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JP2020040372A - Molding - Google Patents

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Publication number
JP2020040372A
JP2020040372A JP2018190000A JP2018190000A JP2020040372A JP 2020040372 A JP2020040372 A JP 2020040372A JP 2018190000 A JP2018190000 A JP 2018190000A JP 2018190000 A JP2018190000 A JP 2018190000A JP 2020040372 A JP2020040372 A JP 2020040372A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adherend
molded article
propylene
manufactured
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2018190000A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
金丸 正実
Masami Kanamaru
正実 金丸
匡貴 岡野
Masaki Okano
匡貴 岡野
望 藤井
Nozomi Fujii
望 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

【課題】ホットメルト接着剤を特定の被着体と組み合わせ、接着強度を向上した成形体を提供する。
【解決手段】示差走査型熱量計(DSC)を用い、窒素雰囲気下−10℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより測定される融解吸熱ピークが観測されないか、同条件で測定した融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量(ΔH−D)が0J/g以上80J/g以下であるプロピレン単独重合体(A)を80質量%以上100質量%以下含有するプロピレン系樹脂組成物(S)が被着体の表面に塗布されてなり、前記被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)が40μm以上である、成形体。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide a molded article in which a hot-melt adhesive is combined with a specific adherend to improve the adhesive strength.
Using a differential scanning calorimeter (DSC), hold at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then raise the temperature at 10 ° C./min. Propylene resin containing a propylene homopolymer (A) having a melting endotherm (ΔH-D) of 0 J / g to 80 J / g obtained from a melting endotherm curve measured under the conditions of 80% by mass to 100% by mass. A molded article obtained by applying the composition (S) to the surface of an adherend, wherein the arithmetic mean roughness (Sa) of the surface of the adherend is 40 μm or more.
[Selection diagram] None

Description

本発明は、成形体に関し、詳しくは被着体の表面にプロピレン系樹脂組成物が塗布されてなる成形体に関する。   The present invention relates to a molded article, and more particularly to a molded article obtained by applying a propylene-based resin composition to the surface of an adherend.

ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、加熱溶融することで被着体に塗工後、冷却することで固化して接着性を発現する。近年、ホットメルト接着剤は、高速塗工性、速硬化性、無溶剤性、バリヤ性、省エネルギー性、経済性等に優れるため、各種分野において利用が拡大している。   The hot melt adhesive is a solvent-free adhesive, and is applied to an adherend by heating and melting, and then solidifies by cooling to exhibit adhesiveness. BACKGROUND ART In recent years, hot melt adhesives have been widely used in various fields because they are excellent in high-speed coating properties, fast-curing properties, solventless properties, barrier properties, energy saving properties, economic efficiency, and the like.

ホットメルト接着剤のベースポリマーとしては、熱安定性の観点からプロピレン系重合体が広く使用されている。中でもメタロセン系触媒により重合されたプロピレン単独重合体は、流動性が高く、ホットメルト接着剤として使用した場合の塗布性に優れ、ポリプロピレン等の低極性物質の接着強度に優れ、加熱溶融時の熱安定性に優れることから、各種ホットメルト接着剤のベースポリマーとして好適に使用できる(特許文献1及び2)。   As a base polymer of the hot melt adhesive, a propylene-based polymer is widely used from the viewpoint of thermal stability. Above all, propylene homopolymers polymerized with metallocene catalysts have high fluidity, excellent coatability when used as a hot melt adhesive, excellent adhesive strength for low polar substances such as polypropylene, and heat during melting. Because of its excellent stability, it can be suitably used as a base polymer for various hot melt adhesives (Patent Documents 1 and 2).

国際公開第2014/192767号International Publication No. WO 2014/192767 特開2013−064056号公報JP 2013-064056 A

メタロセン系触媒により重合されたプロピレン単独重合体をベースポリマーとして含有するホットメルト接着剤には、接着強度を向上させることが求められている。   It is required that a hot melt adhesive containing, as a base polymer, a propylene homopolymer polymerized by a metallocene catalyst has an improved adhesive strength.

したがって、本発明が解決しようとする課題は、ホットメルト接着剤を特定の被着体と組み合わせ、接着強度を向上させた成形体を提供することにある。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a molded article in which a hot-melt adhesive is combined with a specific adherend to improve the adhesive strength.

すなわち本願開示は、以下に関する。
<1> 示差走査型熱量計(DSC)を用い、窒素雰囲気下−10℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより測定される融解吸熱ピークが観測されないか、同条件で測定した融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量(ΔH−D)が0J/g以上80J/g以下であるプロピレン単独重合体(A)を80質量%以上100質量%以下含有するプロピレン系樹脂組成物(S)が被着体の表面に塗布されてなり、前記被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)が40μm以上である、成形体。
<2> 前記ポリプロピレン単独重合体(A)の190℃における溶融粘度が1,000mPa・s以上500,000mPa・s以下である、上記<1>に記載の成形体。
<3> 前記プロピレン系樹脂組成物(S)のレオメーターで測定した固化時間が200sec以上1,500sec以下である、上記<1>又は<2>に記載の成形体。
<4> 前記被着体がシート状である、上記<1>〜<3>のいずれか一項に記載の成形体。
<5> 前記被着体の厚みが1mm以上50mm以下である、上記<4>に記載の成形体。
<6> 前記被着体が布、木材又は発泡成形体である、上記<1>〜<5>のいずれか一項に記載の成形体。
<7> 前記成形体がテキスタイルラミネートである、上記<1>〜<6>のいずれか一項に記載の成形体。
That is, the present disclosure relates to the following.
<1> Using a differential scanning calorimeter (DSC), hold at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then raise the temperature at 10 ° C./min. A propylene-based resin composition containing a propylene homopolymer (A) having a melting endotherm (ΔH-D) of 0 to 80 J / g obtained from a melting endotherm curve measured in the step of 80% to 100% by mass. A molded article obtained by applying an object (S) to the surface of an adherend, wherein the arithmetic average roughness (Sa) of the surface of the adherend is 40 μm or more.
<2> The molded article according to <1>, wherein the polypropylene homopolymer (A) has a melt viscosity at 190 ° C of from 1,000 mPa · s to 500,000 mPa · s.
<3> The molded article according to <1> or <2>, wherein the solidification time of the propylene-based resin composition (S) measured with a rheometer is 200 sec or more and 1,500 sec or less.
<4> The molded article according to any one of <1> to <3>, wherein the adherend is in a sheet shape.
<5> The molded article according to <4>, wherein the thickness of the adherend is 1 mm or more and 50 mm or less.
<6> The molded article according to any one of <1> to <5>, wherein the adherend is a cloth, wood, or a foam molded article.
<7> The molded article according to any one of <1> to <6>, wherein the molded article is a textile laminate.

本願開示の成形体は、ホットメルト接着剤として特定のプロピレン系樹脂組成物を使用し、当該ホットメルト接着剤を特定の被着体と組み合わせることで、接着強度を大幅に向上させることができる。   The molded article disclosed in the present application can use a specific propylene-based resin composition as a hot-melt adhesive and combine the hot-melt adhesive with a specific adherend to greatly improve the adhesive strength.

実施例における接着力の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of the adhesive force in an Example. 実施例における接着力の測定方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the measuring method of the adhesive force in an Example.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値の記載に関する「A〜B」という用語は、「A以上B以下」(A<Bの場合)又は「A以下B以上」(A>Bの場合)を意味する。また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this specification, the term “A to B” regarding the description of numerical values means “A or more and B or less” (when A <B) or “A or less B or more” (when A> B). . In the present invention, a combination of preferred embodiments is a more preferred embodiment.

本発明の成形体は、プロピレン単独重合体(A)を80質量%以上100質量%以下含有するプロピレン系樹脂組成物(S)が被着体の表面に塗布されてなる。また、本発明に用いられる被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)は40μm以上である。   The molded article of the present invention is obtained by applying a propylene-based resin composition (S) containing 80% by mass or more and 100% by mass or less of a propylene homopolymer (A) to the surface of an adherend. The arithmetic average roughness (Sa) of the surface of the adherend used in the present invention is 40 μm or more.

本発明の成形体は、ホットメルト接着剤として特定のプロピレン系樹脂組成物を使用し、当該ホットメルト接着剤を特定の被着体と組み合わせることで、被着体の表面に塗布されたプロピレン系樹脂組成物(S)と被着体との間で十分なアンカー効果を奏し、接着強度を大幅に向上させることができる。本発明の成形体は、好ましくはテキスタイルラミネートである。   The molded article of the present invention uses a specific propylene-based resin composition as a hot-melt adhesive, and combines the hot-melt adhesive with a specific adherend to form a propylene-based resin applied to the surface of the adherend. A sufficient anchor effect is exerted between the resin composition (S) and the adherend, and the adhesive strength can be greatly improved. The molded article of the present invention is preferably a textile laminate.

[プロピレン系樹脂組成物(S)]
プロピレン系樹脂組成物(S)は、ホットメルト接着剤の流動性及び接着強度を向上させる観点から、プロピレン系樹脂組成物(S)100質量%に対して、プロピレン単独重合体(A)を80質量%以上、好ましくは85質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上含み、100質量%以下含む。プロピレン系樹脂組成物(S)におけるプロピレン単独重合体(A)の含有量の上限は、99質量%以下であってもよく、98質量%以下であってもよい。
[Propylene resin composition (S)]
The propylene-based resin composition (S) contains 80% of the propylene homopolymer (A) based on 100% by mass of the propylene-based resin composition (S) from the viewpoint of improving the fluidity and adhesive strength of the hot melt adhesive. % By mass, preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass or less. The upper limit of the content of the propylene homopolymer (A) in the propylene-based resin composition (S) may be 99% by mass or less, or 98% by mass or less.

<プロピレン単独重合体(A)>
(融解吸熱量(ΔH−D))
プロピレン単独重合体(A)の融解吸熱量(ΔH−D)は、固化速度、柔軟性及び破断伸びの向上の観点から、0J/g以上80J/g以下であり、好ましくは5J/g以上、より好ましくは10J/g以上、更に好ましくは20J/gであり、そして、好ましくは70J/g以下、より好ましくは60J/g以下、更に好ましくは50J/g以下である。
融解吸熱量(ΔH−D)は、モノマー濃度や反応圧力を適宜調整することで制御することができる。なお、上記融解吸熱量(ΔH−D)は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、DSC測定により得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークを含むライン部分と当該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
<Propylene homopolymer (A)>
(Melting endotherm (ΔH-D))
The melting endotherm (ΔH-D) of the propylene homopolymer (A) is 0 J / g or more and 80 J / g or less, preferably 5 J / g or more, from the viewpoint of improvement in solidification rate, flexibility and elongation at break. It is more preferably at least 10 J / g, further preferably at most 20 J / g, and preferably at most 70 J / g, more preferably at most 60 J / g, even more preferably at most 50 J / g.
The melting endotherm (ΔH-D) can be controlled by appropriately adjusting the monomer concentration and the reaction pressure. The above-mentioned melting endotherm (ΔH-D) is obtained by using a line connecting a low-temperature side point where there is no change in calorie and a high-temperature side point where there is no change in calorie as a base line, as a melting endotherm curve obtained by DSC measurement. It is calculated by obtaining an area surrounded by a line portion including a peak observed on the highest temperature side and the base line.

