JP2019174565A - Wavelength conversion member, backlight unit, image display device, resin composition for wavelength conversion member, and cured resin product - Google Patents
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Abstract
【課題】耐湿熱性を損なうことなく、樹脂硬化物の密着性に優れる波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換部材用樹脂組成物、及び樹脂硬化物を提供すること。
【解決手段】(メタ)アリル化合物に由来する構造単位と、単官能チオール化合物に由来する構造単位と、量子ドット蛍光体と、を含む樹脂硬化物を含む、波長変換部材。
【選択図】なしProvided are a wavelength conversion member, a backlight unit, an image display device, a resin composition for a wavelength conversion member, and a cured resin, which are excellent in adhesiveness of a cured resin without impairing heat and moisture resistance.
A wavelength conversion member comprising a cured resin containing a structural unit derived from a (meth) allyl compound, a structural unit derived from a monofunctional thiol compound, and a quantum dot phosphor.
[Selection figure] None
Description
本開示は、波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換部材用樹脂組成物、及び樹脂硬化物に関する。 The present disclosure relates to a wavelength conversion member, a backlight unit, an image display device, a resin composition for a wavelength conversion member, and a cured resin.
近年、液晶表示装置等の画像表示装置の分野においては、ディスプレイの色再現性を向上させることが求められており、色再現性を向上させる手段として、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が注目を集めている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。 In recent years, in the field of image display devices such as liquid crystal display devices, it has been required to improve color reproducibility of displays, and wavelength conversion members including quantum dot phosphors have attracted attention as means for improving color reproducibility. (See, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の開発により、ディスプレイの色再現性は、従来のNTSC(National Television System Committee)比72%からNTSC比100%へと拡大している。 The wavelength conversion member containing quantum dot fluorescent substance is arrange | positioned at the backlight unit of an image display apparatus, for example. When a wavelength conversion member including a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light is used, when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light. White light can be obtained by the red light and the green light and the blue light transmitted through the wavelength conversion member. With the development of wavelength conversion members including quantum dot phosphors, the color reproducibility of displays has been expanded from 72% of the conventional NTSC (National Television System Committee) ratio to 100% of the NTSC ratio.
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、通常、量子ドット蛍光体を含有する硬化性組成物を硬化させて形成される。 The wavelength conversion member including the quantum dot phosphor is usually formed by curing a curable composition containing the quantum dot phosphor.
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材においては、量子ドット蛍光体を含む硬化物の少なくとも一部が被覆材によって被覆される場合がある。
量子ドット蛍光体を含む硬化物と被覆材との密着性が充分でない場合には、例えば、波長変換部材を規定のサイズに切り出す際に、被覆材が剥離し、切り出した波長変換部材を高温高湿下に放置した場合に量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下するおそれがある。
In the wavelength conversion member containing quantum dot fluorescent substance, at least one part of the hardened | cured material containing quantum dot fluorescent substance may be coat | covered with a coating | covering material.
If the adhesive between the cured product containing the quantum dot phosphor and the coating material is not sufficient, for example, when the wavelength conversion member is cut to a specified size, the coating material is peeled off, and the cut wavelength conversion member is heated to a high temperature. When left under humidity, the quantum dot phosphor may deteriorate and the emission intensity may decrease.
本発明は上記事情に鑑み、耐湿熱性を損なうことなく、樹脂硬化物の密着性に優れる波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換部材用樹脂組成物、及び樹脂硬化物を提供することを課題とする。 In view of the above circumstances, the present invention provides a wavelength conversion member, a backlight unit, an image display device, a resin composition for a wavelength conversion member, and a resin cured product that are excellent in adhesiveness of a cured resin without impairing heat and moisture resistance. This is the issue.
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
<1> (メタ)アリル化合物に由来する構造単位と、単官能チオール化合物に由来する構造単位と、量子ドット蛍光体と、を含む樹脂硬化物を含む、波長変換部材。
<2> 前記樹脂硬化物は、多官能チオールに由来する構造単位を更に含む、<1>に記載の波長変換部材。
<3> 前記樹脂硬化物は、スルフィド結合を有している、<1>又は<2>に記載の波長変換部材。
<4> 前記単官能チオール化合物は、分子量が100g/mol〜350g/molである、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<5> 前記単官能チオール化合物は、1−ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、3−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸メチル、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル、3−メルカプトプロピオン酸トリデシル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、及びn−オクチル−3−メルカプトプロピオネートからなる群より選択される少なくとも1種である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<6> 前記樹脂硬化物は、ガラス転移温度(Tg)が20℃〜45℃である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<7> 動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した前記樹脂硬化物の貯蔵弾性率(E’)が1×107Pa〜1×109Paである<1>〜<6>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<8> 前記樹脂硬化物は、フィルム状である、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<9> 前記樹脂硬化物の少なくとも一部を被覆する被覆材を更に有する、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<10> 前記被覆材は、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する、<9>に記載の波長変換部材。
<11> 前記樹脂硬化物の前記被覆材に対するピール強度が4N/25mm以上である、<9>又は<10>に記載の波長変換部材。
<12> 前記量子ドット蛍光体は、Cd及びInからなる群より選択される少なくとも一方を含む化合物を含む、<1>〜<11>のいずれか1つに記載の波長変換部材。
<13> <1>〜<12>のいずれか1つに記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。
<14> <13>に記載のバックライトユニットを備える、画像表示装置。
Specific means for solving the above problems include the following embodiments.
<1> A wavelength conversion member including a resin cured product including a structural unit derived from a (meth) allyl compound, a structural unit derived from a monofunctional thiol compound, and a quantum dot phosphor.
<2> The wavelength conversion member according to <1>, wherein the cured resin further includes a structural unit derived from a polyfunctional thiol.
<3> The wavelength conversion member according to <1> or <2>, wherein the cured resin has a sulfide bond.
<4> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <3>, wherein the monofunctional thiol compound has a molecular weight of 100 g / mol to 350 g / mol.
<5> The monofunctional thiol compound includes 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl 3-mercaptopropionate, 3- Selected from the group consisting of 3-methoxybutyl mercaptopropionate, octyl 3-mercaptopropionate, tridecyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, and n-octyl-3-mercaptopropionate The wavelength conversion member according to any one of <1> to <4>, which is at least one kind.
<6> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <5>, wherein the cured resin has a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C to 45 ° C.
<7> The storage elastic modulus (E ′) of the cured resin measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. is 1 × 10 7 Pa to 1 × 10 9 Pa <1> to The wavelength conversion member as described in any one of <6>.
<8> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <7>, wherein the cured resin is in a film form.
<9> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <8>, further including a covering material that covers at least a part of the cured resin.
<10> The wavelength conversion member according to <9>, wherein the coating material has a barrier property against at least one of oxygen and water.
<11> The wavelength conversion member according to <9> or <10>, wherein a peel strength of the cured resin with respect to the coating material is 4 N / 25 mm or more.
<12> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <11>, wherein the quantum dot phosphor includes a compound including at least one selected from the group consisting of Cd and In.
<13> A backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of <1> to <12> and a light source.
<14> An image display device comprising the backlight unit according to <13>.
<15> (メタ)アリル化合物と、単官能チオール化合物と、光重合開始剤と、量子ドット蛍光体と、を含む、波長変換部材用樹脂組成物。
<16> 前記単官能チオール化合物は、分子量が100g/mol〜350g/molである、<15>に記載の波長変換部材用樹脂組成物。
<17> 前記単官能チオール化合物は、1−ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、3−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸メチル、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル、3−メルカプトプロピオン酸トリデシル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、及びn−オクチル−3−メルカプトプロピオネートからなる群より選択される少なくとも1種である、<15>又は<16>に記載の波長変換部材用樹脂組成物。
<18> 多官能チオール化合物を更に含む、<15>〜<17>のいずれか1つに記載の波長変換部材用樹脂組成物。
<19> 前記量子ドット蛍光体は、Cd及びInからなる群より選択される少なくとも一方を含む化合物を含む、<15>〜<18>のいずれか1つに記載の波長変換部材用樹脂組成物。
<20> <15>〜<19>のいずれか1つに記載の波長変換部材用樹脂組成物の硬化物である、樹脂硬化物。
<15> A resin composition for a wavelength conversion member, comprising a (meth) allyl compound, a monofunctional thiol compound, a photopolymerization initiator, and a quantum dot phosphor.
<16> The resin composition for a wavelength conversion member according to <15>, wherein the monofunctional thiol compound has a molecular weight of 100 g / mol to 350 g / mol.
<17> The monofunctional thiol compound includes 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl 3-mercaptopropionate, 3- Selected from the group consisting of 3-methoxybutyl mercaptopropionate, octyl 3-mercaptopropionate, tridecyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, and n-octyl-3-mercaptopropionate The resin composition for wavelength conversion members according to <15> or <16>, which is at least one kind.
<18> The resin composition for a wavelength conversion member according to any one of <15> to <17>, further including a polyfunctional thiol compound.
<19> The resin composition for a wavelength conversion member according to any one of <15> to <18>, wherein the quantum dot phosphor includes a compound containing at least one selected from the group consisting of Cd and In. .
<20> A cured resin, which is a cured product of the resin composition for a wavelength conversion member according to any one of <15> to <19>.
本開示によれば、耐湿熱性を損なうことなく、樹脂硬化物の密着性に優れる波長変換部材、バックライトユニット、画像表示装置、波長変換部材用樹脂組成物、及び樹脂硬化物が提供される。 According to the present disclosure, there are provided a wavelength conversion member, a backlight unit, an image display device, a resin composition for a wavelength conversion member, and a resin cured product that are excellent in adhesiveness of a cured resin without impairing heat and moisture resistance.
以下、本発明の実施形態について説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the components (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to numerical values and ranges thereof, and the present invention is not limited thereto.
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アリル」とはアリル又はメタリルを意味し、「(メタ)アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリロイル」とはアクリロイル又はメタクリロイルを意味し、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
本開示において、(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基を有する化合物を意味し、(メタ)アクリル化合物は、分子中に(メタ)アクリロイル基を有する化合物を意味する。分子中に(メタ)アリル基及び(メタ)アクリロイル基の両方を有する化合物は、便宜上、(メタ)アリル化合物に分類するものとする。
In the present disclosure, the numerical ranges indicated using “to” include numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical ranges described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical description. . Further, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain a plurality of corresponding substances. When multiple types of substances corresponding to each component are present in the composition, the content or content of each component is the total content or content of the multiple types of substances present in the composition unless otherwise specified. Means quantity.
In the present disclosure, a plurality of particles corresponding to each component may be included. When a plurality of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle diameter of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
In the present disclosure, the term “layer” or “film” includes only a part of the region in addition to the case where the layer or film is formed over the entire region. The case where it is formed is also included.
In the present disclosure, the term “lamination” indicates that layers are stacked, and two or more layers may be combined, or two or more layers may be detachable.
In the present disclosure, “(meth) allyl” means allyl or methallyl, “(meth) acryl” means acryl or methacryl, “(meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl, “( “Meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
In the present disclosure, a (meth) allyl compound means a compound having a (meth) allyl group in a molecule, and a (meth) acrylic compound means a compound having a (meth) acryloyl group in a molecule. A compound having both a (meth) allyl group and a (meth) acryloyl group in the molecule is classified as a (meth) allyl compound for convenience.
<波長変換部材>
本開示の波長変換部材は、(メタ)アリル化合物に由来する構造単位と、単官能チオール化合物に由来する構造単位と、量子ドット蛍光体と、を含む樹脂硬化物を含む。
本開示の波長変換部材は、必要に応じて、被覆材等の他の部材を更に有していてもよい。
<Wavelength conversion member>
The wavelength conversion member of the present disclosure includes a cured resin including a structural unit derived from a (meth) allyl compound, a structural unit derived from a monofunctional thiol compound, and a quantum dot phosphor.
