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JP2019119764A - Liquid detergent composition - Google Patents

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JP2019119764A
JP2019119764A JP2017253570A JP2017253570A JP2019119764A JP 2019119764 A JP2019119764 A JP 2019119764A JP 2017253570 A JP2017253570 A JP 2017253570A JP 2017253570 A JP2017253570 A JP 2017253570A JP 2019119764 A JP2019119764 A JP 2019119764A
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貴行 黒川
志穂 岡崎
Shiho OKAZAKI
志穂 岡崎
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Hiroyuki Masui
宏之 増井
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Abstract

【課題】すすぎ性、洗浄力、液安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含み、前記(A)成分が高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤であり、前記(B)成分が特定の有機溶剤であり、前記(C)成分が特定の化合物である、液体洗浄剤組成物。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition excellent in rinsing property, detergency and liquid stability. SOLUTION: The component (A) is a surfactant containing a component (A), a component (B), and a component (C), and the component (A) is a surfactant excluding a higher fatty acid or a salt thereof, and the component (B) is a specific organic substance. A liquid detergent composition which is a solvent and the component (C) is a specific compound. [Selection diagram] None

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to liquid detergent compositions.

液体洗浄剤組成物は、水中での分散性に優れることから、近年利用者が増えている。液体洗浄剤組成物には、液体の状態を維持できる安定性(液安定性)が要求される。   Liquid detergent compositions have increased in recent years because of their excellent dispersibility in water. The liquid detergent composition is required to have stability (liquid stability) capable of maintaining the liquid state.

特許文献1では、ノニオン界面活性剤、特定のアニオン界面活性剤、及び特定の有機溶剤を含む液体洗浄剤について提案している。特許文献1によれば、液安定性が良好な液体洗浄剤組成物が得られる。   Patent Document 1 proposes a liquid detergent containing a nonionic surfactant, a specific anionic surfactant, and a specific organic solvent. According to Patent Document 1, a liquid detergent composition having good liquid stability can be obtained.

国際公開第2014/050710号International Publication No. 2014/050710

ところで、近年、環境意識の高まりから節水型の洗濯機が主流になっている。液体洗浄剤組成物においても、洗浄力の高さだけでなく、すすぎの回数が少なくて済むような節水機能が求められている。
特許文献1の液体洗浄剤組成物では、洗浄力やすすぎの回数が少なくて済むこと(すすぎ性)について検討されていない。
By the way, in recent years, water saving type washing machines have become mainstream because of environmental awareness. Also in the liquid detergent composition, not only the level of detergency, but also a water saving function that requires a small number of rinses is required.
In the liquid detergent composition of Patent Document 1, no consideration is given to the fact that the cleaning power and the number of times of rinsing can be reduced (rinsability).

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、すすぎ性、洗浄力、液安定性に優れた液体洗浄剤組成物を目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object thereof is a liquid detergent composition excellent in rinseability, detergency and liquid stability.

本発明者らは鋭意検討により、特定の有機溶剤と、特定の化合物とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出した。   MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered that the said subject was solvable by combining a specific organic solvent and a specific compound by earnest examination.

すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、以下の態様を含む。
[1](A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含み、
前記(A)成分が高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤であり、
前記(B)成分が下記式(b)で表される有機溶剤であり、
前記(C)成分が下記式(c)で表される化合物である、液体洗浄剤組成物。

Figure 2019119764
(式(b)中、R〜Rはそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基であり、Rは水素原子、又はアセチル基である。)
O(CO)(CO) ・・・(c)
(式(c)中、Rは炭素数1〜7のアルキル基であり、Rは水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であり、Xは、0≦X≦3の数であり、Yは、0≦Y≦3の数であり、X及びYが同時に0であることはない。)
[2]前記(A)成分が、ノニオン界面活性剤を含む、[1]に記載の液体洗浄剤組成物。
[3]さらに(D)成分:高級脂肪酸又はその塩を含む、[1]又は[2]に記載の液体洗浄剤組成物。
[4](B)成分/(C)成分で表される質量比が、0.1〜50である、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
[5]前記(A)成分がノニオン界面活性剤を含み、ノニオン界面活性剤/[(B)成分+(C)成分]で表される質量比が、0.5〜30である、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。 That is, the liquid detergent composition of the present invention includes the following aspects.
[1] containing component (A), component (B) and component (C),
The component (A) is a surfactant other than a higher fatty acid or a salt thereof,
The component (B) is an organic solvent represented by the following formula (b),
The liquid detergent composition whose said (C) component is a compound represented by following formula (c).
Figure 2019119764
(In formula (b), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 4 represents a hydrogen atom or an acetyl group.)
R 5 O (C 2 H 4 O) X (C 3 H 6 O) Y R 6 (c)
(In formula (c), R 5 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X is a number of 0 ≦ X ≦ 3. , Y is a number of 0 ≦ Y ≦ 3, and X and Y can not be 0 simultaneously.)
[2] The liquid detergent composition according to [1], wherein the component (A) contains a nonionic surfactant.
[3] The liquid detergent composition according to [1] or [2], further comprising component (D): a higher fatty acid or a salt thereof.
[4] The liquid detergent composition according to any one of [1] to [3], wherein the mass ratio represented by (B) component / (C) component is 0.1 to 50.
[5] The component (A) contains a nonionic surfactant, and the mass ratio represented by nonionic surfactant / [(B) component + (C) component] is 0.5 to 30, [1] ] The liquid cleaning composition as described in any one of-[4].

本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ性、洗浄力、液安定性に優れる。   The liquid detergent composition of the present invention is excellent in rinseability, detergency, and liquid stability.

≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含む。
<(A)成分>
«Liquid detergent composition»
The liquid detergent composition of the present invention comprises (A) component, (B) component, and (C) component.
<(A) component>

(A)成分は高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤である。(A)成分は後述の(C)成分を含まない。(A)成分としては、ノニオン界面活性剤、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。なかでも、(A)成分は、ノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。   Component (A) is a surfactant other than higher fatty acids or salts thereof. The component (A) does not contain the component (C) described later. Examples of the component (A) include nonionic surfactants, anionic surfactants other than higher fatty acids or salts thereof, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Among them, the component (A) preferably contains a nonionic surfactant.

ノニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤であればよく、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、N−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。
具体的には、例えば、三菱化学株式会社製のDiadol(商品名、C13(Cの後の数字は炭素数を示す。以下同様。))、Shell社製のNeodol(商品名、C12とC13との混合物)、Sasol社製のSafol23(商品名、C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;プロクター・アンド・ギャンブル社製のCO−1214又はCO−1270(商品名)等の天然アルコールに対して、10モル、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol TO7、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、9モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XP90、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XL70、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XA60、BASF社製);炭素数12〜14の第2級アルコールに対して、5モル相当、7モル相当、9モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:ソフタノール50、ソフタノール70、ソフタノール90、ソフタノール150、株式会社日本触媒製);ヤシ脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル(EO15モル))、天然アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)にエチレンオキシド、およびプロピレンオキシドをブロック付加したものなどが挙げられる。
濃縮洗剤のゲル化防止やすすぎ性向上の観点から、特に好ましいものとして、炭素数12〜14の天然アルコールに対して、10モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、炭素数12〜14の第2級アルコールに対して、5モル相当又は7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:ソフタノール50、ソフタノール70、株式会社日本触媒製)、天然アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)に、8モル相当のエチレンオキシド、2モル相当のプロピレンオキシド、8モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したものが挙げられる。
The nonionic surfactant may be any nonionic surfactant conventionally used in liquid detergents for clothing, etc. For example, alkylene oxide adducts such as polyoxyalkylene type nonionic surfactants, alkylphenols and higher amines Body, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, fatty acid alkanolamine, fatty acid alkanolamide, polyhydric alcohol fatty acid ester or alkylene oxide adduct thereof, polyhydric alcohol fatty acid ether, alkyl (or alkenyl) amine oxide, alkylene of hydrogenated castor oil Oxide adducts, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and the like can be mentioned.
Specifically, for example, Diadol (trade name, C13 (the number after C indicates the number of carbon atoms. The same applies hereinafter)) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Neodol (trade name, C12 and C13) manufactured by Shell. A mixture of ethylene glycol corresponding to 12 moles or 15 moles to an alcohol such as Safol 23 (a trade name, a mixture of C12 and C13) manufactured by Sasol; CO manufactured by Procter & Gamble 10 mol, 12 mol equivalent or 15 mol equivalent of ethylene oxide added to a natural alcohol such as -1214 or CO-1270 (trade name); C12 alkene obtained by trimerizing butene is subjected to the oxo method Obtained by adding 7 moles of ethylene oxide to the C13 alcohol obtained (trade name: Lutens) l TO7, manufactured by BASF Ltd .; C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a garbet reaction, to which 9 mol equivalent of ethylene oxide is added (trade name: Lutensol XP90, manufactured by BASF); Obtained by adding 7 moles of ethylene oxide to a C10 alcohol obtained by the reaction (trade name: Lutensol XL70, manufactured by BASF); 6 moles with respect to the C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a Garbet reaction Equivalent ethylene oxide adducts (trade name: Lutensol XA60, manufactured by BASF); equivalent to 5 moles, 7 moles, 9 moles or 15 moles of ethylene oxide with respect to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms Added (product name: Softano 50, softanol 70, softanol 90, softanol 150, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .; 15 molar ethylene oxide equivalent to coconut fatty acid methyl (lauric acid / myristic acid = 8/2) using an alkoxylation catalyst Additives (polyoxyethylene coconut fatty acid methyl ester (EO 15 mol)), natural alcohols (C12 alcohol / C14 alcohol = 7/3 by mass ratio) with block addition of ethylene oxide and propylene oxide, etc. It can be mentioned.
From the viewpoint of gelation prevention and rinseability improvement of the concentrated detergent, particularly preferred is one obtained by adding ethylene oxide equivalent to 10 moles to a natural alcohol having 12 to 14 carbon atoms, a secondary having 12 to 14 carbon atoms A product obtained by adding 5 mol or 7 mol equivalent of ethylene oxide to alcohol (trade name: Softanol 50, Softanol 70, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), natural alcohol (mass ratio of carbon 12 alcohol / carbon 14 alcohol) = 7/3) include those obtained by block addition of 8 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide, and 8 moles of ethylene oxide in this order.

