JP2019519003A

JP2019519003A - 基材上に印刷された液体トナーの接着を増強する方法及びそれによる生成物

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Publication number: JP2019519003A
Application number: JP2019512946A
Authority: JP
Inventors: ダニエル・エフ・ヴァーネル
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2016-05-18
Filing date: 2017-05-17
Publication date: 2019-07-04
Also published as: FI3458914T3; WO2017201211A1; KR20190008239A; RU2018144052A; AU2017267656A1; BR112018073339A2; US20170336725A1; CN109690421A; EP3458914B1; MX2018014015A; KR102310743B1; TW201805742A; RU2745268C2; ES2948871T3; RU2018144052A3; ZA201808462B; TWI749011B; CA3024499A1; CN109690421B; CL2018003243A1

Abstract

ＬＥＰ印刷法を使用してインクが基材に適用される場合に、基材に対するインクの接着性を向上させる方法、及びそれによる製品。

Description

本開示のプロセス、手順、方法、生成物（製品）、結果、及び／又は概念（総称して「本開示」と称する）は、一般に、（i）（a）バインダー及び（b）バインダー添加剤を含む組成物で基材を処理する工程、並びに（ii）液体インクを用いて、その処理された基材上に画像を液体電子写真印刷する工程、を含む、基材の少なくとも１つの表面への液体トナーの接着を増強する方法に関する。より具体的には、そのバインダー添加剤は、ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ-ビニルピペリジノン、ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーから製造されたポリマーを含むことができる。本開示はまた、一般に、このような方法によって製造された印刷された基材にも関する。

液体電子写真印刷（Liquid electrophotographic (LEP）printing)は、乾燥した粉末トナーを用いるのではなく、基材上に印刷するための液体インクを使用する。ＬＥＰ印刷機の一般的な例は、ＨＰ（登録商標）デジタルインジゴ（登録商標）印刷機である。ＬＥＰ印刷で使用される液体インク中のトナー粒子は、ＬＥＰ印刷画像が、その下の表面の粗さ／光沢、例えば紙基材の表面粗さ/光沢を隠さないように十分に小さい。ＬＥＰ印刷に使用される液体インク（本明細書では「インク」、「液体トナー」、又は「ＬＥＰインク」ともいう）は、非水性液体中の約１〜２ミクロンの範囲の小さな顔料粒子の懸濁液である。HP（登録商標）ElectroInk（登録商標）は、液体電子写真印刷に通常使用される液体インクである。顔料粒子は、ポリマー中に分散された顔料を意味することができる。ＬＥＰ印刷は、比較的速い速度で、ある種の最良のデジタル印刷品質の画像を与えると考えられている。

国際公開第２０１３／０３０７８４号

しかしながら、しばしば、ＬＥＰ印刷画像は、基材、並びに乾式トナープロセスを利用する電子写真印刷法を用いて印刷された画像に付着しないことが見出されている。ＬＥＰ印刷にともなう問題の多くは、国際公開第２０１３／０３０７８４号に記載されており、その全体を参照により本明細書に援用する。したがって、ＬＥＰ印刷プロセスによって基材上のＬＥＰインクの接着を増強する必要性が存在する。

本開示の少なくとも１つの実施形態を詳細に説明する前に、本開示は、その適用において、以下の記載において説明し又は図面に示した構成要素又はステップ又は方法論の構成及び配置の詳細に限定されないことを理解されたい。本開示は、他の実施形態が可能であるか、又は様々な方法で実施又は実行されることが可能である。また、本明細書で使用される表現及び用語は、説明のためのものであり、限定するものと考えられるべきではないことを理解されたい。

本明細書中で別に定義がされない限り、本開示に関連して使用される技術用語は、当業者によって通常理解される意味を有する。さらに、文脈によって別段の要求のない限り、単数形の用語は複数を含み、複数形の用語は単数を含む。

本明細書で言及される全ての特許、刊行された特許出願、及び非特許刊行物は、本開示が関係する当業者の技術水準を示すものである。本出願のいずれかの部分で言及された全ての特許、刊行された特許出願及び非特許刊行物は、それぞれの個々の特許又は刊行物が具体的かつ個別に参照により援用されていることが示されているように、その全体を参照により明示的に援用する。

本明細書に開示される全ての物品及び／又は方法は、本開示に照らして過度の実験をすることなしに作り及び実施することができる。本開示の物品及び方法は、様々な異なる実施形態の観点から記載されているが、当業者には、本開示の概念、精神、及び範囲から逸脱することなく、物品及び／又は方法、ステップはステップの順序において、変形が適用され得ることは明らかであろう。本開示が与えられれば、当業者に明らかな全てのこのような類似の置換及び修飾は、本開示の精神、範囲、及び概念の範囲内であるとみなされる。

本開示に従って使われる場合、以下の用語は、別途示されていない限り、以下の意味を有すると理解されるべきである。

用語「含む（comprising）」と関連して使用される場合、用語「１つの（a又はan）」の使用は、「１」を意味することができるが、「１以上」、「少なくとも１」、及び「１又は１より多い」の意味とも一致する。「又は」の用語の使用は、本開示が代替物及び「及び／又は」のみに言及する定義を支持するとしても、代替のものが相互に排他的である場合にのみ、その代替物について言及していることを明示的に示していない限り「及び／又は」を意味するものとして使用される。本出願を通して、「約」という用語は、ある値が、定量装置及びその値を決定するために使用される方法の固有の誤差の変動、又は研究対象の中に存在する変動を含むことを示すために用いられる。例えば、限定するものではないが、用語「約」が使用される場合、指定された値は、プラス又はマイナス１２％、又は１１％、又は１０％、又は９％、又は８％、又は７％、又は６％、又は５％、又は４％、又は３％、又は２％、又は１％で変動しうる。「少なくとも１つの」という用語の使用は、１並びに１より大きな任意の量を含み、以下に限定されないが、１、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、１００などを含むことが理解されよう。用語「少なくとも１つ」は、それが結合する用語に応じて、１００又は１０００又はそれより上まで広がっていることができる。さらに、１００／１０００の量は、より低い又はより高い限界もまた満足のいく結果を生み出す可能性があるので、限定するものと考えられるべきではない。さらに、用語「Ｘ、Ｙ及びＺのうち少なくとも１つ」の使用は、Ｘのみ、Ｙのみ、及びＺのみ、並びにＸ、Ｙ、及びＺの任意の組み合わせを含むことが理解される。序数の用語（すなわち、「第一」、「第二」、「第三」、「第四」など）の使用は、２つ以上のものの間を区別することのみを目的としており、別段の記載のない限り、一つのものの別のものに対する、あるいは追加する順番に対する配列又は順序又は重要度を暗示することを意味していない。

