JP2019038910A

JP2019038910A - Aqueous coating material

Info

Publication number: JP2019038910A
Application number: JP2017160786A
Authority: JP
Inventors: 岳志五味; Takashi Gomi
Original assignee: Beck Co Ltd
Current assignee: Beck Co Ltd
Priority date: 2017-08-24
Filing date: 2017-08-24
Publication date: 2019-03-14
Anticipated expiration: 2037-08-24
Also published as: JP6946114B2

Abstract

【課題】水分その他外的因子による被膜の変色を抑制することができる水性被覆材を提供する。【解決手段】本発明は、着色被膜を形成する水性被覆材であって、着色顔料（Ａ）、体質顔料としてリン片状粉体（Ｂ）、水分散性撥水剤（Ｃ）、及び水性樹脂（Ｄ）を含み、固形分換算にて、前記着色顔料（Ａ）１００重量部に対し、前記リン片状粉体（Ｂ）を１０〜２０００重量部、前記水分散性撥水剤（Ｃ）を１〜１００重量部、前記水性樹脂（Ｄ）を１０〜２０００重量部含むことを特徴とする。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous coating material capable of suppressing discoloration of a coating film due to moisture or other external factors. The present invention is an aqueous coating material for forming a colored film, which comprises a colored pigment (A), a furnished powder (B) as an extender pigment, a water-dispersible water repellent (C), and an aqueous pigment. The water-dispersible water repellent (C) containing the resin (D) and containing 10 to 2000 parts by weight of the furin flake powder (B) with respect to 100 parts by weight of the coloring pigment (A) in terms of solid content. ) Is contained in an amount of 1 to 100 parts by weight, and the aqueous resin (D) is contained in an amount of 10 to 2000 parts by weight. [Selection diagram] None

Description

本発明は、新規な水性被覆材に関するものである。 The present invention relates to a novel aqueous coating material.

従来、建築物や土木構造物等においては、その表面保護、美観性向上等の目的で種々の被覆材によってコーティングが行われている。この中でも、着色タイプの被覆材は、種々の色彩が付与された被膜を形成することができることから、汎用的に用いられている。また、近年、コーティング分野では、環境に対する負荷低減の動き等を背景に水性化が進んでおり、着色タイプの被覆材も例外ではない。 Conventionally, buildings and civil engineering structures have been coated with various coating materials for the purpose of protecting the surface and improving aesthetics. Among these, a coloring type coating material is widely used because it can form a film with various colors. In recent years, in the coating field, water-based coatings have been promoted against the background of a reduction in environmental load, and coloring type coating materials are no exception.

このような着色タイプの被覆材の一例として、例えば特許文献１（特開２００２−４７４５０号公報）には、樹脂エマルションと顔料を含む水性被覆材が記載されており、このうち顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック等の無機系着色顔料、フタロシアニン系、ベンズイミダゾロン系等の有機系着色顔料、炭酸カルシウム等の体質顔料等が記載されている。 As an example of such a coloring type coating material, for example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-47450) describes an aqueous coating material containing a resin emulsion and a pigment. Inorganic color pigments such as titanium and carbon black, organic color pigments such as phthalocyanine and benzimidazolone, and extender pigments such as calcium carbonate are described.

特開２００２−４７４５０号公報JP 2002-47450 A

しかしながら、上述のような水性被覆材では、その被膜に水分が接触すると、水分が吸収され、被膜が変色するおそれがある。また、一方では、圧力、摩擦、飛来物等の外的因子によって、その被膜表面にキズ等がつき、本来の色調が損なわれるおそれがある。 However, in the aqueous coating material as described above, when moisture comes into contact with the coating, the moisture is absorbed and the coating may be discolored. On the other hand, due to external factors such as pressure, friction, and flying objects, the surface of the coating may be scratched and the original color tone may be impaired.

本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、着色被膜を形成する水性被覆材において、水分その他外的因子による被膜の変色を抑制することを目的とするものである。 This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at suppressing the discoloration of the film by a water | moisture content other external factor in the aqueous coating material which forms a colored film.

