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JP2019178118A - Powder cosmetic - Google Patents

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JP2019178118A JP2018069538A JP2018069538A JP2019178118A JP 2019178118 A JP2019178118 A JP 2019178118A JP 2018069538 A JP2018069538 A JP 2018069538A JP 2018069538 A JP2018069538 A JP 2018069538A JP 2019178118 A JP2019178118 A JP 2019178118A
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Abstract

【課題】 小道具に均一に取れ、しっとり感、化粧膜の均一性に優れ、経時での乾燥感の無い粉末化粧料を提供すること。【解決手段】 成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上を含む、油中水型固形組成物;好適には前記ポリウレタンゲル組成物が、HO−R3−OH(式中、R3はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタン及び油剤を含有するものである。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a powder cosmetic which can be uniformly taken by props, has a moist feeling, is excellent in uniformity of a cosmetic film, and has no dry feeling over time. SOLUTION: A water-in-oil solid comprising component (A) a polyurethane gel composition and component (B) one or more selected from titanium oxide and zinc oxide having an average particle diameter of 0.01 to 0.2 μm. Composition; Preferably, the polyurethane gel composition is represented by HO-R3-OH (wherein R3 represents a linear or branched C2-C6 alkylene group optionally having an ether bond). It contains a polyurethane using a glycol and an oil agent. [Selection diagram] None

Description

本発明は、平均粒子径0.01〜0.2μmの金属チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上及びポリウレタンゲル組成物を含有する粉末化粧料に関するものである。より詳細には小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感の無さに優れる粉末化粧料に関するものである。   The present invention relates to a powder cosmetic containing one or more selected from titanium metal and zinc oxide having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm and a polyurethane gel composition. More specifically, the present invention relates to a powder cosmetic excellent in uniform removal to a prop, moist feeling, uniformity of a cosmetic film, and no dry feeling over time.

粉末化粧料は、使用性の簡便さから、ファンデーション、白粉、アイカラー、チークカラー、アイブロウ等のメークアップ化粧料、ボディパウダー、美白パウダー等の基礎化粧料に広く用いられている。一般的に、塗布することで肌の色むらや毛穴などを目立たなくさせるために、隠ぺい力の高い平均粒子径0.25μm程度の酸化チタン、酸化亜鉛を用いるが、近年では、紫外線防御能向上や白膜感がなく透明感のある仕上がりするために、従来用いられてきた酸化チタン、酸化亜鉛よりも小さい平均粒子径を有する酸化チタン、酸化亜鉛を用いる技術が検討されている(特許文献1)。しかしながら、粒子径の小さな金属酸化物は凝集力が強く、粉末化粧料に含有させた際に、きしみ感が生じ、しっとり感がなく、また、経時での乾燥感を感じやすい場合があった。   Powder cosmetics are widely used in basic cosmetics such as makeup cosmetics such as foundation, white powder, eye color, teak color, and eyebrow, body powder, and whitening powder because of ease of use. In general, titanium oxide and zinc oxide with an average particle diameter of about 0.25 μm, which has high hiding power, are used to make the skin color unevenness and pores inconspicuous. In order to achieve a transparent finish with no white film feeling, a technique using titanium oxide and zinc oxide having an average particle size smaller than that of conventionally used titanium oxide and zinc oxide has been studied (Patent Document 1). ). However, a metal oxide having a small particle size has a strong cohesive force, and when it is contained in a powder cosmetic, a squeaky sensation is produced, and there is no moist sensation.

上記の使用感に関する課題点を解決するために、従来より様々な検討が行われてきた。例えば、ソルビタン脂肪酸エステル及びアクリル/シリコーン共重合体と組み合わせる技術(特許文献2)や、球状弾性樹脂粉体と組み合わせて用いる技術(特許文献3)等が提案されている。   In order to solve the above problems related to the feeling of use, various studies have been made. For example, a technique (Patent Document 2) combined with a sorbitan fatty acid ester and an acrylic / silicone copolymer, a technique used in combination with a spherical elastic resin powder (Patent Document 3), and the like have been proposed.

特開2015−168642号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-168642 特開2017−190299号公報JP 2017-190299 A 特開2012−140340号公報JP 2012-140340 A

しかしながら、ソルビタン脂肪酸エステル及びアクリル/シリコーン共重合体と組み合わせる技術(特許文献2)を用いた場合には、しっとり感は向上するものの、粉体成分の凝集を助長し、小道具に均一に取れない等の問題が生じる場合があった。また、球状弾性樹脂粉体と組み合わせて用いる技術(特許文献3)では、きしみ感のなさは向上するものの、経時での乾燥感をより感じる場合があった。   However, when the technique combined with sorbitan fatty acid ester and acrylic / silicone copolymer (Patent Document 2) is used, the moist feeling is improved, but the aggregation of the powder component is promoted, and it cannot be taken uniformly in the prop. There were cases where problems occurred. Further, in the technique used in combination with the spherical elastic resin powder (Patent Document 3), although the feeling of squeak is improved, the feeling of drying over time may be felt more.

従って小道具に均一に取れ、しっとり感、化粧膜の均一性に優れ、経時での乾燥感の無い粉末化粧料が求められている。   Accordingly, there is a need for a powder cosmetic that can be taken evenly by a small tool, has a moist feeling and a uniform cosmetic film, and does not feel dry over time.

かかる実情において、本発明者は平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上を含有する粉末化粧料において、他の成分との組み合わせにより、小道具に均一に取れ、しっとり感、化粧膜の均一性に優れ、経時での乾燥感の無い粉末化粧料が開発出来ないかを鋭意研究を行った。その結果、新規なポリウレタンゲル組成物を組み合わせる事により、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性に優れ、経時での乾燥感の無い粉末化粧料が得られることを見出し、本研究を完成させるに至った。   In such a situation, the present inventor uses a propeller by combining with other ingredients in a powder cosmetic containing one or more selected from titanium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm. In order to develop a powdery cosmetic material that can be removed evenly, with a moist feeling and excellent uniformity in the cosmetic film, and without a feeling of dryness over time, an extensive study was conducted. As a result, it has been found that by combining a novel polyurethane gel composition, a powder cosmetic can be obtained that is uniform in a prop, moist, and excellent in the uniformity of a cosmetic film and has no dry feeling over time. The research was completed.

すなわち本発明は、次の成分(A)及び成分(B)を含む、粉末化粧料であり、
前記成分(A)が、成分(A−1)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物であり、
当該成分(A−1)は、
(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R−OH(式中Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、
前記成分(B)が、平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上である、粉末化粧料に関するものである。
That is, the present invention is a powder cosmetic comprising the following component (A) and component (B):
The component (A) is a polyurethane gel composition containing the component (A-1) polyurethane and the component (A-2) oil agent,
The component (A-1) is
(I) (a) hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 is a linear or branched C 2 -C 6 alkylene which may have an ether bond) A polyurethane obtained by reaction with a glycol represented by:
(Ii) (c) Hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal, (d) a diisocyanate compound, and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 is a linear or branched chain optionally having an ether bond) A polyurethane obtained by reaction with a glycol represented by (C2-C6 alkylene group),
The said component (B) is related with the powder cosmetics which are 1 type (s) or 2 or more types chosen from the titanium oxide and zinc oxide with an average particle diameter of 0.01-0.2 micrometer.

前記成分(A−1)ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンである、前記記載の粉末化粧料に関するものである。   The said component (A-1) polyurethane is an oil-soluble polyurethane, It is related with the said powder cosmetics.

前記成分(A−1)ポリウレタンが、重量平均分子量(Mw)10000〜100000である、前記記載の粉末化粧料に関するものである。   The said component (A-1) polyurethane is related with the said powder cosmetics whose weight average molecular weights (Mw) are 10,000-100000.

前記成分(A−2)油剤が、25℃で液状の油剤である、前記記載の粉末化粧料に関するものである。   The said component (A-2) oil agent is related with the said powder cosmetics which are liquid oil agents at 25 degreeC.

さらに成分(C)窒化ホウ素を含有する、前記記載の粉末化粧料に関するものである。   Further, the present invention relates to the above-described powder cosmetic containing component (C) boron nitride.

前記成分(A−2)を含む全て油剤の含有量が、2〜45質量%である前記記載の粉末化粧料に関するものである。   The content of all the oil agents containing the said component (A-2) is related with the said powder cosmetics which are 2-45 mass%.

前記成分(A)が、粉体の表面を被覆している前記記載の粉末化粧料に関するものである。   The said component (A) is related with the said powder cosmetics which coat | covers the surface of powder.

本発明は、小道具に均一に取れ、しっとり感、化粧膜の均一性に優れ、経時での乾燥感の無い粉末化粧料を提供するものである。   The present invention provides a powder cosmetic that can be taken evenly by a small tool, has a moist feeling and a uniform cosmetic film, and has no dry feeling over time.

本発明において自己復元力を測定する方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the method of measuring self-restoring force in this invention.

次に、本技術の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本技術は以下の好ましい実施形態に限定されず、本技術の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。なお、本明細書においては、〜を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。   Next, a preferred embodiment of the present technology will be described in detail. However, the present technology is not limited to the following preferred embodiments, and can be freely changed within the scope of the present technology. In the present specification, percentages are expressed by mass unless otherwise specified. In addition, in this specification, when expressing a numerical range using-, the range shall include the numerical value of both ends.

本発明で用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、成分(A−1)ポリウレタンと成分(A−2)油剤とを含有するポリウレタンゲル組成物である。当該ポリウレタンゲル組成物は、成分(A−2)油剤の存在下で成分(A−1)ポリウレタンの原料を用いて製造することによって得ることができる。   The component (A) polyurethane gel composition used in the present invention is a polyurethane gel composition containing the component (A-1) polyurethane and the component (A-2) oil agent. The said polyurethane gel composition can be obtained by manufacturing using the raw material of a component (A-1) polyurethane in presence of a component (A-2) oil agent.

ここで、成分(A−1)ポリウレタンは、HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用するポリウレタンである。
さらに、成分(A−1)ポリウレタンは、少なくとも以下の(i)又は(ii)のポリウレタンを含むものが好適である。
より好適には、前記成分(A−1)ポリウレタンは、(i)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであるか、又は、(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R−OH(式中Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンである。
Here, the component (A-1) polyurethane is represented by HO—R 3 —OH (wherein R 3 represents a linear or branched C 2 to C 6 alkylene group which may have an ether bond). This is a polyurethane that uses glycol.
Furthermore, the component (A-1) polyurethane preferably contains at least the following polyurethane (i) or (ii).
More preferably, the component (A-1) polyurethane comprises (i) hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 has an ether bond). Or (ii) (c) a hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal and (ii) (representing a linear or branched C2-C6 alkylene group). d) Reaction of diisocyanate compound and glycol represented by (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 represents a linear or branched C 2 to C 6 alkylene group optionally having an ether bond). Is a polyurethane obtained by

前記成分(A−1)における前記(b)HO−R−OHで表されるグリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、及びジエチレングルコール等が挙げられる。 Examples of the glycol represented by (b) HO—R 3 —OH in the component (A-1) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and diethylene glycol.

本発明で用いる新規なポリウレタンゲル組成物は、発明者らが、ツヤが高く、弾力性、復元力がある油溶性ゲルの化粧膜を得るためにゲル素材に関して鋭意研究開発を重ねた結果、見出されたゲル組成物である。   The novel polyurethane gel composition used in the present invention has been found as a result of repeated research and development on the gel material by the inventors in order to obtain an oil-soluble gel cosmetic film having high gloss, elasticity, and resilience. It is the taken out gel composition.

