JP2019117038A - Subcooling condenser - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車に搭載されるカーエアコンに好適に用いられ、凝縮部および過冷却部を有するサブクールコンデンサに関する。 The present invention relates to a subcool condenser which is suitably used for a car air conditioner mounted in a car and has a condenser and a supercooling part.
この明細書において、上下、左右は図１および図２の上下、左右をいうものとする。 In this specification, upper and lower and right and left mean upper and lower and right and left of FIGS.
カーエアコン用の冷凍サイクルシステムは、コンプレッサ、コンデンサ、膨張弁およびエバポレータを中空管で連結して構成される。通常、コンデンサ内で凝縮した冷媒は過冷却の程度が不十分である。十分な過冷却が行われていない冷媒は不安定な状態であり、下流側での僅かな受熱や圧損によって容易に気化するため、冷却効率に変動が生じ易く好ましくない。この対策として、コンデンサによる凝縮を経た冷媒を更に凝縮温度よりも５〜８℃程度低い温度まで過冷却するサブクール部を設け、液冷媒として安定化した状態で蒸発器側へ送る方法が知られている（例えば、特許文献１）。このサブクール部は、空間効率の観点から、コンデンサに一体に組み込んだ構成（サブクールコンデンサ）とすることが多い。 A refrigeration cycle system for a car air conditioner is configured by connecting a compressor, a condenser, an expansion valve and an evaporator by hollow tubes. Usually, the refrigerant condensed in the condenser has an insufficient degree of subcooling. Since the refrigerant which has not been sufficiently subcooled is unstable and easily evaporates due to a slight heat reception or pressure loss on the downstream side, the cooling efficiency tends to fluctuate, which is not preferable. As a countermeasure, there is known a method of providing a subcool section for supercooling the refrigerant which has been condensed by the condenser to a temperature about 5-8 ° C. lower than the condensation temperature and sending it to the evaporator side in a stabilized state as liquid refrigerant. (E.g., Patent Document 1). The subcooler is often configured integrally with a capacitor (subcool condenser) from the viewpoint of space efficiency.
サブクールコンデンサは、複数の熱交換管と複数のヘッダタンクから構成される。これら複数の熱交換管は、長手方向を左右方向に向けるとともに、上下方向に間隔をおいて、並列配置される。これら複数の熱交換管の左右両端部は、それぞれ、ヘッダタンクと連通して接続されて冷媒流路を構成している。
複数の熱交換管のうち、上方の複数の熱交換管により冷媒凝縮パスが構成され、下方の複数の熱交換管により冷媒過冷却パスが構成される。前記の冷媒凝縮パスでは、冷媒の凝縮が行われ、冷媒過冷却パスでは、冷媒の過冷却が行われる。
The subcool condenser comprises a plurality of heat exchange tubes and a plurality of header tanks. The plurality of heat exchange tubes are arranged in parallel, with the longitudinal direction oriented in the left-right direction and spaced in the vertical direction. The left and right end portions of each of the plurality of heat exchange tubes are connected in communication with the header tank to form a refrigerant flow path.
Among the plurality of heat exchange pipes, the refrigerant condensation path is constituted by the upper plurality of heat exchange pipes, and the refrigerant supercooling path is constituted by the lower plurality of heat exchange pipes. In the refrigerant condensing path described above, the refrigerant is condensed, and in the refrigerant supercooling path, the refrigerant is subcooled.
冷凍サイクルシステム中に水分が含まれていると膨脹弁の細孔で凍結して冷媒の流れを阻害したり、冷凍装置の機能部品を腐蝕させるおそれがあるため、冷凍サイクルシステム中には、乾燥剤を配置することが好ましい。例えば、特許文献１には、サブクールコンデンサのヘッダタンクのうち、冷媒凝縮パスを経た冷媒を流入させて、冷媒過冷却パスへと流出させるヘッダタンク内に、乾燥剤を充填した乾燥剤充填容器を配置した構造が開示されている。この乾燥剤によって冷媒中に混入した水分が除去される。この水分を除去する能力（以下、水分除去能力）は、使用される乾燥剤の性能や量に比例する。 If there is moisture in the refrigeration cycle system, it may freeze at the pores of the expansion valve and block the flow of the refrigerant, or it may corrode the functional parts of the refrigeration system. It is preferred to arrange the agent. For example, Patent Document 1 discloses a desiccant filled container in which a desiccant is filled in a header tank of a subcool condenser, in which a refrigerant having passed through a refrigerant condensing path flows in and flows out to a refrigerant supercooling path. A deployed structure is disclosed. This desiccant removes water mixed in the refrigerant. The ability to remove water (hereinafter, the ability to remove water) is proportional to the performance and amount of desiccant used.
前記水分除去能力の向上を図る手段として、サブクールコンデンサのヘッダタンクを大型化して乾燥剤の封入量の増加を図る方法が考えられるが、ヘッダタンクの大型化は、車体の限られた空間を有効利用するといった観点や、車載設備の軽量化を図るといった観点から好ましくない。
乾燥剤の封入量を増加させることなく、前記水分除去能力向上を図るその他の手段として、封入する乾燥剤自体の吸湿能力を改善する方法が考えられる。自動車用エアコンの冷凍サイクルシステム内で使用される乾燥剤には特に高い硬度が求められ、この硬度と高い吸湿能力を両立させた乾燥剤が開発されているものの、更なる性能向上が求められている。
また、特許文献１等の従来技術では、前記の乾燥剤充填容器として、ビーズ状の乾燥剤を不織布などの包材に充填したものを使用しているが、この充填作業は大気中で行われることが多く、乾燥剤の吸湿能力を最大限に活かすために、できるだけ大気への暴露時間を少なくする管理が求められ、充填場所の湿度管理や乾燥剤の充填作業時間などに制限があることが多い。更に、乾燥剤充填後の包材をサブクールコンデンサのヘッダタンクに配置する際にも、乾燥剤の吸湿能力を最大限に活かすために、先述と同様の管理が求められるが、乾燥剤充填後の包材とヘッダタンクの径が比較的近いとヘッダタンクへの挿入時にスムーズに充填できないケースも起こり得る。
As a means to improve the water removal capacity, it is conceivable to enlarge the header tank of the subcool condenser to increase the enclosed amount of the desiccant, but the enlargement of the header tank is effective for the limited space of the vehicle body. It is not preferable from the viewpoint of utilization and the viewpoint of weight reduction of on-vehicle equipment.
As another means for improving the water removal ability without increasing the amount of the desiccant enclosed, a method of improving the moisture absorption ability of the enclosed desiccant itself can be considered. Particularly high hardness is required for the desiccant used in the refrigeration cycle system of the automotive air conditioner, and although a desiccant having both the hardness and high moisture absorption capability has been developed, further performance improvement is required. There is.
Further, in the prior art of Patent Document 1 etc., as the desiccant filled container described above, a bead-shaped desiccant filled in a packaging material such as non-woven fabric is used, but this filling operation is carried out in the atmosphere In many cases, control is required to minimize exposure time to the atmosphere as much as possible in order to make the best use of the desiccant's moisture absorption capacity, and there are limitations on the humidity control at the filling site and the filling time of the desiccant, etc. There are many. Furthermore, even when the packaging material after the desiccant filling is placed in the header tank of the subcool condenser, the same management as described above is required in order to make the most of the moisture absorption capacity of the desiccant, but after the desiccant filling If the diameter of the packaging material and the header tank is relatively close, there may be a case where the filling can not be smoothly performed when inserting into the header tank.
