JP2020079366A - Method of forming heat storage material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、蓄熱材の形成方法に関する。 The present invention relates to a heat storage material forming method.
蓄熱材は、蓄えたエネルギーを必要に応じて熱として取り出すことのできる材料である。この蓄熱材は、空調設備、床暖房設備、冷蔵庫、ICチップ等の電子部品、自動車内外装材、キャニスター等の自動車部品、保温容器などの用途で利用されている。 The heat storage material is a material that can take out stored energy as heat as needed. This heat storage material is used in applications such as air conditioning equipment, floor heating equipment, refrigerators, electronic parts such as IC chips, automobile interior and exterior materials, automobile parts such as canisters, and heat insulation containers.
蓄熱の方式としては、物質の相変化を利用した潜熱蓄熱が、熱量の大きさの点から広く利用されている。潜熱蓄熱材料としては、水−氷がよく知られている。水−氷は、熱量の大きい物質であるが、相変化温度が大気下において0℃と限定されてしまうため、適用範囲も限定されてしまう。そのため、0℃より高く100℃以下の相変化温度を有する潜熱蓄熱材料として、パラフィンが利用されている。しかし、パラフィンは加熱により相変化すると液体になり、引火及び発火の危険性があるため、パラフィンを蓄熱材に用いるためには、袋等の密閉容器中に収納するなどして、蓄熱材からパラフィンが漏えいすることを防ぐ必要があり、適用分野の制限を受ける。 As a method of storing heat, latent heat storage using a phase change of a substance is widely used in terms of the amount of heat. Water-ice is well known as a latent heat storage material. Water-ice is a substance having a large amount of heat, but its phase change temperature is limited to 0° C. in the atmosphere, so that its applicable range is also limited. Therefore, paraffin is used as a latent heat storage material having a phase change temperature of higher than 0°C and 100°C or lower. However, paraffin becomes a liquid when it undergoes a phase change due to heating, and there is a risk of ignition and ignition. Therefore, in order to use paraffin as a heat storage material, it should be stored in a closed container such as a bag. Must be prevented from leaking, and is subject to application field restrictions.
このような問題に対して、蓄熱材料をマイクロカプセル化し、当該マイクロカプセルをポリマ等に分散させた蓄熱材が検討されている。例えば特許文献1には、熱可塑性ポリマーと、潜熱蓄熱材料から製造されるカプセルコア、及びカプセル壁としてポリマーを有するマイクロカプセルとを含む蓄熱材が開示されている。 For such a problem, a heat storage material in which a heat storage material is formed into microcapsules and the microcapsules are dispersed in a polymer or the like has been studied. For example, Patent Document 1 discloses a heat storage material including a thermoplastic polymer, a capsule core made of a latent heat storage material, and microcapsules having a polymer as a capsule wall.
ところで、近年、蓄熱材を適用する対象である電子部品等においては、部品の構造が複雑化かつ高密度化しており、複雑な形状を有する場所に蓄熱材を配置する必要があるため、蓄熱材には、そのような形状にも追従できること(優れた形状追従性)が求められるようになっている。しかしながら、特許文献1に開示されているような熱可塑性ポリマーを含む蓄熱材を用いる場合、予め成形された蓄熱材を所定の場所に配置することになるが、その場所が複雑な形状を有していると、蓄熱材がその形状に追従できないおそれがある。 By the way, in recent years, in electronic parts and the like to which the heat storage material is applied, the structure of the parts is complicated and the density is high, and it is necessary to arrange the heat storage material in a place having a complicated shape. Is required to be able to follow such a shape (excellent shape followability). However, when a heat storage material containing a thermoplastic polymer as disclosed in Patent Document 1 is used, a preformed heat storage material is arranged at a predetermined location, but that location has a complicated shape. If so, the heat storage material may not be able to follow its shape.
そこで、本発明は、形状追従性に優れる蓄熱材を形成することを目的とする。 Then, this invention aims at forming the heat storage material which is excellent in shape following property.
本発明の一側面は、熱源と熱的に接するように硬化性組成物を配置し、硬化性組成物を硬化させることにより蓄熱材を得る工程を備える、蓄熱材の形成方法である。 One aspect of the present invention is a method for forming a heat storage material, including a step of disposing a curable composition so as to be in thermal contact with a heat source and curing the curable composition to obtain a heat storage material.
この方法では、硬化性組成物を配置し、硬化させることにより蓄熱材を得ている。すなわち、蓄熱材を形成するための組成物を未硬化の状態で所定の場所に配置した上で、当該組成物を硬化させている。したがって、その場所が複雑な形状を有する場合であっても、組成物を配置する時点では、未硬化の状態の組成物が当該形状に好適に追従できる程度の流動性又は柔軟性を有しているため、硬化させて得られる蓄熱材の形状追従性も優れたものとなる。 In this method, a heat storage material is obtained by disposing a curable composition and curing it. That is, the composition for forming the heat storage material is placed in a predetermined position in an uncured state, and then the composition is cured. Therefore, even when the place has a complicated shape, at the time of arranging the composition, the composition in an uncured state has fluidity or flexibility to a degree suitable for following the shape. Therefore, the shape-following property of the heat storage material obtained by curing is also excellent.