発明者らは、復元性素材として、シリコーンゴム、多糖類、水性のポリウレタンを用いて研究を重ねていた。しかし、これらの素材は利点とともに解決されるべき欠点を有していた。具体的には、シリコーンゴムは、ツヤが足りず復元力に欠けるという欠点;多糖類は復元性・復元力が弱いという欠点;水性のポリウレタンは水系のため色域に制限があり、ツヤが足りないという重大な欠点;を有していた。
しかしながら、鋭意検討を行った結果、発明者らは、油剤存在下で、HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを使用してポリウレタン合成を行ったところ、新規なゲル素材を偶然にも得た。当該新規なゲル素材は、後記実施例に示すように、ツヤが高く、弾力性があり、復元力がある特殊な機能を有していた。このことは、発明者らにとって予測し得ない効果であった。
なお、ポリウレタンは、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られることが知られている。しかしながら、ポリウレタンを油溶性ゲル化剤として用いている例はなく、本発明のポリウレタンゲル組成物は油剤存在下で製造するという新たな着想により見出されたものである。
The inventors have repeated research using silicone rubber, polysaccharides, and aqueous polyurethane as the restorable material. However, these materials have disadvantages to be solved along with advantages. Specifically, silicone rubber has a deficiency that lacks gloss and lacks resilience; polysaccharides have a deficiency in resilience and resilience; aqueous polyurethane has a limited color gamut because it is water-based and lacks gloss Had a serious drawback;
However, as a result of intensive studies, the inventors have found that in the presence of an oil agent, HO—R 3 —OH (wherein R 3 is a linear or branched C 2 to C 6 alkylene which may have an ether bond). When a polyurethane was synthesized using a glycol represented by the following formula, a novel gel material was obtained by chance. The novel gel material had a special function with high gloss, elasticity, and resilience, as shown in Examples below. This was an effect that could not be predicted by the inventors.
It is known that polyurethane is obtained by reacting diisocyanate and polyol. However, there is no example in which polyurethane is used as an oil-soluble gelling agent, and the polyurethane gel composition of the present invention has been found by a new idea of producing in the presence of an oil agent.

本発明に使用するポリウレタンゲル組成物の概念について、未だ鋭意検討中であるが、しかし現時点において発明者らは以下のように考えている。(1)ポリウレタン組成物中のポリウレタンは、分子内の親水部同士で会合することで複数のリング状のクラスター(房)を形成すると共に、分子内の疎水部で油剤に接触することで、親水基会合性増粘機構を有していると発明者らは考えている。(2)当該ポリウレタンは、当該分子内の疎水性部が低結晶性の炭化水素であるため柔軟性と油溶性を付与している;当該分子内の親水部の極性基が相互作用することでゲル化力・復元力を付与していると、発明者らは考えている。(3)親水基会合性増粘機構により、三次元立体構造体を微細に取ることで透明ゲル化されていると発明者らは考えている。なお、当該ポリウレタンは油溶性ポリウレタンであることが好ましく、当該油溶性ポリウレタンはより好適には30℃にて2−エチルヘキサン酸セチルに少なくとも1質量%以上溶解できるものである。   The concept of the polyurethane gel composition used in the present invention is still under intensive study, but at present, the inventors consider as follows. (1) The polyurethane in the polyurethane composition forms a plurality of ring-shaped clusters (tufts) by associating with each other in the hydrophilic part in the molecule, and is brought into contact with the oil agent at the hydrophobic part in the molecule. The inventors consider that it has a group-associative thickening mechanism. (2) The polyurethane imparts flexibility and oil solubility because the hydrophobic part in the molecule is a low crystalline hydrocarbon; the polar group in the hydrophilic part in the molecule interacts The inventors consider that a gelling force and a restoring force are imparted. (3) The inventors consider that a transparent gel is formed by taking a three-dimensional structure finely by a hydrophilic group associative thickening mechanism. In addition, it is preferable that the said polyurethane is an oil-soluble polyurethane, and the said oil-soluble polyurethane can melt | dissolve at least 1 mass% or more in cetyl 2-ethylhexanoate more suitably at 30 degreeC.

本発明に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、次の組成物1及び組成物2を包含する。このうち、組成物1及び2が好ましい。   The component (A) polyurethane gel composition used in the present invention includes the following composition 1 and composition 2. Of these, compositions 1 and 2 are preferred.

組成物1:成分(A−1)(i)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物1;
成分(A−1)ポリウレタンとして、(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、及び成分(A−2)油剤を含有する組成物。
組成物2:成分(A−1)(ii)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物2;
成分(A−1)ポリウレタンとして、(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R−OH(式中Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン。
本発明において「末端」とは「両末端」を意味する。
Composition 1: Polyurethane gel composition 1 containing component (A-1) (i) polyurethane and component (A-2) oil agent;
As component (A-1) polyurethane, (i) (a) hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 may have an ether bond) A composition comprising a polyurethane obtained by a reaction with a glycol represented by a linear or branched C2-C6 alkylene group and a component (A-2) oil agent.
Composition 2: Polyurethane gel composition 2 containing component (A-1) (ii) polyurethane and component (A-2) oil agent;
Component (A-1) as polyurethane (ii) (c) hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal, (d) diisocyanate compound, and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 has an ether bond) A polyurethane obtained by a reaction with a glycol represented by a linear or branched C2-C6 alkylene group which may be
In the present invention, “terminal” means “both ends”.

前記(a):成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には前記組成物1)の成分(A−1)ポリウレタンにおいて用いられる(a)は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記一般式(1)で示される化合物が示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。   (A): Component (A) Polyurethane gel composition (preferably component (A-1) of component 1) (a) used in the polyurethane is hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal There is no particular limitation. For example, a compound represented by the following general formula (1) is shown, and it is preferable to use the compound from the viewpoint of the effect of the present invention.

(式中、R、Rは各々独立してC1〜C6アルキレン基、nは10〜100の整数、n、nは各々独立して0又は1を表す) (Wherein R 1 and R 2 are each independently a C1-C6 alkylene group, n is an integer of 10 to 100, and n 1 and n 2 each independently represents 0 or 1)

、Rは、各々独立して同一又は異なって、C1〜C6アルキレン基を表し、当該アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。当該C1〜C6アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、n−プロピレン、n−ブチレン、n−ペンチレン、n−ヘキシレン等が挙げられる。Rのアルキレン基は、好ましくはC1〜C2アルキレン基である。Rのアルキレン基は、好ましくはC5〜C6アルキレン基である。当該アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
nは、10〜100の整数を表し、さらにnのより好ましい範囲は15〜55である。
、nは、各々独立して同一若しくは異なって、0又は1を表す。
R 1 and R 2 are each independently the same or different and represent a C1-C6 alkylene group, and the alkylene may be linear or branched. Examples of the C1-C6 alkylene group include methylene, ethylene, n-propylene, n-butylene, n-pentylene, n-hexylene and the like. The alkylene group for R 1 is preferably a C1-C2 alkylene group. The alkylene group for R 2 is preferably a C5-C6 alkylene group. The alkylene group is preferably a straight chain.
n represents an integer of 10 to 100, and a more preferable range of n is 15 to 55.
n 1 and n 2 are independently the same or different and each represents 0 or 1.

一般式(1)の水添ポリブタジエン部分(下記一般式(6))における繰り返し単位「C」の構造は、例えば、下記一般式(7a)〜(7d)に示すように、様々な種類が存在する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。 Structures of repeating units "C 4 H 8" in the hydrogenated polybutadiene moiety of the general formula (1) (the following general formula (6)), for example, as shown in the following general formula (7a) ~ (7d), various There are types. Use of the compound is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.

本発明において使用する末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の1種のみからなるものであってもよい、又は、2種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。
本発明において一般式(1)の水添ポリブタジエン部分(上記一般式(6))を構成する繰り返し単位「C」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式(6)で表される構造はすべて本発明に包含される。
一般式(1)で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式(2)で表される化合物が例示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
The hydrogenated polybutadiene moiety in the hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal used in the present invention may consist of only one type of repeating unit as exemplified above, or two or more types of repeating units. May be included regularly or randomly.
In the present invention, the steric structure of the repeating unit “C 4 H 8 ” constituting the hydrogenated polybutadiene moiety of the general formula (1) (the above general formula (6)) may be the same or different. All structures in which the moiety is represented by the general formula (6) are included in the present invention.
As the hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal represented by the general formula (1), for example, a compound represented by the following general formula (2) is exemplified, and the use of the compound is from the viewpoint of the effect of the present invention. Is preferred.

(ここで、当該式(2)中、nは10〜100の整数を表す)
一般式(2)の化合物は、一般式(1)の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、Rがエチレン基、Rがヘキサメチレン基、n=n=1である場合に相当する。
(Here, n in the formula (2) represents an integer of 10 to 100)
The compound of the general formula (2) is a hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end of the general formula (1), where R 1 is an ethylene group, R 2 is a hexamethylene group, and n 1 = n 2 = 1. Equivalent to.

前記(b):成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物1及び2)の成分(A−1)ポリウレタンにおいて用いられる(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールの例として、例えば、エチレングリコール(HOCHCHOH)、プロピレングリコール(HOCHCH(OH)CH)、1,3−ブチレングリコール(HOCHCHCH(OH)CH)、及びジエチレングルコール(HOCHCHOCHCHOH)等が挙げられる。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。
前記(b)HO−R−OHは、下記一般式(5)で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。
(B): (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 is the component (A) polyurethane gel composition (preferably compositions 1 and 2) used in component (A-1) polyurethane) Examples of glycols represented by a linear or branched C2-C6 alkylene group that may have an ether bond) include, for example, ethylene glycol (HOCH 2 CH 2 OH), propylene glycol (HOCH 2 CH ( OH) CH 3 ), 1,3-butylene glycol (HOCH 2 CH 2 CH (OH) CH 3 ), diethylene glycol (HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH) and the like. Use of the compound is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.
As the (b) HO—R 3 —OH, a compound represented by the following general formula (5) is shown, which is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.

前記(c):成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物2)の成分(A−1)ポリウレタンにおいて用いられる(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されない。例えば、下記一般式(3)で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。   (C): (c) Hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal used in the component (A-1) polyurethane of component (A) polyurethane gel composition (preferably composition 2) is not particularly limited. For example, a compound represented by the following general formula (3) is shown, and the compound is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.

(式中、nは10〜100の整数を表す) (In the formula, n represents an integer of 10 to 100)

一般式(3)において、水添ポリブタジエン部分(一般式(6))は、上記と同じ意味を有する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。   In the general formula (3), the hydrogenated polybutadiene part (general formula (6)) has the same meaning as described above. Use of the compound is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention.

前記(d):成分(A−1)ポリウレタン(好適には組成物2)において用いられる(d)ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2,4−トルエンジイソシアネート、及び2,6−トルエンジイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式(4)で示されるヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。   Examples of (d): component (A-1) polyurethane (preferably composition 2) used in (d) diisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene, 1 , 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, and the like. Among these, hexamethylene diisocyanate represented by the following general formula (4) is preferable.

成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物1)において、(i):(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比(a):(b)=1:4〜4:1で行うことが好ましく、モル比(a):(b)=2:3〜3:2で行うことがより好ましく、さらに好ましくは4:5〜4:3、よりさらに好ましくは9:10〜10:9である。この場合、(a)の重量平均分子量(Mw)は1000〜3000であることが好ましい。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。 In the component (A) polyurethane gel composition (preferably composition 1), (i): (a) hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 Represents a linear or branched C2-C6 alkylene group which may have an ether bond) to produce a polyurethane by polyaddition of a glycol represented by a molar ratio (a) :( b) = 1. : 4 to 4: 1 is preferable, molar ratio (a): (b) is more preferably 2: 3 to 3: 2, more preferably 4: 5 to 4: 3, and still more preferably. Is 9: 10-10: 9. In this case, the weight average molecular weight (Mw) of (a) is preferably 1000 to 3000. By making it into the said range, it is more preferable from the point from which the effect of this invention is acquired notably.

成分(A)ポリウレタンゲル組成物(好適には組成物2)において、(ii):(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R−OH(式中Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によってポリウレタンを製造する場合、モル比(c):(b)=1:4〜4:1で行うことが好ましく、モル比(c):(b)=2:3〜3:2で行うことがより好ましく、さらに好ましくは4:5〜4:3、よりさらに好ましくは9:10〜10:9である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。 In the component (A) polyurethane gel composition (preferably composition 2), (ii): (c) hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal, (d) diisocyanate compound, and (b) HO—R 3 —OH ( In the formula, R 3 represents a linear or branched C2-C6 alkylene group which may have an ether bond, and a polyurethane is produced by a reaction with a glycol represented by a molar ratio (c) :( b ) = 1: 4-4: 1, preferably molar ratio (c) :( b) = 2: 3-3: 2, more preferably 4: 5-4: 3, More preferably, it is 9: 10-10: 9. By making it into the said range, it is more preferable from the point from which the effect of this invention is acquired notably.

