JP2020002310A - Hard surface detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、浴室の洗浄に用いられる洗浄剤組成物に関する。特に、石鹸カスと皮脂の複合した強固な汚れに対して、直接塗布または、噴霧した泡を、汚れ部位に付着させることにより擦ることなく短時間で汚れを除去する高い洗浄力を有する洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition used for cleaning a bathroom. Particularly, a detergent composition having a high detergency capable of removing dirt in a short time without rubbing by applying directly applied or sprayed foam to a dirt site, for a strong dirt composed of soap scum and sebum. About things.
文化的な生活を行う上で浴室での身体の洗浄は、衛生状態を維持する上で欠かせない行為となっている。一方で、衛生環境を維持するための浴室は、高温多湿であることからカビ等の雑菌が繁殖しやすいこと及び、身体洗浄に用いられた洗浄剤と皮脂汚れとの複合物である石鹸カス等により汚れやすく、これらの汚れは除去が難しい性格を有しているため、汚れの除去には多大な労力を要する。 In a cultural life, washing the body in the bathroom is an indispensable act in maintaining hygiene. On the other hand, bathrooms for maintaining a sanitary environment are hot and humid, so that germs such as mold are easy to propagate, and soap scum, which is a composite of the detergent used for body washing and sebum stains, etc. The stains are more easily soiled, and these stains are difficult to remove. Therefore, removing the stains requires a great deal of labor.
これらの複合汚れを、除去するため多数の提案がなされており、例えば特許文献１では、浴室汚れの洗浄に用いられる洗浄剤にカルビトール類を配合することが提案されており、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び脂肪酸塩を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。特許文献２には、有機酸及び／又はその塩、ベタイン型両性界面活性剤、カチオン性抗菌剤、溶剤を含有する酸性抗菌洗浄剤組成物が記載されている。 Numerous proposals have been made to remove these complex stains. For example, Patent Literature 1 proposes adding a carbitol to a detergent used for cleaning bathroom stains, and a cationic surfactant. A liquid detergent composition is described that comprises an amphoteric surfactant, an amphoteric surfactant, and a fatty acid salt. Patent Document 2 discloses an acidic antibacterial detergent composition containing an organic acid and / or a salt thereof, a betaine-type amphoteric surfactant, a cationic antibacterial agent, and a solvent.
特許文献記載の手法は、汚れの除去効果は満足するものであったが、汚れの除去に時間を要し短時間で清掃を完了させるのには、難があった。 The technique described in the patent document was satisfactory in the effect of removing dirt, but it took time to remove dirt, and it was difficult to complete cleaning in a short time.
本発明者らは、汚れの除去速度に、溶剤の関与が密接にかかわっていることに着目し、皮脂汚れや石鹸カスを低濃度でありかつ短時間で分散可能な溶剤を、鋭意検討を行った結果、直鎖のグリコールエーテルであるカルビトール類に比べて、分岐構造を持ち特定のアルキル鎖長であるアルキルグリコール多価アルコールエーテルが、特段の除去速度を有することを見出し、直接塗布または、噴霧した泡を、汚れ部位に付着させることにより擦ることなく短時間で汚れを除去する高い洗浄力を有する洗浄剤組成物を完成させるに至った。 The present inventors have paid attention to the fact that the involvement of the solvent is closely related to the removal rate of dirt, and have studied diligently a solvent capable of dispersing sebum dirt and soap residue at a low concentration in a short time. As a result, compared to carbitols which are linear glycol ethers, alkyl glycol polyhydric alcohol ethers having a branched alkyl structure and a specific alkyl chain length were found to have a special removal rate, and were directly applied or The cleaning composition having a high detergency capable of removing dirt in a short time without rubbing by attaching the sprayed foam to the dirt site has been completed.
即ち、本発明は下記の発明を提供する。
（ａ）（Ａ）下記一般式（１）及び（２）で表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物：
（Ｂ）アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種を５〜４０重量部
（Ｃ）キレート剤を０．１〜１０重量部
（Ｄ）水を４０〜９４．８重量部
を含有しｐＨが６〜８であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（ｂ）前記両性界面活性剤がアミドプロピルベタインである（ａ）に記載の洗浄剤組成物。
（ｃ）浴室の硬質表面洗浄に用いることを特徴とする（ａ）〜（ｂ）記載の洗浄剤組成物。
That is, the present invention provides the following inventions.
(A) (A) a hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the following general formulas (1) and (2):
(B) The cleaning composition according to (a), wherein the amphoteric surfactant is amidopropyl betaine.