硬化性組成物は、硬化性成分と、蓄熱性成分を内包したカプセルとを含有してもよく、蓄熱性及び硬化性を有する成分を含有してもよい。 The curable composition may contain a curable component and a capsule containing a heat storage component, or may contain a component having heat storage properties and curability.
硬化性組成物は、シート状であってよく、液体状であってもよい。硬化性組成物が液状である場合、第一液及び第二液を混合することにより硬化性組成物の配置及び硬化を行ってもよい。 The curable composition may be in the form of a sheet or a liquid. When the curable composition is liquid, the curable composition may be arranged and cured by mixing the first liquid and the second liquid.
硬化性組成物の硬化は、硬化性組成物を加熱することにより行ってもよく、硬化性組成物に光を照射することにより行ってもよく、硬化性組成物を水と反応させることにより行ってもよく、硬化性組成物に接触する酸素を遮断することにより行ってもよい。 Curing of the curable composition may be carried out by heating the curable composition, may be carried out by irradiating the curable composition with light, or by reacting the curable composition with water. Alternatively, it may be performed by blocking oxygen contacting the curable composition.
本発明によれば、形状追従性に優れる蓄熱材を形成することができる。 According to the present invention, it is possible to form a heat storage material having an excellent shape following property.
以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図1は、蓄熱材の形成方法の一実施形態を示す模式断面図である。本実施形態の蓄熱材の形成方法(製造方法)では、まず、図1(a)に示すように、蓄熱材を設ける対象である物品として電子部品1を用意する。電子部品1は、例えば、基板(例えば回路基板)2と、基板2上に設けられた半導体チップ(熱源)3と、半導体チップ3を基板2に接続する複数の接続部(例えば半田)4とを備えている。この電子部品1では、半導体チップ3が熱源となる。複数の接続部4は、互いに離間して基板2と半導体チップ3との間に設けられている。すなわち、基板2と半導体チップ3との間には、複数の接続部4同士を隔てる隙間が存在している。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a heat storage material forming method. In the heat storage material forming method (manufacturing method) of the present embodiment, first, as shown in FIG. 1A, an electronic component 1 is prepared as an article to be provided with the heat storage material. The electronic component 1 includes, for example, a substrate (for example, a circuit board) 2, a semiconductor chip (heat source) 3 provided on the
続いて、図1(b)に示すように、例えばシリンジ5を用いて、基板2と半導体チップ3との間に硬化性組成物6を充填する。ここで、硬化性組成物は、例えば外部刺激によって硬化可能な組成物を意味し、完全に未硬化の状態であってよく、一部が硬化している状態であってもよい。
Subsequently, as shown in FIG. 1B, the
本実施形態では、硬化性組成物6は、液体状である。硬化性組成物6が室温(例えば25℃)で液体状である場合は、室温において硬化性組成物6を充填することができる。硬化性組成物6が室温で固体状である場合は、硬化性組成物6を加熱して液体状にした上で充填することができる。
In the present embodiment, the
硬化性組成物6は、好ましくは90℃、より好ましくは70℃、更に好ましくは50℃、特に好ましくは30℃において液体状である。硬化性組成物6の90℃における粘度は、流動性及びハンドリング性に更に優れる観点から、好ましくは100Pa・s以下、より好ましくは50Pa・s以下、更に好ましくは20Pa・s以下、特に好ましくは10Pa・s以下である。
The
以上のように硬化性組成物6を充填することにより、図1(c)に示すように、硬化性組成物6は、基板2と半導体チップ3との間に存在する上記の隙間に、基板2、半導体チップ3及び接続部4のそれぞれと熱的に接するように配置される。
By filling the
続いて、硬化性組成物6を硬化させることにより、図1(d)に示すように、基板2と半導体チップ3との間に存在する上記の隙間に、蓄熱材7が形成される。硬化性組成物6を硬化させる方法は、硬化性組成物の組成に応じて選択され、例えば、以下で説明する硬化方法のいずれか一種、又は二種以上の組合せであってよい。
Subsequently, the
硬化方法は、一実施形態(第一実施形態)において、第一液及び第二液の二種の液を混合することにより硬化性組成物6を配置すると共に、当該硬化性組成物6を硬化させる方法であってよい。すなわち、一実施形態において、硬化性組成物6の配置と略同時又は配置の直後に硬化性組成物の硬化が行われてよい。
In the curing method, in one embodiment (first embodiment), the
第一実施形態では、例えば、蓄熱成分を内包したカプセル(蓄熱性カプセル)及びイソシアネート基を有する化合物を含有する第一液と、蓄熱性カプセル及び硬化剤を含有する第二液とを用いることができる。この場合、イソシアネート基を有する化合物及び硬化剤が硬化性成分を構成する。硬化剤は、例えば、アルコール化合物、アミン化合物及びチオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であってよい。 In the first embodiment, for example, a first liquid containing a capsule containing a heat storage component (heat storage capsule) and a compound having an isocyanate group, and a second liquid containing a heat storage capsule and a curing agent may be used. it can. In this case, the compound having an isocyanate group and the curing agent constitute the curable component. The curing agent may be, for example, at least one selected from the group consisting of alcohol compounds, amine compounds and thiol compounds.