本明細書で使用される場合、用語「含む（comprising）」（及び含むの任意の形態、例えば、含む（comprise及びcomprises））、「有する（having）」（及び有するの任意の形態、例えば、有する（have及びhas））、「含む（including）」（及び含むの任意の形態、例えば含む（includes及びinclude））、又は「含む（containing）」（及び含むの任意の形態、例えば含む（contains及びcontain））は包括的又は追加可能（open-ended）であり、記載されていない追加の要素又は方法ステップを排除しない。本明細書で用いる用語「又はそれらの組み合わせ」は、その用語に先行する列挙された項目の全ての順列及び組み合わせをいう。例えば、「Ａ、Ｂ、Ｃ、又はそれらの組み合わせ」は、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＡＢ、ＡＣ、ＢＣ、又はＡＢＣの少なくとも１つを含むことを意図しており、具体的な内容において順序が重要である場合には、ＢＡ、ＣＡ、ＣＢ、ＣＢＡ、ＢＣＡ、ＡＢＣ、ＢＡＣ、又はＣＡＢも含む。この例を続けると１つ又は複数の項目又は用語の繰り返しを含む組合せ、例えば、ＢＢ、ＡＡＡ、ＡＡＢ、ＢＢＣ、ＡＡＡＢＣＣＣＣ、ＣＢＢＡＡＡ、ＣＡＢＡＢＢなどが明示的に含まれる。当業者であれば、文脈から明らかでない限り、典型的には、任意の組み合わせにおいて、項目または用語の数にいかなる制限もないことを理解しよう。

本明細書で使用される場合、「実質的に」という用語は、それに続いて記載される事象又は状況が完全に起こること、又はそれに続いて記載される事象又は状況がかなりの範囲又はかなりの程度生じることを意味する。例えば、特定の事象又は状況に関連する場合、「実質的に」という用語は、それに続いて記載される事象又は状況が、そのときに少なくとも８０％、又はそのときに少なくとも８５％、又はそのときに少なくとも９０％、又はそのときに少なくとも９５％生じることを意味する。

本明細書で用いる場合、「液体電子写真印刷」は、「ＬＥＰ印刷」、「液体トナー粒子による電子写真印刷」、又は「液体トナー粒子による乾式電子写真印刷」と交換可能に用いることができ、それらの全ては、例えば、HP（登録商標）デジタルインジゴ印刷機及びデジタルインジゴ印刷プロセスを包含する。さらに、本明細書で使用される場合、液体電子写真印刷とは、リソグラフィーとして知られており、かつAlex Glassman, Printing Fundamentals, TAPPI Press, 1985年（これはその全体を本明細書に援用する）に詳細に説明されているオフセットタイプの印刷プロセスをいうものでも、包含するものでもない。

当業者には理解されるように、本明細書で開示される液体電子写真印刷法は、例えばＬＥＰ印刷機及びデジタルＬＥＰプリンターともよばれる液体電子写真印刷機を使用する。ＬＥＰ印刷機のよく知られた商業的な例は、インジゴプリンターともよばれるＨＰ（登録商標）デジタルインジゴ印刷機又はその変形版である。

本明細書で使用される場合、用語「バインダー添加剤」は、「接着促進剤」、「接着増強剤」、及び「プライマー」と交換可能に使用することができる。

本明細書中で別段の規定のない限り、本開示で使用される場合「ポリマー」という用語は、１種又は複数種の異なるモノマー単位を含むポリマー組成物であり、例えば、コポリマー及びターポリマーを含むことができる。

本明細書で使用する場合、「コーティング」という用語は、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に適用されたフィルムである。本明細書でより詳細に記載されるように、「コーティング」は、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物を少なくとも含むが、さらに、基材を強化し及び／又は基材上に印刷された画像の印刷品質を高めるために基材（例えば、紙基材及び／又はプラスチック含有基材）をコーティングするのにおいて有利であることが当業者に知られている１つ以上の成分を含むこともできる。その全体を参照により本明細書に援用する、David Saltmanら, Pulp ＆ Paper Primer、2nd Edition, TAPPI Press（1998）（例えば、それに限定されないが、第２４〜２５頁）を参照されたい。

本明細書で使用する場合、用語「分子量」は、ダルトン単位の数平均分子量を意味する。

ここで本開示に戻ると、その特定の実施形態は、デジタルＬＥＰ印刷機を使用して、基板の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に印刷された液体インクの接着を強化する方法を目的とする。本開示の特定の別の実施形態は、ここで開示した方法によって製造された１つ以上の印刷された物品を目的とする。

一つの側面では、本開示は、基材の少なくとも１つの表面への液体トナーの接着を増強させる方法を目的とし、その方法は（i）基材の少なくとも一部分を、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物で処理する工程；及び（ii）液体トナーを使用して、その処理された基材上に画像を液体電子写真印刷する工程、を含む。バインダー及びバインダー添加剤を含むその組成物は、本明細書において、「バインダー添加剤含有組成物」ともよばれる。

別の側面では、本開示は、基材の少なくとも１つの表面への液体トナーの接着を増強させる方法を目的とし、その方法は、（i）基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部を、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物で表面処理して、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部の上に印刷受容コーティングを形成する工程；及び（ii）液体トナーを使用して、その印刷受容コーティングの少なくとも一部の上に画像を液体電子写真印刷する工程を含む。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は繰り返し単位を有するポリマーを含み、その繰り返し単位は、局在化した強く負に帯電した双極子（例えばカルボニル基）を有し、かつ、強く正に帯電した双極子を有さない。本明細書で使用する場合、「局在化された強く負に帯電した双極子」は、繰り返し単位の構造中にカルボキシル基などの官能基が存在することを意味し、本明細書では「強い」は２ダインより大きな局所双極子モーメントを有するものと定義され、カルボニル基は約２．４ダインの強さの双極子を有することが知られており、局部双極子は一緒に結合した複数の原子の電気陰性度の差から生じる。ここで、「強く正に帯電した双極子を持たない」とは、強さが０．８ダインより大きな双極子を有する局在化した双極子（例えば水酸基から）がないことを意味する。

繰り返し単位は、例えば、しかしそれに限定されないが、カルボニル基を含むことができる。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は、第三級アミド基を含む少なくとも１つの繰り返し単位を有するポリマーを含むか、このポリマーのみからなるか、又は本質的にこのポリマーのみからなり、ここで、（i）第三級アミド基の窒素原子に結合した炭素原子のうち少なくとも１つが、その炭素原子に結合した２つ又は３つの水素原子を有し、且つ（ii）その第三級アミド基のカルボニル基が−ＣＨ、−ＣＨ_２、又は−ＣＨ_３基に結合している。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は、ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリジノン（Ｎ−ビニルピペリドンとしても知られている）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマーから製造されたポリマー（すなわち「バインダー添加剤ポリマー」）を含むか、そのポリマーのみからなるか、実質的にそのポリマーのみからなる。