(A)成分としては、下記一般式(a)で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
−X−[(EO)/(PO)]−(EO)−R ・・・(a)
(式(a)中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、Xは2価の連結基を表し、Rは水素原子、又は炭素数1〜6のアルキル基であり、sはEOの平均繰り返し数を表し、5〜20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0〜6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表し、0〜20の数であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。)
As the component (A), nonionic surfactants represented by the following general formula (a) are preferable.
R 7 -X-[(EO) s / (PO) t ]-(EO) u -R 8 (a)
(In formula (a), R 7 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, X is a divalent linking group, R 8 is a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, s represents the average number of repetitions of EO, is a number of 5 to 20, t denotes the average number of repetitions of PO, is a number of 0 to 6, u denotes the average number of repetitions of EO, 0 to 20 EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group.

式(a)において、Rは、炭素数8〜22の炭化水素基である。Rの炭素数は、9〜21が好ましく、11〜21がより好ましい。
は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、Rは、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基が好ましい。
Xは2価の連結基である。2価の連結基としては、−O−、−COO−、−CONH−等が挙げられ、なかでも−O−が好ましい。
Xが−O−、−COO−又は−CONH−である化合物は、1級もしくは2級の高級アルコール(R−OH)、高級脂肪酸(R−COOH)又は高級脂肪酸アミド(R−CONH)を原料として得られる。
は、水素原子、又は炭素数1〜6のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
なかでも水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。
式(a)中、s、uは、それぞれ独立にEOの平均繰り返し数を表す数である。
s+uは5〜20であることが好ましく、6〜18がより好ましく、11〜18がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、成分自体の原料臭気の劣化を抑制しやすい。上記上限値以下であれば、HLB値が高くなりすぎず、皮脂洗浄力がより向上しやすくなる。
式(a)中、tは、POの平均繰り返し数を表す数である。
tは0〜6の数であり、0〜3が好ましい。上記上限値以下であれば、液安定性がより向上しやすくなる。
tが1以上である場合、[(EO)/(PO)]において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に結合してもよいし、ブロック状に結合してもよい。
なお、本明細書において平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
In formula (a), R 7 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms. The number of carbon atoms in R 7 is preferably 9 to 21, 11 to 21 is more preferable.
R 7 is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
R 7 may be linear or branched.
From the viewpoint of further improving the detergency, R 7 is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.
X is a divalent linking group. As a bivalent coupling group, -O-, -COO-, -CONH- etc. are mentioned and -O- is preferable among them.
X is -O -, - COO- or -CONH- Compounds that are primary or secondary higher alcohols (R 7 -OH), higher fatty acids (R 7 -COOH) or higher fatty acid amides (R 7 -CONH Can be obtained as a raw material.
R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched.
Among them, hydrogen atom, methyl group and ethyl group are preferable.
In formula (a), s and u are numbers which each independently represent the average number of repetitions of EO.
It is preferable that s + u is 5-20, 6-18 are more preferable, 11-18 are more preferable. If it is more than the said lower limit, it is easy to suppress deterioration of the raw material odor of the component itself. If it is below the said upper limit, HLB value will not become high too much, and sebum cleaning power will become easier to improve.
In formula (a), t is a number that represents the average number of repetitions of PO.
t is a number of 0 to 6, preferably 0 to 3. If it is below the said upper limit, liquid stability will become easier to improve.
When t is 1 or more, in [(EO) s / (PO) t ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be bonded randomly or in a block.
In the present specification, the average repetition number can be measured by gas chromatography or the like.

式(a)で表されるノニオン界面活性剤(以下、化合物(a)ともいう)は、ナロー率が20質量%以上であることが好ましく、25質量%以上であることがより好ましい。
当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、当該ナロー率が20質量%以上、特に25質量%以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない洗浄剤組成物が得られやすくなる。
化合物(a)を常法により製造した場合、生成物中には、化合物(a)とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば化合物(a)の原料である脂肪酸エステルや、式(a)で表されるノニオン界面活性剤のsが1または2であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が充分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。
前記ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には80質量%以下であることが好ましい。
前記ナロー率としては、液安定性と溶解性が向上するため、20〜50質量%であることがより好ましく、20〜40質量%がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、EOの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式(S)で表される。
The nonionic surfactant (hereinafter also referred to as a compound (a)) represented by the formula (a) has a narrow ratio of preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more.
The higher the narrow ratio, the better the detergency. In addition, when the narrow ratio is 20% by mass or more, particularly 25% by mass or more, a detergent composition with little odor of the raw material of the surfactant can be easily obtained.
When the compound (a) is produced according to a conventional method, the product contains, together with the compound (a), a component which does not contribute to the detergency, for example, a fatty acid ester which is a raw material of the compound (a) The ethylene oxide adduct in which s of the nonionic surfactant to be added is 1 or 2 coexists to lower the narrowing rate. Therefore, if the narrow ratio is high, the coexisting components are sufficiently small, and the problem of the reduction of the detergency and the odor of the raw material hardly occurs.
The upper limit value of the narrow ratio is not particularly limited, but is preferably substantially 80% by mass or less.
The narrow ratio is more preferably 20 to 50% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass, because liquid stability and solubility are improved.
Here, in the present specification, the “narrow rate” indicates the ratio of the distribution of ethylene oxide adducts different in the molar number of addition of EO, and is represented by the following formula (S).

Figure 2019119764
Figure 2019119764

[式中、pmaxは、全体のエチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のEOの付加モル数を示す。iはEOの付加モル数を示す。Yiは全体のエチレンオキシド付加体中に存在する、EOの付加モル数がiであるエチレンオキシド付加体の割合(質量%)を示す。] [ Wherein , p max represents the added mole number of EO of the ethylene oxide adduct which is most abundant in the whole ethylene oxide adduct. i represents the added mole number of EO. Yi represents the proportion (% by mass) of ethylene oxide adducts in which the addition mole number of EO is i, which is present in the entire ethylene oxide adducts. ]

前記ナロー率は、例えば化合物(a)の製造方法等によって制御することができる。化合物(a)の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシドを付加重合させる方法(特開2000−144179号公報参照)により容易に製造することができる。あるいは、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、炭素数8〜22のアルコールにエチレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン(Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等)が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物および/または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物および/または金属アルコキシドとを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物100質量部に対して、金属水酸化物及び/または金属アルコキシドの割合を0.5〜10質量部とすることが好ましく、1〜5質量部とすることがより好ましい。
また、その他の化合物(a)の製造法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法がある。上記のアルコキシル化触媒については、特許第04977609号公報、WO1993004030号公報、WO2002038269号公報、WO2012028435号公報等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び/又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The narrow ratio can be controlled, for example, by the method for producing the compound (a). The method for producing the compound (a) is not particularly limited. For example, a method of addition polymerizing ethylene oxide to a fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-144179) No. 11) can be easily manufactured. Or it can manufacture by the method of carrying out addition polymerization of ethylene oxide to C8-C22 alcohol, for example using the surface-modified composite metal oxide catalyst.
Specifically as a suitable thing of the surface-modified composite metal oxide catalyst used for such a method, metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , surface-modified by metal hydroxide etc. Of hydrotalcite surface-modified by a composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide or the like to which Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+ etc. is added, metal hydroxide and / or metal alkoxide, etc. A calcined product catalyst can be mentioned.
In surface modification using the composite metal oxide catalyst, it is preferable to use the composite metal oxide and the metal hydroxide and / or the metal alkoxide in combination. In this case, the proportion of the metal hydroxide and / or the metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide. .
Further, as another method for producing the compound (a), there is a method of adding an alkylene oxide to a fatty acid alkyl ester by an alkoxylation catalyst prepared from a mixture of an alkaline earth metal compound and an oxy acid and the like. The above alkoxylation catalyst is disclosed in Japanese Patent No. 049777609, WO1993004030, WO2002038269, WO2012028435 etc. For example, alkaline earth metal salts of carboxylic acids and / or alkalis of hydroxycarboxylic acids And alkoxylation catalysts prepared from mixtures of earth metal salts and sulfuric acid etc.
The nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

アニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩;α−オレフィンスルホン酸又はその塩;直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩;ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩;ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩;アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩;α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩;アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
The anionic surfactant may be any anionic surfactant conventionally used for liquid detergents for clothing, etc. For example, linear alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof; α-olefin sulfonic acid or a salt thereof; Linear or branched alkyl sulfuric acid ester or salt thereof; polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester or salt thereof; polyoxyalkylene alkenyl ether sulfuric acid ester or salt thereof; alkanesulfonic acid having alkyl group or salt thereof; Sulfo fatty acid esters or salts thereof; alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, polyoxyalkylene ether carboxylic acids or salts thereof, alkyl amide ether carboxylic acids or salts thereof, alkenyl amide ether carboxylic acids or salts thereof, acyl amino carboxylic acids or salts thereof Etc. Carbo Acid type anionic surfactant; alkyl phosphate ester or salt thereof, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester or salt thereof, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphate ester or salt thereof, glycerin fatty acid ester monophosphate ester or salt thereof or the like A phosphate ester type anionic surfactant etc. are mentioned.
Examples of the salt form of the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; and alkanolamine salts such as monoethanol ammonium and diethanol ammonium.

アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩(特に、炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比がエチレンオキシド/プロピレンオキシド=0.1/9.9〜9.9/0.1)を平均0.5〜10モル付加した、炭素数8〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩)、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩(特に、炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比がエチレンオキシド/プロピレンオキシド=0.1/9.9〜9.9/0.1)を平均0.5〜10モル付加した、炭素数8〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル塩)、及びα−オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
アニオン界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
As the anionic surfactant, linear alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof, alkane sulfonic acid or a salt thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof (in particular, any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide And propylene oxide (molar ratio of ethylene oxide / propylene oxide = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), with an average of 0.5 to 10 moles added, linear or branched having 8 to 20 carbon atoms Alkyl ether sulfates having a linear alkyl group), polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates or salts thereof (in particular, any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio is ethylene oxide / Propylene oxide = 0.1 / 9. An alkenyl ether sulfuric acid ester salt having a linear or branched alkenyl group having a carbon number of 8 to 20, to which an average of 0.5 to 10 moles of ̃9.9 / 0.1) is added, and an α-olefin sulfone At least one selected from the group consisting of an acid or a salt thereof is preferred. Among these, at least one selected from the group consisting of linear alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof is more preferable.
These anionic surfactants are readily available in the market. Moreover, you may use what was synthesize | combined by the well-known method.
The anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

カチオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤であればよく、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル3級アミン又はその塩;パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル3級アミン又はその塩;パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド;アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第4級化物などが挙げられる。
これらの中でも、長鎖脂肪族アミドアルキル3級アミン又はその塩が好ましく、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩がより好ましい。
カチオン界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The cationic surfactant may be any cationic surfactant conventionally used in liquid detergents for clothing, etc. For example, caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylamino Long-chain aliphatic amido alkyl tertiary amines or propylamino, propyl myristate dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide, etc. Aliphatic ester alkyl tertiary amines such as palmitate ester propyldimethylamine, stearate ester propyldimethylamine or salts thereof; palmitic acid diethanolaminopropylamide, Stearic acid diethanol aminopropyl amide; alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl benzyl dimethyl ammonium salts, and quaternary compound such as an alkyl pyridinium salts.
Among these, long-chain aliphatic amidoalkyl tertiary amines or salts thereof are preferable, and caprylic acid dimethylaminopropylamide, caprylic acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristate dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethyl Aminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide or salts thereof are more preferred.
The cationic surfactant may be used alone or in combination of two or more.

両性界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
両性界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The amphoteric surfactant may be any amphoteric surfactant conventionally used in liquid detergents for clothing, etc. For example, alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfonic acid type, Amphoteric surfactants such as alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidocarboxylic acid type, amide amino acid type or phosphoric acid type can be mentioned.
The amphoteric surfactant may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して5〜65質量%が好ましく、10〜60質量%がより好ましく、15〜55質量%がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記範囲内であると、油性汚れに対する洗浄力に優れ、かつ、液安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤に高い洗浄性能を付与することができる。一方、(A)成分の含有量が上記上限値以下であると、ゲル化が起こりにくくなり、液安定性が向上する。   When the component (A) contains a nonionic surfactant, the content of the nonionic surfactant is preferably 5 to 65% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. 15 to 55% by mass is more preferable. When the content of the nonionic surfactant is in the above range, it is possible to easily obtain a liquid detergent which is excellent in detergency against oily stains and excellent in liquid stability. If content of (A) component is more than the said lower limit, high cleaning performance can be provided to a liquid detergent. On the other hand, when the content of the component (A) is less than or equal to the above upper limit, gelation hardly occurs and the solution stability is improved.

(A)成分が第2級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、第2級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1〜50質量%が好ましく、2〜40質量%がより好ましく、3〜30質量%がさらに好ましい。第2級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物により高い塗布洗浄性能を付与することができる。第2級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。   When the component (A) contains an alkylene oxide adduct of a secondary alcohol, the content of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is preferably 1 to 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition 2-40 mass% is more preferable, and 3-30 mass% is further more preferable. When the content of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is equal to or more than the above lower limit value, it is possible to impart higher coating cleaning performance to the liquid cleaning composition. When the content of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is less than or equal to the upper limit value, the increase in the viscosity of the liquid detergent can be further suppressed.

(A)成分が分岐鎖の第1級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、分岐鎖の第1級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1〜30質量%が好ましく、2〜20質量%がより好ましく、3〜10質量%がさらに好ましい。分岐鎖の第1級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物により高い塗布洗浄性能を付与することができる。一方、分岐鎖の第1級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。   When the component (A) contains an alkylene oxide adduct of a branched primary alcohol, the content of the alkylene oxide adduct of the branched primary alcohol is 1 based on the total mass of the liquid detergent composition. -30 mass% is preferable, 2-20 mass% is more preferable, and 3-10 mass% is further more preferable. When the content of the alkylene oxide adduct of the branched primary alcohol is equal to or more than the above lower limit value, it is possible to impart higher coating cleaning performance to the liquid detergent composition. On the other hand, when the content of the alkylene oxide adduct of the branched primary alcohol is less than or equal to the above upper limit value, the increase in the viscosity of the liquid detergent can be further suppressed.

(A)成分がアニオン界面活性剤を含む場合、アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、50質量%以下であることが好ましく、1〜35質量%がより好ましく、3〜25質量%がさらに好ましく、5〜20質量%が特に好ましい。アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、洗浄性能、特に塗布洗浄力がより向上する。アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の液安定性が向上する。   When the component (A) contains an anionic surfactant, the content of the anionic surfactant is preferably 50% by mass or less, and more preferably 1 to 35% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. Preferably, 3 to 25% by mass is more preferable, and 5 to 20% by mass is particularly preferable. When the content of the anionic surfactant is equal to or more than the above lower limit, the cleaning performance, particularly the coating detergency is further improved. The liquid stability of a liquid detergent composition improves that content of an anionic surfactant is below the said upper limit.

アニオン界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩(a1)と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩(a2)とを含む場合、(a2)/(a1)で表される質量比(以下、a2/a1比ともいう。)は0.1〜9が好ましく、0.3〜9がより好ましく、0.5〜5がさらに好ましい。a2/a1比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤組成物の液安定性がより向上する。一方、a2/a1比が上記上限値以下であれば、再汚染防止性がより向上する。   When the anionic surfactant contains linear alkyl benzene sulfonic acid or its salt (a1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester or its salt (a2), the mass ratio represented by (a2) / (a1) ((2) Hereinafter, the a2 / a1 ratio is also preferably 0.1 to 9, more preferably 0.3 to 9, and still more preferably 0.5 to 5. If the a2 / a1 ratio is equal to or more than the above lower limit value, the liquid stability of the liquid detergent composition is further improved. On the other hand, if the a2 / a1 ratio is equal to or less than the above upper limit value, the recontamination prevention property is further improved.