蓄熱性カプセルは、蓄熱成分と、蓄熱成分を内包する外殻(シェル)とを有している。蓄熱成分は、蓄熱可能な成分であればよく、例えば、相転移に伴う蓄熱性を有する成分であってよい。 The heat storage capsule has a heat storage component and an outer shell containing the heat storage component. The heat storage component may be a component capable of storing heat, and may be, for example, a component having heat storage properties associated with the phase transition.
蓄熱性カプセルにおける蓄熱成分は、例えば、鎖状の飽和炭化水素化合物(パラフィン系炭化水素化合物)、天然ワックス、石油ワックス、ポリエチレングリコール、糖アルコール等の有機化合物、又は、無機化合物の水和物、結晶構造変化を示す無機化合物等の無機化合物であってよい。 The heat storage component in the heat storage capsule is, for example, a chain saturated hydrocarbon compound (paraffin hydrocarbon compound), an organic compound such as natural wax, petroleum wax, polyethylene glycol, sugar alcohol, or a hydrate of an inorganic compound, It may be an inorganic compound such as an inorganic compound exhibiting a crystal structure change.
外殻を形成する材料としては、硬化性組成物により形成される蓄熱材の用途に応じた強度を有する材料が適宜選択される。外殻は、好ましくは、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリカ等で形成されていてよい。 As a material for forming the outer shell, a material having strength depending on the use of the heat storage material formed of the curable composition is appropriately selected. The outer shell may preferably be formed of melamine resin, acrylic resin, urethane resin, silica or the like.
イソシアネート基を有する化合物は、分子内に2つのイソシアネート基を有するジイソシアネートであってよく、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等であってよい。 The compound having an isocyanate group may be a diisocyanate having two isocyanate groups in the molecule, and may be, for example, an aromatic diisocyanate, an aliphatic diisocyanate, an alicyclic diisocyanate or the like.
イソシアネート基を有する化合物は、例えば、下記式(1−1)で表される構造単位及び下記式(1−2)で表される構造単位を含むポリマであってもよい。
式中、R1及びR3はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数12〜30のアルキル基、又はポリオキシアルキレン鎖を有する基を表し、R4はイソシアネート基を有する有機基を表す。
The compound having an isocyanate group may be, for example, a polymer containing a structural unit represented by the following formula (1-1) and a structural unit represented by the following formula (1-2).
In the formula, R 1 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 12 to 30 carbon atoms, or a group having a polyoxyalkylene chain, and R 4 has an isocyanate group. Represents an organic group.
このポリマは、蓄熱性を有するポリマ(蓄熱性ポリマ)であるため、イソシアネート基を有する化合物が、硬化性に加えて蓄熱性も有する成分として機能する。イソシアネート基を有する化合物が上記蓄熱性ポリマである場合、第一液及び第二液は上記蓄熱性カプセルを含有していなくてもよい。 Since this polymer is a polymer having heat storage properties (heat storage polymer), the compound having an isocyanate group functions as a component having heat storage properties in addition to curability. When the compound having an isocyanate group is the heat storage polymer, the first liquid and the second liquid may not contain the heat storage capsule.
R2がアルキル基である場合、アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。R2で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは12〜28である。 When R 2 is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched. The alkyl group represented by R 2 preferably has 12 to 28 carbon atoms.
R2がポリオキシアルキレン鎖を有する基である場合、ポリオキシアルキレン鎖を有する基は、下記式(2)で表される基、すなわち、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖及びポリオキシブチレン鎖からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリオキシアルキレン鎖を有する基であってよい。
式中、Raは水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基を表し、mは2〜4の整数を表し、nは2〜90の整数を表し、*は結合手を表す。R2で表される基に複数存在する(CH2)mは、互いに同一でも異なっていてもよい。つまり、R2で表されるポリオキシアルキレン鎖を有する基は、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖及びポリオキシブチレン鎖のいずれか一種のみを有していてよく、二種以上を有していてもよい。
When R 2 is a group having a polyoxyalkylene chain, the group having a polyoxyalkylene chain is a group represented by the following formula (2), that is, a polyoxyethylene chain, a polyoxypropylene chain and a polyoxybutylene chain. It may be a group having at least one polyoxyalkylene chain selected from the group consisting of
In the formula, R a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, m represents an integer of 2 to 4, n represents an integer of 2 to 90, and * represents a bond. A plurality of (CH 2 ) m present in the group represented by R 2 may be the same or different from each other. That is, the group having a polyoxyalkylene chain represented by R 2 may have only one kind of polyoxyethylene chain, polyoxypropylene chain and polyoxybutylene chain, and has two or more kinds. You may.