このような課題を解決するために本発明者は、鋭意検討の結果、着色顔料（Ａ）、体質顔料としてリン片状粉体（Ｂ）、水分散性撥水剤（Ｃ）、及び水性樹脂（Ｄ）をそれぞれ特定比率で含む水性被覆材に想到し、本発明を完成するに到った。 In order to solve such problems, the present inventor has intensively studied and as a result, the color pigment (A), the flake powder (B) as an extender pigment, the water-dispersible water repellent (C), and an aqueous resin The inventors have conceived aqueous coating materials each containing (D) at a specific ratio, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．着色被膜を形成する水性被覆材であって、
着色顔料（Ａ）、体質顔料としてリン片状粉体（Ｂ）、水分散性撥水剤（Ｃ）、及び水性樹脂（Ｄ）を含み、
固形分換算にて、前記着色顔料（Ａ）１００重量部に対し、前記リン片状粉体（Ｂ）を１０〜２０００重量部、前記水分散性撥水剤（Ｃ）を１〜１００重量部、前記水性樹脂（Ｄ）を１０〜２０００重量部含むことを特徴とする水性被覆材。
２．前記水分散性撥水剤（Ｃ）として、シリコーン樹脂エマルション（Ｃ−１）を含むことを特徴とする１．記載の水性被覆材。 That is, the present invention has the following characteristics.
1. An aqueous coating material that forms a colored film,
Color pigment (A), scaly powder (B) as an extender, water dispersible water repellent (C), and aqueous resin (D),
In terms of solid content, 10 to 2000 parts by weight of the flake powder (B) and 1 to 100 parts by weight of the water-dispersible water repellent (C) with respect to 100 parts by weight of the color pigment (A). An aqueous coating material comprising 10 to 2000 parts by weight of the aqueous resin (D).
2. 1. The silicone resin emulsion (C-1) is included as the water dispersible water repellent (C). The aqueous coating material as described.

本発明によれば、着色被膜を形成する水性被覆材において、水分その他外的因子による被膜の変色を抑制することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the aqueous coating material which forms a colored film, the discoloration of a film by a water | moisture content other external factor can be suppressed.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

本発明の水性被覆材（以下単に「被覆材」ともいう）は、着色顔料（Ａ）、体質顔料としてリン片状粉体（Ｂ）、水分散性撥水剤（Ｃ）、及び水性樹脂（Ｄ）を含むものである。本発明では、特に、リン片状粉体（Ｂ）と水分散性撥水剤（Ｃ）との併用により、水分、あるいは圧力、摩擦、飛来物等の外的因子による被膜変色を抑制する効果を十分に得ることができる。このような効果は、リン片状粉体（Ｂ）の形状に由来する、水を遮断する作用、被膜表面を滑らかにする作用等と、水分散性撥水剤（Ｃ）による撥水作用等が相俟って奏されるものと考えられる。 The aqueous coating material of the present invention (hereinafter also simply referred to as “coating material”) includes a color pigment (A), flake powder (B) as an extender pigment, a water-dispersible water repellent (C), and an aqueous resin ( D). In the present invention, in particular, the combined use of the flake powder (B) and the water-dispersible water repellent (C) suppresses coating discoloration due to moisture, or external factors such as pressure, friction, and flying objects. You can get enough. Such effects are derived from the shape of the flake shaped powder (B), the action of blocking water, the action of smoothing the coating surface, and the like, the water repellent action by the water dispersible water repellent (C), etc. Are considered to be played together.

着色顔料（Ａ）（以下「（Ａ）成分」ともいう）は、本発明被覆材に所望の色彩を付与する成分である。本発明では、このような（Ａ）成分を含むことにより、着色被膜を形成することができる。（Ａ）成分としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の白色顔料；酸化第二鉄（弁柄）、黄色酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機有彩色顔料；アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機有彩色顔料；カーボンブラック、鉄‐マンガン複合酸化物、鉄‐銅‐マンガン複合酸化物、鉄‐クロム‐コバルト複合酸化物、銅‐クロム複合酸化物、銅‐マンガン‐クロム複合酸化物、黒色酸化鉄等の黒色顔料；その他パール顔料、アルミニウム顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。（Ａ）成分の平均粒子径は、好ましくは１μｍ未満、より好ましくは０．０１〜０．９μｍである。なお、本発明において「ａ〜ｂ」は「ａ以上ｂ以下」と同義である。 The color pigment (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) is a component that imparts a desired color to the coating material of the present invention. In this invention, a colored film can be formed by including such (A) component. Examples of the component (A) include white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, and alumina; inorganic chromatic pigments such as ferric oxide (valve), yellow iron oxide, ultramarine blue, and cobalt green; azo series and naphthol series. , Pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, quinophthalone, etc .; -Black pigments such as -manganese composite oxide, iron-chromium-cobalt composite oxide, copper-chromium composite oxide, copper-manganese-chromium composite oxide, black iron oxide; other pearl pigments, aluminum pigments, glitter pigments, Examples thereof include phosphorescent pigments and fluorescent pigments. These can be used alone or in combination of two or more. (A) The average particle diameter of a component becomes like this. Preferably it is less than 1 micrometer, More preferably, it is 0.01-0.9 micrometer. In the present invention, “ab” has the same meaning as “a to b”.