The wavelength conversion member of this indication may further have other members, such as a covering material, as needed.
本開示の波長変換部材が耐湿熱性を損なうことなく樹脂硬化物の密着性に優れる理由については、以下のように推察される。
波長変換部材に含まれる樹脂硬化物は、例えば、重合性基を有する化合物と量子ドット蛍光体とを含む樹脂組成物を硬化させて形成することができる。この樹脂組成物が単官能チオール化合物を含む場合、単官能チオール化合物と重合性基を有する化合物との付加反応が進行する。単官能チオール化合物はチオール基が1個であるため、その単官能チオール化合物からの更なる付加反応が起こらず、単官能チオール化合物を含まない場合に比べて低分子量の反応物が生成する。これにより得られる樹脂硬化物はタック性が向上する傾向にあり、この樹脂硬化物上に被覆材等を設けた場合に、樹脂硬化物の被覆材等に対する密着性に優れると考えられる。
更に、上記付加反応により得られる反応物によって量子ドット蛍光体が保護される傾向にある。そのため、この量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は耐湿熱性を損ないにくいと考えられる。
上記のような理由で、本開示の波長変換部材は耐湿熱性を損なうことなく樹脂硬化物の密着性に優れると推察される。
The reason why the wavelength conversion member of the present disclosure is excellent in the adhesiveness of the cured resin without impairing the heat and moisture resistance is presumed as follows.
The cured resin contained in the wavelength conversion member can be formed, for example, by curing a resin composition containing a compound having a polymerizable group and a quantum dot phosphor. When this resin composition contains a monofunctional thiol compound, an addition reaction between the monofunctional thiol compound and the compound having a polymerizable group proceeds. Since the monofunctional thiol compound has one thiol group, no further addition reaction from the monofunctional thiol compound occurs, and a low molecular weight reactant is generated as compared with the case where no monofunctional thiol compound is contained. The resin cured product obtained by this tends to improve the tackiness, and when a coating material or the like is provided on the resin cured product, it is considered that the resin cured product has excellent adhesion to the coating material or the like.
Furthermore, the quantum dot phosphor tends to be protected by the reactant obtained by the addition reaction. Therefore, it is thought that the wavelength conversion member containing this quantum dot fluorescent substance is hard to impair wet heat resistance.
For the reasons described above, the wavelength conversion member of the present disclosure is presumed to be excellent in the adhesiveness of the cured resin without impairing the heat and moisture resistance.
(樹脂硬化物)
本開示に係る樹脂硬化物は、(メタ)アリル化合物に由来する構造単位と、単官能チオール化合物に由来する構造単位と、量子ドット蛍光体と、を含む。
樹脂硬化物は、上述した以外のその他の成分を更に含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、(メタ)アリル化合物に由来する構造単位及び単官能チオール化合物に由来する構造単位以外の重合性基を有する化合物に由来する構造単位等が挙げられる。樹脂硬化物は、分散質、液状媒体、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等を更に含んでいてもよい。
なお、樹脂硬化物は、後述する波長変換部材用樹脂組成物の硬化物であってもよい。
(Cured resin)
The cured resin according to the present disclosure includes a structural unit derived from a (meth) allyl compound, a structural unit derived from a monofunctional thiol compound, and a quantum dot phosphor.
The cured resin may further include other components other than those described above. Examples of other components include a structural unit derived from a compound having a polymerizable group other than a structural unit derived from a (meth) allyl compound and a structural unit derived from a monofunctional thiol compound. The resin cured product may further contain a dispersoid, a liquid medium, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, and the like.
The cured resin may be a cured product of a resin composition for wavelength conversion member described later.
本開示に係る樹脂硬化物が分散質を含む場合、発光強度に優れる点から、分散質は量子ドット蛍光体を内包していてもよく、分散質中にて量子ドット蛍光体が分散していることが好ましい。
なお、本開示に係る樹脂硬化物が分散質を含む場合、分散質内に全ての量子ドット蛍光体が存在する構成に限定されず、分散質の外部に少なくとも一つの量子ドット蛍光体が存在していてもよく、少なくとも一つの量子ドット蛍光体の一部が分散質の外部に存在していてもよい。
When the resin cured product according to the present disclosure includes a dispersoid, the dispersoid may include a quantum dot phosphor from the viewpoint of excellent emission intensity, and the quantum dot phosphor is dispersed in the dispersoid. It is preferable.
In addition, when the resin cured product according to the present disclosure includes a dispersoid, it is not limited to a configuration in which all the quantum dot phosphors exist in the dispersoid, and at least one quantum dot phosphor exists outside the dispersoid. Alternatively, a part of at least one quantum dot phosphor may exist outside the dispersoid.
本開示に係る樹脂硬化物は、量子ドット蛍光体を含む。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II−VI族化合物、III−V族化合物、IV−VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。 The resin cured product according to the present disclosure includes a quantum dot phosphor. The quantum dot phosphor is not particularly limited, and examples thereof include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI group compounds, III-V group compounds, IV-VI group compounds, and IV group compounds. From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably contains a compound containing at least one of Cd and In.
II−VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
III−V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV−VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
Specific examples of the II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeS, HgSeS, HgSeS, HgSeS CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, GdHgSe, ST
Specific examples of the III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, GNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb. , AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNS, InAlNb, InAlNs, InAlNb, InAlNs, InAlNb, InAlNs, InAlNb, InAlNS
Specific examples of the IV-VI group compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, Sn, SnPbTe, Sn, SnPbTe, Sn, etc. .
Specific examples of the group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コア部を構成する化合物のバンドギャップよりもシェル層を構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア部及びシェル層の組み合わせ(コア部/シェル層)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。 As a quantum dot fluorescent substance, what has a core-shell structure is preferable. By making the band gap of the compound constituting the shell layer wider than the band gap of the compound constituting the core part, it becomes possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor. Examples of the combination of the core part and the shell layer (core part / shell layer) include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, and CdTe / ZnS.
また、量子ドット蛍光体としては、シェル層が多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコア部にバンドギャップの狭いシェル層を1層又は2層以上積層し、更にこのシェル層の上にバンドギャップの広いシェル層を積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率を更に向上させることが可能となる。 The quantum dot phosphor may have a so-called core multishell structure in which the shell layer has a multilayer structure. By stacking one or more shell layers with a narrow band gap on the core portion with a wide band gap, and further stacking a shell layer with a wide band gap on the shell layer, the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be improved. Further improvement is possible.
本開示に係る樹脂硬化物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を含んでいてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を含む態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含む態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。 The cured resin according to the present disclosure may contain one kind of quantum dot phosphor alone or may contain two or more kinds of quantum dot phosphors. As an aspect including two or more types of quantum dot phosphors, for example, an aspect including two or more types of quantum dot phosphors having the same average particle diameter but having different components, and quantum dot fluorescence having the same components having different average particle diameters Examples include an aspect including two or more types of bodies and an aspect including two or more types of quantum dot phosphors having different components and average particle diameters. By changing at least one of the components of the quantum dot phosphor and the average particle diameter, the emission center wavelength of the quantum dot phosphor can be changed.
例えば、本開示に係る樹脂硬化物は、520nm〜560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm〜680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含んでいてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含む樹脂硬化物に対して430nm〜480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、樹脂硬化物を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。 For example, the resin cured product according to the present disclosure includes a quantum dot phosphor G having an emission center wavelength in a green wavelength region of 520 nm to 560 nm and a quantum dot phosphor having an emission center wavelength in a red wavelength region of 600 nm to 680 nm. R may be included. When the cured resin containing the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R is irradiated with excitation light in a blue wavelength region of 430 nm to 480 nm, green light is emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R, respectively. And red light is emitted. As a result, white light can be obtained by the green light and red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R and the blue light transmitted through the cured resin.
樹脂硬化物中の量子ドット蛍光体の含有率は、樹脂硬化物の全質量に対して、例えば、0.01質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.5質量%であることが更に好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、樹脂硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。 The content of the quantum dot phosphor in the cured resin is preferably, for example, 0.01% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass of the cured resin, and 0.05% by mass to 0%. More preferably, it is 0.5 mass%, and it is still more preferable that it is 0.1 mass%-0.5 mass%. When the content of the quantum dot phosphor is 0.01% by mass or more, sufficient light emission intensity tends to be obtained when the cured resin is irradiated with excitation light, and the content of the quantum dot phosphor is 1. When the content is 0% by mass or less, aggregation of the quantum dot phosphor tends to be suppressed.
本開示に係る樹脂硬化物は、(メタ)アリル化合物に由来する構造単位を含む。樹脂硬化物中の(メタ)アリル化合物に由来する構造単位の含有率は、樹脂硬化物の全質量に対して10質量%〜50質量%であることが好ましく、15質量%〜45質量%であることがより好ましく、20質量%〜40質量%であることが更に好ましい。(メタ)アリル化合物に由来する構造単位の含有率が10質量%以上であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にあり、(メタ)アリル化合物に由来する構造単位の含有率が50質量%以下であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にある。 The cured resin according to the present disclosure includes a structural unit derived from a (meth) allyl compound. The content of the structural unit derived from the (meth) allyl compound in the cured resin is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the cured resin, and is 15% by mass to 45% by mass. More preferably, it is more preferably 20% by mass to 40% by mass. If the content of the structural unit derived from the (meth) allyl compound is 10% by mass or more, the heat resistance and heat-and-moisture resistance of the resin cured product tend to be further improved, and the structural unit derived from the (meth) allyl compound When the content is 50% by mass or less, the adhesiveness of the cured resin to the coating material or the like tends to be further improved.
本開示に係る樹脂硬化物は、単官能チオール化合物に由来する構造単位を含む。樹脂硬化物中の単官能チオール化合物に由来する構造単位の含有率は、樹脂硬化物の全質量に対して5質量%〜30質量%であることが好ましく、10質量%〜30質量%であることがより好ましく、10質量%〜20質量%であることが更に好ましい。単官能チオール化合物に由来する構造単位の含有率が5質量%以上であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にあり、単官能チオール化合物に由来する構造単位の含有率が30質量%以下であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性が向上する傾向にある。 The cured resin according to the present disclosure includes a structural unit derived from a monofunctional thiol compound. The content of the structural unit derived from the monofunctional thiol compound in the cured resin is preferably 5% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the cured resin, and is 10% by mass to 30% by mass. More preferably, the content is more preferably 10% by mass to 20% by mass. When the content of the structural unit derived from the monofunctional thiol compound is 5% by mass or more, the adhesiveness of the cured resin to the coating material or the like tends to be further improved, and the content of the structural unit derived from the monofunctional thiol compound is included. When the rate is 30% by mass or less, the heat resistance and moist heat resistance of the resin cured product tend to be improved.
本開示に係る樹脂硬化物は、(メタ)アリル化合物に由来する構造単位及び単官能チオール化合物に由来する構造単位以外の重合性基を有する化合物に由来する構造単位を更に含んでいてもよい。具体的には、多官能チオール化合物に由来する構造単位、(メタ)アクリル化合物に由来する構造単位等が挙げられる。 The resin cured product according to the present disclosure may further include a structural unit derived from a compound having a polymerizable group other than the structural unit derived from the (meth) allyl compound and the structural unit derived from the monofunctional thiol compound. Specifically, a structural unit derived from a polyfunctional thiol compound, a structural unit derived from a (meth) acrylic compound, and the like can be given.
