
横軸をアッベ数νd、縦軸を部分分散比Pg,Fとするグラフにおいて、座標(95.1 0.5334)にFCD100をプロットし、座標(68.63 0.5441)にFCD515をプロットして、上記2点を結ぶ直線Lを考える。この直線Lは凡そ、「Pg,F=−0.0004νd+0.5718」と表される。
図2に直線Lを図示する。
図2に示すように、アッベ数νdが45以上の市販されている低分散ガラス(既存のガラス)は、アッベ数νd−部分分散比Pg,Fのグラフにおいて直線Lの線上または直線Lよりも部分分散比Pg,Fが小さい側に位置する。
上記光学ガラス1は、好ましい態様では、アッベ数νdと部分分散比Pg,Fが下記(4)式を満たす。
Pg,F > −0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
アッベ数νdが45以上であり、かつ上記(4)式を満たす光学ガラスは、特定のアッベ数νdに対して部分分散比Pg,Fが大きく、高次の色収差補正用の光学ガラスとして好適である。
FIG. 1 illustrates equations in the case where the equal signs are satisfied in the equations (2) and (3).
The optical glass 1 preferably exhibits a positive anomalous dispersion. The anomalous dispersibility is quantitatively represented by ΔPg, F. Using the refractive indices ng, nF, and nC at the g-line, the F-line, and the C-line, the partial dispersion ratio Pg, F is calculated using the equation (1) shown above (Pg, F = (ng-nF) / (nF -NC)).
As commercially available low-dispersion glass having an Abbe number νd of 45 or more, HOYA FCD100, FCD515, and the like are known.
In a graph in which the horizontal axis is Abbe number νd and the vertical axis is partial dispersion ratio Pg, F, FCD100 is plotted at coordinates (95.1 0.5334) and FCD515 is plotted at coordinates (68.63 0.5441). Then, consider a straight line L connecting the above two points. This straight line L is approximately expressed as “Pg, F = −0.0004νd + 0.5718”.
FIG. 2 illustrates a straight line L.
As shown in FIG. 2, commercially available low-dispersion glass (existing glass) having an Abbe number νd of 45 or more is higher than the line L or the line L in the graph of Abbe number νd-partial dispersion ratio Pg, F. The partial dispersion ratios Pg, F are located on the smaller side.
In a preferred embodiment, the Abbe number νd and the partial dispersion ratios Pg, F of the optical glass 1 satisfy the following expression (4).
Pg, F> −0.0004νd + 0.5718 (4)
An optical glass having an Abbe number νd of 45 or more and satisfying the above equation (4) has a large partial dispersion ratio Pg, F with respect to a specific Abbe number νd, and is suitable as an optical glass for high-order chromatic aberration correction. is there.

(透過率)
上記光学ガラス1は、好ましくは着色が極めて少なく、カメラレンズ等の撮像用の光学素子や、プロジェクタ等の投射用の光学素子の材料として好適である。
上記光学ガラス1の好ましい態様は、波長400nm〜700nm、厚さ10mmにおける内部透過率が96.5%以上のガラスである。
上記内部透過率の好ましい範囲は97%以上、更に好ましい範囲は98%以上、一層好ましい範囲は99%以上である。
なお、レーザー用ガラス等の発光イオン、例えばNd、Eu、Er、V等を含むガラスは、可視域において吸収を有するため、カメラレンズ等の撮像用の光学素子や、プロジェクタ等の投射用の光学素子の材料には向いていない。
(Transmissivity)
The optical glass 1 preferably has very little coloring, and is suitable as a material for an imaging optical element such as a camera lens or a projection optical element such as a projector.
A preferred embodiment of the optical glass 1 is a glass having an internal transmittance of 96.5% or more at a wavelength of 400 nm to 700 nm and a thickness of 10 mm.
A preferable range of the internal transmittance is 97% or more, a more preferable range is 98% or more, and a more preferable range is 99% or more.
Note that glass containing luminescent ions such as laser glass, for example, glass containing Nd, Eu, Er, V, etc., has an absorption in the visible region, and therefore, an optical element for imaging such as a camera lens or an optical element for projection such as a projector. Not suitable for device materials.

(ガラス転移温度Tg)
上記光学ガラス1の好ましい態様は、ガラス転移温度Tgが550℃以下の光学ガラスである。ガラス転移温度が低いと、ガラスを再加熱、軟化してプレス成形する際の加熱温度を低くすることができる。その結果、ガラスとプレス成形型との融着を抑制しやすくなる。また加熱温度を低くすることができるので、ガラスの加熱装置、プレス成形型等の熱的消耗を低減することもできる。更に、ガラスのアニール温度も低くすることができるので、アニール炉の寿命を延ばすことができる。ガラス転移温度のより好ましい範囲は530℃以下、更に好ましい範囲は500℃以下である。
(Glass transition temperature Tg)
A preferred embodiment of the optical glass 1 is an optical glass having a glass transition temperature Tg of 550 ° C. or lower. When the glass transition temperature is low, the heating temperature at the time of reheating and softening the glass and press-molding the glass can be lowered. As a result, it becomes easier to suppress fusion between the glass and the press mold. In addition, since the heating temperature can be lowered, it is possible to reduce thermal consumption of a glass heating device, a press mold, and the like. Further, since the annealing temperature of the glass can be lowered, the life of the annealing furnace can be extended. A more preferable range of the glass transition temperature is 530 ° C. or lower, and a further preferable range is 500 ° C. or lower.

(液相温度)
上記光学ガラス1の好ましい態様は、液相温度が850℃以下の光学ガラスである。液相温度が低いと、ガラスの熔融、成形温度を低下させることができる。その結果、熔融、成形時のガラスの揮発性を低減することができ、脈理の発生、光学特性の変動を抑制することができる。
液相温度のより好ましい範囲は800℃以下、更に好ましい範囲は750℃以下である。
(Liquid phase temperature)
A preferred embodiment of the optical glass 1 is an optical glass having a liquidus temperature of 850 ° C. or lower. If the liquidus temperature is low, the melting and molding temperatures of the glass can be reduced. As a result, the volatility of the glass at the time of melting and molding can be reduced, and the occurrence of striae and fluctuation of optical characteristics can be suppressed.
A more preferable range of the liquidus temperature is 800 ° C. or lower, and a further preferable range is 750 ° C. or lower.