(溶融粘度(B型粘度))
プロピレン単独重合体(A)の190℃においてB型粘度計で測定した溶融粘度(B型粘度)は、流動性及び低温塗布性の向上の観点から、好ましくは1,000mPa・s以上500,000mPa・s以下である。プロピレン単独重合体(A)の溶融粘度が当該範囲内である場合、プロピレン単独重合体(A)を含むプロピレン系樹脂組成物(S)の流動性及び低温塗布性を向上させることができる。当該溶融粘度は、より好ましくは2,000mPa・s以上、更に好ましくは3,000mPa・s以上、より更に好ましくは5,000mPa・s以上であり、そして、より好ましくは400,000mPa・s以下、更に好ましくは100,000mPa・s以下、より更に好ましくは85,000mPa・s以下、特に好ましくは10,000mPa・s以下である。当該溶融粘度は、詳しくは実施例に記載の方法で測定される。
(Melt viscosity (B-type viscosity))
The melt viscosity (B-type viscosity) of the propylene homopolymer (A) measured at 190 ° C. with a B-type viscometer is preferably 1,000 mPa · s or more and 500,000 mPa from the viewpoint of improving fluidity and low-temperature coatability. -It is s or less. When the melt viscosity of the propylene homopolymer (A) is within the range, the fluidity and low-temperature applicability of the propylene-based resin composition (S) containing the propylene homopolymer (A) can be improved. The melt viscosity is more preferably 2,000 mPas or more, still more preferably 3,000 mPas or more, even more preferably 5,000 mPas or more, and more preferably 400,000 mPas or less, More preferably, it is 100,000 mPa · s or less, still more preferably 85,000 mPa · s or less, particularly preferably 10,000 mPa · s or less. The melt viscosity is specifically measured by the method described in Examples.

プロピレン単独重合体(A)の融点(Tm−D)は、被着体へのダメージ低減やエネルギーコスト低減に貢献できる低温塗工性の観点及び接着剤の劣化抑制の観点から、好ましくは120℃以下、より好ましくは100℃以下、更に好ましくは90℃以下、より更に好ましくは85℃以下である。また、当該融点は、取扱性の容易のため、好ましくは0℃以上、より好ましくは40℃以上である。
なお、本発明では、示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製、「DSC−7」)を用い、試料10mgを窒素雰囲気下−10℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップを融点(Tm−D)とする。融点は、モノマー濃度や反応圧力を適宜調整することで制御可能である。
The melting point (Tm-D) of the propylene homopolymer (A) is preferably 120 ° C. from the viewpoint of low-temperature coatability which can contribute to reduction of damage to an adherend and energy cost and suppression of deterioration of an adhesive. The temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, and still more preferably 85 ° C. or lower. Further, the melting point is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher for easy handling.
In the present invention, using a differential scanning calorimeter (“DSC-7” manufactured by Perkin-Elmer Co., Ltd.), 10 mg of a sample was kept at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then heated at a rate of 10 ° C./min. The peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endothermic curve obtained by this is defined as the melting point (Tm-D). The melting point can be controlled by appropriately adjusting the monomer concentration and the reaction pressure.

(重量平均分子量(Mw))
プロピレン単独重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、機械的強度の観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは20,000以上、更に好ましくは30,000以上であり、そして、好ましくは500,000以下、より好ましくは200,000以下、更に好ましくは100,000以下、より更に好ましくは50,000以下である。本発明において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ(GPC)法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
(Weight average molecular weight (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the propylene homopolymer (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and still more preferably 30,000 or more, from the viewpoint of mechanical strength. It is preferably at most 500,000, more preferably at most 200,000, further preferably at most 100,000, even more preferably at most 50,000. In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

(分子量分布(Mw/Mn))
プロピレン単独重合体(A)の分子量分布(Mw/Mn)は、機械的強度の観点から、好ましくは3.0未満であり、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.2以下であり、そして、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上である。本発明において、分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ(GPC)法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnより算出した値である。
(Molecular weight distribution (Mw / Mn))
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the propylene homopolymer (A) is preferably less than 3.0, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.2 or less, from the viewpoint of mechanical strength. And preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more. In the present invention, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is a value calculated from the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).

(プロピレン単独重合体(A)の製造方法)
プロピレン単独重合体(A)は、例えば、WO2003/087172に記載されているようなメタロセン系触媒を使用して製造することができる。特に、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物を用いたものが好ましく、なかでも、2個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン系触媒が好ましい。
(Production method of propylene homopolymer (A))
The propylene homopolymer (A) can be produced, for example, using a metallocene-based catalyst as described in WO2003 / 087172. In particular, it is preferable to use a transition metal compound in which a ligand forms a cross-linked structure through a cross-linking group, and particularly, a transition metal compound in which a ligand forms a cross-linked structure through two cross-linking groups. Metallocene-based catalysts obtained by combining a promoter are preferred.

具体的に例示すれば、
(i)一般式(I)

〔式中、Mは周期律表第3〜10族又はランタノイド系列の金属元素を示し、E1及びE2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、A1及びA2を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Xはσ結合性の配位子を示し、Xが複数ある場合、複数のXは同じでも異なっていてもよく、他のX、E1、E2又はYと架橋していてもよい。Yはルイス塩基を示し、Yが複数ある場合、複数のYは同じでも異なっていてもよく、他のY,E1、E2又はXと架橋していてもよく、A1及びA2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO2−、−Se−、−NR1−、−PR1−、−P(O)R1−、−BR1−又は−AlR1−を示し、R1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基又は炭素数1〜20のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。qは1〜5の整数で〔(Mの原子価)−2〕を示し、rは0〜3の整数を示す。〕
で表される遷移金属化合物、並びに
(ii)(ii−1)該(i)成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及び(ii−2)アルミノキサンからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分
を含有する重合用触媒が挙げられる。
To give a concrete example,
(I) General formula (I)

[Wherein, M represents a metal element belonging to Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid series, and E 1 and E 2 represent a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a heterocyclopentadienyl group, respectively. A ligand selected from a substituted heterocyclopentadienyl group, an amide group, a phosphide group, a hydrocarbon group and a silicon-containing group, forming a crosslinked structure via A 1 and A 2 And they may be the same or different from each other, X represents a σ-binding ligand, and when there are a plurality of Xs, a plurality of Xs may be the same or different, and other X, E 1 , E 2 or Y and may be crosslinked. Y represents a Lewis base, if Y is plural, the plurality of Y may be the same or different, other Y, it may be crosslinked E 1, E 2 or X, A 1 and A 2 A divalent cross-linking group for bonding two ligands, wherein the divalent cross-linking group is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, a germanium-containing group, and a tin-containing group. , -O -, - CO -, - S -, - SO 2 -, - Se -, - NR 1 -, - PR 1 -, - P (O) R 1 -, - BR 1 - or -AlR 1 - R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may be the same or different. q represents an integer of 1 to 5 and represents ((valence of M) -2), and r represents an integer of 0 to 3. ]
(Ii) (ii-1) a compound capable of forming an ionic complex by reacting with the transition metal compound of the component (i) or a derivative thereof; and (ii-2) aluminoxane And a polymerization catalyst containing at least one component selected from the group consisting of:

上記(i)成分の遷移金属化合物としては、配位子が(1,2’)(2,1’)二重架橋型の遷移金属化合物が好ましく、例えば(1,2’−ジメチルシリレン)(2,1’−ジメチルシリレン)−ビス(3−トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウムジクロライドが挙げられる。   As the transition metal compound of the component (i), a transition metal compound having a ligand of (1,2 ′) (2,1 ′) double cross-linking type is preferable. For example, (1,2′-dimethylsilylene) ( 2,1′-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride.

上記(ii−1)成分の化合物の具体例としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ−n−ブチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチル(トリ−n−ブチル)アンモニウム、テトラフェニル硼酸ベンジル(トリ−n−ブチル)アンモニウム、テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリフェニル(メチル)アンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム、テトラフェニル硼酸ベンジルピリジニウム、テトラフェニル硼酸メチル(2−シアノピリジニウム)、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリ−n−ブチルアンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸テトラ−n−ブチルアンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ベンジル(トリ−n−ブチル)アンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸メチルジフェニルアンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリフェニル(メチル)アンモニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸メチルアニリニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリメチルアニリニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸メチルピリジニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ベンジルピリジニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸メチル(2−シアノピリジニウム)、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ベンジル(2−シアノピリジニウム)、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸メチル(4−シアノピリジニウム)、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリフェニルホスホニウム、テトラキス〔ビス(3,5−ジトリフルオロメチル)フェニル〕硼酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テトラフェニル硼酸銀、テトラフェニル硼酸トリチル、テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸フェロセニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(1,1’−ジメチルフェロセニウム)、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸デカメチルフェロセニウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸銀、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリチル、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸リチウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ナトリウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン、テトラフルオロ硼酸銀、ヘキサフルオロ燐酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸銀、過塩素酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀等を挙げることができる。   Specific examples of the compound of the above component (ii-1) include triethylammonium tetraphenylborate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, tetraethylammonium tetraphenylborate, methyltetraphenylborate (tri-methylborate). n-butyl) ammonium, benzyltetraphenylborate (tri-n-butyl) ammonium, dimethyldiphenylammonium tetraphenylborate, triphenyl (methyl) ammonium tetraphenylborate, trimethylanilinium tetraphenylborate, methylpyridinium tetraphenylborate, tetra Benzylpyridinium phenylborate, methyl tetraphenylborate (2-cyanopyridinium), triethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate Monium, tri-n-butylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetra-n-butylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetraethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Benzyl (tri-n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyldiphenylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenyl (methyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate Methylanilinium, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) B) trimethylanilinium borate, methylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, benzylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyl (2-cyanopyridinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate, benzyl tetrakis (pentafluorophenyl) borate (2-cyanopyridinium), methyl tetrakis (pentafluorophenyl) borate (4-cyanopyridinium), triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dimethylanily tetrakis [bis (3,5-ditrifluoromethyl) phenyl] borate , Ferrocenium tetraphenylborate, silver tetraphenylborate, trityl tetraphenylborate, tetraphenylporphyrin manganese tetraphenylborate, Ferrocenium trakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate (1,1′-dimethylferrocenium), decamethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Trityl tetrakis (pentafluorophenyl) borate, lithium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, manganese tetraphenyl (pentafluorophenyl) borate, tetraphenylporphyrin manganese, silver tetrafluoroborate, silver hexafluorophosphate, hexa Examples thereof include silver fluoroarsenate, silver perchlorate, silver trifluoroacetate, and silver trifluoromethanesulfonate.

上記(ii−2)成分のアルミノキサンとしては、公知の鎖状アルミノキサンや環状アルミノキサンが挙げられる。   Examples of the aluminoxane as the component (ii-2) include known chain aluminoxanes and cyclic aluminoxanes.

また、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等の有機アルミニウム化合物を併用して、オレフィン系重合体(A)を製造してもよい。   Also, trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum fluoride, diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride, etc. The olefin-based polymer (A) may be produced by using the organoaluminum compound of the above.

プロピレン単独重合体(A)は、ホットメルト接着剤の用途に好適に適用できる。一般に、ホットメルト接着剤は、ベースポリマーに加えて粘着付与剤や可塑剤を配合する。プロピレン単独重合体(A)は、ベースポリマーの一部又は全部として使用することができる。また、プロピレン単独重合体(A)は、被着体の種類によっては可塑剤及び粘着付与剤を含まずとも、それ自体単体として十分な接着性を示す接着剤として使用することもできる。   The propylene homopolymer (A) can be suitably applied to a hot melt adhesive. Generally, a hot melt adhesive contains a tackifier and a plasticizer in addition to a base polymer. The propylene homopolymer (A) can be used as part or all of the base polymer. Further, the propylene homopolymer (A) can be used as an adhesive showing sufficient adhesiveness as a simple substance even if it does not contain a plasticizer and a tackifier depending on the type of the adherend.

