JP2019169641A

JP2019169641A - 有機電界発光素子用化合物およびこれを用いた有機電界発光素子

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Publication number: JP2019169641A
Application number: JP2018057235A
Authority: JP
Inventors: 直子矢内; Naoko Yanai; 桐生池部; Kiryu IKEBE
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 2018-03-23
Filing date: 2018-03-23
Publication date: 2019-10-03

Abstract

【課題】高効率且つ色純度の高い青色発光を得ることが可能となる有機電界発光素子用化合物、及びこれを用いた有機電界発光素子の提供。
【解決手段】式（１）で表される有機電界発光素子用化合物。

（Ｒ_１、Ｒ₂は、Ｃ１〜５のアルキル基、又は置換/無置換のフェニル基；位置Ｆ_９は、位置Ｉ_１又はＩ_２の何れか及び位置Ｉ_３又はＩ_４の何れかと結合し、位置Ｆ_９と結合しない位置Ｉ_１又はＩ_２及びＩ_３又はＩ_４は、Ｈ、又はＣ１〜５のアルキル基、又は置換/無置換のフェニル基；位置Ｆ_１〜Ｆ_８の１〜４箇所は、−Ｆ、−ＣＦ_３等の置換基が置換し、それ以外の位置Ｆ_１〜Ｆ_８は無置換である。）
【選択図】図１

Description

本発明は、有機電界発光素子用化合物およびこれを用いた有機電界発光素子に関する。

有機電界発光素子は、平面発光を可能とする新しい発光システムとして既に実用化されている技術である。有機電界発光素子は、電子ディスプレイはもとより、最近では照明機器にも適用され、その発展が期待されている。

有機電界発光素子の発光方式としては、三重項励起状態から基底状態に戻る際に光を発する「リン光発光」と、一重項励起状態から基底状態に戻る際に光を発する「蛍光発光」の二通りがある。

有機電界発光素子に電界をかけると、陽極と陰極からそれぞれ正孔と電子が注入され、発光層において再結合し、励起子を生じる。この時に、一重項励起子と三重項励起子とが２５％：７５％の割合で生成するため、三重項励起子を利用するリン光発光の方が、蛍光発光に比べ、理論的に高い内部量子効率が得られることが知られている。しかしながら、リン光発光方式において実際に高い量子効率を得るためには、中心金属にイリジウムや白金等の希少金属を用いた錯体を用いる必要があり、将来的に希少金属の埋蔵量や金属自体の値段が産業上大きな問題となることが懸念される。

一方で、蛍光発光型においても発光効率を向上させるために様々な開発がなされている。例えば、特許文献１には、二つの三重項励起子の衝突により一重項励起子が生成する現象（Ｔｒｉｐｌｅｔ−ＴｒｉｐｌｅｔＡｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ：以下、適宜「ＴＴＡ」と略記する。）に着目し、ＴＴＡを効率的に起こして蛍光素子の高効率化を図る技術が開示されている。この技術により、蛍光発光材料の発光効率は従来の蛍光発光材料の２〜３倍まで向上しているが、ＴＴＡにおける理論的な一重項励起子生成効率は４０％程度にとどまるため、依然としてリン光発光に比べ高発光効率化の問題を有している。

また、近年では、三重項励起子から一重項励起子への逆項間交差（ＲｅｖｅｒｓｅＩｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍＣｒｏｓｓｉｎｇ：以下、適宜「ＲＩＳＣ」と略記する。）が生じる現象を利用した現象（熱活性型遅延蛍光（「熱励起型遅延蛍光」ともいう：ＴｈｅｒｍａｌｌｙＡｃｔｉｖａｔｅｄＤｅｌａｙｅｄＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ：以下、適宜「ＴＡＤＦ」と略記する。）を利用した蛍光発光材料と、有機電界発光素子への利用の可能性が報告されている（例えば、特許文献２、非特許文献１、非特許文献２参照）。このＴＡＤＦ機構による遅延蛍光を利用すると、電界励起による蛍光発光においても、理論的には、リン光発光と同等の１００％の内部量子効率が実現可能となる。