(比重)
上記光学ガラス1は、部分分散比を増加させるものの比重も増加させる希土類に頼らず、主としてNb5+の含有により部分分散比を高めることができ、部分分散比が大きいフツリン酸ガラスの中で比較的比重が小さい。
上記光学ガラス1の好ましい態様は、比重が4.2以下の光学ガラスである。比重を小さくすることにより光学素子を軽量化することができる。
比重のより好ましい範囲は4.1以下、更に好ましい範囲は4以下である。
(specific gravity)
The optical glass 1 can increase the partial dispersion ratio mainly by containing Nb 5+ without depending on the rare earth element which increases the specific gravity but increases the partial dispersion ratio. Specific gravity is small.
A preferred embodiment of the optical glass 1 is an optical glass having a specific gravity of 4.2 or less. By reducing the specific gravity, the weight of the optical element can be reduced.
A more preferred range of the specific gravity is 4.1 or less, and a still more preferred range is 4 or less.

[光学ガラス2]
以下、以下、本発明の一態様にかかる光学ガラス2について説明する。
[Optical glass 2]
Hereinafter, the optical glass 2 according to one embodiment of the present invention will be described.

<ガラス特性>
上記光学ガラス2は、アッベ数νdと部分分散比Pg,Fが下記(4)式を満たす。
Pg,F > −0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
アッベ数νdと部分分散比Pg,Fが上記(4)式を満たす上記光学ガラス2は、高次の色収差補正用の光学ガラスとして好適である。
また、上記光学ガラス2において、異常部分分散性を活かす上から、アッべ数νdは45以上の範囲であることが好ましい。アッベ数νdの好ましい上限は80、より好ましい上限は70である。一方、低分散性を活かすためには、アッベ数νdのより好ましい下限は50、更に好ましい下限は55である。
<Glass properties>
The optical glass 2 has an Abbe number νd and a partial dispersion ratio Pg, F satisfying the following expression (4).
Pg, F> −0.0004νd + 0.5718 (4)
The optical glass 2 in which the Abbe number νd and the partial dispersion ratios Pg, F satisfy the above equation (4) is suitable as an optical glass for correcting higher-order chromatic aberration.
Further, in the optical glass 2, it is preferable that the Abbe number νd be in a range of 45 or more from the viewpoint of taking advantage of the abnormal partial dispersion. A preferred upper limit of the Abbe number νd is 80, and a more preferred upper limit is 70. On the other hand, in order to utilize low dispersibility, a more preferred lower limit of the Abbe number νd is 50, and a still more preferred lower limit is 55.

<化学的耐久性>
(DNaOH
上記光学ガラス2は、NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満である化学的耐久性を有する。
上記質量減少量DNaOHは、以下の方法により求められる。
まず、直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を用意する。直径43.7mmの対向する2つの表面は対面研磨されており、側面は下記の水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液に対して化学的耐久性のあるテープ(例えば、ポリイミドテープ等)を貼り付ける等の方法によりマスキングする。したがって、円板状のガラス試料の上記2つの表面が下記の水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液に晒される。これら2つの表面の面積の合計(以下、「ガラス試料の表面積」と記載する。)は、30cmである。
次にガラス試料の質量Mbeforeを測定した後、液温50℃、濃度0.01mol /lの十分攪拌されている水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液中にガラス試料を15時間浸漬し、浸漬後のガラス試料の質量Mafterを測定する。浸漬前後の質量差(Mbefore‐Mafter)(単位:mg)を、ガラス試料の表面積で除した値が、DNaOHである。即ち、「(Mbefore‐Mafter)/30」により求められる値が、DNaOHである。
上記光学ガラス2は、DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満となる化学的耐久性を備える。上記範囲のDNaOHを有する光学ガラスによれば、潜傷の顕在化等によって表面品質の低下が生じることを抑制することができる。高い表面品質を維持する上から、DNaOHは0.20mg/(cm・15h)未満であることが好ましく、0.10mg/(cm・15h)であることがより好ましい。DNaOHの下限は特に限定されるものではないが、例えば、0.02mg/(cm・15h)以上を目安に考えることができる。
<Chemical durability>
(D NaOH )
The optical glass 2 has chemical durability in which the mass reduction per unit area D NaOH when immersed in an NaOH aqueous solution for 15 hours is less than 0.25 mg / (cm 2 · 15 h).
The mass loss D NaOH is determined by the following method.
First, a disk-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm is prepared. The two opposing surfaces having a diameter of 43.7 mm are polished face-to-face, and the sides are taped with a chemically durable tape (for example, polyimide tape or the like) to the following aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH). Masking by the method described above. Therefore, the two surfaces of the disk-shaped glass sample are exposed to the following aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH). The total area of these two surfaces (hereinafter referred to as “surface area of glass sample”) is 30 cm 2 .
Next, after measuring the mass M before of the glass sample, the glass sample is immersed in a sufficiently stirred aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) at a liquid temperature of 50 ° C. and a concentration of 0.01 mol / l for 15 hours. The mass M after of the glass sample is measured. D NaOH is a value obtained by dividing the mass difference ( Mbefore - Mafter ) (unit: mg) before and after immersion by the surface area of the glass sample. That is, the value obtained by “(M before -M after ) / 30” is D NaOH .
The optical glass 2 has chemical durability such that D NaOH is less than 0.25 mg / (cm 2 · 15 h). According to the optical glass having D NaOH in the above range, it is possible to suppress the deterioration of the surface quality due to the appearance of latent scratches and the like. From maintaining the high surface quality, D NaOH is preferably less than 0.20mg / (cm 2 · 15h) , more preferably 0.10mg / (cm 2 · 15h) . Although the lower limit of D NaOH is not particularly limited, for example, 0.02 mg / (cm 2 · 15 h) or more can be considered.