また、前記(i)又は(ii)で得られるポリウレタンの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10000〜100000、より好ましくは20000〜80000、さらに好ましくは30000〜70000である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。   Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the polyurethane obtained by said (i) or (ii) becomes like this. Preferably it is 10,000-100000, More preferably, it is 20000-80000, More preferably, it is 30000-70000. By making it into the said range, it is more preferable from the point from which the effect of this invention is acquired notably.

成分(A)ポリウレタンゲル組成物中の成分(A−1)ポリウレタンの含有量は、好ましくは1〜35質量%であり、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは10〜30質量%である。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物中の成分(A−2)油剤の含有量は、好ましくは65〜99質量%であり、より好ましくは70〜95質量%、さらに好ましくは70〜90質量%である。
当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。
The content of the component (A-1) polyurethane in the component (A) polyurethane gel composition is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 10 to 30% by mass. is there.
The content of the component (A-2) oil agent in the component (A) polyurethane gel composition is preferably 65 to 99% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and still more preferably 70 to 90% by mass. is there.
By making it into the said range, it is more preferable from the point from which the effect of this invention is acquired notably.

成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、25℃で液状の油剤であることが好ましい。また、本発明のポリウレタンゲル組成物を製造するときに溶剤として使用することが好ましい。
成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、例えば、炭化水素油、エステル油(特に、水酸基の数が0又は1個であるエステル油)、脂肪酸類、シリコーン油、フッ素系油類等が挙げられる。
The component (A-2) oil used in the component (A) polyurethane gel composition is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. Although it does not specifically limit as a property, It is preferable that it is a liquid oil agent at 25 degreeC. Moreover, it is preferable to use it as a solvent when producing the polyurethane gel composition of the present invention.
Component (A) Component (A-2) oil used in the polyurethane gel composition may be, for example, hydrocarbon oil, ester oil (especially the number of hydroxyl groups is 0) regardless of the origin of animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc. Or a single ester oil), fatty acids, silicone oils, fluorine oils and the like.

これらのうち、極性が低い方がポリウレタンゲル組成物の強度が高くなる傾向にあることから、炭化水素油、水酸基の数が0又は1個であるエステル油、及びフェニル基を含有するシリコーン油から選ばれる1種以上を使用することが例示され、これら1種又は2種以上を、成分(A−2)油剤中に含ませることが好ましい。
これら炭化水素油、エステル油及びシリコーン油から選択された1種又は2種以上は、成分(A−2)油剤中に、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上含ませることが好適である。
また製造する際に、成分(A−2)油剤を、溶剤として使用することが好ましい。製造する際に当該油剤を使用することで製造されたポリウレタンゲル組成物の特性が良好になる。また製造されたポリウレタンゲル組成物に適宜油剤を使用することで組成物硬度を調整することができる。
Of these, the lower the polarity, the higher the strength of the polyurethane gel composition tends to be higher. From hydrocarbon oils, ester oils having 0 or 1 hydroxyl groups, and silicone oils containing phenyl groups The use of one or more selected is exemplified, and it is preferable to include one or more of these in the component (A-2) oil.
One or two or more selected from these hydrocarbon oils, ester oils and silicone oils may be contained in the component (A-2) oil, preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more. Is preferred.
Moreover, when manufacturing, it is preferable to use a component (A-2) oil agent as a solvent. The characteristic of the polyurethane gel composition manufactured by using the said oil agent at the time of manufacturing becomes favorable. Moreover, composition hardness can be adjusted by using an oil agent suitably for the manufactured polyurethane gel composition.

成分(A)ポリウレタンゲル組成物に用いられる成分(A−2)油剤としては、より具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類;オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類;ホホバ油、イソオクタン酸セチル(2−エチルヘキサン酸セチル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類;メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。   Component (A) Component (A-2) used in the polyurethane gel composition is more specifically a hydrocarbon such as liquid paraffin, squalane, polybutene, polyisobutylene; olive oil, castor oil, mink oil, Fats and oils such as macadamian nut oil; jojoba oil, cetyl isooctanoate (cetyl 2-ethylhexanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl isostearate, Esters such as diisostearyl malate, glyceryl tribehenate, rosin acid pentaerythritol ester, neopentyl glycol dioctanoate; silicones such as methylphenyl polysiloxane and diphenyl polysiloxane The recited, these can be used alone or in combination.

本発明に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、透明性とツヤのみならず、弾力性・復元力が極めて高いという利点を有する。
針入荷重値測定の結果、このポリウレタンゲル組成物30部と流動パラフィン(ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/s)70部とを、85℃にて加熱溶解し、30℃に冷却し得られたゲルは、2cmφ球状アダプタを2cm/minで10mm針入させた時の荷重値が0.2〜10Nと優れた特性を示した。この硬度特性は、本発明に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物がゲル復元力を有することを示す。
また、透明性に関しては、本発明に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は700nmの波長の透過率が90%以上である。この高い透過性は、本発明に用いる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は極めて高い透明性を有することを示す。
The component (A) polyurethane gel composition used in the present invention has an advantage of not only transparency and gloss but also extremely high elasticity and restoring force.
As a result of the penetration load value measurement, 30 parts of this polyurethane gel composition and 70 parts of liquid paraffin (kinematic viscosity at 40 ° C. according to ASTM D445 measuring method is 8 mm 2 / s) are heated and dissolved at 85 ° C. The gel obtained by cooling to 10 ° C. exhibited excellent characteristics such as a load value of 0.2 to 10 N when a 2 cmφ spherical adapter was inserted 10 mm at 2 cm / min. This hardness characteristic indicates that the component (A) polyurethane gel composition used in the present invention has a gel restoring force.
Regarding the transparency, the component (A) polyurethane gel composition used in the present invention has a transmittance of 90% or more at a wavelength of 700 nm. This high permeability indicates that the component (A) polyurethane gel composition used in the present invention has extremely high transparency.

本発明の成分(A)ポリウレタンゲル組成物の製造方法は、前記(A−2)油剤の存在下でポリウレタンを製造することが好ましい。さらに、前記成分(A−1)で特定のポリオールをポリウレタン原料として使用すると共に前記(A−2)油剤の存在下でポリウレタンを製造することがより好適である。そして、本発明の成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、公知のポリウレタン製造方法を参考して製造することができる。   It is preferable that the manufacturing method of the component (A) polyurethane gel composition of this invention manufactures a polyurethane in presence of the said (A-2) oil agent. Further, it is more preferable to use a specific polyol as a polyurethane raw material in the component (A-1) and to produce a polyurethane in the presence of the oil (A-2). And the component (A) polyurethane gel composition of this invention can be manufactured with reference to a well-known polyurethane manufacturing method.

例えば、本発明に用いるポリウレタンゲル組成物1は、成分(A−2)油剤中において、Aの(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールを加えて重付加反応を行うことによって得られる。
例えば、本発明のポリウレタンゲル組成物2は、(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエン、(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコール、成分(A−2)油剤を仕込んで均一に混合し、(d)ジイソシアネート化合物を投入して反応させることによって製造することができる。
For example, polyurethane gel composition 1 used in the present invention, component (A-2) in a oil, hydrogenated polybutadiene and (b) HO-R 3 -OH ( wherein having an isocyanate group (a) end of A , R 3 represents a linear or branched C2-C6 alkylene group optionally having an ether bond) and is subjected to a polyaddition reaction.
For example, the polyurethane gel composition 2 of the present invention includes (c) hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal, and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 may have an ether bond). A glycol represented by (chain or branched C2-C6 alkylene group) and component (A-2) oil agent are charged and mixed uniformly, and (d) a diisocyanate compound is added and reacted. it can.

なお、本発明のポリウレタンゲル組成物は、上記成分(A−1)及び成分(A−2)以外に本発明の効果を損なわない範囲で医薬分野に又は化粧分野で使用可能な任意成分を適宜含有させてもよい。任意成分として、例えば、揮発性成分、界面活性剤、油性成分、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常化粧料に用いられる他の成分を適宜用いることができる。   In addition, the polyurethane gel composition of the present invention appropriately contains optional components that can be used in the pharmaceutical field or in the cosmetic field as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the component (A-1) and the component (A-2). You may make it contain. As optional components, for example, volatile components, surfactants, oily components, powders, water-soluble polymers, UV absorbers, humectants, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, In order to impart various effects such as a fragrance, other components usually used in cosmetics can be used as appropriate.

本発明に用いられる成分(A)の含有量は、特に限定されないが、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさに優れるという観点から、化粧料全量に対して0.001〜10質量%であることが好ましく、0.01〜6質量%であることがより好ましく、0.05〜1質量%であることが特に好ましい。   The content of the component (A) used in the present invention is not particularly limited, but it is a cosmetic material from the viewpoint of being able to take uniform into a prop, moist feeling, uniformity of a cosmetic film, and lack of dryness over time. It is preferable that it is 0.001-10 mass% with respect to the whole quantity, It is more preferable that it is 0.01-6 mass%, It is especially preferable that it is 0.05-1 mass%.

本発明のポリウレタンゲル組成物は、表面処理剤として粉体の表面に被覆することによって表面処理粉体(以下、「ポリウレタンゲル処理粉体」と称する)を製造することもできる。本発明のポリウレタンゲル組成物で被覆処理される粉体としては、通常、化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状や、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径や、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等の1種又は2種以上が使用できる。   The polyurethane gel composition of the present invention can also be used to produce a surface-treated powder (hereinafter referred to as “polyurethane gel-treated powder”) by coating the surface of the powder as a surface treating agent. The powder to be coated with the polyurethane gel composition of the present invention is usually a powder used in cosmetics, such as a spherical shape, a plate shape, a needle shape, a fume shape, a fine particle, a pigment grade, etc. There are no particular limitations depending on the particle size of the particles, the particle structure such as porous or nonporous, and the like, such as inorganic powders, glitter powders, organic powders, dye powders, composite powders, etc. Species or two or more can be used.

被覆処理される粉体としては特に限定されないが、無機体質粉体である酸化チタン、ベンガラ、タルク、セリサイト、および雲母から選ばれる1種又は2種以上であることがより好ましい。これらの粉体は化粧料において汎用され、多量に含有されるものであるため、これらを被覆処理することにより、化粧料に用いた際に顕著な効果を発揮することができる。   The powder to be coated is not particularly limited, but is preferably one or more selected from titanium oxide, bengara, talc, sericite, and mica, which are inorganic extender powders. Since these powders are widely used in cosmetics and are contained in a large amount, they can exhibit remarkable effects when used in cosmetics by coating them.

これらの粉体に上記のポリウレタンゲルを被覆処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の方法で製造される。例えば、ポリウレタンゲルを直接粉体と混合する方法(乾式処理法)、溶媒を用いる方法(湿式法)等が挙げられる。これらの中でも、均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を得られる点から、ポリウレタンゲルを溶媒に分散させた分散液と粉体とを混練した後、溶媒を蒸発除去し完全に乾燥させる湿式法が好ましく、さらにこれを粉砕することにより、より均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を製造することができる。粉砕方法も特に限定されるものではない。前記溶媒として用いられる化合物は、ポリウレタンゲルを分散することができるものであれば特に限定されないが、水、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ヘキサン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等を例示することができ、1種又は2種以上を用いることができる。より均質で使用感に優れるポリウレタンゲル処理粉体を得られる点から、イソプロピルアルコール、n−ヘキサンを1種又は2種以上用いることが好ましい。   The method for coating these powders with the above-mentioned polyurethane gel is not particularly limited, and is usually produced by a known method. For example, a method of directly mixing polyurethane gel with powder (dry treatment method), a method using a solvent (wet method) and the like can be mentioned. Among these, in order to obtain a polyurethane gel-treated powder that is homogeneous and excellent in usability, a wet solution in which a dispersion obtained by dispersing polyurethane gel in a solvent and a powder are kneaded, and then the solvent is removed by evaporation to dry completely. The method is preferred, and by further pulverizing this, it is possible to produce a polyurethane gel-treated powder that is more homogeneous and excellent in usability. The pulverization method is not particularly limited. The compound used as the solvent is not particularly limited as long as it can disperse the polyurethane gel, and examples thereof include water, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-hexane, isoparaffin, benzene, toluene and the like. 1 type or 2 types or more can be used. It is preferable to use one or more of isopropyl alcohol and n-hexane from the viewpoint of obtaining a polyurethane gel-treated powder that is more homogeneous and excellent in usability.