本発明の課題は、サブクールコンデンサのヘッダタンクの大型化や、特殊な乾燥剤の開発といった手段によらず、サブクールコンデンサにおける水分除去能力を向上させることができ、かつ、サブクールコンデンサの製造効率が向上する技術を提供することである。 The object of the present invention is to improve the water removal capacity of a subcool condenser and to improve the production efficiency of the subcool condenser regardless of measures such as enlargement of the header tank of the subcool condenser and development of a special desiccant. Provide the technology to
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、サブクールコンデンサのヘッダタンクのうち、冷媒凝縮パスを経た冷媒を流入させて冷媒過冷却パスへと流出させるヘッダタンク内に、吸湿性樹脂組成物からなる中実構造、または中空構造の成形体を収容することにより、上記の課題を解決しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that, in the header tank of the subcool condenser, in the header tank, the refrigerant passing through the refrigerant condensing path flows in and flows out to the refrigerant supercooling path. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by accommodating a solid or hollow molded article made of a hygroscopic resin composition. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、複数の熱交換管と複数のヘッダタンクから構成されるサブクールコンデンサであって、以下の［１］〜［１１］に関する。
［１］冷媒の流入口を有する第１のヘッダタンクと、第２のヘッダタンクと、冷媒の流出口を有する第３のヘッダタンクと、一端が前記第１のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第２のヘッダタンクに接続されてなる冷媒凝縮パスと、一端が前記第２のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第３のヘッダタンクに接続されてなる冷媒過冷却パスと、前記第２のヘッダタンクに収容されており、吸湿性樹脂組成物からなる中実構造または中空構造の成形体、を有する、サブクールコンデンサ。
［２］前記冷媒凝縮パスは、一端が前記第１のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第２のヘッダタンクに接続されてなる、複数本の熱交換管からなり、前記冷媒過冷却パスは、一端が前記第２のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第３のヘッダタンクに接続されてなる、複数本の熱交換管からなる、前記［１］に記載のサブクールコンデンサ。
［３］前記中実構造の成形体が円柱状、筒状、棒状、板状の少なくとも何れかの形状を有する、前記［１］又は［２］に記載のサブクールコンデンサ。
［４］前記中空構造の成形体が円柱形状を有する、前記［１］又は［２］に記載のサブクールコンデンサ。
［５］前記吸湿性樹脂組成物が、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の少なくとも何れかの樹脂と、ゼオライトを含有する、前記［１］〜前記［４］の何れかに記載のサブクールコンデンサ。
［６］前記樹脂の軟化点が７０℃以上である、前記［５］に記載のサブクールコンデンサ。
［７］前記樹脂が、軟化点が７０℃以上のエンジニアリング・プラスチックである、前記［５］に記載のサブクールコンデンサ。
［８］前記エンジニアリング・プラスチックが、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、シンジオタクチックポリスチレンの少なくとも何れかである、前記［７］に記載のサブクールコンデンサ。
［９］前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、マレイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂から選ばれる少なくとも1種以上である、前記［５］に記載のサブクールコンデンサ。
［１０］前記吸湿性樹脂組成物が、前記ゼオライトを３０〜９５質量％含有する、前記［１］〜前記［９］の何れかに記載のサブクールコンデンサ。
［１１］前記ゼオライトの細孔径が３Å〜４Åである、前記［５］〜前記［１０］の何れかに記載のサブクールコンデンサ。
That is, the present invention relates to a subcool condenser including a plurality of heat exchange pipes and a plurality of header tanks, and relates to the following [1] to [11].
[1] A first header tank having a refrigerant inlet, a second header tank, a third header tank having a refrigerant outlet, one end connected to the first header tank, and the other end A refrigerant condensing path connected to the second header tank, a refrigerant supercooling path having one end connected to the second header tank and the other end connected to the third header tank, A subcool condenser having a solid or hollow molded article made of a hygroscopic resin composition, which is accommodated in a second header tank.
[2] The refrigerant condensing path includes a plurality of heat exchange pipes, one end of which is connected to the first header tank and the other end of which is connected to the second header tank, and the refrigerant supercooling path The subcool condenser according to [1], comprising a plurality of heat exchange tubes, one end of which is connected to the second header tank and the other end of which is connected to the third header tank.
[3] The subcool condenser according to the above [1] or [2], wherein the molded body of the solid structure has at least one of a cylindrical shape, a cylindrical shape, a rod shape, and a plate shape.
[4] The subcool condenser according to the above [1] or [2], wherein the hollow molded body has a cylindrical shape.
[5] The subcool capacitor according to any one of [1] to [4], wherein the hygroscopic resin composition contains a resin of at least one of a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and a zeolite.
[6] The subcool capacitor according to the above [5], wherein the softening point of the resin is 70 ° C. or more.
[7] The subcool condenser according to the above [5], wherein the resin is an engineering plastic having a softening point of 70 ° C. or higher.
[8] The subcool capacitor according to [7], wherein the engineering plastic is at least one of polyacetal, polyamide, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, ultra-high molecular weight polyethylene, and syndiotactic polystyrene.
[9] The above-mentioned [5], wherein the thermosetting resin is at least one selected from epoxy resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, maleimide resin, urethane resin and urea resin Subcool condenser.
[10] The subcool condenser according to any one of [1] to [9], wherein the hygroscopic resin composition contains 30 to 95% by mass of the zeolite.
[11] The subcool condenser according to any one of the above [5] to [10], wherein the pore diameter of the zeolite is 3 Å to 4 Å.
上記構成からなる本発明によれば、サブクールコンデンサのヘッダタンクの大型化や、特殊な乾燥剤の開発といった手段によらず、サブクールコンデンサにおける水分除去能力を向上させることができる。
また、上記構成からなる本発明によれば、従来のように、ビーズ状の乾燥剤を不織布などの包材に充填する作業が不要となり、サブクールコンデンサの製造効率の向上を図ることができる。更に、「吸湿性樹脂組成物からなる中実構造又は中空構造の成形体の径」＜「ヘッダタンクの径」とすることで、乾燥剤充填後の包材のヘッダタンクへの挿入もスムーズとなり、サブクールコンデンサの製造効率の向上を図ることができる。
更に吸湿性樹脂組成物からなる成型体の形状を中実構造の成形体、または中空構造の成形体とすることによって、サブクールコンデンサに充填する作業が容易になり、充填時の作業や装置の操作性などが改善され、作業の効率化が図れる。
また、ビーズ状の乾燥剤の場合、剤どうしの摩擦などによるダストの発生が生じる場合があるが、パウダーを樹脂に練り込んだ場合、パウダーが樹脂によって固定化され、ダストを減少させることが可能になる。
また、従来のビーズ状の乾燥剤が入った不織布をサブクールコンデンサに充填する作業をする際には大気中の水分をできるだけ吸湿しないように、作業環境の湿度コントロールや充填時間をできるだけ短縮するなどに注意を払う必要があったが、本発明のように、吸湿性樹脂組成物からなる成型体の形状を、中実構造の成形体、又は、中空構造の成形体とすることによって、作業環境の湿度や充填時間の影響が小さくなる。
According to the present invention configured as described above, the water removal capacity of the subcool condenser can be improved regardless of the means such as the enlargement of the header tank of the subcool condenser and the development of a special desiccant.
Further, according to the present invention having the above configuration, as in the prior art, the operation of filling a bead-like desiccant in a packaging material such as a non-woven fabric becomes unnecessary, and the manufacturing efficiency of the subcool condenser can be improved. Furthermore, by setting “the diameter of the solid or hollow molded article made of the hygroscopic resin composition” <“the diameter of the header tank”, the insertion of the packaging material after the desiccant filling into the header tank becomes smooth. The manufacturing efficiency of the subcool capacitor can be improved.
Furthermore, by making the shape of the molded body made of the hygroscopic resin composition into a molded body with a solid structure or a hollow structure, the work of filling the subcool condenser becomes easy, and the work at the time of filling and the operation of the device The quality is improved and work can be made more efficient.
Moreover, in the case of bead-like desiccant, generation of dust may occur due to friction between agents etc. However, when powder is kneaded into resin, powder is fixed by resin and dust can be reduced. become.
In addition, when packing a non-woven fabric containing a conventional bead-shaped desiccant into a subcool condenser, humidity control in the working environment and filling time can be shortened as much as possible so that moisture in the air is not absorbed as much as possible. Although it was necessary to pay attention, as in the present invention, the shape of the molded body made of the hygroscopic resin composition is changed to a molded body of a solid structure or a molded body of a hollow structure to The influence of humidity and filling time is reduced.
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。ただし、本発明が以下の実施形態に限定されることはなく、本発明は、第１のヘッダタンクと、第２のヘッダタンクと、第３のヘッダタンクと、冷媒凝縮パスと、冷媒過冷却パスと、前記第２のヘッダタンクに収容されており、吸湿性樹脂組成物からなる中実構造又は中空構造の成形体、を有するあらゆるタイプのサブクールコンデンサを包含するものである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and the present invention relates to the first header tank, the second header tank, the third header tank, the refrigerant condensing path, and the refrigerant supercooling. It includes any type of subcool condenser having a pass and a molded body of a solid or hollow structure which is accommodated in the second header tank and is made of a hygroscopic resin composition.
＜サブクールコンデンサ＞
図１及び図２に示すように、本実施形態のサブクールコンデンサは、幅方向を前後方向に向けるとともに長手方向を左右方向に向けた状態で上下方向に間隔をおいて配置された複数のアルミニウム製扁平状熱交換管１と、熱交換管１の左右両端部がろう付により接続された上下方向にのびる３つのアルミニウム製ヘッダタンク（第１のヘッダタンク５、第２のヘッダタンク６、第３のヘッダタンク７）と、隣り合う熱交換管１同士の間および上下両端の外側に配置されて熱交換管１にろう付されたアルミニウム製のコルゲートフィン２と、上下両端のコルゲートフィン２の外側に配置されてコルゲートフィン２にろう付されたアルミニウム製のサイドプレート１２とを備える。
<Sub cool capacitor>
As shown in FIGS. 1 and 2, the subcool capacitor according to the present embodiment is made of a plurality of aluminum members which are vertically spaced with the width direction being in the front-back direction and the longitudinal direction being in the left-right direction. A flat heat exchange pipe 1 and three aluminum header tanks (first header tank 5, second header tank 6, and third) which extend in the vertical direction, in which both left and right ends of the heat exchange pipe 1 are connected by brazing. Header tank 7), aluminum corrugated fins 2 disposed between adjacent heat exchange tubes 1 and between the upper and lower ends and brazed to the heat exchange pipes 1, and the outer sides of the corrugated fins 2 at the upper and lower ends And a side plate 12 made of aluminum brazed to the corrugated fins 2.