ＴＡＤＦ現象を発現させるためには、室温または発光素子中の発光層温度で電界励起により生じた７５％の三重項励起子から一重項励起子への逆項間交差が起こる必要がある。さらに、逆項間交差により生じた一重項励起子が、直接励起により生じた２５％の一重項励起子と同様に蛍光発光することにより、１００％の内部量子効率が理論上可能となる。この逆項間交差が起こるためには、最低励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）と最低三重項励起エネルギー準位（Ｔ１）の差の絶対値（ΔＥ_ＳＴ）が小さいことが求められる。

ΔＥ_ＳＴを小さくするためには、例えば、分子内の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）を混在させずに局在化させること（明確に分離すること）が有効である。この方式を利用した赤色、緑色の発光色を示す高効率ＴＡＤＦ材料は多数が提示されている。しかし、青色の発光色を示す高効率ＴＡＤＦ材料は報告例が少ない。しかし、フルカラー表示装置等への応用を考える時、ＴＡＤＦを利用する青色発光素子の創出は必須不可欠であるので、積極的な開発が求められている。

例えば、特許文献３では、環状カルボニル基を含む電子受容部位を持つＴＡＤＦ材料が開示されているが、緑色発光材料である。有機電界発光素子用の青色発光材料としては、特許文献４で、スカイブルー発光を示すＴＡＤＦ材料が開示されているが、より短波長な発光を示す青色発光材料の開発が必須である。

国際公開第２０１０／１３４３５０号特開２０１３−１１６９７５号公報国際公開第２０１５／００２２１３号国際公開第２０１３／０８１０８８号

Ｎａｔｕｒｅ，２０１２，４９２，２３４−２３８．Ｎａｔｕｒｅ，Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ，２０１４，８，３２６−３３２．ＮａｔｕｒｅＣｏｍｍｕｎｉｃａｉｏｎ，２０１４，５，４０１６−４０２２．

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、色純度の高い青色発光を示す高効率なＴＡＤＦ材料、および当該化合物を用いた高効率且つ色純度の高い有機電界青色発光素子を提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用化合物を提供する。

（一般式（１）において、
Ｒ_１、Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。
位置Ｆ_９は、位置Ｉ_１またはＩ_２の何れかと結合し、位置Ｆ_９と結合しない位置Ｉ_１またはＩ_２は、水素、または炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。位置Ｆ_９は、位置Ｉ_３またはＩ_４の何れかと結合し、位置Ｆ_９と結合しない位置Ｉ_３またはＩ_４は、水素、または炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。
位置Ｆ_１〜Ｆ_８のうち、１箇所以上４箇所以下は、それぞれ独立に、下記一般式（２）で表される置換基の何れかが置換し、下記一般式（２）で表される置換基が結合しない位置Ｆ_１〜Ｆ_８には、水素が置換する。）

（一般式（２）において、ｍおよびｎは、１〜２の整数である。）

かかる有機電界発光素子用化合物によれば、有機電界発光素子の構成材料として用いた場合に、高効率且つ色純度の高い青色発光を得ることが可能となる。

また、本発明は、陽極と陰極からなる一対の電極に狭持された、一層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、前記有機層の少なくとも一層が、前記一般式（１）で表される前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子であることが好ましい。

また、本発明は、前記有機層が発光層を含み、前記発光層がホスト材料と発光ドーパントとを含み、前記発光ドーパントが、前記一般式（１）で表される前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子であることが好ましい。

かかる有機電界発光素子によれば、一般式（１）で表される化合物を含むので、高効率且つ色純度の高い青色発光を得ることが可能となる。

本実施形態の素子の概略である。

以下、必要に応じて図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

（有機電界発光素子用化合物）
本発明の有機電界発光素子用化合物は上記一般式（１）で表されることを特徴とする。
本発明は、下記一般式（１Ａ）で表される有機電界発光素子用化合物が好ましい。

（一般式（１Ａ）において、
Ｒ_１は、炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。
位置Ｆ_９は、位置Ｉ_１またはＩ_２の何れかと結合し、位置Ｆ_９と結合しない位置Ｉ_１またはＩ_２は、水素、または炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。
位置Ｆ_１〜Ｆ_８のうち、１箇所以上４箇所以下は、それぞれ独立に、上記一般式（２）で表される置換基の何れかが置換し、上記一般式（２）で表される置換基が結合しない位置Ｆ_１〜Ｆ_８には、水素が置換する。）

