JP2019108303A

JP2019108303A - Skin external composition, composition for suppressing functional deterioration of ultraviolet absorber, and method of suppressing functional deterioration of ultraviolet absorber

Info

Publication number: JP2019108303A
Application number: JP2017242927A
Authority: JP
Inventors: 清水　崇; Takashi Shimizu; 崇清水
Original assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Rohto Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2017-12-19
Filing date: 2017-12-19
Publication date: 2019-07-04
Anticipated expiration: 2037-12-19
Also published as: JP7294770B2

Abstract

To provide novel type skin external compositions which are excellent in ultraviolet ray screening effect and retain the effect for a long time.SOLUTION: The present invention is a skin external composition containing: (A) an ultraviolet absorber;(B) at least one component selected from the group consisting of polyamide 3, polyamide 8, ethyl cellulose, and an amino acid system oil gelling agent; and (C) polyhydric alcohol. Preferably, the ultraviolet absorber (A) is an oil soluble ultraviolet absorber.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、皮膚外用組成物、紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物及び紫外線吸収剤の機能低下抑制方法に関する。 The present invention relates to a composition for external use on the skin, a composition for suppressing the decrease in the function of the ultraviolet absorber, and a method for suppressing the decrease in the function of the ultraviolet absorber.

紫外線は、過度に浴びると皮膚に紅斑を惹起させ、急性の炎症反応を引き起こし、その後黒化をもたらして皮膚癌の原因の一つとなることが知られている。また、紫外線への長期暴露が皮膚の早期老化の原因となることも明らかになってきている。そのため、紫外線遮断効果の高い日焼け止め化粧料に対する要求は年々高まっている。 It is known that ultraviolet radiation causes erythema on the skin when exposed to excessive light, causing an acute inflammatory reaction, and then causes blackening to be one of the causes of skin cancer. It has also become clear that long-term exposure to ultraviolet light causes premature aging of the skin. For this reason, the demand for sunscreen cosmetics having a high ultraviolet blocking effect is increasing year by year.

上記日焼け止め化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（ＳｕｎＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＦａｃｔｏｒ）値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。このような日焼け止め化粧料は、これらの紫外線吸収剤や紫外線散乱剤によって形成される塗膜で皮膚を覆うことにより、ＵＶＡ及びＵＶＢを吸収又は散乱させて皮膚に到達する紫外線量を抑制し、紫外線の害から皮膚を守ることを意図した化粧料である。 In the above-mentioned sunscreen cosmetics, in order to block UV irradiation on the skin to obtain a high SPF (Sun Protection Factor) value, a UV absorber and a UV scattering agent are blended. Such a sunscreen cosmetic suppresses the amount of UV rays reaching the skin by absorbing or scattering UVA and UVB by covering the skin with a coating film formed of these UV absorbers and UV scattering agents. A cosmetic intended to protect the skin from the harmful effects of ultraviolet light.

上記紫外線吸収剤は、光エネルギーを吸収することによって紫外線を遮蔽するものであるが、紫外線の影響により、紫外線吸収剤自体が分解することも知られている。そこで、紫外線吸収剤の光安定性を向上させることにより、より長時間にわたって、日焼け止め効果が持続する日焼け止め化粧料が求められている。そこで、紫外線吸収剤の光安定性を向上させるための方法としては、日焼け止め剤をカプセル化する方法（特許文献１参照）、紫外線吸収剤を特定の樹脂に分散させて所定の粒子径を持つ複合粒子とする方法（特許文献２参照）などが知られている。しかし、これら従来の方法では、まだ十分に紫外線吸収剤の光安定性を向上させることができない。 The above-mentioned ultraviolet absorber blocks ultraviolet light by absorbing light energy, but it is also known that the ultraviolet absorber itself is decomposed by the influence of ultraviolet light. Therefore, there is a need for a sunscreen cosmetic that lasts for a longer period of time by improving the light stability of the ultraviolet light absorber. Therefore, as a method for improving the light stability of the ultraviolet absorber, there is a method of encapsulating a sunscreen (refer to Patent Document 1), and the ultraviolet absorber is dispersed in a specific resin to have a predetermined particle diameter. A method of forming composite particles (see Patent Document 2) and the like are known. However, these conventional methods still can not sufficiently improve the light stability of the ultraviolet absorber.

米国特許第５７３３５３１号明細書U.S. Pat. No. 5,733,531 特表２０１１−５２６２７１号公報JP 2011-526271 gazette

本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、紫外線遮断効果に優れ、その効果が長時間持続する、新しいタイプの皮膚外用組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to provide a new type of composition for external use on the skin, which is excellent in the ultraviolet blocking effect and lasts for a long time.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、紫外線吸収剤と共に、
ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分、並びに多価アルコールを配合することで、紫外線吸収剤の光安定性を向上させ、さらに耐水性にも優れ、二次付着も起こり難い新しいタイプの皮膚外用組成物が得られることを見出した。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。 As a result of intensive research to solve the above-mentioned problems, the present inventors found that, together with the ultraviolet absorber,
By compounding at least one component selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol, the light stability of the ultraviolet absorber is improved, Furthermore, it has been found that a new type of external composition for skin application can be obtained which is excellent in water resistance and in which secondary adhesion hardly occurs. That is, the gist of the present invention is as follows.

[１]（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分、並びに（Ｃ）多価アルコール
を含有する皮膚外用組成物。
[２]（Ａ）紫外線吸収剤が、油溶性紫外線吸収剤である、[１]に記載の皮膚外用組成物。
[３]（Ａ）紫外線吸収剤が、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル、及びｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンからなる群より選択される少なくとも１種である、[１]又は[２]に記載の皮膚外用組成物。
[４]（Ｃ）多価アルコールが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールからなる群より選択される少なくとも１種である、[１]から[３]のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
[５]ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、多価アルコールとを含む、紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物。
[６]ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、多価アルコールとを用いる、紫外線吸収剤の機能低下抑制方法。 [1] At least one component selected from the group consisting of (A) UV absorber, (B) polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and amino acid-based oil gelling agent, and (C) polyhydric alcohol Skin external composition containing.
[2] The skin care composition according to [1], wherein the (A) UV absorber is an oil-soluble UV absorber.
[3] (A) A UV absorber is ethylhexyl methoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, bisethylhexyl oxyphenol methoxyphenyl triazine, ethylhexyl triazone, octocrylene, polysilicone-15, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionone The skin care composition according to [1] or [2], which is at least one selected from the group consisting of ethylhexyl acid and t-butylmethoxydibenzoylmethane.
[4] (C) Polyhydric alcohol is propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol The skin care composition according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of
[5] A composition for suppressing functional deterioration of a UV absorber, which comprises at least one component selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol .
[6] A method for suppressing the decrease in function of a UV absorber, which comprises at least one component selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol.

本発明によれば、紫外線吸収剤と共に、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種、並びに多価アルコールを配合することで、紫外線遮断効果に優れ、その効果が長時間持続し、かつ白残りや白浮きを起こすことがない、新しいタイプの皮膚外用組成物を提供することができる。さらに、本発明の皮膚外用組成物は、耐水性に優れると共に、二次付着による紫外線吸収能の低下も起こしにくいという効果も奏する。 According to the present invention, it is possible to block ultraviolet light by compounding at least one member selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and an amino acid-based oil gelling agent together with the ultraviolet light absorber, and a polyhydric alcohol. It is possible to provide a new type of external composition for skin which is excellent in effect, lasts for a long time, and does not cause white residue or whitening. Furthermore, the composition for external use on the skin of the present invention is excellent in water resistance, and also exhibits the effect of being less likely to cause a decrease in the ultraviolet absorptivity due to secondary adhesion.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書中で使用される用語は、特に言及しない限り、当該技術分野で通常用いられる意味で解釈される。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The terms used in the present specification are interpreted in the meaning commonly used in the art unless otherwise stated.

［皮膚外用組成物］
本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分、並びに（Ｃ）多価アルコールを含有する。さらに、本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含んでもよい。以下に各成分について詳細に説明する。 [Skin composition for external use]
The skin care composition of the present invention comprises at least one component selected from the group consisting of (A) UV absorber, (B) polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and C) contains polyhydric alcohol. Furthermore, the skin care composition of the present invention may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Each component will be described in detail below.

＜（Ａ）紫外線吸収剤＞
（Ａ）紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収して熱、振動、蛍光、ラジカル等に変換し、皮膚を保護するような機能を有する化合物をいい、例えばケイ皮酸誘導体、ベンザルマロナート誘導体、トリアジン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイルイミダゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリジン誘導体等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 <(A) UV absorber>
(A) A UV absorber is a compound having a function of absorbing UV light and converting it into heat, vibration, fluorescence, radicals, etc. and protecting the skin, for example, cinnamic acid derivatives, benzalmalonate derivatives And organic ultraviolet absorbers such as triazine derivatives, dibenzoylmethane derivatives, benzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzylidene camphor derivatives, phenylbenzoylimidazole derivatives, anthranyl derivatives, imidazolidine derivatives and the like. The ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.