本開示に係る樹脂硬化物は、多官能チオール化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。樹脂硬化物中の多官能チオール化合物に由来する構造単位の含有率は、樹脂硬化物の全質量に対して40質量%〜70質量%であることが好ましく、45質量%〜70質量%であることがより好ましく、45質量%〜65質量%であることが更に好ましい。多官能チオール化合物に由来する構造単位の含有率が40質量%以上であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にあり、多官能チオール化合物に由来する構造単位の含有率が70質量%以下であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。 The cured resin according to the present disclosure may include a structural unit derived from a polyfunctional thiol compound. The content of the structural unit derived from the polyfunctional thiol compound in the cured resin is preferably 40% by mass to 70% by mass, and 45% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the cured resin. More preferably, it is still more preferable that it is 45 mass%-65 mass%. When the content of the structural unit derived from the polyfunctional thiol compound is 40% by mass or more, the adhesiveness of the cured resin to the coating material or the like tends to be further improved, and the content of the structural unit derived from the polyfunctional thiol compound is included. When the rate is 70% by mass or less, the heat resistance and moist heat resistance of the resin cured product tend to be further improved.
本開示に係る樹脂硬化物は、(メタ)アクリル化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。樹脂硬化物中の(メタ)アクリル化合物に由来する構造単位の含有率は、樹脂硬化物の全質量に対して5.0質量%〜9.0質量%であることが好ましく、5.8質量%〜9.0質量%であることがより好ましく、5.8質量%〜8.5質量%であることが更に好ましい。(メタ)アクリル化合物に由来する構造単位の含有率が5.0質量%以上であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にあり、(メタ)アクリル化合物に由来する構造単位の含有率が9.0質量%以下であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。 The cured resin according to the present disclosure may include a structural unit derived from a (meth) acrylic compound. The content of the structural unit derived from the (meth) acrylic compound in the cured resin is preferably 5.0% by mass to 9.0% by mass with respect to the total mass of the cured resin, and 5.8% by mass. % To 9.0% by mass is more preferable, and 5.8% to 8.5% by mass is even more preferable. When the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic compound is 5.0% by mass or more, the adhesiveness of the resin cured product to the coating material or the like tends to be further improved, and derived from the (meth) acrylic compound When the content of the structural unit is 9.0% by mass or less, the heat resistance and heat-and-moisture resistance of the resin cured product tend to be further improved.
本開示に係る樹脂硬化物は、スルフィド結合を有していることが好ましい。樹脂硬化物がスルフィド結合を有していることは、例えば、ラマン分光法によって確認することができる。
スルフィド結合は、例えば、エチレン性不飽和基を有する化合物とチオール化合物とのエン・チオール反応によって形成されたものであってもよい。エン・チオール反応としては、例えば、(メタ)アリル化合物とチオール化合物との反応が挙げられる。
The cured resin according to the present disclosure preferably has a sulfide bond. It can be confirmed, for example, by Raman spectroscopy that the cured resin has a sulfide bond.
The sulfide bond may be formed, for example, by an ene-thiol reaction between a compound having an ethylenically unsaturated group and a thiol compound. Examples of the ene-thiol reaction include a reaction between a (meth) allyl compound and a thiol compound.
本開示に係る樹脂硬化物は、分散質、液状媒体、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等を更に含んでいてもよい。 The cured resin according to the present disclosure may further contain a dispersoid, a liquid medium, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion imparting agent, an antioxidant, and the like.
本開示に係る樹脂硬化物は、後述の被覆材等に対する密着性をより向上させる点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4〜1.5であることが好ましく、0.6〜1.5であることがより好ましく、0.6〜1.3であることが更に好ましい。樹脂硬化物の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。 The resin cured product according to the present disclosure has a loss tangent (tan δ) of 0.4 measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving adhesion to a coating material and the like described later. It is preferable that it is -1.5, It is more preferable that it is 0.6-1.5, It is still more preferable that it is 0.6-1.3. The loss tangent (tan δ) of the cured resin can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
本開示に係る樹脂硬化物は、被覆材等に対する密着性をより向上させる観点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率(E’)が1×107Pa〜1×109Paであることが好ましく、1×107Pa〜5×108Paであることがより好ましく、4×107Pa〜5×108Paであることが更に好ましい。樹脂硬化物の貯蔵弾性率(E’)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社製、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。 The cured resin product according to the present disclosure has a storage elastic modulus (E ′) measured under conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving the adhesion to a coating material or the like, from 1 × 10 7 Pa to 1 × 10. It is preferably 9 Pa, more preferably 1 × 10 7 Pa to 5 × 10 8 Pa, and still more preferably 4 × 10 7 Pa to 5 × 10 8 Pa. The storage elastic modulus (E ′) of the cured resin can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Solid Analyzer RSA-III manufactured by Rheometric Scientific).
また、本開示に係る樹脂硬化物は、被覆材等に対する密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が20℃〜45℃であることが好ましく、20℃〜40℃であることがより好ましく、25℃〜40℃であることが更に好ましい。樹脂硬化物のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社製、Solid Analyzer RSA−III)を用いて測定することができる。 In addition, the cured resin product according to the present disclosure preferably has a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. to 45 ° C. from the viewpoint of further improving adhesion, heat resistance, and moist heat resistance to a coating material and the like. It is more preferable that it is -40 degreeC, and it is still more preferable that it is 25-40 degreeC. The glass transition temperature (Tg) of the resin cured product can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Solid Analyzer RSA-III manufactured by Rheometric Scientific).
樹脂硬化物の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。後述するバックライトユニットに適用する場合には、硬化物はフィルム状であることが好ましい。 The shape of the resin cured product is not particularly limited, and examples thereof include a film shape and a lens shape. When applied to a backlight unit described later, the cured product is preferably in the form of a film.
樹脂硬化物がフィルム状である場合、樹脂硬化物の平均厚みは、例えば、50μm〜200μmであることが好ましく、50μm〜150μmであることがより好ましく、80μm〜150μmであることが更に好ましい。平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、平均厚みが200μm以下であると、後述するバックライトユニットに適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
フィルム状の樹脂硬化物の平均厚みは、例えば、マイクロメータを用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値として求められる。
When the resin cured product is in the form of a film, the average thickness of the resin cured product is, for example, preferably 50 μm to 200 μm, more preferably 50 μm to 150 μm, and still more preferably 80 μm to 150 μm. When the average thickness is 50 μm or more, the wavelength conversion efficiency tends to be further improved, and when the average thickness is 200 μm or less, the backlight unit tends to be thinner when applied to the backlight unit described later. is there.
The average thickness of the film-shaped resin cured product is obtained as an arithmetic average value of thicknesses at arbitrary three locations measured using a micrometer, for example.
(被覆材)
本開示の波長変換部材は、樹脂硬化物の少なくとも一部が被覆材によって被覆されていてもよい。例えば、樹脂硬化物がフィルム状である場合、フィルム状の樹脂硬化物の片面又は両面がフィルム状の被覆材によって被覆されていてもよい。
(Coating material)
In the wavelength conversion member of the present disclosure, at least a part of the cured resin may be covered with a coating material. For example, when the cured resin is a film, one or both sides of the cured resin may be covered with a film-shaped coating material.
被覆材は、量子ドット蛍光体の発光効率の低下を抑える観点から、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有することが好ましく、酸素及び水の両方に対するバリア性を有することがより好ましい。酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する被覆材としては特に制限されず、無機層を有するバリアフィルム等の公知の被覆材を用いることができる。 The covering material preferably has a barrier property against at least one of oxygen and water, and more preferably has a barrier property against both oxygen and water, from the viewpoint of suppressing a decrease in light emission efficiency of the quantum dot phosphor. The covering material having a barrier property against at least one of oxygen and water is not particularly limited, and a known covering material such as a barrier film having an inorganic layer can be used.
被覆材がフィルム状である場合、被覆材の平均厚みは、例えば、100μm〜150μmであることが好ましく、100μm〜140μmであることがより好ましく、100μm〜135μmであることが更に好ましい。平均厚みが100μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
フィルム状の被覆材の平均厚みは、フィルム状の樹脂硬化物と同様にして求められる。
When the coating material is in the form of a film, the average thickness of the coating material is preferably, for example, 100 μm to 150 μm, more preferably 100 μm to 140 μm, and still more preferably 100 μm to 135 μm. When the average thickness is 100 μm or more, functions such as barrier properties tend to be sufficient, and when the average thickness is 150 μm or less, a decrease in light transmittance tends to be suppressed.
The average thickness of the film-shaped coating material is determined in the same manner as the cured resin film.
被覆材の酸素透過率は、例えば、0.5mL/(m2・24h・atm)以下であることが好ましく、0.3mL/(m2・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.1mL/(m2・24h・atm)以下であることが更に好ましい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX−TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度65%の条件で測定することができる。
また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、5×10−2g/(m2・24h・Pa)以下であることが好ましく、1×10−2g/(m2・24h・Pa)以下であることがより好ましく、5×10−3g/(m2・24h・Pa)以下であることが更に好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
The oxygen permeability of the coating material is, for example, preferably 0.5 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less, more preferably 0.3 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less, 0 More preferably, it is 1 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less. The oxygen permeability of the covering material can be measured using an oxygen permeability measuring device (for example, MOCON, OX-TRAN) under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
Further, the water vapor transmission rate of the covering material is preferably 5 × 10 −2 g / (m 2 · 24 h · Pa) or less, for example, and preferably 1 × 10 −2 g / (m 2 · 24 h · Pa) or less. It is more preferable that it is 5 × 10 −3 g / (m 2 · 24 h · Pa) or less. The water vapor transmission rate of the coating material can be measured using a water vapor transmission rate measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN) at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.
本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が85%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、76%以下であることが更に好ましい。本開示の波長変換部材が被覆材等を有する場合、全光線透過率は波長変換部材全体の値である。 The wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a total light transmittance of 85% or less, more preferably 80% or less, and 76% or less from the viewpoint of further improving the light utilization efficiency. Further preferred. When the wavelength conversion member of this indication has a covering etc., a total light transmittance is a value of the whole wavelength conversion member.
本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることが更に好ましい。 In the wavelength conversion member of the present disclosure, the haze is preferably 95% or more, more preferably 97% or more, and further preferably 99% or more from the viewpoint of further improving the light utilization efficiency.
全光線透過率及びヘーズは、以下のようにして測定した値である。
波長変換部材を、幅50mm、長さ50mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得る。得られた評価用サンプルについて、濁度計(日本電色工業株式会社、NDH−5000)を用いて、JIS K7361−1:1997及びJIS K 7136:2000の測定法に準拠して、全光線透過率及び拡散透過率を測定する。評価用サンプルのヘーズは、下記式に従って求める。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率
Tt:全光線透過率
The total light transmittance and haze are values measured as follows.
The wavelength conversion member is cut into dimensions of 50 mm width and 50 mm length to obtain a sample for evaluation. About the obtained sample for evaluation, using a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-5000), the total light transmission was performed in accordance with the measuring method of JIS K7361-1: 1997 and JIS K7136: 2000. Measure the rate and diffuse transmittance. The haze of the evaluation sample is obtained according to the following formula.
Haze (%) = (Td / Tt) × 100
Td: diffuse transmittance Tt: total light transmittance
本開示の波長変換部材は、樹脂硬化物と被覆材とを有している場合、樹脂硬化物の被覆材に対するピール強度が1.0N/25mm以上であることが好ましく、2.5N/25mm以上であることがより好ましく、4.0N/25mm以上であることが更に好ましい。 When the wavelength conversion member of the present disclosure has a resin cured product and a coating material, the peel strength of the resin cured product with respect to the coating material is preferably 1.0 N / 25 mm or more, and 2.5 N / 25 mm or more. More preferably, it is 4.0 N / 25 mm or more.
ピール強度は、以下のようにして測定した値である。
波長変換部材を、幅25mm、長さ100mmの寸法に裁断して評価用波長変換部材を得る。この評価用波長変換部材を寝かせて引張試験機(株式会社オリエンテック、RTC−1210)に設置し、被覆材の一方の短辺を挟持し、25℃の温度環境下、引張速度300mm/分で被覆材を上方に引き剥がし、ピール強度を測定する。
The peel strength is a value measured as follows.