また、前記ポリウレタンゲル処理粉体は、さらに、化粧料基材への分散性改良、感触改良等の目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を被覆処理して用いても良い。   In addition, the polyurethane gel-treated powder is further used for the purpose of improving dispersibility to cosmetic base materials, improving touch, etc., such as silicone compounds, fluorine compounds, oils, fats and oils, higher alcohols, waxes, polymers, resins, etc. Ordinarily known surface treatment agents may be used after coating.

前記ポリウレタンゲル処理粉体は、粉体表面が前記ポリウレタンゲルで処理されたものであり、粉体表面にはポリウレタンゲルが存在する。その被覆量は、特に限定されないが、本発明の効果がより顕著に発揮される等の点から、被覆処理粉体の全質量を基準に0.1〜10質量%であることが好ましく、0.5〜7.5質量%であることがより好ましく、1〜5質量%であることが特に好ましい。   The polyurethane gel-treated powder has a powder surface treated with the polyurethane gel, and the polyurethane gel exists on the powder surface. The coating amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the coated powder from the standpoint that the effects of the present invention are more remarkably exhibited. It is more preferably 5 to 7.5% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass.

前記ポリウレタンゲル処理粉体の1種又は2種以上を、常法に従い、公知の化粧料成分と組み合わせて用いることにより、化粧料を製造することができる。前記化粧料における、当該処理粉体の含有量は、特に限定されるものではなく、化粧料の剤型により異なるが、1〜99質量%、好ましくは、5〜95質量%である。また、前記ポリウレタンゲル処理粉体は粉体を主成分とする粉末化粧料で顕著な効果を発揮することができ、その場合は、1〜70質量%、更に5〜50質量%、特に1〜30質量%であると好ましい。
前記ポリウレタンゲル処理粉体を含む化粧料には、必要に応じて含有可能な成分を適宜用いることができる。
A cosmetic can be produced by using one or more of the polyurethane gel-treated powders in combination with a known cosmetic ingredient according to a conventional method. The content of the treated powder in the cosmetic is not particularly limited, and is 1 to 99% by mass, preferably 5 to 95% by mass, although it varies depending on the cosmetic dosage form. The polyurethane gel-treated powder can exhibit a remarkable effect in a powder cosmetic mainly composed of powder, in which case 1 to 70% by mass, further 5 to 50% by mass, and particularly 1 to 70% by mass. It is preferable that it is 30 mass%.
In cosmetics containing the polyurethane gel-treated powder, components that can be contained can be used as needed.

本発明に用いられる成分(B)の平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛は、化粧料に用いられる酸化チタン、酸化亜鉛であれば、特に限定されず、その粒子形状(球状、針状、板状、不定形等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)等を問わず、何れのものも使用することができ、酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上組み合せて用いることができる。これらの酸化チタン、酸化亜鉛は他の粉体成分と複合化したものを用いてもよく、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。   The titanium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm of the component (B) used in the present invention are not particularly limited as long as they are titanium oxide and zinc oxide used in cosmetics, and their particle shapes Regardless of (spherical, needle-like, plate-like, amorphous, etc.), particle structure (porous, non-porous, etc.), etc., any one can be used, one kind selected from titanium oxide and zinc oxide Or it can use combining 2 or more types. These titanium oxides and zinc oxides may be combined with other powder components, and are known using fluorine compounds, silicone oils, metal soaps, waxes, surfactants, oils and fats, hydrocarbons, etc. The surface treatment may be performed by this method.

本発明における「平均粒子径」とは、画像解析装置(ルーゼックスIIIU、ニレコ社製)による測定により求めた値である。   The “average particle diameter” in the present invention is a value obtained by measurement with an image analysis apparatus (Luzex IIIU, manufactured by Nireco).

本発明に用いられる成分(B)の金属酸化物の平均粒子径は、0.01〜0.2μmであり、特に限定されないが、なめらかな使用感や紫外線防御能により優れる等の観点から、0.02〜0.18μmであることがより好ましく、0.03〜0.15μmであることが特に好ましい。平均粒子径が0.01μm未満の場合は、凝集力が強くきしみ感が強いため、なめらかな使用感が得られず、平均粒子径が0.2μmより大きいと満足のいく紫外線防御能、透明感が得られない。   The average particle diameter of the metal oxide of the component (B) used in the present invention is 0.01 to 0.2 μm, and is not particularly limited. However, from the viewpoint of being excellent in a smooth use feeling and an ultraviolet protection ability, it is 0. The thickness is more preferably 0.02 to 0.18 μm, and particularly preferably 0.03 to 0.15 μm. When the average particle size is less than 0.01 μm, the cohesive force is strong and the squeaky feeling is strong, so that a smooth feeling of use cannot be obtained. When the average particle size is larger than 0.2 μm, satisfactory UV protection and transparency Cannot be obtained.

成分(B)の市販品としては、例えば、FINEX−50(堺化学工業社製)、XZ−100F(堺化学工業社製)、ZnO−350(住友大阪セメント社製)、酸化亜鉛FZO−50(石原産業社製)、MZ−500(テイカ社製)、MT−500B(テイカ社製)、TTO−55(A)(石原産業社製)、SMT−500SAS(テイカ社製)、MICRO TITANIUM DIOXIDE MT−500SA(テイカ社製)、MTY−700BS(テイカ社製)、ソラベールXTP−1(クローダジャパン社製)等が挙げられ、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of commercially available components (B) include FINEX-50 (manufactured by Sakai Chemical Industry), XZ-100F (manufactured by Sakai Chemical Industry), ZnO-350 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement), and zinc oxide FZO-50. (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), MZ-500 (Taika Co., Ltd.), MT-500B (Taika Co., Ltd.), TTO-55 (A) (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), SMT-500SAS (Taika Co., Ltd.), MICRO TITANIUM DIOXIDE Examples thereof include MT-500SA (manufactured by Teica), MTY-700BS (manufactured by Teica), Soraval XTP-1 (manufactured by Croda Japan), and the like, which can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる成分(B)の含有量は、特に限定されないが、紫外線防御能と毛穴やシワ等の自然なカバー力がありながら、膜白さのない透明感の付与により優れる等の観点から、化粧料全量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、1〜15質量%であることがより好ましく、5〜15質量%であることが特に好ましい。   The content of the component (B) used in the present invention is not particularly limited, but it has a UV protection ability and natural covering power such as pores and wrinkles, but is excellent in providing a transparent feeling without whiteness. Therefore, the content is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass with respect to the total amount of the cosmetic.

本発明の粉末化粧料中、成分(A)ポリウレタンゲル組成物及び成分(B)平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上の含有質量割合が、特に限定されないが、しっとり感、化粧膜の均一性により優れる等の観点から、好ましくは成分(A)/成分(B)=0.0002〜10、より好ましくは0.001〜2、さらに好ましくは0.01〜1である。   In the powder cosmetic composition of the present invention, the content ratio of one or more selected from component (A) polyurethane gel composition and component (B) titanium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm. However, it is not particularly limited, but from the viewpoints of moist feeling, excellent uniformity of the cosmetic film, etc., preferably component (A) / component (B) = 0.0002 to 10, more preferably 0.001 to 2, Preferably it is 0.01-1.

本発明の粉末化粧料中、前記成分(A−1)ポリウレタン及び前記成分(B)平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上の含有質量割合が、特に限定されないが、しっとり感、化粧膜の均一性により優れる等の観点から、好ましくは成分(A−1)/成分(B)=0.00005〜3、より好ましくは0.003〜0.5、さらに好ましくは0.003〜0.3である。   In the powder cosmetics of the present invention, the component (A-1) polyurethane and the component (B) one or more contained masses selected from titanium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm The ratio is not particularly limited, but from the viewpoints of moist feeling and better uniformity of the decorative film, the component (A-1) / component (B) is preferably 0.00005 to 3, more preferably 0.003. 0.5, more preferably 0.003 to 0.3.

本発明には、さらに成分(C)として、窒化ホウ素を用いることができる。本発明に用いられる成分(C)窒化ホウ素は、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができ、粒子径は特に限定されないが、化粧膜の均一性を高める点から、平均粒子径が2〜20μmのものが好ましい。市販品としてはSHP−3、SHP−4、SHP−5、SHP−6、SHP−7(何れも、水島合金鉄株式会社製)、トレセラムT−BN−C(東レ株式会社製)、BORON NITRADE POWDER SA08(NATIONAL NITRADE TECH社製)、BORON NITRADE POWDER CCS−102(モメンティブ社製)等が挙げられる。   In the present invention, boron nitride can be further used as the component (C). The component (C) boron nitride used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is used in ordinary cosmetics, and the particle diameter is not particularly limited, but the uniformity of the cosmetic film is improved. From the viewpoint, those having an average particle diameter of 2 to 20 μm are preferable. Commercially available products include SHP-3, SHP-4, SHP-5, SHP-6, SHP-7 (all manufactured by Mizushima Alloy Iron Co., Ltd.), Treceram T-BN-C (manufactured by Toray Industries, Inc.), BORON NITRADE POWDER SA08 (manufactured by NATIONAL NITRADE TECH), BORON NITRADE POWDER CCS-102 (manufactured by Momentive) and the like can be mentioned.

成分(C)は必要に応じて1種又は2種以上を使用することができ、その含有量は特に限定されないが、化粧膜の均一性に優れる等の観点から、化粧料全量に対して1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは3〜15質量%である。   Component (C) can be used singly or in combination of two or more as required, and its content is not particularly limited, but from the viewpoint of excellent uniformity of the cosmetic film, it is 1 for the total amount of the cosmetic. It is preferable that it is -20 mass%, More preferably, it is 3-15 mass%.

本発明には、さらに成分(D)として、球状粉体を用いることができる。本発明に用いられる成分(D)球状粉体は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができ、無機球状粉体、有機球状粉体、中空球状粉体、複合粉体等を用いることができる。例えば、無機球状粉体として、無水ケイ酸、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられる。また有機球状粉体として、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸アルキル、オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、架橋型シリコーン・網状シリコーンブロック共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン、ウレタン、シルク、セルロース等が挙げられ、これらを1種又は2種以上組み合せて用いることができる。これらの中でも、有機球状粉体を用いることがより好ましく、中でもウレタン、架橋型シリコーン・網状シリコーンブロック共重合体を用いることが特に好ましい。また、無機球状粉体及び有機球状粉体を組合せて用いることが、成型性、使用性により優れる点などから特に好ましい。   In the present invention, spherical powder can be used as the component (D). Component (D) spherical powder used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is usually used in cosmetics, and includes inorganic spherical powder, organic spherical powder, hollow spherical powder, A composite powder or the like can be used. Examples of the inorganic spherical powder include anhydrous silicic acid, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zirconium oxide, cerium oxide and the like. As organic spherical powder, nylon, polymethyl methacrylate, polyalkyl acrylate, organopolysiloxane elastomer, polymethylsilsesquioxane, cross-linked silicone / network silicone block copolymer, polystyrene, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer , Vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer, polyethylene, urethane, silk, cellulose and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use organic spherical powder, and it is particularly preferable to use urethane and a cross-linked silicone / network silicone block copolymer. In addition, it is particularly preferable to use a combination of an inorganic spherical powder and an organic spherical powder from the viewpoint of superior moldability and usability.