ケイ皮酸誘導体としては、例えばメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０、ユビナールＭＣ８０Ｎ、ＢＡＳＦジャパン社；パルソールＭＣＸ、ＤＳＭニュートリションジャパン社等）、メトキシケイ皮酸イソアミル（ネオヘリパンＴＳ、ハーマンアンドレイマー社等）、α−シアノ−β−フェニルケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名：オクトクリレン、パルソール３４０、ＤＳＭニュートリションジャパン社等）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、シノキサート、ＤＥＡメトキシシンナマート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシメキシ）シリルイソペンチル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。 Examples of cinnamic acid derivatives include ethylhexyl methoxycinnamate (Yubinal MC80, Yubinal MC80N, BASF Japan Ltd .; Parsol MCX, DSM Nutrition Japan Ltd., etc.), methoxy cinnamate isoamyl (Neohelipan TS, Herman Andreimer etc.), 2-ethylhexyl α-cyano-β-phenylcinnamate (alias: octocrylene, Parsol 340, DSM Nutrition Japan Inc., etc.), isopropyl methoxycinnamate, sinoxato, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methylcinnamate, trimethoxycinnamate Methyl bis (trimethylsimexyl) silyl isopentyl, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate di-p-methoxycinnamate, etc. Ru.

ベンザルマロナート誘導体としては、例えばポリシリコーン−１５（別名：ジメチコジエチルベンザルマロネート、パルソールＳＬＸ、ＤＳＭニュートリションジャパン社等）が挙げられる。 Examples of benzalmalonate derivatives include poly-silicone-15 (alias: dimethic acid diethyl benzalmalonate, Parsol SLX, DSM Nutrition Japan, etc.).

トリアジン誘導体としては、例えばビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）（チノソルブＳ、ＢＡＳＦジャパン社等）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（チノソルブＭ、ＢＡＳＦジャパン社等）、エチルヘキシルトリアゾン（２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン）（ユビナールＴ１５０、ＢＡＳＦジャパン社等）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾリン（ユバソーブＨＥＢ、シグマ３Ｖ社等）等が挙げられる。 As the triazine derivative, for example, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (2,4-bis-[{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine) (tynosorb S, BASF Japan Ltd., etc.), 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) ) Phenol (Chinosorb M, BASF Japan Ltd., etc.), Ethyl hexyl triazone (2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine) (Uvinal T150, BASF Japan Etc.), Diethylhexylbutamide triazoline (Uvasorb HEB, Sigma 3V Etc.) and the like.

ジベンゾイルメタン誘導体としては、例えばｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（別名：４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、パルソール１７８９、ＤＳＭニュートリションジャパン社等）、４−イソプロピルジベンゾイルメタン（ユーソレックス８０２０、メルク社等）等が挙げられる。 Examples of dibenzoylmethane derivatives include t-butylmethoxydibenzoylmethane (alias: 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, Parsol 1789, DSM Nutrition Japan, etc.), 4-isopropyldibenzoylmethane (e.g. Solex 8020, Merck and the like) and the like.

安息香酸誘導体としては、例えばジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ユビナールＡプラス、ＢＡＳＦジャパン社等）、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、グリセリルＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ等が挙げられる。 Examples of benzoic acid derivatives include hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate (Yubinal A plus, BASF Japan Ltd., etc.), amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, paraaminobenzoic acid (PABA), glyceryl PABA, Ethyl PABA, ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA and the like can be mentioned.

サリチル酸誘導体としては、例えばサリチル酸ホモメンチル（パルソールＨＭＳ、ＤＳＭニュートリションジャパン社等）、エチルヘキシルサリチラート（ネオヘリオパンＯＳ、ハーマンアンドレイマー社等）、ジプロピレングリコールサリチラート（ディピサル、スケル社）、ＴＥＡサリチラート（ネオヘリオパンＴＳ、ハーマンアンドレイマー社等）、サリチル酸エチレングリコール等が挙げられる。 Examples of salicylic acid derivatives include homomentyl salicylate (Parsol HMS, DSM Nutrition Japan Ltd., etc.), ethylhexyl salicylate (Neoheliopan OS, Herman Andreimer etc.), dipropylene glycol salicylate (Dipisal, Skell), TEA salicylate Neo Heliopan TS, Herman Andremer, etc.), ethylene glycol salicylate, etc. may be mentioned.

ベンゾフェノン誘導体としては、例えばベンゾフェノン−１（ユビナール４００、ＢＡＳＦジャパン社等）、ベンゾフェノン−２（ユビナールＤ５０、ＢＡＳＦジャパン社等）、ベンゾフェノン−３（ユビナールＭ４０、ＢＡＳＦジャパン社等）、ベンゾフェノン−４（ユビナールＭＳ４０、ＢＡＳＦジャパン社等）、ベンゾフェノン−５（ヘリソーブ１１、ノルクアイ社等）、ベンゾフェノン−８（スペクトラソーブ、アメリカン・シアナミド社等）、ベンゾフェノン−９（ユビナールＤＳ４９、ＢＡＳＦジャパン社等）等が挙げられる。 Examples of benzophenone derivatives include benzophenone-1 (Yubinal 400, BASF Japan Ltd., etc.), benzophenone-2 (Yubinal D50, BASF Japan Ltd., etc.), benzophenone-3 (Yubinal M40, BASF Japan Ltd., etc.), benzophenone-4 (Yubinal MS40, BASF Japan Ltd., etc., benzophenone-5 (Helisorb 11, Norquei etc), benzophenone-8 (Spectrasorb, American Cyanamid etc), benzophenone-9 (Uvinal DS49, BASF Japan Ltd etc.), etc. .

ベンジリデンショウノウ誘導体としては、例えば３−ベンジリデンショウノウ（メギゾリルＳＤ、シメックス社等）、ベンジリデンショウノウスルホン酸（メギゾリルＳＬ、シメックス社等）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（メギゾリルＳＯ、シメックス社等）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（メギゾリルＳＸ、シメックス社等）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（メギゾリルＳＷ、シメックス社等）等が挙げられる。 Examples of benzylidene camphor derivatives include, for example, 3-benzylidene camphor (Megizolyl SD, Cimex, etc.), benzylidene camphor sulfonic acid (Megizolyl SL, Cimex, etc.), methanosulfate camphor benzalkonium (Megizolyl SO, Cimex, etc.), terephthalate Examples thereof include arylidenedicamphorsulfonic acid (Megizolyl SX, Symex Co., Ltd., etc.), polyacrylamide methyl benzylidene camphor (Megizolyl SW, Symex Co., Ltd., etc.), and the like.

フェニルベンゾイルイミダゾール誘導体としては、例えばフェニルベンズイミダゾールスルホン酸（パルソールＨＳ、ＤＳＭニュートリションジャパン社等）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（ネオヘリオパンＡＰ、ハーマンアンドレイマー社等）等が挙げられる。 Examples of phenyl benzoyl imidazole derivatives include phenyl benzimidazole sulfonic acid (Palsol HS, DSM Nutrition Japan, etc.), and disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate (neoheliopan AP, Herman Andreimer, etc.).

アントラニル誘導体としては、例えばアントラニル酸メンチル等が挙げられる。 Examples of anthranyl derivatives include menthyl anthranilate and the like.

イミダゾリジン誘導体としては、例えばジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル（別名；ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル）等が挙げられる。 Examples of the imidazolidine derivative include ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate (alias: 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene oxoimidazolidine propionate) and the like.

（Ａ）紫外線吸収剤としては、後述する（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を配合することによって光安定性が顕著に向上するという観点から、ケイ皮酸誘導体、ベンザルマロナート誘導体、トリアジン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、安息香酸誘導体が好ましく、中でも、油溶性紫外線吸収剤がより好ましく、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル、及びｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンがさらに好ましく、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルが特に好ましい。 From the viewpoint that the light stability is remarkably improved by blending the component (B) and the component (C) described later as the ultraviolet absorber (A), a cinnamic acid derivative, a benzalmalonate derivative, a triazine derivative , Dibenzoylmethane derivatives and benzoic acid derivatives are preferable, and oil-soluble ultraviolet absorbers are more preferable, among which ethylhexyl methoxycinnamate, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, bisethylhexyl oxyphenol methoxyphenyl triazine, ethylhexyl triazone, octocrylene, Polysilicone-15, ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate, and t-butyl methoxy dibenzoylmethane are more preferred, and ethylhexyl methoxycinnamate is particularly preferred.