<その他の樹脂>
プロピレン系熱可塑性樹脂組成物(S)は、ホットメルト接着剤の接着強度の観点から、プロピレン単独重合体(A)以外の樹脂として、スチレン系ブロック共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン系オレフィン重合体、非晶性ポリオレフィン及びプロピレン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことができる。
<Other resins>
The propylene-based thermoplastic resin composition (S) may be a resin other than the propylene homopolymer (A) as a resin other than the propylene homopolymer (A) from the viewpoint of the adhesive strength of the hot melt adhesive, such as a styrene-based block copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene. It can contain at least one selected from the group consisting of a system olefin polymer, an amorphous polyolefin and a propylene elastomer.

(スチレン系ブロック共重合体)
本発明において、「スチレン系ブロック共重合体」とは、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とがブロック共重合した共重合体であって、通常、スチレン系化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとを有する。ホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。
(Styrene block copolymer)
In the present invention, the “styrene-based block copolymer” is a copolymer obtained by block-copolymerizing a styrene-based compound and a conjugated diene compound, and usually has a styrene-based compound block and a conjugated diene compound block. There is no particular limitation as long as a hot melt adhesive can be obtained.

ここで、「スチレン系化合物」としては、スチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等を例示できる。特にスチレンが好ましい。これらのスチレン系化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   Here, examples of the “styrene compound” include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene and vinylanthracene. it can. Particularly, styrene is preferred. These styrene compounds can be used alone or in combination.

「共役ジエン化合物」とは、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物を意味する。「共役ジエン化合物」として、具体的には、例えば、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(又はイソプレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエンを例示することができる。1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエンが特に好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。   “Conjugated diene compound” means a diolefin compound having at least one pair of conjugated double bonds. As the “conjugated diene compound”, specifically, for example, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (or isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3- Examples thereof include pentadiene and 1,3-hexadiene. 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are particularly preferred. These conjugated diene compounds can be used alone or in combination.

スチレン系ブロック共重合体は、未水素添加物であっても、水素添加物であってもよい。「スチレン系ブロック共重合体の未水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックが水素添加されていないものを例示できる。また、「スチレン系ブロック共重合体の水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックの全部、若しくは一部が水素添加されたブロック共重合体を例示できる。   The styrene-based block copolymer may be an unhydrogenated product or a hydrogenated product. As the “non-hydrogenated styrene-based block copolymer”, specifically, a non-hydrogenated block based on a conjugated diene compound can be exemplified. The “hydrogenated styrene-based block copolymer” is specifically exemplified by a block copolymer obtained by partially or entirely hydrogenating a block based on a conjugated diene compound.

「スチレン系ブロック共重合体の水素添加物」の水素添加された割合を、「水素添加率」で示すことができる。「スチレン系ブロック共重合体の水素添加物」の「水素添加率」とは、共役ジエン化合物に基づくブロックに含まれる全脂肪族二重結合を基準とし、その中で、水素添加されて飽和炭化水素結合に転換された二重結合の割合をいう。この「水素添加率」は、赤外分光光度計及び核磁器共鳴装置等によって測定することができる。   The ratio of “hydrogenated styrene-based block copolymer” can be represented by “hydrogenation rate”. The "hydrogenation rate" of the "hydrogenated styrene-based block copolymer" refers to the total aliphatic double bonds contained in the block based on the conjugated diene compound. The ratio of double bonds converted to hydrogen bonds. This “hydrogenation rate” can be measured by an infrared spectrophotometer, a nuclear magnetic resonance apparatus, or the like.

「スチレン系ブロック共重合体の未水素添加物」として、具体的には、例えばスチレン−イソプレンブロックコポリマー(「SIS」ともいう)、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー(「SBS」ともいう)を例示できる。「スチレン系ブロック共重合体の水素添加物」として、具体的には、例えば水素添加されたスチレン−イソプレンブロックコポリマー(「SEPS」ともいう)及び水素添加されたスチレン−ブタジエンブロックコポリマー(「SEBS」ともいう)を例示できる。
スチレン系ブロック共重合体は、単独で又は組み合わせて用いることができる。
Specific examples of the “non-hydrogenated styrene-based block copolymer” include, for example, a styrene-isoprene block copolymer (also referred to as “SIS”) and a styrene-butadiene block copolymer (also referred to as “SBS”). As the “hydrogenated styrene-based block copolymer”, specifically, for example, a hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (also referred to as “SEPS”) and a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (“SEBS”) Also called).
The styrene-based block copolymers can be used alone or in combination.

スチレン系ブロック共重合体として、市販品を用いることができ、各々単独で又は組み合わせて使用することができる。
例えば、旭化成(株)製の「アサプレンT−439」、「アサプレンT−436」、「アサプレンT−438」、「アサプレンN505」、「タフテックH1121」、「タフテックH1062」、「タフテックH1052X」及び「タフプレンT125」;JSR(株)製の「TR2003」、「TR2500」及び「TR2600」;ファイヤーストン社製の「ステレオン857」及び「ステレオン841A」;クレイトンポリマー社製の「クレイトンD1118」、「クレイトンG1654」、「クレイトンG1726」;Enichem社(株)製の「Sol T166」;日本ゼオン(株)製の「クインタック3433N」及び「クインタック3421」;(株)クラレ製の「セプトン2002」及び「セプトン2063」を例示できる(いずれも商品名)。
As the styrene-based block copolymer, commercially available products can be used, and each can be used alone or in combination.
For example, "Asaprene T-439", "Asaprene T-436", "Asaprene T-438", "Asaprene N505", "Tuftec H1121", "Tuftec H1062", "Tuftec H1052X" and "Asaprene T-439" manufactured by Asahi Kasei Corporation. "Tuffrene T125";"TR2003","TR2500" and "TR2600" manufactured by JSR Corporation; "Steron 857" and "Steron 841A" manufactured by Firestone; "Clayton D1118", "Creton Polymer""ClaytonG1654","ClaytonG1726";"SolT166" manufactured by Enichem; "Quintac 3433N" and "Quintac 3421" manufactured by Zeon Corporation; "Septon 2002" manufactured by Kuraray Co., Ltd. And "Septon 2063" Cut (all are trade names).

スチレン系ブロック共重合体は、ホットメルト接着剤の接着強度の観点から、スチレン系ブロック共重合体に含まれるスチレンブロックの割合(スチレン含有率)が好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%である。   From the viewpoint of the adhesive strength of the hot melt adhesive, the styrene-based block copolymer has a styrene block ratio (styrene content) of preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 50% by mass. 4040% by mass.

(エチレン酢酸ビニル共重合体)
本発明に使用されうるエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)としては、酢酸ビニル(VA)含有率が好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%である。これらのエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。
(Ethylene vinyl acetate copolymer)
The ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) that can be used in the present invention has a vinyl acetate (VA) content of preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass. These ethylene-vinyl acetate copolymer resins (EVA) may be used alone or in combination of two or more.

エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の市販品としては、東ソー(株)製の「ウルトラセン684」(VA含有率20質量%、MFR=2000、環球法軟化温度80℃)、「ウルトラセン722」(VA含有率28質量%、MFR=400、環球法軟化温度82℃)、「ウルトラセン735」(VA含有率28質量%、MFR=1000、環球法軟化温度85℃)等が挙げられる(いずれも商品名)。
なお、MFR(メルトフローレート)は、JIS K7210に準拠して190℃、荷重21.18Nの条件下にて測定されたものをいい、環球法軟化温度は、JIS K2207に準拠して測定されたものをいう。
Commercially available ethylene vinyl acetate copolymer resins include "Ultracene 684" manufactured by Tosoh Corporation (VA content: 20% by mass, MFR = 2000, Ring and ball method softening temperature: 80 ° C), and "Ultracene 722" (VA 28% by mass, MFR = 400, Ring-and-ball method softening temperature 82 ° C.), “Ultracene 735” (VA content 28% by mass, MFR = 1000, Ring-and-ball method softening temperature 85 ° C.), etc. (all are commercial products) Name).
The MFR (melt flow rate) refers to a value measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210, and the ring and ball method softening temperature is measured according to JIS K2207. A thing.

(エチレン系オレフィン重合体)
エチレン系オレフィン重合体は、具体的には、ポリエチレンや、エチレンと炭素数3〜10のオレフィンとの共重合体が挙げられる。ホットメルト接着剤のベースポリマーとして使用できるものであれば特に限定されないが、ホットメルト接着剤の接着性の観点からは、好ましくはエチレン−α−オレフィン共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、1−ブテン,1−ペンテン,4−メチル−1−ペンテン,1−ヘキセン,1−オクテン,1−デセン,1−ドデセン,1−テトラデセン,1−ヘキサデセン,1−オクタデセン,1−エイコセン等が挙げられ、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。これらのα−オレフィンの中でも1−オクテンが好ましい。ホットメルト接着剤の接着性の観点から、より好ましくはエチレン−1−オクテン共重合体であり、更に好ましくは1−オクテン由来の構成単位を5〜50質量%含有するエチレン−1−オクテン共重合体である。
(Ethylene olefin polymer)
Specific examples of the ethylene-based olefin polymer include polyethylene and a copolymer of ethylene and an olefin having 3 to 10 carbon atoms. There is no particular limitation as long as it can be used as a base polymer of the hot melt adhesive, but from the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive, an ethylene-α-olefin copolymer is preferred. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, and 1-hexadecene. , 1-octadecene, 1-eicosene and the like, and one or more of these can be used. Among these α-olefins, 1-octene is preferred. From the viewpoint of the adhesiveness of the hot melt adhesive, an ethylene-1-octene copolymer is more preferable, and an ethylene-1-octene copolymer containing 5 to 50% by mass of a structural unit derived from 1-octene is more preferable. It is united.

エチレン系オレフィン重合体の融点は、耐熱クリープ性の観点から、好ましくは60〜120℃、より好ましくは60〜90℃である。エチレン系オレフィン重合体の融点は、示差走査熱量測定により測定することができる。なお、エチレン系オレフィン重合体のうち非晶性のものは、後述する非晶性ポリオレフィンに属する。   The melting point of the ethylene-based olefin polymer is preferably from 60 to 120 ° C, more preferably from 60 to 90 ° C, from the viewpoint of heat creep resistance. The melting point of the ethylene-based olefin polymer can be measured by differential scanning calorimetry. The amorphous olefin polymer belongs to the amorphous polyolefin described below.

エチレン系オレフィン重合体の市販品としては、ダウ・ケミカル(株)製の「エンゲージ(Engage)」、「アフィニティー(Affinity)」、「インフューズ(Infuse)」;エクソンモービル社製の「エグザクト(Exact)」;三井化学(株)製の「タフマーH(TAFMER H)」、「タフマーA(TAFMER A)」、「タフマーP(TAFMER P)」;LG化学(株)の「LUCENE」;日本ポリエチレン(株)製の「カーネル(Karnel)」等を例示することができる(いずれも商品名)。   Commercially available ethylene-based olefin polymers include “Engage”, “Affinity”, and “Infuse” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd .; and “Exact” manufactured by ExxonMobil. ) ";" TAFMER H "," TAFMER A "," TAFMER A "," TAFMER P ", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .;" LUCENE ", manufactured by LG Chemical Co., Ltd .; Co., Ltd. ("Karnel") (all are trade names).