第１のヘッダタンク５には、冷媒が流入する流入口８が設けられ、第２のヘッダタンク６には、冷媒が流出する流出口９が設けられている。第２のヘッダタンク６には、仕切り板１０が設けられている。
流入口８から流入した冷媒は、図中に示す矢印ａから矢印ｋの順に流れて、流出口９から流出する。
The first header tank 5 is provided with an inlet 8 through which the refrigerant flows, and the second header tank 6 is provided with an outlet 9 through which the refrigerant flows out. The second header tank 6 is provided with a partition plate 10.
The refrigerant flowing in from the inlet 8 flows in the order of arrow a to arrow k shown in the figure and flows out from the outlet 9.
コルゲートフィン２および熱交換管１により、冷媒と空気とを熱交換させる熱交換パス（図２に示す冷媒凝縮パス３、冷媒過冷却パス４）を形成している。
本実施形態において、冷媒凝縮パス３（図２中に示す矢印ｂから矢印ｇまで）は、一端が前記第１のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第２のヘッダタンクに接続されてなる、複数本の熱交換管からなる。また、冷媒過冷却パス４（図中に示す矢印ｈから矢印ｊまで）は、一端が前記第２のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第３のヘッダタンクに接続されてなる、複数本の熱交換管からなる。
冷媒凝縮パス３は、その途中に１個または複数個の中継ヘッダタンクを有してもよい。例えば、冷媒凝縮パス３は、一端が第１のヘッダタンクに接続され且つ他端が中継ヘッダタンクに接続されてなる複数本の熱交換管と、中継ヘッダタンクと、一端が中継ヘッダタンクに接続され且つ他端が第２のヘッダタンクに接続されてなる複数本の熱交換管からなるものでもよい。
冷媒過冷却パス４も、その途中に１個または複数個の中継ヘッダタンクを有してもよい。例えば、冷媒過冷却パス４は、、一端が前記第２のヘッダタンクに接続され且つ他端が中継ヘッダタンクに接続されてなる複数本の熱交換管と、中継ヘッダタンクと、一端が中継ヘッダタンクに接続され且つ他端が第３のヘッダタンクに接続されてなる、複数本の熱交換管からなるものでもよい。
The corrugated fins 2 and the heat exchange pipe 1 form a heat exchange path (refrigerant condensation path 3 and refrigerant supercooling path 4 shown in FIG. 2) for exchanging heat between the refrigerant and the air.
In the present embodiment, the refrigerant condensing path 3 (from the arrow b to the arrow g shown in FIG. 2) has one end connected to the first header tank and the other end connected to the second header tank. , Consisting of multiple heat exchange tubes. Further, a plurality of refrigerant supercooling paths 4 (from arrow h to arrow j shown in the drawing) are connected at one end to the second header tank and at the other end to the third header tank. Consists of heat exchange tubes.
The refrigerant condensing path 3 may have one or more relay header tanks in the middle. For example, the refrigerant condensing path 3 has a plurality of heat exchange pipes, one end connected to the first header tank and the other end connected to the relay header tank, the relay header tank, and one end connected to the relay header tank And a plurality of heat exchange tubes whose other ends are connected to the second header tank.
The refrigerant supercooling path 4 may also have one or more relay header tanks in the middle. For example, the refrigerant supercooling path 4 has a plurality of heat exchange pipes, one end of which is connected to the second header tank and the other end of which is connected to the relay header tank, the relay header tank, and one end of the relay header. It may consist of a plurality of heat exchange tubes connected to the tank and the other end connected to the third header tank.
ヘッダタンクのうち、前記冷媒凝縮パスを経た冷媒を流入させて、前記冷媒過冷却パスへと流出させる第３のヘッダタンク７内に、吸湿性樹脂組成物からなる中実構造又は中空構造の成形体１１を収容している。 Forming a solid structure or a hollow structure made of a hygroscopic resin composition in the third header tank 7 in which the refrigerant passing through the refrigerant condensation path flows in the header tank and flows out to the refrigerant supercooling path. The body 11 is housed.
＜成形体＞
中実構造の場合、成形体１１は、円柱状、筒状、棒状、板状の少なくとも何れかの形状とすること好ましい。
中空構造の場合、成形体１１は、円柱形状とすること好ましい。
ヘッダタンク７内へ成形体１１を配置する際の作業性を考慮すると、円柱状、筒状又は棒状の形状を有する中実構造の成形体、又は、円柱形状を有する中空構造の成形体であることが好ましい。
<Molded body>
In the case of a solid structure, it is preferable that the molded body 11 has at least one of a cylindrical shape, a cylindrical shape, a rod shape, and a plate shape.
In the case of the hollow structure, the molded body 11 is preferably in a cylindrical shape.
In consideration of the workability at the time of disposing the compact 11 in the header tank 7, it is a solid compact having a cylindrical, cylindrical or rod shape, or a hollow compact having a cylindrical shape. Is preferred.
＜吸湿性樹脂組成物＞
成形体１１を構成する吸湿性樹脂組成物は、冷媒に含まれた水分を吸着するパウダー状乾燥剤を樹脂中に分散させた吸湿性樹脂組成物であることが好ましい。本明細書において、「パウダー状」とは、粒径０．１〜６０μｍ程度の粉末状を意味する。パウダー状乾燥剤の平均粒径（ｄ５０）は、樹脂との混合の観点から、より好ましくは１〜１０μｍ、更に好ましくは２〜６μｍである。
<Hygroscopic resin composition>
It is preferable that the hygroscopic resin composition which comprises the molded object 11 is a hygroscopic resin composition which disperse | distributed the powdery desiccant which adsorb | sucks the water | moisture content contained in a refrigerant | coolant in resin. In the present specification, “powdery” means powdery with a particle size of about 0.1 to 60 μm. The average particle diameter (d50) of the powdery desiccant is more preferably 1 to 10 μm, still more preferably 2 to 6 μm, from the viewpoint of mixing with the resin.
パウダー状乾燥剤に冷媒（例えば、代替フロン）が吸着されると発熱が生じるため、パウダー状乾燥剤は、０．２８ｎｍ（２．８Å）の分子径を有する水分子は吸着され、冷媒は吸着されない有効細孔径を有するものであることが好ましい。
冷媒がフッ素系ガスの場合、フッ素系ガス分子は、パウダー状乾燥剤の有効細孔径５Å以上で取り込まれやすくなるため、有効細孔径が３〜４Åのパウダー状乾燥剤が好ましい。具体的には、有効細孔径３Åの３Ａ型ゼオライトもしくは有効細孔径４Åの４Ａ型ゼオライトが好適である。本明細書において有効細孔径は、定容量式ガス吸着法により測定される細孔径であり、定容量式ガス吸着法に使用する吸着ガスとしては、Ｎ２、ＣＯ２、ＣＨ４、Ｈ２等が挙げられる。
Since adsorption of refrigerant (for example, CFC substitute) to powdery desiccant causes heat generation, the powdery desiccant absorbs water molecules having a molecular diameter of 0.28 nm (2.8 Å), and the refrigerant is adsorbed It is preferable to have an effective pore diameter which does not
When the refrigerant is a fluorine-based gas, a fluorine-based gas molecule is easily taken in at an effective pore diameter of 5 Å or more of the powdery desiccant. Therefore, a powdery desiccant having an effective pore diameter of 3 to 4 Å is preferable. Specifically, 3A-type zeolite having an effective pore diameter of 3 Å or 4A-type zeolite having an effective pore diameter of 4 Å is preferable. In the present specification, the effective pore size is a pore size measured by a fixed capacity gas adsorption method, and as an adsorption gas used for the fixed capacity gas adsorption method, N 2 , CO 2 , CH 4 , H 2 etc. Can be mentioned.
カーエアコンの冷凍サイクルでは、冷媒が６０℃程度の高温に晒される事もあるため、前記パウダー状乾燥剤を分散させる樹脂としては、軟化点が７０℃以上の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が好ましく、軟化点が７０℃以上のエンジニアリング・プラスチックであることがより好ましい。所望の物性や製造工程等に影響を与えない範囲で、酸化防止剤、可塑剤、滑材、重合開始剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、タルク等の各種フィラー等のその他の成分を含むこともできる。
前記パウダー状乾燥剤と前記樹脂との混合は公知の方法で行うことができる。単純に混合してもよいが、ブレンダーやニーダーを使用してもよい。乾式の成形材料とする場合は、ブレンダー等で混合しハンマーミルやクラッシャーを使用して粉砕する。
In the refrigeration cycle of car air conditioners, since the refrigerant may be exposed to a high temperature of about 60 ° C., thermoplastic resin or thermosetting resin having a softening point of 70 ° C. or higher is used as the resin for dispersing the powdery desiccant. It is more preferable that it is an engineering plastic having a softening point of 70 ° C. or higher. It contains other components such as antioxidants, plasticizers, lubricants, polymerization initiators, various fillers such as calcium carbonate, titanium oxide, carbon black and talc within a range that does not affect desired physical properties and production processes. It can also be done.