本発明の皮膚外用組成物中の（Ａ）紫外線吸収剤の含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、０．０１重量％以上３０重量％以下が好ましく、０．０５重量％以上２５重量％以下がより好ましく、０．１重量％以上２０重量％以下がさらに好ましい。（Ａ）紫外線吸収剤の含有量が上記数値範囲であれば、皮膚外用組成物による紫外線遮断効果が十分に得られる。 The content of the (A) ultraviolet absorber in the composition for external use on skin of the present invention is preferably 0.01% by weight to 30% by weight, and more preferably 0.05% to 25% by weight, with respect to the total amount of the composition for external use on skin. % Or less is more preferable, and 0.1% by weight or more and 20% by weight or less is more preferable. (A) If the content of the ultraviolet absorber is in the above-mentioned numerical range, the ultraviolet blocking effect by the composition for external use on the skin can be sufficiently obtained.

＜（Ｂ）ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分＞
（Ｂ）成分は、後述する（Ｃ）成分と共に、（Ａ）紫外線吸収剤を含む皮膚外用組成物に配合することにより、（Ａ）紫外線吸収剤の光安定性を顕著に向上させることができる成分である。なお、（Ｂ）成分は一般的には、増粘剤、被膜形成剤等として使用される成分である。（Ｂ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 <(B) At least one component selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent>
The component (B) can significantly improve the light stability of the (A) ultraviolet absorber by blending it with the component (C) to be described later and the composition for external use on the skin containing the (A) ultraviolet absorber. It is an ingredient. Component (B) is a component generally used as a thickener, a film-forming agent and the like. The component (B) can be used alone or in combination of two or more.

（ポリアミド−３；Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−３）
ポリアミド−３は、ジリノール酸、エチレンジアミンとポリプロピレングリコールジアミンを縮合させて得られる共重合体の両末端をＰＥＧ／ＰＰＧ−３２／１０アミノプロピルメチルエーテルでブロックしたものである。これらの市販品としては、例えば、ＯｌｅｏＣｒａｆｔＭＰ−３０、ＯｌｅｏＣｒａｆｔＨＰ−３１、ＯｌｅｏＣｒａｆｔＭＰ−３２（以上、ＣＲＯＤＡ社製）等が挙げられる。 (Polyamide-3; Polyamide-3)
Polyamide-3 is obtained by blocking both ends of a copolymer obtained by condensing dilinoleic acid, ethylene diamine and polypropylene glycol diamine with PEG / PPG-32 / 10 aminopropyl methyl ether. As these commercial items, OleoCraft MP-30, OleoCraft HP-31, OleoCraft MP-32 (above, CRODA company make) etc. are mentioned, for example.

（ポリアミド−８；Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−８）
ポリアミド−８は、エチレンジアミン、ネオペンチルグリコールと水添ダイマージリノール酸の共重合体の末端をステアリルアルコールでブロックしたものである。これらの市販品としては、例えば、ＯｌｅｏＣｒａｆｔＬＰ−２０（ＣＲＯＤＡ社製）等が挙げられる。 (Polyamide-8; Polyamide-8)
Polyamide-8 is obtained by blocking the end of a copolymer of ethylene diamine, neopentyl glycol and hydrogenated dimer dilinoleic acid with stearyl alcohol. As these commercial items, OleoCraft LP-20 (made by CRODA) etc. are mentioned, for example.

（エチルセルロース）
エチルセルロースは、β−グルコースが縮合重合したセルロースのグルコース単位のヒドロキシル基の一部又は全部をエチルエーテルに置換したものである。これらの市販品としては、例えば、ＥＴＨＯＣＥＬＳｔａｎｄａｒｄ７Ｐｒｅｍｉｕｍ、ＥＴＨＯＣＥＬＳｔａｎｄａｒｄ１０Ｐｒｅｍｉｕｍ、ＥＴＨＯＣＥＬＳｔａｎｄａｒｄ４５Ｐｒｅｍｉｕｍ、ＥＴＨＯＣＥＬＳｔａｎｄａｒｄ１００Ｐｒｅｍｉｕｍ（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ社製）等が挙げられる。 (Ethyl cellulose)
Ethyl cellulose is one in which part or all of the hydroxyl groups of glucose units of cellulose obtained by condensation polymerization of β-glucose are replaced with ethyl ether. Examples of these commercial products include ETHOCEL Standard 7 Premium, ETHOCEL Standard 10 Premium, ETHOCEL Standard 45 Premium, ETHOCEL Standard 100 Premium (manufactured by The Dow Chemical Company), and the like.

（アミノ酸系油ゲル化剤）
アミノ酸系油ゲル化剤は、Ｎ−アシルアミノ酸のアミド、エステル、アミン塩などの誘導体であり、例えば、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ラウロイルグルタミン酸ステアリルアミド、ジカプロイルリジンラウリルアミド、ジカプロイルリジンラウリルアミン塩、ジカプロイルリジンラウリルエステル、ラウロイルフェニルアラニンラウリルアミド等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果の観点から、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミドが好ましい。これらの市販品としては、例えば、ＧＰ−１、ＥＢ−２１（味の素ヘルシーサプライ社製）等が挙げられる。 (Amino acid based oil gelling agent)
Amino acid-based oil gelling agents are derivatives such as amides, esters and amine salts of N-acyl amino acids, and examples thereof include dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethyl hexanoyl glutamide, lauroyl glutamic acid stearyl amide, dicaproyl lysine lauryl amide Dicaproyl lysine lauryl salt, di caproyl lysine lauryl ester, lauroyl phenylalanine lauryl amide and the like. Among these, dibutyl lauroyl glutamide and dibutyl ethyl hexanoyl glutamide are preferable from the viewpoint of the effect of the present invention. As these commercial items, GP-1, EB-21 (made by Ajinomoto Healthy Supply company) etc. are mentioned, for example.

本発明の皮膚外用組成物が含有する（Ｂ）成分としては、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース、ジブチルラウロイルグルタミドがより好ましく、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロースがさらに好ましく、ポリアミド−８が特に好ましい。 The component (B) contained in the composition for external use on the skin of the present invention is preferably polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose or dibutyl lauroyl glutamide, more preferably polyamide-3, polyamide-8 or ethylcellulose, and polyamide- 8 is particularly preferred.

本発明の皮膚外用組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、０．０１重量％以上３０重量％以下が好ましく、０．０５重量％以上２５重量％以下がより好ましく、０．１重量％以上２０重量％以下がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記数値範囲であれば、後述する（Ｃ）成分と共に、皮膚外用組成物中の（Ａ）紫外線吸収剤の光安定性の顕著な向上効果を奏する。 The content of the component (B) in the external composition for skin of the present invention is preferably 0.01% by weight or more and 30% by weight or less, and more preferably 0.05% by weight or more and 25% by weight based on the total amount of the external composition for skin The following are more preferable, and 0.1 weight% or more and 20 weight% or less are more preferable. When the content of the component (B) is in the above-mentioned numerical range, the light stability of the ultraviolet absorber (A) in the composition for external use on the skin can be significantly improved together with the component (C) described later.

本発明の皮膚外用組成物が含有する（Ａ）紫外線吸収剤と（Ｂ）成分との比は、（Ａ）紫外線吸収剤（重量％）に対する（Ｂ）成分（重量％）の割合が、１／５０〜１０であり、１／２０〜５であることが好ましく、１／１０〜３であることがより好ましく、１／５〜１．５であることがさらに好ましい。 The ratio of the component (B) (% by weight) to the component (A) UV absorber (% by weight) is 1 for the ratio of (A) UV absorber to (B) component contained in the composition for external use on skin of the present invention. / 50 to 10, preferably 1/20 to 5, more preferably 1/10 to 3, and still more preferably 1/5 to 1.5.

＜（Ｃ）多価アルコール＞
（Ｃ）多価アルコールは、上述した（Ｂ）成分と共に、（Ａ）紫外線吸収剤を含む皮膚外用組成物に配合することにより、（Ａ）紫外線吸収剤の光安定性を向上させることができる成分である。（Ｃ）多価アルコールは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 <(C) Polyhydric alcohol>
The light stability of the (A) ultraviolet absorber can be improved by blending the (C) polyhydric alcohol together with the component (B) described above into the skin care composition containing the (A) ultraviolet absorber. It is an ingredient. (C) Polyhydric alcohol can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

（Ｃ）多価アルコールとしては、炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール（１、３−ブチレングリコール）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。 (C) The polyhydric alcohol preferably has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, and 1,3-butanediol ( 1,3-butylene glycol), ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol, xylitol, erythritol, erythritol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, octanediol, decanediol, neopentyl glycol etc. Be

これらの中でも、本発明の効果の観点から、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、オクタンジオールが好ましく、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。 Among these, glycerin, diglycerin, triglycerin, propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol from the viewpoint of the effect of the present invention , Xylitol, erythritol, mannitol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol and octanediol are preferable, and glycerin, propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol and 1,2-hexanediol are more preferable. preferable.