一般式（１）、（１Ａ）における炭素数１〜５のアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、置換基を有していても良い。この場の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。このような置換基としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。

一般式（１）、（１Ａ）における置換もしくは無置換のフェニル基としては、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。

一般式（１）におけるＲ_１、Ｒ_２は、それぞれ独立に、−ＣＨ_３，−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｐｈ，−Ｐｈ−ＣＨ_３であることが好ましい。一般式（１Ａ）におけるＲ_１は、−ＣＨ_３，−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｐｈ，−Ｐｈ−ＣＨ_３であることが好ましい。

一般式（２）におけるｎは、１の整数であることが好ましい。

本実施形態にかかる一般式（１Ａ）で表される有機電界発光素子用化合物の好適な例としては、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１１）で表される化合物が挙げられる。式中の置換基Ｒ_１、Ｉ_１，Ｉ_２の意味は一般式（１Ａ）と同様である。

（有機電界発光素子用化合物の具体例）
本実施形態にかかる一般式（１Ａ）で表される有機電界発光素子用化合物の好適な例としては、表１と２で表される化合物Ｂ−１〜Ｂ−７０が挙げられる。

本実施形態にかかる一般式（１Ａ）で表される有機電界発光素子用化合物の好ましい例としては、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２１）で表される化合物が挙げられる。

（有機電界発光素子）

本発明の一実施形態の有機電界発光素子について、図１を参照しながら説明する。図１に示すように、電界発光素子１は、基板２上に、陽極３、正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極９を順次有する。

［基板］
基板２は、透明または半透明の材料から形成されていることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートがある。なお、基板２は、不透明な材料から形成されていてもよい。この場合は、基板２の反対側から光を取り出す素子構造とすればよい。さらに、基板２に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜等を組み合わせることにより、発光色をコントロールしてもよい。

［陽極］
陽極３は、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極３に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどがある。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。陽極３は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の気相成長法により、基板２の上に形成することができる。また、陽極３は、一層構造であっても、多層構造であってもよい。

［正孔注入層］
正孔注入層４は、陽極３からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能を有する化合物を含有する層である。また、陽極３との密着性も材料選択時の重要な因子である。具体的には、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。さらに、これらの有機化合物中に、キャリアを発生させる目的で、金属化合物、金属酸化物、有機化合物等の電子受容性化合物をドーピングして用いても良い。

［正孔輸送層］
正孔輸送層５は、注入された正孔を輸送する機能、および発光層中の電子が正孔輸送層に注入されるのを妨げる機能を有する化合物を含有する層である。正孔輸送層５は、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体、もしくはアントラセン誘導体などの炭化水素化合物などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、これらの有機化合物中に、キャリアを発生させる目的で、金属化合物、金属酸化物、有機化合物等の電子受容性化合物をドーピングして用いても良い。

なお、正孔注入層と正孔輸送層の機能を併せ持つ材料であれば、正孔注入輸送層として、単層で二層分の機能を果たす事が可能である。一方で、正孔注入層や正孔輸送層を、さらに複数の層に機能分離して使用することも可能である。

［発光層］
発光層６は、注入された正孔（ホール）および電子の輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。通常はホスト材料と発光ドーピング材料とからなるが、さらにキャリア濃度の調整等の目的でキャリア輸送材料を含む場合もある。

＜ドーピング材料＞
本発明における上記一般式（１）化合物は発光層６に用いられ、通常は発光ドーピング材料として用いられる。その好ましい例及び具体例も同様である。

一般式（１）の化合物を発光ドーパントとして用いる場合、ホスト化合物に対する含有量は通常０．０１〜２０ｗｔ％、さらには０．１〜１５ｗｔ％であることが好ましい。

＜ホスト材料＞
一般的なホスト材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の有機金属錯体、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、ペリレン等の炭化水素化合物、及びカルバゾールやチオフェン、フラン等の複素環誘導体やトリアリールアミン誘導体等を用いることができる。例えば、本発明の一実施例形態の有機電界発光素子に用いるホスト材料として、後述の化合物２３、下記化合物ｍＣＰ、化合物ＰＹＤ２、化合物ＴＰＳｉ−Ｆ、及び化合物Ｔ２Ｔをホスト材料として用いることができる。