The wavelength conversion member is cut into a size of 25 mm in width and 100 mm in length to obtain a wavelength conversion member for evaluation. This wavelength conversion member for evaluation was laid down and installed in a tensile tester (Orientec Co., Ltd., RTC-1210), sandwiching one short side of the coating material, and at a tensile temperature of 300 mm / min under a temperature environment of 25 ° C. The covering material is peeled upward and the peel strength is measured.
本開示の波長変換部材は、相対発光強度が0.30〜0.45であることが好ましく、0.33〜0.45であることがより好ましく、0.33〜0.40であることが更に好ましい。 The wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a relative light emission intensity of 0.30 to 0.45, more preferably 0.33 to 0.45, and preferably 0.33 to 0.40. Further preferred.
相対発光強度は、以下のようにして測定した値である。
波長変換部材を、幅45mm、長さ78mmの寸法に裁断し評価用波長変換部材を得る。そして、市販のタブレット型PC(Amazon.com Inc、Kindle Fire HDX)からバックライトユニットを取り出し、バックライトユニット内の波長変換部材に代えて上記の評価用波長変換部材を配置し画像表示装置を作製する。次いで、この画像表示装置の視認面の最表面から25mmの位置に検出器が位置するように分光放射照度計(UPRTek、MK−350)を配置する。次いで、画像表示装置を点灯し、上記の分光放射照度計によって発光スペクトルを測定し、下記式に従って評価用波長変換部材の相対発光強度(RL)を算出する。
相対発光強度(RL)=Lb/La
La:波長451nmの発光ピーク強度
Lb:波長530nmの発光ピーク強度
The relative light emission intensity is a value measured as follows.
The wavelength conversion member is cut into a dimension having a width of 45 mm and a length of 78 mm to obtain a wavelength conversion member for evaluation. Then, the backlight unit is taken out from a commercially available tablet PC (Amazon.com Inc, Kindle Fire HDX), and the evaluation wavelength conversion member is arranged in place of the wavelength conversion member in the backlight unit to produce an image display device. To do. Next, a spectral irradiance meter (UPRTek, MK-350) is arranged so that the detector is located at a position 25 mm from the outermost surface of the viewing surface of the image display device. Next, the image display device is turned on, the emission spectrum is measured by the spectral irradiance meter, and the relative emission intensity (RL) of the wavelength conversion member for evaluation is calculated according to the following formula.
Relative light emission intensity (RL) = Lb / La
La: emission peak intensity at a wavelength of 451 nm Lb: emission peak intensity at a wavelength of 530 nm
本開示の波長変換部材は、相対発光強度保持率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。 The wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a relative light emission intensity retention of 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
相対発光強度保持率は、以下のようにして測定した値である。
波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、85℃85%RH(相対湿度)の恒温恒湿槽に投入して150時間静置し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出する。
相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100
RLa:初期相対発光強度
RLb:85℃85%RH×150時間後の相対発光強度
The relative light emission intensity retention is a value measured as follows.
After the wavelength conversion member is cut into a size of 100 mm in width and 100 mm in length, it is placed in a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C. and 85% RH (relative humidity) and left for 150 hours. The emission intensity retention rate is calculated.
Relative emission intensity retention rate: (RLb / RLa) × 100
RLa: Initial relative light emission intensity RLb: Relative light emission intensity after 85 ° C. and 85% RH × 150 hours
(その他の部材)
本開示の波長変換部材は、樹脂硬化物及び被覆材以外のその他の部材を更に有していてもよい。
(Other parts)
The wavelength conversion member of the present disclosure may further include other members other than the cured resin and the coating material.
波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。また、図1における樹脂硬化物層及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 An example of a schematic configuration of the wavelength conversion member is shown in FIG. However, the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Moreover, the magnitude | size of the resin hardened | cured material layer and coating | covering material in FIG. 1 is notional, The relative relationship of a magnitude | size is not limited to this.
図1に示す波長変換部材10は、フィルム状である樹脂硬化物層11と、樹脂硬化物層11の両面に設けられたフィルム状の被覆材12A及び12Bと、を有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 A wavelength conversion member 10 illustrated in FIG. 1 includes a cured resin layer 11 that is in the form of a film, and film-shaped covering materials 12A and 12B that are provided on both surfaces of the cured resin layer 11. The types and average thicknesses of the covering material 12A and the covering material 12B may be the same or different.
図1に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような方法により製造することができる。 The wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, by the following method.
まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材12Aの表面に樹脂組成物を付与し、塗膜(樹脂組成物層)を形成する。樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。 First, a resin composition is provided on the surface of the film-like coating material 12A that is continuously conveyed to form a coating film (resin composition layer). The application method of the resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.
次いで、塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材12Bを貼り合わせる。 Next, a film-like covering material 12B that is continuously conveyed is bonded onto the coating film.
次いで、被覆材12A及び被覆材12Bのうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、樹脂硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。 Next, the coating film is cured by irradiating the active energy ray from the side of the coating material that can transmit the active energy ray in the coating material 12A and the coating material 12B, thereby forming a cured resin layer. Then, the wavelength conversion member of the structure shown in FIG. 1 can be obtained by cutting out to a regular size.
なお、被覆材12A及び被覆材12Bのいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、被覆材12Bを貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、樹脂硬化物層を形成してもよい。 In addition, when neither the coating material 12A nor the coating material 12B can transmit the active energy ray, the active energy ray may be irradiated to the coating film before the coating material 12B is bonded to form a cured resin layer. Good.
<バックライトユニット>
本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源と、を備える。
<Backlight unit>
The backlight unit of the present disclosure includes the above-described wavelength conversion member of the present disclosure and a light source.
バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい態様としては、430nm〜480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm〜560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm〜680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。 The backlight unit is preferably a multi-wavelength light source from the viewpoint of improving color reproducibility. As a preferred embodiment, blue light having an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm, an emission intensity peak having a half width of 100 nm or less, an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm, A backlight that emits green light having a light emission intensity peak with a value width of 100 nm or less, and red light having a light emission center wavelength in a wavelength region of 600 nm to 680 nm and a light emission intensity peak with a half width of 100 nm or less. Mention a unit. Note that the half-value width of the emission intensity peak means a peak width at half the peak height.
色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm〜475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm〜545nmの範囲であることが好ましい。 また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm〜640nmの範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of further improving color reproducibility, the emission center wavelength of the blue light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm. From the same viewpoint, the emission center wavelength of the green light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm. From the same viewpoint, the emission center wavelength of red light emitted from the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることが更に好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。 Further, from the viewpoint of further improving color reproducibility, the half-value widths of the emission intensity peaks of blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit are all preferably 80 nm or less, and 50 nm or less. More preferably, it is more preferably 40 nm or less, particularly preferably 30 nm or less, and particularly preferably 25 nm or less.
バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm〜480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。 As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits blue light having an emission center wavelength in a wavelength region of 430 nm to 480 nm can be used. Examples of the light source include an LED (Light Emitting Diode) and a laser. When using a light source that emits blue light, the wavelength conversion member preferably includes at least a quantum dot phosphor R that emits red light and a quantum dot phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm〜430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。 Moreover, as a light source of a backlight unit, the light source which light-emits the ultraviolet light which has a light emission center wavelength in the wavelength range of 300 nm-430 nm can also be used, for example. Examples of the light source include an LED and a laser. When using a light source that emits ultraviolet light, the wavelength conversion member preferably includes a quantum dot phosphor B that emits blue light when excited by excitation light, together with the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G. Thereby, white light can be obtained from the red light, the green light, and the blue light emitted from the wavelength conversion member.
本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。 The backlight unit of the present disclosure may be an edge light type or a direct type.
エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 An example of a schematic configuration of an edge light type backlight unit is shown in FIG. However, the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Moreover, the magnitude | size of the member in FIG. 2 is notional, The relative relationship of the magnitude | size between members is not limited to this.
図2に示すバックライトユニット20は、青色光LBを出射する光源21と、光源21から出射された青色光LBを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光LBの一部を励起光として赤色光LR及び緑色光LGを発光し、赤色光LR及び緑色光LGと、励起光とならなかった青色光LBとを出射する。この赤色光LR、緑色光LG、及び青色光LBにより、再帰反射性部材23から白色光LWが出射される。 The backlight unit 20 shown in FIG. 2 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face A wavelength conversion member 10, a retroreflective member 23 disposed opposite to the light guide plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflection plate 24 disposed opposite to the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22. . Wavelength conversion member 10 emits the red light L R and the green light L G part of the blue light L B as the excitation light, the red light L and R and the green light L G, the blue light was not the excitation light L B is emitted. The red light L R, the green light L G, and the blue light L B, the white light L W is emitted from the retroreflective member 23.
<画像表示装置>
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
<Image display device>
An image display device according to the present disclosure includes the above-described backlight unit according to the present disclosure. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 An example of a schematic configuration of the liquid crystal display device is shown in FIG. However, the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Moreover, the magnitude | size of the member in FIG. 3 is notional, The relative relationship of the magnitude | size between members is not limited to this.
図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成である。 A liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 disposed to face the backlight unit 20. The liquid crystal cell unit 31 has a configuration in which a liquid crystal cell 32 is disposed between a polarizing plate 33A and a polarizing plate 33B.
液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In−Place−Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。 The driving method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, a VA (Vertical Alignment) method, an IPS (In-Placed Switching) method, an OCB (Optically Filled Coding). The method etc. are mentioned.
<波長変換部材用樹脂組成物>
本開示の波長変換部材用樹脂組成物(以下、「樹脂組成物」ともいう)は、(メタ)アリル化合物と、単官能チオール化合物と、光重合開始剤と、量子ドット蛍光体と、を含む。本開示の樹脂組成物は、必要に応じて、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、(メタ)アリル化合物及び単官能チオール化合物以外の重合性基を有する化合物、分散質等が挙げられる。樹脂組成物は、液状媒体、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着性付与剤、酸化防止剤等を更に含んでいてもよい。
本開示の樹脂組成物が量子ドット蛍光体と分散質とを含む場合、発光強度に優れる点から、分散質は量子ドット蛍光体を内包していてもよく、分散質中にて量子ドット蛍光体が分散していることが好ましい。
本開示の樹脂組成物が量子ドット蛍光体と分散質とを含む場合、分散質内に全ての量子ドット蛍光体が存在する構成に限定されず、分散質の外部に少なくとも一つの量子ドット蛍光体が存在していてもよく、少なくとも一つの量子ドット蛍光体の一部が分散質の外部に存在していてもよい。
<Resin composition for wavelength conversion member>
The resin composition for wavelength conversion members of the present disclosure (hereinafter also referred to as “resin composition”) includes a (meth) allyl compound, a monofunctional thiol compound, a photopolymerization initiator, and a quantum dot phosphor. . The resin composition of this indication may contain other ingredients other than the above-mentioned as needed. Examples of other components include compounds having a polymerizable group other than (meth) allyl compounds and monofunctional thiol compounds, dispersoids, and the like. The resin composition may further contain a liquid medium, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, and the like.
When the resin composition of the present disclosure includes a quantum dot phosphor and a dispersoid, the dispersoid may contain the quantum dot phosphor from the viewpoint of excellent emission intensity, and the quantum dot phosphor in the dispersoid Are preferably dispersed.
When the resin composition of the present disclosure includes a quantum dot phosphor and a dispersoid, the present invention is not limited to a configuration in which all the quantum dot phosphors exist in the dispersoid, and at least one quantum dot phosphor outside the dispersoid. Or a part of at least one quantum dot phosphor may exist outside the dispersoid.
以下、本開示の樹脂組成物に含まれる成分について説明する。 Hereinafter, the components contained in the resin composition of the present disclosure will be described.