成分(D)は必要に応じて1種又は2種以上を使用することができ、その含有量は特に限定されないが、伸び広がりの軽さに優れる等の観点から、化粧料全量に対して1〜30質量%であることが好ましく、より好ましくは3〜20質量%である。   Component (D) can be used singly or in combination of two or more as required, and the content thereof is not particularly limited, but it is 1 with respect to the total amount of cosmetics from the viewpoint of excellent lightness of spreading and the like. It is preferable that it is -30 mass%, More preferably, it is 3-20 mass%.

また、本発明の粉末化粧料には、上記成分(A)〜(D)に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、粉体、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有する事ができる。   In addition to the components (A) to (D) described above, the powder cosmetic of the present invention includes powders, oils, and surfactants in a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention depending on the purpose. UV absorbers, humectants, anti-fading agents, antioxidants, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances and the like can be appropriately contained within a range not impairing the effects of the present invention.

成分(B)〜(D)以外の粉体としては、粒子形状(針状、板状、不定形等)、粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N−アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、特に限定されないが、毛穴やシワ・色ムラのカバー力に優れるという観点から、成分(A)とは平均粒子径の異なる酸化チタン、酸化亜鉛を含有することがより好ましい。また、これらの粉体は1種又は2種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン油剤、金属石ケン、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理してあっても良い。   Examples of powders other than the components (B) to (D) include particle shape (needle shape, plate shape, amorphous shape, etc.), particle diameter (fog, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous, non-porous) Quality) and the like, and there are inorganic powders, organic powders, composite powders, and the like. Specifically, inorganic powders such as aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, talc, kaolin, silica, silicon carbide, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine, nylon, etc. Organic powders, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen, ultramarine blue, red rose, red 201, Organic pigment powder such as red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401, red 3, red 104, red 106, Zirconium, barium or aluminum such as orange 205, yellow 4, yellow 5, green 3, blue 1 Organic pigment powders or even aluminum powder over key such as gold powder, include metal powders such as silver, it can be used more than those one or. Among these, although not particularly limited, it is more preferable to contain titanium oxide or zinc oxide having an average particle diameter different from that of the component (A) from the viewpoint of excellent coverage of pores, wrinkles and color unevenness. These powders may be used alone or in combination of two or more, and may be used by known methods using fluorine compounds, silicone oils, metal soaps, surfactants, fats and oils, etc. It may be surface-treated.

本発明において、成分(A−2)以外の油剤をさらに含有させることができる。本発明の粉末化粧料に含有可能な油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば何れでもよく、例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素系類、カルナウバロウ、ミツロウ、ラノリンワックス、キャンデリラ等の天然ロウ類、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ホホバ油、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、モクロウ等の油脂類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、N−ラウロイルーL−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等のアミノ酸誘導体類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらより1種又は2種以上を用いることができる。   In this invention, oil agents other than a component (A-2) can further be contained. The oil agent that can be contained in the powder cosmetic of the present invention may be any oil used in ordinary cosmetics, such as paraffin wax, ceresin wax, ozokerite, microcrystalline wax, montan wax, Fischer-Tropsch wax, Hydrocarbons such as polyethylene wax, liquid paraffin, squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, natural waxes such as carnauba wax, beeswax, lanolin wax, candelilla, glyceryl tribehenate, pentaerythritol rosinate, jojoba oil, isooctane Esters such as cetyl acid, isopropyl myristate, glyceryl trioctanoate, diglyceryl triisostearate, dipentaerythritol fatty acid ester, stearic acid, behenic acid, etc. Fatty acids, higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, oils and fats such as olive oil, castor oil, mink oil, and owl, lanolin derivatives such as lanolin fatty acid isopropyl and lanolin alcohol, N-lauroiru L-glutamic acid di (cholesteryl) -Amino acid derivatives such as behenyl and octyldodecyl) and fluorine-based oils such as perfluoropolyether, perfluorodecane, and perfluorooctane, and one or more of these can be used.

本発明の粉末化粧料中の成分(A−2)油剤以外の油剤の含有量は、特に限定されないが、加圧成型を行う固形化粧料と、加圧成型を行わない非固形粉末化粧料とで好ましい範囲が異なる。固形粉末化粧料においては、しっとり感、化粧膜の均一性の観点から、化粧料に全量に対して、2〜20質量%であることが好ましく、3〜15質量%であることがより好ましく、5〜11質量%であることが特に好ましい。非固形粉末化粧料においては、しっとり感、小道具への取れの均一性の観点から、化粧料に全量に対して10質量%以下が好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることが特に好ましい。   The content of the oil agent other than the component (A-2) oil agent in the powder cosmetic of the present invention is not particularly limited, but a solid cosmetic that performs pressure molding and a non-solid powder cosmetic that does not perform pressure molding The preferred range is different. In the solid powder cosmetics, from the viewpoint of moist feeling and uniformity of the cosmetic film, the total amount of the cosmetic is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, It is particularly preferably 5 to 11% by mass. In the non-solid powder cosmetics, from the viewpoint of moist feeling and uniformity in taking on props, the cosmetics preferably have a content of 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass. It is particularly preferred that

本発明の固形粉末化粧料中の成分(A−2)を含む全ての油剤の含有量は、特に限定されないが、化粧膜の均一性の観点から、固形粉末化粧料全量に対して、2〜45質量%であることが好ましく、3〜25質量%であることがより好ましく、5〜20質量%であることが特に好ましい。   Although content of all the oil agents containing the component (A-2) in the solid powder cosmetic of this invention is not specifically limited, From a viewpoint of the uniformity of a cosmetic film, it is 2 with respect to solid powder cosmetics whole quantity. It is preferably 45% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass.

本発明において粉末化粧料とは、主成分を粉体とするものであり、乾式成型方法、湿式成型方法等で固形に圧縮成形する固形粉末化粧料と、圧縮成形を行わないルースパウダーのような非固形粉末化粧料がある。特に限定はされないが、使用性、生産コストの観点から、乾式成形方法による固形粉末化粧料が好ましい。   In the present invention, powder cosmetics are those whose main component is powder, such as solid powder cosmetics that are compression-molded into solids by dry molding methods, wet molding methods, etc., and loose powders that are not subjected to compression molding. There are non-solid powder cosmetics. Although not particularly limited, a solid powder cosmetic by a dry molding method is preferable from the viewpoint of usability and production cost.

本発明の粉末化粧料は、通常公知の方法で製造することができる。特に限定されず、例えば以下のような方法を挙げることができる。
圧縮成形の方法としては、成分(A)、(B)及びその他の任意成分を均一分散した化粧料基剤を、金皿や樹脂皿等の容器に充填し、圧縮成型する乾式成形法。
成分(A)、(B)及びその他の任意成分を均一分散した化粧料基剤を、水、エタノール、揮発性油や、非揮発性油等の溶媒と混合し、これを充填成型した後、溶媒の一部または全てを除去して成型する湿式成型法。
本発明の固形粉末化粧料では、特に限定はされないが、使用性、生産コストの観点から、乾式成形方法による圧縮成形による製造方法が好ましい。
The powder cosmetic of the present invention can be produced by a generally known method. It is not specifically limited, For example, the following methods can be mentioned.
A compression molding method is a dry molding method in which a cosmetic base in which components (A), (B) and other optional components are uniformly dispersed is filled in a container such as a metal plate or a resin plate, and compression molded.
A cosmetic base in which components (A), (B) and other optional components are uniformly dispersed is mixed with a solvent such as water, ethanol, volatile oil or non-volatile oil, and this is filled and molded. A wet molding method in which part or all of the solvent is removed for molding.
Although it does not specifically limit in the solid powder cosmetics of this invention, From the viewpoint of usability and production cost, the manufacturing method by the compression molding by a dry-type molding method is preferable.

本発明の固形粉末化粧料は、粉体を主成分とするものであり、特に限定されないが、ファンデーション、白粉、アイカラー、チークカラー、アイブロウ等のメークアップ化粧料、ボディパウダー、美白パウダー等の基礎化粧料に適用可能である。これらの中でも、本発明の効果が顕著に発揮される点から、メークアップ化粧料に好適に用いられ、さらに好ましくはファンデーション、白粉に好適に用いられる。   The solid powder cosmetic of the present invention is mainly composed of powder, and is not particularly limited. However, makeup powder such as foundation, white powder, eye color, cheek color, eyebrow, body powder, whitening powder, etc. Applicable to basic cosmetics. Among these, from the point that the effect of the present invention is remarkably exhibited, it is preferably used for make-up cosmetics, and more preferably used for foundation and white powder.

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Note that these do not limit the present invention.

[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例1]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で5時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて10000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、2.5Nであった。
[Production Example 1 of polyurethane gel composition of component (A)]
Into a 3 L three-necked flask, 899 parts of terminal hydroxylated polybutadiene (molecular weight 2200), 2450 parts of cetyl 2-ethylhexanoate and 128 parts of hexamethylene diisocyanate were charged and mixed uniformly.
While controlling at 60 ° C., 0.9 part of dibutyltin dilaurate was added, and after stirring for 3 hours, 24 parts of ethylene glycol was added.
After completion of the addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 5 hours, and then 18 parts of ethanol was added to complete the reaction.
The weight average molecular weight of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 10,000 by GPC measurement (polystyrene conversion). Further, 30 parts of the gel obtained was dissolved in 70 parts of liquid paraffin, heated and melted at 85 ° C., and cooled to 30 ° C. The load value of the gel was 2 cmφ spherical adapter, 2 cm / cm by a load measuring machine (manufactured by FUDOH). In the case of min, 10 mm penetration condition, it was 2.5N.

[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例2]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で10時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて50000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、5Nであった。
[Production Example 2 of polyurethane gel composition of component (A)]
Into a 3 L three-necked flask, 899 parts of terminal hydroxylated polybutadiene (molecular weight 2200), 2450 parts of cetyl 2-ethylhexanoate and 128 parts of hexamethylene diisocyanate were charged and mixed uniformly.
While controlling at 60 ° C., 0.9 part of dibutyltin dilaurate was added, and after stirring for 3 hours, 24 parts of ethylene glycol was added.
After completion of the addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 10 hours, and 18 parts of ethanol was added to complete the reaction.
The weight average molecular weight of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 50000 in GPC measurement (polystyrene conversion). Further, 30 parts of the gel obtained was dissolved in 70 parts of liquid paraffin, heated and melted at 85 ° C. and cooled to 30 ° C. The load value of the gel was 2 cmφ spherical adapter, 2 cm / In the case of min, 10 mm penetration condition, it was 5N.

[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例3]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)と、2−エチルヘキサン酸セチル2450部、ヘキサメチレンジイソシアネート128部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート0.9部を投入し、3時間攪拌後、2−エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを24部投入した。
投入終了後、80℃で15時間攪拌後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて100000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、7.5Nであった。
[Production Example 3 of Component (A) Polyurethane Gel Composition]
Into a 3 L three-necked flask, 899 parts of terminal hydroxylated polybutadiene (molecular weight 2200), 2450 parts of cetyl 2-ethylhexanoate and 128 parts of hexamethylene diisocyanate were charged and mixed uniformly.
While controlling at 60 ° C., 0.9 part of dibutyltin dilaurate was added, and after stirring for 3 hours, 24 parts of ethylene glycol was added while diluting with cetyl 2-ethylhexanoate.
After completion of the addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 15 hours, and 18 parts of ethanol was added to complete the reaction.
The weight average molecular weight of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 100,000 by GPC measurement (polystyrene conversion). Further, 30 parts of the gel obtained was dissolved in 70 parts of liquid paraffin, heated and melted at 85 ° C., and cooled to 30 ° C. The load value of the gel was 2 cmφ spherical adapter, 2 cm / cm by a load measuring machine (manufactured by FUDOH). In the case of min, 10 mm penetration condition, it was 7.5N.