［電子輸送層］
電子輸送層７は、注入された電子を輸送する機能及び発光層６から正孔が注入されるのを妨げる機能を有する層である。電子輸送層７は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノール乃至その誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素環化合物、アントラセンやナフタセン、フルオランテン、アセナフトフルオランテン等の炭化水素誘導体等を少なくとも１種用いて形成することができる。

［電子注入層］
電子注入層８は、陰極９からの電子の注入を容易にする機能と、陰極９との密着性を高める機能とを有するものである。電子注入層８は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノール乃至その誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、電子注入層８と電子輸送層７の機能を併せ持つ材料を用いることで、電子注入輸送層として単層で二層分の機能を果たすことができる。素子構成によっては、電子注入層８や電子輸送層７をさらに機能分離した形態で使用することもできる。

また、電子ドナーとして機能する無機化合物を電子注入層８にドーピングする手法も電子注入量の向上に有効である。電子注入層８中の有機化合物が電子ドナーにより還元されることで、電子注入層８中にキャリアが発生し、陰極９からの電子注入障壁を大幅に低減できるようになるためである。この場合は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の一般的な電子注入材料に加えて、アントラセン等の炭化水素材料を用いることもできる。電子ドナーとして機能する無機化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属及びその酸化物やハロゲン化物、あるいはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及びその酸化物やハロゲン化物等を用いることが好ましい。

［陰極］
陰極９は、比較的仕事関数の小さい金属およびその塩、合金、または電気電導性化合物を電極構成物質として使用することができる。例えば、金属として、リチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、酸化物として酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、弗化物として、弗化リチウム、弗化ナトリウム、弗化カルシウム、弗化マグネシウム、合金として、リチウム−インジウム合金、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、電気電導性化合物としてグラファイト薄膜等を挙げることができる。

これらの電極構成物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極９は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入層８の上に形成することができる。また、陰極９は一層構造であっても、多層構造であってもよい。なお、電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極３または陰極９の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、光の透過率が８０％以上となるように陽極３または陰極９の材料、厚みを設定することがより好ましい。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

＜合成例１＞
下記化合物（１１）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−１）の合成）
アルゴン気流下、２−ブロモ−５−トリフルオロメチル安息香酸メチル５．６６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸４．５６ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．３６６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３２９ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１２．７８ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２５時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１）の白色固体（収量６．８５ｇ、収率９８％）を得た。

（化合物（１−２）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１）６．８５ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）を、水酸化ナトリウムを１００ｍｍｏｌ含む水５０ｍｌとメタノール５０ｍｌに溶解させ、室温で１５時間攪拌した。反応液に塩酸を加えて酸性にし、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、目的の化合物（１−２）の白色固体（収量６．１６ｇ、収率９４％）を得た。

（化合物（１−３）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−２）６．１６ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）と、ポリリン酸５０ｇとを混合し、６０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水５００ｍｌに加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−３）の白色固体（収量４．０８ｇ、収率７０％）を得た。

（化合物（１−４）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−３）４．０８ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）と、９８％ヒドラジン１．６０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム２．３５ｇ（５８．８ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール２００ｍｌを混合し、１８０℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却後、クロロホルムにて抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−４）の白色固体（収量４．０８ｇ、収率８５％）を得た。

（化合物（１−５）の合成）
２−メチルインドール４．１０ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、臭素５．００ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）を含むジメチルホルムアミド溶液３０ｍｌを１５分かけて滴下した。室温で１９時間撹拌後、反応溶液を２８％アンモニア水５０ｍｌ、１Ｍ亜硫酸ナトリウム水溶液１００ｍｌ、水５０ｍｌの混合溶液に加え、混合物を氷冷した。析出物をろ過し、ジクロロメタンに溶解した。有機層を水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−５）の白色固体（収量５．９４ｇ、収率９０％）を得た。

（化合物（１−６）の合成）
アルゴン気流下、５５％水素化ナトリウム１．４８ｇ（３４．０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１２０ｍｌを混合し、氷冷した。次いで、上記の反応により合成した化合物（１−５）５．９４ｇ（２８．３ｍｍｏｌ）を含むテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを１０分かけて滴下した。１５分撹拌した後、ジメチル硫酸４．０ｍｌ（４２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１１時間撹拌した。反応溶液に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−６）の白色固体（収量６．２８ｇ、収率９９％）を得た。