バインダー添加剤ポリマーは、１種以上の非イオン性モノマーをさらに含むことができる。例えば、バインダー添加剤は、（i）ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマーと（ii）１種以上の非イオン性モノマーとから製造されたポリマーを含むか、そのポリマーのみからなるか、実質的にそのポリマーのみからなることができる。本明細書中で使用される場合、非イオン性モノマーは、使用条件下でアニオン性又はカチオン性官能基、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、第四級アミン含有モノマーからの官能基を有しないモノマーである。バインダー添加剤は、その基本的なバインダー添加剤との水素結合を強く引き起こさない１種以上のモノマーをさらに含むことができ、それは、それらがバインダーポリマーの強度の自己会合をもたらさないという本発明の目的のためである。本発明にとって、強い自己会合とは、バインダー添加剤ポリマーのそれ自体との顕著な水素結合、又はバインダー添加剤ポリマーのそれ自体との高度の双極子−双極子相互作用を意味する。ポリマー中のモノマー単位間の、及び１つのポリマーと他のポリマー又は溶媒との相互作用の議論については、Paul Floryの古典的な仕事である、Cornell Pressによって1953年に最初に刊行された「Principles of Polymer Chemistry」の第１２章を参照されたい。彼は「第一近接相互作用自由エネルギー」と表現される相互作用パラメータを定義した。そのほかの人たちが、Floryの仕事以来のその概念について大きく拡大した。この概念に詳しい者は、ここで為した点は、本発明のポリマー添加剤は、相対的にみて、その他のポリマーと比較してほとんど自己会合がないという特性を有すること、そしてさらに重要なことには（理論に束縛されることを意味しないが）それらはそれら自体とよりも液体トナーのポリマーとより強く分子レベルで相互作用するポリマーであることであることを認識するだろう。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は水分散性又は水溶性である。別の実施形態では、バインダー添加剤は水溶性である。

オキサゾリン含有モノマーの非限定的な例は、２−エチル−２−オキサゾリン及び／又は２−メチルオキサゾリンである。

一つの実施形態では、バインダー添加剤ポリマーは、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）及びポリ（２−メチルオキサゾリン）のうち少なくとも１つを含む。別の実施形態では、バインダー添加剤は、ビニルピロリドンを主要な繰り返し単位として有するポリマーである。

バインダー添加剤ポリマーは、４０，０００ダルトンより大きな、又は８０，０００ダルトンより大きな、又は１９０，０００ダルトンより大きな、又は４５０，０００ダルトンより大きな数平均分子量を有することができ、上限は、当業者によって認識されるように、バインダー添加剤ポリマーを含む溶液の形成を妨げる分子量である。

バインダーは、例えば、デンプン、タンパク質、ポリ（スチレン−ブタジエン）ラテックス、アクリルラテックス、及び／又はそれらの組み合わせ物を含むことができるが、これらに限定されない。一つの実施形態では、バインダーは、ポリビニルアルコール、酸化デンプン、カチオン化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルエマルション、酢酸ビニルエマルション塩化ビニリデンエマルション、ポリエステルエマルション、スチレン−ブタジエンエマルション、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。別の実施形態では、バインダーは１種以上のデンプンを含む。別の実施形態において、デンプンはカチオン性である。バインダーは、処理を適用するために使用される適用方法のために適切でなければならない。

基材は、紙製品、織られた繊維材料及び／又は不織繊維材料、プラスチックベースの材料（本明細書では単に「プラスチック」ともいう）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。基材のこれらのカテゴリーのそれぞれは以下で異なって記載され、なぜなら、基材が処理される方法及び／又は利用される添加剤のレベルにおける差異が存在しうるからである。しかしながら、ポリマー添加剤及び添加剤を担うバインダーは同じままである。

例えば、基材は、プラスチックベースの材料であることができ、これには例えば以下のものが含まれるがそれらに限定されない：ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ＨＤＰＥ、及びＬＤＰＥ、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、COROPLASTの名称で入手可能な溝付きポリエチレンなどの縦溝流路付きポリオレフィン、配向ポリプロピレンＯＰＰ及びＢＯＰＰ、配向ナイロン（登録商標）ＣＰＡ、キャストポリプロピレンＣＰＰ、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、硬質ビニル、感圧性ビニル、ビニルフィルム、アクリル、トップコート及びプリント処理されたポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン被覆カードストック、ＰＶＣ、膨張発泡ＰＶＣ、例えばSintra（登録商標）、Celtec（登録商標）、及び発泡ボード、金属化ポリマーフィルムが含まれる。紙製品に加えて、基材は、任意のリグノセルロース系材料であることができる。

一つの実施形態では、基材は、当業者に知られているような、任意の配向であることができる紙製品、例えば、デジタルＬＥＰ印刷機によって印刷をすることができる、１つ以上のロール、カットシート、及び／又は様々な形状及び構成などであることができる。基板は、当業者に知られているように、ＬＥＰ印刷プロセスに適合する任意の他の基材であってもよい。

基材に添加される上述したバインダー添加剤含有組成物（特にバインダー添加剤）の量は、基材の特性に左右される。コーティングされていない紙である紙基材の場合、添加剤含有組成物は、場合によっては完全に、しかし少なくとも部分的に、基材中に染み込む。被覆紙の形成のためには、添加剤含有組成物は充填剤又は顔料粒子を含む被覆組成物の一部であり、被覆組成物は本質的に紙の表面に適用されてその紙の上に層を形成する。最後に、非多孔質基材については、添加剤含有組成物はその表面上の最上層の全部又は一部である。全ての場合において、添加剤含有組成物は、インクが印刷プロセスにおいて接触し、インクが付着しなければならない、インク受容層を形成する。

さらに、基材中に実質的に吸収する紙製品あるいは織られた繊維材料及び／又は不織繊維材料にバインダー添加剤含有組成物を適用する方法は、基材に適用される組成物の量に影響を及ぼしうる。そのような場合、バインダー添加剤含有組成物の量は、ここでは単純に、基材の重量パーセントとして、基材に添加されるバインダー添加剤の測定値として反映される。しかしながら、例えば、バインダー添加剤組成物が紙に染み込まないコーティングされた紙の場合又は非多孔質基材の場合、バインダー添加剤組成物の量は、それが表面にどれくらい適用されるかとして表され、添加レベルは、処理された表面積当たりの質量として表される。

例えば、紙製品に添加されるバインダー添加剤の量は、（i）紙製品の厚さ及び密度、並びに（ii）組成物が紙の中に／上にどのように分配されるかに左右される。例えば、紙製品を処理する１つの方法はサイズプレス処理法によるものであり、これが（a）バインダー添加剤含有組成物を紙製品にしみ込ませて、紙製品全体に均一に分布させるか、あるいは（b）バインダー添加剤含有組成物を紙製品の表面の近くに保つ。サイズプレス処理法がバインダー添加剤含有組成物を紙製品中に広範囲にしみ込ませる場合、紙製品に添加される組成物の量は、乾燥重量基準で、紙製品に添加されるバインダー添加剤の質量パーセントとして測定される。サイズプレス処理法が、バインダー添加剤含有組成物を主に紙製品の表面のほうに保つ場合、添加される組成物の量は、紙製品１ｍ^２当たりに添加されたバインダー添加剤のグラム量として測定される。

一つの実施形態では、処理された基材は紙製品であり、その処理された紙製品に添加されたバインダー添加剤の量は、乾燥質量基準で、紙製品の約０．０２〜約１質量％、又は約０．０３〜約０．５％、又は約０．０４〜約０．２５％、又は約０．０４〜約０．１％の範囲である。

一つの実施形態では、処理された基材は紙製品であり、処理された紙製品の各面上のバインダー添加剤の量は、乾燥質量基準で、約０．００７５ｇ／ｍ^２〜約０．３７５ｇ／ｍ^２、又は０．０１１５ｇ／ｍ^２〜約０．１６５ｇ／ｍ^２、約０．０１５ｇ／ｍ^２〜約０．０９５ｇ／ｍ^２、又は約０．０１５ｇ／ｍ^２〜約０．０４ｇ／ｍ^２の範囲である。