(C) The cleaning composition according to (a) or (b), which is used for cleaning a hard surface of a bathroom.
特定のアルキル鎖長のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の少なくとも１種を、０．１〜１０重量部を用いることにより、短時間で汚れ成分を洗浄剤中に分散させ硬質表面より除去する特段の効果が得られる。アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種を５〜４０重量部含むことにより、発泡性に優れた泡状洗浄剤として硬質表面の洗浄に用いることが出来る。キレート剤を０．１〜１０重量部含むことにより水溶性に乏しい金属塩を、水溶性の洗浄剤組成物中に分散させ硬質表面から除去することが出来る。水を４０〜９４．８重量部含むことにより硬質表面から除去した汚れ成分を、洗浄剤組成物中に容易に分散させることが出来、洗浄後に容易にすすぎ落とすことが出来る。ｐＨが６〜８であることにより洗浄対象の硬質表面にダメージを与えることはなく、使用者の皮膚トラブルを起こす可能性を低減させることが出来る。 By using 0.1 to 10 parts by weight of at least one kind of the hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound having a specific alkyl chain length, a dirt component is dispersed in a cleaning agent in a short time to remove from a hard surface. The effect is obtained. By containing 5 to 40 parts by weight of one or more selected from anionic surfactants and amphoteric surfactants, it can be used for cleaning hard surfaces as a foaming detergent having excellent foaming properties. By containing the chelating agent in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, the poorly water-soluble metal salt can be dispersed in the water-soluble detergent composition and removed from the hard surface. By including 40 to 94.8 parts by weight of water, the dirt component removed from the hard surface can be easily dispersed in the detergent composition, and can be easily rinsed off after washing. When the pH is 6 to 8, the hard surface to be cleaned is not damaged, and the possibility of causing a skin problem for the user can be reduced.
以下に具体例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの説明により何ら限定されるものでは無い。
本発明は、以下の特徴を有している洗浄剤組成物に関する。
（ａ）（Ａ）下記一般式（１）及び（２）で表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物：
（Ｂ）アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種を５〜４０重量部
（Ｃ）キレート剤を０．１〜１０重量部
（Ｄ）水を４０〜９４．８重量部
を含有しｐＨが６〜８であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（ｂ）前記両性界面活性剤がアミドプロピルベタインである（ａ）に記載の洗浄剤組成物。
（ｃ）浴室の硬質表面洗浄に用いることを特徴とする（ａ）〜（ｂ）記載の洗浄剤組成物。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these descriptions.
The present invention relates to a cleaning composition having the following characteristics.
(A) (A) a hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the following general formulas (1) and (2):
(B) The cleaning composition according to (a), wherein the amphoteric surfactant is amidopropyl betaine.
(C) The cleaning composition according to (a) or (b), which is used for cleaning a hard surface of a bathroom.
本発明の組成物（Ａ）は、下記一般式（１）及び（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の１種を０．１〜１０重量部含む。：
本発明に使用されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルは、炭素数２〜５の１，２−ジオールまたは、その縮合物と、炭素数４〜６の１，２−エポキシ化合物とを、触媒の存在下に、或いは無触媒条件下で、縮合反応させることにより調製することができる。
The composition (A) of the present invention contains 0.1 to 10 parts by weight of one of hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compounds represented by the following general formulas (1) and (2). :
The hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether used in the present invention is obtained by reacting a 1,2-diol having 2 to 5 carbon atoms or a condensate thereof with a 1,2-epoxy compound having 4 to 6 carbon atoms in the presence of a catalyst. It can be prepared by a condensation reaction under or under non-catalytic conditions.