(A)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、5〜65質量%が好ましく、10〜60質量%がより好ましく、15〜55がさらに好ましい。(A)成分の含有量が上記下限値以上であると、皮脂洗浄力を向上しやすくなる。(A)成分の含有量が上記上限値以下であると、液安定性、すすぎ性を向上しやすくなる。   5-65 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition, as for content of (A) component, 10-60 mass% is more preferable, and 15-55 is more preferable. It becomes easy to improve sebum detergency that content of (A) component is more than the said lower limit. It becomes easy to improve liquid stability and rinse property as content of (A) component is below the said upper limit.

<(B)成分>
(B)成分は、下記一般式(b)で表される有機溶剤である。
<(B) component>
The component (B) is an organic solvent represented by the following general formula (b).

Figure 2019119764
Figure 2019119764

(式(b)中、R〜Rはそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基であり、Rは水素原子、又はアセチル基である。) (In formula (b), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 4 represents a hydrogen atom or an acetyl group.)

(B)成分としては、3−メトキシブタノ−ル、3−メトキシ−3−メチルブタノ−ル、3−メトキシ−3−エチルブタノ−ル、3−メトキシ−3−プロピルブタノ−ル、3−メトキシ−2−メチルブタノ−ル、3−メトキシ−2−エチルブタノ−ル、3−メトキシ−2−プロピルブタノ−ル、3−メトキシ−1−メチルブタノ−ル、3−メトキシ−1−エチルブタノ−ル、3−メトキシ−1−プロピルブタノ−ル、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3−メトキシ−3−エチルブチルアセテート、3−メトキシ−3−プロピルブチルアセテート、3−メトキシ−2−メチルブチルアセテート、3−メトキシ−2−エチルブチルアセテート、3−メトキシ−2−プロピルブチルアセテート、3−メトキシ−1−メチルブチルアセテート、3−メトキシ−1−エチルブチルアセテート、3−メトキシ−1−プロピルブチルアセテートが挙げられる。これらの中でも、3−メトキシブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、3−メトキシ−2−メチルブタノール、3−メトキシ−1−メチルブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテートが好ましく、3−メトキシ−3−メチルブタノールがより好ましい。
(B)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
As the component (B), 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-3-ethylbutanol, 3-methoxy-3-propylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol -3-methoxy-2-ethylbutanol, 3-methoxy-2-propylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, 3-methoxy-1-ethylbutanol, 3-methoxy-1-propylbutanol -, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxy-3-ethylbutyl acetate, 3-methoxy-3-propylbutyl acetate, 3-methoxy-2-methylbutyl acetate, 3 -Methoxy-2-ethyl butyl acetate, 3-methoxy-2-propyl butyl acetate, 3- Carboxymethyl-1-methyl-butyl acetate, 3-methoxy-1-ethyl butyl acetate, and 3-methoxy-1-propyl-butyl acetate. Among these, 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate are preferable, and 3-methoxy-3-methylbutanol is preferable. Methoxy-3-methylbutanol is more preferred.
As the component (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(B)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1〜40質量%が好ましく、2〜30質量%がより好ましく、3〜25質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲内であれば、液安定性とすすぎ性が得られやすくなる。   The content of the component (B) is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, and still more preferably 3 to 25% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent composition. If the content of the component (B) is within the above range, the solution stability and the rinse property are easily obtained.

(A)成分/(B)成分で表される質量比(以下、A/B比ともいう)は、1〜100が好ましく、1〜70がより好ましく、3〜50がさらに好ましく、3〜20が特に好ましい。A/B比が上記範囲内であると、すすぎ性、液安定性を向上しやすい。   The mass ratio (hereinafter also referred to as A / B ratio) represented by the component (A) / (B) is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, and still more preferably 3 to 20. Is particularly preferred. When the A / B ratio is in the above range, the rinse performance and the solution stability can be easily improved.

<(C)成分>
(C)成分は、下記一般式(c)で表される化合物である。
O(CO)(CO) ・・・(c)
(式(c)中、Rは炭素数1〜7のアルキル基であり、Rは水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であり、Xは、0≦X≦3の整数であり、Yは、0≦Y≦3の整数であり、X及びYが同時に0であることはない。)
<(C) component>
The component (C) is a compound represented by the following general formula (c).
R 5 O (C 2 H 4 O) X (C 3 H 6 O) Y R 6 (c)
(In formula (c), R 5 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X is an integer of 0 ≦ X ≦ 3 , Y is an integer of 0 ≦ Y ≦ 3, and X and Y can not simultaneously be 0.)

(C)成分としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。中でも特にジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
(C)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the component (C) include ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol monobutyl ether and the like. Among them, diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferable.
As the component (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(C)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、1〜40質量%が好ましく、2〜30質量%がより好ましく、3〜25質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が上記範囲内であれば、液安定性とすすぎ性が得られやすくなる。 The content of the component (C) is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, and still more preferably 3 to 25% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent composition. If the content of the component (C) is within the above range, the solution stability and the rinse property are easily obtained.

(A)成分/(C)成分で表される質量比(以下、A/C比ともいう)は、1〜100が好ましく、5〜70がより好ましく、15〜60がさらに好ましく、30〜60が特に好ましい。A/C比が上記範囲内であると、すすぎ性、液安定性を向上しやすい。   1-100 are preferable, 5-70 are more preferable, and, as for mass ratio (Hereinafter, it is also mentioned A / C ratio) represented by (A) component / (C) component, 30-60 are more preferable. Is particularly preferred. When the A / C ratio is in the above range, the rinse performance and the solution stability can be easily improved.

(B)成分/(C)成分で表される質量比(以下、B/C比ともいう)は、0.1〜50が好ましく、0.5〜20がより好ましく、1〜10がさらに好ましく、5〜10が特に好ましい。B/C比が上記範囲内であると、すすぎ性を向上しやすい。   0.1-50 are preferable, as for mass ratio (Hereafter, it is also mentioned B / C ratio) represented by (B) component / (C) component, 0.5-20 are more preferable, and 1-10 are more preferable. , 5 to 10 are particularly preferred. When the B / C ratio is in the above range, the rinse performance is likely to be improved.

(B)成分と(C)成分の合計量(以下、B+Cともいう)は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、2〜40質量%が好ましく、3〜35質量%がより好ましく、4〜30質量%がさらに好ましい。B+Cが上記範囲内であると、液安定性、すすぎ性、洗浄力を向上しやすい。   The total amount of components (B) and (C) (hereinafter also referred to as B + C) is preferably 2 to 40% by mass, more preferably 3 to 35% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. -30 mass% is further more preferable. When B + C is in the above range, the solution stability, the rinse property and the detergency are easily improved.

(A)成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤/[(B)成分+(C)成分]で表される質量比(以下、ノニオン界面活性剤/(B+C)比ともいう)は、0.5〜30が好ましく、1〜25がより好ましく、1〜20がより好ましく、2〜15がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤/(B+C)比が上記範囲内であると、すすぎ性、洗浄力を向上しやすい。   When the component (A) contains a nonionic surfactant, the mass ratio represented by nonionic surfactant / [(B) component + (C) component] (hereinafter, also referred to as nonionic surfactant / (B + C) ratio) 0.5-30 are preferable, 1-25 are more preferable, 1-20 are more preferable, and 2-15 are more preferable. When the nonionic surfactant / (B + C) ratio is in the above range, the rinse performance and the detergency are easily improved.

<任意成分>
液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、(A)成分、(B)成分及び(C)成分以外の成分(任意成分)を含有してもよい。
任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、水、高級脂肪酸又はその塩(以下、(D)成分ともいう)、(B)成分及び水以外の溶剤(以下、他の溶剤ともいう)、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤(例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など)、洗浄性ビルダー、洗浄性ポリマー、安定化剤、アルカリ剤(例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等)、過酸化水素、金属イオン捕捉剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、pH調整剤などが挙げられる。
(A)〜(C)成分の含有量の合計は、100質量%を超えない。
<Optional component>
The liquid detergent composition may contain components (optional components) other than the components (A), (B) and (C), as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the optional components include those generally used for liquid detergents, such as water, higher fatty acids or salts thereof (hereinafter also referred to as component (D)), components (B) and solvents other than water (hereinafter referred to as other components). (Also referred to as solvents), chelating agents, enzymes, hydrotropes (eg, polyethylene glycol, aromatic sulfonic acid or salts thereof), detersive builders, detersive polymers, detersive polymers, stabilizers, alkaline agents (eg, monoethanolamine) , Alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine), hydrogen peroxide, metal ion capture agents, texture improvers such as silicone, preservatives, fluorescent agents, dye transfer inhibitors, pearlescent agents, antioxidants, antibacterial agents, Examples of coloring agents include general-purpose dyes or pigments, emulsifying agents, perfumes, pH adjusters and the like.
The total content of the components (A) to (C) does not exceed 100% by mass.