第一実施形態では、例えば、上記の蓄熱性カプセル及びエポキシ基を有する化合物を含有する第一液と、上記の蓄熱性カプセル及び硬化剤を含有する第二液とを用いることもできる。この場合、エポキシ基を有する化合物及び硬化剤が硬化性成分を構成する。硬化剤は、例えば、チオール化合物及びアミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であってよい。 In the first embodiment, for example, the first liquid containing the heat storage capsule and the compound having an epoxy group and the second liquid containing the heat storage capsule and the curing agent can also be used. In this case, the compound having an epoxy group and the curing agent constitute the curable component. The curing agent may be, for example, at least one selected from the group consisting of thiol compounds and amine compounds.
エポキシ基を有する化合物は、例えば、エポキシ基及び芳香環を有する化合物であってよく、アミノ基及びヒドロキシル基の一方又は両方と芳香環とを有する化合物のアミノ基及びヒドロキシル基がグリシジル化された化合物(グリシジル化物)であってもよい。 The compound having an epoxy group may be, for example, a compound having an epoxy group and an aromatic ring, wherein the amino group and the hydroxyl group of the compound having one or both of the amino group and the hydroxyl group and the aromatic ring are glycidylated. (Glycidyl compound) may be used.
このようなエポキシ基を有する化合物は、例えば、「jER(登録商標)YX4000」、「jER604」、「jER630」、「jER828」、「jER807」、「jER152」、「YED216」(以上、商品名、三菱ケミカル(株)製)、「ELM120」、「ELM100」、「ELM434」(以上、商品名、住友化学(株)製)、「アラルダイト(登録商標) MY720」、「アラルダイト MY721」、「アラルダイト MY722」、「アラルダイト MY9512」、「アラルダイト MY9612」、「アラルダイト MY9634」、「アラルダイト MY9663」、「アラルダイト MY0500」、「アラルダイト MY0510」(以上、商品名、ハンツマン・ジャパン(株)製)、「TGDAS」(以上、商品名、小西化学工業(株)製)、「エピクロン(登録商標) HP4700」、「エピクロン HP4710」、「エピクロン HP4770」、「エピクロン N660」、「エピクロン GP7200」、(以上、商品名、DIC(株)製)等として入手可能である。 The compound having such an epoxy group is, for example, “jER (registered trademark) YX4000”, “jER604”, “jER630”, “jER828”, “jER807”, “jER152”, “YED216” (trade name, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), “ELM120”, “ELM100”, “ELM434” (above, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Araldite (registered trademark) MY720”, “Araldite MY721”, “Araldite MY722”. , "Araldite MY9512", "Araldite MY9612", "Araldite MY9634", "Araldite MY9663", "Araldite MY0500", "Araldite MY0510" (above, product name, manufactured by Huntsman Japan KK), "TGDAS". As mentioned above, trade name, manufactured by Konishi Chemical Industry Co., Ltd., "Epiclone (registered trademark) HP4700", "Epiclone HP4710", "Epiclone HP4770", "Epiclone N660", "Epiclone GP7200", (above, trade name, DIC) (Manufactured by Co., Ltd.) and the like.
第一実施形態では、例えば、上記の蓄熱性カプセル、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、及び酸化剤を含有する第一液と、上述の蓄熱性カプセル、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、及び還元剤を含有する第二液とを用いることもできる。この場合、第一液及び第二液を混合した際にラジカルが発生し、(メタ)アクリロイルを含有する混合物を硬化させることができる。 In the first embodiment, for example, the first liquid containing the heat storage capsule, the compound having a (meth)acryloyl group, and an oxidizing agent, the heat storage capsule described above, the compound having a (meth)acryloyl group, and A second liquid containing a reducing agent can also be used. In this case, radicals are generated when the first liquid and the second liquid are mixed, and the mixture containing (meth)acryloyl can be cured.
(メタ)アクリロイル基を有する化合物は、例えば、下記式(3)で表される化合物を含んでいてよい。
式中、R7は水素原子又はメチル基を表し、R8は有機基を表す。
The compound having a (meth)acryloyl group may include, for example, a compound represented by the following formula (3).
In the formula, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents an organic group.