The mixing of the powdery drying agent with the resin can be carried out by a known method. Although it may mix simply, you may use a blender and a kneader. In the case of using a dry molding material, they are mixed in a blender or the like and crushed using a hammer mill or a crusher.
前記吸湿性樹脂組成物は前記パウダー状乾燥剤としてゼオライトを３０〜９５質量％含有することが好ましく、４０〜９５質量％含有することがより好ましく、ゼオライトを５０〜９５質量％含有することが更に好ましく、ゼオライトを６０〜９５質量％含有することが最も好ましい。
ゼオライトを３０質量％以上含有することにより、吸水、除湿、脱臭、有機物吸着、イオン交換等のゼオライトの本来の機能が発現できるとともに、容積を小さくすることが可能となる。
前記吸湿性樹脂組成物は、前記樹脂を５〜７０質量％含有することが好ましく、樹脂を５〜６０質量％含有することがより好ましく、樹脂を５〜４０質量％含有することが更に好ましい。
樹脂を５質量％以上含有することにより、ゼオライトをバインド（ｂｉｎｄ）し、組成物の強度を発現することができる。
ゼオライトの含有量が多すぎると、ゼオライトが冷媒中に落下する可能性が高まる他、成形体の物性（強度等）が低下する恐れがあるが、上記範囲とすることにより、これらのリスクを回避することができる。
The hygroscopic resin composition preferably contains 30 to 95% by mass, more preferably 40 to 95% by mass, of zeolite as the powdery desiccant, and further preferably contains 50 to 95% by mass of zeolite. Preferably, it is most preferable to contain 60-95 mass% of zeolite.
By containing the zeolite in an amount of 30% by mass or more, the original functions of the zeolite such as water absorption, dehumidification, deodorization, organic substance adsorption, ion exchange can be exhibited, and the volume can be reduced.
The hygroscopic resin composition preferably contains 5 to 70% by mass of the resin, more preferably 5 to 60% by mass, and still more preferably 5 to 40% by mass.
By containing the resin in an amount of 5% by mass or more, the zeolite can be bound to express the strength of the composition.
If the content of the zeolite is too large, the possibility of the zeolite falling into the refrigerant is increased, and the physical properties (such as strength) of the molded body may be reduced. However, by setting the above range, these risks are avoided can do.
＜ゼオライト＞
一般に、ゼオライトとは、結晶性アルミノケイ酸塩の総称である。本発明で用いるゼオライトは天然又は合成のいずれであってもよいが、物質の純度、品質安定性等の観点から合成ゼオライトが好ましい。
一般に、ゼオライトが有する結晶構造（骨格構造ともいう。）の基本的な単位は、ケイ素原子又はアルミニウム原子を取り囲んだ４個の酸素原子からなる四面体であり、これらが３次元方向に連なって結晶構造を形成している。
<Zeolite>
In general, zeolite is a generic term for crystalline aluminosilicates. The zeolite used in the present invention may be either natural or synthetic, but synthetic zeolite is preferred from the viewpoint of the purity of the substance, stability of quality and the like.
Generally, the basic unit of the crystal structure (also referred to as a framework structure) possessed by zeolite is a tetrahedron consisting of four oxygen atoms surrounding a silicon atom or an aluminum atom, and these are connected in a three-dimensional direction to form a crystal. Form a structure.
本発明でゼオライトの結晶構造は、特に制限はなく、例えば、国際ゼオライト学会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）が定めるアルファベット３文字からなる構造コードにて表される各種の結晶構造が挙げられる。構造コードの例としては、例えば、ＬＴＡ、ＦＥＲ、ＭＷＷ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＬＴＬ、ＦＡＵ、ＢＥＡのコードが挙げられる。また、本発明で用いる当該結晶構造の好適な一態様を結晶構造の名称で示すと、好ましくはＡ型、Ｘ型、β型、Ｙ型、フェリエライト型及びモルデナイト型からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＡ型、Ｘ型及びＹ型からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはＡ型である。 In the present invention, the crystal structure of the zeolite is not particularly limited, and examples thereof include various crystal structures represented by a structural code consisting of three letters in alphabet defined by International Zeolite Association. Examples of the structural code include, for example, LTA, FER, MWW, MFI, MOR, LTL, FAU, BEA. Further, when a preferred embodiment of the crystal structure used in the present invention is shown by the name of crystal structure, it is preferably at least selected from the group consisting of A-type, X-type, β-type, Y-type, ferrierite type and mordenite type. It is one kind, more preferably at least one kind selected from the group consisting of A-type, X-type and Y-type, and still more preferably A-type.
一般に、ゼオライトは、その結晶構造中に、陽イオンを有しており、当該陽イオンが、アルミノケイ酸塩から構成される上記結晶構造中の負電荷を補償して、正電荷の不足を補っている。
本発明で用いるゼオライトは、特に制限はないが、当該陽イオンとして、好ましくは、水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びバリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。そして、より好ましくは、当該陽イオンとして、水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライト、更に好ましくは、リチウムイオン、カリウムイオン及びナトリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。
In general, zeolite has a cation in its crystal structure, which compensates for the negative charge in the above crystal structure composed of aluminosilicate to compensate for the lack of positive charge. There is.
The zeolite used in the present invention is not particularly limited, but at least one selected from the group consisting of hydrogen ion, lithium ion, calcium ion, sodium ion, potassium ion, magnesium ion and barium ion as the cation. Is a zeolite containing And, more preferably, a zeolite containing at least one member selected from the group consisting of hydrogen ion, lithium ion, calcium ion, sodium ion and potassium ion as the cation, still more preferably lithium ion, potassium ion and sodium It is a zeolite containing at least one selected from the group consisting of ions.
本発明で用いるゼオライトは、平均粒径が２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることが更に好ましい。平均粒径を２０μｍ以下とすることにより、分散性よく、かつ組成物の表面を平滑にできる。ここで平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により算出された粒径の体積平均径（ＭＶ）を意味する。
ゼオライト全粒子の９０質量％以上の粒径が４４μｍ以下であることが好ましい。ゼオライト全粒子の９０質量％以上の粒径を４４μｍ以下とすることより量産時の性能安定性を上げることができる。
The zeolite used in the present invention preferably has an average particle size of 20 μm or less, preferably 15 μm or less, and more preferably 10 μm or less. By setting the average particle diameter to 20 μm or less, the surface of the composition can be smoothed with good dispersibility. Here, the average particle diameter means the volume average diameter (MV) of the particle diameter calculated by the laser diffraction / scattering method.
It is preferable that the particle size of 90 mass% or more of all the zeolite particles is 44 μm or less. Performance stability in mass production can be improved by setting the particle size of 90% by mass or more of all the zeolite particles to 44 μm or less.
本発明で用いるゼオライトは、表面処理剤により表面処理された合成ゼオライトでもよい。
表面処理は、公知の表面処理方法をすることができ、例えば、シランカップリング剤処理、イソシアネート化合物処理、チオール化合物処理、酸化合物処理、アルコール化合物処理、エポキシ化合物処理の少なくとも何れかであることが好ましい。
ゼオライト表面に上記の表面処理を施すことで例えば、熱硬化性樹脂の場合、ゼオライトの高充填が可能となり、熱硬化性樹脂との強固な化学結合ができるようになる。
ただし、Ａ型、Ｘ型等の親水性ゼオライトに表明処理を施す場合、親水性が低下する恐れがあり、親水性ゼオライトの吸水機能を阻害しない範囲での表面処理が好ましい。
親水性ゼオライトに表面処理を施す際は、好ましくは親水性ゼオライトの０．１〜８０質量％の表面処理剤で処理することが好ましく、１〜５０質量％がより好ましく、２〜１０質量％が更に好ましくい。
表面処理剤を０．１質量％以上とすることで表面処理効果が得られ、８０質量％未満とすることで親水性ゼオライトの吸水等の親水機能が損なわれるリスクを回避できる。
The zeolite used in the present invention may be a synthetic zeolite surface-treated with a surface treatment agent.
The surface treatment can be performed by a known surface treatment method, and for example, at least any one of silane coupling agent treatment, isocyanate compound treatment, thiol compound treatment, acid compound treatment, alcohol compound treatment, and epoxy compound treatment. preferable.
By subjecting the surface of the zeolite to the above-mentioned surface treatment, for example, in the case of a thermosetting resin, high loading of the zeolite becomes possible, and a strong chemical bond with the thermosetting resin can be made.
However, when the A-type, X-type and other hydrophilic zeolites are subjected to the expression treatment, there is a risk that the hydrophilicity may be reduced, and surface treatment within the range not inhibiting the water absorption function of the hydrophilic zeolite is preferable.
When the hydrophilic zeolite is subjected to surface treatment, it is preferably treated with a surface treatment agent of 0.1 to 80% by mass of the hydrophilic zeolite, preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 10% by mass. It is more preferable.
By setting the surface treatment agent to 0.1% by mass or more, the surface treatment effect can be obtained, and by setting the amount to less than 80% by mass, it is possible to avoid the risk of loss of hydrophilic function such as water absorption of hydrophilic zeolite.