本発明では、顔料として、上記着色顔料（Ａ）に加え、体質顔料を含む。体質顔料は、例えば、被覆材における粘性調整、増量化、着色顔料の分散安定化、形成被膜における強度向上化、肉厚感付与、艶調整、発色性向上化等のいずれか１つ以上の目的のために混合することができる。体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、含水微粉珪酸、タルク、マイカ、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ粉、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。体質顔料の平均粒子径は、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは２〜５０μｍである。 In the present invention, as a pigment, an extender is included in addition to the color pigment (A). The extender pigment can be used for any one or more of purposes such as viscosity adjustment in coating materials, increase in weight, dispersion stabilization of colored pigments, improvement in strength in the formed coating, thickness, gloss adjustment, and improvement in color development. Can be mixed for. Examples of extender pigments include, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, kaolin, clay, porcelain clay, china clay, diatomaceous earth, hydrous finely divided silicic acid, talc, mica, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, barium carbonate, Examples thereof include magnesium carbonate, silica powder, and aluminum hydroxide. These can be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the extender is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 50 μm.

本発明では、上記体質顔料としてリン片状粉体（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」ともいう）を含むことを特徴とする。これにより、本発明では、水分その他外的因子による被膜の変色を抑制することが可能となる。さらに、被膜からの着色顔料の脱離防止（色移り防止）等の効果を高めることもできる。リン片状粉体（Ｂ）の具体例としては、例えば、タルク、マイカ、クレー等が挙げられ、これらは１種または２種以上で使用できる。（Ｂ）成分の平均粒子径は、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは２〜５０μｍである。 The present invention is characterized by containing flake powder (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) as the extender pigment. Thereby, in this invention, it becomes possible to suppress discoloration of the film by moisture and other external factors. Furthermore, effects such as prevention of color pigment detachment from the coating (prevention of color transfer) can be enhanced. Specific examples of the flake powder (B) include talc, mica, clay, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. (B) The average particle diameter of a component becomes like this. Preferably it is 1-100 micrometers, More preferably, it is 2-50 micrometers.

（Ｂ）成分の混合比率は、固形分換算にて、（Ａ）成分１００重量部に対し１０〜２０００重量部であり、好ましくは１５〜１２００重量部、より好ましくは２０〜１０００重量部である。これにより、変色抑制効果等を十分に得ることができる。特に（Ｂ）成分の混合比率の下限が上記値であることにより、変色抑制、色移り防止等の点で好適である。（Ｂ）成分の混合比率の上限が上記値であることにより、着色顔料（Ａ）による十分な発色性を得ることができ、被膜の割れ防止等の点でも好適である。 (B) The mixing ratio of component is 10-2000 weight part with respect to 100 weight part of (A) component in conversion of solid content, Preferably it is 15-1200 weight part, More preferably, it is 20-1000 weight part. . Thereby, the discoloration suppressing effect and the like can be sufficiently obtained. In particular, when the lower limit of the mixing ratio of the component (B) is the above value, it is preferable in terms of suppressing discoloration and preventing color migration. When the upper limit of the mixing ratio of the component (B) is the above value, sufficient color developability by the color pigment (A) can be obtained, which is also preferable from the viewpoint of preventing cracking of the film.