(Dについて)
上記光学ガラス2は、Dが0.35%未満となる化学的耐久性を備えることが好ましい。
は、日本光学硝子工業会規格JOGIS06−2009に規定されている耐酸性重量減少率Daの測定方法に従って測定する。具体的には、測定方法は以下の通りである。
比重に相当する質量(Mbefore、単位:g)の粉末ガラス(粒度425μm〜600μm)を白金かごに入れ、それを石英ガラス製丸底フラスコ内の濃度0.01mol/lの硝酸水溶液80mlに浸漬し、沸騰水浴中で60分間処理し、この処理後の粉末ガラスの質量Mafter(単位:g)を測定する。上記処理前後の粉末ガラスの質量差を処理前の粉末ガラスの質量で除した値(Mbefore‐Mafter)/Mbeforeを百分率で表したもの、[(Mbefore‐Mafter)/Mbefore]×100、がDである。上記範囲のDを有する光学ガラスは、優れた耐酸性が求められている屋外設置の監視カメラや車載カメラに搭載する光学素子用のガラス材料として好適である。
の下限は特に限定されるものではないが、例えば0.20%以上を目安に考えることができる。
(For D A)
The optical glass 2 is preferably provided with a chemical durability D A is less than 0.35%.
D A is measured according to the measurement method of the acid resistance weight loss ratio Da as specified by Japanese Optical Glass Industrial Standard JOGIS06-2009. Specifically, the measuring method is as follows.
A glass powder (particle size: 425 μm to 600 μm) having a mass corresponding to the specific gravity (M before , unit: g) is put in a platinum basket, and immersed in 80 ml of a 0.01 mol / l nitric acid aqueous solution in a quartz glass round bottom flask. Then, the mixture is treated in a boiling water bath for 60 minutes, and the mass M after (unit: g) of the powdered glass after the treatment is measured. The value ( Mbefore - Mafter ) / Mbefore obtained by dividing the mass difference between the powdered glass before and after the treatment by the mass of the powdered glass before treatment, expressed as a percentage, [( Mbefore - Mafter ) / Mbefore ]. × 100, but a D a. Optical glass having a D A of the above-mentioned range is suitable as a glass material for an optical element to be mounted on the superior surveillance cameras and in-vehicle cameras installed outdoors acid resistance has been demanded.
The lower limit of the D A is not particularly limited but can be considered as a guide, for example, more than 0.20%.

(DSTPPについて)
上記光学ガラス2は、DSTPPが0.40mg/(cm・h)未満となる化学的耐久性を備えることも好ましい。
STPPの測定方法は、以下の通りである。
まず、直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を用意する。直径43.7mmの対向する2つの表面は対面研磨されており、側面は下記のトリポリリン酸ナトリウムの水溶液に対して化学的耐久性のあるテープ(例えば、ポリイミドテープ等)を貼り付ける等の方法によりマスキングする。したがって、円板状のガラス試料の上記2つの表面が下記のトリポリリン酸ナトリウムの水溶液に晒される。これら2つの表面の面積の合計(ガラス試料の表面積)は、30cmである。
次にガラス試料の質量Mbeforeを測定した後、液温50℃、濃度0.01mol/lの十分攪拌されているトリポリリン酸ナトリウム(Na10)の水溶液中に1時間浸漬し、浸漬後のガラス試料の質量Mafterを測定する。浸漬前後の質量差(Mbefore‐Mafter)(単位:mg)を、ガラス試料の表面積および浸漬時間で除した値をDSTPPとする。即ち、「(Mbefore‐Mafter)/(30×1)」により求められる値が、DSTPPである。
上記光学ガラス2は、DSTPPが0.20mg/(cm・h)未満となる化学的耐久性を備えることがより好ましい。DSTPPの下限は特に限定されるものではないが、例えば0.02mg/(cm・h)以上を目安に考えることができる。
STPPが上記範囲内にあることにより、表面品質の低下の発生をより一層抑制することができる。
(About D STPP )
The optical glass 2 also preferably has chemical durability such that D STPP is less than 0.40 mg / (cm 2 · h).
The method of measuring D STPP is as follows.
First, a disk-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm is prepared. The two opposing surfaces having a diameter of 43.7 mm are polished face-to-face, and the side faces are formed by applying a chemically durable tape (for example, a polyimide tape or the like) to an aqueous solution of sodium tripolyphosphate described below. Mask it. Therefore, the two surfaces of the disk-shaped glass sample are exposed to the following aqueous solution of sodium tripolyphosphate. The sum of the areas of these two surfaces (the surface area of the glass sample) is 30 cm 2 .
Next, after measuring the mass M before of the glass sample, it was immersed for 1 hour in a sufficiently stirred aqueous solution of sodium tripolyphosphate (Na 5 P 3 O 10 ) at a liquid temperature of 50 ° C. and a concentration of 0.01 mol / l, The mass M after of the glass sample after immersion is measured. D STPP is a value obtained by dividing the mass difference ( Mbefore - Mafter ) (unit: mg) before and after immersion by the surface area of the glass sample and the immersion time. That is, the value obtained from “(M before -M after ) / (30 × 1)” is D STPP .
More preferably, the optical glass 2 has chemical durability such that D STPP is less than 0.20 mg / (cm 2 · h). Although the lower limit of D STPP is not particularly limited, for example, 0.02 mg / (cm 2 · h) or more can be considered.
When D STPP is within the above range, it is possible to further suppress the occurrence of deterioration in surface quality.

その他の光学ガラス2のガラス特性については、光学ガラス1について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。また、光学ガラス1のガラス特性については、光学ガラス2について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。   As for the other glass properties of the optical glass 2, one or more of the above-described various items for the optical glass 1 can be applied in any combination. Regarding the glass properties of the optical glass 1, one or more of the various items described above for the optical glass 2 can be applied in any combination.

(D
上記光学ガラス2において、Dは、5.0×10−3mg / (cm・h)未満であることが好ましい。Dは、水に対する真の化学的耐久性と呼ばれることがある。
の測定方法は、以下の通りである。
まず、直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を用意する。直径43.7mmの対向する2つの表面は対面研磨されており、側面は下記の純水に対して化学的耐久性のあるテープ(例えば、ポリイミドテープ等)を貼り付ける等の方法によりマスキングする。したがって、円板状のガラス試料の上記2つの表面が下記の純水に晒される。これら2つの表面の面積の合計(ガラス試料の表面積)は、30cmである。
次にガラス試料を、質量Mbeforeを測定した後、毎分1リットルの速度でイオン交換樹脂を通って循環され、水温50℃、pH=7.0±0.2に保たれ、十分攪拌されている純水中に浸漬する。上記純水中に20時間以上(好ましくは40時間以上)浸漬した後のガラス試料の質量Mafterを測定する。浸漬前後の質量差(Mbefore‐Mafter)(単位:mg)を、ガラス試料の表面積と浸漬時間で除した値をDとする。即ち、「(Mbefore‐Mafter)/(30×浸漬時間(単位:時間))」により求められる値が、Dである。
が上記範囲であることにより、洗浄や高湿環境下でのガラスの表面品質の低下を抑制することができる。Dの下限は特に限定されるものではないが、例えば0.4×10−3mg/(cm・h)以上を目安に考えることができる。
(D 0 )
In the above optical glass 2, it is preferable that D 0 is less than 5.0 × 10 −3 mg / (cm 2 · h). D 0 is sometimes called true chemical durability against water.
Method of measuring the D 0 is as follows.
First, a disk-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm is prepared. The two opposing surfaces having a diameter of 43.7 mm are polished face-to-face, and the side faces are masked by applying a chemically durable tape (for example, polyimide tape or the like) to the following pure water. Therefore, the two surfaces of the disk-shaped glass sample are exposed to the following pure water. The sum of the areas of these two surfaces (the surface area of the glass sample) is 30 cm 2 .
Next, after measuring the mass M before , the glass sample is circulated through the ion exchange resin at a rate of 1 liter per minute, kept at a water temperature of 50 ° C., pH = 7.0 ± 0.2, and sufficiently stirred. Immerse in pure water. The mass M after of the glass sample after immersion in the pure water for 20 hours or more (preferably 40 hours or more) is measured. Mass difference before and after immersion (M before -M after) (Unit: mg), and the value obtained by dividing the immersion time and the surface area of the glass sample to D 0. That is, "(M before -M after) / ( 30 × immersion time (unit: hour))" is a value obtained by a D 0.
By D 0 is within the above range, a reduction in the surface quality of the glass under cleaning and high humidity environment can be suppressed. Although the lower limit of D 0 is not particularly limited, it can be considered, for example, 0.4 × 10 −3 mg / (cm 2 · h) or more.