R8で表される有機基は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基等の炭化水素基、ポリオキシアルキレン鎖を有する基、ヘテロ環含有基、アルコキシ基等の酸素原子を有する基、シラン基を有する基、シロキサン結合を有する基等のケイ素原子を含有する基、フッ素原子等のハロゲン原子を含有する基などであってよい。 The organic group represented by R 8 is, for example, a hydrocarbon group such as an alkyl group, a cycloalkyl group or an aromatic hydrocarbon group, a group having a polyoxyalkylene chain, a heterocycle-containing group or an oxygen atom such as an alkoxy group. It may be a group having a silicon atom such as a group having a silane group, a group having a siloxane bond, a group having a halogen atom such as a fluorine atom.
(メタ)アクリロイル基を有する化合物は、ポリアクリル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエポキシ(メタ)アクリレート、末端が(メタ)アクリル変性されたポリブタジエン等であってもよい。 The compound having a (meth)acryloyl group is a polyacrylic (meth)acrylate, a polyurethane (meth)acrylate, a polyester (meth)acrylate, a polyether (meth)acrylate, a polyepoxy (meth)acrylate, or a terminal (meth)acryl-modified. It may be polybutadiene or the like.
酸化剤は、ハイドロパーオキサイド、ペルオキシジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド等の有機過酸化物、又はAIBN(2、2’−アゾビスイソブチロニトリル)、V−65(アゾビスジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物などであってよい。 The oxidizing agent is an organic peroxide such as hydroperoxide, peroxydicarbonate, peroxyester, peroxyketal, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, or AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile), It may be an azo compound such as V-65 (azobisdimethylvaleronitrile).
還元剤は、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルパラトルイジン等の第3級アミン、2−メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、エチレンチオ尿素等のチオ尿素誘導体、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、バナジルアセチルアセトネート等の遷移金属塩などであってよい。 The reducing agent is a tertiary amine such as triethylamine, tripropylamine, tributylamine, N,N-dimethylparatoluidine, 2-mercaptobenzimidazole, thiourea derivative such as methylthiourea, dibutylthiourea, tetramethylthiourea and ethylenethiourea. , Transition metal salts such as cobalt naphthenate, copper naphthenate, and vanadyl acetylacetonate.
硬化方法は、他の一実施形態(第二実施形態)において、配置された硬化性組成物6を加熱することにより硬化性組成物6の硬化させる方法(熱硬化)であってよい。
In another embodiment (second embodiment), the curing method may be a method (heat curing) of curing the
硬化性組成物6を加熱する際の加熱温度は、硬化性組成物6が好適に硬化する観点から、好ましくは100℃以上、より好ましくは105℃以上、更に好ましくは110℃以上、更に好ましくは120℃以上であり、例えば、250℃以下、220℃以下、又は200℃以下であってよい。硬化性組成物6を加熱する際の加熱時間は、硬化性組成物6が好適に硬化するように、硬化性組成物6の組成に応じて適宜選択されてよい。
The heating temperature for heating the
第二実施形態において用いられる硬化性組成物6は、例えば、上記式(1−1)で表される構造単位及び下記式(1−3)で表される構造単位を含むポリマと、硬化剤とを含有する。この場合、当該ポリマ及び硬化剤が硬化性成分を構成する。このポリマは、硬化性に加えて蓄熱性を有するポリマ(蓄熱性ポリマ)である。
式中、R5は水素原子又はメチル基を表し、R6は水素原子又は反応性基を有する有機基を表す。反応性基は、上記の硬化剤と反応し得る基である。
The
In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 represents a hydrogen atom or an organic group having a reactive group. The reactive group is a group capable of reacting with the above curing agent.
R6における反応性基は、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基及びエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基である。 The reactive group for R 6 is, for example, at least one group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, a blocked isocyanate group, an amino group and an epoxy group.
硬化剤は、蓄熱性ポリマにおける反応性基の種類に応じて適宜選択され、例えば、イソシアネート系硬化剤、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、カルボン酸系硬化剤等であってよい。 The curing agent is appropriately selected according to the type of the reactive group in the heat storage polymer, for example, isocyanate curing agent, phenol curing agent, amine curing agent, imidazole curing agent, acid anhydride curing agent, carvone. It may be an acid-based curing agent or the like.