(非晶性ポリオレフィン)
非晶性オレフィン重合体としては、炭素数2〜24の直鎖若しくは分岐状のα−オレフィン若しくはジエンからなる群から選ばれる1種以上の単独重合体または共重合体であり、特に限定されないが、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、非晶性ポリアルファオレフィンが挙げられる。
(Amorphous polyolefin)
The amorphous olefin polymer is one or more homopolymers or copolymers selected from the group consisting of linear or branched α-olefins or dienes having 2 to 24 carbon atoms, and is not particularly limited. , Polybutene, polybutadiene, polyisoprene, and amorphous polyalphaolefin.

ポリブテンとしては、イソブテン、ノルマルブテンのそれぞれ単独或いは共重合体及びその水素添加体が挙げられる。ポリブテンの市販品としては、JXエネルギー(株)製の「LV−7」、「LV−50」、「LV−100」、「HV−15」、「HV−35」、「HV−50」、「HV−100」、「HV−190」、「HV−300」、「SV−7000」、「テトラックス3T」、「テトラックス4T」、「テトラックス5T」、「テトラックス6T」、「ハイモール4H」、「ハイモール5H」、「ハイモール5.5H」、「ハイモール6H」;日油(株)製の「ニッサンポリブテン0N」、「ニッサンポリブテン06N」、「ニッサンポリブテン015N」、「ニッサンポリブテン3N」、「ニッサンポリブテン5N」、「ニッサンポリブテン10N」、「ニッサンポリブテン30N」、「ニッサンポリブテン200N」;BASF社製の「Glissopal」;イネオスケミカルズ社製の「Indopol H−300」、「Indopol H−1900」;エクソンモービルケミカル社製の「Parapol 950」、「Parapol 1300」等が挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of the polybutene include homo- or copolymers of isobutene and normal butene, and hydrogenated products thereof. Commercial products of polybutene include “LV-7”, “LV-50”, “LV-100”, “HV-15”, “HV-35”, “HV-50”, and “LV-7” manufactured by JX Energy Corporation. "HV-100", "HV-190", "HV-300", "SV-7000", "Tetrax 3T", "Tetrax 4T", "Tetrax 5T", "Tetrax 6T", "High" Mall 4H, "High Mall 5H", "High Mall 5.5H", "High Mall 6H"; "Nissan Polybutene 0N", "Nissan Polybutene 06N", "Nissan Polybutene 015N", "Nissan Polybutene 015N", manufactured by NOF Corporation "Nissan polybutene 3N", "Nissan polybutene 5N", "Nissan polybutene 10N", "Nissan polybutene 30N", "Nissan polybutene 200N"; "Gl" manufactured by BASF ssopal "; rice male Chemicals Co., Ltd." Indopol H-300 "," Indopol H-1900 "; ExxonMobil Chemical Co., Ltd. of" Parapol 950 "," Parapol 1300 ", and the like (all trade names).

ポリブタジエンとしては、1,2−ブタジエンや1,4−ブタジエンの単独或いは共重合体及びその水素添加体が挙げられ、末端に水酸基を有していてもよい。ポリブタジエンの市販品としては、日本曹達(株)製の「Nisso PB B−1000」、「Nisso PB B−2000」、「Nisso PB B−3000」、「Nisso PB BI−2000」、「Nisso PB BI−3000」;エボニック社製の「PolyVEST 110」、「PolyVEST 130」;Cray Valley社製の「Ricon 130」、「Ricon 131」、「Ricon 134」、「Ricon 144」、「Ricon 150」、「Ricon 152」、「Ricon 153」、「Ricon 154」、「Ricon 156」、「Ricon 157」;宇部興産(株)製の「UBEPOL BR」シリーズ;JSR(株)製の「JSR RB」シリーズ;日本ゼオン(株)製の「Nipol BR」シリーズ;出光興産(株)製の「Poly bdTM R−45HT」、「Poly bdTM R−15HT」等が挙げられる(いずれも商品名)。 Examples of the polybutadiene include homo- or copolymers of 1,2-butadiene and 1,4-butadiene and hydrogenated products thereof, and may have a hydroxyl group at a terminal. Commercial products of polybutadiene include “Nisso PB B-1000”, “Nisso PB B-2000”, “Nisso PB B-3000”, “Nisso PB BI-2000”, and “Nisso PB BI” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. -3000 ";Evonik's" PolyVEST 110 "," PolyVEST 130 "; Cray Valley's" Ricon 130 "," Ricon 131 "," Ricon 134 "," Ricon 144 "," Ricon 150 "," Ricon " 152, "Ricon 153", "Ricon 154", "Ricon 156", "Ricon 157";"UBEPOLBR" series manufactured by Ube Industries, Ltd .; "JSR RB" series manufactured by JSR Corporation; "Nipo" manufactured by l BR "series, available from Idemitsu Kosan Co., Ltd." Poly bd TM R-45HT "," Poly bd TM R-15HT "and the like (all trade names).

ポリイソプレンとしては、イソプレンの単独重合体或いは共重合体及びその水素添加体が挙げられ、末端に水酸基を有していてもよい。ポリイソプレンの市販品としては、日本ゼオン(株)製の「Nipol IR」シリーズ;(株)クラレ製の「クラプレン」シリーズ;JSR(株)製の「JSR IR」シリーズ;出光興産(株)製の「Poly ipTM」、「EPOLTM」等が挙げられる(いずれも商品名)。 Examples of polyisoprene include homopolymers or copolymers of isoprene and hydrogenated products thereof, and may have a hydroxyl group at a terminal. Commercially available polyisoprenes include the "Nipol IR" series manufactured by Zeon Corporation; the "Kraprene" series manufactured by Kuraray Co., Ltd .; the "JSR IR" series manufactured by JSR Corporation; an Idemitsu Kosan Co., Ltd. “Poly ip ” and “EPOL ” (both are trade names).

非晶性ポリアルファオレフィンとしては、炭素数2〜6のオレフィンの単独重合あるいは共重合体が挙げられる。非晶性ポリアルファオレフィンの市販品としては、Eastman社製「Eastoflex」、「Aerafin」;REXtac社製「REXtac」;Evonik社製「Vestoplast」等が挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of the amorphous polyalphaolefin include homopolymers and copolymers of olefins having 2 to 6 carbon atoms. Commercially available amorphous polyalphaolefins include "Eastflex" and "Aerafin" manufactured by Eastman; "REXtac" manufactured by REXtac; "Vestoplast" manufactured by Evonik (all of which are trade names).

(プロピレン系エラストマー)
プロピレン系エラストマーとしては、プロピレン単位を主な構成単位とするエラストマーである。エラストマーは、ゴム弾性的な性質を持つものであれば密度によって制限されることはなく、化学的架橋されているものでも化学的架橋されていないものでもよい。
(Propylene-based elastomer)
The propylene-based elastomer is an elastomer having a propylene unit as a main constituent unit. The elastomer is not limited by the density as long as it has rubber elastic properties, and may be chemically cross-linked or non-chemically cross-linked.

プロピレン系エラストマーの市販品としては、三井化学(株)製の「タフマーXM」、「タフマーPN」、「タフマーSN」;住友化学(株)製の「タフセレン」;(株)プライムポリマー(株)製の「プライムTPO」;ダウ・ケミカル(株)製の「Versify」;エクソンモービル(株)製の「Vistamaxx」、「Linxar」、クラリアント社製の「Licocene」;バセル社製の「Adflex」等が挙げられる(いずれも商品名)。   Commercially available propylene elastomers include "Tuffmer XM", "Tuffmer PN", and "Tuffmer SN" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; "Tufselen" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; Prime Polymer Co., Ltd. "Prime TPO" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd .; "Vistamaxx" and "Linxar" manufactured by ExxonMobil Co., Ltd .; "Licocene" manufactured by Clariant; "Adflex" manufactured by Bathell, etc. (Both are trade names).

<添加剤>
プロピレン系樹脂組成物(S)は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて更に可塑剤、粘着付与剤、酸化防止剤、無機フィラー、紫外線吸収剤、光安定剤及び滑剤等の任意の添加剤を含有してもよい。プロピレン系樹脂組成物(S)の添加剤の含有量は、好ましくは0質量%以上20質量%以下であり、1質量%以上又は2質量%以上であってもよく、15質量%以下又は10質量%以下であってもよい。
<Additives>
The propylene-based resin composition (S) may further contain a plasticizer, a tackifier, an antioxidant, an inorganic filler, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, and the like, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. Optional additives may be included. The content of the additive in the propylene-based resin composition (S) is preferably from 0% by mass to 20% by mass, and may be 1% by mass or 2% by mass, or 15% by mass or 10% by mass. It may be not more than mass%.

(可塑剤)
可塑剤としては、特に限定されないが、ホットメルト接着剤に使用されるものが好ましく、より好ましくはオイル又はワックスである。また、可塑剤としては、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、脂肪酸エステル類、グリコール類、エポキシ系高分子可塑剤等を使用することもできる。
(Plasticizer)
Although it does not specifically limit as a plasticizer, What is used for a hot melt adhesive is preferable, More preferably, it is an oil or a wax. Further, as the plasticizer, phthalic esters, adipic esters, fatty acid esters, glycols, epoxy polymer plasticizers and the like can be used.

オイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、イソパラフィン系オイル等を例示できる。   Examples of the oil include a paraffin-based process oil, a naphthene-based process oil, and an isoparaffin-based oil.

パラフィン系プロセスオイルの市販品としては、出光興産(株)製の「ダイアナプロセスオイルPW−32」、「ダイアナプロセスオイルPW−90」、「ダイアナプロセスオイルPW−150」、「ダイアナプロセスオイルPS−32」、「ダイアナプロセスオイルPS−90」、「ダイアナプロセスオイルPS−430」;シェブロンUSA社製の「Kaydolオイル」、「ParaLuxオイル」等が挙げられる(いずれも商品名)。   Commercially available paraffin-based process oils include "Diana Process Oil PW-32", "Diana Process Oil PW-90", "Diana Process Oil PW-150", and "Diana Process Oil PS-" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. 32, "Diana Process Oil PS-90", "Diana Process Oil PS-430"; "Kaydol Oil" and "ParaLux Oil" manufactured by Chevron USA (all trade names).

イソパラフィン系オイルの市販品としては、出光興産(株)製の「IPソルベント1016」、「IPソルベント1620」、「IPソルベント2028」、「IPソルベント2835」、「IPクリーンLX」;日油(株)製の「NAソルベント」シリーズ等が挙げられる(いずれも商品名)。   Commercially available isoparaffinic oils include “IP Solvent 1016”, “IP Solvent 1620”, “IP Solvent 2028”, “IP Solvent 2835”, “IP Clean LX” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .; And "NA Solvent" series (both are trade names).

ワックスとしては、例えば、動物ワックス、植物ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、木蝋、蜜蝋、鉱物ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等を例示できる。   Examples of the wax include animal wax, vegetable wax, carnauba wax, candelilla wax, wood wax, beeswax, mineral wax, petroleum wax, paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, higher fatty acid wax, higher fatty acid ester wax, Fischer Tropsch wax and the like can be exemplified.