<ガラス組成>
上記光学ガラス2は、Nb5+を含むことが好ましい。
Nb5+は、部分分散比を増加させるとともに、化学的耐久性を向上させる働きを有し、中でもDNaOHおよびDの値を低下させる働きをする。このような効果を得る上から、Nb5+の含有量の好ましい範囲は1.0%以上、より好ましい範囲は1.5%以上、更に好ましい範囲は2%以上、一層好ましい範囲は2.5%以上、より一層好ましい範囲は3%以上である。また、Nb5+の含有により、ガラスの熱的安定性を維持する効果を得ることもできる。ガラス熔融時の揮発性を抑える上から、Nb5+の含有量の好ましい上限は15%である。
<Glass composition>
The optical glass 2 preferably contains Nb 5+ .
Nb 5+, along with increasing the partial dispersion ratio has a function of improving the chemical durability, it acts to lower the value of inter alia D NaOH and D A. From the viewpoint of obtaining such effects, the preferable range of the Nb 5+ content is 1.0% or more, a more preferable range is 1.5% or more, a further preferable range is 2% or more, and a more preferable range is 2.5%. As described above, an even more preferable range is 3% or more. Further, by containing Nb 5+ , an effect of maintaining the thermal stability of the glass can be obtained. From the viewpoint of suppressing the volatility at the time of melting the glass, a preferable upper limit of the content of Nb 5+ is 15%.

Al3+とNb5+は共に化学的耐久性向上に寄与するため、ガラスに優れた化学的耐久性を付与する上から、Al3+およびNb5+の合計含有量を10%以上とすることが好ましく、12%以上にすることがより好ましく、15%以上とすることが更に好ましい。Al3+およびNb5+の合計含有量は、熱的安定性を維持する上からは、45%以下とすることが好ましく、35%以下とすることがより好ましい。 Since both Al 3+ and Nb 5+ contribute to improving the chemical durability, the total content of Al 3+ and Nb 5+ is preferably set to 10% or more from the viewpoint of imparting excellent chemical durability to the glass. It is more preferably at least 12%, further preferably at least 15%. The total content of Al 3+ and Nb 5+ is preferably 45% or less, and more preferably 35% or less, from the viewpoint of maintaining thermal stability.

その他の光学ガラス2のガラス組成については、光学ガラス1について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。 また、光学ガラス1のガラス組成については、光学ガラス2について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。   As for the glass composition of the other optical glass 2, one or two or more of the various items described above for the optical glass 1 can be applied in any combination. As for the glass composition of the optical glass 1, one or two or more of the various items described above for the optical glass 2 can be applied in any combination.

<ガラスの製造方法>
上記光学ガラス1および2は、例えば所要の特性が得られるようにガラス原料を調合、熔融、成形することにより得ることができる。ガラス原料としては、例えばリン酸塩、フッ化物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等を用いればよい。ガラスの熔融法、成形法については公知の方法を用いればよい。
<Glass manufacturing method>
The optical glasses 1 and 2 can be obtained, for example, by blending, melting, and molding glass raw materials so as to obtain required characteristics. As a glass raw material, for example, a phosphate, a fluoride, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, or the like may be used. Known methods may be used for the glass melting method and the molding method.

[プレス成形用ガラス素材とその製造方法およびガラス成形体の製造方法]
本発明の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなるプレス成形用ガラス素材、上記光学ガラスからなるガラス成形体、おおびそれらの製造方法を提供することができる。
プレス成形用ガラス素材とは、加熱して、プレス成形に供されるガラス塊を意味する。
プレス成形用ガラス素材の例としては、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクをプレス成形するためのガラス素材(プレス成形用ガラスゴブ)等のプレス成形品の質量に相当する質量を有するガラス塊を示すことができる。
プレス成形用ガラス素材は、ガラス成形体を加工する工程を経て作製される。ガラス成形体は上記のようにガラス原料を加熱、熔融し、得られた熔融ガラスを成形して作製することができる。ガラス成形体の加工法としては、切断、研削、研磨等を例示することができる。
[Glass material for press molding, method for producing the same, and method for producing glass molded body]
According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a glass material for press molding composed of the optical glass 1 or the optical glass 2, a glass molded body composed of the optical glass, and a method for producing them.
The glass material for press molding means a glass lump which is heated and subjected to press molding.
Examples of the glass material for press molding include a preform for precision press molding and a glass lump having a mass corresponding to the mass of a press molded product such as a glass material (glass gob for press molding) for press molding an optical element blank. Can be shown.
The glass material for press molding is produced through a process of processing a glass molded body. The glass molded body can be produced by heating and melting a glass raw material as described above, and molding the obtained molten glass. Examples of the processing method of the glass molded body include cutting, grinding, polishing and the like.

[光学素子ブランクとその製造方法]
本発明の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなる光学素子ブランクを提供することができる。光学素子ブランクは、製造しようとする光学素子の形状に近似する形状を有するガラス成形体である。光学素子ブランクは、製造しようとする光学素子の形状に加工によって除去する加工代を加えた形状にガラスを成形する方法等により作製すればよい。例えば、プレス成形用ガラス素材を加熱、軟化してプレス成形する方法(リヒートプレス法)、公知の方法で熔融ガラス塊をプレス成形型に供給しプレス成形する方法(ダイレクトプレス法)等により光学素子ブランクを作製することができる。
[Optical element blank and manufacturing method thereof]
According to one aspect of the present invention, an optical element blank made of the optical glass 1 or the optical glass 2 can be provided. The optical element blank is a glass molded body having a shape similar to the shape of the optical element to be manufactured. The optical element blank may be manufactured by a method of molding glass into a shape obtained by adding a processing allowance to be removed by processing to the shape of the optical element to be manufactured. For example, the optical element is formed by a method of heating and softening a glass material for press molding and softening to perform press molding (reheat press method), a method of supplying a molten glass lump to a press mold by a known method and performing press molding (direct press method), or the like. A blank can be made.