((メタ)アリル化合物)
本開示の樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物を含む。(メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。
被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性をより向上させる観点からは、(メタ)アリル化合物は、多官能(メタ)アリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アリル化合物の全質量に対する多官能(メタ)アリル化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが更に好ましい。
((Meth) allyl compound)
The resin composition of the present disclosure includes a (meth) allyl compound. The (meth) allyl compound may be a monofunctional (meth) allyl compound having one (meth) allyl group in one molecule, or a polyfunctional compound having two or more (meth) allyl groups in one molecule. It may be a functional (meth) allyl compound.
From the viewpoint of further improving the adhesion of the cured resin to the coating material or the like, the (meth) allyl compound preferably contains a polyfunctional (meth) allyl compound. The ratio of the polyfunctional (meth) allyl compound to the total mass of the (meth) allyl compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 100% by mass. Further preferred.
単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn−プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth) allyl compounds include (meth) allyl acetate, (meth) allyl n-propionate, (meth) allyl benzoate, (meth) allylphenyl acetate, (meth) allylphenoxyacetate, (meth) Examples include allyl methyl ether and (meth) allyl glycidyl ether.
単官能(メタ)アリル化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ネオアリルG(株式会社大阪ソーダ、アリルグリシジルエーテル)、アリルフェニルアセテート(東京化成工業株式会社、アリルフェニルアセテート)等が挙げられる。 As the monofunctional (meth) allyl compound, commercially available products may be used. For example, neoallyl G (Osaka Soda Co., Ltd., allyl glycidyl ether), allyl phenyl acetate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., allyl phenyl acetate) ) And the like.
多官能(メタ)アリル化合物としては、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の点からは、分子内に2個〜4個の(メタ)アリル基を有する化合物であることが好ましく、分子内に3個の(メタ)アリル基を有する化合物であることがより好ましい。 The polyfunctional (meth) allyl compound is preferably a compound having 2 to 4 (meth) allyl groups in the molecule from the viewpoint of heat resistance and heat and moisture resistance of the cured resin, More preferably, it is a compound having three (meth) allyl groups.
多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アリルエーテル、1,3−ジ(メタ)アリル−5−グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1,3,4,6−テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1,3,4,6−テトラ(メタ)アリル−3a−メチルグリコールウリル、1,3,4,6−テトラ(メタ)アリル−3a,6a−ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。
中でも、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがより好ましい。
Specific examples of polyfunctional (meth) allyl compounds include di (meth) allyl benzenedicarboxylate, di (meth) allyl cyclohexanedicarboxylate, di (meth) allyl maleate, di (meth) allyl adipate, di (meth) Allyl phthalate, di (meth) allyl isophthalate, di (meth) allyl terephthalate, glycerin di (meth) allyl ether, trimethylolpropane di (meth) allyl ether, pentaerythritol di (meth) allyl ether, pentaerythritol tri (meth) ) Allyl ether, 1,3-di (meth) allyl-5-glycidyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl trimellitate, tetra (meth) allyl Pyromelitate, 1,3,4,6-te La (meth) allylglycoluril, 1,3,4,6-tetra (meth) allyl-3a-methylglycoluril, 1,3,4,6-tetra (meth) allyl-3a, 6a-dimethylglycoluril, etc. Is mentioned.
Among these, from the viewpoint of heat resistance and heat-and-moisture resistance of the cured resin, from tri (meth) allyl cyanurate, tri (meth) allyl isocyanurate, di (meth) allyl benzenedicarboxylate, and di (meth) allylcyclohexanedicarboxylate At least one selected from the group consisting of: tri (meth) allyl isocyanurate is more preferable.
多官能(メタ)アリル化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、タイク(日本化成株式会社、トリアリルイソシアヌレート)、ネオアリルP−10(株式会社大阪ソーダ、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル)等が挙げられる。 As the polyfunctional (meth) allyl compound, commercially available products may be used. For example, Thaik (Nippon Kasei Co., Ltd., triallyl isocyanurate), Neoallyl P-10 (Osaka Soda Co., Ltd., Pentaerythritol Trie) Allyl ether).
(メタ)アリル化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよく、単官能(メタ)アリル化合物及び多官能(メタ)アリル化合物を併用してもよい。 As the (meth) allyl compound, one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and a monofunctional (meth) allyl compound and a polyfunctional (meth) allyl compound may be used in combination.
樹脂組成物中の(メタ)アリル化合物の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、10質量%〜50質量%であることが好ましく、15質量%〜45質量%であることがより好ましく、20質量%〜40質量%であることが更に好ましい。(メタ)アリル化合物の含有率が10質量%以上であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にあり、(メタ)アリル化合物の含有率が50質量%以下であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にある。 The content of the (meth) allyl compound in the resin composition is preferably, for example, 10% by mass to 50% by mass, and 15% by mass to 45% by mass with respect to the total mass of the resin composition. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 20 mass%-40 mass%. When the content of the (meth) allyl compound is 10% by mass or more, the heat resistance and heat-and-moisture resistance of the resin cured product tend to be further improved, and the content of the (meth) allyl compound is 50% by mass or less. There is a tendency that the adhesion of the cured resin to the coating material and the like is further improved.
(単官能チオール化合物)
本開示の樹脂組成物は、単官能チオール化合物を含む。
単官能チオール化合物としては、第1級チオール化合物、第2級チオール化合物、及び第3級チオール化合物を用いることができる。中でも、密着性をより向上させる観点からは、第1級チオール化合物であることが好ましい。
(Monofunctional thiol compound)
The resin composition of the present disclosure includes a monofunctional thiol compound.
As the monofunctional thiol compound, a primary thiol compound, a secondary thiol compound, and a tertiary thiol compound can be used. Especially, it is preferable that it is a primary thiol compound from a viewpoint of improving adhesiveness more.
単官能チオール化合物は、密着性をより向上させる観点からは、分子量が100g/mol〜350g/molであることが好ましく、150g/mol〜350g/molであることがより好ましく、150g/mol〜300g/molであることが更に好ましい。 From the viewpoint of further improving the adhesion, the monofunctional thiol compound preferably has a molecular weight of 100 g / mol to 350 g / mol, more preferably 150 g / mol to 350 g / mol, and 150 g / mol to 300 g. More preferably, it is / mol.
単官能チオール化合物としては、例えば、1−ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、3−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸メチル、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル、3−メルカプトプロピオン酸トリデシル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート等が挙げられる。 Examples of monofunctional thiol compounds include 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl 3-mercaptopropionate, and 3-mercapto. Examples include 3-methoxybutyl propionate, octyl 3-mercaptopropionate, tridecyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate, and the like.
単官能チオール化合物としては、樹脂硬化物の被覆材等に対する密着性及び耐湿熱性をより向上させる観点から、1−ヘキサンチオール、1−ヘプタンチオール、1−オクタンチオール、1−ノナンチオール、1−デカンチオール、3−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸メチル、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル、3−メルカプトプロピオン酸トリデシル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、及びn−オクチル−3−メルカプトプロピオネートが好ましく、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート、及びn−オクチル−3−メルカプトプロピオネートがより好ましく、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル及び2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネートが更に好ましい。 As the monofunctional thiol compound, 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decane is used from the viewpoint of further improving the adhesion to the coating material of the cured resin and the heat and moisture resistance. Thiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl 3-mercaptopropionate, 3-methoxybutyl 3-mercaptopropionate, octyl 3-mercaptopropionate, tridecyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, And n-octyl-3-mercaptopropionate are preferred, 3-methoxybutyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, and n-octyl-3-mercaptopropionate are more preferred, 3-Merka Topuropion acid 3-methoxybutyl and 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate is more preferable.
単官能チオール化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、MBMP(SC有機化学株式会社、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル)、EHMP(SC有機化学株式会社、2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート)、NOMP(SC有機化学株式会社、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。 As the monofunctional thiol compound, commercially available products may be used. For example, MBMP (SC Organic Chemical Co., Ltd., 3-methoxybutyl 3-mercaptopropionate), EHMP (SC Organic Chemical Co., Ltd., 2- And ethyl hexyl-3-mercaptopropionate) and NOMP (SC Organic Chemical Co., Ltd., n-octyl-3-mercaptopropionate).
単官能チオール化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 As the monofunctional thiol compound, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
樹脂組成物中の単官能チオール化合物の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、5質量%〜30質量%であることが好ましく、10質量%〜30質量%であることがより好ましく、10質量%〜20質量%であることが更に好ましい。単官能チオール化合物の含有率が5質量%以上であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にあり、単官能チオール化合物の含有率が30質量%以下であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性が向上する傾向にある。 The content of the monofunctional thiol compound in the resin composition is, for example, preferably 5% by mass to 30% by mass, and preferably 10% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the resin composition. More preferably, it is more preferably 10% by mass to 20% by mass. When the content of the monofunctional thiol compound is 5% by mass or more, the adhesiveness of the resin cured product to the coating material or the like tends to be further improved, and when the content of the monofunctional thiol compound is 30% by mass or less, There exists a tendency for the heat resistance and heat-and-moisture resistance of a cured resin to improve.
(光重合開始剤)
本開示の樹脂組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては特に制限されず、例えば、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
(Photopolymerization initiator)
The resin composition of the present disclosure includes a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include compounds that generate radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’−テトラアルキル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパノン−1、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニル)2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体;9−フェニルアクリジン、1,7−(9,9’−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2−オクタンジオン1−[4−(フェニルチオ)−2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシ−ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。
光重合開始剤としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
Specific examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, N, N′-tetraalkyl-4,4′-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propanone-1,4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (also referred to as “Michler ketone”), 4,4′-bis (Diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- ( 2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2 Aromatic ketone compounds such as hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; quinone compounds such as alkylanthraquinone and phenanthrenequinone; benzoin compounds such as benzoin and alkylbenzoin; benzoins such as benzoin alkyl ether and benzoin phenyl ether Ether compounds; benzyl derivatives such as benzyldimethyl ketal; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole 2-mer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxy) Phenyl) -5-phenylimidazole 2,4,5-triarylimidazole dimers such as 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer; 9-phenylacridine, 1,7- (9, Acridine derivatives such as 9′-acridinyl) heptane; 1,2-octanedione 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methyl) Oxime ester compounds such as benzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime); coumarin compounds such as 7-diethylamino-4-methylcoumarin; thioxanthone compounds such as 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoylphenylphosphinic acid ethyl, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine And acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-phenyl-ethoxy-phosphine oxide;
As a photoinitiator, 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.
光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物が更に好ましい。 The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound from the viewpoint of curability, and includes an acylphosphine oxide compound and an aromatic ketone compound. At least one selected from the group consisting of these is more preferable, and acylphosphine oxide compounds are more preferable.
樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、0.1質量%〜5質量%であることが好ましく、0.1質量%〜3質量%であることがより好ましく、0.5質量%〜1.5質量%であることが更に好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、樹脂組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。 The content of the photopolymerization initiator in the resin composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass, and 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the resin composition. It is more preferable that it is 0.5 mass%-1.5 mass%. If the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the resin composition tends to be sufficient, and if the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less, the resin There exists a tendency for the influence on the hue of a composition and the fall of storage stability to be suppressed.
(量子ドット蛍光体)
本開示の樹脂組成物は、量子ドット蛍光体を含む。量子ドット蛍光体の種類、構造等は、前述の本開示の波長変換部材の項目にて説明した通りである。
(Quantum dot phosphor)
The resin composition of the present disclosure includes a quantum dot phosphor. The kind, structure, and the like of the quantum dot phosphor are as described in the item of the wavelength conversion member of the present disclosure described above.