水分散性撥水剤（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」ともいう）は、上記リン片状粉体（Ｂ）と共に、本発明に不可欠の成分である。（Ｃ）成分としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、アクリル・エチレン共重合体ワックス等のワックス系撥水剤；シリコーン樹脂、アルキルアルコキシシラン等のシリコン系撥水剤；パーフロロアルキルカルボン酸塩、パーフロロアルキルリン酸エステル、パーフロロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のフッ素系撥水剤等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。（Ｃ）成分の形態は、水中に分散した形態であれば特に制限されず、界面活性剤を用いた強制乳化型エマルション、あるいは自己乳化型エマルションのいずれであってもよい。 The water-dispersible water repellent (C) (hereinafter also referred to as “component (C)”) is an essential component in the present invention, together with the above scaly powder (B). Examples of component (C) include wax-based water repellents such as paraffin wax, polyethylene wax, and acrylic / ethylene copolymer wax; silicone-based water repellents such as silicone resins and alkylalkoxysilanes; perfluoroalkyl carboxylates And fluorine-based water repellents such as perfluoroalkyl phosphate ester and perfluoroalkyltrimethylammonium salt. These can be used alone or in combination of two or more. The form of (C) component will not be restrict | limited especially if it is the form disperse | distributed in water, Any of the forced emulsification type emulsion using surfactant or a self-emulsification type emulsion may be sufficient.

本発明では、（Ｃ）成分としてシリコン系撥水剤が好ましく、特にシリコーン樹脂エマルション（Ｃ−１）（以下「（Ｃ−１）成分」ともいう）が好ましい。シリコーン樹脂エマルション（Ｃ−１）は、撥水作用に加え、弾性を有することから、圧力、摩擦、飛来物等の外的因子に対する抵抗性が高まり、変色抑制等に有利に作用するものと考えられる。 In the present invention, a silicon-based water repellent is preferable as the component (C), and a silicone resin emulsion (C-1) (hereinafter also referred to as “(C-1) component”) is particularly preferable. Since the silicone resin emulsion (C-1) has elasticity in addition to the water repellent effect, it is considered that the resistance to external factors such as pressure, friction, and flying objects is enhanced, and the silicone resin emulsion (C-1) is advantageous in suppressing discoloration. It is done.

（Ｃ−１）成分は、シリコーン樹脂を主成分とする樹脂粒子の水分散体である。このような（Ｃ−１）成分は、例えば、シロキサン化合物、アルコキシシラン化合物等のシリコーン成分を重合して得ることができる。（Ｃ−１）成分としては、シリコーン成分以外のモノマーを構成成分に含むものであってもよいが、本発明では、（Ｃ−１）成分を構成する重合体中、シリコーン成分を、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上含むものが適している。 The component (C-1) is an aqueous dispersion of resin particles whose main component is a silicone resin. Such a component (C-1) can be obtained, for example, by polymerizing a silicone component such as a siloxane compound or an alkoxysilane compound. As the component (C-1), a monomer other than the silicone component may be included as a constituent component, but in the present invention, the silicone component is preferably included in the polymer constituting the component (C-1). A composition containing 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more is suitable.

（Ｃ−１）成分を構成するシリコーン成分のうち、シロキサン化合物としては、例えば、環状シロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物等が挙げられる。このうち環状シロキサン化合物としては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。アルコキシシラン化合物としては、分子中に１個以上のアルコキシル基を有するシラン化合物が使用でき、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等の他、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。また、（Ｃ−１）成分の重合時には、乳化剤、触媒、中和剤等を適宜混合することができる。シリコーン樹脂の平均分子量は、好ましくは１００００以上、より好ましくは５００００以上である。 Among the silicone components constituting the component (C-1), examples of the siloxane compound include a cyclic siloxane compound, a linear siloxane compound, and a branched siloxane compound. Among these, examples of the cyclic siloxane compound include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like. As the alkoxysilane compound, a silane compound having one or more alkoxyl groups in the molecule can be used. For example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, γ Examples include silane coupling agents such as-(meth) acryloyloxytrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, an emulsifier, a catalyst, a neutralizing agent, etc. can be mixed suitably at the time of superposition | polymerization of (C-1) component. The average molecular weight of the silicone resin is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more.

水分散性撥水剤（Ｃ）の平均粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５〜８０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜７０ｎｍ、特に好ましくは２０〜６５ｎｍである。これにより、水分その他外的因子による被膜の変色が十分に抑制され、耐変色性をいっそう向上させることができる。 The average particle size of the water-dispersible water repellent (C) is preferably 100 nm or less, more preferably 5 to 80 nm, still more preferably 10 to 70 nm, and particularly preferably 20 to 65 nm. Thereby, the discoloration of the film due to moisture and other external factors is sufficiently suppressed, and the discoloration resistance can be further improved.