[光学素子とその製造方法]
本発明の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなる光学素子を提供することができる。光学素子の種類としては、球面レンズ、非球面レンズ等のレンズ、プリズム、回折格子等を例示することができる。レンズの形状としては、両凸レンズ、平凸レンズ、両凹レンズ、平凹レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズ等の諸形状を示すことができる。光学素子は、上記光学ガラスからなるガラス成形体を加工する工程を含む方法により製造することができる。加工としては、切断、切削、粗研削、精研削、研磨等を例示することができる。こうした加工を行う際、上記光学ガラスを使用することにより、破損を軽減することができ、高品質の光学素子を安定して供給することができる。
[Optical element and manufacturing method thereof]
According to one embodiment of the present invention, an optical element including the optical glass 1 or the optical glass 2 can be provided. Examples of the type of the optical element include a lens such as a spherical lens and an aspherical lens, a prism, and a diffraction grating. Examples of the shape of the lens include various shapes such as a biconvex lens, a plano-convex lens, a biconcave lens, a plano-concave lens, a convex meniscus lens, and a concave meniscus lens. The optical element can be manufactured by a method including a step of processing a glass molded body made of the optical glass. Examples of the processing include cutting, cutting, rough grinding, fine grinding, polishing, and the like. When such processing is performed, the use of the above optical glass can reduce breakage, and can stably supply a high-quality optical element.

以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples.

(実施例1)
表1に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、酸化物等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製の坩堝に入れ、加熱、熔融した。熔融後、熔融ガラスを鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラスの転移温度範囲で約1時間アニール処理した後、炉内で室温まで放冷することにより、表1に示す各光学ガラスを得た。
得られた光学ガラスを光学顕微鏡により拡大観察したところ、結晶の析出、白金粒子等の異物、泡は認められず、脈理も見られなかった。
このようにして得られた光学ガラスの諸特性を表1に示す。
光学ガラスの諸特性は、以下に示す方法により測定した。
(Example 1)
Using the corresponding phosphates, fluorides, oxides, and the like as the raw materials for introducing each component, the raw materials were weighed and thoroughly mixed to obtain the glass compositions shown in Table 1, and the mixed raw materials were obtained. .
This prepared raw material was placed in a platinum crucible, heated and melted. After melting, pour the molten glass into a mold, allow it to cool to near the glass transition temperature, immediately place it in an annealing furnace, anneal it for about 1 hour in the glass transition temperature range, and allow it to cool to room temperature in the furnace. Each optical glass shown in Table 1 was obtained.
When the obtained optical glass was observed under magnification by an optical microscope, no crystals were precipitated, no foreign matter such as platinum particles, no bubbles were observed, and no stria was observed.
Table 1 shows the properties of the optical glass thus obtained.
Various properties of the optical glass were measured by the following methods.

(1)屈折率nd、ng、nF、nCおよびアッベ数νd
降温速度−30℃/時間で降温して得られたガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率nd、ng、nF、nC、アッベ数νdを測定した。
また、図1に、上記各光学ガラスのアッベ数νdと屈折率ndをプロットする。
(1) Refractive indexes nd, ng, nF, nC and Abbe number νd
The refractive index nd, ng, nF, nC, and Abbe number νd of the glass obtained by lowering the temperature at a temperature lowering rate of −30 ° C./hour were measured by a refractive index measuring method specified by the Japan Optical Glass Industrial Association.
FIG. 1 plots Abbe number νd and refractive index nd of each optical glass.

(2)部分分散比Pg,FおよびPg,Fのノーマルラインからの偏差ΔPg,F
屈折率ng、nF、nCから部分分散比Pg,Fを算出するとともに、アッベ数νdから算出されるノーマルライン上の部分分散比Pg,F(0)からの偏差ΔPg,Fを算出した。
表1には、屈折率nd、アッベ数νdならびにng、nF、nCより算出したPg,FとΔPg,Fを示す。
また、図2に、上記各光学ガラスのアッベ数νdと部分分散比Pg,Fをプロットする。
(2) Partial dispersion ratios Pg, F and deviations ΔPg, F of Pg, F from the normal line
The partial dispersion ratios Pg, F were calculated from the refractive indexes ng, nF, and nC, and the deviations ΔPg, F from the partial dispersion ratios Pg, F (0) on the normal line calculated from the Abbe number νd were calculated.
Table 1 shows the refractive index nd, Abbe number νd, and Pg, F and ΔPg, F calculated from ng, nF, and nC.
FIG. 2 plots the Abbe number νd and the partial dispersion ratios Pg and F of the optical glasses.

(3)ガラス転移温度Tg
NETZSCH社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300)を使用し、昇温速度10℃/分にしてガラス転移温度Tgを測定した。
(3) Glass transition temperature Tg
Using a differential scanning calorimeter (DSC3300) manufactured by NETZSCH, the glass transition temperature Tg was measured at a heating rate of 10 ° C./min.

(4)液相温度LT
白金坩堝内にガラス50gを入れ、白金の蓋をした状態で1100℃、20分後で熔解した後、所定の温度で2時間保持した。2時間保持した後のガラスを観察し、結晶析出の有無から液相温度LTを求めた。
表1に示す各ガラスについて、上記の方法によりガラスを850℃で2時間保持した後、目視および光学顕微鏡を用いた拡大観察(100倍)を行った結果、結晶の析出は認められなかった。
したがって、表1に示す各ガラスの液相温度LTは850℃以下である。
(4) Liquid phase temperature LT
50 g of glass was placed in a platinum crucible, melted at 1100 ° C. for 20 minutes with a platinum cover, and then kept at a predetermined temperature for 2 hours. The glass after holding for 2 hours was observed, and the liquidus temperature LT was determined from the presence or absence of crystal precipitation.
For each of the glasses shown in Table 1, the glass was kept at 850 ° C. for 2 hours by the above method, and then, as a result of visual observation and magnification observation (100 ×) using an optical microscope, no crystal precipitation was observed.
Therefore, the liquidus temperature LT of each glass shown in Table 1 is 850 ° C. or less.