前記炭素数２〜５の１，２−ジオールまたは、その縮合物と、炭素数４〜６の１，２−エポキシ化合物との縮合反応に用いられる酸性触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、三フッ化ホウ素エーテル錯体などが用いられ、その使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モルであることが好ましく０．０００１倍モルを下回ると反応の進行が遅く、０．１倍モルを上回ると反応の制御が困難となり好ましくない。また塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、金属ナトリウム、金属カリウム、金属リチウムなどが用いられ、その使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モルであることが好ましく０．０００１倍モルを下回ると反応の進行が遅く、０．１倍モルを上回ると反応の制御が困難となり好ましくない。
前記縮合反応は、好ましくは３０〜１５０℃の温度において１０分〜２日間で行われることが好ましい。反応温度が３０℃を下回ると反応が進行せず、１５０℃を超えると反応物が著しく着色し好ましくない。反応圧力についての格別の制限はないが、一般に常圧から消防法に定める一圧反応装置の許容範囲内の条件下において縮合反応が進行する。反応が完了したことは、反応物をガスクロマトグラフ（ＧＣとも称する）で分析し、原料のピークが消失していることで確認することが出来る。
Examples of the acidic catalyst used for the condensation reaction of the 1,2-diol having 2 to 5 carbon atoms or a condensate thereof with a 1,2-epoxy compound having 4 to 6 carbon atoms include sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and phosphorus. An acid, p-toluenesulfonic acid, m-xylenesulfonic acid, boron trifluoride ether complex, or the like is used, and the amount used is 0.0001 to 0.1 with respect to the molar amount of the epoxy compound used for the reaction. It is preferable that the molar ratio is less than 0.0001 mol, the progress of the reaction is slow. If the molar ratio is more than 0.1 mol, the control of the reaction becomes difficult, which is not preferable. Examples of the basic catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, metal sodium, metal potassium, and metal lithium. The amount is preferably 0.0001 to 0.1 times the mole of the epoxy compound used in the reaction, and if the amount is less than 0.0001 times, the progress of the reaction is slow. If it exceeds, control of the reaction becomes difficult, which is not preferable.
The condensation reaction is preferably performed at a temperature of 30 to 150 ° C. for 10 minutes to 2 days. When the reaction temperature is lower than 30 ° C., the reaction does not proceed. When the reaction temperature is higher than 150 ° C., the reaction product is remarkably colored, which is not preferable. Although there is no particular limitation on the reaction pressure, the condensation reaction generally proceeds under the conditions within the allowable range of the one-pressure reactor specified by the Fire Service Law from normal pressure. Completion of the reaction can be confirmed by analyzing the reaction product by gas chromatography (also referred to as GC), and confirming that the peak of the raw material has disappeared.
炭素数２〜５の１，２−ジオールまたは、その縮合物は、特に限定されるわけではないが、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールを用いることで高い洗浄力を示し、単独に用いられてもよく、又はその２種以上の混合物として用いられてもよい。前記炭素数２〜５の１，２−ジオールの縮合物を用いる場合には、２〜３モルの縮合物が望ましく、３モルを超える縮合物を用いると洗浄力が低下する場合がある。炭素数５を上回ると洗浄力が、向上しない場合がある。炭素数４〜６の１，２−エポキシ化合物は、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサンが例示され、好ましくは１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサンから選ばれる。これらの化合物は単独に用いられてもよく、又はその２種以上の混合物として用いられてもよい。炭素数が、６を超えると洗浄効果が低下する場合がある。
好ましい組成物（Ａ）としては、ペンチルグリコールヒドロキシエチルエーテル、ペンチルグリコールヒドロキシジエチルエーテル、ペンチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、ペンチルグリコールヒドロキシジプロピルエーテル、ヘキシルグリコールヒドロキシエチルエーテル、ヘキシルグリコールヒドロキシジエチルエーテル、ヘキシルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、ヘキシルグリコールヒドロキシジプロピルエーテルが例示できる。
The 1,2-diol having 2 to 5 carbon atoms or a condensate thereof is not particularly limited, but is preferably ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, or tripropylene glycol. When used, it exhibits high detergency and may be used alone or as a mixture of two or more thereof. When a condensate of a 1,2-diol having 2 to 5 carbon atoms is used, 2 to 3 mol of the condensate is desirable, and when the condensate exceeds 3 mol, the detergency may be reduced. If the number of carbon atoms exceeds 5, the cleaning power may not be improved. Examples of the 1,2-epoxy compound having 4 to 6 carbon atoms include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, and 1,2-epoxyhexane. -Selected from epoxyhexane. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more thereof. When the number of carbon atoms exceeds 6, the cleaning effect may be reduced.
Preferred compositions (A) include pentyl glycol hydroxyethyl ether, pentyl glycol hydroxydiethyl ether, pentyl glycol hydroxypropyl ether, pentyl glycol hydroxydipropyl ether, hexyl glycol hydroxyethyl ether, hexyl glycol hydroxydiethyl ether, and hexyl glycol hydroxypropyl. Ether and hexyl glycol hydroxydipropyl ether can be exemplified.
本発明の組成物（Ａ）は、０．１〜１０重量部であることが好ましく、１〜５重量部であることが更に好ましい。０．１重量部を下回ると十分な洗浄効果が得らない場合があり、１０重量部を超えて配合を行っても洗浄効果の向上が見られない場合がある。 The composition (A) of the present invention is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, a sufficient cleaning effect may not be obtained, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the improvement of the cleaning effect may not be observed.