水分散性撥水剤（Ｃ）の混合比率は、固形分換算にて、着色顔料（Ｂ）１００重量部に対し好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは２〜８０重量部、さらに好ましくは３〜６０重量部である。これにより、変色抑制効果等を十分に得ることができる。特に（Ｃ）成分の混合比率の下限が上記値であることにより、変色抑制効果等の点で好適である。（Ｃ）成分の混合比率の上限が上記値であることにより、汚染物質等が被膜に付着し難くなり、汚染による被膜の変色を抑制することもできる。 The mixing ratio of the water-dispersible water repellent (C) is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 2 to 80 parts by weight, and still more preferably, in terms of solid content, with respect to 100 parts by weight of the color pigment (B). 3 to 60 parts by weight. Thereby, the discoloration suppressing effect and the like can be sufficiently obtained. Particularly, the lower limit of the mixing ratio of the component (C) is the above value, which is preferable in terms of the effect of suppressing discoloration. When the upper limit of the mixing ratio of the component (C) is the above value, it is difficult for contaminants and the like to adhere to the coating, and it is possible to suppress discoloration of the coating due to contamination.

水性樹脂（Ｄ）（以下「（Ｄ）成分」ともいう）は、主に結合材として作用する成分である。このような（Ｄ）成分としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が使用でき、この中でも水分散性樹脂（樹脂エマルション）が好適である。水分散性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。（Ｄ）成分の形態は、例えば、多段階重合で得られる多層構造型エマルション（コアシェル型エマルション）等であってもよいし、架橋反応を生じる架橋反応型エマルション等であってもよい。架橋反応型エマルションとしては、例えば、エマルション粒子内の官能基同士で架橋反応を生じるもの、あるいは、別途混合する架橋剤とエマルション粒子内の官能基が架橋反応を生じるもの等が挙げられる。 The aqueous resin (D) (hereinafter also referred to as “component (D)”) is a component mainly acting as a binder. As such component (D), water-soluble resins and / or water-dispersible resins can be used, and among these, water-dispersible resins (resin emulsions) are preferred. Examples of the water-dispersible resin include acrylic resin emulsion, urethane resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, epoxy resin emulsion, fluororesin emulsion, and the like, and one or more of these can be used. The form of the component (D) may be, for example, a multilayer structure type emulsion (core-shell type emulsion) obtained by multistage polymerization, or a cross-linking reaction type emulsion that causes a cross-linking reaction. Examples of the cross-linking emulsion include those that cause a cross-linking reaction between functional groups in emulsion particles, or those that cause a cross-linking reaction between a cross-linking agent that is separately mixed and functional groups in emulsion particles.

（Ｄ）成分としては、特に、アクリル樹脂エマルション（Ｄ−１）（以下「（Ｄ−１）成分」ともいう）が好適である。このような（Ｄ−１）成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合体粒子の水分散体である。（Ｄ−１）成分は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び必要に応じその他のモノマーを含むモノマー群を、公知の方法で乳化重合することによって得ることができる。 As the component (D), an acrylic resin emulsion (D-1) (hereinafter also referred to as “(D-1) component”) is particularly suitable. Such component (D-1) is an aqueous dispersion of polymer particles mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester. The component (D-1) can be obtained, for example, by emulsion polymerization of a monomer group containing (meth) acrylic acid alkyl ester and other monomers as necessary, by a known method.

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルの構成比率は、（Ａ）成分を構成する全モノマーに対し、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０〜９９．９重量％、さらに好ましくは５０〜９９．５重量％である。なお、本発明では、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルを合わせて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと表記している。 Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , N-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The constituent ratio of such (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 30% by weight or more, more preferably 40 to 99.9% by weight, and still more preferably 50 to 50%, based on all monomers constituting the component (A). 99.5% by weight. In the present invention, the acrylic acid alkyl ester and the methacrylic acid alkyl ester are collectively referred to as (meth) acrylic acid alkyl ester.