(5)比重
アルキメデス法により比重を測定した。
(5) Specific gravity The specific gravity was measured by the Archimedes method.

(6)熔解中の揮発減少量の評価
ガラスバッチ(収量で150〜200g)を白金坩堝へ充填させ白金の蓋をして質量Xを測定した後、1050℃で1.5時間熔解した。その後、熔融ガラスを鋳型にキャストする直前に再度、中に熔融ガラスが入っており白金の蓋がしてある白金坩堝の質量Yを測定し、質量変化率(X−Y)/Xを求めた。収量が150gになるようにガラスバッチを用意すると、Xは150gとなり、収量が200gになるようにガラスバッチを用意すると、Xは200gとなる。
ガラスバッチが炭酸塩を含む場合は、熔解中に炭酸塩中のCOが排出される。ガラスバッチが硫酸塩、硝酸塩、水酸化物を含む場合は、SO、NO、HOが熔解中に排出される。
ガラスバッチに含まれるCO、SO、NO、HOといったガス成分の質量を予め算出しておき、ガラスバッチの質量からガス成分の質量を差し引いた値が質量Xになるようにガラスバッチを調製すればよい。
表1において、質量変化率が2%以下のものをA、質量変化率が2%より大きく4%以下のものをB、質量変化率が4%より大きいものをCとした。
なお、表1に示す実施例の各ガラスについて、日本光学硝子工業会規格の内部透過率測定(JOGIS−17)に従い、厚さ10mmでの内部透過率を測定したところ、すべての試料において96.50%以上の透過率を有していた。
(6) Evaluation of Amount of Volatilization Reduction During Melting A glass batch (150 to 200 g in yield) was filled in a platinum crucible, covered with platinum, measured for mass X, and then melted at 1050 ° C. for 1.5 hours. Then, immediately before casting the molten glass into a mold, the mass Y of the platinum crucible containing the molten glass therein and covered with the platinum was measured again, and the rate of mass change (XY) / X was determined. . When a glass batch is prepared so that the yield becomes 150 g, X becomes 150 g, and when a glass batch is prepared so that the yield becomes 200 g, X becomes 200 g.
If the glass batch includes a carbonate, CO 2 in the carbonates are discharged into the melting. If the glass batch includes sulfates, nitrates, hydroxides, SO 3, NO 2, H 2 O is discharged during melting.
The mass of gas components such as CO 2 , SO 3 , NO 2 , and H 2 O contained in the glass batch is calculated in advance, and the glass X is obtained by subtracting the mass of the gas component from the mass of the glass batch to obtain the mass X. A batch may be prepared.
In Table 1, those with a mass change rate of 2% or less were A, those with a mass change rate of more than 2% and 4% or less were B, and those with a mass change rate of more than 4% were C.
In addition, about each glass of the Example shown in Table 1, the internal transmittance | permeability in thickness of 10 mm was measured according to the internal transmittance | permeability measurement (JOGIS-17) of the Japan Optical Glass Industry Association standard. It had a transmittance of 50% or more.

(7)DNaOH
直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料(2つの表面は対面研磨されている)を液温50℃、濃度0.01mol /lの十分攪拌されている水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液中に15時間浸漬し、浸漬前後の質量減少量を、ガラス試料の表面積で除した値をDNaOHとした。
(7) D NaOH
A 43.7 mm diameter, 5 mm thick disk-shaped glass sample (two surfaces polished face-to-face) was stirred at a liquid temperature of 50 ° C. and a concentration of 0.01 mol / l was sufficiently stirred with sodium hydroxide (NaOH). Was immersed in an aqueous solution for 15 hours, and the value obtained by dividing the mass loss before and after immersion by the surface area of the glass sample was defined as DNaOH .

(8)D
比重に相当する質量(g)の粉末ガラス(粒度425μm〜600μm)を白金かごに入れ、それを石英ガラス製丸底フラスコ内の濃度0.01mol/lの硝酸水溶液80mlに浸漬し、沸騰水浴中で60分間処理し、処理前後の粉末ガラスの質量減少量を浸漬前の粉末ガラスの質量で除した値の百分率を、Dとした。
(8) D A
A glass powder (particle size: 425 μm to 600 μm) having a mass (g) corresponding to the specific gravity is put in a platinum basket, and immersed in 80 ml of a 0.01 mol / l nitric acid aqueous solution in a quartz glass round bottom flask, and placed in a boiling water bath. in for 60 minutes, the percentage of weight divided by the powder glass before immersion of the weight loss of the powder glass before and after the treatment, and the D a.

(9)DSTPP
直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を液温50℃、濃度0.01mol /lの十分攪拌されているトリポリリン酸ナトリウム(Na10)の水溶液中に1時間浸漬し、浸漬前後の質量減少量を、ガラス試料の表面積および浸漬時間で除した値を、DSTPPとした。
(9) D STPP
A disk-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm was placed in a sufficiently stirred aqueous solution of sodium tripolyphosphate (Na 5 P 3 O 10 ) at a liquid temperature of 50 ° C. and a concentration of 0.01 mol / l for 1 hour. The value obtained by dividing the mass loss before and after the immersion by the surface area of the glass sample and the immersion time was defined as D STPP .

(10)D
直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を、毎分1リットルの速度でイオン交換樹脂を通って循環され、水温50℃、pH=7.0±0.2に保たれ、十分攪拌されている純水中に45時間浸漬し、浸漬前後の質量差をガラス試料の単位表面積と浸漬した時間で除した値をDとした。
(10) D 0
A disk-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm was circulated through the ion exchange resin at a rate of 1 liter per minute, and the water temperature was kept at 50 ° C. and pH = 7.0 ± 0.2, well stirred and immersed for 45 hours in pure water and the mass difference before and after immersion divided by the time of immersion and unit surface area of the glass sample value was defined as D 0.

(比較例1)
表1に示す比較例1の組成を有するガラスを作製し、上記方法により、屈折率nd、アッベ数νd、部分分散比Pg,F、ガラス転移温度Tg、比重、熔解中の揮発減少量を評価した。比較例1は光学ガラス1に関する比較例のガラスであり、熔解中の揮発減少量の評価を行ったところ、質量変化率は4%よりも大きかった(評価結果C)。
(Comparative Example 1)
Glass having the composition of Comparative Example 1 shown in Table 1 was prepared, and the refractive index nd, Abbe number νd, partial dispersion ratios Pg and F, glass transition temperature Tg, specific gravity, and the amount of volatilization reduction during melting were evaluated by the above method. did. Comparative Example 1 is a glass of a comparative example relating to the optical glass 1, and when the amount of volatilization loss during melting was evaluated, the mass change rate was greater than 4% (evaluation result C).