一つの実施形態では、基材は２つの主面を有する紙製品であり、紙製品の両主面は、上述したバインダー添加剤含有組成物で処理されており、処理された紙製品に添加されたバインダー添加剤の総量は、乾燥質量基準で、約０．０１５ｇ／ｍ^２〜約０．７５ｇ／ｍ^２、又は約０．０２３ｇ／ｍ^２〜約０．３３ｇ／ｍ^２、又は約０．０３ｇ／ｍ^２〜約０．１９ｇ／ｍ^２、又は約０．０３ｇ／ｍ^２〜約０．０８ｇ／ｍ^２の範囲である。

バインダー添加剤含有組成物が、印刷受容コーティングの形態で基材の表面に適用される場合、例えば、プラスチック基材の処理において適用される場合又はコーティングされた紙のために適用される場合、上記のバインダー添加剤の量は表面積あたりの質量として表される。さらに、それは、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に適用されるコーティングの質量パーセントとして測定される。一つの実施形態では、基材上の印刷受容コーティング中のバインダー添加剤の量は、印刷受容コーティングの約０．８〜約５０質量％、又は約１〜約１０質量％、又は約１〜約４質量％の範囲である。バインダー添加剤含有組成物が印刷受容コーティングの形態で基材に加えられる場合、基材は、紙製品、プラスチック含有基材、織られた繊維材料及び／又は不織繊維材料、及び／又はそれらの組み合わせであることができる。一つの実施形態では、基材は紙製品である。別の実施形態において、基材はプラスチック含有基材である。

別の実施形態では、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物は、ＬＥＰ印刷を用いて基材に印刷された液体トナーの接着性を高めるための追加の添加剤をさらに含むことができる。追加の添加剤の非限定的な例には、ポリエチレンアクリル酸及びポリエチレンイミンが含まれる。

バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物は、当技術分野で公知の追加の添加剤をさらに含むことができ、それには、例えば、充填材（フィラー）、消泡剤、ワックス、顔料、染料、殺生物剤、レオロジー調整剤、ロジン誘導体、界面活性剤、及び／又はそれらの組み合わせが含まれる。

本方法は、当技術分野で公知の任意の手段によって、表面処理された基材を架橋することをさらに含むことができ、それには、例えば、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物にＵＶ硬化性又は熱硬化性モノマーを添加すること、及び／又は表面処理された基材をＵＶ硬化又は熱硬化させることが含まれる。

上述した実施形態のいずれも、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物を基材に適用するための当業者に公知の任意の適切な方法を利用することができ、それが基材の表面にわたって実質的に均一な処理をもたらすことができる。そのような方法には、例えば、抄紙機で通常使用されるサイズプレス装置、スプレーコーティング、フォームコーティング、カーテンコーティング、ローラーコーティング、及び／又はそれらの組み合わせが含まれるがこれらに限定されない。

さらに、上述した実施態様のいずれも、基材の形成又は処理のいずれかの間に用いることができ、それには、ＬＥＰ印刷機を使用して基材上に液体インクを印刷する直前に処理することが含まれる。例えば、バインダー添加剤は、印刷機のコーティングステーションによって適用されてもよいし、あるいは表面上に印刷されてもよい。

一つの側面では、本開示は、上記の方法のいずれか１つによって製造された、印刷された基材を目的とする。

別の側面では、本開示は、上述したＬＥＰ法のいずれか１つによって製造された印刷された基材を目的とし、これは、上述したＬＥＰ法の前及び／又は後で基材上に印刷された１つ以上の画像をさらに含むことができる。一つの実施形態では、基材上に印刷された１つ以上の追加の画像は、当業者に公知の任意の印刷方法/プロセスを使用して印刷することができ、それには例えばインクジェット印刷が含まれるがこれに限定されない。

一つの実施形態では、印刷された基材上の画像は、３Ｍ２３０テープを使用するテープ引張り試験によって測定して、８０％を超える、又は８５％を超える、又は９０％を超える、又は９５％を超える基材への接着力を有し、これについては本明細書でさらに詳細に説明する。

［直接処理された基材］
別の側面では、本開示は印刷された基材を目的とし、それは（i）処理された基材を形成するためのバインダー及びバインダー添加剤を含む組成物で処理された基材、及び（ii）その処理された基材の１つの表面の少なくとも一部の上の画像を含み、その画像は液体電子写真印刷機及び液体トナーを使用してその処理された基材上に印刷されている。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は、繰り返し単位を有するポリマーを含み、その繰り返し単位は、局在化された強く負に帯電した双極子（例えばカルボニル基）を有し、かつ強く正に帯電した双極子を有さず、これは上で規定したとおりである。

繰り返し単位は、例えば、カルボニル基を含むことができるがこれに限定されない。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は、第三級アミド基を含む少なくとも１つの繰り返し単位を有するポリマーを含むか、そのポリマーのみからなるか、又は本質的にそのポリマーのみからなり、（i）第三級アミド基の窒素原子に結合した炭素原子のうち少なくとも１つが、その炭素原子に結合した２つ又は３つの水素原子を有し、かつ（ii）第三級アミド基のカルボニル基が−ＣＨ、−ＣＨ_２、又は−ＣＨ_３基に結合している。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は、ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマーから製造されたポリマー（すなわち「バインダー添加剤ポリマー」）を含むか、そのポリマーのみからなるか、又は実質的にそのポリマーのみからなる。

バインダー添加剤ポリマーは、１種以上の非イオン性モノマーをさらに含むことができる。例えば、バインダー添加剤は、（i）ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマー及び（ii）１種以上の非イオン性モノマーから製造されたポリマーを含むか、そのポリマーのみからなるか、又は実質的にそのポリマーのみからなることができる。本明細書で使用する場合、非イオン性モノマーは、使用条件下でアニオン性又はカチオン性官能性、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、第四級アミン含有モノマーからの官能基を有さないものである。バインダー添加剤は、基本となるバインダー添加剤と水素結合を強く引き起こさない１種以上のモノマーをさらに含むことができ、すなわち、それらはバインダーポリマーの強度の自己会合をもたらさない。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は水分散性又は水溶性である。

一つの実施形態では、バインダー添加剤ポリマーは、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）及びポリ（２−メチルオキサゾリン）のうち少なくとも１つを含む。

バインダー添加剤ポリマーは、４０，０００ダルトンより大きな、又は８０，０００ダルトンより大きな、又は１９０，０００ダルトンより大きな、又は４９０，０００ダルトンより大きな数平均分子量を有することができ、その上限は、当業者によって理解されるように、バインダー添加剤ポリマーを含む溶液の形成を妨げる分子量である。

バインダーは、例えば、デンプン、タンパク質、ポリ（スチレン−ブタジエン）ラテックス、アクリルラテックス、及び／又はそれらの組み合わせ物を含むことができるが、これらに限定されない。一つの実施形態では、バインダーは、ポリビニルアルコール、酸化デンプン、カチオン化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルエマルション、酢酸ビニルエマルション塩化ビニリデンエマルション、ポリエステルエマルション、スチレン−ブタジエンエマルション、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。別の実施形態では、バインダーは１種以上のデンプンであり、別の実施形態においては、バインダーはカチオン性デンプンである。