（化合物（１１）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）０．９０６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−６）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１１）の白色固体（収量１．１５ｇ、収率６５％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５８８（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例１で得られた化合物が化合物（１１）であることが同定された。
＜合成例２＞
下記化合物（１２）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−７）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−５）１．２６ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸０．８０４ｇ（６．６０ｍｍｏｌ）、Ｌ−アルギニン１．０５ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム０．０１０６ｇ（０．００６ｍｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌと水１０ｍｌに溶解させ、室温で１０時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−７）の白色固体（収量１．４６ｇ、収率８５％）を得た。

（化合物（１２）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）０．６４２ｇ（２．１３ｍｍｏｌ）、化合物（１−７）１．４６ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０５７５ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０５２４ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．２８７ｇ（２．５６ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、１００℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１２）の白色固体（収量０．８８ｇ、収率５８％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝７１２（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例２で得られた化合物が化合物（１２）であることが同定された。
＜合成例３＞
下記化合物（１３）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−８）の合成）
アルゴン気流下、５５％水素化ナトリウム１．０４ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン８０ｍｌを混合し、氷冷した。次いで、２−ブロモ−３−メチル−１Ｈ−インドール４．２０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を含むテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌを１０分かけて滴下した。１５分撹拌した後、ジメチル硫酸２．９ｍｌ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間撹拌した。反応溶液に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−８）の白色固体（収量３．９９ｇ、収率８９％）を得た。

（化合物（１３）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）０．９０６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−８）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１３）の白色固体（収量１．０２ｇ、収率５８％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５８８（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例３で得られた化合物が化合物（１３）であることが同定された。
＜合成例４＞
下記化合物（１４）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−９）の合成）
アルゴン気流下、２−ブロモ−４，５−ジフルオロ安息香酸メチル５．００ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸３．７９ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．３６６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３２９ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１２．７８ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−９）の白色固体（収量４．６４ｇ、収率８２％）を得た。

（化合物（１−１０）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−９）６．８５ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）を、水酸化ナトリウムを８０ｍｍｏｌ含む水４０ｍｌとメタノール４０ｍｌに溶解させ、室温で１５時間攪拌した。反応液に塩酸を加えて酸性にし、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、目的の化合物（１−１０）の白色固体（収量４．２３ｇ、収率９６％）を得た。

（化合物（１−１１）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１０）６．１６ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）と、ポリリン酸５０ｇとを混合し、６０℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水５００ｍｌに加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１１）の白色固体（収量２．９５ｇ、収率７５％）を得た。

（化合物（１−１２）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１１）２．９５ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）と、９８％ヒドラジン１．５０ｇ（４６．８ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム２．２０ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール１５０ｍｌを混合し、１８０℃で２０時間撹拌した。室温まで冷却後、クロロホルムにて抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１２）の白色固体（収量２．４８ｇ、収率８９％）を得た。

（化合物（１４）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１２）０．４７６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−７）１．３７ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０５７５ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０５２４ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．２６９ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、１００℃で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１４）の白色固体（収量０．９１ｇ、収率７０％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６４８（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例４で得られた化合物が化合物（１４）であることが同定された。
＜合成例５＞
下記化合物（１５）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−１３の合成）
アルゴン気流下、２−ブロモ安息香酸メチル４．３０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸６．１９ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．３６６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３２９ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１２．７８ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、加熱還流下で８時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１３）の白色固体（収量６．１３ｇ、収率８８％）を得た。

（化合物（１−１４）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１３）６．１３ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）を、水酸化ナトリウムを８０ｍｍｏｌ含む水４０ｍｌとメタノール４０ｍｌに溶解させ、室温で１５時間攪拌した。反応液に塩酸を加えて酸性にし、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、目的の化合物（１−１４）の白色固体（収量５．４１ｇ、収率９２％）を得た。

（化合物（１−１５）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１４）５．４１ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）と、ポリリン酸５０ｇとを混合し、６０℃で２２時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水５００ｍｌに加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１５）の白色固体（収量４．０２ｇ、収率７９％）を得た。