本発明の組成物（Ｂ）として、アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種を５〜４０重量部を含む。アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種を５〜４０重量部を含むことによって、洗浄剤組成物の発泡性が上がり垂直な硬質表面に対して、泡状に噴霧することにより洗浄剤組成物を滞留させることが出来る。アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種が、５重量部未満では実用的な泡を維持できない場合があり、４０重量部を超えると洗浄後のすすぎ洗い性に劣る場合がある。
本発明の洗浄剤組成物に使用できるアニオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、長鎖脂肪酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンヒマシ油及び硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミンが例示され、両性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタイン、アミドベタイン、アルキルアミンオキシドを例示することが出来る。
特に、目や皮膚に対する刺激性が少なく幅広いｐＨ領域で起泡力の高い両性界面活性剤が好ましく、アミドベタインが更に好ましい。アミドベタインとしては、広く市販されているものを使用することが出来、炭素数8〜22のアルキル鎖長を持つものが例示され、単独のアルキル鎖長、複数種の混合または、天然油脂由来の脂肪酸組成に由来するアルキル組成のものを用いることが出来る。
The composition (B) of the present invention contains 5 to 40 parts by weight of one or more selected from anionic surfactants and amphoteric surfactants. By containing 5 to 40 parts by weight of one or more kinds selected from an anionic surfactant or an amphoteric surfactant, the foaming property of the detergent composition is increased, and the composition is sprayed in a foam on a vertical hard surface. Thereby, the detergent composition can be retained. When one or more kinds selected from anionic surfactants or amphoteric surfactants are less than 5 parts by weight, practical foam may not be maintained, and if more than 40 parts by weight, the rinseability after washing is poor. There is.
The anionic surfactant that can be used in the detergent composition of the present invention is not particularly limited, but includes a long-chain fatty acid salt, a linear alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfate, an alkyl ether sulfate, and an alkyl ether. Phosphate ester salt, alpha olefin sulfonate, alpha sulfo fatty acid methyl ester salt, alkane sulfonate, N-acyl-N-methyltaurine salt, N-acyl amino acid salt, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, polyoxy Ethylene fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl glycoside, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene castor oil and hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkylamine And examples of the amphoteric surfactants include, but are not limited to, alkylamino fatty acid salts, alkyl betaines, amido betaines, can be exemplified an alkyl amine oxide.
In particular, an amphoteric surfactant which has little irritation to the eyes and skin and high foaming power in a wide pH range is preferable, and amide betaine is more preferable. As the amidobetaine, those which are widely commercially available can be used, and those having an alkyl chain length of 8 to 22 carbon atoms are exemplified.A single alkyl chain length, a mixture of a plurality of types, or a natural oil or fat-derived Those having an alkyl composition derived from the fatty acid composition can be used.
本発明の組成物（Ｃ）として、キレート剤を０．１〜１０重量部含む。キレート剤を、１〜５重量部含むことによって優れた洗浄効果が得られる。キレート剤が０．１重量部未満では、洗浄効果が見られない場合があり、１０重量部を超えて添加しても洗浄効果が向上しない場合がある。
本発明の組成物（Ｃ）であるキレート剤としては、特に限定されるものではないが、以下の（１）〜（５）に示した化合物の１種以上が挙げられる。
The composition (C) of the present invention contains 0.1 to 10 parts by weight of a chelating agent. By including 1 to 5 parts by weight of the chelating agent, an excellent cleaning effect can be obtained. If the amount of the chelating agent is less than 0.1 part by weight, the cleaning effect may not be obtained, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the cleaning effect may not be improved.
The chelating agent that is the composition (C) of the present invention is not particularly limited, and includes one or more compounds shown in the following (1) to (5).
（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（３）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコル酸等のアミノポリ酢酸、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（４）クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の化合物、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（５）アミノポリ（メチレンホスホン酸）、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
(1) Phosphoric compounds such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, and phytic acid, and alkali metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts thereof.
(2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and derivatives thereof, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, and alkali metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts thereof.
(3) Aminopolyacetic acids such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediamineacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycoletherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and jencoric acid, and the like. Alkali metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts.
(4) compounds such as citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, and alkali metal salts thereof or Ammonium salts or alkanolamine salts.
(5) Aminopoly (methylenephosphonic acid), polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid), and alkali metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts thereof.