基材は、紙製品、織られた繊維材料及び／又は不織繊維材料、プラスチックベース材料、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。例えば、基材はプラスチックベースの材料であることができ、それには例えば以下のものが含まれるがそれらに限定されない：ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ＨＤＰＥ、及びＬＤＰＥ、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、COROPLASTの名称で入手可能な溝付きポリエチレンなどの縦溝流路付きポリオレフィン、配向ポリプロピレンＯＰＰ及びＢＯＰＰ、配向ナイロン（登録商標）ＣＰＡ、キャストポリプロピレンＣＰＰ、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、硬質ビニル、感圧性ビニル、ビニルフィルム、アクリル、トップコート及びプリント処理されたポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン被覆カードストック、ＰＶＣ、膨張発泡ＰＶＣ、例えばSintra（登録商標）、Celtec（登録商標）、及び発泡ボード、金属化ポリマーフィルムが含まれる。紙製品に加えて、基材は、任意のリグノセルロース含有材料であることができる。

一つの実施形態では、基材は、当業者に知られているような、任意の配向であることができる紙製品、例えば、デジタルＬＥＰ印刷機によって印刷をすることができる、１つ以上のロール又はカットシート、及び／又は様々な形状及び構成などであることができる。基材は、当業者に知られているような、ＬＥＰ印刷プロセスに適合する任意の他の基材であってもよい。

一つの実施形態では、処理された基材は紙製品であり、処理された紙製品に添加されるバインダー添加剤の量は、乾燥質量基準で、紙製品の約０．０２〜約１質量％、又は約０．０３〜約０．５％、又は約０．０４〜約０．２５％、又は約０．０４〜約０．１％の範囲である。

一つの実施形態では、処理された基材は紙製品であり、処理された紙製品の各面上のバインダー添加剤の量は、乾燥質量基準で、紙製品の約０．００７５ｇ／ｍ^２〜約０．３７５ｇ／ｍ^２、又は０．０１１５ｇ／ｍ^２〜約０．１６５ｇ／ｍ^２、又は約０．０１５ｇ／ｍ^２〜約０．０９５ｇ／ｍ^２、約０．０１５ｇ／ｍ^２〜約０．０４ｇ／ｍ^２の範囲である。

一つの実施形態では、基材は、２つの主面を有する紙製品であり、紙製品の両主面は、上述したバインダー添加剤含有組成物で処理されており、その処理された紙製品に添加されたバインダー添加剤の総量が、乾燥質量基準で、紙製品の約０．０１５ｇ／ｍ^２〜約０．７５ｇ／ｍ^２、又は約０．０２３ｇ／ｍ^２〜約０．３３ｇ／ｍ^２、又は約０．０３ｇ／ｍ^２〜約０．１９ｇ／ｍ^２、又は約０．０３ｇ／ｍ^２〜約０．０８ｇ／ｍ^２の範囲である。

印刷された物品の基材上の画像は、３Ｍ２３０テープを使用するテープ引張り試験によって測定して、８０％を超える、又は８５％を超える、又は９０％を超える、又は９５％を超える基材への接着力を有し、これについては本明細書でさらに詳細に議論する。

［その上に印刷受容コーティングを含む、表面処理された基材］
別の側面では、本開示は、（i）基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部の上に印刷受容コーティングを含む表面処理された基材であって、印刷受容コーティングが（a）バインダー及び（b）バインダー添加剤を含む基材、及び（ii）その印刷受容コーティングの少なくとも一部の上の画像であって、液体電子写真印刷機及び液体トナーを使用して印刷受容コーティング上に印刷されている画像を含む印刷された物品（印刷物）を目的とする。

一つの実施形態では、バインダー添加剤は、１種以上の繰り返し単位を有するポリマーを含み、その１種以上の繰り返し単位は、局在化した強く負に帯電した双極子及び局在化した弱く正に帯電した双極子を有する。一つの実施形態では、バインダー添加剤は１種以上の繰り返し単位を有するポリマーを含み、その１種以上の繰り返し単位は、局在化した強く負に帯電した双極子（例えばカルボニル基）を有し、かつ、強く正に帯電した双極子を有さず、これは上で規定したとおりである。

繰り返し単位は、例えば、それに限定されないが、カルボニル基を含むことができる。

バインダー添加剤ポリマーは、１種以上の非イオン性モノマーをさらに含むことができる。例えば、バインダー添加剤は、（i）ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマー及び（ii）１種以上の非イオン性モノマーから製造されたポリマーを含むか、そのポリマーのみからなるか、又は実質的にそのポリマーのみからなることができる。本明細書で使用する場合、非イオン性モノマーとは、使用条件下でアニオン性又はカチオン性官能性、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、第四級アミン含有モノマーからの官能基を有さないものである。バインダー添加剤は、基本となるバインダー添加剤と水素結合を強く引き起こさない１種以上のモノマーをさらに含むことができ、すなわち、それらはバインダーポリマーの強度の自己会合をもたらさない。

バインダーは、例えば、デンプン、タンパク質、ポリ（スチレン−ブタジエン）ラテックス、アクリルラテックス、及び／又はそれらの組み合わせ物を含むことができるが、これらに限定されない。一つの実施形態では、バインダーは、ポリビニルアルコール、酸化デンプン、カチオン化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルエマルション、酢酸ビニルエマルション塩化ビニリデンエマルション、ポリエステルエマルション、スチレン−ブタジエンエマルション、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。別の実施形態では、バインダーは１種以上のデンプンを含む。別の実施形態において、バインダーはカチオン性デンプンである。

基材は、紙製品、織られた繊維材料及び／又は不織繊維材料、プラスチックベース材料、及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。例えば、基材はプラスチックベースの材料であることができ、それには例えば以下のものが含まれるがそれらに限定されない：ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ＨＤＰＥ、及びＬＤＰＥ、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、COROPLASTの名称で入手可能な溝付きポリエチレンなどの縦溝流路付きポリオレフィン、配向ポリプロピレンＯＰＰ及びＢＯＰＰ、配向ナイロン（登録商標）ＣＰＡ、キャストポリプロピレンＣＰＰ、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、硬質ビニル、感圧性ビニル、ビニルフィルム、アクリル、トップコート及びプリント処理されたポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン被覆カードストック、ＰＶＣ、膨張発泡ＰＶＣ、例えばSintra（登録商標）、Celtec（登録商標）、及び発泡ボード、金属化ポリマーフィルムが含まれる。紙製品に加えて、基材は、任意のリグノセルロース系材料であることができる。

一つの実施形態では、基材は、当業者に知られている、任意の配向であることができる紙製品、例えば、デジタルＬＥＰ印刷機によって印刷をすることができる、１つ以上のロール又はカットシート、及び／又は様々な形状及び構成などであることができる。基材は、当業者に知られている、ＬＥＰ印刷プロセスに適合する任意の他の基材であることもできる。

一つの実施形態では、基材上の印刷受容コーティング中のバインダー添加剤の量は、印刷受容コーティングの約０．８〜約５０質量％、又は約１〜約１０質量％、又は約１〜約４質量％の範囲である。バインダー添加剤含有組成物が印刷受容コーティングの形態で基材に添加される場合、基材は、紙製品、プラスチック含有基材、織られた繊維材料及び／又は不織繊維材料、及び／又はそれらの組み合わせであることができる。一つの実施形態では、基材は紙製品である。別の実施形態においては、基材はプラスチック含有基材である。