＜熱硬化性樹脂＞
前記熱硬化性樹脂は公知のものを用いることができる。例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、マレイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂から選ばれる少なくとも1種以上を用いることができ、さらにその他の樹脂を含んでいてもよい。
<Thermosetting resin>
The thermosetting resin may be a known one. For example, at least one selected from an epoxy resin, a phenol resin, an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin, a maleimide resin, a urethane resin, and a urea resin can be used, and other resins may be further contained.
[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂は、公知の方法により製造されるものであってよく、１成分中に少なくとも２個のエポキシ基を有する熱硬化性エポキシ樹脂が好ましい。このようなエポキシ樹脂としては、例えば、エーテル型のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、エーテル・エステル型エポキシ樹脂等の公知のものが挙げられ、ビスフェノールＡ型エポキシが最も好ましい。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。三菱化学（株）社製「エピコート１００１」、「エピコート８２８」等の汎用品を用いることができる。
[Epoxy resin]
The epoxy resin may be produced by a known method, and a thermosetting epoxy resin having at least two epoxy groups in one component is preferable. As such an epoxy resin, for example, ether type bisphenol type epoxy resin, novolac type epoxy resin, polyphenol type epoxy resin, aliphatic type epoxy resin, ester-based aromatic epoxy resin, cyclic aliphatic epoxy resin, ether / ether Well-known things, such as ester-type epoxy resin, are mentioned, A bisphenol A epoxy is the most preferable. An epoxy resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. General-purpose products such as “Epicoat 1001” and “Epicoat 828” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation can be used.
[フェノール樹脂]
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類との付加反応物を縮合重合させたものであって、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。フェノール樹脂の例としては、レゾール型フェノール樹脂およびノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。
レゾール型フェノール樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。好ましいレゾール型フェノール樹脂は、粘度が５００〜８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、比重が１．１５〜１．３０、ｐＨが６．６〜７．２、不揮発分が４０〜８０％に調整された液状のレゾール型フェノール樹脂である。このようなレゾール型フェノール樹脂は、市販されており、例えば、アイカＳＤＫフェノール（株）社製「ＢＲＬ−２４０」、「ＢＲＬ−１０１７」等を用いることができる。
[Phenolic resin]
The phenol resin is obtained by condensation polymerization of an addition reaction product of a phenol and an aldehyde, and is not particularly limited, and those known in the art can be used. Examples of the phenol resin include resol type phenol resin and novolac type phenol resin.
The resol-type phenolic resin is not particularly limited, and those known in the art can be used. The preferred resol-type phenolic resin has a viscosity of 500 to 8000 mPa · s (25 ° C.), a specific gravity of 1.15 to 1.30, a pH of 6.6 to 7.2, and a nonvolatile content of 40 to 80%. It is a liquid resol type phenolic resin. Such resol type phenol resin is commercially available, and for example, "BRL-240" and "BRL-1017" manufactured by Aika SDK Phenol Co., Ltd. can be used.
ノボラック型フェノール樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。ノボラック型フェノール樹脂の数平均分子量は好ましくは３００〜１０００である。このようなノボラック型フェノール樹脂は、市販されており、例えば、アイカＳＤＫフェノール（株）社製「ＢＲＧ−５５６」、「ＢＲＧ−５５７」等のＢＲＧシリーズ等を用いることができる。
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の混合比は、好ましくはエポキシ当量／水酸基当量＝０．６／１．４〜１．４／０．６、より好ましくはエポキシ当量／水酸基当量＝０．８／１．２〜１．２／０．８である。混合比がこの範囲外であると硬化物の密着性、耐水性が低下する場合がある。
The novolac type phenolic resin is not particularly limited, and those known in the art can be used. The number average molecular weight of the novolac type phenolic resin is preferably 300 to 1000. Such novolac type phenol resin is commercially available, and, for example, BRG series such as "BRG-556" and "BRG-557" manufactured by Aika SDK Phenol Co., Ltd. can be used.
The mixing ratio of the epoxy resin and the phenol resin is preferably epoxy equivalent / hydroxyl equivalent = 0.6 / 1.4 to 1.4 / 0.6, more preferably epoxy equivalent / hydroxyl equivalent = 0.8 / 1.2 It is -1.2 / 0.8. If the mixing ratio is outside this range, the adhesion and water resistance of the cured product may be reduced.
[不飽和ポリエステル樹脂]
不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、スチレンのような重合性モノマーに溶解したものである。このような不飽和ポリエステル樹脂は、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）等に記載されている。
[Unsaturated polyester resin]
An unsaturated polyester resin is a condensation product (unsaturated polyester) obtained by the esterification reaction of a polyhydric alcohol and an unsaturated polybasic acid (and optionally a saturated polybasic acid) into a polymerizable monomer such as styrene. It is dissolved. Such unsaturated polyester resins are described in, for example, "Polyester Resin Handbook" (Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1988), "Dictionary of Coatings Dictionary" (edited by Colorants Association, published in 1993), and the like.
不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは２０００〜６０００、より好ましくは３０００〜５０００である。不飽和ポリエステルの重量平均分子量が上記範囲から外れると、樹脂中のスチレン量のバランスが崩れ、強度が十分でない場合がある。 Although the weight average molecular weight of unsaturated polyester is not specifically limited, Preferably it is 2000-6000, More preferably, it is 3000-5000. When the weight average molecular weight of the unsaturated polyester is out of the above range, the balance of the amount of styrene in the resin may be lost, and the strength may not be sufficient.
[ビニルエステル樹脂]
ビニルエステル樹脂は、ビニルエステルをスチレンのような重合性モノマーに溶解したものである。このようなビニルエステル樹脂は、エポキシアクリレート樹脂とも呼ばれており、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）等に記載されている。
[Vinyl ester resin]
Vinyl ester resins are those in which the vinyl ester is dissolved in a polymerizable monomer such as styrene. Such vinyl ester resins are also referred to as epoxy acrylate resins, and they are used, for example, as “polyester resin handbook” (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988) or “paint glossary dictionary” (edited by Colorants Association, published in 1993) Have been described.
ビニルエステルとしては、特に限定されず、公知の方法のものを用いることができる。ビニルエステルの例としては、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸（例えば、アクリル酸またはメタクリル酸）を反応させて得られる樹脂や、飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基を有する飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエステルとα，β−不飽和カルボン酸エステル基を有するエポキシ化合物とを反応させて得られる樹脂が挙げられる。 The vinyl ester is not particularly limited, and those known in the art can be used. Examples of vinyl esters include resins obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid (for example, acrylic acid or methacrylic acid), a saturated polybasic acid and / or a polybasic acid and a polyhydric alcohol. The resin obtained by making the saturated polyester or unsaturated polyester which has the obtained terminal carboxyl group, and the epoxy compound which has (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester group react is mentioned.
エポキシ樹脂の例としては、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、並びに１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪族系グリシジルエーテルが挙げられる。 Examples of epoxy resins include bisphenol A diglycidyl ether and high molecular weight homologues thereof, novolak type polyglycidyl ether and high molecular weight homologues thereof, and aliphatic glycidyl ethers such as 1,6 hexanediol diglycidyl ether and the like. Be
ビニルエステルの重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１，０００〜６，０００、より好ましくは１，５００〜５，０００である。ビニルエステルの重量平均分子量が上記範囲から外れると、ゼオライトの表面に対する樹脂コーティング層の接着強度が十分でない場合がある。
また、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂と同様の使い方ができる樹脂として、ウレタン（メタ）アクリルレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。
The weight average molecular weight of the vinyl ester is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 6,000, and more preferably 1,500 to 5,000. If the weight average molecular weight of the vinyl ester is out of the above range, the adhesion strength of the resin coating layer to the surface of the zeolite may not be sufficient.
Moreover, urethane (meth) acrylate resin and polyester (meth) acrylate resin are mentioned as resin which can be used similarly to unsaturated polyester resin and vinyl ester resin.
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、例えば、ポリイソシアネートと、ポリヒドロキシ化合物または多価アルコール類とを反応させた後、さらに、水酸基含有（メタ）アクリル化合物および必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーである。 The urethane (meth) acrylate resin, for example, after reacting a polyisocyanate with a polyhydroxy compound or a polyhydric alcohol, further contains a hydroxyl group-containing (meth) acrylic compound and, if necessary, a hydroxyl group-containing allyl ether compound It is a radically polymerizable unsaturated group containing oligomer which can be obtained by making it react.
[マレイミド樹脂]
ビスマレイミド、ビスマレイミドとアリル化合物との組合せ、ビスマレイミドとラジカル重合性化合物との組み合わせのいずれかを指す。
[Maleimide resin]
It refers to either bismaleimide, a combination of bismaleimide and an allyl compound, or a combination of bismaleimide and a radically polymerizable compound.