本発明の皮膚外用組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、皮膚外用組成物の全量に対して、０．０１重量％以上３０重量％以下が好ましく、０．０５重量％以上２０重量％以下がより好ましく、０．１重量％以上１５重量％以下がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記数値範囲であれば、上述した（Ｂ）成分と共に、皮膚外用組成物中の（Ａ）紫外線吸収剤の光安定性の向上効果を奏する。 The content of the component (C) in the external composition for skin of the present invention is preferably 0.01% by weight to 30% by weight, and more preferably 0.05% by weight to 20% by weight, with respect to the total amount of the external composition for skin The following are more preferable, and 0.1 weight% or more and 15 weight% or less are more preferable. When the content of the component (C) is in the above-mentioned numerical range, the effect of improving the light stability of the ultraviolet absorber (A) in the composition for external use to the skin is exhibited together with the component (B) described above.

本発明の皮膚外用組成物が含有する（Ａ）紫外線吸収剤と（Ｃ）成分との比は、（Ａ）紫外線吸収剤（重量％）に対する（Ｃ）成分（重量％）の割合が、１／５０〜２０であり、１／２０〜１０であることが好ましく、１／１５〜５であることがより好ましく、１／１０〜１であることがさらに好ましい。 The ratio of the component (C) (% by weight) to the component (A) UV absorber (% by weight) is 1 for the ratio of (A) UV absorber to (C) component contained in the composition for external use on skin of the present invention. / 50 to 20, preferably 1/2 to 10, more preferably 1/15 to 5, and still more preferably 1/10 to 1/50.

本発明の皮膚外用組成物が含有する（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比は、（Ｂ）成分（重量％）に対する（Ｃ）成分（重量％）の割合が、１／５０〜２０であり、１／２０〜１０であることが好ましく、１／１５〜５であることがより好ましく、１／５〜２．５であることがさらに好ましい。 The ratio of component (B) to component (C) contained in the composition for external use on the skin of the present invention is such that the ratio of component (C) (wt%) to component (B) (wt%) is 1/50 to 20 And preferably 1/20 to 10, more preferably 1/15 to 5, and still more preferably 1/5 to 2.5.

＜その他の成分＞
本発明の皮膚外用組成物が含む任意成分としては、例えば、美白有効成分、ターンオーバー促進剤、抗糖化成分、抗酸化成分、老化防止成分、抗炎症剤、清涼化剤、殺菌剤、ビタミン類、有機酸、保湿成分、スクラブ剤、紫外線散乱成分、収斂成分、ペプチド又はその誘導体、アミノ酸又はその誘導体、洗浄成分、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、血行促進作用成分等が挙げられる。なお、本発明の皮膚外用組成物において、これらの成分は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 <Other ingredients>
Examples of optional ingredients contained in the composition for external use on the skin of the present invention include an active whitening ingredient, a turnover accelerator, an anti-glycation ingredient, an anti-oxidant ingredient, an anti-aging ingredient, an anti-inflammatory agent, a refreshing agent, a microbicide, and vitamins. Organic acid, moisturizing component, scrub agent, ultraviolet light scattering component, astringent component, peptide or derivative thereof, amino acid or derivative thereof, amino acid or derivative thereof, cleansing component, keratin soft component, cell activating component, circulation promoting component and the like. In the skin care composition of the present invention, these components may be used alone or in combination of two or more.

上記美白有効成分としては、例えば、トコフェロール、ビタミンＣ及びその誘導体、アルブチン、コウジ酸、プラセンタ、エラグ酸、ニコチン酸アミド、トラネキサム酸及びその誘導体、ハイドロキノン、ルシノール（登録商標）、４−メトキシサリチル酸カリウム塩、リノール酸及びその誘導体、等が挙げられる。 Examples of the whitening active ingredients include tocopherol, vitamin C and derivatives thereof, arbutin, kojic acid, placenta, ellagic acid, nicotinamide, tranexamic acid and derivatives thereof, hydroquinone, Lucinol (registered trademark), potassium 4-methoxysalicylic acid Salts, linoleic acid and derivatives thereof, and the like.

上記ターンオーバー促進剤としては、例えば、後述するビタミン類、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、血行促進成分等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned turnover promoting agent include vitamins to be described later, keratin softness component, cell activation component, blood circulation promoting component and the like.

上記抗糖化成分としては、例えば、ブドレジャアキシラリス葉エキス等の植物エキス、月見草油、アムラーの果実、果汁又はそれらの抽出物、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジン、加水分解カゼイン、加水分解性タンニン、カルノシン等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned anti-glycation component include plant extracts such as budgera akisilalis leaf extract, evening primrose oil, fruits of Amlar, fruit juice or extracts thereof, L-arginine, L-lysine, hydrolyzed casein, hydrolyzable tannin , Carnosine and the like.

上記抗酸化成分としては、例えば、植物（例えば、ブドウ、オタネニンジン、及びコンフリー等）に由来する成分；プロアントシアニジン、トコフェロール及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、へスペリジン及びその誘導体、エルゴチオネイン、亜硫酸水素ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン等が挙げられる。 Examples of the above antioxidant component include components derived from plants (eg, grape, ginseng, comfrey etc.); proanthocyanidin, tocopherol and derivatives thereof, ascorbic acid and derivatives thereof, hesperidin and derivatives thereof, ergothioneine, sulfite Examples include sodium hydrogen, erythorbic acid and its salts, flavonoids, glutathione and the like.

上記老化防止成分としては、例えば、加水分解大豆タンパク、レチノイド（レチノール及びその誘導体、レチノイン酸、及びレチナール等）、パンガミン酸、カイネチン、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、メバロノラクトン等が挙げられる。 Examples of the antiaging component include hydrolyzed soybean protein, retinoid (retinol and derivatives thereof, retinoic acid, and retinal and the like), pangamic acid, kinetin, ursolic acid, turmeric extract, sphingosine derivative, silicon, silicic acid, N- Methyl-L-serine, mevalonolactone and the like can be mentioned.

上記抗炎症剤としては、例えば、アラントイン及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、サリチル酸誘導体、アミノカプロン酸、アズレン及びその誘導体、酸化亜鉛、酢酸トコフェロール等が挙げられる。 Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin and derivatives thereof, glycyrrhetinic acid and derivatives thereof, glycyrrhizinic acid and derivatives thereof, salicylic acid derivatives, aminocaproic acid, azulene and derivatives thereof, zinc oxide, tocopherol acetate and the like.

上記清涼化剤としては、例えば、メントール、カンフル、ゲラニオール等のテルペン類（これらはｄ体、ｌ体又はｄｌ体のいずれでもよい。）；ユーカリ油、ベルガモット油、ペパーミント油、クールミント油、スペアミント油、ハッカ油等の精油等が挙げられる。 As the above-mentioned refreshing agent, for example, terpenes such as menthol, camphor, geraniol (these may be d-form, l-form or dl-form); Eucalyptus oil, bergamot oil, peppermint oil, coolmint oil, spearmint Oil, essential oil such as pepper oil, etc. may be mentioned.

上記殺菌剤としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、エタノール、塩化ベンゼトニウム、グルコン酸及びその誘導体、ポ感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、ピロクトオラミン、ミコナゾール等が挙げられる。 Examples of the germicides include isopropylmethylphenol, salicylic acid, benzalkonium chloride, ethanol, benzethonium chloride, gluconic acid and derivatives thereof, PO photosensitive No. 101, photosensitive No. 201, parabens, phenoxyethanol, piroctoramine, miconazole etc. It can be mentioned.

上記ビタミン類としては、水溶性ビタミン及び油溶性ビタミンのいずれであってもよく、例えば、ビタミンＢ６類、パントテン酸類、ニコチン酸類、ビタミンＢ１類、ビタミンＢ２類、ビオチン類葉酸類、ビタミンＢ１２類、水溶性のビタミンＣ類、油溶性のビタミンＣ類、ビタミンＫ類；フェルラ酸等のビタミン様作用因子等が挙げられる。 The above-mentioned vitamins may be any of water-soluble vitamins and oil-soluble vitamins, for example, vitamin B6s, pantothenic acids, nicotinic acids, vitamin B1s, vitamin B2s, biotins folates, vitamin B12s, Examples thereof include water-soluble vitamin C, oil-soluble vitamin C, vitamin K, and vitamin-like agents such as ferulic acid.

上記有機酸としては、例えば、グルコン酸、アスパラギン酸、アミノエチルスルホン酸、クエン酸、グルタミン酸、コハク酸、シュウ酸、フマル酸、プロピオン酸、リンゴ酸、サリチル酸、グリコール酸、フィチン酸、酒石酸、酢酸、乳酸、及びこれらの塩等が挙げられる。塩としては、例えば、硫酸、塩酸又はリン酸等の鉱酸の塩、マレイン酸又はメタンスルホン酸等の有機酸の塩、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of the organic acids include gluconic acid, aspartic acid, aminoethylsulfonic acid, citric acid, glutamic acid, succinic acid, oxalic acid, fumaric acid, propionic acid, malic acid, salicylic acid, glycolic acid, phytic acid, tartaric acid, acetic acid , Lactic acid, and salts thereof. As the salt, for example, salts of mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid or phosphoric acid, salts of organic acids such as maleic acid or methanesulfonic acid, alkali metal salts such as sodium or potassium, alkaline earth metal salts, ammonium salts etc. Can be mentioned.