(粘着付与剤)
粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素石油樹脂の水素化誘導体、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの等を挙げることができる。具体的には、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの3次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明では、ベースポリマーとの相溶性を考慮して、水素添加物を用いることが好ましい。中でも、熱安定性に優れる石油樹脂の水素化物がより好ましい。
(Tackifier)
Examples of the tackifier include, for example, hydrogenated derivatives of aliphatic hydrocarbon petroleum resins, rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenol resins, and the like, which are solid, semi-solid, or liquid at room temperature. be able to. Specifically, natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of natural rosin, pentaerythritol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of hydrogenated rosin, natural Terpene copolymers, three-dimensional polymers of natural terpenes, hydrogenated derivatives of hydrogenated terpene copolymers, polyterpene resins, hydrogenated derivatives of phenolic modified terpene resins, aliphatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenation of aliphatic petroleum hydrocarbon resins Derivatives, aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to use a hydrogenated product in consideration of compatibility with the base polymer. Above all, hydrides of petroleum resins having excellent thermal stability are more preferable.

粘着付与剤の市販品としては、出光興産(株)製の「アイマーブ」、;三洋化成工業(株)製の「ユーメックス」;三井化学(株)製の「ハイレッツ」;ヤスハラケミカル(株)製の「クリアロン」;東燃化学合同会社製の「ECR」、;荒川化学(株)製の「アルコン」;イーストマンケミカル社製の「Regalrez」、「Eastotac」、「Regalite」;日本ゼオン(株)製の「Quinton」;エクソンモービル社製の「エスコレッツ」;クレイバレー社製の「Wingtac」等を挙げることができる(いずれも商品名)。   Commercially available tackifiers include "Imarb" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .; "UMEX" manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd .; "HIRETS" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd. "Clearon"; "ECR" manufactured by Tonen Chemical GK; "Alcon" manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd .; "Regalrez", "Eastotac", "Regalite" manufactured by Eastman Chemical Company; manufactured by Zeon Corporation "Quinton"; ExxonMobil's "Escolets"; Clay Valley's "Wingtac" and the like (all are trade names).

粘着付与剤の軟化点は、特に限定されるものではないが、ホットメルト接着剤のガラス転移点と弾性率を適度な範囲に制御する観点から、粘着付与剤の軟化点は、好ましくは−20℃以上、より好ましくは−15℃以上、更に好ましくは−10℃以上であり、そして、好ましくは180℃以下、より好ましくは170℃以下、更に好ましくは160℃以下である。   Although the softening point of the tackifier is not particularly limited, the softening point of the tackifier is preferably -20 from the viewpoint of controlling the glass transition point and the elastic modulus of the hot melt adhesive within an appropriate range. C. or higher, more preferably -15.degree. C. or higher, still more preferably -10.degree. C. or higher, and preferably 180.degree. C. or lower, more preferably 170.degree. C. or lower, and still more preferably 160.degree. C. or lower.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、「アデカスタブ1178」((株)ADEKA製)、「スタミライザーTNP」(住友化学(株)製)、「イルガフォス168」(BASF社製)、「SandstabP−EPQ」(サンド社製)等のリン系酸化防止剤、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、「スミライザーBHT」(住友化学(株)製)、「イルガノックス1010」(BASF社製)等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、「スミライザーTPL」(住友化学(株)製)、「DLTP「ヨシトミ」」(三菱ケミカル(株)製)、「アンチオックスL」(日油(株)製)等のイオウ系酸化防止剤を例示できる。
(Antioxidant)
Examples of the antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, “Adecastab 1178” (manufactured by ADEKA Corporation), “Stamylizer TNP” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and “Ilgaphos 168” (BASF), “Sandstab P-EPQ” (Sand) and other phosphorus-based antioxidants, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5) Phenolic antioxidants such as'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, "SUMILIZER BHT" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and "Irganox 1010" (manufactured by BASF), dilauryl-3 , 3'-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), "Sumi Examples of such sulfur-based antioxidants include Riser TPL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), DLTP "Yoshitomi" (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and "Antiox L" (manufactured by NOF Corporation). .

酸化防止剤の含有量は、十分な酸化防止効果を発揮させる観点から、プロピレン系樹脂組成物(S)100質量%に対して、好ましくは100質量ppm以上、より好ましくは500質量ppm以上、更に好ましくは1,000質量ppm以上であり、そして、好ましくは5,000質量ppm以下、より好ましくは4,000質量ppm以下、更に好ましくは3,000質量ppm以下である。   From the viewpoint of exhibiting a sufficient antioxidant effect, the content of the antioxidant is preferably 100% by mass or more, more preferably 500% by mass or more, based on 100% by mass of the propylene-based resin composition (S). It is preferably at least 1,000 ppm by mass, and preferably at most 5,000 ppm by mass, more preferably at most 4,000 ppm by mass, still more preferably at most 3,000 ppm by mass.

(無機フィラー)
無機フィラーとしては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ウォラストナイト、シリカ、クレー、雲母、カオリン、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、澱粉、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、石英粉末等を例示できる。
(Inorganic filler)
As the inorganic filler, talc, calcium carbonate, barium carbonate, wollastonite, silica, clay, mica, kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth, urea resin, styrene beads, starch, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium silicate, Examples thereof include magnesium carbonate, alumina, and quartz powder.

<プロピレン系樹脂組成物(S)の製造方法>
プロピレン系樹脂組成物(S)は、上記のプロピレン単独重合体(A)、更に必要に応じてプロピレン単独重合体(A)以外の樹脂及び添加剤を、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドし、単軸又は二軸押出機、プラストミルやバンバリーミキサー等により溶融混練することで製造することができる。
<Production method of propylene-based resin composition (S)>
The propylene-based resin composition (S) is dry-blended with a resin and additives other than the propylene homopolymer (A) and, if necessary, other than the propylene homopolymer (A) using a Henschel mixer or the like, It can be manufactured by melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder, a plast mill, a Banbury mixer, or the like.

<プロピレン系樹脂組成物(S)の物性>
プロピレン系樹脂組成物(S)は、ホットメルト接着剤として十分な接着強度を確保する観点から、レオメーターで測定した固化時間が好ましくは200sec以上であり、より好ましくは300sec以上であり、更に好ましくは500sec以上であり、そして、好ましくは2,000sec以下であり、より好ましくは1,500sec以下であり、更に好ましくは1,200sec以下である。固化時間が上記範囲内であれば、オープンタイムが適切な長さとなり、ホットメルト接着剤として好適である。なお、固化時間は実施例に記載の方法により測定することができる。
<Physical properties of propylene resin composition (S)>
The propylene-based resin composition (S) has a solidification time measured by a rheometer of preferably 200 sec or more, more preferably 300 sec or more, and still more preferably, from the viewpoint of securing sufficient adhesive strength as a hot melt adhesive. Is 500 sec or more, and preferably 2,000 sec or less, more preferably 1,500 sec or less, and still more preferably 1,200 sec or less. When the solidification time is within the above range, the open time has an appropriate length and is suitable as a hot melt adhesive. The solidification time can be measured by the method described in the examples.

プロピレン系樹脂組成物(S)はホットメルト接着剤として好適である。ベースポリマーに比較的低粘度のプロピレン単独重合体(A)を用いるため、流動性及び低温塗布性に優れ、塗布方法として特にスプレー塗布に好適に用いることができる。   The propylene-based resin composition (S) is suitable as a hot melt adhesive. Since a relatively low-viscosity propylene homopolymer (A) is used as the base polymer, it is excellent in fluidity and low-temperature coatability, and can be suitably used particularly for spray coating as a coating method.

また、ホットメルト接着剤は、ポリオレフィン類等の低極性物質を含む多様な被着体との接着性に優れ、加熱溶融時の熱安定性にも優れることから、例えば、衛生材料用、製本用、繊維用、製缶用、フィルター用、低圧成形用、製袋用に好適に用いることができる。具体的には、包装分野(カートン、ダンボール、緩衝材の固定、紙器自動包装ラインの補修、サンプル固定、梱包チェック開梱後の包装、食品包装内の乾燥剤の包装等)、電気材料用(Cボードに電子部品固定、補強仮止め、防振補強、コネクター空きスペース充填、基板絶縁、ワイヤーの固定、カプセル化)、フィルム粘着加工、滑り止め(DM等のフィルム塗工)、住宅、建材(サイディング、タイル、床材、カーペット、生地、壁紙、見本接着)、建築・インテリア(断熱材フォームの接着、台所防水シート、畳表切断時ほつれ防止、屋根、ベランダFRP、クラック、タイル)、家具、木工(テーブル、椅子、ソファー、ベット、鏡台キャビネット、補強材固定、布地の接着、フリルの固定、仏壇、バインディング等)、ホビー、小物類の接着、アクセサリー、伝統工芸品、自動車工業(ダッシュボード防振補強材の接着、ヘッド・ランプケースの接着、ドアー内装材、断熱防音防振材、フィルター、組立工程上の仮留め、天井材、ソファー、トランク用カーペット及びマット)、衛材分野(オムツ、生理用品の組み立て)、医療(シーツ、手術着、マスクの組み立て)、テキスタイルラミネート、自動車のフロアマットに代表されるアッセンブリー用途や、不織布又は高吸水性高分子(SAP)の固定に代表される衛生材料用途等に好適に用いることができる。   In addition, hot melt adhesives have excellent adhesiveness to various adherends including low-polar substances such as polyolefins, and also have excellent thermal stability when heated and melted. It can be suitably used for fibers, cans, filters, low pressure molding, and bag making. Specifically, for the packaging field (fixing cartons, cardboards, cushioning materials, repairing automatic packaging boxes, fixing samples, packing after unpacking, packing desiccants in food packaging, etc.), for electrical materials ( Fixing electronic components on C-board, temporary fixing, anti-vibration reinforcement, filling of connector empty space, substrate insulation, wire fixing, encapsulation), film adhesive processing, non-slip (film coating such as DM), housing, building materials ( Siding, tile, flooring, carpet, fabric, wallpaper, sample bonding), architecture and interior (bonding of insulation foam, kitchen tarpaulin, preventing fraying when cutting tatami mats, roof, veranda FRP, cracks, tiles), furniture, woodworking (Tables, chairs, sofas, beds, mirror cabinets, reinforcing material fixing, fabric bonding, frill fixing, Buddhist altars, binding, etc.), hobby, small Adhesives, accessories, traditional crafts, automotive industry (adhesion of dashboard anti-vibration reinforcement, adhesion of head / lamp case, door interior materials, thermal insulation and vibration-insulating materials, filters, temporary fixing in the assembly process, ceiling materials , Sofas, trunk carpets and mats), sanitary materials (assembly of diapers and sanitary products), medical care (assembly of sheets, surgical gowns and masks), textile laminates, assembly uses such as automobile floor mats, and nonwoven fabrics Alternatively, it can be suitably used for sanitary material applications typified by fixation of superabsorbent polymers (SAP).