(比較例2)
表1に示す比較例2の組成を有するガラスを作製し、屈折率nd、アッベ数νd、部分分散比Pg,F、ガラス転移温度Tg、比重、熔解中の揮発減少量、DNaOHを評価した。表1に評価結果を示す。比較例2は、光学ガラス2に関する比較例のガラスであり、DNaOHが0.25mg/(cm・15h)より大きく、かつ(4)式を満たさなかった。
(Comparative Example 2)
A glass having the composition of Comparative Example 2 shown in Table 1 was prepared, and the refractive index nd, Abbe number νd, partial dispersion ratio Pg, F, glass transition temperature Tg, specific gravity, amount of volatilization decrease during melting, and D NaOH were evaluated. . Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 2 is a glass of Comparative Example relating to the optical glass 2, in which D NaOH was larger than 0.25 mg / (cm 2 · 15 h) and did not satisfy the expression (4).

以上の結果を、表1(表1−1〜表1−7)に示す。   The above results are shown in Table 1 (Table 1-1 to Table 1-7).

表1中の実施例の原子%で表示されるガラス組成を、表2(表2−1〜表2−3)に示す。   Table 2 (Tables 2-1 to 2-3) shows the glass compositions expressed in atomic% of the examples in Table 1.

(実施例2)
上記実施例1の各光学ガラスを用いて、前述の公知の方法により、レンズブランクを作製した。作製されたレンズブランクを研削、研磨して各種レンズ(両凸レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズ)を作製した。
いずれのレンズも軽量であって、高次の色収差補正に好適なものである。
(Example 2)
Using each of the optical glasses of Example 1 described above, a lens blank was manufactured by the above-described known method. The produced lens blank was ground and polished to produce various lenses (biconvex lens, convex meniscus lens, concave meniscus lens, biconcave lens, plano-convex lens, plano-concave lens).
Each lens is lightweight and is suitable for high-order chromatic aberration correction.

最後に、前述の各態様を総括する。   Finally, each of the above-described embodiments will be summarized.

一態様によれば、必須成分として、P5+、Al3+、Nb5+、O2−およびFを含み、P5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)が0.30以上、Nb5+の含有量が1.0カチオン%以上、O2−の含有量が10〜85アニオン%、Fの含有量が15〜90アニオン%、P5+およびNb5+の合計含有量に対するO2−の含有量のモル比(O2−/(P5++Nb5+))が3.0以上である光学ガラス1が提供される。 According to one aspect, as essential components, P 5+, Al 3+, Nb 5+, O 2- and F - wherein the molar ratio of the content of Al 3+ with respect to the content of P 5+ (Al 3+ / P 5+ ) is 0.30 or more, Nb 5+ content is 1.0 cation% or more, O 2− content is 10 to 85 anion%, F content is 15 to 90 anion%, total of P 5+ and Nb 5+ . The optical glass 1 having a molar ratio of the content of O 2− to the content (O 2 − / (P 5+ + Nb 5+ )) of 3.0 or more is provided.

一態様では、上記光学ガラス1は、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれるアルカリ土類金属成分を少なくとも一種含み、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量が20カチオン%以上であることができる。 In one embodiment, the optical glass 1, Mg 2+, Ca 2+, comprising at least one alkaline earth metal component selected from the group consisting of Sr 2+ and Ba 2+, the sum of Mg 2+, Ca 2+, Sr 2+ and Ba 2+ The content can be 20 cation% or more.

一態様では、上記光学ガラス1は、P5+の含有量が5〜40カチオン%であることができ、Al3+の含有量が5〜30カチオン%であることができる。 In one embodiment, the optical glass 1 may have a P 5+ content of 5 to 40 cation% and an Al 3+ content of 5 to 30 cation%.

一態様では、上記光学ガラス1は、モル比(O2−/(P5++Nb5+))が4.0以下であることができる。 In one aspect, the optical glass 1 can have a molar ratio (O 2 − / (P 5+ + Nb 5+ )) of 4.0 or less.

一態様では、上記光学ガラス1は、La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+からなる群から選ばれる希土類成分を少なくとも一種含むことができ、Al3+の含有量に対するLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)のモル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0.3以下であることができる。 In one embodiment, the optical glass 1 can contain at least one rare earth component selected from the group consisting of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+, and La 3+ , Gd with respect to the content of Al 3+. 3+, the total content of Y 3+, Lu 3+ and Yb 3+ (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+) molar ratio of ((La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3+ + Yb 3+) / Al 3+) is 0.3 It can be:

一態様によれば、フツリン酸ガラスからなる光学ガラスであって、NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満であり、かつアッベ数νdと部分分散比Pg,Fとが上記(4)式を満たす光学ガラス2が提供される。 According to one embodiment, the optical glass is made of fluorophosphate glass, and has a mass reduction per unit area D NaOH of less than 0.25 mg / (cm 2 · 15 h) when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours. In addition, the optical glass 2 is provided in which the Abbe number νd and the partial dispersion ratio Pg, F satisfy the above equation (4).

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Dが0.35%未満であることができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can be D A is less than 0.35%.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、DSTPPが0.40mg/(cm・h)未満であることができる。 According to one embodiment, the optical glass 2 can have a D STPP of less than 0.40 mg / (cm 2 · h).

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Dが5.0×10−3mg / (cm・h)未満であることができる。 According to one embodiment, the optical glass 2 can have a D 0 of less than 5.0 × 10 −3 mg / (cm 2 · h).

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Nb5+を含むことができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can include Nb 5+ .

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Nb5+を1.0%以上含むことができる。 According to one embodiment, the optical glass 2 can contain Nb 5+ at 1.0% or more.

一態様によれば、上記光学ガラス2のNb5+含有量は、15%以下であることができる。 According to one embodiment, the Nb 5+ content of the optical glass 2 can be 15% or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2のAl3+およびNb5+の合計含有量は、10%以上であることができる。 According to one embodiment, the total content of Al 3+ and Nb 5+ in the optical glass 2 can be 10% or more.