別の実施形態では、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物は、ＬＥＰ印刷を用いて基材上に印刷された液体トナーの接着性を高めるための追加の添加剤をさらに含むことができる。追加の添加剤の非限定的な例には、ポリエチレンアクリル酸及びポリエチレンイミンが含まれる。

バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物はまた、当技術分野で公知の追加の添加剤を含むことができ、それには、たとえば、充填材（フィラー）、消泡剤、ワックス、顔料、染料、殺生物剤、レオロジー調整剤、ロジン誘導体、界面活性剤、及び／又はこれらの組み合わせが含まれる。

印刷された物品の基材上の画像は、３Ｍ２３０テープを使用するテープ引張り試験によって測定して、８０％を超える、又は８５％を超える、又は９０％を超える、又は９５％を超える、基材に対する接着力を有する。

［実施例］
以下の実施例は、従来技術において既に知られている基材へのＬＥＰインクの接着と比較して、本明細書に開示されている基材上に印刷された液体トナーＬＥＰの増強された接着を示す。これらの実施例は、本開示の単なる説明のためのものであり、ここでの開示をここに開示されている特定の化合物、プロセス、条件、又は用途に限定するものとして解釈されるべきではない。

［接着性を測定するための試験方法］
使用した試験方法は、それらのインジゴプレス用の紙の検定のためにＨＰによって規定された基材へのＨＰ（登録商標）デジタルインジゴ（登録商標）印刷画像の接着性を決定するための標準的な方法であった。より具体的には、１００％黒色液体トナーの黒色矩形画像を、HP（登録商標）Indigo 5500プリンターを使用して、テストパターンをもたらすための標準的な温度設定を用いて４ショットモードで印刷した。黒色矩形画像も同じプリンター及び設定を使用して印刷されたが、その黒色液体トナーは、５２部のイエロー、６６部のマゼンタ、７２部のシアン、及び１００部のブラックトナーから構成され、これは一般に２９０％の写真画像とよばれている。後者のテストはより厳しいテストである。

上述した画像を印刷して１０分後、画像を、３Ｍ（登録商標）２３０テープ及び均一かつ一貫して力を加えるための加重ローラーを使用するテープ試験を用いて基材への接着性を試験した。テープを剥がすことによって除去されなかった画像のパーセント割合を測定した。

試験は、彼らのインジゴ印刷プレス機の一つでコーティングされたインクの接着性を試験するために、ＨＰによって示された標準試験手順にしたがって、ロチェスター工科大学（インジゴ印刷のための紙処理を検定するための北アメリカ試験場）によって行われた。これらの試験には、HP（登録商標）インジゴプレス５５００を使用した。

［例１］
印刷に適した、コーティングされていないファインペーパーのロールを前もって準備した。この紙は坪量９０ｇ／ｍ^２を有し、硬材（ハードウッド）と軟材（ソフトウッド）の約５０：５０のブレンドのパルプから作られ、一部はクラフトプロセスによってパルプ化され、一部は亜硫酸塩プロセスによってパルプ化されている。それは作られたときにはサイズプレス処理されていなかった。それは８２のシェフィールド平滑度と３０秒／１００ｃｃのガーレイ多孔度を有していた。その紙をディクソン（Dixon）コーターで後処理した。１３．９％の酸化デンプン（Grain Process Corporation D28F）の溶液を、デンプンのバッチを加熱処理してそれを溶かすことによる標準的なデンプン加工によって調製した。加熱処理後、デンプンを５５〜７０℃に保ち、これに種々のバインダー添加剤を添加した。バインダー添加剤を水ベースの溶液又は分散液として添加した。紙に適用されたデンプン−バインダー添加剤混合物の総量は、乾燥紙重量に対して乾燥基準で合計４％が添加される量だった。ディクソンコーターを運転して、紙がデンプン混合物のたまりを含むローラーを通ってプレスされ、紙の両面が等しく処理されて、処理が紙に浸透した。次いで、紙を乾燥させ、ロール状に巻き、後で印刷及び接着試験のためのサイズに切断した。デンプンに添加されたバインダー添加剤の量は、紙に所望の処理量を与えるように調節した。

下の表には、黒色印刷の付着の試験の結果とともに、紙に適用されたバインダー添加剤及びそれらの量、並びに上述した２９０％の写真画像を与える、インジゴプリンターによって適用されたインクの組み合わせを挙げた。２０モル％のアクリル酸を含むポリ（エチレン／アクリル）ポリマーはSigma-Aldrich（St. Louis, MO）から市販されており、２５ｇのポリ（エチレン／アクリル）ポリマーを１７５ｇの水及び１５．２ｇの濃水酸化アンモニウムを撹拌しながら混合することによって調製した。その混合物にカバーをし、９０℃で８時間攪拌した。ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）は５０，０００ダルトンの平均分子量を有し、Sigma-Aldrich（St. Louis, MO）から市販されている。

表１に見られるように、紙上の０．２質量％のデンプン及びポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）を含む組成物は、他のバインダー添加剤よりも、紙への液体トナーの著しく良好な接着力を有していた。ＬＥＰ印刷画像の接着性を向上させるためにポリ（エチレン／アクリル酸）が使用されてきたが、バインダー、例えばデンプン及びポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）を含む組成物は、基材へのＬＥＰトナーの接着に大きな改善をもたらすことは明らかである。

［例２］
例１で用いたものと同じ原紙を例２にも用いた。紙を例１と同じやり方で、ディクソンコーターで処理した。デンプン溶液は１２．５％のＧＰＣＤ２８Ｆ酸化デンプンであった。各試験において適用された処理の総量は、乾燥質量を基準にして乾燥紙質量の４％であった。ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）バインダー添加剤はここでも５０，０００ダルトン平均分子量を有し、Sigma-Aldrich（St. Louis, MO）から市販されている。

表２から分かるように、オキサゾリンモノマーベースのプライマーは、インジゴプリンタートナーからの画像の接着性を大きく改善し、０．０５％のレベルでさえ非常に有効であった。

［例３］
例１で用いたものと同じ原紙を例３で用いた。紙を例１と同じやり方で、ディクソンコーターで処理した。デンプン溶液は１２．５％のＧＰＣＤ２８Ｆ酸化デンプンだった。各試験で適用された処理の総量は、乾燥質量を基準にして乾燥紙質量の４％だった。

表３は、バインダー添加剤の種類、デンプンと共に適用したバインダー添加剤の量（上記の通り）、及びＬＥＰ印刷画像の接着性を示す。４つの異なる分子量のポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）を、様々な質量パーセントで（表３に示すように）試験をした。さらに、３６０，０００の平均分子量のポリビニルピロリドンを試験した。５０，０００の平均分子量のポリ（エチレンイミン）も試験した。

表３に示すように、オキサゾリンモノマー系バインダー添加剤は、ＬＥＰプリンタートナーからの画像の密着性を大きく向上させるのに有効であり、０．０５％レベルであっても非常に有効であった。５０，０００ダルトンの分子量は、５，０００ダルトンの分子量よりも有効だった。同様に、２００，０００ダルトン及び５００，０００ダルトンの分子量は、５０，０００ダルトンの分子量を有する材料よりも有効だった。厳密に接着性を基準にして、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）バインダー添加物の量を増加することが、向上した接着性をもたらすと結論することもできる。０．２％の量のポリビニルピロリドンは、接着性を高めるのに非常に有効だった。ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）及びポリビニルピロリドンの両方とも、ＬＥＰプリンターによって生成される画像の接着性を向上させるための既知のポリマーであるポリ（エチレンイミン）よりはるかに有効だった。