上記保湿成分としては、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、ヘパリン類似物質、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、キチン、キトサン等の高分子化合物；グリシン、アスパラギン酸、アルギニン等のアミノ酸；乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等の天然保湿因子；セラミド、コレステロール、リン脂質等の脂質；カミツレエキス、ハマメリスエキス、チャエキス、シソエキス等の植物抽出エキス等が挙げられる。 Examples of the moisturizing component include high molecular weight compounds such as sodium hyaluronate, heparin analogue, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, keratin, chitin, chitosan and the like; amino acids such as glycine, aspartic acid and arginine; sodium lactate, urea, Natural moisturizing factors such as sodium pyrrolidone carboxylate; lipids such as ceramide, cholesterol, and phospholipids; plant extracts such as chamomile extract, hamamelis extract, tea extract, shiso extract and the like.

上記スクラブ剤としては、例えば、アプリコット核粉末、アーモンド殻粉末、アンズ核粉末、塩化ナトリウム粒、オリーブ核粉末、海水乾燥物粒、キャンデリラワックス、くるみ殻粉末、さくらんぼ核粉末、サンゴ粉末、炭粉末、はしばみ殻粉末、ポリエチレン末、無水ケイ酸等が挙げられる。 As the above-mentioned scrub agent, for example, apricot kernel powder, almond shell powder, apricot kernel powder, sodium chloride particles, olive kernel powder, dried seawater particles, candelilla wax, walnut shell powder, cherry kernel powder, coral powder, charcoal powder And husk powder, polyethylene powder, silicic acid anhydride and the like.

上記紫外線散乱成分としては、例えば、含水ケイ酸、ケイ酸亜鉛、ケイ酸セリウム、ケイ酸チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、無水ケイ酸等の無機化合物、これらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカやタルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、さらにシリコーン油や脂肪酸アルミニウム塩等で処理したもの等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet light scattering component include inorganic compounds such as hydrous silicic acid, zinc silicate, cerium silicate, titanium silicate, titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, silicic anhydride, etc. An inorganic compound coated with an inorganic powder such as hydrous silicic acid, aluminum hydroxide, mica or talc, or compounded with a resin powder such as polyamide, polyethylene, polyester, polystyrene or nylon, and further silicone oil or fatty acid aluminum What was processed by salt etc. is mentioned.

上記収斂成分としては、例えば、ミョウバン、硫酸亜鉛、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸等が挙げられる。 Examples of the astringent component include alum, zinc sulfate, aluminum chloride, zinc sulfocarbonate, tannic acid and the like.

上記ペプチド又はその誘導体としては、例えば、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、加水分解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド（パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチド等）等が挙げられる。 Examples of the peptide or derivatives thereof include keratinolytic peptides, hydrolyzed keratin, collagen, fish-derived collagen, atelocollagen, gelatin, elastin, elastin degrading peptides, collagenolytic peptides, hydrolyzed collagen, hydroxypropyl ammonium chloride hydrolyzed collagen, Elastin-degrading peptide, Conchiolin-degrading peptide, Hydrolyzed conquioline, Silk-proteolytic peptide, Hydrolyzed silk, Lauroyl-hydrolyzed silk sodium, Soy-proteolytic peptide, Hydrolyzed soy protein, Wheat protein, Wheat-proteolytic peptide, Hydrolyzed wheat protein, Caseinolytic peptides, acylated peptides (palmitoyl oligopeptide, palmitoyl pentapeptide, palmitoyl tetrapeptide, etc.) and the like can be mentioned.

上記アミノ酸又はその誘導体としては、例えば、ベタイン（トリメチルグリシン）、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、ヒスチジン、タウリン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチン等が挙げられる。 Examples of the above amino acids or derivatives thereof include betaine (trimethylglycine), proline, hydroxyproline, arginine, lysine, serine, glycine, glycine, alanine, phenylalanine, β-alanine, threonine, glutamic acid, glutamine, asparagine, aspartic acid, cysteine, Cystin, methionine, leucine, isoleucine, valine, histidine, taurine, γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-hydroxybutyric acid, carnitine, carnosine, creatine and the like.

上記洗浄成分としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム又はステアリン酸カリウム等のアルカリ金属塩、アルカノールアミド塩又はアミノ酸塩等から選ばれる石けん類；ココイルグルタミン酸Ｎａ、ココイルメチルタウリンＮａ等のアミノ酸系界面活性剤；ラウレス硫酸Ｎａ等のエーテル硫酸エステル塩；ラウリルエーテル酢酸Ｎａ等のエーテルカルボン酸塩；アルキルスルホコハク酸エステルＮａ等のスルホコハク酸エステル塩；ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド；ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等のモノアルキルリン酸エステル塩；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等のベタイン型両性界面活性剤；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the washing component include soaps selected from alkali metal salts such as potassium laurate, potassium myristate, potassium palmitate or potassium stearate, alkanolamide salts or amino acid salts, etc .; cocoylglutamate Na, cocoyl methyltaurine Na Amino acid surfactant such as ether sulfate ester salt such as sodium laureth sulfate ether carboxylate salt such as sodium lauryl ether acetate salt sulfosuccinic acid ester salt such as alkyl sulfosuccinic ester Na such as coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil Fatty acid alkanolamides such as fatty acid diethanolamide; monoalkyl phosphate ester salts such as sodium lauryl phosphate, polyoxyethylene lauryl ether sodium phosphate; coconut oil fatty acid amide propyl dimethy Betaine types such as aminoacetic acid betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl hydroxy sulfobetaine and lauroyl amidoethyl hydroxyethyl carboxymethyl betaine sodium hydroxypropyl phosphate Amphoteric surfactants; amino acid type amphoteric surfactants such as sodium lauryl aminopropionate and the like can be mentioned.

上記角質柔軟成分としては、例えば、乳酸、サリチル酸、グルコール酸、クエン酸、リンゴ酸、フルーツ酸、フィチン酸、尿素、イオウ等が挙げられる。 Examples of the keratin softness component include lactic acid, salicylic acid, glycolic acid, citric acid, malic acid, fruit acid, phytic acid, urea, sulfur and the like.

上記細胞賦活化成分としては、例えば、γ−アミノ酪酸等のアミノ酸類；レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類等のビタミン類；グリコール酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸類；タンニン、フラボノイド、サポニン、感光素３０１号等が挙げられる。 Examples of the cell activation component include amino acids such as γ-aminobutyric acid; vitamins such as retinol, thiamine, riboflavin, pyridoxine hydrochloride and pantothenic acids; α-hydroxy acids such as glycolic acid and lactic acid; tannin, flavonoid, Saponin, photosensitive element No. 301 and the like can be mentioned.

上記血行促進作用成分としては、植物（例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、ショウガ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウガラシ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、リョクチャ、ローズマリー、ローズヒップ、チンピ、トウキ、トウヒ、モモ、アンズ、クルミ、トウモロコシ等）に由来する成分；アセチルコリン、イクタモール、カンタリスチンキ、ガンマーオリザノール、セファランチン、トラゾリン、ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジン等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned blood circulation promoting active ingredient include plants (eg, Panax ginseng; , Senkyu, assembly, thyme, chopsticks, chili pepper, chili pepper, touki, toonin, spruce, carrot, garlic, butcherbroom, grape, button, marronie, melissa, yuzu, yokinin, ryokucha, rosemary, rosehip, chimpo, touki, Ingredients derived from spruce, peach, apricot, walnut, corn etc); acetylcholine, ictamol, cantaristinki, gamma-oryzanol, cepharantine, trazoline, nicotinate tocoff Roll, hesperidin, and the like.

＜皮膚外用組成物の製造方法＞
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、必須成分である（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、並びに、必要に応じて配合される成分（上記その他の成分、後述する基剤又は担体、添加剤等）を適宜選択、配合して、常法により製造することができる。本発明の皮膚外用組成物においては、（Ａ）紫外線吸収剤、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、均一に分散している。 <Method of producing composition for external use on skin>
The method for producing the composition for external use on the skin according to the present invention is not particularly limited, and the essential components (A) the ultraviolet absorber, the components (B) and (C), and the components optionally compounded (the above The components of the present invention, the base or carrier to be described later, and the like may be appropriately selected and blended, and the In the skin care composition of the present invention, the (A) ultraviolet absorber, the (B) component and the (C) component are uniformly dispersed.