ビスマレイミドとしては市販のものが使用できる。ビスマレイミドは、アリル化合物、好ましくはアリル化フェノール化合物、ラジカル重合性化合物、アミン等と組み合わせて使用することが好ましい。
アリル化合物としては市販のものが使用できる。例えば２，２´−ジアリルビスフェノールＡ、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。
アリル化フェノール化合物は、上記２，２´−ジアリルビスフェノールＡのほか、フェノール樹脂類をアリルエーテル化し、得られたアリルエーテル化フェノール樹脂を加熱しクライゼン転位させる周知の方法で得られたものであってもよい。例えばアイカＳＤＫフェノール（株）社製の「ＢＲＧシリーズ」をアリルエーテル化しクライゼン転位させて得られるアリル化フェノール樹脂が好ましく使用できる。
ビスマレイミドとアリル化合物の混合比（当量比）は、好ましくはマレイミド基／アリル基＝１．０／５．０〜５．０／１．０、より好ましくはマレイミド基／アリル基＝３．０／１．０〜１．０／３．０である。混合比がこの範囲外であると硬化物の密着性、耐水性が低下する場合がある。
A commercially available thing can be used as bismaleimide. Bismaleimide is preferably used in combination with an allyl compound, preferably an allylated phenol compound, a radically polymerizable compound, an amine or the like.
A commercially available thing can be used as an allyl compound. For example, 2,2'-diallyl bisphenol A, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether and the like can be mentioned.
The allylated phenol compound is obtained by a known method of allylating the phenol resins in addition to the above 2,2′-diallyl bisphenol A and heating the obtained allyl etherified phenol resin to carry out Claisen rearrangement May be For example, it is preferable to use an allylated phenol resin obtained by allyl etherification and Claisen rearrangement of “BRG series” manufactured by Aika SDK phenol Co., Ltd.
The mixing ratio (equivalent ratio) of bismaleimide and allyl compound is preferably maleimide group / allyl group = 1.0 / 5.0 to 5.0 / 1.0, more preferably maleimide group / allyl group = 3.0 /1.0 to 1.0 / 3.0. If the mixing ratio is outside this range, the adhesion and water resistance of the cured product may be reduced.
[ウレタン樹脂]
本発明で使用する樹脂は、複数の水酸基を有するポリオール化合物と複数のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を組み合わせたウレタン結合を有する樹脂で公知のものが使用できる。
ポリオール化合物の具体例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、フェノール樹脂等を挙げることができる。ポリエーテルポリオールの具体例としては、例えば低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）、ビスフェノール類、ジヒドロキシベンゼン、プロピレンオキサイド、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等）等を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。
[Urethane resin]
The resin used in the present invention may be a resin having a urethane bond in which a polyol compound having a plurality of hydroxyl groups and a polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups are combined.
As a specific example of a polyol compound, polyether polyol, polyester polyol, a phenol resin etc. can be mentioned. Specific examples of the polyether polyol include, for example, low molecular weight polyol (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol etc.), bisphenols, dihydroxybenzene, propylene oxide, dihydroxybenzene (catechol, resorcine, hydroquinone etc.) The polyether polyol obtained by addition-polymerizing alkylene oxides, such as ethylene oxide, a propylene oxide, a butylene oxide, etc. is mentioned as an initiator, etc. is mentioned.
[尿素樹脂]
尿素樹脂とは尿素とホルムアルデヒドを付加重合させた樹脂であり公知のものが使用できる。本発明に使用する尿素樹脂の初期縮合物は、一般的な方法反応法でよい。例えばｐＨ７〜１２で尿素とホルムアルデヒドを尿素１モルに対してホルムアルデヒド１〜３モルを混合し、３０〜１００℃で付加反応して尿素樹脂初期縮合物を得て、硬化剤（塩化アンモニウム、ヘキサメチレンテトラミン等）を添加し乾燥して得たものが使用できる。
[Urea resin]
Urea resin is a resin obtained by addition polymerization of urea and formaldehyde, and known resins can be used. The precondensate of the urea resin used in the present invention may be a general method reaction method. For example, 1 to 3 moles of formaldehyde and 1 mole of urea are mixed with each other at pH 7 to 12, and addition reaction is performed at 30 to 100 ° C. to obtain an initial condensation product of urea resin, curing agent (ammonium chloride, hexamethylene What is obtained by adding and drying tetramine etc. can be used.
＜熱可塑性樹脂＞
前記熱可塑性樹脂は、公知のものを用いることができる。例えば、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、シンジオタクチックポリスチレンの少なくとも何れかであるエンジニアリング・プラスチックや、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、エラストマー、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミドやポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等の耐熱性スーパーエンジニアリングプラスチック等、ならびにこれら樹脂の複合体や共重合体が挙げられる。
<Thermoplastic resin>
A well-known thing can be used for the said thermoplastic resin. For example, engineering plastics that are at least any of polyacetal, polyamide, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, ultrahigh molecular weight polyethylene, syndiotactic polystyrene, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamide, polycarbonate, polyurethane, elastomer , Heat-resistant super engineering plastics such as polyvinyl alcohol, polyester, polyvinyl chloride, fluorocarbon resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, polyethylene terephthalate, polyimide and polyetheretherketone (PEEK), etc., and composites and weights of these resins Coalescence is mentioned.
＜吸湿性樹脂組成物からなる中実構造の成形体の製造方法＞
吸湿性樹脂組成物からなる中実構造の成形体の製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。
ゼオライトと熱硬化性樹脂、または、熱可塑性樹脂を混合し、成型加工して吸湿性樹脂組成物を得る。
ゼオライトを表面処理する場合、ゼオライトと表面処理剤を混合して撹拌してゼオライトに表面処理を施した後、例えば、以下の各方法で成形加工することができる。
ビニルエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも何れかの原料モノマーの一部に表面処理剤を溶解した後、前記表面処理剤を溶解した樹脂中にゼオライトを浸漬させてゼオライトに表面処理を施し、表面処理されたゼオライトとビニルエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも何れかの原料モノマーの残部を混合して樹脂組成物を得て、その樹脂組成物を成形加工する方法。
ゼオライトと表面処理剤と熱硬化性樹脂を同時に混合して、表面処理を施したゼオライトを含む樹脂組成物を得て、その樹脂組成物を成形加工する方法。
成形加工は、樹脂組成物に、加熱硬化、光硬化、重合開始剤等を添加して硬化する等の方法で行うことができる。また、樹脂組成物が熱可塑性樹脂の場合は、表面処理したゼオライトと熱可塑性樹脂とを混合した後、加熱成形する等の方法。
吸湿性樹脂組成物には、パウダー状乾燥剤を樹脂中に均一に分散させる目的で、分散剤を配合することができる。このような分散剤としては、一般に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の金属石ケンや、エチレンビスステアリルアマイド、低分子量ポリエチレンワックス、流動パラフィン、パラフィン合成ワックス、ポリプロピレンワックス、シリコーンオイル等を挙げることができる。これらの分散剤は、一般に、樹脂成分１００ｇ当り０．２〜５ｇ、特に１〜３ｇ使用される。その他、吸湿性や成形性等を損なわない限りの量で、それ自体公知の各種配合剤、例えば滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を適宜配合することもできる。
<Production Method of Solid Structure Molded Article Consisting of Hygroscopic Resin Composition>
Although the manufacturing method of the molded object of the solid structure which consists of a hygroscopic resin composition is not specifically limited, For example, the following method is mentioned.
A zeolite and a thermosetting resin or a thermoplastic resin are mixed and molded to obtain a hygroscopic resin composition.
When the zeolite is subjected to surface treatment, the zeolite and the surface treatment agent are mixed and stirred, and the zeolite is subjected to surface treatment, and then shaped and processed by, for example, the following methods.
A surface treatment agent is dissolved in part of at least one of the raw material monomers of a vinyl ester resin and an unsaturated polyester resin, and then the zeolite is immersed in the resin in which the surface treatment agent is dissolved to carry out surface treatment on the zeolite. A method in which a resin composition is obtained by mixing the remaining portion of the treated zeolite and at least one of the raw material monomers of a vinyl ester resin and an unsaturated polyester resin, and the resin composition is molded and processed.
A method of simultaneously mixing a zeolite, a surface treatment agent and a thermosetting resin to obtain a resin composition containing the surface-treated zeolite, and molding and processing the resin composition.
The forming process can be performed by a method such as heat curing, photo curing, addition of a polymerization initiator and the like to the resin composition and curing. When the resin composition is a thermoplastic resin, the surface-treated zeolite and the thermoplastic resin are mixed and then heat-molded.
A dispersing agent can be added to the hygroscopic resin composition for the purpose of uniformly dispersing the powdery drying agent in the resin. Such dispersants generally include metal soaps such as zinc stearate, magnesium stearate, lithium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate, etc., ethylene bis stearylamide, low molecular weight polyethylene wax And liquid paraffin, paraffin synthetic wax, polypropylene wax, silicone oil and the like. These dispersants are generally used in an amount of 0.2 to 5 g, preferably 1 to 3 g, per 100 g of the resin component. In addition, various compounding agents known per se, such as a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant and the like can be appropriately blended in amounts that do not impair the hygroscopicity, the moldability and the like.
以下、本発明を構成する吸湿性樹脂組成物の実施例を詳細に説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。 Hereinafter, although the example of the hygroscopic resin composition which comprises this invention is described in detail, this invention is not limited by these.