上記キレート剤のうち、好ましいものはクエン酸やリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸等のアミノカルボン酸、及びそれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩であり、より好ましいものはクエン酸やリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、及びその塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩である。 Among the above chelating agents, preferred are hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof, preferably alkali metal salts or ammonium salts. Or alkanolamine salts, and more preferred are hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, and salts thereof, preferably alkali metal salts or ammonium salts or alkanolamine salts.
本発明の組成物（Ｄ）として、水を４０〜９４．８重量部含む。水を４０〜９４．８重量部含むことによって、硬質表面に本発明の組成物を容易に塗布または、泡状にして付着させることが出来るだけでなく、洗浄後に容易に洗い流すことが出来る。水が４０重量部未満では、洗浄剤組成物の流動性が低下しく塗布に難があるまたは、泡状に硬質表面に付着させるのに難がある場合があり、洗浄後にすすぎ洗いを行う際に多量の水を要する場合があり、９４．８重量部を超えると洗浄剤成分の不足により洗浄効果が見られない場合がある。本発明に使用する水に特に制限はなく、常水を用いることが出来るが、洗浄剤組成物の性能を設計通りに発現させたい場合には、公知の手法にてイオン分を除去した精製水を用いるのがより好ましい。 The composition (D) of the present invention contains 40 to 94.8 parts by weight of water. By containing 40 to 94.8 parts by weight of water, the composition of the present invention can be easily applied or foamed on hard surfaces, and can be easily washed away after washing. If the water content is less than 40 parts by weight, the fluidity of the detergent composition is reduced and coating is difficult, or it may be difficult to adhere to a hard surface in the form of foam. A large amount of water may be required. If the amount exceeds 94.8 parts by weight, a cleaning effect may not be obtained due to a shortage of a detergent component. There is no particular limitation on the water used in the present invention, and ordinary water can be used. It is more preferable to use
本発明の組成物のｐＨは、６〜８であることが好ましい。ｐＨが６〜８であることによって、強固に硬質表面に固着しており水溶性をほとんど持たない石鹸カスや脂肪酸を、硬質表面を損傷することなく安全に除去することが出来る。ｐＨが６未満では、金属で構成された硬質表面に使用するには難がある場合があり、８を超えると使用時に、手荒れ等が発生する場合がある。本発明の範囲にｐＨを調整するために用いる酸または、アルカリに特に制限はなく任意のものを用いることが出来、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、カルボン酸類、炭酸塩、ケイ酸塩、苛性ソーダ、苛性カリ、アルカノールアミン類、アルキルアミン類を、例示することが出来る。 The composition of the present invention preferably has a pH of 6 to 8. When the pH is from 6 to 8, soap scum and fatty acids which are firmly fixed to the hard surface and have little water solubility can be safely removed without damaging the hard surface. If the pH is less than 6, it may be difficult to use it on a hard surface composed of a metal, and if it is more than 8, hand roughness may occur during use. The acid or alkali used for adjusting the pH within the scope of the present invention is not particularly limited, and any one can be used. Hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carboxylic acids, carbonate, silicate, caustic soda , Caustic potash, alkanolamines, and alkylamines.
本発明の洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することが出来る。 The detergent composition of the present invention may optionally contain a fragrance, a pigment, a preservative, an antioxidant and the like in order to increase the added value of the product.
本発明の洗浄剤組成物は、強固に硬質表面に固着しており水溶性に乏しい石鹸カスや脂肪酸を、短時間で効率的に除去することが出来ることから、特にこれらの汚れの除去が求められる浴室の硬質表面洗浄に用いることで、特段の効果を得ることが出来る。また、本発明の洗浄剤組成物は、従来の洗浄剤組成物に比べて短時間で水溶性に乏しい汚れ成分を、硬質表面より除去することが出来ることから、硬質表面に本発明の洗浄剤組成物を塗布または、泡状に噴霧後にふき取りや、擦り洗いを行うことなく、洗い流すことで洗浄を行うことが出来る。 Since the detergent composition of the present invention is firmly fixed to a hard surface and can efficiently remove soap scum and fatty acids having poor water solubility in a short time, it is particularly required to remove these stains. A special effect can be obtained by using it for cleaning a hard surface of a bathroom. In addition, the cleaning composition of the present invention can remove a poorly water-soluble dirt component from a hard surface in a shorter time than a conventional cleaning composition. After applying the composition or spraying it in the form of a foam, washing can be performed by rinsing without wiping or rubbing.