((D)成分)
(D)成分は、高級脂肪酸又はその塩である。成分(D)を配合することにより、すすぎ性がより向上しやすくなる。
(D)成分の炭素数は、8〜20であることが好ましく、12〜14であることがより好ましい。
(D)成分の炭素鎖は直鎖であってもよく分岐鎖であってもよい。
(D)成分としては、としては、ラウリン酸(ドデカン酸)、トリデシル酸、ミリスチン酸(テトラデカン酸)が好ましい。
(D)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
((D) ingredient)
Component (D) is a higher fatty acid or a salt thereof. By blending the component (D), the rinse property can be more easily improved.
It is preferable that it is 8-20, and, as for carbon number of (D) component, it is more preferable that it is 12-14.
The carbon chain of the component (D) may be linear or branched.
As the component (D), preferred are lauric acid (dodecanoic acid), tridecyl acid and myristic acid (tetradecanoic acid).
As the component (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本発明の液体洗浄剤組成物が(D)成分を含む場合、(D)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、1〜10質量%が好ましく、1〜7質量%がより好ましく、1.5〜5質量%がさらに好ましい。(D)成分の含有量が上記下限値以上であると、すすぎ性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であると、液安定性がより向上しやすくなる。   When the liquid detergent composition of the present invention contains the component (D), the content of the component (D) is preferably 1 to 10% by mass, and 1 to 7% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. Is more preferable, and 1.5 to 5% by mass is more preferable. When the content of the component (D) is not less than the above lower limit value, the rinse property is more easily improved. Liquid stability becomes it easier to improve that it is below the said upper limit.

(他の溶剤)
他の溶剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている溶剤であればよく、例えば、炭素数2〜4の1価アルコール、炭素数2〜4の多価アルコールが挙げられる。
炭素数2〜4の1価アルコールとしては、例えば、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノールなどが挙げられる。
炭素数2〜4の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
これらの中でも、エタノール、プロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。これらは成分自体の臭気が少ない上、液安定性を向上しやすい。
(Other solvents)
The other solvent may be any solvent conventionally used for liquid detergents for clothing and the like, and examples thereof include monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms and polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms. .
As a C2-C4 monohydric alcohol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol etc. are mentioned, for example.
As C2-C4 polyhydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerol etc. are mentioned, for example.
Among these, ethanol and propylene glycol are preferable, and propylene glycol is particularly preferable. These have little odor of the component itself and are easy to improve the solution stability.

(洗浄性ポリマー)
本発明の液体洗浄剤組成物は、汚れ粒子や色素を分散できる洗浄性ポリマーを含んでもよい。
洗浄性ポリマーとしてはポリカルボン酸系ポリマー及び/又はその塩が挙げられ、具体的には、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、アクリル酸−マレイン酸コポリマー及びその塩、炭化水素−アクリル酸コポリマー及びその塩、炭化水素−マレイン酸コポリマーなどが挙げられる。塩は、一部でも全部でも良く、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアルカノールアミン等の有機アミン塩が好ましい。
これらの中でも、ポリアクリル酸及びその塩、炭化水素−マレイン酸コポリマーが特に好ましい。これらは(A)成分に良好に溶解し、液安定性に優れる。
(Washable polymer)
The liquid detergent composition of the present invention may comprise a detersive polymer capable of dispersing dirt particles and dyes.
Examples of the cleaning polymer include polycarboxylic acid polymers and / or salts thereof. Specifically, polyacrylic acid and salts thereof, polymaleic acid and salts thereof, acrylic acid-maleic acid copolymer and salts thereof, hydrocarbon Acrylic acid copolymers and salts thereof, hydrocarbon-maleic acid copolymers and the like can be mentioned. The salt may be a part or all, and the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium or potassium or an organic amine salt such as alkanolamine.
Among these, polyacrylic acid and salts thereof and hydrocarbon-maleic acid copolymers are particularly preferable. These dissolve well in the component (A) and have excellent liquid stability.

(キレート剤)
本発明の液体洗浄剤組成物は、金属イオンをキレートできるキレート剤を含んでもよい。
キレート剤としては有機キレート剤が挙げられ、具体的には、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体またはそれらの塩などが挙げられる。これらの中でも、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸がより好ましく、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸が特に好ましい。
(Chelating agent)
The liquid detergent composition of the present invention may comprise a chelating agent capable of chelating metal ions.
Chelating agents include organic chelating agents. Specifically, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol ether Diamine tetraacetic acid, hydroxyethyl iminodiacetic acid, triethylene tetraamine hexaacetic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, ethane Organic phosphonic acid derivatives such as hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetraxmethylenesulfonic acid Or salts thereof. Among these, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraoxymethylenesulfonic acid are more preferable, and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid is particularly preferable.

(酵素)
液体洗浄剤組成物が酵素を含有していれば、液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布した際の塗布洗浄性がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
(enzyme)
If the liquid detergent composition contains an enzyme, the application cleaning properties when the liquid detergent composition is directly applied to the object to be washed are further improved.
Examples of the enzyme include protease, amylase, lipase, cellulase, mannanase, cellulase and the like.

プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤(プロテアーゼ製剤)が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L;ジェネンコア社から入手できる商品名Purafect L、Purafect OX、Properase Lなどが挙げられる。
As the protease, a protease having serine, histidine and aspartic acid in the molecule, such as serine protease, is preferable.
In general, preparations containing proteases (protease preparations) are commercially available. When preparing a liquid detergent, a protease is usually formulated using this protease preparation.
As a protease preparation, for example, trade names Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16 XL, Everlase 16L Type EX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Licanase 2.5L available from Novozymes. Liquanase Ultra 2.5 L, Liquanase Ultra 2.5 XL, Coronase 48 L; trade names Purafect L, Purafect OX, Properase L available from Genencor, and the like.

アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Termamyl 300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L;ジェネンコア社から入手できる商品名Maxamyl;天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ;生化学工業株式会社から入手できる商品名DB−250などが挙げられる。
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Lipex 100L、Lipolase 100Lなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、エンドラーゼ5000L(商品名、ノボザイムズ社製)、セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社製)などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Mannaway 4L等が挙げられる。
酵素は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物が酵素を含む場合、酵素の含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1〜3質量%が好ましい。
As the amylase preparation, for example, trade name Termamyl 300L, trade name Ultramil 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, Stainzyme Plus 12L available from Novozymes; trade name Maxamyl available from Genencor, trade name Pululanase available from Amano Enzyme Co., Ltd. Amano; DB-250 available from Seikagaku Corporation, and the like.
As a lipase preparation, the brand name Lipex 100L, Lipolase 100L etc. which can be obtained from Novozymes are mentioned, for example.
As the cellulase preparation, for example, Carezyme 4500 L (trade name, manufactured by Novozymes), Carezyme Premium 4500 L (trade name, manufactured by Novozymes), Endolase 5000 L (trade name, manufactured by Novozymes), Cell Clean 4500 T (trade name, Novozymes) Company company).
Examples of mannanase preparations include, for example, trade name Mannaway 4L available from Novozymes.
The enzymes may be used alone or in combination of two or more.
When the liquid detergent composition of the present invention contains an enzyme, the content of the enzyme is preferably 0.1 to 3% by mass based on the total mass of the liquid detergent composition as an enzyme preparation.