［例４］
例１で使用したものと同じ原紙を例４でも使用した。紙を例１と同じやり方で、ディクソンコーターで処理した。デンプン溶液は１２．７％のＧＰＣＤ２８Ｆ酸化デンプンだった。各試験で適用された処理の総量は、乾燥質量基準で乾燥紙質量の４％だった。

表４は、バインダー添加剤の種類、デンプンとともに適用したバインダー添加剤の量（上記のとおり）、及びＬＥＰ印刷画像の接着性を示す。３種の異なるエチルオキサゾリンポリマーを試験した。第１のものは、例１〜３で使用したものと同じであり、すなわち、５０，０００ダルトンの分子量を有するポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）だった。第２のものは、９４モル％のエチルオキサゾリンモノマーと６モル％のフェニルオキサゾリンモノマーとを含むランダムコポリマーだった。第３のものは、９４モル％のエチルオキサゾリンモノマーと６モル％のフェニルオキサゾリンモノマーとを含むブロックコポリマーだった。

表４に示すように、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）と主として同じモノマーを有するコポリマーの両方とも、ＬＥＰプリンターによって適用されたときに基材への液体トナーの接着をもたらすのに非常に有効である。

したがって、本開示によれば、本明細書に記載されているのは、基材の少なくとも１つの表面への液体トナーの接着を増強する方法であって、（i）基板の少なくとも１つの表面を（a）バインダー及び（b）バインダー添加剤を含む組成物で表面処理する工程と、（ii）液状インクを用いて、基材の少なくとも１つの処理された表面上に画像を液体電子写真印刷する工程を含む方法、並びにその方法によって製造された印刷された基材である。本開示は、上で説明した特定の記載に関連して記述されているが、当業者には多くの代替、変更、及び変形が明白であることは明らかである。したがって、本開示の精神及び広い範囲内に入るそのような代替物、改変物、及び変形物のすべてを包含することが意図されている。本開示の精神及び範囲から逸脱することなく、本明細書に記載された様々な成分、要素、及びアセンブリの構造及び動作、並びに本明細書に記載された方法のステップ又はステップの順序において変更を行うことができる。

［例５］
例４と同様のプロセスを利用して、パドルサイズプレス構成のディクソンコーターで紙を処理した。原紙は、アルキルコハク酸無水物、及び約２５％の沈降炭酸カルシウムフィラーによる内部サイジングを用い、サイズプレス処理を行わずに製造された市販の紙だった。ディクソンコーターでの処理に用いた煮沸したデンプンはEthyex 2015又はCatosize 270Aだった。澱粉固形分は、最終的な紙質量中で約３．５％の乾燥澱粉質量となるように調整した。上の例と同様に、インジゴ印刷インクの接着性を高めるための処理添加剤を、紙を処理するために使用されるデンプン溶液に添加した。使用した量は、デンプン溶液のピックアップ量に基づいて調整した。紙を処理するために使用したデンプンは、処理時に５５℃より低かった。この原紙は、試験をした先のベースシートよりもオープン構造のシートを有していた。原紙は、デンプンのみで処理した後で１４．６のガーレイ多孔度を有していた。デンプンのみを適用した場合、ハーキュレスサイジングテスト（Hercules Sizing Test）によって測定して１０秒のサイジング（水分保持）レベルを有していた。

表５は、デンプンの種類及びバインダー添加剤の種類、デンプンと共に適用したバインダー添加剤の量（上記の通り）、及びＬＥＰ印刷した画像の接着性を示す。上の例と同様に、完成紙を切断し、インジゴプリンターを使用して、接着の評価のためのＲＩＴを行った。

先の例のように、ポリ（２−エチルオキサゾリン）（ＰＥＯ）の添加は、ポリビニルピロリドンと同様に、インジゴプリンター画像の改善された接着性をもたらした。ＰＥＯ及びエチレンイミンと第２級アミンのコポリマーも、ポリビニルアルコール及びＰＥＯのブレンド物のように、改善された接着性を示した。おそらくそのよりオープンな構造が理由で、この試験で用いたベースシートでは改善はそれほど大きくはなかった。しかしながら、ＰＥＯをカチオン性デンプンと共に使用すると、エチル化デンプンを用いて得られるよりも、このベースシート上で大きな接着性が得られた。

［例６］
例５と同様の一組の試験では、バインダー添加剤として平均分子量５００，０００のＰＥＯを用い、バインダーとしてエチル化デンプンを用いて、紙を処理した。紙の強度を向上させる添加剤もまた、デンプンバインダー及びＰＥＯバインダー添加剤とともに含ませた。さらに、カチオン性デンプンの２つの追加のバインダーを、エチル化デンプンバインダー及びＰＥＯとともに含ませた。インジゴ（Indigo）（登録商標）プリンターからの印刷されたインクの接着に対する、ＰＥＯ、及び他の成分と組み合わせたＰＥＯの効果を表６にまとめてある。

上の例のように、完成紙を切断し、インジゴプリンターを使用して、接着の評価のためのＲＩＴを行った。

表６の全ての試料をエチル化デンプン及びＰＥＯの組み合わせで処理して、乾燥重量％基準で最終乾燥紙上に約３．５％のデンプン及び０．３％のＰＥＯを付与した。

先の実施例のように、ポリ（２−エチルオキサゾリン）（ＰＥＯ）の添加は、デンプンのみの添加よりも、インジゴプリンター画像の改善された接着をもたらした。紙の澱粉強度及び／又は表面強度を向上させる以下の２つの異なる添加剤を添加した：１）Solenis社のHercobond（商標）2800として入手可能なポリ（アクリルアミド/アクリル酸）、及び２）ポリアミドアミンエピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ樹脂）（これは最も一般的な種類の紙湿潤強度添加剤であり、Kymene（商標）920としてSolenis社から入手可能である。）これらの強度添加剤は、HP Indigo（登録商標）プリンター画像の接着性を著しく損なわなかった。

エチル化デンプン及びＰＥＯとともにさらなるバインダーとして２つの異なるカチオン性デンプンを添加することは、ＰＥＯの性能を向上させた。添加した２つのカチオン性デンプンは、イリノイ州ウエストチェスターのIngredion Inc.からTopcat（登録商標）L95及びTopcat（登録商標）L98として入手可能な高度にカチオン性のワックス状トウモロコシデンプンだった。