（化合物（１−１６）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１５）４．０２ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）と、９８％ヒドラジン１．６３ｇ（５０．８ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム２．４０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、ジエチレングリコール１５０ｍｌを混合し、１８０℃で２０時間撹拌した。室温まで冷却後、クロロホルムにて抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１６）の白色固体（収量３．２６ｇ、収率８５％）を得た。

（化合物（１５）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１６）０．９０６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−６）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１１）の白色固体（収量１．２５ｇ、収率７１％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５８８（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例５で得られた化合物が化合物（１５）であることが同定された。
＜合成例６＞
下記化合物（１６）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−１７）の合成）
アルゴン気流下、２，７−ジブロモ−９Ｈ−フルオレン６．４８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、４−シアノフェニルボロン酸７．０６ｇ（４８．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．３９ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）をトルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム１２０．０ｍｍｏｌを含む水溶液６０ｍｌを加え、加熱還流下で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１７）の白色固体（収量６．６４ｇ、収率９０％）を得た。

（化合物（１６）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１７）１．１１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−６）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１１）の白色固体（収量１．０２ｇ、収率５２％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６５４（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例６で得られた化合物が化合物（１６）であることが同定された。
＜合成例７＞
下記化合物（１７）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−１８）の合成）
アルゴン気流下、２，７−ジブロモ−９Ｈ−フルオレン６．４８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、４−シアノフェニルボロン酸２．３５ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３４７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌとエタノール１５ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム４８．０ｍｍｏｌを含む水溶液２４ｍｌを加え、加熱還流下で８時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１８）の白色固体（収量３．０４ｇ、収率５５％）を得た。

（化合物（１−１９）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１８）１．５２ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）、４−（トリフルオロ）フェニルボロン酸０．９２０ｇ（４．８４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１０４ｇ（０．０９０ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌとエタノール３ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム１３ｍｍｏｌを含む水溶液６．５ｍｌを加え、加熱還流下で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１９）の白色固体（収量１．６３ｇ、収率９０％）を得た。

（化合物（１７）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１９）１．２３ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−６）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１１）の白色固体（収量１．３６ｇ、収率６５％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６９７（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例７で得られた化合物が化合物（１７）であることが同定された。
＜合成例８＞
下記化合物（１８）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−２０）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１８）１．５２ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）、５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，３−ベンゼンジカルボニトリル１．３４ｇ（５．２８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．８０ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−２０）の白色固体（収量１．２３ｇ、収率７１％）を得た。

（化合物（１８）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−２０）１．２３ｇ（３．１２ｍｍｏｌ）、化合物（１−６）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で１５時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１１）の白色固体（収量１．３４ｇ、収率６３％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６７９（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例８で得られた化合物が化合物（１８）であることが同定された。
＜合成例９＞
下記化合物（１９）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。

（化合物（１−２１）の合成）
アルゴン気流下、２，７−ジブロモ−９Ｈ−フルオレン３．２４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、４−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸４．５６ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．５７８ｇ（０．５０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌとエタノール８ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム３０ｍｍｏｌを含む水溶液１５ｍｌを加え、加熱還流下で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−２１）の白色固体（収量３．９１ｇ、収率８６％）を得た。

（化合物（１９）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−２１）１．３６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、化合物（１−６）１．６１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．０８６３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０７８７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム０．４０４ｇ（３．６０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解させ、１００℃で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１１）の白色固体（収量１．２４ｇ、収率５６％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。

なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝７４０（Ｍ⁻）にピークが確認され、合成例９で得られた化合物が化合物（１９）であることが同定された。

得られた化合物のΔＥ_ＳＴを、以下の方法で計算して求めた。

（ΔＥ_ＳＴの算出）
化合物の分子軌道計算による構造最適化および電子密度分布の算出は、分子軌道計算用ソフトウェアとして米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９を使用し、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）を用いて実施した。
汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）を用いた構造最適化計算から、さらに時間依存密度汎関数法（Ｔｉｍｅ−ＤｅｐｅｎｄｅｎｔＤＦＴ）による励起状態計算を実施して、Ｓ_１、Ｔ_１のエネルギー準位（それぞれＥ（Ｓ_１）、Ｅ（Ｔ_１）
）を求めて、ΔＥ_ＳＴ＝｜Ｅ（Ｓ_１）−Ｅ（Ｔ_１）｜として算出した。計算結果を表３に示す。