≪製造方法≫
本発明の液体洗浄剤組成物は特に制限されず、従来公知の製造方法によって製造される。
例えば、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、必要に応じて任意成分とを、溶媒(例えばイオン交換水等の水)に混合して溶解することにより製造することができる。なお、各成分を混合して溶解した混合溶液にpH調整剤を加えて、所定のpHになるように調整してもよい。
例えば(B)成分以外の配合成分を水に加えて混合してpH4〜10の混合液とし、該混合液に(B)成分を添加し混合して液体洗浄剤を得ることができる。(B)成分が添加される混合液のpHが上記範囲内であると(B)成分の分解を防止できる点で好ましい。前記混合液の温度は15〜40℃が好ましい。
«Production method»
The liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited, and is produced by a conventionally known production method.
For example, it is produced by mixing and dissolving the component (A), the component (B), the component (C), and the optional component, if necessary, in a solvent (for example, water such as ion exchanged water). Can. In addition, a pH adjuster may be added to a mixed solution in which the respective components are mixed and dissolved to adjust to a predetermined pH.
For example, compounding components other than the component (B) can be added to water and mixed to form a mixed solution of pH 4 to 10, and the component (B) can be added to the mixed solution and mixed to obtain a liquid detergent. It is preferable at the point which can prevent degradation of (B) component that pH of the liquid mixture with which (B) component is added is in the said range. As for the temperature of the said liquid mixture, 15-40 degreeC is preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物の25℃でのpHは、5〜9が好ましく、6〜8がより好ましい。
液体洗浄剤組成物の25℃でのpHが上記範囲内であれば、液体洗浄剤組成物の液安定性がより良好に維持される。
本発明において、液体洗浄剤組成物のpHは、液体洗浄剤組成物を25℃に調整し、pHメーター等により測定される値を示す。
5-9 are preferable and, as for pH at 25 degreeC of the liquid detergent composition of this invention, 6-8 are more preferable.
If the pH at 25 ° C. of the liquid detergent composition is within the above range, the liquid stability of the liquid detergent composition is better maintained.
In the present invention, the pH of the liquid detergent composition is a liquid detergent composition adjusted to 25 ° C., and shows a value measured by a pH meter or the like.

≪使用方法≫
液体洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、液体洗浄剤組成物を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法(通常洗浄)、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して調製される液体洗浄剤組成物水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい(塗布洗浄)。
被洗物の例としては、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
液体洗浄剤組成物を水に溶解して使用する場合、例えば、5〜5000倍(体積基準)に希釈することが好ましい。
«How to use»
The method of using the liquid detergent composition is, for example, a method of putting the liquid detergent composition into the water together with the article to be washed at the time of washing (usually washing), and preparing the liquid detergent composition previously dissolved in water And a method of immersing the object to be washed in the aqueous solution of the liquid detergent composition. In addition, the liquid detergent composition may be applied directly to the object to be washed and left for a certain period of time, and then normal washing may be performed (application washing).
Examples of the material to be washed include, for example, textiles such as clothes, cloths, towels and sheets.
When the liquid detergent composition is used by dissolving it in water, for example, it is preferable to dilute by 5 to 5000 times (volume basis).

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in more detail using the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

≪実施例1〜22、比較例1〜3≫
<液体洗浄剤組成物の調製>
表1〜3に示す組成に従い、(A)成分、(C)成分、およびその他の任意成分を水に加えて混合し、得られた混合液に(B)成分を添加して液体洗浄剤を得た。前記混合液の温度は25℃であり、(B)成分を添加する前の混合液のpHが7となるようにpH調整剤を適量添加した。
表中の配合量の単位は「質量%」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
«Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 to 3»
<Preparation of Liquid Detergent Composition>
According to the composition shown in Tables 1 to 3, components (A), (C), and other optional components are added to water and mixed, and the resulting mixed solution is added with component (B) to obtain a liquid detergent. Obtained. The temperature of the mixture was 25 ° C., and an appropriate amount of a pH adjuster was added so that the pH of the mixture before adding the component (B) would be 7.
The unit of the compounding amount in the table is “mass%”, and all the components show net equivalent amounts.
The blank in the table indicates that the component is not blended.
"Balance" means that water is blended such that the total blending amount (% by mass) of all the blending components contained in the composition of each example is 100% by mass.
Hereinafter, the components shown in the table will be described.

<(A)成分>
・A−1:ヤシ脂肪酸メチル(質量比でラウリン酸メチル/ミリスチン酸メチル=8/2の混合物)に、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(MEE))。上記一般式(a)中、R=炭素数11の直鎖のアルキル基及び炭素数13の直鎖のアルキル基、R=メチル基、−X−が−COO−であり、s=15、t=0、u=0、ナロー率30%。下記合成方法により合成されたもの。
・A−2:炭素数12及び14の天然アルコール(第1級アルコール)に15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(ポリオキシエチレンアルキルエーテル(15EO))。上記一般式(a)中、R=炭素数12のアルキル基及び炭素数14のアルキル基、−X−が−O−であり、s=15、t=0、u=0。下記合成方法により合成されたもの。
・A−3:炭素数12及び14の天然アルコール(第1級アルコール)に10モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(ポリオキシエチレンアルキルエーテル(10EO))。上記一般式(a)中、R=炭素数12のアルキル基及び炭素数14のアルキル基、−X−が−O−であり、s=10、t=0、u=0。下記合成方法により合成されたもの。
・A−4:炭素数12〜14の第2級アルコールに、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール70」)。上記一般式(a)中、R=炭素数12〜14の分岐鎖のアルキル基、−X−が−O−であり、s=7、t=0、u=0。
・A−5:炭素数12〜14の第2級アルコールに、5モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール50」)。上記一般式(a)中、R=炭素数12〜14の分岐鎖のアルキル基、−X−が−O−であり、s=5、t=0、u=0。
・A−6:天然アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)に、8モル相当のエチレンオキシド、2モル相当のプロピレンオキシド、8モル相当のエチレンオキシドを、この順にブロック付加したもの。上記一般式(a)中、R=炭素数12のアルキル基及び炭素数14のアルキル基、−X−が−O−であり、s=8、t=2、u=8。
・A−7:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、BASF社製。
・A−8:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンLS−250」。
・A−9:ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム。下記合成方法により合成されたもの。
<(A) component>
A-1: A mixture of methyl ethylene carbonate (a mixture of methyl laurate / methyl myristate = 8/2 by mass ratio) and ethylene oxide equivalent to 15 moles using an alkoxylation catalyst (polyoxyethylene fatty acid methyl) Ester (MEE)). In the above general formula (a), R 7直 鎖 C 11 straight-chain alkyl group and C 13 straight-chain alkyl group, R 8 −methyl group, —X— is —COO—, s = 15 , T = 0, u = 0, narrow rate 30%. Those synthesized by the following synthesis method.
A-2: Natural alcohol having 12 and 14 carbon atoms (primary alcohol) added with 15 moles of ethylene oxide (polyoxyethylene alkyl ether (15 EO)). In the above general formula (a), R 7 = an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms, -X- is -O-, s = 15, t = 0, u = 0. Those synthesized by the following synthesis method.
A-3: A product obtained by adding 10 moles of ethylene oxide to a natural alcohol having 12 and 14 carbon atoms (primary alcohol) (polyoxyethylene alkyl ether (10 EO)). In the above general formula (a), R 7 = an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms, -X- is -O-, s = 10, t = 0, u = 0. Those synthesized by the following synthesis method.
A-4: A secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, to which 7 moles of ethylene oxide are added (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Softanol 70"). In the above general formula (a), R 7 = a branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, -X- is -O-, s = 7, t = 0, u = 0.
A-5: A secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, to which 5 moles of ethylene oxide are added (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Softanol 50"). In the above general formula (a), R 7 = a branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, -X- is -O-, s = 5, t = 0, u = 0.
A-6: block 8 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide, 8 moles of ethylene oxide in this order on a natural alcohol (mass ratio of C12 alcohol / C14 alcohol = 7/3) Added In the above general formula (a), R 7 = an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms, -X- is -O-, s = 8, t = 2, u = 8.
A-7: polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salt, manufactured by BASF.
A-8: Linear alkyl benzene sulfonate sodium, manufactured by Lion Corporation, trade name "Lipon LS-250".
A-9: sodium polyoxyethylene propylene alkyl ether sulfate. Those synthesized by the following synthesis method.

(A−1の合成方法)
特開2000−144179号公報に記載の合成方法に準じ、以下のようにしてA−1を合成した。
組成が2.5MgO・Al・wHOである水酸化アルミナ・マグネシウム(、協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード300」)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5N水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を180℃、圧力を0.3MPaに維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ5gとを添加し混合した後、触媒を濾別してA−1を得た。
(Method of synthesizing A-1)
A-1 was synthesized according to the synthesis method described in JP-A-2000-144179 as follows.
Firing an alumina and magnesium hydroxide (made by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Kyoward 300”) having a composition of 2.5MgO · Al 2 O 3 · wH 2 O at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere Thus, a calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst was obtained. An autoclave is charged with 2.2 g of a calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst, 2.9 mL of a 0.5 N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester in a 4 L autoclave. The catalyst was reformed inside. Next, after replacing the inside of the autoclave with nitrogen, 1052 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa, and reaction was carried out while stirring.
The resulting reaction solution was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and 5 g of diatomaceous earth as a filter aid were added and mixed, and then the catalyst was separated by filtration to obtain A-1.