本開示の樹脂組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、0.01質量%〜1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜0.5質量%であることが更に好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、樹脂硬化物に励起光を照射する際に充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。 The content of the quantum dot phosphor in the resin composition of the present disclosure is preferably 0.01% by mass to 1.0% by mass with respect to the total mass of the resin composition, for example, 0.05% by mass. It is more preferable that it is% -0.5 mass%, and it is still more preferable that it is 0.1 mass% -0.5 mass%. When the content of the quantum dot phosphor is 0.01% by mass or more, sufficient light emission intensity tends to be obtained when the cured resin is irradiated with excitation light, and the content of the quantum dot phosphor is 1. When the content is 0% by mass or less, aggregation of the quantum dot phosphor tends to be suppressed.
本開示の樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物及び単官能チオール化合物以外の重合性基を有する化合物を更に含んでいてもよい。例えば、(メタ)アクリル化合物、多官能チオール化合物等が挙げられる。 The resin composition of the present disclosure may further include a compound having a polymerizable group other than the (meth) allyl compound and the monofunctional thiol compound. For example, a (meth) acryl compound, a polyfunctional thiol compound, etc. are mentioned.
((メタ)アクリル化合物)
本開示の樹脂組成物は、(メタ)アクリル化合物を更に含んでいてもよい。
(メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。
(メタ)アクリル化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよく、単官能(メタ)アクリル化合物及び多官能(メタ)アクリル化合物を併用してもよい。
((Meth) acrylic compound)
The resin composition of the present disclosure may further include a (meth) acryl compound.
The (meth) acrylic compound may be a monofunctional (meth) acrylic compound having one (meth) acryloyl group in one molecule, or a polyfunctional compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. It may be a functional (meth) acryl compound.
As the (meth) acrylic compound, one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and a monofunctional (meth) acrylic compound and a polyfunctional (meth) acrylic compound may be used in combination.
単官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート化合物;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロイルモルホリン等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ化アルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;2−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;などが挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth) acrylic compounds include: (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth ) Acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms; benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( (Meth) acrylate compounds having an aromatic ring such as (meth) acrylate; aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate (Meth) acrylate compounds having an alicyclic ring such as isobornyl (meth) acrylate and methylene oxide-added cyclodecatriene (meth) acrylate; (meth) acrylate compounds having a heterocyclic ring such as (meth) acryloylmorpholine; heptadecafluorodecyl ( Fluorinated alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate; (meth) acrylate compounds having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate compounds having an isocyanate group such as 2- (2- (meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate and 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide (Meth) acrylamide compounds such as;
単官能(メタ)アクリル化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ACMO(KJケミカルズ株式会社、アクリロイルモルホリン)、IBXA(大阪有機化学工業株式会社、イソボルニルアクリレート)、ジシクロペンタニルアクリレート(日立化成株式会社、FA−513AS)等が挙げられる。 As the monofunctional (meth) acrylic compound, a commercially available product may be used. For example, ACMO (KJ Chemicals Co., Ltd., acryloylmorpholine), IBXA (Osaka Organic Chemical Co., Ltd., isobornyl acrylate), And dicyclopentanyl acrylate (Hitachi Chemical Co., Ltd., FA-513AS).
多官能(メタ)アクリル化合物としては、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の点からは、分子内に2個〜4個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であることが好ましく、分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であることがより好ましい。 The polyfunctional (meth) acrylic compound is preferably a compound having 2 to 4 (meth) acryloyl groups in the molecule from the viewpoint of the heat resistance and heat and humidity resistance of the cured resin. A compound having three (meth) acryloyl groups is more preferable.
多官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
中でも、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、及びトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが好ましく、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート及びペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートがより好ましく、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートが更に好ましい。
Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylic compound include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, and the like. Alkylene glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate ) Acrylate compounds; tetra (meth) acrylate compounds such as trimethylolpropane tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate;
Of these, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of heat resistance and heat and moisture resistance of the cured resin. (2- (Meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate are more preferred, and tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate is still more preferred.
多官能(メタ)アクリル化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ファンクリルFA−731A(日立化成株式会社、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート)、A−TMPT(新中村化学工業株式会社、トリメチロールプロパントリアクリレート)、A−TMMT(新中村化学工業株式会社、ペンタエリスリトールテトラアクリレート)等が挙げられる。 As the polyfunctional (meth) acrylic compound, a commercially available product may be used. For example, Fanacryl FA-731A (Hitachi Chemical Co., Ltd., Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate), A-TMPT (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., trimethylolpropane triacrylate), A-TMMT (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., pentaerythritol tetraacrylate) and the like.
(メタ)アクリル化合物としては、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性をより向上させる点からは、脂環を有する単官能(メタ)アクリレート化合物を含んでいてもよく、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等を含んでいてもよく、好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートを含んでいてもよい。 The (meth) acrylic compound may contain a monofunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic ring from the viewpoint of further improving the heat resistance and heat-and-moisture resistance of the cured resin, and isobornyl (meth) acrylate, di Cyclopentanyl (meth) acrylate etc. may be included, Preferably isobornyl (meth) acrylate may be included.
樹脂組成物が(メタ)アクリル化合物を含む場合、樹脂組成物中の(メタ)アクリル化合物の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、8.0質量%〜20.0質量%であってもよく、9.0質量%〜17.0質量%であってもよく、10.0質量%〜14.0質量%であってもよい。(メタ)アクリル化合物の含有率が8.0質量%以上であると、樹脂組成物の保存安定性及び被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にあり、(メタ)アクリル化合物の含有率が20.0質量%以下であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性が向上する傾向にある。 When the resin composition contains a (meth) acrylic compound, the content of the (meth) acrylic compound in the resin composition is, for example, 8.0% by mass to 20.0% by mass with respect to the total mass of the resin composition. % May be sufficient, 9.0 mass%-17.0 mass% may be sufficient, and 10.0 mass%-14.0 mass% may be sufficient. When the content of the (meth) acrylic compound is 8.0% by mass or more, the storage stability of the resin composition and the adhesiveness of the cured resin to the coating material tend to be further improved, and the (meth) acrylic compound When the content of is 20.0% by mass or less, the heat resistance and moist heat resistance of the cured resin product tend to be improved.
(多官能チオール化合物)
本開示の樹脂組成物は、多官能チオール化合物を更に含んでいてもよい。これにより、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性、耐熱性、及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
(Polyfunctional thiol compound)
The resin composition of the present disclosure may further contain a polyfunctional thiol compound. Thereby, it exists in the tendency which the adhesiveness, heat resistance, and heat-and-moisture resistance of the resin cured material with respect to a coating | covering material etc. improve more.
多官能チオール化合物としては、分子内にチオール基を2個〜6個有する化合物であることが好ましく、分子内にチオール基を3個又は4個有する化合物であることがより好ましい。 The polyfunctional thiol compound is preferably a compound having 2 to 6 thiol groups in the molecule, and more preferably a compound having 3 or 4 thiol groups in the molecule.
多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,2−プロピレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトブチレート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ブタンジオールビス(3−メルカプトブチレート)、1,8−オクタンジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,8−オクタンジオールビス(3−メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2−メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス−[(3−メルカプトプロピオニルオキシ)−エチル]−イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2−メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
中でも、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)及びペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)が好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)がより好ましい。
Specific examples of the polyfunctional thiol compound include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2- Propylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptobutyrate) Rate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis (3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopro) Pionate , Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tristhioglycolate, tris- [ (3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanurate, trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), penta Erythritol tetrakis (3-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptop) Pionate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis ( 2-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, dipentaerythritol hexakisthioglycolate and the like.
Among these, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) and pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) are preferable, and pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) is more preferable.
多官能チオール化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、PEMP(SC有機化学株式会社、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート))、カレンズMT PE1(昭和電工株式会社、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート))、TPMB(昭和電工株式会社、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート))等が挙げられる。 As the polyfunctional thiol compound, commercially available products may be used. For example, PEMP (SC Organic Chemical Co., Ltd., pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)), Karenz MT PE1 (Showa Denko Co., Ltd.) , Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate)), TPMB (Showa Denko KK, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate)) and the like.
多官能チオール化合物としては、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 As a polyfunctional thiol compound, 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.
また、多官能チオール化合物としては、あらかじめ(メタ)アクリル化合物と反応したチオエーテルオリゴマーを用いてもよい。 Moreover, as a polyfunctional thiol compound, you may use the thioether oligomer which reacted with the (meth) acryl compound previously.
チオエーテルオリゴマーは、多官能チオール化合物と(メタ)アクリル化合物とを重合開始剤の存在下で付加反応させることにより得ることができる。(メタ)アクリル化合物の(メタ)アクリロイル基の当量数に対する多官能チオール化合物のチオール基の当量数の割合(チオール基の当量数/(メタ)アクリロイル基の当量数)は、例えば、3.0〜3.3であることが好ましく、3.0〜3.2であることがより好ましく、3.05〜3.15であることが更に好ましい。 The thioether oligomer can be obtained by subjecting a polyfunctional thiol compound and a (meth) acrylic compound to an addition reaction in the presence of a polymerization initiator. The ratio of the number of equivalents of thiol groups of the polyfunctional thiol compound to the number of equivalents of (meth) acryloyl groups of the (meth) acrylic compound (number of equivalents of thiol group / number of equivalents of (meth) acryloyl group) is, for example, 3.0. To 3.3, more preferably 3.0 to 3.2, and even more preferably 3.05 to 3.15.
チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、例えば、3,000〜10,000であることが好ましく、3,000〜8,000であることがより好ましく、4,000〜6,000であることが更に好ましい。 The weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000, and still more preferably 4,000 to 6,000. .
チオールエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP−H、PStQuick B[東ソー株式会社、商品名])を用いる。
装置:高速GPC装置 HLC−8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ−H(東ソー社製、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
The weight average molecular weight of the thiol ether oligomer is a value determined by conversion using a standard polystyrene calibration curve using gel permeation chromatography with the following apparatus and measurement conditions. In preparing the calibration curve, 5 sample sets (PStQuick MP-H, PStQuick B [Tosoh Corporation, trade name]) are used as standard polystyrene.
Apparatus: High-speed GPC apparatus HLC-8320GPC (detector: differential refractometer) (Tosoh Corporation, trade name)
Solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Column: Column TSKGEL SuperMultipore HZ-H (trade name, manufactured by Tosoh Corporation)
Column size: Column length 15 cm, column inner diameter 4.6 mm
Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.35 mL / min Sample concentration: 10 mg / THF 5 mL
Injection volume: 20 μL
また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、例えば、200g/eq〜400g/eqであることが好ましく、250g/eq〜350g/eqであることがより好ましく、250g/eq〜270g/eqであることが更に好ましい。 The thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.
なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
The thiol equivalent of the thioether oligomer can be measured by the following iodine titration method.
0.2 g of a measurement sample is precisely weighed, and 20 mL of chloroform is added thereto to obtain a sample solution. Using 2075 g of pure starch dissolved in 30 g of pure water as a starch indicator, add 20 mL of pure water, 10 mL of isopropyl alcohol, and 1 mL of starch indicator, and stir with a stirrer. The iodine solution is dropped and the end point is the point at which the chloroform layer is green. At this time, the value given by the following formula is the thiol equivalent of the measurement sample.
Thiol equivalent (g / eq) = mass of measurement sample (g) × 10000 / titration amount of iodine solution (mL) × factor of iodine solution
チオエーテルオリゴマーの中でも、樹脂硬化物の光学特性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)とトリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートとを付加重合させて得られるチオエーテルオリゴマーが好ましい。 Among thioether oligomers, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) and tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate are used from the viewpoint of further improving the optical properties, heat resistance, and moist heat resistance of the cured resin. A thioether oligomer obtained by addition polymerization of is preferred.