特にポリオレフィン系の材料の接着に好適に用いられ、弾性率の高い成分と弾性率の低い成分のどちらも含むベースポリマーを用いているためにバランスのよい接着性を示し、例えば、ポリオレフィン不織布−ポリオレフィン不織布間の接着、ポリオレフィンフィルム−ポリオレフィン不織布間の接着のために使用され、好ましくは、PP不織布−PP不織布間の接着、PEフィルム−PP不織布間、フラットヤーンクロス−ポリオレフィンフィルムの接着のためにの接着のために使用される。そのため、ホットメルト接着剤を含む、紙おむつや生理用品等の衛生用品や防水シート、土嚢袋が好適である。   In particular, it is suitably used for bonding of a polyolefin-based material, and shows a well-balanced adhesiveness because a base polymer containing both a high elastic modulus component and a low elastic modulus component is used. Used for bonding between nonwoven fabrics, bonding between polyolefin film and polyolefin nonwoven fabric, preferably for bonding between PP nonwoven fabric and PP nonwoven fabric, between PE film and PP nonwoven fabric, and for bonding flat yarn cloth and polyolefin film. Used for bonding. Therefore, sanitary articles, such as disposable diapers and sanitary articles, a waterproof sheet, and a sandbag containing a hot melt adhesive are suitable.

プロピレン単独重合体(A)は、被着体の種類によっては可塑剤及び粘着付与剤を含まずとも、それ自体単体として十分な接着性を示す接着剤として使用することができる。例えば、自動車のフロアマットに代表されるアッセンブリー用途や、不織布又は高吸水性高分子(SAP)の固定に代表される衛生材料用途、テキスタイルラミネート等の事業用途に適用する接着剤として好ましく使用することができる。これらの用途に用いることができる主な理由は以下の通りである。第一に、被着体に十分な凹凸がある場合には、プロピレン単独重合体(A)単独でも十分なアンカー効果を示すことができる。第二に、上記の用途の一部では強力な接着力をそもそも必要とせず、接着性を向上させるための可塑剤及び粘着付与剤を配合する必要が無い。第三に、上記の用途では可塑剤及び粘着付与剤に由来する臭気や揮発分の発生が望ましくなく、臭気や揮発分が発生しないプロピレン単独重合体(A)のみの使用が好ましい。   The propylene homopolymer (A) itself can be used as an adhesive showing a sufficient adhesiveness as a simple substance even without a plasticizer and a tackifier depending on the type of the adherend. For example, it is preferably used as an adhesive used in assembly applications such as automobile floor mats, sanitary materials applications such as fixing of nonwoven fabrics or superabsorbent polymers (SAP), and business applications such as textile laminates. Can be. The main reasons that these can be used are as follows. First, when the adherend has sufficient irregularities, the propylene homopolymer (A) alone can exhibit a sufficient anchor effect. Secondly, some of the above applications do not require strong adhesion in the first place, and there is no need to add a plasticizer and a tackifier to improve the adhesiveness. Third, in the above-mentioned applications, generation of odor and volatile components derived from the plasticizer and the tackifier is not desirable, and it is preferable to use only the propylene homopolymer (A) which does not generate odor or volatile components.

なお、プロピレン系樹脂組成物(S)はプロピレン単独重合体(A)を用いるため、得られる成型体に制振性や防音性能を付与することも可能である。特に自動車用のフロアマット等、制振性や防音性能が要求される部材に適する。
制振や防音材料の性能を向上させるためには、樹脂材料の損失正接:tanδを大きくさせることが有効であることが知られている。プロピレン単独重合体(A)はガラス転移点(Tg)が0℃近辺にあり、実使用温度環境でのtanδが高いという特徴を有する。なお、tanδはE”/E’で求められる。ここで、E’は貯蔵弾性率、E”は損失弾性率を表す。
tanδは、固体粘弾性試験によって測定することで求めることができ、tanδが大きいほど、制振性、防音性に優れる。例えば、自動車用における制振防音性能を発揮するためには、0℃のtanδは、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.30以上である。また、20℃のtanδは、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.12以上である。
tanδのピーク温度は、好ましくは−20℃以上40℃以下、より好ましくは−10℃以上30℃以下、更に好ましくは−5℃以上25℃以下である。この範囲であれば、−20℃以上50℃以下において制振性、防音性に優れていると言え、実使用温度において高い制振性、防音性を備えると言える。
In addition, since the propylene-based resin composition (S) uses the propylene homopolymer (A), it is possible to impart vibration damping properties and soundproofing properties to the obtained molded article. In particular, it is suitable for members requiring vibration damping properties and soundproofing performance, such as floor mats for automobiles.
It is known that it is effective to increase the loss tangent: tan δ of the resin material in order to improve the performance of the vibration damping and soundproofing materials. The propylene homopolymer (A) has a feature that the glass transition point (Tg) is around 0 ° C., and tan δ is high in an actual use temperature environment. Here, tan δ is obtained by E ″ / E ′. Here, E ′ represents storage elastic modulus, and E ″ represents loss elastic modulus.
The tan δ can be determined by measuring by a solid viscoelasticity test. The larger the tan δ, the more excellent the vibration damping property and the soundproofing property. For example, in order to exhibit vibration damping and soundproofing performance for automobiles, tan δ at 0 ° C. is preferably 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, and still more preferably 0.30 or more. Further, tan δ at 20 ° C. is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.12 or more.
The peak temperature of tan δ is preferably from -20 ° C to 40 ° C, more preferably from -10 ° C to 30 ° C, and still more preferably from -5 ° C to 25 ° C. Within this range, it can be said that the vibration damping property and the soundproofing property are excellent at −20 ° C. or more and 50 ° C or less, and that it has high vibration damping property and soundproofing at an actual use temperature.

[被着体]
本発明に用いられる被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)は40μm以上である。
上記範囲内であれば、被着体の表面に塗布されたプロピレン系樹脂組成物(S)と被着体との間で十分なアンカー効果を奏し、接着強度が向上する。
[Adherend]
The arithmetic mean roughness (Sa) of the surface of the adherend used in the present invention is 40 μm or more.
Within the above range, a sufficient anchor effect is exhibited between the propylene-based resin composition (S) applied to the surface of the adherend and the adherend, and the adhesive strength is improved.

また、アンカー効果をより十分なものとする観点から、被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)は、好ましくは45μm以上であり、より好ましくは50μm以上であり、更に好ましくは55μm以上であり、更に好ましくは60μm以上である。上限については特に限定されないが、例えば5mm以下である。被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)は実施例に記載の方法で測定される。   In addition, from the viewpoint of making the anchor effect more sufficient, the arithmetic average roughness (Sa) of the surface of the adherend is preferably 45 μm or more, more preferably 50 μm or more, and further preferably 55 μm or more. And more preferably 60 μm or more. The upper limit is not particularly limited, but is, for example, 5 mm or less. The arithmetic average roughness (Sa) of the surface of the adherend is measured by the method described in Examples.

本発明に用いられる被着体は、十分な接着強度を得る観点から、好ましくは布(不織布を含む)、紙、多孔フィルム、発泡成形体等であり、より好ましくは布、木材、フラットヤーンクロス又は発泡成形体である。発泡成形体としては、発泡ポリプロピレン成形体、発泡ポリエチレン成形体、発泡ポリスチレン成形体等が挙げられる。また、シート状であることが好ましい。   The adherend used in the present invention is preferably a cloth (including a nonwoven fabric), paper, a porous film, a foamed molded article, and the like, and more preferably a cloth, wood, flat yarn cloth, from the viewpoint of obtaining sufficient adhesive strength. Alternatively, it is a foam molded article. Examples of the foam molded article include a foamed polypropylene molded article, a foamed polyethylene molded article, and a foamed polystyrene molded article. Further, it is preferably in the form of a sheet.

また、十分なアンカー効果を得る観点から、前記被着体の厚みは、好ましくは0.1mm以上であり、より好ましくは0.3mm以上である。被着体の厚みは実施例に記載の方法で測定される。   From the viewpoint of obtaining a sufficient anchor effect, the thickness of the adherend is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more. The thickness of the adherend is measured by the method described in Examples.

[プロピレン系樹脂組成物(S)の被着体への接着方法]
プロピレン系樹脂組成物(S)の被着体への接着方法については、当業者に知られている方法を適宜用いることができる。例えば、溶融したプロピレン系樹脂組成物(S)を被着体に塗布する方法、固体のプロピレン系樹脂組成物(S)を被着体に接触させた後で被着体を加熱する方法、予め加熱しておいた被着体に固体のプロピレン系樹脂組成物(S)を接触させる方法、及びプロピレン系樹脂組成物(S)を溶媒に溶解させて被着体に塗布した後で溶媒を蒸発させる方法等が挙げられる。また、これらを適宜組み合わせることも可能である。
特に、固体のプロピレン系樹脂組成物(S)を用いる方法においては、溶融しやすさ、接触面積の増大等の観点から、粉末状の固体を用いることが好ましい。粉末状の固体は、凍結粉砕、グラインダー及びプロピレン系樹脂の製造工程の調整等で適宜得ることができる。粉末の形状について特に制約は無く、球状でも無定形でもよい。また、粉末の粒子サイズについても特に制約は無いが、例えば、取り扱いの観点から、10μm以上500μm以下であることが好ましい。
また、粉末状のプロピレン系樹脂組成物(S)を用いる場合は、当該粉末を粉末成形に用いてもよい。粉末成形としては、例えば、回転成形、スラッシュ成形、焼結成形(粉末冶金)、粉末加圧成形、レーザー焼結成形及び粉体塗装等、樹脂の粉末を必要とする成形手法全般が挙げられる。
[Method of bonding propylene-based resin composition (S) to adherend]
As a method for bonding the propylene-based resin composition (S) to the adherend, a method known to those skilled in the art can be appropriately used. For example, a method of applying the molten propylene-based resin composition (S) to the adherend, a method of heating the adherend after bringing the solid propylene-based resin composition (S) into contact with the adherend, A method in which a solid propylene-based resin composition (S) is brought into contact with a heated adherend, and the solvent is evaporated after dissolving the propylene-based resin composition (S) in a solvent and applying it to the adherend. And the like. Further, these can be appropriately combined.
In particular, in the method using the solid propylene-based resin composition (S), it is preferable to use a powdery solid from the viewpoint of easiness of melting and increase in the contact area. The powdery solid can be appropriately obtained by freeze-pulverization, grinder, adjustment of the production process of the propylene-based resin, or the like. The shape of the powder is not particularly limited, and may be spherical or amorphous. The particle size of the powder is not particularly limited, but is preferably, for example, 10 μm or more and 500 μm or less from the viewpoint of handling.
When the powdery propylene-based resin composition (S) is used, the powder may be used for powder molding. Examples of the powder molding include all molding methods that require resin powder, such as rotational molding, slush molding, sinter molding (powder metallurgy), powder pressure molding, laser sintering molding, and powder coating.