A−1のナロー率は下記の手順で測定した。
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式(S)によりナロー率(質量%)を算出した。
[HPLCによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件]
・装置:LC−6A(株式会社島津製作所製)、
・検出器:SPD−10A、
・測定波長:220nm、
・カラム:Zorbax C8(Du Pont株式会社製)、
・移動相:アセトニトリル/水=60/40(体積比)、
・流速:1mL/分、
・温度:20℃
The narrow ratio of A-1 was measured by the following procedure.
Under the following measurement conditions, the distribution of ethylene oxide adducts different in addition mole number of ethylene oxide was measured, and the narrow ratio (mass%) was calculated by the above-mentioned numerical formula (S).
[Conditions for measuring distribution of ethylene oxide adducts by HPLC]
Device: LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation),
Detector: SPD-10A
・ Measurement wavelength: 220 nm,
Column: Zorbax C8 (manufactured by Du Pont Co., Ltd.),
Mobile phase: acetonitrile / water = 60/40 (volume ratio),
Flow rate: 1 mL / min,
Temperature: 20 ° C

(A−2の合成方法)
プロクター・アンド・ギャンブル社製のCO−1214(商品名)224.4gと、30質量%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド(ガス状)760.6gを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、A−2を得た。
(Method of synthesizing A-2)
224.4 g of CO-1214 (trade name) manufactured by Procter & Gamble Co., Ltd. and 2.0 g of a 30% by mass aqueous NaOH solution were charged in a pressure resistant reaction vessel, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen. Next, after dehydrating at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less for 30 minutes, the temperature was raised to 160 ° C. Then, 760.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution while stirring the reaction solution. At this time, ethylene oxide was added by a blow-in tube while controlling the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C.
After completion of the addition of ethylene oxide, the mixture was aged for 30 minutes at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less, and then unreacted ethylene oxide was distilled off for 10 minutes at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less.
Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or less, 70% by mass p-toluenesulfonic acid is added to neutralize so that the pH of a 1% by mass aqueous solution of the reaction product becomes about 7, to obtain A-2 The

(A−9の合成方法)
原料アルコールとしてP&G社製の天然アルコール(商品名「CO−1270」、炭素数12のアルコールと炭素数14のアルコールとの質量比75/25の混合物)の224.4gと、30質量%NaOH水溶液の2.0gとを容量4Lのオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。次に温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながらエチレンオキシド(ガス状)52gを反応液中に徐々に加えて反応させた。このとき、吹き込み管を用い、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調整しながらエチレンオキシドを反応液中に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度145℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した。その後、さらにプロピレンオキシド(ガス状)68gを反応液中に徐々に加えて反応させた。このとき、吹き込み管を用い、添加速度を調整しながらプロピレンオキシドを反応液中に加えた。
プロピレンオキシドの添加終了後、温度145℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した。その後、未反応のプロピレンオキシドを留去した。
次いで、反応液の温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、中間体を得た。
次いで、得られた中間体237gを、撹拌装置付の500mLフラスコに採り、フラスコ内を窒素で置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを、反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間撹拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、得られたポリオキシエチレンプロピレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、A−9を得た。
(Method of synthesizing A-9)
224.4 g of natural alcohol (trade name "CO-1270", mixture of alcohol having 12 carbon atoms and alcohol having 14 carbon atoms and 75/25 by mass ratio) manufactured by P & G as a raw material alcohol, and 30 mass% NaOH aqueous solution Were charged into an autoclave of 4 L in volume, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen. Next, after dehydrating at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less for 30 minutes, the temperature was raised to 160 ° C. Next, 52 g of ethylene oxide (gaseous state) was gradually added to the reaction liquid while stirring and the reaction liquid was reacted. At this time, ethylene oxide was added to the reaction solution while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C., using a blow pipe.
After completion of the addition of ethylene oxide, the mixture was aged for 30 minutes at a temperature of 145 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less. Thereafter, 68 g of propylene oxide (in the form of gas) was gradually added to the reaction solution to cause a reaction. At this time, propylene oxide was added to the reaction solution while adjusting the addition rate using a blow tube.
After completion of the propylene oxide addition, aging was carried out for 30 minutes at a temperature of 145 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less. Thereafter, unreacted propylene oxide was distilled off.
Next, after the temperature of the reaction solution is cooled to 100 ° C. or less, 70% by mass p-toluenesulfonic acid is added to neutralize so that the pH of a 1% by mass aqueous solution of the reaction solution becomes about 7, and the intermediate is Obtained.
Next, 237 g of the obtained intermediate was taken into a 500 mL flask equipped with a stirring device, the inside of the flask was purged with nitrogen, and 96 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulfane) was slowly dropped while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene propylene alkyl ether sulfuric acid. Subsequently, A-9 was obtained by neutralizing the obtained polyoxyethylene propylene alkyl ether sulfuric acid with sodium hydroxide aqueous solution.

<(B)成分>
・B−1:3−メトキシ−3−メチルブタノール(クラレ社製、商品名「ソルフィット」)。上記一般式(b)中、R=メチル基、R=水素原子、R=水素原子、R=水素原子。
<(B) component>
B-1: 3-methoxy-3-methylbutanol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name "Solfit"). In the above general formula (b), R 1 = methyl group, R 2 = hydrogen atom, R 3 = hydrogen atom, R 4 = hydrogen atom.

<(C)成分>
・C−1:ブチルカルビトール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製)。上記一般式(c)中、R=ブチル基、X=2、Y=0、R=水素原子。
・C−2:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル(ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「レオソルブ703B」)。
上記一般式(c)中、R=ブチル基、X=1、Y=1.9、R=水素原子。
<(C) component>
C-1: butyl carbitol (diethylene glycol monobutyl ether, manufactured by Japan Emulsifier Co., Ltd.). In the above general formula (c), R 5 = butyl group, X = 2, Y = 0, R 6 = hydrogen atom.
C-2: polyoxyethylene polyoxypropylene glycol monobutyl ether (manufactured by Lion Specialty Chemicals Inc., trade name "Leosolv 703B").
In the above general formula (c), R 5 = butyl group, X = 1, Y = 1.9, R 6 = hydrogen atom.

<任意成分>
・D−1:椰子脂肪酸(日油株式会社製、商品名「ヤシ脂肪酸」)。
・プロピレングリコール:株式会社ADEKA製、商品名「プロピレングリコール」。
・モノエタノールアミン:株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」。
・パラトルエンスルホン酸:協和発酵工業株式会社製、商品名「PTS酸」。
・クエン酸:一方社油脂工業株式会社製、商品名「液体クエン酸」。
・ポリアクリル酸ナトリウム:花王株式会社製、商品名「ポイズ536」、質量平均分子量:8000)。
・過酸化水素:関東化学株式会社製。
・HEDP:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(イタルマッチ社製、商品名「デイクエスト2010」)。
・塩化ジデシルジメチルアンモニウム:ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「アーカード210」。
・アルカラーゼ:ノボザイムズ社製、商品名「Alcalase2.5L」。
・色素:癸巳化成株式会社製、商品名「緑色3号」。
・香料:特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A。
・水酸化ナトリウム(pH調整剤):鶴見曹達株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」。
・精製水:関東化学株式会社製。
<Optional component>
D-1: Yuzu fatty acid (manufactured by NOF Corporation, trade name "coconut fatty acid").
Propylene glycol: manufactured by ADEKA Co., Ltd., trade name "propylene glycol".
Monoethanolamine: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Monoethanolamine".
-Para-toluenesulfonic acid: Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. make, brand name "PTS acid."
-Citric acid: One-company Yushi Kogyo Co., Ltd. make, brand name "liquid citric acid."
-Sodium polyacrylate: manufactured by Kao Corporation, trade name "Poise 536", mass average molecular weight: 8000).
Hydrogen peroxide: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
HEDP: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (manufactured by Italmatch, trade name “Daiquest 2010”).
-Didecyldimethyl ammonium chloride: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name "Arcard 210".
Alcalase: manufactured by Novozymes, trade name "Alcalase 2.5 L".
-Dye: Made by Tsuji Kasei Co., Ltd., trade name "Green 3".
Perfume: Perfume composition A described in Tables 11 to 18 of JP-A-2002-146399.
-Sodium hydroxide (pH adjuster): Tsurumi Soda Co., Ltd. make, brand name "sodium hydroxide."
Purified water: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.