その他のモノマーとしては、例えばカルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、水酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、芳香族モノマー等が挙げられる。これらは、１種または２種以上で使用できる。これらその他のモノマーの構成比率は、（Ｄ−１）成分を構成する全モノマーに対し、好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．５〜５０重量％である。 Examples of other monomers include carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, pyridine monomers, hydroxyl group-containing monomers, nitrile group-containing monomers, amide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, carbonyl group-containing monomers, and alkoxysilyl group-containing monomers. And aromatic monomers. These can be used alone or in combination of two or more. The composition ratio of these other monomers is preferably 0.1 to 60% by weight, more preferably 0.5 to 50% by weight, based on all monomers constituting the component (D-1).

（Ｄ−１）成分は、上記条件を満たすものであればよい。（Ｄ−１）成分としては、例えば、アクリルスチレン樹脂エマルション、エポキシ変性アクリル樹脂エマルション、ウレタン変性アクリル樹脂エマルション、シリコン変性アクリル樹脂エマルション、フッ素変性アクリル樹脂エマルション等を使用することもできる。 (D-1) component should just satisfy | fill the said conditions. As the component (D-1), for example, an acrylic styrene resin emulsion, an epoxy-modified acrylic resin emulsion, a urethane-modified acrylic resin emulsion, a silicon-modified acrylic resin emulsion, a fluorine-modified acrylic resin emulsion, and the like can be used.

水性樹脂（Ｄ）の平均粒子径は、好ましくは５０〜５００ｎｍ、より好ましくは７０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは８０〜２５０ｎｍ、特に好ましくは８５〜２００ｎｍである。なお、本発明において、平均粒子径は、動的光散乱法により測定される値である。具体的には、動的光散乱測定装置（「ＬＢ‐５５０」株式会社堀場製作所製）等を用いて測定することができる（測定温度は２５℃）。 The average particle diameter of the aqueous resin (D) is preferably 50 to 500 nm, more preferably 70 to 300 nm, still more preferably 80 to 250 nm, and particularly preferably 85 to 200 nm. In the present invention, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method. Specifically, it can be measured using a dynamic light scattering measurement device (“LB-550” manufactured by Horiba, Ltd.) or the like (measurement temperature is 25 ° C.).

（Ｄ）成分のガラス転移温度は、好ましくは−３０〜６０℃、より好ましくは−２０〜４０℃である。このガラス転移温度は、Ｆｏｘの計算式により求めることができる。 The glass transition temperature of (D) component becomes like this. Preferably it is -30-60 degreeC, More preferably, it is -20-40 degreeC. This glass transition temperature can be determined by the Fox formula.

（Ｄ）成分の混合比率は、固形分換算にて、着色顔料（Ｂ）１００重量部に対し好ましくは１０〜２０００重量部、より好ましくは２０〜１２００重量部、さらに好ましくは５０〜６００重量部である。これにより、変色抑制効果等を十分に得ることができる。特に（Ｄ）成分の混合比率の下限が上記値であることにより、変色抑制、色移り防止性、耐久性等の点で好適である。（Ｄ）成分の混合比率の上限が上記値であることにより、（Ａ）〜（Ｃ）成分にもとづく効果が十分に発揮され、発色性、隠ぺい性等の点においても好適である。 The mixing ratio of the component (D) is preferably 10 to 2000 parts by weight, more preferably 20 to 1200 parts by weight, and still more preferably 50 to 600 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the color pigment (B) in terms of solid content. It is. Thereby, the discoloration suppressing effect and the like can be sufficiently obtained. In particular, when the lower limit of the mixing ratio of the component (D) is the above value, it is preferable in terms of suppressing discoloration, preventing color transfer, durability, and the like. When the upper limit of the mixing ratio of the component (D) is the above value, the effects based on the components (A) to (C) are sufficiently exhibited, which is also preferable in terms of color developability, hiding property, and the like.

本発明においては、上述の成分の他に、各種添加剤等を混合することもできる。このような添加剤としては、例えば、顔料分散剤、乳化剤、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消泡剤、吸着剤、脱臭剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等が挙げられる。 In the present invention, various additives and the like can be mixed in addition to the above-described components. Examples of such additives include pigment dispersants, emulsifiers, thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusting agents, preservatives, antifungal agents, and antifungal agents. Algae, antibacterial agent, antifoaming agent, adsorbent, deodorant, ultraviolet absorber, light stabilizer, antioxidant, catalyst, crosslinking agent and the like can be mentioned.