[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例4]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)、エチレングリコール24部、ジブチル錫ジラウレート0.9部、2−エチルヘキサン酸セチル2450部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート128部を投入し、投入終了後80℃で10時間攪拌し、その後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて50000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、3Nであった。
[Production Example 4 of polyurethane gel composition of component (A)]
A 3 L three-necked flask was charged with 899 parts of a terminal hydroxylated hydrogenated polybutadiene (molecular weight 2200), 24 parts of ethylene glycol, 0.9 part of dibutyltin dilaurate and 2450 parts of cetyl 2-ethylhexanoate and mixed uniformly.
While controlling at 60 ° C., 128 parts of hexaethylene diisocyanate was added. After completion of the addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 10 hours, and then 18 parts of ethanol was added to complete the reaction.
The weight average molecular weight of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 50000 in GPC measurement (polystyrene conversion). Further, 30 parts of the gel obtained was dissolved in 70 parts of liquid paraffin, heated and melted at 85 ° C. and cooled to 30 ° C. The load value of the gel was 2 cmφ spherical adapter, 2 cm / In the case of min, 10 mm penetration condition, it was 3N.

[成分(A)のポリウレタンゲル組成物の製造実施例5]
3Lの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン899部(分子量2200)、エチレングリコール24部、ジブチル錫ジラウレート0.9部、2−エチルヘキサン酸セチル2450部を仕込み、均一に混合した。
60℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート128部を投入し、投入終了後80℃で15時間攪拌し、その後、エタノールを18部添加して反応を完結させた。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量は、GPC測定(ポリスチレン換算)にて100000であった。また、得られたゲル30部を、流動パラフィン70部と、85℃にて加熱溶解、30℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機(FUDOH社製)による、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件の場合、4.5Nであった。
[Production Example 5 of polyurethane gel composition of component (A)]
A 3 L three-necked flask was charged with 899 parts of a terminal hydroxylated hydrogenated polybutadiene (molecular weight 2200), 24 parts of ethylene glycol, 0.9 part of dibutyltin dilaurate and 2450 parts of cetyl 2-ethylhexanoate and mixed uniformly.
While controlling at 60 ° C., 128 parts of hexaethylene diisocyanate was added and stirred at 80 ° C. for 15 hours after completion of the addition, and then 18 parts of ethanol was added to complete the reaction.
The weight average molecular weight of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 100,000 by GPC measurement (polystyrene conversion). Further, 30 parts of the gel obtained was dissolved in 70 parts of liquid paraffin, heated and melted at 85 ° C. and cooled to 30 ° C. The load value of the gel was 2 cmφ spherical adapter, 2 cm / In the case of min, 10 mm penetration condition, it was 4.5N.

[ポリウレタンゲル表面処理合成金雲母の製造実施例6]
プラネタリーミキサー(攪拌・混練機)にて、溶剤であるイソプロピルアルコールに、製造実施例2で製造したポリウレタンゲル組成物1質量部を溶解後、合成金雲母(PDM−5L:平均粒径7μm、トピー工業社製)99質量部を添加し、スラリー状のまま、30分混練する。なお、溶媒とポリウレタンゲル組成物及び粉体の質量比は、(溶媒):(ポリウレタンゲル組成物及び粉体)=1:2で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出し、70℃、10時間にて乾燥しする。その後、アトマイザー(LM−05/ダルトン社)にて解砕処理し、ポリウレタンゲル表面処理合成金雲母を得た。
[Production Example 6 of polyurethane gel surface-treated synthetic phlogopite]
In a planetary mixer (stirring and kneading machine), 1 part by mass of the polyurethane gel composition produced in Production Example 2 was dissolved in isopropyl alcohol as a solvent, and then synthetic phlogopite (PDM-5L: average particle size 7 μm, 99 mass parts) (made by Topy Industries Co., Ltd.) is added, and it knead | mixes for 30 minutes with a slurry form. The mass ratio of the solvent to the polyurethane gel composition and the powder was (solvent) :( polyurethane gel composition and powder) = 1: 2. Then, it knead | mixes, removing a solvent in a vacuum state, takes out when it becomes powdery form, and dries at 70 degreeC for 10 hours. Thereafter, the mixture was pulverized by an atomizer (LM-05 / Dalton) to obtain a polyurethane gel surface-treated synthetic phlogopite.

[ポリウレタンゲル表面処理タルクの製造実施例7]
プラネタリーミキサー(攪拌・混練機)にて、溶剤であるイソプロピルアルコールに、製造実施例2で製造したポリウレタンゲル組成物2質量部を溶解後、タルク(JA−13R:平均粒子径5〜8μm、浅田製粉社製)98質量部を添加し、スラリー状のまま、30分混練する。なお、溶媒とポリウレタンゲル組成物及び粉体の質量比は、(溶媒):(ポリウレタンゲル組成物及び粉体)=1:2で製造した。その後、真空状態にて、溶媒を除去しながら混練し、粉末状になった時点で取り出し、70℃、10時間にて乾燥しする。その後、アトマイザー(LM−05/ダルトン社)にて解砕処理し、ポリウレタンゲル表面処理タルクを得た。
[Production Example 7 of polyurethane gel surface-treated talc]
After dissolving 2 parts by mass of the polyurethane gel composition produced in Production Example 2 in isopropyl alcohol, which is a solvent, using a planetary mixer (stirring and kneading machine), talc (JA-13R: average particle diameter of 5 to 8 μm, 98 parts by mass) (manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.) is added, and the mixture is kneaded for 30 minutes while remaining in a slurry state. The mass ratio of the solvent to the polyurethane gel composition and the powder was (solvent) :( polyurethane gel composition and powder) = 1: 2. Then, it knead | mixes, removing a solvent in a vacuum state, takes out when it becomes powdery form, and dries at 70 degreeC for 10 hours. Thereafter, the mixture was pulverized with an atomizer (LM-05 / Dalton) to obtain a polyurethane gel surface-treated talc.

[製造比較例1]
架橋型シリコーンゲル(KSG−43 信越化学工業社製)100部を用いる。
[製造比較例2]
デキストリン脂肪酸エステル(レオパールISK 千葉製粉社製)35部と、2−エチルヘキサン酸セチル65部を、90℃にて加熱、冷却し、多糖類ゲルを調製した。
[製造比較例3]
結晶性ポリエチレンワックス(PERFORMALENE655 ニューフェーズテクノロジー社製)35部と、2−エチルヘキサン酸セチル65部を、90℃にて加熱、冷却し、ワックスオイルゲルを調製した。
なお、製造比較例1のシリコーンゲルは、ツヤが足りず復元力に欠けている。製造比較例2の多糖類ゲルは、復元性・復元力が弱い。製造比較例3のワックスオイルゲルは、ツヤが足りない。
[Production Comparative Example 1]
100 parts of a crosslinked silicone gel (KSG-43, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used.
[Production Comparative Example 2]
A polysaccharide gel was prepared by heating and cooling 35 parts of dextrin fatty acid ester (Leopard ISK, manufactured by Chiba Flour Mills Co., Ltd.) and 65 parts of cetyl 2-ethylhexanoate at 90 ° C.
[Production Comparative Example 3]
A wax oil gel was prepared by heating and cooling 35 parts of crystalline polyethylene wax (PERFORMALENE 655 New Phase Technology) and 65 parts of cetyl 2-ethylhexanoate at 90 ° C.
In addition, the silicone gel of Production Comparative Example 1 lacks gloss and lacks restoring force. The polysaccharide gel of Production Comparative Example 2 is weak in resilience and resilience. The wax oil gel of Production Comparative Example 3 lacks gloss.

[ゲルの評価]
前記製法により得られたポリウレタンゲルの中から、製造実施例2のポリウレタンゲル組成物に対して、化粧料に汎用される各種油剤に対するゲル荷重値、並びにゲルの透明性に関して評価した(試験例1〜6)。その結果を表1に示す。また、種々の評価方法は、以下となる。なお、製造実施例1〜5の成分(A)ポリウレタンゲル組成物のゲル荷重値は2.5〜7.5N、重量均分子量は10000〜100000であった。
[Evaluation of gel]
Among the polyurethane gels obtained by the above-mentioned production method, the gel load values for various oils commonly used in cosmetics and the transparency of the gel were evaluated for the polyurethane gel composition of Production Example 2 (Test Example 1). ~ 6). The results are shown in Table 1. Various evaluation methods are as follows. In addition, the gel load value of the component (A) polyurethane gel composition of Production Examples 1 to 5 was 2.5 to 7.5 N, and the weight average molecular weight was 10,000 to 100,000.

[荷重値の測定及びゲル強度評価]
製造実施例2のポリウレタンゲル組成物と、表1に記載の各種油剤を85℃にて加熱溶解、30℃に冷却し、弾力性のあるゲルを調製した(試験例1〜6)。ゲルの荷重値に関しては、荷重測定機(FUDOH社製)を用いて、2cmφ球状アダプター、2cm/min、10mm針入の条件にて測定した。これによりゲル強度を評価した。試験例1〜4の結果、分子中の水酸基数が少ない油剤ほど、荷重値が高い傾向にあることを確認した。これは、ポリウレタンゲルの親水基会合性増粘機構における、親水基部分に、油剤中の水酸基が影響を与え、増粘低下をもたらしたと考えられる。
[Measurement of load value and gel strength evaluation]
The polyurethane gel composition of Production Example 2 and various oil agents listed in Table 1 were heated and dissolved at 85 ° C. and cooled to 30 ° C. to prepare elastic gels (Test Examples 1 to 6). The load value of the gel was measured using a load measuring device (manufactured by FUDOH) under conditions of a 2 cmφ spherical adapter, 2 cm / min, and 10 mm penetration. This evaluated the gel strength. As a result of Test Examples 1 to 4, it was confirmed that an oil agent having a smaller number of hydroxyl groups in the molecule tends to have a higher load value. This is considered that the hydroxyl group in the oil agent affected the hydrophilic group portion in the hydrophilic group-associative thickening mechanism of the polyurethane gel, resulting in a decrease in viscosity.

[透明性の測定及び評価]
表1に記載の各種ゲル(試験例1〜6)に対する透明性は、透過度測定機(島津製作所社製)を用いて、700nmにおける透過率を測定した。その結果、試験例1〜6全てのゲルにおいて、90%以上と、良好な透明性(◎)を示した。
[Measurement and evaluation of transparency]
Transparency with respect to various gels described in Table 1 (Test Examples 1 to 6) was measured for transmittance at 700 nm using a transmittance measuring machine (manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, in all the gels of Test Examples 1 to 6, 90% or more and good transparency (◎) was shown.

[自己復元力の測定及び評価]
製造実施例2のポリウレタンゲル組成物、及び製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルを用いて、自己復元力の評価を実施した。測定サンプルは、各々、純分が10.5質量%になる様に2−エチルヘキサン酸セチルで希釈し、85℃にて加熱後、ジャー容器に流し込み、30℃に冷却することで弾力性のあるゲルを調製した。調製したサンプルに対し、テクスチュアアナライザー(英栄精機社製)を用いて、2cmφ球状アダプターにて5gの荷重をかけた時点から、1mm/minの速度、5mm針入する条件にて、7回、同じ動作を繰り返すことで、荷重によりゲル構造が破壊されず、復元力があるか確認した。測定の模式図を図1に示す。
その結果、製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルは、繰り返しの荷重で、ゲル構造が破壊し、同じ曲線にならないのに対し、製造実施例2のポリウレタンゲル組成物は、繰り返しの荷重でゲルが崩壊することなく、同じ曲線を辿ることから、ゲルの復元性が高いことが分かった。また、荷重値自体の値も、製造比較例2のデキストリン脂肪酸エステルゲルと比較して高いことから、弾力性に優れることが分かった。
[Measurement and evaluation of self-restoring force]
The self-restoring power was evaluated using the polyurethane gel composition of Production Example 2 and the dextrin fatty acid ester gel of Production Comparative Example 2. Each measurement sample is diluted with cetyl 2-ethylhexanoate so that the pure content is 10.5% by mass, heated at 85 ° C., poured into a jar, and cooled to 30 ° C. A gel was prepared. Using the texture analyzer (manufactured by Eisei Seiki Co., Ltd.) for the prepared sample, 7 times under the conditions of 1 mm / min speed and 5 mm penetration from the point of applying a load of 5 g with a 2 cmφ spherical adapter, By repeating the same operation, it was confirmed whether the gel structure was not destroyed by the load and had a restoring force. A schematic diagram of the measurement is shown in FIG.
As a result, the dextrin fatty acid ester gel of Production Comparative Example 2 breaks the gel structure with repeated loads and does not have the same curve, whereas the polyurethane gel composition of Production Example 2 has a gel with repeated loads. Since the same curve was traced without collapsing, it was found that the gel was highly recoverable. Moreover, since the value of load value itself was also high compared with the dextrin fatty acid ester gel of manufacture comparative example 2, it turned out that it is excellent in elasticity.