第二実施形態において用いられる硬化性組成物6は、例えば、上記の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、上記のエポキシ基を有する化合物、又はブロックイソシアネート基を有する化合物と、硬化剤と、上記の蓄熱性カプセルとを含有していてもよい。この場合、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物、又はブロックイソシアネート基を有する化合物と硬化剤とが硬化性成分を構成する。
The
硬化性組成物6が(メタ)アクリロイル基を有する化合物を含有する場合、硬化剤は、熱によりラジカルを発生させる硬化剤(重合開始剤)であってよい。熱によりラジカルを発生させる硬化剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−1−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、1,1−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート等の有機過酸化物などが挙げられる。
When the
硬化性組成物6がエポキシ基を有する化合物を含有する場合、硬化剤は、熱によりエポキシ化合物との硬化反応が進行する熱硬化剤であってよい。熱硬化剤としては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、4,4’−ビフェニルフェノール、テトラメチルビスフェノールA等のフェノール化合物、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジフェニルエーテル、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン等のアミン化合物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールトリメリット酸無水物等の酸無水物、及び2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であってよい。
When the
ブロックイソシアネート基を有する化合物において、熱により脱離可能なブロック剤(保護基)によってブロック(保護)されたイソシアネート基を有している。ブロックイソシアネート基を有する化合物は、上記のイソシアネート基を有する化合物において、イソシアネート基がブロック剤で保護された化合物である。ブロック剤としては、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム化合物;ピラゾール、3−メチルピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール等のピラゾール化合物;ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム及びβ−プロピオラクタム等のラクタム化合物;チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール等のメルカプタン化合物;酢酸アミド、ベンズアミド等の酸アミド化合物;コハク酸イミド及びマレイン酸イミド等のイミド化合物が挙げられる。 A compound having a blocked isocyanate group has an isocyanate group blocked (protected) by a blocking agent (protective group) that can be removed by heat. The compound having a blocked isocyanate group is a compound having an isocyanate group protected by a blocking agent in the above-mentioned compound having an isocyanate group. Examples of the blocking agent include oxime compounds such as formaldoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methylethylketoxime, and cyclohexanone oxime; pyrazole compounds such as pyrazole, 3-methylpyrazole, and 3,5-dimethylpyrazole; ε-caprolactam, δ- Lactam compounds such as valerolactam, γ-butyrolactam and β-propiolactam; mercaptan compounds such as thiophenol, methylthiophenol and ethylthiophenol; acid amide compounds such as acetic acid amide and benzamide; succinimide and maleic imide Examples thereof include imide compounds.
硬化方法は、他の一実施形態(第三実施形態)において、配置された硬化性組成物6に光を照射することにより硬化性組成物6を硬化させる方法(光硬化)であってよい。照射する光は、例えば200〜400nmの少なくとも一部の波長を含む光(紫外光)であってよい。硬化性組成物6に光を照射する際の照射エネルギー及び照射時間は、硬化性組成物6が好適に硬化するように、硬化性組成物6の組成に応じて適宜選択される。
In another embodiment (third embodiment), the curing method may be a method of curing the
第三実施形態において用いられる硬化性組成物6は、例えば、上記の(メタ)アクリロイル基を有する化合物と、光によりラジカルを発生させる硬化剤(重合開始剤)と、上記の蓄熱性カプセルとを含有する。この場合、(メタ)アクリロイル基を有する化合物及び硬化剤が硬化性成分を構成する。
The
光によりラジカルを発生させる硬化剤は、光重合を開始するものであれば特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等であってよい。 The curing agent that generates radicals by light is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization, for example, a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, Aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, ketal photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization It may be a polymerization initiator, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, or the like.
硬化方法は、他の一実施形態(第四実施形態)において、配置された硬化性組成物6を水と反応させることにより硬化性組成物6を硬化させる方法であってよく、より具体的には、例えば、配置された硬化性組成物6を大気中の水分(湿気)と反応させることにより硬化性組成物6を硬化させる方法(湿気硬化)であってよい。