本発明の洗浄剤組成物の使用方法は、特に限定されるものではないが、スプレー等を用いて泡状に洗浄対象に噴霧して使用することが好ましい。泡状に噴霧することにより垂直の硬質表面に対して、より多くの洗浄剤組成物を滞留させることが出来る。また、噴霧することにより一度のポンプ操作で、より広い範囲に洗浄剤組成物を、塗布することが可能となる。本発明の洗浄剤組成物を、ミスト状に噴霧して使用することもできるが、垂直の硬質表面に用いる際に、洗浄に十分な量の洗浄剤組成物を滞留させるのに難がある場合があり、泡状に噴霧する場合に比べて微小な液滴が長時間空中に滞留する場合があり使用者が意図せずに吸引する可能性が上昇する。 The method of using the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to spray and use the cleaning composition on the object to be cleaned using a spray or the like. By spraying in the form of a foam, more detergent composition can be retained on the vertical hard surface. Further, by spraying, the cleaning composition can be applied to a wider range by a single pump operation. The cleaning composition of the present invention can be used by spraying in a mist form, but when it is used on a vertical hard surface, it is difficult to retain a sufficient amount of the cleaning composition for cleaning. As compared with the case of spraying in the form of foam, fine droplets may stay in the air for a long time, and the possibility that the user unintentionally sucks increases.
本発明の組成物（Ａ）の汚れ成分の洗浄性は、（ａ）フタ付きの試験管に汚れ成分（ステアリン酸Ｃａ、オレイン酸、トリオレインの各成分）を０．０５ｇ量りとる。（ｂ）組成物（Ａ）または、比較対象成分の各濃度の水溶液を１０ｍＬ加える。（ｃ）フタをして３０秒間上下に浸透する。（ｄ）１分間静置後に外観を観察し、◎：完全に分散する。○：分散するが、わずかに沈殿（または分離）が見られる。△：わずかに分散する。×：分散しない。の４段階で評価することで確認することが出来る。 The cleanability of the soil component of the composition (A) of the present invention is as follows. (A) 0.05 g of the soil component (each of Ca stearate, oleic acid and triolein) is weighed in a test tube with a lid. (B) 10 mL of the composition (A) or the aqueous solution of each concentration of the component to be compared is added. (C) Cover and infiltrate up and down for 30 seconds. (D) Observation of appearance after standing for 1 minute, ◎: Complete dispersion. ：: Dispersed, but slight precipitation (or separation) was observed. Δ: Slightly dispersed. ×: Not dispersed. It can be confirmed by evaluating in four steps.
比較の結果、表１に示す通り本発明の組成物（Ａ）であるヘキシルグリコールヒドロキシプロピルエーテルは、既存のカルビトール類に比べて低い濃度であっても各汚れ成分を分散させるのに特段の効果を示した。従来用いられているブチルカルビトール類に比べて、低濃度においても同等の洗浄効果を示すことから組成物を構成する上では、配合量を減らすことで洗浄後のすすぎ性を、向上させることが出来る。 As a result of the comparison, as shown in Table 1, the hexyl glycol hydroxypropyl ether, which is the composition (A) of the present invention, is particularly effective in dispersing each soil component even at a lower concentration than existing carbitols. The effect was shown. Compared to conventionally used butyl carbitols, the same cleaning effect is exhibited even at a low concentration, so that when composing the composition, the rinsing property after cleaning can be improved by reducing the blending amount. I can do it.
以下、具体的に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、使用した試薬は、特に記載のない限り全て関東化学株式会社製の試薬を用いた。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all reagents used were reagents manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. unless otherwise specified.
本発明の洗浄剤組成物の洗浄力は、以下の方法で評価した。
テストピース：ＦＲＰ製の縦６ｃｍ、横２ｃｍ、厚さ２ｍｍの板
汚れ成分モデル液：ステアリン酸カルシウム（４．７５ｇ）、アルブミン（牛血清由来 ０．２５ｇ）、オレイン酸（２．５０ｇ）、トリオレイン（２．５０ｇ）を２−プロパノール６０ｍＬに溶解してモデル液とする。
試験試料作成：テストピースを、汚れ成分モデル液に３秒間浸漬した後に、２５℃で１時間乾燥する操作を５回繰り返した後に、５０℃で１０時間乾燥したものを試験試料とする。
試験方法：スプレー容器を用いて洗浄組成物を試験試料に塗布して１分間静置後、水道水に１分間浸漬することですすぎ洗いを行い、５０℃で１０時間乾燥し、試験前後の重量変化を測定し重量減少率を洗浄率とする。同一の試験を５回行い、平均値を比較することにより洗浄力評価を行った。
The detergency of the cleaning composition of the present invention was evaluated by the following method.