＜皮膚外用組成物の用途＞
本発明の皮膚外用組成物は、紫外線遮断効果、日焼け止め効果を期待して使用されるものである。本発明の皮膚外用組成物は、光安定性に優れるため、長時間にわたって効果が持続する。さらに、耐水性に優れ、二次付着もおこしにくいため、あらゆる環境下で効果的に使用することができる。このような目的で使用する本発明の皮膚外用組成物は、例えば、日焼け止め、美容液、化粧水、乳液、クリーム、ジェルクリーム、化粧下地、ファンデーション、リップケア剤、クレンジング、洗浄剤等として好適に使用することができ、より好ましくは、日焼け止め、美容液、化粧水、乳液、クリーム、ジェルクリーム等のスキンケア製品として使用することができる。 <Use of composition for external use on skin>
The composition for external application to the skin of the present invention is used in expectation of an ultraviolet ray blocking effect and a sunscreen effect. The composition for external use on the skin according to the present invention is excellent in light stability, and hence the effect lasts for a long time. Furthermore, since it is excellent in water resistance and unlikely to cause secondary adhesion, it can be used effectively in any environment. The composition for external use of the present invention used for such purpose is suitably used as, for example, a sunscreen, a cosmetic liquid, a lotion, a milk, a cream, a gel cream, a cosmetic base, a foundation, a lip care agent, a cleansing, a cleaning agent, etc. It can be used, and more preferably, it can be used as a skin care product such as a sunscreen, a cosmetic liquid, a lotion, an emulsion, a cream, a gel cream and the like.

＜製剤＞
本発明の皮膚外用組成物は、その必須成分及び上記で説明したその他の成分等を、化粧品、医薬品、医薬部外品に通常使用される基剤又は担体、及び必要に応じて、後述する添加剤と共に常法に従い混合して、必要に応じて乳化又は可溶化を行い、各種の製剤形態の皮膚外用組成物とすることができる。 <Formulation>
The composition for external application to the skin of the present invention is a base or carrier usually used for cosmetics, medicines, quasi-drugs, and, if necessary, added as described later, the essential components and the other components described above. It can be mixed with an agent according to a conventional method, emulsified or solubilized as required, and made into a composition for external use on various formulations.

上記基剤又は担体としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、スクワラン、ワセリン、ゲル化炭化水素（プラスチベース等）、オゾケライト、ミネラルオイル、α−オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィン等の炭化水素；メチルポリシロキサン（ジメチコン）、環状シリコーン（シクロペンタシロキサン）、変性シリコーン（ジフェニルジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等）、シリコーンレジン等のシリコーン油；ヤシ油、オリーブ油、コメヌカ油、シアバター等の油脂；ホホバ油、ミウロウ、キャンデリラロウ、ラノリン等のロウ類；セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、フィトステロール、コレステロール等の高級アルコール；メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースポリビニルピロリドン、カラギーナン、ポリエチレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、エチルヘキサン酸セチル、安息香酸アルキル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリメリト酸トリエチルヘキシル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット）等のエステル類；デキストリン、マルトデキストの多糖類；エタノール等の低級アルコール；ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル；水等が挙げられる。 As the above base or carrier, for example, hydrocarbon such as liquid paraffin, paraffin wax, squalane, petrolatum, gelled hydrocarbon (such as plastibase), ozokerite, mineral oil, α-olefin oligomer, light liquid paraffin, etc .; methyl polysiloxane (Dimethicone), cyclic silicone (cyclopentasiloxane), modified silicone (such as diphenyl diphenylsiloxyphenyl trimethicone), silicone oil such as silicone resin; oil such as coconut oil, olive oil, rice bran oil, shea butter, etc. jojoba oil, milow, Waxes such as candelilla wax and lanolin; Setanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, octyl dodecanol, isostearyl alcohol, phytosterol, cholesterol Higher alcohols such as methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose polyvinyl pyrrolidone, carrageenan, polyethylene glycol, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl palmitate, cetyl ethylhexanoate, alkyl benzoate, isononanoic acid Isononyl, isotridecyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, diethylhexyl succinate, diisostearyl malate, glyceryl tri (caprylic / capric acid), triethylhexanoin, triethylhexyl trimellitate, pentaerythrityl tetraethylhexanoate (tetra) Esters such as 2-ethylhexanoic acid (pentaerythritol); dextrin, Examples thereof include polysaccharides of todext; lower alcohols such as ethanol; glycol ethers such as diethylene glycol monoethyl ether; water and the like.

以上説明した基剤又は担体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。またそれらの使用量は当業者に公知の範囲から適宜選択される。 The base or carrier described above may be used alone or in combination of two or more. In addition, the amount used thereof is appropriately selected from the range known to those skilled in the art.

＜添加剤＞
本発明の皮膚外用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬品、医薬部外品に添加される公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、着色剤、パール光沢付与剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、保存剤、増粘剤（（Ｂ）成分を除く）、使用感改良剤等を添加することができる。これらの添加剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用することもできる。 <Additives>
The composition for external application to the skin of the present invention is a known additive added to cosmetics, medicines, quasi-drugs, as long as the effects of the present invention are not impaired, such as surfactants, antioxidants, colorants, A pearl luster imparting agent, a chelating agent, a pH adjuster, a preservative, a thickener (except for the component (B)), a feeling of use modifier, etc. can be added. These additives may be used alone or in combination of two or more.

上記界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等のいずれでもよく、例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油４０（ＨＣＯ−４０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０（ＨＣＯ−５０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（ＨＣＯ−６０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油８０（ＨＣＯ８０）等の硬化ヒマシ油誘導体；モノラウリル酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート２０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート８０）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル；グリセリンアルキルエーテル；アルキルグルコシド；ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミン類；ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖イソステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。 The surfactant may be any of nonionic surfactant, cationic surfactant, anionic surfactant, amphoteric surfactant and the like, and examples thereof include sorbitan monoisostearate and sorbitan monolaurate. Sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexyl acid, sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl acid; propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 40 (HCO-40), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 50 (HCO-50), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 (HCO-60), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 80 (HCO 80) Hydrogenated castor oil derivatives; monolauric acid polyoxyethylene (20) sorbitan (polysorbate 20), monostearic acid polyoxyethylene (20) sorbitan (polysorbate 60), monooleic acid polyoxyethylene (20) sorbitan (polysorbate 80) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene (20) sorbitan; polyoxyethylene monocobalt oil fatty acid glyceryl; glycerin alkyl ether; alkyl glucoside; polyoxyalkylene alkyl ether such as polyoxyethylene cetyl ether; stearyl Amines, amines such as oleylamine; sucrose caprylic acid ester, sucrose capric acid ester, sucrose lauric acid ester, sucrose myristic acid ester Sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitic acid ester, sucrose stearic acid ester, sucrose isostearic acid ester, etc .; polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, PEG-9 Examples of the surfactant include silicone surfactants such as polydimethylsiloxyethyl dimethicone and PEG-12 dimethicone.

上記酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類およびその誘導体またはそれらの塩（α−トコフェロール、δ−トコフェロール、酢酸−α−トコフェロール、トコトリエノール等）、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、ユビキノン類およびその誘導体またはそれらの塩、レチノール類およびその誘導体またはそれらの塩、パントテン酸類およびその誘導体またはそれらの塩、アスコルビン酸類およびその誘導体またはそれらの塩、エリソルビン酸類およびその誘導体またはそれらの塩等のビタミン系酸化防止剤、システイン、ホモシステイン、アセチルシステイン、チオタウリン、メチオニン、チオグリセロール、亜硫酸ナトリウム等の含硫黄系酸化防止剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデン、クロロゲン酸類およびその誘導体またはそれらの塩、没食子酸類およびその誘導体またはそれらの塩等のフェノール系酸化防止剤、植物（ブドウ、オタネニンジン、コンフリーなど）に由来するプロアントシアニジン、ヘスペリジン、グルコシルヘスペリジン、フラボノイド等のポリフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include tocopherols and derivatives thereof or salts thereof (α-tocopherol, δ-tocopherol, acetic acid-α-tocopherol, tocotrienol, etc.), pyrroloquinoline quinone and derivatives thereof or salts thereof, ubiquinones And their derivatives or salts thereof, retinols and derivatives thereof or salts thereof, pantothenic acids and derivatives thereof or salts thereof, ascorbic acids and derivatives thereof or salts thereof, erythorbic acids and derivatives thereof or salts thereof Sulfur-containing antioxidants such as antioxidants, cysteine, homocysteine, acetylcysteine, thiotaurine, methionine, thioglycerol, sodium sulfite, etc., dibutyl hydroxytoluene, butyl hydroxy ani Phenolic antioxidants such as bisethylhexyl hydroxydimethoxybenzyl malonate, diethylhexyl cylindylidene malonate, chlorogenic acids and their derivatives or salts thereof, gallic acids and their derivatives or salts thereof, plants (grapes, And polyphenolic antioxidants such as proanthocyanidin derived from ginseng, comfrey, etc., hesperidin, glucosyl hesperidin, flavonoids and the like.

上記着色剤としては、例えば、無機顔料、天然色素等が挙げられる。 As said coloring agent, an inorganic pigment, a natural pigment | dye etc. are mentioned, for example.