＜吸湿性樹脂組成物の製造＞
（製造例１）
ポリプロピレン（プライムポリマー（株）社製、プライムポリプロ）５０質量部に合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）５０質量部とステアリン酸亜鉛０．２質量部を添加し、加圧ニーダーを用いて２３０℃、１５分の条件で混練し、ゼオライト含有率５０質量％の１．６ｍｍφのポリプロピレンマスターバッチを得た。本マスターバッチを２４ｍｍφ×４０ｍｍに成型し、中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体１を得た。
<Production of Hygroscopic Resin Composition>
(Production Example 1)
50 parts by mass of synthetic zeolite (Molecular Showa Co., Ltd., molecular sieve 3A powder) and 0.2 parts by mass of zinc stearate are added to 50 parts by mass of polypropylene (Prime Polymer Co., Ltd., prime polypro) It knead | mixed on 230 degreeC and the conditions for 15 minutes using a pressure kneader, and obtained the polypropylene masterbatch of 1.6 mm diameter of zeolite content rate 50 mass%. The present masterbatch was molded to 24 mmφ × 40 mm to obtain a cylindrical molded body 1 of a hygroscopic resin composition having a solid structure.
（製造例２）
６-ナイロン（東レ（株）社製、アミランＣＭ１０１７）３０質量部と合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）７０質量部を添加し、加圧ニーダーを用いて２５０℃、１５分の条件で混練し、ゼオライト含有率７０質量％の１．６ｍｍφのナイロンマスターバッチを得た。本マスターバッチを２４ｍｍφ×４０ｍｍに成型し、中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体２を得た。
(Production Example 2)
Add 30 parts by mass of 6-nylon (Toray Industries, Inc., Amilan CM 1017) and 70 parts by mass of synthetic zeolite (Molecular Showa Co., Ltd., molecular sieve 3A powder) and use a pressure kneader at 250 ° C. It knead | mixed on conditions for 15 minutes, and obtained the nylon masterbatch of 1.6 mm diameter of 70 mass% of zeolite content. The present masterbatch was molded to 24 mmφ × 40 mm to obtain a cylindrical molded body 2 of a hygroscopic resin composition having a solid structure.
（製造例３）
ビニルエステル樹脂（昭和電工（株）社製、Ｒ−８０４）１００質量部にスチレン３０質量部を添加し、更にオクチル酸コバルト０．３質量部、有機過酸化物触媒（化薬アクゾ（株）社製、パーブチルＺ）１．２質量部を混合した中に、合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）を１６０質量部混合し、２４ｍｍφ×４０ｍｍの容器に移し、加熱炉にて８０℃３０分保持後、１２０℃で２時間保持してゼオライト含有率６１質量％の中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体３を得た。
(Production Example 3)
30 parts by mass of styrene is added to 100 parts by mass of a vinyl ester resin (manufactured by Showa Denko KK, R-804), 0.3 part by mass of cobalt octylate, and an organic peroxide catalyst (Akazo Akzo Co., Ltd.) 160 parts by mass of synthetic zeolite (Molecular Showa Co., Ltd. molecular sieve 3A powder) is mixed into 1.2 parts by mass of Perbutyl Z), transferred to a container of 24 mmφ × 40 mm, and heated C. for 30 minutes and then at 120.degree. C. for 2 hours to obtain a cylindrical molded body 3 of a hygroscopic resin composition having a solid structure with a zeolite content of 61% by mass.
（製造例４）
ビニルエステル樹脂（昭和電工（株）社製、リポキシＶＲ−６０）１０質量部をアセトン３００質量部に溶解し、有機過酸化物触媒（化薬アクゾ（株）社製、パーブチルＺ）１質量部を混合した中に、合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）９０質量部を混合させ、２４ｍｍφ×４０ｍｍの容器に移し、６０℃で減圧しアセトンを揮発させた。
揮発分を全て揮発させた後、１２０℃の加熱炉に移し２時間保持してゼオライト含有率９０質量％の中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体４を得た。
(Production Example 4)
10 parts by mass of a vinyl ester resin (manufactured by Showa Denko KK, Lipo VR-60) is dissolved in 300 parts by mass of acetone, and 1 part by mass of an organic peroxide catalyst (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., Perbutyl Z) 90 parts by mass of synthetic zeolite (Molecular sieve 3A powder, manufactured by Union Showa Co., Ltd.) was mixed, transferred to a container of 24 mmφ × 40 mm, and depressurized at 60 ° C. to volatilize acetone.
After volatilizing all volatile components, the reactor was transferred to a heating furnace at 120 ° C. and held for 2 hours to obtain a cylindrical shaped body 4 of a hygroscopic resin composition having a solid structure with a zeolite content of 90% by mass.
（製造例５）
製造例４で使用した合成ゼオライトパウダーを自動乳鉢に３０分間かけてゼオライトパウダーを粉砕し、篩にかけて１μm以下の微細パウダーを取り除いた粉砕ゼオライトパウダーを得た。
次に粉体のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬（株）社製、ＮＣ−３０００）５質量部、粉体のビフェニルアラルキル型フェノール樹脂（アイカＳＤＫフェノール樹脂（株）社製、ＴＲＩ−２００）５質量部、再粉砕ゼオライトパウダー９０質量部をブレンダ―で混合し、エポキシ／フェノール成形材料を得た。
本エポキシ／フェノール成形材料を、２４ｍｍφ×４０ｍｍの容器に移し１８０℃で加熱重合させ、ゼオライト含有率９０質量％の中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体５を得た。
(Production Example 5)
The synthetic zeolite powder used in Production Example 4 was ground in an automatic mortar for 30 minutes, and sieved to obtain a ground zeolite powder from which fine powder of 1 μm or less was removed.
Next, 5 parts by mass of powdery phenol aralkyl type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., NC-3000), powdery biphenylaralkyl type phenol resin (manufactured by Aika SDK Phenolic Resin Co., Ltd., TRI-200) 5.) 5 parts by mass and 90 parts by mass of re-crushed zeolite powder were mixed with a blender to obtain an epoxy / phenol molding material.
The epoxy / phenol molding material was transferred to a container of 24 mmφ × 40 mm and heat polymerized at 180 ° C. to obtain a cylindrical molded body 5 of a hygroscopic resin composition having a solid structure with a zeolite content of 90% by mass.
（製造例６）
合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）１００質量部に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコン製、ＫＢＭ−４０３）２．２質量部を混合し、ボールミルを使用して６時間撹拌して表面処理ゼオライト−１を得た。
表面処理ゼオライト−１の８０質量部と固形レゾール型フェノール樹脂（アイカＳＤＫフェノール（株）社製、ＢＲＰ４０６）２０質量部をブレンダーを使用して混合し硬化性樹脂組成物−１を得た。
硬化性樹脂組成物−１を、２４ｍｍφ×４０ｍｍの容器に移し、１５０℃で３時間加熱加圧成形をしてゼオライト含有率８０質量％の中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体６を得た。
(Production Example 6)
100 parts by mass of synthetic zeolite (Molecular sieve 3A powder, manufactured by Union Showa Co., Ltd.) and 2.2 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., KBM-403) are mixed, and a ball mill is prepared The mixture was stirred for 6 hours to obtain surface-treated zeolite-1.
Using a blender, 80 parts by mass of the surface-treated zeolite-1 and 20 parts by mass of solid resol-type phenol resin (ARP manufactured by Aika SDK Phenol Co., Ltd., BRP 406) were mixed to obtain a curable resin composition-1.
The curable resin composition-1 is transferred to a container of 24 mmφ × 40 mm, heated and pressed at 150 ° C. for 3 hours, and cylindrically shaped of a hygroscopic resin composition having a solid structure of zeolite content 80% by mass. I got a body six.
（製造例７）
合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）１００質量部に、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコン社製、ＫＢＭ−５０３）２．５質量部を混合し、ボールミルを使用して６時間撹拌して表面処理ゼオライト−２を得た。
表面処理ゼオライト−２の７０質量部と過酸化物触媒（日本油脂（株）社製、パーブチルＺ）１質量部を添加したビニルエステル樹脂（昭和電工（株）社製、リポキシＲ−８０４）の３０質量部を、乳鉢を使用して混合し硬化性樹脂組成物−２を得た。
硬化性樹脂組成物−２を、２４ｍｍφ×４０ｍｍの容器に移し、１２０℃で５分間加熱加圧成形をしてゼオライト含有率７０質量％の中実構造を有する吸湿性樹脂組成物の円柱状成形体７を得た。
(Production Example 7)
100 parts by mass of synthetic zeolite (Molecular Sieve 3A powder, manufactured by Union Showa Co., Ltd.) and 2.5 parts by mass of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd., KBM-503) are mixed, and a ball mill is prepared The mixture was stirred for 6 hours to obtain surface-treated zeolite-2.
70 parts by mass of surface-treated zeolite-2 and 1 part by mass of a peroxide catalyst (Nippon Yushi Co., Ltd., Perbutyl Z), a vinyl ester resin (Lipoxy R-804, manufactured by Showa Denko KK) 30 parts by mass was mixed using a mortar to obtain a curable resin composition-2.