Test piece: FRP made 6 cm long, 2 cm wide, 2 mm thick plate stain component model liquid: calcium stearate (4.75 g), albumin (0.25 g from bovine serum), oleic acid (2.50 g), triolein (2.50 g) was dissolved in 60 mL of 2-propanol to prepare a model solution.
Test sample preparation: After immersing the test piece in the soil component model liquid for 3 seconds and drying at 25 ° C. for 1 hour five times, the test piece is dried at 50 ° C. for 10 hours to obtain a test sample.
Test method: The cleaning composition was applied to the test sample using a spray container, allowed to stand for 1 minute, then immersed in tap water for 1 minute, rinsed, dried at 50 ° C for 10 hours, and weighed before and after the test. The change is measured, and the weight loss rate is defined as the cleaning rate. The same test was performed five times, and the detergency was evaluated by comparing the average values.
（製造例１）ヘキシルグリコールヒドロキシプロピルエーテルの合成
撹拌装置、温度計を備えた３００ｍＬ四ツ口フラスコに、１，２−エポキシヘキサン（５０．０１ｇ、０．４９９ｍｏｌ）、７５%硫酸（０．２１ｇ、富士フイルム和光純薬株式会社製）、プロピレングリコール（１１５．１３ｇ、１．５０ｍｏｌ、エポキシの３．０ｅｑ.）を仕込んでから８０℃に昇温後、同温度で一晩撹拌した。翌日、ＧＣで原料の１，２−エポキシヘキサンのピークが消失したことを確認し、室温まで冷却した。炭酸Ｎａ（１．０１ｇ）を加えて１時間撹拌し、ｐＨ試験紙でｐＨ５以上になっていることを確認してから、減圧により過剰に仕込んだプロピレングリコールを留去した。最後に、桐山ロートを用いて固形物を除去して目的物を得た。収量は７７．４１ｇ、収率は８８．０%（理論収量：８８．００ｇ）であった。
ＧＣ分析は、以下に示す条件で行った。
装置：株式会社島津製作所 ＧＣ−２０１４
カラム：ＤＢ−１（Ｊ＆Ｗ社製）
カラム温度：３５℃から毎分１５℃で３００℃まで昇温
注入口温度：２８０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
検出器：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤとも称する）
(Production Example 1) 1,2-Epoxyhexane (50.01 g, 0.499 mol), 75% sulfuric acid (0.21 g) were placed in a 300 mL four-necked flask equipped with a hexyl glycol hydroxypropyl ether synthesis stirrer and a thermometer. , Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and propylene glycol (115.13 g, 1.50 mol, 3.0 eq. Of epoxy), and then heated to 80 ° C., followed by stirring at the same temperature overnight. The next day, GC confirmed that the peak of 1,2-epoxyhexane as the raw material had disappeared, and the mixture was cooled to room temperature. Na carbonate (1.01 g) was added, and the mixture was stirred for 1 hour. After confirming that the pH had reached 5 or more with a pH test paper, excess propylene glycol was distilled off under reduced pressure. Finally, the solid was removed using a Kiriyama funnel to obtain the desired product. The yield was 77.41 g, and the yield was 88.0% (theoretical yield: 88.00 g).
GC analysis was performed under the following conditions.
Equipment: Shimadzu Corporation GC-2014
Column: DB-1 (manufactured by J & W)
Column temperature: Heated from 35 ° C to 300 ° C at 15 ° C per minute Injection temperature: 280 ° C
Detector temperature: 300 ° C
Carrier gas: Helium detector: Flame ionization detector (also called FID)
（製造例２）ペンチルグリコールヒドロキシプロピルエーテルの合成
撹拌装置、温度計を備えた３００ｍＬ四ツ口フラスコに、１，２−エポキシペンタン（４０．００ｇ、０．４６４ｍｏｌ、７５%硫酸（０．１８ｇ、富士フイルム和光純薬株式会社製）、プロピレングリコール（１０８．１８ｇ、１．３９ｍｏｌ、エポキシの３．０ｅｑ.）を仕込んでから８０℃に昇温後、同温度で一晩撹拌した。翌日、ＧＣで原料の１，２−エポキシペンタンのピークが消失したことを確認し、室温まで冷却した。炭酸Ｎａ（１．０７ｇ）を加えて１時間撹拌後、ｐＨ試験紙でｐＨ５以上になっていることを確認してから、減圧により過剰に仕込んだプロピレングリコールを留去した。最後に、桐山ロートを用いて固形物を除去して目的物を得た。収量は６４．４９ｇ、収率は８５．６％（理論収量：７５．３４ｇ）であった。
(Production Example 2) Synthesis of pentyl glycol hydroxypropyl ether In a 300 mL four-necked flask equipped with a stirrer and a thermometer, 1,2-epoxypentane (40.00 g, 0.464 mol, 75% sulfuric acid (0.18 g, After charging Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and propylene glycol (108.18 g, 1.39 mol, 3.0 eq. Of epoxy), the temperature was raised to 80 ° C., followed by stirring overnight at the same temperature. After confirming that the peak of the raw material 1,2-epoxypentane had disappeared, the mixture was cooled to room temperature, added with sodium carbonate (1.07 g), stirred for 1 hour, and the pH was measured to be 5 or more with a pH test paper. After confirming, the propylene glycol excessively charged was distilled off under reduced pressure, and finally the solid was removed using a Kiriyama funnel to obtain the desired product. 4.49 g, yield 85.6% is (theoretical yield: 75.34g) was.