樹脂組成物が多官能チオール化合物を含む場合、樹脂組成物中の多官能チオール化合物の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、40質量%〜70質量%であることが好ましく、45質量%〜70質量%であることがより好ましく、45質量%〜65質量%であることが更に好ましい。多官能チオール化合物の含有率が40質量%以上であると、被覆材等に対する樹脂硬化物の密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が70質量%以下であると、樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。 When the resin composition contains a polyfunctional thiol compound, the content of the polyfunctional thiol compound in the resin composition is preferably, for example, 40% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the resin composition. More preferably, it is 45 mass%-70 mass%, and it is still more preferable that it is 45 mass%-65 mass%. When the content of the polyfunctional thiol compound is 40% by mass or more, the adhesiveness of the resin cured product to the coating material or the like tends to be further improved, and when the content of the thiol compound is 70% by mass or less, the resin is cured. There exists a tendency for the heat resistance and heat-and-moisture resistance of a thing to improve more.
(液状媒体)
本開示の樹脂組成物は、液状媒体を更に含んでいてもよい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
(Liquid medium)
The resin composition of the present disclosure may further include a liquid medium. A liquid medium means a medium in a liquid state at room temperature (25 ° C.).
液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−ペンチルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4−ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル−n−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジ−n−ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル−n−ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸n−ペンチル、酢酸sec−ペンチル、酢酸3−メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2−エチルブチル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸2−(2−ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n−ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ−n−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル、乳酸n−アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N−メチルピロリジノン、N−エチルピロリジノン、N−プロピルピロリジノン、N−ブチルピロリジノン、N−ヘキシルピロリジノン、N−シクロヘキシルピロリジノン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、n−ペンタノール、イソペンタノール、2−メチルブタノール、sec−ペンタノール、t−ペンタノール、3−メトキシブタノール、n−ヘキサノール、2−メチルペンタノール、sec−ヘキサノール、2−エチルブタノール、sec−ヘプタノール、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール、sec−オクタノール、n−ノニルアルコール、n−デカノール、sec−ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec−テトラデシルアルコール、sec−ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;グリセリン脂肪酸エステル;界面活性ポリオール;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。本開示の樹脂組成物は、1種類の液状媒体を単独で含んでいてもよく、2種類以上の液状媒体を含んでいてもよい。 Specific examples of the liquid medium include acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-pentyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, Ketone solvents such as dipropyl ketone, diisobutyl ketone, trimethylnonanone, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, 2,4-pentanedione, acetonylacetone; diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl-n-propyl ether, diisopropyl Ether, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, dioxane, dimethyldioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Rudi-n-propyl ether, ethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl n-propyl ether, diethylene glycol methyl n-butyl ether, diethylene glycol di-n-propyl ether, Diethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol methyl-n-hexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl n-butyl ether, triethylene glycol di-n-butyl ether , Triethyleneglycol Rumethyl-n-hexyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol methyl ethyl ether, tetraethylene glycol methyl n-butyl ether, tetraethylene glycol di-n-butyl ether, tetraethylene glycol methyl n- Hexyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol di-n-propyl ether, propylene glycol di-n-butyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol Methyl-n-butyl ether, dipropylene Glycol di-n-propyl ether, dipropylene glycol di-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl-n-hexyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol methyl ethyl ether, tripropylene glycol methyl -N-butyl ether, tripropylene glycol di-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl-n-hexyl ether, tetrapropylene glycol dimethyl ether, tetrapropylene glycol diethyl ether, tetrapropylene glycol methyl ethyl ether, tetrapropylene glycol methyl-n-butyl ether Tetrapropylene glycol di-n-butyl ether, tetra Ether solvents such as propylene glycol methyl-n-hexyl ether; carbonate solvents such as propylene carbonate, ethylene carbonate and diethyl carbonate; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, sec sec -Butyl, n-pentyl acetate, sec-pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl pentyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate, benzyl acetate, cyclohexyl acetate, Methyl cyclohexyl acetate, nonyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetic acid diethylene glycol methyl ether, acetic acid diethylene glycol monoethyl ether, acetic acid dipropylene glycol methyl ether , Dipropylene glycol ethyl ether acetate, glycol diacetate, methoxytriethylene glycol acetate, ethyl propionate, n-butyl propionate, isoamyl propionate, diethyl oxalate, di-n-butyl oxalate, methyl lactate, ethyl lactate, N-butyl lactate, n-amyl lactate, ethylene glycol methyl ether propionate, ethylene glycol ethyl ether propionate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, Ester solvents such as propylene glycol propyl ether acetate, γ-butyrolactone, γ-valerolactone; acetonitrile, N-methyl Aprotic polarities such as rupyrrolidinone, N-ethylpyrrolidinone, N-propylpyrrolidinone, N-butylpyrrolidinone, N-hexylpyrrolidinone, N-cyclohexylpyrrolidinone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide Solvent: methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, isopentanol, 2-methylbutanol, sec-pentanol, t-pentanol , 3-methoxybutanol, n-hexanol, 2-methylpentanol, sec-hexanol, 2-ethylbutanol, sec-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, sec-oct Tanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, sec-undecyl alcohol, trimethylnonyl alcohol, sec-tetradecyl alcohol, sec-heptadecyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, 1,2- Alcohol solvents such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol mono-n-hexyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, etc. Glycol monoether solvents; terpene solvents such as terpinene, terpineol, myrcene, alloocimene, limonene, dipentene, pinene, carvone, oximene, and ferrandylene; straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil; Amino-modified silicone oil, phenol-modified silicone oil, EPO Si-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, heterogeneous functional group-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, methylstyryl-modified silicone oil, hydrophilic special-modified silicone oil, higher alkoxy-modified Modified silicone oil such as silicone oil, higher fatty acid modified silicone oil, fluorine modified silicone oil; glycerin fatty acid ester; surfactant polyol; butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid , Carbons such as dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, eicosenoic acid And saturated aliphatic monocarboxylic acids having 4 or more; unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 8 or more carbon atoms such as oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and palmitoleic acid. The resin composition of the present disclosure may contain one type of liquid medium alone, or may contain two or more types of liquid media.
液状媒体は、量子ドット蛍光体を分散させるための分散質として用いてもよい。液状媒体を分散質として用いる場合、樹脂組成物中に分散可能なものであれば限定されず、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、界面活性ポリオール等を用いることができる。中でも、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルの中でも、光拡散性及び量子ドット蛍光体の分散性の点から、アミノ変性シリコーンオイルが好ましい。
液状媒体を分散質として用いる場合、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
The liquid medium may be used as a dispersoid for dispersing the quantum dot phosphor. When the liquid medium is used as a dispersoid, it is not limited as long as it can be dispersed in the resin composition, and straight silicone oil, modified silicone oil, glycerin fatty acid ester, surface active polyol, and the like can be used. Among these, modified silicone oil is preferable. Among the modified silicone oils, amino-modified silicone oils are preferable from the viewpoint of light diffusibility and dispersibility of the quantum dot phosphor.
When using a liquid medium as a dispersoid, one type may be used independently and two or more types may be used together.
樹脂組成物が液状媒体を含む場合、樹脂組成物中の液状媒体の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、1質量%〜10質量%であることが好ましく、4質量%〜10質量%であることがより好ましく、4質量%〜7質量%であることが更に好ましい。 When the resin composition includes a liquid medium, the content of the liquid medium in the resin composition is preferably, for example, 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the resin composition, and 4% by mass. More preferably, it is 10 mass%, More preferably, it is 4 mass%-7 mass%.
樹脂組成物が液状媒体を含む場合、樹脂組成物中の量子ドット蛍光体と液状媒体の合計の含有率は、樹脂組成物の全質量に対して、例えば、1質量%〜10質量%であってもよく、3質量%〜7質量%であってもよく、5質量%〜7質量%であってもよい。 When the resin composition includes a liquid medium, the total content of the quantum dot phosphor and the liquid medium in the resin composition is, for example, 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the resin composition. 3 mass%-7 mass% may be sufficient, and 5 mass%-7 mass% may be sufficient.
(その他の成分)
本開示の樹脂組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着性付与剤、酸化防止剤等のその他の成分を更に含有していてもよい。本開示の樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含んでいてもよく、2種類以上を含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The resin composition of the present disclosure may further contain other components such as a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion imparting agent, and an antioxidant. The resin composition of the present disclosure may include one type of each of the other components, or may include two or more types.
(樹脂組成物の調製方法)
本開示の樹脂組成物は、(メタ)アリル化合物、単官能チオール化合物、光重合開始剤、量子ドット蛍光体、及び必要に応じて(メタ)アクリル化合物、多官能チオール化合物、分散質、液状媒体等のその他の成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、液状媒体に分散させた状態で混合することが好ましい。
(Method for preparing resin composition)
The resin composition of the present disclosure includes a (meth) allyl compound, a monofunctional thiol compound, a photopolymerization initiator, a quantum dot phosphor, and, if necessary, a (meth) acryl compound, a polyfunctional thiol compound, a dispersoid, and a liquid medium It can prepare by mixing other components, such as, by a conventional method. The quantum dot phosphor is preferably mixed while being dispersed in a liquid medium.
<樹脂硬化物>
本開示の樹脂硬化物は、上述の本開示の樹脂組成物の硬化物である。樹脂硬化物は、上述の本開示の波長変換部材に用いてもよい。
本開示の樹脂硬化物は、1種類の樹脂組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の樹脂組成物を硬化したものであってもよい。例えば、樹脂硬化物がフィルム状である場合、樹脂硬化物は、第1の量子ドット蛍光体を含む樹脂組成物を硬化した第1の樹脂硬化物層と、第1の量子ドット蛍光体とは発光特性が異なる第2の量子ドット蛍光体を含む樹脂組成物を硬化した第2の樹脂硬化物層とが積層されたものであってもよい。
<Hardened resin>
The cured resin product of the present disclosure is a cured product of the above-described resin composition of the present disclosure. The cured resin may be used for the wavelength conversion member of the present disclosure described above.
The resin cured product of the present disclosure may be one obtained by curing one type of resin composition, or may be one obtained by curing two or more types of resin compositions. For example, when the cured resin is a film, the cured resin is composed of a first cured resin layer obtained by curing a resin composition containing the first quantum dot phosphor, and the first quantum dot phosphor. It may be laminated with a second cured resin layer obtained by curing a resin composition containing second quantum dot phosphors having different emission characteristics.
樹脂硬化物は、樹脂組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、樹脂組成物の組成に応じて適宜設定することができる。ある態様では、280nm〜400nmの波長の紫外線を100mJ/cm2〜5000mJ/cm2の照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。 The cured resin product can be obtained by forming a coating film, a molded product or the like of the resin composition, performing a drying treatment as necessary, and then irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. The wavelength and irradiation amount of the active energy ray can be appropriately set according to the composition of the resin composition. In some embodiments, irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 280nm~400nm at dose of 100mJ / cm 2 ~5000mJ / cm 2 . Examples of the ultraviolet light source include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, a black light lamp, and a microwave-excited mercury lamp.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
<合成例1>
温度計、撹拌装置、窒素導入管、及び真空配管を備えた反応容器に、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)を174.0g量り取り、回転速度200回/分で撹拌しながら真空ポンプを用いて反応容器内を減圧し、30分間保持した。その後、あらかじめ55℃〜65℃で加温して溶解したトリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート(日立化成株式会社、ファンクリルFA−731A)を26.0g配合し、30分間撹拌した。続いて、触媒としてトリエチルアミン0.25gを添加し、2時間にわたって反応させた。赤外分光分析測定によりアクリロイル基の吸収ピークが消失したことを確認して反応を終了し、チオエーテルオリゴマー(重量平均分子量:4600)を得た。
<Synthesis Example 1>
Weighed 174.0 g of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., PEMP) into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a vacuum pipe, and a rotational speed of 200 While stirring at times / minute, the inside of the reaction vessel was depressurized using a vacuum pump and held for 30 minutes. Thereafter, 26.0 g of tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (Hitachi Kasei Co., Ltd., Fanacryl FA-731A) dissolved in advance by heating at 55 ° C. to 65 ° C. was mixed and stirred for 30 minutes. Subsequently, 0.25 g of triethylamine was added as a catalyst and reacted for 2 hours. The reaction was terminated after confirming that the absorption peak of the acryloyl group had disappeared by infrared spectroscopic analysis, and a thioether oligomer (weight average molecular weight: 4600) was obtained.