The curable resin composition-2 is transferred to a container of 24 mmφ × 40 mm, heat compression molding is performed at 120 ° C. for 5 minutes, and cylindrical molding of a hygroscopic resin composition having a solid structure with a zeolite content of 70 mass% I got a body 7
＜吸水評価＞
円柱状成形体１を２５℃湿度８０％の恒温恒湿槽で保管したところ、２４時間で質量が１．７質量％、約７００時間で５．８質量％増加した。
円柱状成形体２を２５℃湿度８０％の恒温恒湿槽に保管したところ、２４時間で質量が６．１質量％、約３６０時間で１４．３質量％増加した。
円柱状成形体３を２５℃湿度８０％の恒温恒湿槽に保管したところ、２４時間で質量が４．８質量％、約３６０時間で１２．５質量％増加した。
従来のビーズ状（平均粒径０．５〜４．８ｍｍ程度（４〜３５メッシュ程度）の球状）の合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Ａ、径＝８×１２）を２５℃湿度８０％の恒温恒湿槽で保管したところ、吸水による質量が０．５時間で１５質量％、１時間で、２０質量％、及び１．５時間で質量が２３質量％増加した。
これらの評価結果から、円柱状成形体１〜３は、従来のビーズ状合成ゼオライトに比べて、ゆるやかな吸水性能を有していることが分かった。
<Water absorption evaluation>
When the cylindrical molded body 1 was stored in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 80% humidity, the mass increased by 1.7% by mass in 24 hours and by 5.8% by mass in about 700 hours.
When the cylindrical molded body 2 was stored in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 80% humidity, the mass increased by 6.1% by mass in 24 hours and by 14.3% by mass in about 360 hours.
When the cylindrical molded body 3 was stored in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 80% humidity, the mass increased by 4.8% by mass in 24 hours and 12.5% by mass in about 360 hours.
A conventional bead-like (about 0.5 to 4.8 mm average particle diameter (about 4 to 35 mesh) spherical) synthetic zeolite (Molecular Showa 3A, diameter 8 × 12, manufactured by Union Showa Co., Ltd.) When stored in a constant temperature and humidity chamber with a humidity of 80%, the mass due to water absorption increased by 23% by mass at 15% by mass for 0.5 hours, at 20% by mass for one hour, and at 1.5 hours.
From these evaluation results, it was found that the cylindrical shaped bodies 1 to 3 have a gradual water absorption performance as compared with the conventional bead-like synthetic zeolite.
＜ダスト測定＞
ダスト測定機として、透過度計を用い、５００ｍｌのメスシリンダーに、上記従来のビーズ状の合成ゼオライトを４７０ｍｌ入れ、測定機投入口より一気に投入し、全て落下したら記録計の読みの最高値と投入前の値を記録し、次の計算方法により、ダストを算出した。
ダスト＝（最高値−投入前値）
ダストの数値は１１であった（有効数字は整数部までとした）。
ビーズの代わりに製造例１、並びに製造例２のマスターバッチを使用した以外は、ダストの測定１方法と同様にしてダストを測定した。ダストの数値はそれぞれ、１であった。
<Dust measurement>
As a dust measuring instrument, use a penetrometer and put 470 ml of the above-mentioned conventional bead-like synthetic zeolite into a 500 ml measuring cylinder. The previous value was recorded and dust was calculated by the following calculation method.
Dust = (maximum value-value before loading)
The numerical value of the dust was 11 (the significant figure was up to the integer part).
Dust was measured in the same manner as the method for measuring dust 1 except that the master batch of Production Example 1 and Production Example 2 was used instead of the beads. The dust figures were each one.
＜充填量の測定結果＞
製造例３のビニルエステル樹脂（昭和電工（株）社製、、Ｒ−８０４）１００質量部にスチレン３０質量部を添加し、更にオクチル酸コバルト０．３質量部、有機過酸化物触媒（化薬アクゾ（株）社製、パーブチルＺ）の１．２質量部を混合した中に、合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、、モレキュラーシーブ３Ａパウダー）を１６０質量部混合させた、ゼオライト含有率６１質量％の吸湿性樹脂組成物を、上記ビーズ状の合成ゼオライト５０ｇの吸水量と同等の吸水量となるように円柱状成形体を調製したところ、４９．８ｍｌであった。
製造例４のゼオライト含有率９０質量％の吸湿性樹脂組成物を、上記ビーズ状の合成ゼオライト５０ｇの吸水量と同等の吸水量となるように円柱状成形体を調製したところ、２９．２ｍｌであった。
上記従来のビーズ状の合成ゼオライト５０ｇの体積をメスシリンダーで測定したところ、５９．５ｍｌであった。
<Measurement result of filling amount>
30 parts by mass of styrene is added to 100 parts by mass of the vinyl ester resin (manufactured by Showa Denko KK, R-804) of Production Example 3, and 0.3 parts by mass of cobalt octylate, organic peroxide catalyst (conversion Zeolite-containing, in which 160 parts by mass of synthetic zeolite (manufactured by Union Showa Co., Ltd., Molecular sieve 3A powder) is mixed with 1.2 parts by mass of Perbutyl Z manufactured by Medicinal Akzo Co., Ltd. The cylindrical molded body was prepared so that the hygroscopic resin composition having a percentage of 61 mass% had a water absorption equivalent to 50 g of the above-mentioned bead-like synthetic zeolite, and it was 49.8 ml.
The hygroscopic resin composition having a zeolite content of 90% by mass of Production Example 4 was adjusted to have a water absorption equivalent to that of 50 g of the above-mentioned bead-like synthetic zeolite, and a cylindrical molded body was obtained. there were.
It was 59.5 ml when the volume of 50 g of said conventional bead-like synthetic zeolites was measured with a measuring cylinder.
上記構成からなる本発明によれば、ヘッダタンクのうち、前記冷媒凝縮パスを経た冷媒を流入させて、前記冷媒過冷却パスへと流出させるヘッダタンク内に、吸湿性樹脂組成物からなる中実構造の成形体を収容し、この成形体によって、冷媒中に混入している水分を除去することができる。
このため、本発明によれば、ヘッダタンクの大型化や、特殊な乾燥剤の開発といった手段によらず、サブクールコンデンサにおける水分除去能力を向上させたい、という需要に応えることができる。
また、従来のビーズ状の乾燥剤に比べ、より小さい容積で、同等の水分除去能力を得ることができる。
According to the present invention having the above-described configuration, the solid made of the hygroscopic resin composition in the header tank, in which the refrigerant having passed through the refrigerant condensing path is made to flow and is made to flow out to the refrigerant supercooling path. A molded body having a structure is accommodated, and the molded body can remove water mixed in the refrigerant.
For this reason, according to the present invention, it is possible to meet the demand for improving the water removal capability of the subcool condenser regardless of means such as upsizing of the header tank and development of a special desiccant.
In addition, it is possible to obtain the same water removal capacity with a smaller volume than conventional bead-shaped desiccant.
１ 熱交換管
２ コルゲートフィン
３ 冷媒凝縮パス
４ 冷媒過冷却パス
５ 第１のヘッダタンク
６ 第２のヘッダタンク
７ 第３のヘッダタンク
８ 冷媒の流入口
９ 冷媒の流出口
１０ 仕切り板
１１ 成形体
１２ サイドプレート
Reference Signs List 1 heat exchange pipe 2 corrugated fin 3 refrigerant condensing path 4 refrigerant supercooling path 5 first header tank 6 second header tank 7 third header tank 8 refrigerant inlet 9 refrigerant outlet 10 partition plate 11 molded body 12 side plate
Claims (11)
第２のヘッダタンクと、
冷媒の流出口を有する第３のヘッダタンクと、
一端が前記第１のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第２のヘッダタンクに接続されてなる冷媒凝縮パスと、
一端が前記第２のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第３のヘッダタンクに接続されてなる冷媒過冷却パスと、
前記第２のヘッダタンクに収容されており、吸湿性樹脂組成物からなる中実構造又は中空構造の成形体、
を有する、サブクールコンデンサ。 A first header tank having a refrigerant inlet;
A second header tank,
A third header tank having a refrigerant outlet;
A refrigerant condensing path having one end connected to the first header tank and the other end connected to the second header tank;
A refrigerant supercooling path having one end connected to the second header tank and the other end connected to the third header tank;
A solid or hollow molded article which is accommodated in the second header tank and is made of a hygroscopic resin composition,
Have a subcool capacitor.
前記冷媒過冷却パスは、一端が前記第２のヘッダタンクに接続され且つ他端が前記第３のヘッダタンクに接続されてなる、複数本の熱交換管からなる、
請求項１に記載のサブクールコンデンサ。 The refrigerant condensing path includes a plurality of heat exchange pipes, one end of which is connected to the first header tank and the other end of which is connected to the second header tank.
The refrigerant supercooling path includes a plurality of heat exchange pipes, one end of which is connected to the second header tank and the other end of which is connected to the third header tank.
The subcool capacitor according to claim 1.
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