Claims

基材の少なくとも１つの表面への画像の接着を強める方法であって、前記画像は液体トナー技術を利用する電子写真印刷機からのものであり、かつ前記画像は液体トナーに基づくものであり、
印刷前に、基材の少なくとも一部を、水溶性又は水分散性バインダーと水溶性又は水分散性バインダー添加剤とを含む組成物で処理する工程を含み、前記バインダー添加剤が１種以上の繰り返し単位を含むポリマーを含有し、前記１種以上の繰り返し単位が、局在化した強く負に帯電した双極子を有し且つ強く正に帯電した双極子を有しない、方法。
基材の少なくとも１つの表面への液体トナーに基づく画像の接着を強める方法であって、
（ａ）基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部を、バインダー及びバインダー添加剤を含む組成物で表面処理して、前記基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部の上に印刷受容コーティングを形成する工程、及び
（ｂ）液体トナーを用いて、前記印刷受容コーティングの少なくとも一部の上に画像を液体電子写真印刷する工程を含み、
前記バインダー添加剤が、１種以上の繰り返し単位を含むポリマーを含有し、前記１種以上の繰り返し単位が、局在化した強く負に帯電した双極子を有し且つ強く正に帯電した双極子を有しない、方法。
前記バインダー添加剤が、第三級アミド基を含む少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーを含有し、（i）前記第三級アミド基の窒素原子に結合した炭素原子の少なくとも１つが、当該炭素原子に結合した２又は３個の水素原子を有し、且つ（ii）前記第三級アミド基の窒素が、−ＣＨ、−ＣＨ_２、又は−ＣＨ_３基に結合したカルボニル基に結合している、請求項１又は２に記載の方法。
前記バインダー添加剤が、ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリジノン、ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマー、及び（ii）任意選択により場合によっては１種以上の非イオン性モノマー、又は任意選択により場合によっては（iii）１種以上の非水素結合性モノマーから製造されたポリマーを含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
前記オキサゾリン含有モノマーが、２−エチル−２−オキサゾリン、２−メチルオキサゾリン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
前記ポリマーが、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）、ポリ（２−メチルオキサゾリン）、又はポリビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
前記ポリマーが４０，０００ダルトンより大きな数平均分子量を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
前記バインダーが、ポリビニルアルコール、酸化デンプン、カチオン化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルエマルション、酢酸ビニルエマルション、塩化ビニリデンエマルション、ポリエステルエマルション、スチレン−ブタジエンエマルション、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
前記バインダーが、水溶性ヒドロキシル基含有ポリマーを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
前記基材が、紙製品、織られた繊維材料、不織繊維材料、プラスチック、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
前記液体トナーが、非水性液体中の顔料又は顔料含有粒子の懸濁液を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法によって製造された印刷された基材。
前記基材が紙製品である、請求項１２に記載の印刷された基材。
前記紙製品がコーティングされていない、請求項１３に記載の印刷された基材。
紙製品の各々の処理された側のバインダー添加剤の量が、乾燥重量基準で約０．００７５〜約０．３７５ｇ／ｍ^２（紙の１ｍ^２当たり）の範囲である、請求項１３又は１４に記載の印刷された基材。
紙製品上のバインダー添加剤の量が、乾燥重量基準で紙製品の約０．０２〜約１質量％の範囲である、請求項１３〜１５のいずれかに一項に記載の印刷された基材。
前記画像が、３Ｍ２３０テープを使用するテープ引張り試験によって測定して９０％より大きな前記基材に対する接着力を有する、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の印刷された基材。
（ａ）処理された基材を形成するためのバインダー及びバインダー添加剤を含む組成物で処理された基材を含む処理された基材、及び
（ｂ）前記処理された基材の少なくとも一面の一部の上の画像であって、液体電子写真印刷機及び液体トナーを使用して、前記処理された基材上に印刷されている画像;
を含む印刷された物品であって、
前記バインダー添加剤が１種以上の繰り返し単位を含むポリマーを含み、前記１種以上の繰り返し単位が、局在化された強く負に帯電した双極子を有し且つ強く正に帯電した双極子を有しない、印刷された物品。
（ａ）基材の少なくとも一面の少なくとも一部の上にコーティングされた印刷受容コーティングを含む表面処理された基材であって、前記印刷受容コーティングがバインダー及びバインダー添加剤を含む基材；及び
（ｂ）前記印刷受容コーティングの少なくとも一部の上の画像であって、液体電子写真印刷機及び液体トナーを使用して前記印刷受容コーティングの上に印刷された画像、を含む印刷された物品であって、
前記バインダー添加剤が１種以上の繰り返し単位を含むポリマーを含有し、前記１種以上の繰り返し単位が、上で定義したように、局在化した強く負に帯電した双極子を有し、且つ強く正に帯電した双極子を有しない、印刷された物品。
前記バインダー添加剤が、第三級アミド基を含む少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリマーを含有し、（ｉ）前記第三級アミド基の窒素原子に結合した炭素原子のうち少なくとも１つが当該炭素原子に結合した２つ又は３つの水素原子を有し、且つ（ｉｉ）前記第三級アミド基の窒素原子が、−ＣＨ、−ＣＨ_２、又は−ＣＨ_３基に結合したカルボニル基に結合している、請求項１８又は１９に記載の印刷された物品。
前記バインダー添加剤が、ビニルピロリドン、オキサゾリン含有モノマー、Ｎ−ビニルピペリジノン、ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマー、並びに（ｉｉ）任意選択により場合によっては非イオン性モノマー、又は任意選択により場合によっては（ｉｉｉ）１種以上の非水素結合性モノマーを含むポリマーを含有する、請求項１８又は１９に記載の印刷された物品。
前記オキサゾリン含有モノマーが、２−エチル−２−オキサゾリン、２−メチルオキサゾリン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２１に記載の印刷された物品。
前記ポリマーが、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）、ポリ（２−メチルオキサゾリン）、又はポリビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の印刷された物品。
前記ポリマーが４０，０００ダルトンより大きな数平均分子量を有する、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の印刷された物品。
ポリマーが４９０，０００ダルトンより大きな数平均分子量を有する、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の印刷された物品。
前記バインダーが、ポリビニルアルコール、酸化デンプン、カチオン化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、ゼラチン、カゼイン、大豆たんぱく質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリルエマルション、酢酸ビニルエマルション、塩化ビニリデンエマルション、ポリエステルエマルション、スチレン−ブタジエンエマルション、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１８〜２５のいずれか一項に記載の印刷された物品。
前記バインダーが、水溶性のヒドロキシル基含有ポリマーを含む、請求項１８〜２５のいずれか一項に記載の印刷された物品。
前記基材が、紙製品、織られた繊維材料、不織繊維材料、プラスチック、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１８〜２７のいずれか一項に記載の印刷された物品。
液体トナーが、非水性液体中の顔料又は顔料を含有する粒子の懸濁液を含む、請求項１８〜２８のいずれか一項に記載の印刷された物品。
前記基材が紙製品である、請求項１８〜２９のいずれか一項に記載の印刷された物品。
前記紙製品がコーティングされていない、請求項１８〜３０のいずれか一項に記載の印刷された物品。
紙製品の各々の処理された側の上のバインダー添加剤の量が、乾燥重量基準で約０．００７５〜約０．３７５ｇ／ｍ^２（紙の１ｍ^２当たり）の範囲である、請求項３０又は３１に記載の印刷された物品。
紙製品上のバインダー添加剤の量が、乾燥重量基準で紙製品の約０．０２〜約１質量％の範囲である、請求項３０又は３１に記載の印刷された物品。
前記画像が、３Ｍ２３０テープを使用するテープ引張り試験によって測定して９０％より大きな基材に対する接着力を有する、請求項１８〜３３のいずれか一項に記載の印刷された物品。