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、下記の装置及び測定条件により、標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP−H、PStQuick B[東ソー株式会社、商品名])を用いた。
装置:高速GPC装置 HLC−8320GPC(検出器:示差屈折計)(東ソー株式会社、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ−H(東ソー株式会社、商品名)
カラムサイズ:カラム長15cm、カラム内径4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
In addition, a weight average molecular weight is the value determined by converting using the calibration curve of a standard polystyrene by the following apparatus and measurement conditions using a gel permeation chromatography. In preparing the calibration curve, 5 sample sets (PStQuick MP-H, PStQuick B [Tosoh Corporation, trade name]) were used as standard polystyrene.
Apparatus: High-speed GPC apparatus HLC-8320GPC (detector: differential refractometer) (Tosoh Corporation, trade name)
Solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Column: Column TSKGEL SuperMultipore HZ-H (Tosoh Corporation, trade name)
Column size: Column length 15 cm, column inner diameter 4.6 mm
Measurement temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.35 mL / min Sample concentration: 10 mg / THF 5 mL
Injection volume: 20 μL
<実施例1〜実施例4並びに比較例1及び比較例2>
(樹脂組成物の調製)
表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合することにより、実施例1〜実施例4並びに比較例1及び比較例2の樹脂組成物をそれぞれ調製した。表1中の「−」は未配合を意味する。
なお、(メタ)アリル化合物としては、トリアリルイソシアヌレート(日本化成株式会社、タイク)を用いた。また、単官能チオール化合物としては、3−メルカプトプロピオン酸3−メトキシブチル(SC有機化学株式会社、MBMP、分子量:192.30g/mol)及び2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート(SC有機化学株式会社、EHMP、分子量:218.35g/mol)を用いた。また、光重合開始剤としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル(DKSHジャパン株式会社、LUNACURE TPO−L)を用いた。また、量子ドット蛍光体としては、CdSe/ZnS(コア/シェル)分散液(Nanosys社製、Gen2 QD Concentrate)を用いた。
<Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2>
(Preparation of resin composition)
The resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared by mixing the components shown in Table 1 in the blending amounts (unit: parts by mass) shown in the same table. “-” In Table 1 means not blended.
In addition, as the (meth) allyl compound, triallyl isocyanurate (Nippon Kasei Co., Ltd., Taik) was used. Monofunctional thiol compounds include 3-methoxybutyl 3-mercaptopropionate (SC Organic Chemical Co., Ltd., MBMP, molecular weight: 192.30 g / mol) and 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate (SC organic chemistry). Co., Ltd., EHMP, molecular weight: 218.35 g / mol) was used. As the photopolymerization initiator, ethyl 2,4,6-trimethylbenzoylphenylphosphinate (DKSH Japan Ltd., LUNACURE TPO-L) was used. Further, as the quantum dot phosphor, a CdSe / ZnS (core / shell) dispersion (Nanosys, Gen2 QD Concentrate) was used.
(波長変換部材の製造)
上記で得られた各樹脂組成物を被覆材である厚み135μmのバリアフィルム(凸版印刷株式会社、型番PJR135−B381−H11)上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に被覆材である厚み135μmのバリアフィルム(凸版印刷株式会社、型番PJR135−B381−H11)を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、樹脂硬化物層の両面に被覆材が配置された波長変換部材をそれぞれ得た。
(Manufacture of wavelength conversion member)
Each resin composition obtained above was applied onto a 135 μm thick barrier film (Toppan Printing Co., Ltd., model number PJR135-B381-H11) as a coating material to form a coating film. A 135 μm thick barrier film (Toppan Printing Co., Ltd., model number PJR135-B381-H11), which is a coating material, is bonded onto this coating film, and irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device (eye graphics Co., Ltd.). : 1000 mJ / cm 2 ), the wavelength conversion member in which the coating material was disposed on both surfaces of the cured resin layer was obtained.
<評価>
実施例1〜実施例4並びに比較例1及び比較例2で得られた波長変換部材を用いて、以下の各評価項目を測定及び評価した。結果を表2に示す。
<Evaluation>
Using the wavelength conversion members obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the following evaluation items were measured and evaluated. The results are shown in Table 2.
(全光線透過率及びヘーズ)
上記で得られた各波長変換部材を、幅50mm、長さ50mmの寸法に裁断して評価用サンプルを得た。そして、濁度計(日本電色工業株式会社、NDH−5000)を用いて、JIS K7361−1:1997及びJIS K 7136:2000の測定法に準拠して、評価用サンプルの全光線透過率及びヘーズを測定した。なお、評価用サンプルのヘーズは、下記式に従って求めた。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率
Tt:全光線透過率
(Total light transmittance and haze)
Each wavelength conversion member obtained above was cut into a size of 50 mm in width and 50 mm in length to obtain a sample for evaluation. And using a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-5000), based on the measurement method of JIS K7361-1: 1997 and JIS K7136: 2000, the total light transmittance of the sample for evaluation and Haze was measured. In addition, the haze of the sample for evaluation was calculated | required according to the following formula.
Haze (%) = (Td / Tt) × 100
Td: diffuse transmittance Tt: total light transmittance
(密着性)
上記で得られた各波長変換部材を、幅25mm、長さ100mmの寸法に裁断して評価用波長変換部材を得た。この評価用波長変換部材を寝かせて引張試験機(株式会社オリエンテック、RTC−1210)に設置し、被覆材の一方の短辺を挟持し、25℃の温度環境下、引張速度300mm/分で被覆材を上方に引き剥がし、ピール強度を測定した。
(Adhesion)
Each wavelength conversion member obtained above was cut into dimensions of 25 mm in width and 100 mm in length to obtain a wavelength conversion member for evaluation. This wavelength conversion member for evaluation was laid down and installed in a tensile tester (Orientec Co., Ltd., RTC-1210), sandwiching one short side of the coating material, and at a tensile temperature of 300 mm / min under a temperature environment of 25 ° C. The coating material was peeled upward and the peel strength was measured.
(相対発光強度)
上記で得られた各波長変換部材を、幅45mm、長さ78mmの寸法に裁断し評価用波長変換部材を得た。そして、市販のタブレット型PC(Amazon.com Inc、Kindle Fire HDX)からバックライトユニットを取り出し、バックライトユニット内の波長変換部材に代えて上記の評価用波長変換部材を配置し画像表示装置を作製した。次いで、この画像表示装置の視認面の最表面から25mmの位置に検出器が位置するように分光放射照度計(UPRTek、MK−350)を配置した。次いで、画像表示装置を点灯し、上記の分光放射照度計によって発光スペクトルを測定し、下記式に従って評価用波長変換部材の相対発光強度(RL)を算出した。
相対発光強度(RL)=Lb/La
La:波長451nmの発光ピーク強度
Lb:波長530nmの発光ピーク強度
(Relative emission intensity)
Each wavelength conversion member obtained above was cut into dimensions of 45 mm in width and 78 mm in length to obtain a wavelength conversion member for evaluation. Then, the backlight unit is taken out from a commercially available tablet PC (Amazon.com Inc, Kindle Fire HDX), and the evaluation wavelength conversion member is arranged in place of the wavelength conversion member in the backlight unit to produce an image display device. did. Next, a spectral irradiance meter (UPRTek, MK-350) was placed so that the detector was positioned 25 mm from the outermost surface of the viewing surface of the image display device. Next, the image display device was turned on, the emission spectrum was measured with the spectral irradiance meter, and the relative emission intensity (RL) of the wavelength conversion member for evaluation was calculated according to the following formula.
Relative light emission intensity (RL) = Lb / La
La: emission peak intensity at a wavelength of 451 nm Lb: emission peak intensity at a wavelength of 530 nm
(耐湿熱性)
上記で得られた各波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、85℃85%RH(相対湿度)の恒温恒湿槽に投入して150時間静置し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出した。
相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100
RLa:初期相対発光強度
RLb:85℃85%RH×150時間後の相対発光強度
そして、以下の評価基準に従い、各波長変換部材の耐湿熱性を評価した。
−評価基準−
A:相対発光強度保持率:90%以上
B:相対発光強度保持率:80%以上90%未満
C:相対発光強度保持率:80%未満
(Moisture and heat resistance)
Each wavelength conversion member obtained above is cut into dimensions of 100 mm in width and 100 mm in length, then placed in a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C. and 85% RH (relative humidity), and left to stand for 150 hours. The relative light emission intensity retention rate of the wavelength conversion member was calculated according to
Relative emission intensity retention rate: (RLb / RLa) × 100
RLa: Initial relative light emission intensity RLb: Relative light emission intensity after 85 ° C. and 85% RH × 150 hours And the heat-and-moisture resistance of each wavelength conversion member was evaluated according to the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
A: Relative emission intensity retention: 90% or more B: Relative emission intensity retention: 80% or more and less than 90% C: Relative emission intensity retention: less than 80%
(貯蔵弾性率(E’)、及びガラス転移温度)
上記で得られた各波長変換部材のバリアフィルムを剥離し、幅5mm、長さ40mmの寸法に裁断して評価用樹脂硬化物を得た。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA−III)を用いて、「引張モード、チャック間距離:25mm、周波数:10Hz、測定温度範囲:−20℃〜100℃、昇温速度:5℃/分」の条件で、温度25℃における評価用樹脂硬化物の貯蔵弾性率(E’)及び損失弾性率(E’’)を測定し、その比から損失正接(tanδ)を求めた。また、損失正接(tanδ)のピークトップでの温度からガラス転移温度(Tg)を求めた。
(Storage elastic modulus (E ') and glass transition temperature)
The barrier film of each wavelength conversion member obtained above was peeled off and cut into dimensions of 5 mm in width and 40 mm in length to obtain a cured resin product for evaluation. Then, using a wide-range dynamic viscoelasticity measuring apparatus (Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III), “tensile mode, distance between chucks: 25 mm, frequency: 10 Hz, measurement temperature range: −20 ° C. to 100 ° C., ascending Under the condition of “temperature rate: 5 ° C./min”, the storage elastic modulus (E ′) and loss elastic modulus (E ″) of the cured resin for evaluation at a temperature of 25 ° C. are measured, and the loss tangent (tan δ) is determined from the ratio. Asked. Further, the glass transition temperature (Tg) was determined from the temperature at the peak top of the loss tangent (tan δ).
表2から分かるように、実施例1〜実施例4の波長変換部材は、耐湿熱性を損なうことなく樹脂硬化物の密着性に優れていることが分かる。 As can be seen from Table 2, it can be seen that the wavelength conversion members of Examples 1 to 4 are excellent in the adhesiveness of the cured resin without impairing the moist heat resistance.
10 波長変換部材
11 樹脂硬化物層
12A 被覆材
12B 被覆材
20 バックライトユニット
21 光源
22 導光板
23 再帰反射性部材
24 反射板
30 液晶表示装置
31 液晶セルユニット
32 液晶セル
33A 偏光板
33B 偏光板
LB 青色光
LR 赤色光
LG 緑色光
LW 白色光
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Wavelength conversion member 11 Resin hardened material layer 12A Coating material 12B Coating material 20 Backlight unit 21 Light source 22 Light guide plate 23 Retroreflective member 24 Reflection plate 30 Liquid crystal display device 31 Liquid crystal cell unit 32 Liquid crystal cell 33A Polarizing plate 33B Polarizing plate L B Blue light L R Red light L G Green light L W White light
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| JP2023041602A (en) * | 2021-09-13 | 2023-03-24 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 | Quantum dot composite, optical film, and backlight module |
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