上記キレート剤としては、例えば、ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩（エデト酸ナトリウム）、ヒドロキシエタンジホスホン酸・カルシウム・２ナトリウム塩等が挙げられる。 Examples of the chelating agent include EDTA.disodium salt (sodium edetate), hydroxyethane diphosphonic acid.calcium disodium salt, and the like.

上記ｐＨ調整剤としては、例えば無機酸（塩酸、硫酸等）、有機酸（乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウム等）、無機塩基（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster include inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid etc.), organic acids (lactic acid, sodium lactate, citric acid, sodium citrate, sodium citrate, succinic acid, sodium succinate etc.), inorganic bases (potassium hydroxide, hydroxide Sodium etc., organic bases (triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine etc.) and the like.

上記保存剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸メチル、ソルビン酸、フェノキシエタノール等が挙げられる。 Examples of the preservative include benzoic acid, sodium benzoate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, ethyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, methyl parahydroxybenzoate, sorbic acid, phenoxyethanol and the like.

上記増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系増粘剤、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系増粘剤、グアーガム、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリエチレングリコール、ベントナイト、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコール、マクロゴール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー等が挙げられる。 Examples of the thickener include vinyl thickeners such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and carboxyvinyl polymer, cellulose thickeners such as methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose and carboxymethyl cellulose, guar gum , Pectin, pullulan, gelatin, locust bean gum, carrageenan, agar, xanthan gum, acrylate acrylic acid alkyl methacrylate copolymer, polyethylene glycol, bentonite, alginic acid, propylene glycol alginate, macrogol, sodium chondroitin sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate , (Hydroxyethyl acrylate / Acryloyldimethyltaurine Na) copolymer, (Acrylic Yl dimethyl taurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, and the like.

上記使用感改良剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、アクリレーツコポリマー、アクリレーツクロスポリマー、（アクリル酸ブチル／ジメタクリル酸グリコール）クロスポリマー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、（メタクリル酸メチル／ジメタクリル酸グリコール）クロスポリマー、（スチレン／ジビニルベンゼン）クロスポリマー、ラウロイルリシン、ナイロンー１２、ポリメチルシルセスキオキサン等が挙げられる。 As the above-mentioned feeling-of-use modifiers, for example, polystyrene, polymethyl methacrylate, acrylate copolymers, acrylate crosspolymer, (butyl acrylate / glycol dimethacrylate) crosspolymer, methyl methacrylate crosspolymer, (methyl methacrylate / And dimethacrylic acid glycol) crosspolymer, (styrene / divinylbenzene) crosspolymer, lauroyllysine, nylon-12, polymethylsilsesquioxane and the like.

＜製剤形態＞
本発明の皮膚外用組成物の製剤形態は特に限定されず、例えば、液剤（化粧水、ローション、美容液等）、クリーム製剤（乳液、クリーム、ジェルクリーム、バーム等）、ジェル製剤、ゼリー製剤、シャーベット製剤、エアゾール剤、フォーム製剤、スプレー製剤、スティック製剤、その他軟膏剤、固形剤等が挙げられる。これらの製剤は、常法、例えば第１７改正日本薬局方製剤総則に記載の方法等に従い製造することができる。また目的とする安定性、使用感等を考慮し、適宜、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルション等の剤型が選択できる。 <Formulation form>
The formulation form of the composition for external use on the skin according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include liquids (skin lotion, lotion, cosmetic liquid, etc.), cream preparations (milky lotion, cream, gel cream, balm, etc.), gel preparations, jelly preparations, These include sherbet formulations, aerosols, foam formulations, spray formulations, stick formulations, other ointments, solid formulations and the like. These preparations can be manufactured according to a conventional method, for example, the method described in the 17th revised Japanese Pharmacopoeia General Rules, and the like. In addition, agent types such as W / O, O / W, W / O / W, and O / W / O type emulsions can be appropriately selected in consideration of the desired stability, feeling in use, and the like.

＜ｐＨ＞
本発明の皮膚外用組成物のｐＨは、通常ｐＨ３．０〜８．０であり、ｐＨ３．５〜７．５であることが好ましい。なお、このｐＨは、例えば後述するｐＨ調整剤の使用により調整することができる。ただし、ｐＨ測定が不能又は困難な製剤形態については、この限りではない。 <PH>
The pH of the composition for external use on the skin of the present invention is usually 3.0 to 8.0, and preferably 3.5 to 7.5. In addition, this pH can be adjusted, for example by use of the pH adjuster mentioned later. However, it is not this limitation about the formulation form which is impossible or difficult to measure pH.

［紫外線吸収剤の機能低下抑制用組成物］
本発明は、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分（上記（Ｂ）成分）と、多価アルコール（上記（Ｃ）成分）とを含む、紫外線吸収剤（上記（Ａ）成分）の機能低下抑制用組成物も含む。本発明の皮膚外用組成物の項において詳述したとおり、紫外線吸収剤を含む皮膚外用組成物において、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分（上記（Ｂ）成分）と、多価アルコール（上記（Ｃ）成分）とを配合することにより、紫外線吸収剤の光安定性を向上させることができる。すなわち、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分（上記（Ｂ）成分）と、多価アルコール（上記（Ｃ）成分）とを含む組成物を、紫外線吸収剤を含む皮膚外用組成物等に添加することで、紫外線によって紫外線吸収剤の機能が低下するのを抑制することができる。なお、各成分の詳細な説明、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率、（Ａ）成分に対してそれぞれを添加する比率等については、上述の本発明の皮膚外用組成物の項の説明を適用できる。 [Composition for suppressing functional deterioration of UV absorber]
The present invention comprises at least one component (the above component (B)) selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and an amino acid based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol (the above component (C)) And the composition for the functional fall suppression of a ultraviolet absorber (the said (A) component). As described in detail in the section of the composition for external use on skin according to the present invention, in the composition for external use on skin containing a UV absorber, at least one selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid based oil gelling agent. The light stability of the ultraviolet absorber can be improved by blending one component (the component (B)) and the polyhydric alcohol (the component (C)). That is, at least one component (component (B) above) selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and amino acid based oil gelling agent, polyhydric alcohol (component (C) above) and By adding the composition containing the above to the composition for external use on the skin and the like containing the ultraviolet light absorber, it is possible to suppress the deterioration of the function of the ultraviolet light absorber by the ultraviolet light. The detailed description of each component, the ratio of component (B) to component (C), the ratio of each added to component (A), etc. The explanation is applicable.

［紫外線吸収剤の機能低下抑制方法］
本発明は、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種と、多価アルコールとを用いる紫外線吸収剤の機能低下抑制方法も含む。本発明の紫外線吸収剤の機能低下抑制方法によると、日焼け止め料等の皮膚外用組成物において、上記成分を配合するだけで、紫外線吸収剤の光安定性を容易に向上させることができ、しかも、得られる皮膚外用組成物の安全性、使用感にも優れる。なお、各成分の詳細な説明、使用する際の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率、（Ａ）成分に対してそれぞれを添加する比率等については、上述の本発明の皮膚外用組成物の項の説明を適用できる。 [Method for suppressing functional deterioration of UV absorber]
The present invention also includes a method for suppressing functional deterioration of a UV absorber using at least one member selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol. According to the method for suppressing functional deterioration of the ultraviolet absorber of the present invention, it is possible to easily improve the light stability of the ultraviolet absorber simply by blending the above components in the composition for external use on the skin such as sunscreen. Also, the safety and the feeling of use of the composition for external application to the skin obtained are excellent. The composition for external use according to the present invention as described above is described in detail for each component, the ratio of component (B) to component (C) when used, the ratio of adding each to component (A), etc. The explanation of the item section is applicable.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto at all.

＜皮膚外用組成物の調製＞
下記表１〜５の処方に従い、均一に分散された皮膚外用組成物（日焼け止め化粧料）を調製した。 <Preparation of composition for external use on skin>
According to the formulation of Tables 1 to 5 below, a uniformly dispersed external composition for skin (sunscreen cosmetic) was prepared.

［試験１］光安定性評価試験
下記表１に記載の組成の皮膚外用組成物（日焼け止め化粧料）を、常法にて調製した。得られた各皮膚外用組成物を、縦５０ｍｍ、横５０ｍｍのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）製の板に２ｍｇ／ｃｍ^２になるように均一に塗布し、市販のｉｎｖｉｔｒｏＳＰＦ評価装置を用いて、波長が２９０〜４００ｎｍの分光透過スペクトルを測定した。このとき、波長ステップを１ｎｍ、分光透過スペクトルの測定箇所は１箇所とし、測定回数は７回とした。得られた分光スペクトルから、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルのλｍａｘ（３１０ｎｍ）の吸光度を算出し、測定１回目の吸光度を１００％としたときの７回目測定時の吸光度の割合（％）を示した。結果は下記表１から５に示した。 [Test 1] Light stability evaluation test A skin care composition (sunscreen cosmetic) having the composition described in Table 1 below was prepared by a conventional method. The resulting each composition for external use on the skin is uniformly applied to a plate made of polymethyl methacrylate (PMMA) 50 mm long and 50 mm wide to 2 mg / cm ² , and using a commercially available in vitro SPF evaluation device, A spectral transmission spectrum with a wavelength of 290 to 400 nm was measured. At this time, the wavelength step was 1 nm, the measurement position of the spectral transmission spectrum was one, and the number of measurements was seven. The absorbance at λmax (310 nm) of ethylhexyl methoxycinnamate was calculated from the obtained spectrum, and the ratio (%) of absorbance at the seventh measurement when the first absorbance was 100% was shown. The results are shown in Tables 1 to 5 below.