The curing method may be a method of curing the
第四実施形態において用いられる硬化性組成物6は、例えば、上記のイソシアネート基を有する化合物と、上記の蓄熱性カプセルとを含有する。この場合、イソシアネート基を有する化合物が硬化性成分を構成する。イソシアネート基を有する化合物が、上記の式(1−1)で表される構造単位及び上記の式(1−2)で表される構造単位を含む蓄熱性ポリマである場合、硬化性組成物6は、蓄熱性カプセルを含有していなくてもよい。
The
硬化方法は、他の一実施形態(第五実施形態)において、配置された硬化性組成物6に接触する酸素を遮断することにより硬化性組成物6の硬化させる方法(嫌気硬化)であってよい。
In another embodiment (fifth embodiment), the curing method is a method (anaerobic curing) of curing the
第五実施形態において用いられる硬化性組成物6は、例えば、上記の(メタ)アクリロイル基を有する化合物と、嫌気条件下でラジカルを発生させる硬化剤(重合開始剤)と、上記の蓄熱性カプセルとを含有する。この場合、(メタ)アクリロイル基を有する化合物及び硬化剤が硬化性成分を構成する。
The
嫌気条件下でラジカルを発生させる硬化剤としては、嫌気硬化性組成物にて用いられている重合開始剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、p−メタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド化合物、その他、ケトンパーオキサイド化合物、ジアリルパーオキサイド化合物、パーオキシエステル化合物などの有機過酸化物が挙げられる。 The curing agent that generates radicals under anaerobic conditions is not particularly limited as long as it is a polymerization initiator used in an anaerobic curable composition, and examples thereof include cumene hydroperoxide and t-butyl hydroper. Hydroperoxide compounds such as oxide, p-methane hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide, dicumyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, etc., other ketone peroxide compounds, diallyl peroxide compounds, peroxyester compounds Organic peroxides such as
上述した各実施形態における硬化性組成物6は、必要に応じて、その他の添加剤を更に含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、硬化促進剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、結晶核剤、熱安定剤、熱伝導材、可塑剤、発泡剤、難燃剤、制振剤、脱水剤等が挙げられる。
The
以上説明した蓄熱材の形成方法では、蓄熱材7を形成するための硬化性組成物6を未硬化の状態で、基板2と半導体チップ3との間に配置した上で、硬化性組成物6を硬化させている。したがって、硬化性組成物6を配置する場所が、基板2、半導体チップ3及び接続部4で形成された複雑な形状(凹凸形状)を有する場合であっても、硬化性組成物6を配置する時点では、未硬化の状態の硬化性組成物6が当該形状に好適に追従できる程度の流動性を有しているため、硬化させて得られる蓄熱材7の形状追従性も優れたものとなる。よって、熱源である半導体チップ3で発生し、接続部4及び基板2へ伝導する熱は、蓄熱材7にも効率良く伝導し、蓄熱材7で好適に蓄えられる。
In the heat storage material forming method described above, the
上記実施形態では、硬化性組成物6は液体状であるが、他の一実施形態では、硬化性組成物はシート状であってよい。図2は、蓄熱材の形成方法の他の一実施形態を示す模式断面図である。本実施形態の蓄熱材の形成方法(製造方法)では、まず、図2(a)に示すように、蓄熱材を設ける対象である物品として電子部品11を用意する。電子部品11は、例えば、基板2と、基板2上に設けられた半導体チップ(熱源)3とを備えている。
In the above-mentioned embodiment, the
続いて、図2(b)に示すように、シート状の硬化性組成物16を、基板2及び半導体チップ3上に、基板2及び半導体チップ3のそれぞれと熱的に接するように配置する。硬化性組成物16は、例えば、熱硬化又は光硬化によりBステージ化(半硬化)された組成物である。すなわち、本実施形態の蓄熱材の形成方法は、第一の硬化性組成物を熱硬化又は光硬化によりBステージ化して第二の硬化性組成物(シート状の硬化性組成物16)を用意する工程を備えていてよい。
Then, as shown in FIG. 2B, the sheet-shaped
シート状の硬化性組成物16の80℃におけるずり粘度は、形状追従性に更に優れる観点から、好ましくは、11000Pa・s以下、又は8000Pa・s以下、更に好ましくは1000Pa・s以下である。ずり粘度は、ARES(レオメトリック・サイエンティフィック社製)を用い、シート状の硬化性組成物に5%の歪みを与えながら5℃/分の昇温速度で昇温させながら測定した場合の測定値を意味する。
The shear viscosity at 80° C. of the sheet-shaped
続いて、硬化性組成物16を硬化させることにより、図2(c)に示すように、基板2及び半導体チップ3上に蓄熱材17が形成される。硬化性組成物16の硬化方法は、上述した硬化方法の少なくとも一種であってよい。
Subsequently, the
本実施形態の蓄熱材の形成方法においても、蓄熱材17を形成するための硬化性組成物16をその一部が未硬化の状態で、基板2及び半導体チップ3上に配置した上で、硬化性組成物16を硬化させている。したがって、硬化性組成物16を配置する場所が、基板2及び半導体チップ3で形成された複雑な形状(凹凸形状)を有する場合であっても、硬化性組成物16を配置する時点では、一部が未硬化の状態の硬化性組成物6が当該形状に好適に追従できる程度の柔軟性を有しているため、硬化させて得られる蓄熱材17の形状追従性も優れたものとなる。よって、熱源である半導体チップ3で発生し、基板2へ伝導する熱は、蓄熱材7にも効率良く伝導し、蓄熱材7で好適に蓄えられる。加えて、シート状の硬化性組成物16がBステージ化された組成物である場合、例えば硬化性組成物16に代えて熱可塑性ポリマを含有するシート状の熱可塑性組成物を用いる場合に比べて、基板2及び半導体チップ3に対する密着性が向上する。
Also in the method for forming the heat storage material of the present embodiment, the