モデル汚れを用いた洗浄力の比較
製造例１または、２で合成した洗浄剤成分Ａ、比較対象として既存の溶剤であるブチルカルビトールまたは、エチルカルビトールを用いて、表２に記載の割合で総量が１００ｇとなるよう洗浄剤組成物を作成し（洗浄剤組成物中の各重量部は調整後の純分換算で表記）、モデル汚れを用いて洗浄力評価を行った。
洗浄剤組成物中のラウリン酸アミドプロピルベタインは、川研ファインケミカル株式会社製のソフタゾリンＬＰＢ（３０％水溶液）を使用した。また、表２の組成となるよう各成分を秤量しマグネチチックスターラーで３０分間撹拌後、水酸化カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いて、ｐＨを７．０（２５℃）に調整して作成した洗浄剤組成物を評価に用いた。
Comparison of Detergency Using Model Soil Detergent A synthesized in Production Example 1 or 2, using butyl carbitol or ethyl carbitol as an existing solvent as a comparison target, at a ratio shown in Table 2. A detergent composition was prepared so that the total amount was 100 g (each part by weight in the detergent composition was expressed in terms of a pure content after adjustment), and the detergency was evaluated using the model soil.
As the amide propyl betaine laurate in the cleaning composition, sofazoline LPB (30% aqueous solution) manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. was used. Each component was weighed to have the composition shown in Table 2, stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer, and then adjusted to pH 7.0 (25 ° C.) using potassium hydroxide (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Was used for evaluation.
洗浄剤組成物の洗浄力を比較したところ、表２に示す通り本願発明に記載の組成物（Ａ）を用いた場合には、組成例１〜３の比較結果から５重量部、１重量部のいずれの組成でも、既存のブチルカルビトールおよびエチルカルビトールを用いた比較例１〜４の洗浄率を、同一使用量において上回る洗浄率を示した。特に組成物（Ａ）を、１％用いた組成例２は、比較例２，４に比べて、高い洗浄率を示した。 When the detergency of the detergent compositions was compared, as shown in Table 2, when the composition (A) described in the present invention was used, 5 parts by weight and 1 part by weight were obtained from the comparison results of Composition Examples 1 to 3. In any of the compositions, the cleaning rates were higher than those of Comparative Examples 1 to 4 using the existing butyl carbitol and ethyl carbitol at the same amount of use. In particular, Composition Example 2 using 1% of the composition (A) showed a higher cleaning rate than Comparative Examples 2 and 4.
本洗浄剤組成物を用いると、従来よりも少ない洗浄剤を用いても高い洗浄効果を示すことから、擦り洗いを行うことなく浴室の洗浄を行うことが出来、排水による環境負荷を、低減することが出来る。浴室と類似の汚れが付着する、洗面台、シンク、トイレ等にも本発明を用いることが出来る。 When the present detergent composition is used, a high cleaning effect is exhibited even with less detergent than before, so that the bathroom can be washed without scrubbing, and the environmental load due to drainage is reduced. I can do it. The present invention can also be used for washbasins, sinks, toilets, and the like to which dirt similar to a bathroom adheres.
Claims (3)
（Ｂ）アニオン界面活性剤または両性界面活性剤から選ばれる１種または複数種を５〜４０重量部
（Ｃ）キレート剤を０．１〜１０重量部
（Ｄ）水を４０〜９４．８重量部
を含有しｐＨが６〜８であることを特徴とする洗浄剤組成物。 (A) a hydroxyalkyl polyhydric alcohol ether compound represented by the following general formulas (1) and (2):
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