計算の結果、本実施形態の化合物（１１）〜（１９）は、何れも、０．３ｅＶ以下の非常に小さいΔＥ_ＳＴを有することが分かった。

（化合物（２２）の合成）
アルゴン気流下、３−アミノビフェニル２．４９ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）、３−ブロモビフェニル３．５０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１８４ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、トリス（シクロヘキシル）ホスフィン０．１１２ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．１６ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）を脱水トルエン１１０ｍｌに混合し、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のビス（３−ビフェニリル）アミンの白色粉末（収量４．０２ｇ、収率８５％）を得た。
アルゴン気流下、ビス（３−ビフェニリル）アミン１．７６ｇ（５．５０ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル０．７８ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４６ｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン０．１２ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．１２ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム０．７２ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）を脱水トルエン１２０ｍｌに混合し、加熱還流下で１９時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（２２）の白色粉末（収量４．０２ｇ、収率８５％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
化合物（２２）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）が下記の構造を有する。

＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ_３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、層内を１×１０^−４Ｐａ以下まで減圧した。

次いで減圧状態を保ったまま、下記の構造を有するジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（２１）（Ａｌｄｒｉｃｈ製）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで５ｎｍの厚さに蒸着し、ホール注入層とした。

次いで、減圧状態を保ったまま、下記の構造を有する化合物（２２）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで８０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。

更に、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として、下記の構造を有するビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド（２３）（Ａｌｄｒｉｃｈ製）と、ドーパントとして本実施形態の化合物（１１）とを、質量比９０：１０で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして２０ｎｍの厚さに蒸着し発光層とした。

更に、減圧状態を保ったまま、下記の構造を有する１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼン（２４）（Ａｌｄｒｉｃｈ製）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで３０ｎｍの厚さに蒸着し、電子輸送層とした。

次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入層とし、陰極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに蒸着し、最後にガラス封止して有機電界発光素子を得た。

作製した有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２における駆動時の外部量子効率（ＥＱＥ）および最大発光波長（λｍａｘ）を測定した。結果を表４に示す。

＜実施例２〜２１、比較例１＞
化合物（１１）の代わりに表４に記載した化合物を用いた以外は、実施例１と同様に有機電界発光素子を作製した。これらの素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２における駆動時の外部量子効率（ＥＱＥ）および最大発光波長（λｍａｘ）を表４に示す。なお、比較例化合物（３１）（ＣｈｅｍｉｅｌｉｖａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ製）は下記に示す構造である。

実施例１〜２１の結果より、本実施形態に用いた化合物は、有機電界発光素子の発光層ドーパントとして用いた場合に、比較化合物（３１）よりも、青色の色純度が高く且つ高い発光効率を実現することが示された。

１発光素子
２基板
３陽極
４正孔注入層
５正孔輸送層
６発光層
７電子輸送層
８電子注入層
９陰極

Claims

下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用化合物。

（一般式（１）において、
Ｒ_１、Ｒ₂は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。
位置Ｆ_９は、位置Ｉ_１またはＩ_２の何れかと結合し、位置Ｆ_９と結合しない位置Ｉ_１またはＩ_２は、水素、または炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。位置Ｆ_９は、位置Ｉ_３またはＩ_４の何れかと結合し、位置Ｆ_９と結合しない位置Ｉ_３またはＩ_４は、水素、または炭素数１〜５のアルキル基、または置換もしくは無置換のフェニル基である。
位置Ｆ_１〜Ｆ_８のうち、１箇所以上４箇所以下は、それぞれ独立に、下記一般式（２）で表される置換基の何れかが置換し、下記一般式（２）で表される置換基が結合しない位置Ｆ_１〜Ｆ_８には、水素が置換する。）

（一般式（２）において、ｍおよびｎは、１〜２の整数である。）
陽極と陰極からなる一対の電極に狭持された、一層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、前記有機層の少なくとも一層が、請求項１に記載の前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
前記有機層が発光層を含み、前記発光層がホスト材料と発光ドーパントとを含み、前記発光ドーパントが、前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。