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、各実施例及び比較例で使用した材料は以下の通りである。
プロピレン単独重合体(A−1):「S901」、出光興産株式会社製
ポリプロピレンワックス:「Licocene PP7502」、Clariant社製
FY:フラットヤーンクロス;「グランドバリアクロス GBC−3−0550」、萩原工業(株)製、厚さ0.5mm、算術平均粗さ(Sa)は64.5μm(観察倍率200倍)
NW:不織布;構成はスパンボンド/メルトブローン/スパンボンド。目付は50gsm、ポリプロピレン製、東レインターナショナル(株)製、算術平均粗さ(Sa)は54.5μm(観察倍率200倍)
OPP:二軸延伸ポリプロピレンフィルム;「FOR 12番手」、フタムラ化学(株)製、厚さ20μm、算術平均粗さ(Sa)は1.37μm(観察倍率400倍)
PETフィルム;「ルミラー S10 #50」、東レ(株)製、厚さ50μm、算術平均粗さ(Sa)は0.08μm(観察倍率400倍)
The materials used in each example and comparative example are as follows.
Propylene homopolymer (A-1): "S901", Idemitsu Kosan Co., Ltd. polypropylene wax: "Licocene PP7502", Clariant's FY: Flat yarn cloth; "Grand barrier cloth GBC-3-0550", Hagiwara ( Ltd., thickness 0.5 mm, arithmetic average roughness (Sa) is 64.5 μm (observation magnification 200 times)
NW: nonwoven fabric; composition is spunbond / meltblown / spunbond. The basis weight is 50 gsm, made of polypropylene, manufactured by Toray International Co., Ltd., and the arithmetic average roughness (Sa) is 54.5 μm (observation magnification: 200 times).
OPP: biaxially stretched polypropylene film; “FOR 12th”, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness: 20 μm, arithmetic mean roughness (Sa): 1.37 μm (observation magnification: 400 ×)
PET film; “Lumirror S10 # 50”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 μm, arithmetic mean roughness (Sa) 0.08 μm (observation magnification 400 ×)

上記材料における算術平均粗さ(Sa)については、共焦点レーザー顕微鏡(Lasertec社製「OPTELICS H1200」)を用いて、各材料の1.0cm×1.0cmの範囲を上記の観察倍率にて測定した。   The arithmetic mean roughness (Sa) of the above materials was measured using a confocal laser microscope (“OPTELICS H1200” manufactured by Lasertec) over a range of 1.0 cm × 1.0 cm of each material at the above observation magnification. did.

プロピレン単独重合体(A−1)について、以下の測定を行った。結果を表1に示す。   The following measurement was performed about the propylene homopolymer (A-1). Table 1 shows the results.

〔DSC測定〕
示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製、「DSC−7」)を用い、試料10mgを窒素雰囲気下−10℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから融解吸熱量(ΔH−D)として求めた。また、得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点(Tm−D)を求めた。
なお、融解吸熱量(ΔH−D)は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製、「DSC−7」)を用いた、DSC測定により得られた融解吸熱カーブのピークを含むライン部分と当該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
[DSC measurement]
Using a differential scanning calorimeter ("DSC-7", manufactured by Perkin-Elmer Co., Ltd.), the sample was obtained by holding 10 mg of a sample at -10 ° C for 5 minutes under a nitrogen atmosphere, and then increasing the temperature at 10 ° C / minute. It was determined from the melting endotherm curve as the melting endotherm (ΔH-D). Further, the melting point (Tm-D) was determined from the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the obtained melting endothermic curve.
The melting endotherm (ΔH-D) is calculated using a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin-Elmer Co., Ltd.) with a line connecting a low-temperature side having no change in calorie and a high-temperature side having no change in calorie as a baseline. , "DSC-7"), by calculating the area surrounded by the line portion including the peak of the melting endothermic curve obtained by DSC measurement and the base line.

〔B型粘度計による粘度測定〕
ASTM D3236に準拠して、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて190℃における溶融粘度(B型粘度)を測定した。
[Viscosity measurement by B-type viscometer]
The melt viscosity at 190 ° C. (B-type viscosity) was measured using a Brookfield-type rotational viscometer according to ASTM D3236.

〔重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)測定〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を測定し、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。測定には、下記の装置および条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量および数平均分子量を得た。分子量分布(Mw/Mn)は、これらの重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)より算出した値である。
<GPC測定装置>
カラム :東ソー(株)製「TOSO GMHHR−H(S)HT」
検出器 :液体クロマトグラム用RI検出 ウォーターズ・コーポレーション製「WATERS 150C」
<測定条件>
溶媒 :1,2,4−トリクロロベンゼン
測定温度 :145℃
流速 :1.0mL/分
試料濃度 :2.2mg/mL
注入量 :160μL
検量線 :Universal Calibration
解析プログラム:HT−GPC(Ver.1.0)
[Measurement of weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn)]
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured by gel permeation chromatography (GPC), and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was determined. For the measurement, the following apparatus and conditions were used to obtain a weight average molecular weight and a number average molecular weight in terms of polystyrene. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is a value calculated from the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
<GPC measurement device>
Column: "TOSO GMHHR-H (S) HT" manufactured by Tosoh Corporation
Detector: RI detection for liquid chromatogram "WATERS 150C" manufactured by Waters Corporation
<Measurement conditions>
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C
Flow rate: 1.0 mL / min Sample concentration: 2.2 mg / mL
Injection volume: 160 μL
Calibration curve: Universal Calibration
Analysis program: HT-GPC (Ver. 1.0)

〔tanδの測定〕
粘弾性測定装置(エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製、商品名:DMS 6100(EXSTAR6000))を用いて、窒素雰囲気下で以下の条件で測定を行った。
<測定条件>
測定モード:引張モード
測定温度:−150℃〜230℃で測定を実施。
昇温速度:5℃/min
測定周波数:1Hz
試料サイズ:長さ10mm、幅4mm、厚さ1mm(プレス成形品)
[Measurement of tan δ]
Using a viscoelasticity measurement device (trade name: DMS 6100 (EXSTAR 6000), manufactured by SII NanoTechnology Inc.), the measurement was performed under a nitrogen atmosphere under the following conditions.
<Measurement conditions>
Measurement mode: Tensile mode Measurement temperature: Measurement was performed at -150 ° C to 230 ° C.
Heating rate: 5 ° C / min
Measurement frequency: 1 Hz
Sample size: length 10mm, width 4mm, thickness 1mm (press molded product)

実施例1
2軸ラボプラストミル((株)東洋精機製作所製、先端300mmダイス付)を用い、プロピレン単独重合体(A−1)をダイス温度230℃、押出速度3m/s、目付31.6g/mの条件でTダイから被着体である不織布上に押し出した。次いで、当該プロピレン単独重合体(A−1)の上を、送り出し速度3m/sの条件で、ポリエステル系離型フィルム(東洋紡(株)製「NZ211」)で覆った。その後、ロール温度15℃の冷却ロールにて冷却固化し、巻き取ることで、樹脂がコーティングされた不織布を作製した。
Example 1
Using a 2-axis Labo Plast Mill (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., with a 300 mm die), a propylene homopolymer (A-1) was produced at a die temperature of 230 ° C., an extrusion speed of 3 m / s, and a basis weight of 31.6 g / m 2. Was extruded from a T-die onto a nonwoven fabric as an adherend under the conditions described in (1). Next, the propylene homopolymer (A-1) was covered with a polyester release film (“NZ211” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) at a feed rate of 3 m / s. Thereafter, the mixture was cooled and solidified by a cooling roll having a roll temperature of 15 ° C., and was wound up to produce a resin-coated nonwoven fabric.

実施例2
実施例1において、被着体の不織布をフラットヤーンクロスに変更したこと以外は実施例1と同様の操作を行い、樹脂がコーティングされたフラットヤーンクロスを作製した。
Example 2
A flat yarn cloth coated with a resin was produced in the same manner as in Example 1, except that the nonwoven fabric of the adherend was changed to a flat yarn cloth.

比較例1
実施例1において、被着体の不織布を二軸延伸ポリプロピレンフィルムに変更したこと以外は実施例1と同様の操作を行い、樹脂がコーティングされた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。
Comparative Example 1
A biaxially oriented polypropylene film coated with a resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the nonwoven fabric of the adherend was changed to a biaxially oriented polypropylene film.

実施例3
2軸ラボプラストミル((株)東洋精機製作所製、先端300mmダイス付)を用い、プロピレン単独重合体(A−1)及びプロピレンワックスをプロピレン単独重合体(A−1)/プロピレンワックス=95/5の質量比で混合した樹脂組成物を、ダイス温度230℃、押出速度3m/s、目付31.6g/mの条件でTダイから被着体であるフラットヤーンクロス上に押し出した。次いで、当該樹脂組成物の上を、送り出し速度3m/sの条件で、ポリエステル系離型フィルム(東洋紡(株)製「NZ211」)で覆った。その後、ロール温度15℃の冷却ロールにて冷却固化し、巻き取ることで、樹脂がコーティングされたフラットヤーンクロスを作製した。
Example 3
A propylene homopolymer (A-1) and a propylene wax were converted to a propylene homopolymer (A-1) / propylene wax = 95 / The resin composition mixed at a mass ratio of 5 was extruded from a T die onto a flat yarn cloth as an adherend under the conditions of a die temperature of 230 ° C., an extrusion speed of 3 m / s, and a basis weight of 31.6 g / m 2 . Next, the resin composition was covered with a polyester release film (“NZ211” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) under the condition of a feeding speed of 3 m / s. Thereafter, the mixture was cooled and solidified by a cooling roll having a roll temperature of 15 ° C., and was wound up to produce a flat yarn cloth coated with a resin.

比較例2
樹脂をコーティングしないフラットヤーンクロスを用いた。
Comparative Example 2
A flat yarn cloth not coated with resin was used.

実施例及び比較例で得られた各成形体について、以下の方法(ヒートシールテストA)で接着力(ピール強度)を測定した。結果を表2に示す。   The adhesive strength (peel strength) of each molded article obtained in the examples and comparative examples was measured by the following method (heat seal test A). Table 2 shows the results.

<ヒートシールテストA(ピール強度の測定)>
まず、実施例又は比較例で得られた成形体を、離型フィルムを剥がした後、150mm(MD)×100mm(CD)の大きさにカットして、シート1を得た。
次に、表2に示した貼り合わせ対象を190mm(MD)×140mm(CD)の大きさにカットして、シート2を得た。
図1(a)に示すように、シート2の上に40mm×140mmの二軸延伸ポリプロピレンフィルム3を配置し、更にその上にシート1を配置し、プレス機を用いて120℃で2分間、ヒートシール処理を行った。その後、ヒートシールされたシートを、図1(b)に示すように25mmの幅で切断し、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを除去して測定用サンプルを作製した。なお、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを除去した部位は、シート1とシート2との間でヒートシールされておらず、引張試験実施時のチャックつかみ部となる。
得られた測定用サンプルについて、引張速度100mm/sの条件下で90°ピール試験を行い、接着力を測定した。試験は3点について行い、その平均値を算出した。
<Heat seal test A (measurement of peel strength)>
First, the molded product obtained in the example or the comparative example was cut into a size of 150 mm (MD) × 100 mm (CD) after the release film was peeled off to obtain a sheet 1.
Next, the sheet 2 was obtained by cutting the bonding target shown in Table 2 to a size of 190 mm (MD) × 140 mm (CD).
As shown in FIG. 1 (a), a 40 mm × 140 mm biaxially stretched polypropylene film 3 is placed on a sheet 2, and the sheet 1 is further placed on the biaxially-stretched polypropylene film 3. A heat seal treatment was performed. Thereafter, the heat-sealed sheet was cut at a width of 25 mm as shown in FIG. 1B, and the biaxially stretched polypropylene film was removed to prepare a measurement sample. The portion from which the biaxially stretched polypropylene film was removed was not heat-sealed between the sheet 1 and the sheet 2 and became a chuck grip portion during a tensile test.
The obtained measurement sample was subjected to a 90 ° peel test under the conditions of a tensile speed of 100 mm / s to measure the adhesive strength. The test was performed for three points, and the average value was calculated.