本発明被覆材は、媒体として水を含む水性の材料である。媒体は、水の他に、必要に応じ水溶性溶剤を含むものであってもよい。水溶性溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。 The coating material of the present invention is an aqueous material containing water as a medium. The medium may contain a water-soluble solvent as required in addition to water. Examples of the water-soluble solvent include alcohols, glycols, glycol ethers and the like.

本発明被覆材は、建築物や土木構築物等の表面（壁面等）に対して塗装することができる。塗装の対象となる基材は特に限定されないが、好ましくは無機質基材である。特に、本発明ではセメント系無機質基材が好適である。本発明被覆材をセメント系無機質基材に塗装した場合には、本発明の効果を十分に発揮することができる。 This invention coating | covering material can be painted with respect to surfaces (wall surface etc.), such as a building and a civil engineering structure. Although the base material used as the object of coating is not specifically limited, Preferably it is an inorganic base material. Particularly, in the present invention, a cement-based inorganic base material is suitable. When the coating material of the present invention is coated on a cement-based inorganic base material, the effects of the present invention can be sufficiently exerted.

このようなセメント系無機質基材は、セメントを必須成分として得られる材料である。セメント以外の成分として、例えば、珪砂、珪石、フライアッシュ等の骨材、パルプ、ガラスウール等の繊維類等が含まれていてもよい。具体的に、セメント系無機質基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、繊維混入セメント板、スレート板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、ＡＬＣ板、サイディング板等が挙げられる。このうち、コンクリート、モルタル等の基材は、例えば、施工現場で水等と混練したものを硬化させることによって得ることができる。ＡＬＣ板、サイディング板等の無機質建材は、例えば、抄造法、押し出し成形法、注型法等の各種方法によって板状に成形されたものである。セメント系無機質建材に本発明被覆材を塗装した場合は、基材の割れ、反り、寸法変化等を十分に抑制できる点で特に好適である。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、パテ、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたもの等であってもよい。 Such a cement-based inorganic base material is a material obtained by using cement as an essential component. As components other than cement, for example, aggregates such as silica sand, silica stone, and fly ash, fibers such as pulp and glass wool, and the like may be included. Specifically, examples of the cement-based inorganic base material include concrete, mortar, fiber-mixed cement board, slate board, cement calcium silicate board, slag cement pearlite board, ALC board, and siding board. Among these, base materials such as concrete and mortar can be obtained, for example, by curing a material kneaded with water or the like at a construction site. Inorganic building materials such as ALC plates and siding plates are formed into a plate shape by various methods such as papermaking, extrusion molding, and casting. When the coating material of the present invention is applied to a cement-based inorganic building material, it is particularly preferable in that it can sufficiently suppress cracking, warpage, dimensional change, and the like of the base material. The surface of these base materials may have been subjected to some surface treatment (for example, a sealer, a surfacer, a putty, a filler, etc.), or may have already been formed with a coating film.

本発明被覆材を塗装する際には、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等の各種塗装器具を使用することができる。塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。水の混合量は、塗装器具の種類、塗装下地の状態、塗装時の温度等を勘案して適宜設定すればよいが、被覆材全体に対し、好ましくは０〜２０重量％程度である。 When painting the coating material of the present invention, for example, various painting tools such as a spray, a roller, and a brush can be used. In the case of painting, it is also possible to dilute with water. The mixing amount of water may be appropriately set in consideration of the type of coating equipment, the state of the coating base, the temperature at the time of coating, etc., but is preferably about 0 to 20% by weight with respect to the entire coating material.

本発明被覆材の塗付け量は、好ましくは０．１〜１ｋｇ／ｍ^２、より好ましくは０．２〜０．６ｋｇ／ｍ^２である。また、本発明被覆材を塗装した後の乾燥は、好ましくは常温（５〜４０℃）で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、好ましくは常温で０．５〜４時間程度である。塗り回数は、好ましくは１〜２回程度である。 The coating amount of the coating material of the present invention is preferably 0.1 to 1 kg / m ² , more preferably 0.2 to 0.6 kg / m ² . Moreover, drying after coating the coating material of the present invention is preferably performed at room temperature (5 to 40 ° C.), but can be heated. The drying time is preferably about 0.5 to 4 hours at room temperature. The number of times of coating is preferably about 1 to 2 times.