前記検討により、本発明で用いられる成分(A)ポリウレタンゲル組成物は、透明性、高い弾力性に優れ、また、自己復元力に優れる新規性の高いゲルであることが分かった。   From the above investigation, it was found that the component (A) polyurethane gel composition used in the present invention is a highly novel gel having excellent transparency and high elasticity and excellent self-restoring ability.

実施例1〜13及び比較例1〜5:ファンデーション(固形)
表2に示すファンデーションを調製し、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさについて下記の評価を実施し、下記判定基準により判定した。その結果も併せて表2に示す。
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5: Foundation (solid)
The foundations shown in Table 2 were prepared, and the following evaluations were performed on the uniform removal to the prop, moist feeling, uniformity of the decorative film, and lack of dry feeling over time, and the determination was made according to the following criteria. The results are also shown in Table 2.

(製造方法)
A.1〜18をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.17〜25をで均一溶解する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.Cを粉砕処理する。
E.Dを容器に充填し、プレス後、固形粉末状のパウダーファンデーションを得た。
(Production method)
A. Mix 1-18 uniformly with a super mixer.
B. Dissolve 17-25 uniformly.
C. B is added to A and mixed.
D. C is pulverized.
E. D was filled in a container, and after pressing, a solid powdery powder foundation was obtained.

(評価方法)
下記評価項目について各々下記方法により評価を行った。
(評価項目)
イ.小道具への均一な取れ
ロ.しっとり感
ハ.化粧膜の均一性
ニ.経時での乾燥感のなさ
(Evaluation methods)
The following evaluation items were evaluated by the following methods.
(Evaluation item)
I. Uniform removal to props. Moist feeling c. Uniformity of decorative film d. No dry feeling over time

(評価方法:小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさ)
前記ファンデーションについて専門評価パネル20名による使用テストを行い、パフなどの小道具を使用した際の「小道具への均一な取れ」、塗布時の「しっとり感」、化粧の仕上がりとしての「化粧膜の均一性」、時間経過後の「経時での乾燥感のなさ」の其々の項目について、パネル各人が下記絶対評価にて6段階に評価し評点を付け、試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。なお「経時での乾燥感のなさ」は、肌上に塗布した3時間後に評価を行った。

<評価基準>
(評価結果):(評点)
非常に良好 :6点
良好 :6点
やや良好 :4点
普通 :3点
やや不良 :2点
不良 :1点

<4段階判定基準>
(判定):(評価基準)
◎ :5.0点を超える
○ :3.5点を超える5.0点以下
△ :2.0点を超える3.5点以下
× :2.0点以下
(Evaluation method: uniform removal to props, moist feeling, uniformity of cosmetic film, lack of dryness over time)
The foundation was tested for use by 20 professional evaluation panels. When using props such as puffs, “uniform removal on the props”, “moist feeling” at the time of application, and “evenness of the makeup film” as the finish of the makeup. Each item of the panel is evaluated according to the following absolute evaluation and given a score for each item of “ability” and “no feeling of dryness over time” after the passage of time. The average value was calculated and judged according to the following four-step criteria. Note that “no dryness with time” was evaluated 3 hours after application on the skin.

<Evaluation criteria>
(Evaluation result): (Grade)
Very good: 6 points good: 6 points Somewhat good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points bad: 1 point

<4 step criteria>
(Judgment): (Evaluation criteria)
◎: Over 5.0 points ○: Over 3.5 points 5.0 points or less △: Over 2.0 points 3.5 points or less ×: 2.0 points or less

表2の結果から明らかなように、実施例1〜13は、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさ優れた化粧料(ファンデーション)であった。
一方、成分(A)を含有しない比較例1は、金属酸化物に由来するきしみ感が抑制できず、しっとり感や経時での乾燥感も劣るものであった。成分(A)の代わりに、パルミチン酸デキストリンや、ポリエチレンワックスを用いた比較例2、4は粉体の凝集を促進し、小道具への均一なとれや、化粧膜の均一性に劣るものであった。成分(A)の代わりに、架橋型シリコーンゲルやトリメチルシロキシケイ酸を用いた比較例3,5では、しっとり感や、経時での乾燥感のなさに劣るものであった。さらに比較例5に関しては、小道具への均一な取れ、化粧膜の均一性にも劣るものであった。
As is apparent from the results of Table 2, Examples 1 to 13 were cosmetics (foundations) excellent in uniform removal to a prop, moist feeling, uniformity of a cosmetic film, and no dry feeling over time. .
On the other hand, in Comparative Example 1 containing no component (A), the squeaky feeling derived from the metal oxide could not be suppressed, and the moist feeling and the dry feeling with time were inferior. In Comparative Examples 2 and 4 using dextrin palmitate or polyethylene wax instead of component (A), the aggregation of the powder was promoted, and it was inferior in uniformity to the prop and uniformity of the cosmetic film. It was. In Comparative Examples 3 and 5 using a cross-linked silicone gel or trimethylsiloxysilicic acid instead of the component (A), it was inferior to a moist feeling and a feeling of dryness over time. Further, Comparative Example 5 was inferior in uniform removal to the prop and uniformity of the decorative film.

実施例14:白粉(非固形)
(成分) (質量%)
1.製造実施例7のポリウレタンゲル表面処理タルク 40
2.酸化チタン(平均粒子径:0.035μm) *1 7
3.窒化ホウ素 *13 5
4.タルク 残量
5.雲母チタン 15
6.ラウロイルリシン板状粉体 *14 3
7.メタクリル酸メチルクロスポリマー *15 10
8.ベンガラ 1
9.黄酸化鉄 2
10.黒酸化鉄 0.3
11.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
12.コハク酸ジ2−エチルヘキシル 0.2
13.テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル 0.2
14.ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 0.2
15.スクワラン 0.2
*13:BORON NITRADE POWDER CCS−102(モメンティブ社製)
*14:アミホープLL(味の素社製)
*15:マツモトマイクロスフェアM−305(松本油脂製薬社製)
Example 14: White powder (non-solid)
(Ingredient) (mass%)
1. Polyurethane gel surface treatment talc of Production Example 7 40
2. Titanium oxide (average particle size: 0.035 μm) * 1 7
3. Boron nitride * 13 5
4). 4. Talc remaining Mica titanium 15
6). Lauroyl lysine plate powder * 14 3
7). Methyl methacrylate cross polymer * 15 10
8). Bengala 1
9. Yellow iron oxide 2
10. Black iron oxide 0.3
11. Methyl paraoxybenzoate 0.2
12 Di-2-ethylhexyl succinate 0.2
13. Pentaerythrityl tetraisostearate 0.2
14 Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 0.2
15. Squalane 0.2
* 13: BORON NITRADE POWDER CCS-102 (made by Momentive)
* 14: Amihope LL (Ajinomoto Co., Inc.)
* 15: Matsumoto Microsphere M-305 (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.)

(製造方法)
A.1〜11をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.12〜15を均一溶解する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.Cを粉砕処理する。
E.Dを容器に充填し、粉末状の白粉を得た。
(Production method)
A. 1-11 are mixed uniformly with a super mixer.
B. Dissolve 12-15 uniformly.
C. B is added to A and mixed.
D. C is pulverized.
E. D was filled into a container to obtain a powdery white powder.

本実施例で得られた白粉について、その効果を実施例1に準じて評価したところ、このものは、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさ優れた白粉であった。   When the effect of the white powder obtained in this example was evaluated according to Example 1, it was found that it was evenly applied to a prop, moist, uniform coat, and dry over time. It was an excellent white powder.

実施例15:頬紅(固形)
(成分) (質量%)
1.酸化チタン(平均粒子径:0.08μm) *16 2
2.酸化亜鉛(平均粒径:0.1μμm)*17 2
3.窒化ホウ素 *4 5
4.マイカ 15
5.赤色226号 0.5
6.オクチルトリエトキシシラン(3%)処理セリサイト 35
7.ナイロンパウダー(平均粒径10μm) 5
8.スチレンパウダー(平均粒径6μm) 5
9.ポリエチレン末 *18 5
10.タルク 残量
11.シリコーンエラストマー粉末 *19 1
12.ミリスチン酸亜鉛 1
13.メタクリル酸メチルクロスポリマー 4
14.メチルパラベン 0.2
15.製造実施例1のポリウレタンゲル組成物 0.5
16.セスキステアリン酸ソルビタン 0.5
17.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー *20 0.5
18.ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル 1
19.ジメチルポリシロキサン (6mPa・s) 2
20.トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル 2
21.セージ油 0.1
22.アスタキサンチン 0.001
23.香料 適量
*16:MTY−700BS(テイカ社製)
*17:XZ−100F(堺化学工業社製)
*18:ミペロンPM−200(三井化学社製)
*19:トレフィルE−506C(東レダウコーニング社製)
*20:KSG−16(信越化学工業社製)
Example 15: Blusher (solid)
(Ingredient) (mass%)
1. Titanium oxide (average particle size: 0.08 μm) * 16 2
2. Zinc oxide (average particle size: 0.1 μm) * 17 2
3. Boron nitride * 4 5
4). Mica 15
5. Red 226 0.5
6). Octyltriethoxysilane (3%) treated sericite 35
7). Nylon powder (average particle size 10μm) 5
8). Styrene powder (average particle size 6μm) 5
9. Polyethylene powder * 18 5
10. Talc remaining 11. Silicone elastomer powder * 19 1
12 Zinc myristate 1
13. Methyl methacrylate cross polymer 4
14 Methylparaben 0.2
15. Polyurethane gel composition of Production Example 1 0.5
16. Sorbitan sesquistearate 0.5
17. (Dimethicone / vinyl dimethicone) Cross polymer * 20 0.5
18. Octyldodecyl stearoyloxystearate 1
19. Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 2
20. Tri (capryl / capric acid) glyceryl 2
21. Sage oil 0.1
22. Astaxanthin 0.001
23. Perfume appropriate amount * 16: MTY-700BS (manufactured by Teika)
* 17: XZ-100F (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
* 18: Mipperon PM-200 (Mitsui Chemicals)
* 19: Trefill E-506C (manufactured by Toray Dow Corning)
* 20: KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A.1〜14をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.15〜23を均一溶解する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.C100部に溶剤(軽質流動イソパラフィン)を60部添加して混合し、スラリー状の混合物を得る。
E.Dを丸型の金皿(直径5.5cm)に充填し、圧縮プレスし、溶剤を一部除去する。F.Eを70℃で一昼夜乾燥し、溶剤を除去して固形粉末状の頬紅を得た。
(Production method)
A. 1-14 are mixed uniformly with a super mixer.
B. Dissolve 15-23 uniformly.
C. B is added to A and mixed.
D. 60 parts of a solvent (light liquid isoparaffin) is added to 100 parts of C and mixed to obtain a slurry mixture.
E. D is filled in a round metal pan (diameter: 5.5 cm), and pressed to remove a part of the solvent. F. E was dried at 70 ° C. for a whole day and night, and the solvent was removed to obtain a solid powder blusher.

本実施例で得られた頬紅について、その効果を実施例1に準じて評価したところ、このものは、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさ優れた頬紅であった。   When the effect of the blusher obtained in this example was evaluated according to Example 1, it was found to be uniform on a prop, moist, uniform coat, and dry over time. It was an excellent blusher.