[すすぎ性の評価]
表1〜3の各例に示す液体洗浄剤組成物0.5gを、25℃に調温した水道水に溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液20mLをエプトン管に入れ、このエプトン管を手で1ストローク/秒で20回振とうした。振とう終了から1分後のそれぞれの泡の高さ(泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積)を読み取り、下記評価基準に従って、すすぎ性を評価した。下記評価基準において、◎◎◎、◎◎、◎、○○及び○を合格とした。
(評価基準)
◎◎◎:泡の高さが30mm未満。
◎◎ :泡の高さが30mm以上50mm未満。
◎ :泡の高さが50mm以上70mm未満。
○○ :泡の高さが70mm以上90mm未満。
○ :泡の高さが90mm以上120mm未満。
△ :泡の高さが120mm以上150mm未満。
× :泡の高さが150mm以上。
[Evaluation of rinseability]
0.5 g of the liquid detergent composition shown in each example of Tables 1 to 3 was dissolved in tap water adjusted to 25 ° C. to prepare a washing solution. 20 mL of this washing solution was placed in an Epton tube, and this Epton tube was shaken by hand 20 times at 1 stroke / sec. One minute after the end of shaking, the height of each foam (the volume from the boundary between the foam and the washing solution and the volume from the upper end face of the foam) was read, and the rinse property was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, ◎, ◎, ◎, ○, を, and 合格 were accepted.
(Evaluation criteria)
◎ ◎: The height of the foam is less than 30 mm.
◎ :: The height of the foam is 30 mm or more and less than 50 mm.
:: The height of the foam is 50 mm or more and less than 70 mm.
○: The height of the foam is 70 mm or more and less than 90 mm.
○: The height of the bubble is 90 mm or more and less than 120 mm.
Δ: The height of the bubble is 120 mm or more and less than 150 mm.
X: The height of the bubble is 150 mm or more.

[洗浄力の評価]
油化協布(未汚れ布)に人工汚垢を含浸させて作製した人工汚垢布(洗濯科学協会製)を、5×5cmに裁断したものを汚染布とした。洗浄試験器として、Terg−O−tometer(UNITED STATES TESTING社製)を用いた。洗浄液として、水(25℃、5゜DH)900mLに対して、液体洗浄剤組成物を200ppmになる様に加え、30秒間撹拌して調製したものを用いた。
洗浄試験器に、洗浄液と、上記の人工汚垢布5枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比30倍に合わせて、120rpm、25℃で10分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機(三菱電機社製:製品名CW−C30A1−H1)に移し、1分間脱水後、水30L中で3分間濯ぎ、風乾した。
未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布について、それぞれ反射率を色差計(日本電色社製:製品名SE2000型)で測定し、下記式により洗浄率(%)を求めた。ただし、K/Sは、(1−R/100)2/(2R/100)である(Rは、未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布の反射率(%)を示す。)。
洗浄率(%)=(洗浄前の人工汚垢布のK/S−洗浄後の人工汚垢布のK/S)/(洗浄前の人工汚垢布のK/S−未汚れ布のK/S)×100。
[Evaluation of detergency]
An artificial soiled cloth (manufactured by the Laundry Science Association) manufactured by impregnating an artificial soil with an oil co-made cloth (unstained cloth) and cut into pieces of 5 × 5 cm was used as a contaminated cloth. A Terg-O-tometer (manufactured by UNITED STATES TESTING) was used as a cleaning tester. As a washing | cleaning liquid, what was prepared by adding a liquid detergent composition so that it might be 200 ppm with respect to 900 mL of water (25 degreeC, 5 degrees DH) and stirring for 30 seconds was used.
The washing liquid, the above-mentioned 5 pieces of the artificial soiled cloth and the washing knitted cloth were put into the washing tester, and the washing was carried out at 120 rpm and 25 ° C. for 10 minutes in accordance with a bath ratio of 30 times. Then, it was transferred to a two-tank washing machine (Mitsubishi Electric: product name CW-C30A1-H1), dehydrated for 1 minute, rinsed in 30 liters of water for 3 minutes, and air-dried.
The reflectance of each of the unstained cloth and the artificial soiled cloth before and after washing was measured with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd .: product name SE2000 type), and the washing ratio (%) was determined by the following equation. However, K / S is (1-R / 100) 2 / (2R / 100) (R shows the reflectance (%) of an unstained cloth and an artificial soiled cloth before and after washing).
Washing rate (%) = (K / S of artificial soil before washing / K / S of artificial soil after washing) / (K / S of artificial soil before washing / K-unstained cloth K / S) x 100.

人工汚垢布5枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤組成物の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価した。
◎:洗浄率が70%以上。
○:洗浄率が60%以上、70%未満。
△:洗浄率が50%以上、60%未満。
×:洗浄率が50%未満。
The cleaning rate was determined for each of the five artificial soiled cloths, the average value was calculated, and this was taken as the cleaning rate of the liquid detergent composition. Then, the detergency was evaluated based on the following criteria.
◎: The cleaning rate is 70% or more.
○: The cleaning rate is 60% or more and less than 70%.
Fair: 50% or more and less than 60% of the cleaning rate.
X: The cleaning rate is less than 50%.

[液安定性の評価]
透明のガラス瓶(広口規格びん、PS−NO.11)に、各例の液体洗浄剤組成物100mLを充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で5℃又は25℃の恒温槽内に7日間静置して保存した。
かかる保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、液体洗浄剤組成物の液安定性を評価した。△以上を合格とした。
(評価基準)
○:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、液の流動性がある。
△:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められるが、ガラス瓶を軽く振ると、その沈殿物質は消失(溶解)する。
×:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められ、ガラス瓶を軽く振ってもその沈殿物質は消失しない、又は、液体洗浄剤組成物の製造直後にゲル化もしくは白濁を生じる。
[Evaluation of solution stability]
In a transparent glass bottle (wide-mouth standard bottle, PS-NO. 11), 100 mL of the liquid detergent composition of each example was filled, and the lid was closed and sealed. In this state, it was stored in a thermostat at 5 ° C. or 25 ° C. for 7 days.
After the storage, the appearance of the liquid was visually observed, and the liquid stability of the liquid detergent composition was evaluated according to the following evaluation criteria.以上 or more was accepted.
(Evaluation criteria)
○: No sediment is observed at the bottom of the glass bottle, and the liquid is fluid.
Δ: Precipitated material is observed at the bottom of the glass bottle, but when the glass bottle is gently shaken, the precipitated material disappears (dissolves).
X: A precipitated substance is observed at the bottom of the glass bottle, and even if the glass bottle is shaken gently, the precipitated substance does not disappear, or gelation or clouding occurs immediately after the production of the liquid detergent composition.

Figure 2019119764
Figure 2019119764

Figure 2019119764
Figure 2019119764

Figure 2019119764
Figure 2019119764

本発明を適用した実施例1〜22は、すすぎ性、洗浄力、及び液安定性において優れていた。
(C)成分を含有しない比較例1は、すすぎ性において劣っていた。
(B)成分を含有しない比較例2は、すすぎ性において劣っていた。
(B)成分も(C)成分もいずれも含まない比較例3は、すすぎ性、液安定性において劣っていた。
Examples 1 to 22 to which the present invention was applied were excellent in rinseability, detergency, and solution stability.
The comparative example 1 which does not contain the (C) component was inferior in rinse property.
The comparative example 2 which does not contain (B) component was inferior in rinse property.
The comparative example 3 which contains neither (B) component nor (C) component was inferior in rinse property and liquid stability.

Claims (3)

(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含み、
前記(A)成分が高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤であり、
前記(B)成分が下記式(b)で表される有機溶剤であり、
前記(C)成分が下記式(c)で表される化合物である、液体洗浄剤組成物。
Figure 2019119764
(式(b)中、R〜Rはそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基であり、Rは水素原子、又はアセチル基である。)
O(CO)(CO) ・・・(c)
(式(c)中、Rは炭素数1〜7のアルキル基であり、Rは水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であり、Xは、0≦X≦3の整数であり、Yは、0≦Y≦3の整数であり、X及びYが同時に0であることはない。)
(A) component, (B) component, and (C) component are included,
The component (A) is a surfactant other than a higher fatty acid or a salt thereof,
The component (B) is an organic solvent represented by the following formula (b),
The liquid detergent composition whose said (C) component is a compound represented by following formula (c).
Figure 2019119764
(In formula (b), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 4 represents a hydrogen atom or an acetyl group.)
R 5 O (C 2 H 4 O) X (C 3 H 6 O) Y R 6 (c)
(In formula (c), R 5 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X is an integer of 0 ≦ X ≦ 3 , Y is an integer of 0 ≦ Y ≦ 3, and X and Y can not simultaneously be 0.)
前記(A)成分が、ノニオン界面活性剤を含む、請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the component (A) contains a nonionic surfactant. さらに(D)成分:高級脂肪酸又はその塩を含む、請求項1又は2に記載の液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition according to claim 1 or 2, further comprising component (D): a higher fatty acid or a salt thereof.
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