一態様によれば、上記光学ガラスのP5+含有量は、5〜40%であることができる。 According to one embodiment, the P5 + content of the optical glass can be 5 to 40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Al3+含有量は、5〜40%であることができる。 According to one embodiment, the optical glass 2 may have an Al 3+ content of 5 to 40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のMg2+含有量は、0〜10%であることができる。 According to one embodiment, the Mg 2+ content of the optical glass 2 can be 0 to 10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のCa2+含有量は、0〜20%であることができる。 According to one embodiment, the Ca 2+ content of the optical glass 2 can be 0 to 20%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のSr2+含有量は、0〜40%であることができる。 According to one embodiment, the Sr 2+ content of the optical glass 2 can be 0 to 40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のBa2+の有量は、5〜40%であることができる。 According to one embodiment, the content of Ba 2+ in the optical glass 2 can be 5 to 40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLa3+含有量は、0〜5%であることができる。 According to one embodiment, the La 3+ content of the optical glass 2 can be 0 to 5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のGd3+含有量は、0〜5%であることができる。 According to one embodiment, the Gd 3+ content of the optical glass 2 can be 0 to 5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のY3+含有量は、0〜5%であることができる。 According to one embodiment, the Y3 + content of the optical glass 2 can be 0 to 5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLu3+含有量は、0〜5%であることができる。 According to one embodiment, the Lu 3+ content of the optical glass 2 can be 0 to 5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量に対するYb3+の含有量のモル比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))は、0.5以下であることができる。 According to one aspect, La 3+ of the optical glass 2, Gd 3+, Y 3+, Lu 3+ and the molar ratio of the content of Yb 3+ to the total content of Yb 3+ (Yb 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Lu 3 ++ Yb3 + )) can be equal to or less than 0.5.

一態様によれば、上記光学ガラス2のZn2+含有量は、0〜10%であることができる。 According to one embodiment, the Zn 2+ content of the optical glass 2 can be 0 to 10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のアルカリ金属成分の合計含有量は、0〜30%であることができる。   According to one embodiment, the total content of alkali metal components in the optical glass 2 can be 0 to 30%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のRb含有量は、0〜1%であることができる。 According to one embodiment, the Rb + content of the optical glass 2 can be 0 to 1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のCs含有量は、0〜1%であることができる。 According to one embodiment, the Cs + content of the optical glass 2 can be 0 to 1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLi含有量は、0〜30%であることができる。 According to one embodiment, the Li + content of the optical glass 2 can be 0 to 30%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLi含有量は、2%以上であることができる。 According to one embodiment, the Li + content of the optical glass 2 can be 2% or more.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLi含有量は、4〜10%であることができる。 According to one embodiment, the Li + content of the optical glass 2 can be 4 to 10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のNa含有量は、0〜10%であることができる。 According to one embodiment, the Na + content of the optical glass 2 can be 0 to 10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のK含有量は、0〜10%であることができる。 According to one embodiment, the K + content of the optical glass 2 can be 0 to 10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のSi4+含有量は、0〜5%であることができる。 According to one embodiment, the Si 4+ content of the optical glass 2 can be 0 to 5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のB3+含有量は、2%以下であることができる。 According to one embodiment, the B 3+ content of the optical glass 2 can be 2% or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2のCl含有量は、0〜1%であることができる。 According to one embodiment, the Cl content of the optical glass 2 can be 0 to 1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のSb3+およびCe4+の合計含有量は、0%以上であることができ、1%未満であることができる。 According to one embodiment, the total content of Sb 3+ and Ce 4+ in the optical glass 2 can be 0% or more, and can be less than 1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Pb、Cd、AsおよびThの少なくとも一つを実質的に含まないことができる。   According to one embodiment, the optical glass 2 can be substantially free of at least one of Pb, Cd, As, and Th.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、ErおよびVの少なくとも一つを実質的に含まないことができる。   According to one embodiment, the optical glass 2 can be substantially free of at least one of Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er and V.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Hf、Ga、Ge、TeおよびTbの少なくとも一つを実質的に含まないことができる。   According to one embodiment, the optical glass 2 can be substantially free of at least one of Hf, Ga, Ge, Te and Tb.

一態様によれば、上記光学ガラス2のアッべ数νdは、45以上であることができる。   According to one embodiment, the Abbe number νd of the optical glass 2 can be 45 or more.

一態様によれば、上記光学ガラス2のアッベ数νdは、80以下であることができる。   According to one embodiment, the Abbe number νd of the optical glass 2 can be 80 or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、屈折率ndとアッベ数νdとが下記(2)式を満たすことができる。
nd≧1.80653−0.00459×νd ・・・(2)
According to one embodiment, the optical glass 2 can have a refractive index nd and an Abbe number νd satisfying the following expression (2).
nd ≧ 1.80653-0.00459 × νd (2)

一態様によれば、上記光学ガラス2は、屈折率ndとアッベ数νdとが下記(3)式を満たすことができる。
nd≧1.84303−0.00459×νd ・・・(3)
According to one embodiment, the optical glass 2 can have a refractive index nd and an Abbe number νd satisfying the following expression (3).
nd ≧ 1.84303−0.00459 × νd (3)

一態様によれば、上記光学ガラス2は、波長400nm〜700nm、厚さ10mmにおける内部透過率が96.5%以上であることができる。   According to one embodiment, the optical glass 2 can have an internal transmittance of 96.5% or more at a wavelength of 400 nm to 700 nm and a thickness of 10 mm.

一態様によれば、上記光学ガラス2のガラス転移温度Tgは、550℃以下であることができる。   According to one embodiment, the glass transition temperature Tg of the optical glass 2 can be 550 ° C. or lower.

一態様によれば、上記光学ガラス2の液相温度は、850℃以下であることができる。   According to one aspect, the liquidus temperature of the optical glass 2 can be 850 ° C. or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2の比重は、4.2以下であることができる。   According to one embodiment, the specific gravity of the optical glass 2 can be 4.2 or less.

更に他の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなる光学素子が提供される。   According to still another aspect, an optical element including the optical glass 1 or the optical glass 2 is provided.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかるガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
The embodiments disclosed this time are to be considered in all respects as illustrative and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
For example, the glass according to one embodiment of the present invention can be obtained by performing the composition adjustment described in the specification on the above-described glass composition.
In addition, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described as examples or preferable ranges in the specification.

Claims (2)

フツリン酸ガラスからなる光学ガラスであって、
NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満であり、かつ
アッベ数νdと部分分散比Pg,Fとが下記(4)式:
Pg,F > −0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
を満たす光学ガラス。
An optical glass made of fluorophosphate glass,
The mass reduction per unit area D NaOH when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours is less than 0.25 mg / (cm 2 · 15 h), and the Abbe number νd and the partial dispersion ratios Pg and F are as follows: )formula:
Pg, F> −0.0004νd + 0.5718 (4)
Meet the optical glass.
請求項1に記載の光学ガラスからなる光学素子。 An optical element comprising the optical glass according to claim 1.
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