実施例16:アイシャドウ(固形)
(成分) (質量%)
1.酸化チタン(平均粒子径:0.08μm) *16 2
2.酸化チタン(平均粒径:0.145μm)ナイロン複合粉体*21 5
3.窒化ホウ素 *4 5
4.マイカ 15
5.赤色226号 0.8
6.黄色4号 0.5
7.ジメチルポリシロキサン1%処理黄酸化鉄 0.3
8.ジメチルポリシロキサン1%処理黒酸化鉄 0.3
9.グンジョウ 0.2
10.ジメチルポリシロキサン1%処理合成金雲母 11
11.合成金雲母 残量
12.タルク 20
13.ポリメチルシルセスキオキサン*22 4
14.酸化チタン被覆ガラス末 8
15.酸化鉄被覆雲母チタン 20
16.ジメチルポリシロキサン2%処理雲母チタン 3
17.製造実施例3のポリウレタンゲル組成物 1
14.ジメチルポリシロキサン (6mPa・s) 2
15.ワセリン 1
17.トリメリト酸トリトリデシル 2
18.ホホバ種子油 0.1
19.香料 0.01
*21:MTXO−70NL(ハヤテマテリアル社製)
*22:TOSPEARL 3000A(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製)
Example 16: Eye shadow (solid)
(Ingredient) (mass%)
1. Titanium oxide (average particle size: 0.08 μm) * 16 2
2. Titanium oxide (average particle size: 0.145 μm) nylon composite powder * 21 5
3. Boron nitride * 4 5
4). Mica 15
5. Red 226 0.8
6). Yellow No. 0.5
7). Dimethylpolysiloxane 1% treated yellow iron oxide 0.3
8). Dimethylpolysiloxane 1% black iron oxide 0.3
9. Gunjo 0.2
10. Synthetic phlogopite treated with 1% dimethylpolysiloxane 11
11. Synthetic phlogopite remaining amount 12. Talc 20
13. Polymethylsilsesquioxane * 22 4
14 Titanium oxide coated glass powder 8
15. Iron oxide coated mica titanium 20
16. Dimethylpolysiloxane 2% treated mica titanium 3
17. Polyurethane gel composition of Production Example 3 1
14 Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 2
15. Vaseline 1
17. Tritridecyl trimellitate 2
18. Jojoba seed oil 0.1
19. Fragrance 0.01
* 21: MTXO-70NL (manufactured by Hayate Materials)
* 22: TOSPEARL 3000A (Momentive Performance Material)

(製造方法)
A.1〜16をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.17〜22を均一溶解する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.C100部に溶剤(軽質流動イソパラフィン)を60部添加して混合し、スラリー状の混合物を得る。
E.Dを丸型の金皿(直径5.5cm)に充填し、圧縮プレスし、溶剤を一部除去する。F.Eを70℃で一昼夜乾燥し、溶剤を除去して固形粉末状のアイシャドウを得た。
(Production method)
A. 1-16 are mixed uniformly with a super mixer.
B. Dissolve 17-22 uniformly.
C. B is added to A and mixed.
D. 60 parts of a solvent (light liquid isoparaffin) is added to 100 parts of C and mixed to obtain a slurry mixture.
E. D is filled in a round metal pan (diameter: 5.5 cm), and pressed to remove a part of the solvent. F. E was dried at 70 ° C. all day and night, and the solvent was removed to obtain a solid powder eye shadow.

本実施例で得られたアイシャドウについて、その効果を実施例1に準じて評価したところ、このものは、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさ優れたアイシャドウであった。   When the effect of the eye shadow obtained in this example was evaluated according to Example 1, it was found to be uniform on the prop, moist, uniform cosmetic film, and dry over time. The eye shadow was excellent.

実施例17:アイブロウ(固形)
(成分) (質量%)
1.酸化亜鉛(平均粒子径:0.1μm)*17 2
2.窒化ホウ素 *4 5
3.マイカ 10
4.タルク 30
5.ベンガラ 0.5
6.黄酸化鉄 5
7.黒酸化鉄 1.5
8.メタクリル酸メチルクロスポリマー *15 2
9.無水ケイ酸(平均粒径2μm) 5
10.ラウロイルリシン 1
11.合成ワックス 2
12.リン脂質(1%)処理セリサイト 残量
13.製造実施例4のポリウレタンゲル組成物 0.5
14.ジメチルポリシロキサン (6mPa・s) 1
15.イソノナン酸イソトリデシル 2
16.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー 0.5
17.リオレイン酸PEG−20酸ソルビタン 0.2
18.ヒドロキシステアリン酸コレステリル 1.5
19.加水分解コラーゲン 0.01
20.香料 適量
Example 17: Eyebrow (solid)
(Ingredient) (mass%)
1. Zinc oxide (average particle size: 0.1 μm) * 17 2
2. Boron nitride * 4 5
3. Mica 10
4). Talc 30
5. Bengala 0.5
6). Yellow iron oxide 5
7). Black iron oxide 1.5
8). Methyl methacrylate cross polymer * 15 2
9. Silicic anhydride (average particle size 2μm) 5
10. Lauroyl lysine 1
11. Synthetic wax 2
12 12. Sericite treated with phospholipid (1%) Polyurethane gel composition of Production Example 4 0.5
14 Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 1
15. Isotridecyl isononanoate 2
16. (Dimethicone / Vinyl Dimethicone) Cross Polymer 0.5
17. Lioleic acid PEG-20 acid sorbitan 0.2
18. Cholesteryl hydroxystearate 1.5
19. Hydrolyzed collagen 0.01
20. Perfume

(製造方法)
A.1〜16をスーパーミキサーで均一に混合する。
B.17〜22を均一溶解する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.Cを粉砕処理する。
E.Dを容器に充填し、プレス後、固形粉末状のアイブロウを得た。
(Production method)
A. 1-16 are mixed uniformly with a super mixer.
B. Dissolve 17-22 uniformly.
C. B is added to A and mixed.
D. C is pulverized.
E. D was filled into a container, and after pressing, a solid powder eyebrow was obtained.

本実施例で得られたアイブロウについて、その効果を実施例1に準じて評価したところ、このものは、小道具への均一な取れ、しっとり感、化粧膜の均一性、経時での乾燥感のなさ優れたアイブロウであった。

When the effect of the eyebrow obtained in this example was evaluated according to Example 1, it was found that the eyebrow was evenly applied to the prop, moistened, uniform in the cosmetic film, and not dry over time. It was an excellent eyebrow.

Claims (7)

次の成分(A)及び成分(B)を含む、粉末化粧料であり、
前記成分(A)が、成分(A−1)ポリウレタン及び成分(A−2)油剤を含有するポリウレタンゲル組成物であり、
当該成分(A−1)は、
(i)(a)末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと(b)HO−R−OH(式中、Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
(ii)(c)末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと(d)ジイソシアネート化合物と(b)HO−R−OH(式中Rはエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のC2〜C6アルキレン基を表す)で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンであり、
前記成分(B)が、平均粒子径0.01〜0.2μmの酸化チタン及び酸化亜鉛から選ばれる1種又は2種以上である、粉末化粧料。
A powder cosmetic comprising the following component (A) and component (B):
The component (A) is a polyurethane gel composition containing the component (A-1) polyurethane and the component (A-2) oil agent,
The component (A-1) is
(I) (a) hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 is a linear or branched C 2 -C 6 alkylene which may have an ether bond) A polyurethane obtained by reaction with a glycol represented by:
(Ii) (c) Hydrogenated polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal, (d) a diisocyanate compound, and (b) HO—R 3 —OH (wherein R 3 is a linear or branched chain optionally having an ether bond) A polyurethane obtained by reaction with a glycol represented by (C2-C6 alkylene group),
A powder cosmetic, wherein the component (B) is one or more selected from titanium oxide and zinc oxide having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm.
前記成分(A−1)ポリウレタンが、油溶性ポリウレタンである、請求項1に記載の粉末化粧料。   The powder cosmetic according to claim 1, wherein the component (A-1) polyurethane is an oil-soluble polyurethane. 前記成分(A−1)ポリウレタンが、重量平均分子量(Mw)10000〜100000である、請求項1又は2に記載の粉末化粧料。   The powder cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (A-1) polyurethane has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 100,000. 前記成分(A−2)油剤が、25℃で液状の油剤である、請求項1〜3の何れか1項に記載の粉末化粧料。   The powder cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A-2) oil is a liquid oil at 25 ° C. さらに成分(C)窒化ホウ素を含有する、請求項1〜4の何れか1項に記載の粉末化粧料。   The powder cosmetic according to any one of claims 1 to 4, further comprising a component (C) boron nitride. 前記成分(A−2)を含む全て油剤の含有量が、2〜45質量%である請求項1〜5の何れか1項に記載の粉末化粧料。   Content of all oil agents containing the said component (A-2) is 2-45 mass%, The powder cosmetics in any one of Claims 1-5. 前記成分(A)が、粉体の表面を被覆している請求項1〜6の何れか1項に記載の粉末化粧料。

The powder cosmetic according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (A) covers the surface of the powder.

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019182837A (en) * 2018-03-30 2019-10-24 株式会社コーセー Water-in-oil type makeup cosmetic
JP7026421B1 (en) 2021-06-03 2022-02-28 オッペン化粧品株式会社 Cosmetics
JP2022144506A (en) * 2021-03-19 2022-10-03 ポーラ化成工業株式会社 Solid powder cosmetic
JP2023078845A (en) * 2021-11-26 2023-06-07 花王株式会社 powder cosmetics
WO2024143260A1 (en) * 2022-12-29 2024-07-04 株式会社コーセー Sunscreen cosmetic

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5331797A (en) * 1976-09-06 1978-03-25 Sakai Chemical Industry Co Method of making powdery polyurethane
JP2002370924A (en) * 2001-06-11 2002-12-24 Noevir Co Ltd Solid cosmetic
JP2003034618A (en) * 2001-07-18 2003-02-07 Noevir Co Ltd Composite powder and cosmetic containing the same
JP2015101555A (en) * 2013-11-25 2015-06-04 日本メナード化粧品株式会社 Solid powder cosmetic
WO2016090081A1 (en) * 2014-12-04 2016-06-09 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Viscosity modification of organic phase containing compositions
JP2017039672A (en) * 2015-08-20 2017-02-23 株式会社コーセー Makeup cosmetics
JP2017119622A (en) * 2015-12-25 2017-07-06 株式会社 資生堂 Titanium dioxide powder and cosmetics containing the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5331797A (en) * 1976-09-06 1978-03-25 Sakai Chemical Industry Co Method of making powdery polyurethane
JP2002370924A (en) * 2001-06-11 2002-12-24 Noevir Co Ltd Solid cosmetic
JP2003034618A (en) * 2001-07-18 2003-02-07 Noevir Co Ltd Composite powder and cosmetic containing the same
JP2015101555A (en) * 2013-11-25 2015-06-04 日本メナード化粧品株式会社 Solid powder cosmetic
WO2016090081A1 (en) * 2014-12-04 2016-06-09 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Viscosity modification of organic phase containing compositions
JP2017537930A (en) * 2014-12-04 2017-12-21 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ, インコーポレイテッド Viscosity adjustment of organic phase-containing composition
JP2017039672A (en) * 2015-08-20 2017-02-23 株式会社コーセー Makeup cosmetics
JP2017119622A (en) * 2015-12-25 2017-07-06 株式会社 資生堂 Titanium dioxide powder and cosmetics containing the same

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019182837A (en) * 2018-03-30 2019-10-24 株式会社コーセー Water-in-oil type makeup cosmetic
JP7208067B2 (en) 2018-03-30 2023-01-18 株式会社コーセー Water-in-oil make-up cosmetic
JP2022144506A (en) * 2021-03-19 2022-10-03 ポーラ化成工業株式会社 Solid powder cosmetic
JP7026421B1 (en) 2021-06-03 2022-02-28 オッペン化粧品株式会社 Cosmetics
JP2022185857A (en) * 2021-06-03 2022-12-15 オッペン化粧品株式会社 cosmetics
JP2023078845A (en) * 2021-11-26 2023-06-07 花王株式会社 powder cosmetics
WO2024143260A1 (en) * 2022-12-29 2024-07-04 株式会社コーセー Sunscreen cosmetic

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