［試験２］耐水性評価試験（水処理後の残存試験）
各皮膚外用組成物を、ＰＭＭＡ製の板に１．３ｍｇ／ｃｍ^２になるように均一に塗布し、乾燥させた。試料乾燥後、紫外可視分光光度計（ＵＶ−２４５０：島津製作所社製）にて、各ＰＭＭＡ板におけるメトキシケイ皮酸エチルヘキシルのλｍａｘ（３１０ｎｍ）の吸光度を算出した。その後、水処理を行い、再度、同様の方法にて３１０ｎｍの吸光度を測定して、水処理前後での吸光度を比較することで、残存率を算出した。算出式は下記の式の通りである。なお、本試験例において水処理とは、組成物を塗布したＰＭＭＡ製の板を、水浴の攪拌羽根の一端に取り付け、撹拌羽根ごと２０〜２５℃の水浴（水道水）に浸し、５分間水浴を攪拌し続け、その後、ＰＭＭＡ製板をゆっくり取り外し、暗所で３０分放置して乾燥させることを指す。また、紫外線吸収スペクトルは同一のＰＭＭＡ板内の異なる５点を測定し、それらの平均値を採った。結果は下記表１から４に示した。

水処理による残存率（％）
＝［（水処理後の吸光度）／（水処理前の吸光度）］×１００（％）
[Test 2] Water resistance evaluation test (remaining test after water treatment)
Each composition for external application to the skin was uniformly applied to a PMMA plate at 1.3 mg / cm ² and dried. After drying the sample, the absorbance of λmax (310 nm) of ethylhexyl methoxycinnamate in each PMMA plate was calculated using a UV-visible spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Thereafter, water treatment was performed, and the absorbance at 310 nm was measured again by the same method, and the residual ratio was calculated by comparing the absorbance before and after the water treatment. The calculation formula is as follows. In this test example, the water treatment means that a plate made of PMMA coated with the composition is attached to one end of the stirring blade of the water bath, and the whole stirring blade is immersed in a 20-25 ° C water bath (tap water) for 5 minutes Continue to be stirred, then slowly remove the PMMA plate and leave it to stand in the dark for 30 minutes to dry. Moreover, the ultraviolet absorption spectrum measured five different points in the same PMMA board, and took those average value. The results are shown in Tables 1 to 4 below.

Residual rate by water treatment (%)
= [(Absorbance after water treatment) / (Absorbance before water treatment)] x 100 (%)

［試験３］二次付着性評価試験
各皮膚外用組成物を、ＰＭＭＡ板上に、試料を２ｍｇ／ｃｍ^２として均一に塗布し、乾燥させた。試料乾燥後、紫外可視分光光度計（ＵＶ−２４５０；島津製作所社製）にて、各ＰＭＭＡ板におけるメトキシケイ皮酸エチルヘキシルのλｍａｘ（３１０ｎｍ）の吸光度を算出した。その後、ティッシュペーパー上にＰＭＭＡ板の塗布面を下にして置き、５００ｇの負荷をＰＭＭＡ板の上から１０分間かけ、ティッシュペーパーに付着させた後、再び３１０ｎｍの吸光度を算出し、付着前後での吸光度を比較することで残存率を算出した。付着前後での吸光度の差が小さいほど二次付着性が低いとして評価した。算出式は下記の式の通りである。なお、紫外線吸収スペクトルは同一のＰＭＭＡ板内の異なる５点を測定し、それらの平均値を採った。結果は下記表１から４に示した。

紫外線吸収能の残存率（％）
＝［（付着後の吸光度）／（付着前の吸光度）］×１００（％）
[Test 3] Secondary Adhesion Evaluation Test Each external skin composition was uniformly applied on a PMMA plate with a sample of 2 mg / cm ² and dried. After drying the sample, the absorbance of λmax (310 nm) of ethylhexyl methoxycinnamate in each PMMA plate was calculated using a UV-visible spectrophotometer (UV-2450; manufactured by Shimadzu Corporation). After that, put the coated side of the PMMA plate down on the tissue paper, apply a load of 500 g for 10 minutes from the top of the PMMA plate to adhere to the tissue paper, calculate the absorbance at 310 nm again, The residual rate was calculated by comparing the absorbance. The smaller the difference in absorbance before and after adhesion, the lower the secondary adhesion was evaluated. The calculation formula is as follows. In addition, the ultraviolet absorption spectrum measured five different points in the same PMMA board, and took those average values. The results are shown in Tables 1 to 4 below.

Remaining rate of ultraviolet ray absorption ability (%)
= [(Absorbance after deposition) / (Absorbance before deposition)] x 100 (%)

［試験４］白残り評価
各皮膚外用組成物について、５ｃｍ角の黒色人工皮革に５０μＬ塗布したときの色を目視で観察し、塗布時の白残りを以下の基準により評価した。結果は下記表１から５に示した。

評価基準
−：白残りなし
＋：白残りあり [Test 4] Evaluation of White Residue For each composition for external use on skin, the color when 50 μL was applied to a 5 cm square black artificial leather was visually observed, and the white remnant at the time of application was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 5 below.

Evaluation criteria-: White rest none +: White rest Yes

表１〜５に示したとおり、実施例の皮膚外用組成物は、比較例と比べて、７回目測定時の吸光度の残存率が高く、光安定性に優れることがわかった。また、水処理による吸光度の低下が抑えられ、耐水性にも優れることがわかった。さらに、二次付着も起こりにくいため、二次付着が原因となる紫外線吸収能の低下も抑制されるため、本発明の皮膚外用組成物は、長時間にわたって、紫外線遮断効果が維持されることがわかった。 As shown in Tables 1 to 5, it was found that the skin care composition of the example had a high residual rate of absorbance at the seventh measurement and was excellent in light stability, as compared with the comparative example. Moreover, it turned out that the fall of the light absorbency by water treatment is suppressed and it is excellent also in water resistance. Furthermore, since the secondary adhesion is also less likely to occur, the decrease in the ultraviolet light absorbing ability caused by the secondary adhesion is also suppressed, so that the composition for external application to the skin of the present invention maintains the ultraviolet blocking effect over a long time all right.

以下に、本発明の皮膚外用組成物の製剤処方例を示す。 Below, the formulation formulation example of the skin care composition of this invention is shown.

本発明によれば、紫外線吸収剤と共に、ポリアミド−３、ポリアミド−８、エチルセルロース及びアミノ酸系油ゲル化剤からなる群より選択される少なくとも１種、並びに多価アルコールを配合することで、紫外線遮断効果に優れ、その効果が長時間持続し、かつ白残りや白浮きを起こすことがない、新しいタイプの皮膚外用組成物を提供することができる。さらに、本発明の皮膚外用組成物は、耐水性に優れると共に、二次付着による紫外線吸収能の低下も起こしにくいという効果も奏するものである。 According to the present invention, it is possible to block ultraviolet light by compounding at least one member selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and an amino acid-based oil gelling agent together with the ultraviolet light absorber, and a polyhydric alcohol. It is possible to provide a new type of external composition for skin which is excellent in effect, lasts for a long time, and does not cause white residue or whitening. Furthermore, the composition for external use on the skin according to the present invention is excellent in water resistance, and also exhibits the effect of being less likely to cause a decrease in ultraviolet absorptivity due to secondary adhesion.

Claims

(A) UV absorber,
An external skin composition comprising (B) at least one component selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and (C) a polyhydric alcohol.

The skin care composition according to claim 1, wherein (A) the UV absorber is an oil-soluble UV absorber.

(A) UV absorber is ethylhexyl methoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, bisethylhexyl oxyphenol methoxyphenyl triazine, ethylhexyl triazone, octocrylene, polysilicone-15, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine ethylhexyl, The skin care composition according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of and t-butyl methoxydibenzoylmethane.

(C) Polyhydric alcohol is a group consisting of propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol The skin care composition according to any one of scheme 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of

A composition for suppressing the decrease in function of a UV absorber, which comprises at least one member selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethyl cellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol.

A method for suppressing the decrease in function of a UV absorber, which comprises using at least one member selected from the group consisting of polyamide-3, polyamide-8, ethylcellulose and an amino acid-based oil gelling agent, and a polyhydric alcohol.