実施例4
2軸ラボプラストミル((株)東洋精機製作所製、先端300mmダイス付)を用い、プロピレン単独重合体(A−1)をダイス温度230℃、押出速度3m/s、目付31.6g/mの条件でTダイから被着体であるフラットヤーンクロス上に押し出した。次いで、当該プロピレン単独重合体(A−1)の上を、送り出し速度3m/sの条件で、不織布で覆った。その後、ロール温度15℃の冷却ロールにて冷却固化し、巻き取ることで、樹脂がコーティングされたフラットヤーンクロス及び不織布の接着成形体を作製した。
Example 4
Using a 2-axis Labo Plast Mill (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., with a 300 mm die), a propylene homopolymer (A-1) was produced at a die temperature of 230 ° C., an extrusion speed of 3 m / s, and a basis weight of 31.6 g / m 2. Was extruded from a T-die onto a flat yarn cloth as an adherend under the following conditions. Next, the top of the propylene homopolymer (A-1) was covered with a nonwoven fabric at a feed rate of 3 m / s. Thereafter, the mixture was cooled and solidified by a cooling roll having a roll temperature of 15 ° C., and was wound up to produce an adhesive molded article of a resin-coated flat yarn cloth and a nonwoven fabric.

実施例5
実施例4において、不織布を二軸延伸ポリプロピレンフィルムに変更したこと以外は実施例4と同様の操作を行い、樹脂がコーティングされたフラットヤーンクロス及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムの接着成形体を作製した。
Example 5
In Example 4, the same operation as in Example 4 was performed except that the nonwoven fabric was changed to a biaxially stretched polypropylene film, to produce an adhesive molded article of a resin-coated flat yarn cloth and a biaxially stretched polypropylene film.

実施例4及び5で得られた接着成形体について、以下の方法(ヒートシールテストB)で接着力(ピール強度)を測定した。結果を表3に示す。   The adhesive molded products obtained in Examples 4 and 5 were measured for adhesive strength (peel strength) by the following method (heat seal test B). Table 3 shows the results.

<ヒートシールテストB(ピール強度の測定)>
得られた接着成形体について、引張速度100mm/sの条件下で90°ピール試験を行い、接着力を測定した。試験は3点について行い、その平均値を算出した。
<Heat seal test B (measurement of peel strength)>
The obtained adhesive molded body was subjected to a 90 ° peel test under the condition of a tensile speed of 100 mm / s to measure the adhesive strength. The test was performed for three points, and the average value was calculated.

実施例6
[プロピレン単独重合体(A−1)の粉体の作製]
プロピレン単独重合体(A−1)のペレットを−196℃の液体窒素により十分に冷却した。その後、粉砕機によって粉砕した上で、得られた顆粒について目開き500μmの篩によって篩分けを行った。篩上に残った顆粒は、再度冷却工程に戻し、更なる粉砕及び篩分けに供した。こうしてプロピレン単独重合体(A−1)の粉体を得た。得られた粉体の平均粒径はエアージェットシーブ法により求め、190μmであった。
Example 6
[Preparation of powder of propylene homopolymer (A-1)]
Pellets of the propylene homopolymer (A-1) were sufficiently cooled with liquid nitrogen at -196 ° C. Then, after pulverizing with a pulverizer, the obtained granules were sieved with a sieve having an opening of 500 μm. The granules remaining on the sieve were returned to the cooling step again and subjected to further pulverization and sieving. Thus, a powder of a propylene homopolymer (A-1) was obtained. The average particle size of the obtained powder was 190 μm as determined by an air jet sieve method.

[積層体の作製]
篩を通過した粉末を被着体である不織布上に目付31.6g/mとなるように散布した。次いで、前記不織布の上を、送り出し速度3m/sの条件で、二軸延伸ポリプロピレンフィルムで覆った。さらに、ロール温度を120℃に設定して前記で得られた積層体を加熱し、最後に、ロール温度15℃の冷却ロールにて冷却固化し、巻き取ることで、不織布及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムが張り合わされた積層体を作製した。
[Production of laminated body]
The powder passed through the sieve was sprayed on the nonwoven fabric as the adherend so that the basis weight was 31.6 g / m 2 . Next, the nonwoven fabric was covered with a biaxially stretched polypropylene film at a feed rate of 3 m / s. Further, the laminate obtained above was heated by setting the roll temperature to 120 ° C., and finally, cooled and solidified by a cooling roll having a roll temperature of 15 ° C., and wound up to obtain a nonwoven fabric and a biaxially oriented polypropylene film. Were laminated to produce a laminated body.

比較例3
実施例6において、被着体の不織布を前記PETフィルムに変更したこと以外は実施例6と同様の操作を行い、PETフィルム及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムが張り合わされた積層体を作製した。
Comparative Example 3
In Example 6, the same operation as in Example 6 was performed, except that the nonwoven fabric of the adherend was changed to the PET film, to prepare a laminate in which the PET film and the biaxially stretched polypropylene film were bonded.

実施例6及び比較例3で得られた積層体について、以下の方法(ヒートシールテストC)で接着力(ピール強度)を測定した。結果を表4に示す。   With respect to the laminates obtained in Example 6 and Comparative Example 3, the adhesive force (peel strength) was measured by the following method (heat seal test C). Table 4 shows the results.

<ヒートシールテストC(ピール強度の測定)>
まず、実施例6又は比較例3で得られた積層体を、25mm(MD)×100mm(CD)の大きさにカットして、測定用サンプルを作製した。次いで、得られた測定用サンプルについて、引張速度100mm/sの条件下で90°ピール試験を行い、接着力を測定した。試験は3点について行い、その平均値を算出した。
<Heat seal test C (measurement of peel strength)>
First, the laminate obtained in Example 6 or Comparative Example 3 was cut into a size of 25 mm (MD) × 100 mm (CD) to prepare a measurement sample. Next, the obtained measurement sample was subjected to a 90 ° peel test under a condition of a tensile speed of 100 mm / s to measure the adhesive strength. The test was performed for three points, and the average value was calculated.

実施例の結果から分かるように、プロピレン系樹脂組成物(S)と特定の被着体とを組み合わせた成形体は、高い接着強度を示すことが分かる。   As can be seen from the results of the examples, it can be seen that the molded article obtained by combining the propylene-based resin composition (S) and the specific adherend shows high adhesive strength.

本発明の成形体は接着強度を向上することができる。本発明の成形体は、衛生材料用、製本用、繊維用、製缶用、フィルター用、低圧成形用、製袋用に好適に用いることができる。具体的には、包装分野(カートン、ダンボール、緩衝材の固定、紙器自動包装ラインの補修、サンプル固定、梱包チェック開梱後の包装、食品包装内の乾燥剤の包装等)、電気材料用(Cボードに電子部品固定、補強仮止め、防振補強、コネクター空きスペース充填、基板絶縁、ワイヤーの固定、カプセル化)、フィルム粘着加工、滑り止め(DM等のフィルム塗工)、住宅、建材(サイディング、タイル、床材、カーペット、生地、壁紙、見本接着)、建築・インテリア(断熱材フォームの接着、台所防水シート、畳表切断時ほつれ防止、屋根、ベランダFRP、クラック、タイル)、家具、木工(テーブル、椅子、ソファー、ベット、鏡台キャビネット、補強材固定、布地の接着、フリルの固定、仏壇、バインディング等)、ホビー、小物類の接着、アクセサリー、伝統工芸品、自動車工業(ダッシュボード防振補強材の接着、ヘッド・ランプケースの接着、ドアー内装材、断熱防音防振材、フィルター、組立工程上の仮留め、天井材、ソファー、トランク用カーペット及びマット)、衛材分野(オムツ、生理用品の組み立て)、医療(シーツ、手術着、マスクの組み立て)、テキスタイルラミネート、自動車のフロアマットに代表されるアッセンブリー用途や、不織布又は高吸水性高分子(SAP)の固定に代表される衛生材料用途等に好適に用いることができる。   The molded article of the present invention can improve the adhesive strength. The molded article of the present invention can be suitably used for sanitary materials, bookbinding, fibers, cans, filters, low pressure molding, and bag making. Specifically, for the packaging field (fixing cartons, cardboards, cushioning materials, repairing automatic packaging boxes, fixing samples, packing after unpacking, packing desiccants in food packaging, etc.), for electrical materials ( Fixing electronic components on C-board, temporary fixing, anti-vibration reinforcement, filling of connector empty space, substrate insulation, wire fixing, encapsulation), film adhesive processing, non-slip (film coating such as DM), housing, building materials ( Siding, tile, flooring, carpet, fabric, wallpaper, sample bonding), architecture and interior (bonding of insulation foam, kitchen tarpaulin, preventing fraying when cutting tatami mats, roof, veranda FRP, cracks, tiles), furniture, woodworking (Tables, chairs, sofas, beds, mirror cabinets, reinforcing material fixing, fabric bonding, frill fixing, Buddhist altars, binding, etc.), hobby, small Adhesives, accessories, traditional crafts, automotive industry (adhesion of dashboard anti-vibration reinforcement, adhesion of head / lamp case, door interior materials, thermal insulation and vibration-insulating materials, filters, temporary fixing in the assembly process, ceiling materials , Sofas, trunk carpets and mats), sanitary materials (assembly of diapers and sanitary products), medical care (assembly of sheets, surgical gowns and masks), textile laminates, assembly uses such as automobile floor mats, and nonwoven fabrics Alternatively, it can be suitably used for sanitary material applications represented by immobilization of superabsorbent polymers (SAP).

1 シート1(実施例又は比較例で得られた成形体)
2 シート2(張り合わせ対象)
3 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
1 sheet 1 (molded article obtained in Examples or Comparative Examples)
2 Sheet 2 (for bonding)
3 Biaxially oriented polypropylene film

Claims (7)

示差走査型熱量計(DSC)を用い、窒素雰囲気下−10℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより測定される融解吸熱ピークが観測されないか、同条件で測定した融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量(ΔH−D)が0J/g以上80J/g以下であるプロピレン単独重合体(A)を80質量%以上100質量%以下含有するプロピレン系樹脂組成物(S)が被着体の表面に塗布されてなり、前記被着体の表面の算術平均粗さ(Sa)が40μm以上である、成形体。   Using a differential scanning calorimeter (DSC), the sample was held at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then heated at 10 ° C./min. A propylene-based resin composition (S) containing a propylene homopolymer (A) having a melting endotherm (ΔH-D) obtained from a melting endotherm curve of from 0 J / g to 80 J / g, from 80% by mass to 100% by mass. ) Is applied to the surface of the adherend, and the arithmetic mean roughness (Sa) of the surface of the adherend is 40 μm or more. 前記ポリプロピレン単独重合体(A)の190℃における溶融粘度が1,000mPa・s以上500,000mPa・s以下である、請求項1に記載の成形体。   The molded article according to claim 1, wherein the polypropylene homopolymer (A) has a melt viscosity at 190 ° C of from 1,000 mPa · s to 500,000 mPa · s. 前記プロピレン系樹脂組成物(S)のレオメーターで測定した固化時間が200sec以上1,500sec以下である、請求項1又は2に記載の成形体。   The molded article according to claim 1 or 2, wherein the solidification time of the propylene-based resin composition (S) measured by a rheometer is from 200 seconds to 1,500 seconds. 前記被着体がシート状である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の成形体。   The molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the adherend is in a sheet shape. 前記被着体の厚みが1mm以上50mm以下である、請求項4に記載の成形体。   The molded article according to claim 4, wherein the thickness of the adherend is 1 mm or more and 50 mm or less. 前記被着体が布、木材又は発泡成形体である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の成形体。   The molded article according to any one of claims 1 to 5, wherein the adherend is a cloth, a wood, or a foam molded article. 前記成形体がテキスタイルラミネートである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の成形体。   The molded article according to any one of claims 1 to 6, wherein the molded article is a textile laminate.
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