上記実施形態では、熱源における露出した表面の全部を覆うように蓄熱材を形成したが、他の一実施形態では、熱源における露出した表面の一部を覆うように蓄熱材を配置してもよい。図3は、蓄熱材の形成方法の更なる他の一実施形態を示す模式断面図である。本実施形態の蓄熱材の形成方法(製造方法)では、まず、図3(a)に示すように、蓄熱材を設ける対象である物品として電子部品11を用意する。以下、図2に示す蓄熱材の形成方法に係る構成と同様の構成については同一の符号を付し、説明を省略する。
In the above embodiment, the heat storage material is formed so as to cover the entire exposed surface of the heat source, but in another embodiment, the heat storage material may be arranged so as to cover a part of the exposed surface of the heat source. . FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the heat storage material forming method. In the heat storage material forming method (manufacturing method) of the present embodiment, first, as shown in FIG. 3A, an
続いて、図3(b)に示すように、シート状の硬化性組成物16を、基板2及び半導体チップ3上に、基板2及び半導体チップ3のそれぞれと熱的に接するように配置する。本実施形態では、硬化性組成物16が半導体チップ(熱源)3における露出した表面の一部に接触して(一部を覆うように)配置されている。硬化性組成物16が配置される場所(硬化性組成物16が半導体チップ3に接触する場所)は、図3(b)では半導体チップ3の側面部分であるが、半導体チップ3のいずれの表面上であってもよい。
Then, as shown in FIG. 3B, the sheet-shaped
続いて、硬化性組成物16を硬化させることにより、図3(c)に示すように、基板2上に蓄熱材17が形成される。
Subsequently, the
本実施形態の蓄熱材の形成方法においても、上記実施形態と同様に、蓄熱材17を形成するための硬化性組成物16をその一部が未硬化の状態で、基板2上に配置した上で、硬化性組成物16を硬化させている。したがって、蓄熱材17の形状追従性が優れたものとなる。また、硬化性組成物16の基板2及び半導体チップ3に対する密着性が向上する。また、本実施形態の蓄熱材の形成方法においては、熱源である半導体チップ3で発生する熱、及び半導体チップ3から基板2へ伝導する熱は、蓄熱材7,17にも効率良く伝導し、蓄熱材7,17で好適に蓄えられる。
Also in the heat storage material forming method of the present embodiment, similarly to the above-described embodiment, the
上述した各実施形態では、熱源である半導体チップ3に直接接するように、硬化性組成物6,16を配置し、蓄熱材7,17を形成しているが、硬化性組成物及び蓄熱材は、熱源に熱的に接していればよく、他の一実施形態では、例えば、熱伝導性の部材(放熱部材等)を介して熱源に熱的に接するように硬化性組成物を配置し、蓄熱材を形成してもよい。
In each of the above-described embodiments, the
図4は、蓄熱材の形成方法の他の一実施形態を示す模式断面図である。本実施形態の蓄熱材の形成方法(製造方法)では、まず、図4(a)に示すように、蓄熱材を設ける対象である物品として電子部品11を用意する。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the heat storage material forming method. In the heat storage material forming method (manufacturing method) of the present embodiment, first, as shown in FIG. 4A, an
続いて、図4(b)に示すように、シート状の硬化性組成物16を、基板2における半導体チップ3が設けられた面とは反対側の面に配置する。本実施形態では、硬化性組成物16が、半導体チップ3に直接接していないが、基板2を介して半導体チップ3と熱的に接触している。硬化性組成物16が配置される場所は、半導体チップ3に熱的に接触していれば、基板2のいずれの表面上であってもよい。
Subsequently, as shown in FIG. 4B, the sheet-shaped
続いて、硬化性組成物16を硬化させることにより、図4(c)に示すように、基板2上に蓄熱材17が形成される。
Subsequently, the
この場合でも、硬化性組成物16をその一部が未硬化の状態で熱伝導性の部材(基板2)上に配置するため、熱伝導性の部材の形状に追従した蓄熱材を形成することができる。したがって、熱源で発生する熱は、熱伝導性の部材を介して蓄熱材に効率良く伝導し、蓄熱材で好適に蓄えられる。
Even in this case, since the
図2〜図4により説明した各実施形態においては、硬化性組成物としてBステージ化されたシート状の硬化性組成物16を用いて蓄熱材17を形成しているが、各実施形態の変形例では、硬化性組成物が液体状の硬化性組成物であってもよい。この場合、例えば、半導体チップ(熱源)3における露出した表面の一部若しくは全部、又は、基板2における半導体チップ3が設けられた面とは反対側の面に液体状の硬化性組成物を塗布し、硬化させることにより蓄熱材が形成されてもよい。
In each of the embodiments described with reference to FIGS. 2 to 4, the
上記の各実施形態では、熱源が半導体チップ3であるが、他の一実施形態では、熱源は、半導体チップ以外の電子素子であってもよく、自動車、建築物、公共施設、地下街等における空調設備中の熱源、自動車のエンジン中の熱源などであってもよい。この場合でも、各熱源で発生する熱は、蓄熱材に効率良く伝導し、蓄熱材で好適に蓄えられる。
In each of the above embodiments, the heat source is the
1,11…電子部品、2…基板、3…半導体チップ(熱源)、4…接続部、5…シリンジ、6,16…硬化性組成物、7,17…蓄熱材。
1, 11... Electronic parts, 2... Substrate, 3... Semiconductor chip (heat source), 4... Connection part, 5... Syringe, 6, 16... Curable composition, 7, 17... Heat storage material.
Claims (10)
The heat storage material forming method according to any one of claims 1 to 5, wherein the curing is performed by blocking oxygen that contacts the curable composition.
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