以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。 Examples and comparative examples are shown below to clarify the features of the present invention.

（被覆材の製造）
表１に示す重量部にて、各原料を常法により混合・攪拌することによって、各水性被覆材を製造した。原料としては下記のものを使用した。なお、水分散性撥水剤については、表１において「撥水剤」と略している。 (Manufacture of coating materials)
Each aqueous coating material was manufactured by mixing and stirring each raw material by the usual method in the weight part shown in Table 1. The following were used as raw materials. The water-dispersible water repellent is abbreviated as “water repellent” in Table 1.

・着色顔料１：酸化チタン（平均粒子径０．２μｍ）
・着色顔料２：弁柄（平均粒子径０．２μｍ）
・着色顔料３：黄色酸化鉄（平均粒子径０．５μｍ）
・着色顔料４：カーボンブラック（平均粒子径０．１μｍ）
・体質顔料１：リン片状粉体（タルク、平均粒子径１２μｍ）
・体質顔料２：粒状粉体（シリカ粉、平均粒子径４μｍ）
・水分散性撥水剤１：シリコーン樹脂エマルション（オクタメチルシクロテトラシロキサン・アルコキシシラン化合物重合物の乳化分散体、樹脂中のシリコーン成分比率：１００重量％、平均粒子径：５０ｎｍ、固形分：３０重量％、樹脂比重：１．０、媒体：水）
・水分散性撥水剤２：シリコーン樹脂エマルション（ジメチルシロキサン化合物の乳化分散体、樹脂中のシリコーン成分比率：１００重量％、平均粒子径：１９０ｎｍ、固形分：５０重量％、樹脂比重：１．０、媒体：水）
・水性樹脂１：アクリル樹脂エマルション（メチルメタクリレート・シクロヘキシルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・メタクリル酸の乳化重合体、全モノマー中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの構成比率：９８重量％、平均粒子径：１３０ｎｍ、固形分：５０重量％、ガラス転移温度：５℃、樹脂比重：１．０、媒体：水）
・水性樹脂２：アクリルスチレン樹脂エマルション（メチルメタクリレート・スチレン・ｎ−ブチルアクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸の乳化重合体、全モノマー中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの構成比率：７５重量％、平均粒子径：１５０ｎｍ、固形分：５０重量％、ガラス転移温度：８℃、樹脂比重：１．０、媒体：水）
・造膜助剤：エステル系造膜助剤
・分散剤：アニオン系分散剤
・増粘剤：セルロース系増粘剤、ウレタン系増粘剤
・消泡剤：鉱物油系消泡剤 Coloring pigment 1: Titanium oxide (average particle size 0.2 μm)
Coloring pigment 2: Petrole (average particle size 0.2 μm)
Coloring pigment 3: yellow iron oxide (average particle size 0.5 μm)
Coloring pigment 4: Carbon black (average particle size 0.1 μm)
・ External pigment 1: flake powder (talc, average particle size 12 μm)
-Extender pigment 2: granular powder (silica powder, average particle diameter 4μm)
Water dispersible water repellent 1: Silicone resin emulsion (emulsion dispersion of octamethylcyclotetrasiloxane / alkoxysilane compound polymer, ratio of silicone component in resin: 100% by weight, average particle size: 50 nm, solid content: 30 (% By weight, resin specific gravity: 1.0, medium: water)
Water dispersible water repellent 2: Silicone resin emulsion (emulsion dispersion of dimethylsiloxane compound, silicone component ratio in resin: 100% by weight, average particle size: 190 nm, solid content: 50% by weight, resin specific gravity: 1. 0, medium: water)
Aqueous resin 1: Acrylic resin emulsion (methyl methacrylate / cyclohexyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / emulsion polymer of methacrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester in all monomers: 98 wt%, average particle size: (130 nm, solid content: 50% by weight, glass transition temperature: 5 ° C., resin specific gravity: 1.0, medium: water)
Aqueous resin 2: acrylic styrene resin emulsion (methyl methacrylate, styrene, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, emulsion polymer of acrylic acid, constituent ratio of (meth) acrylic acid alkyl ester in all monomers: 75% by weight Average particle size: 150 nm, solid content: 50% by weight, glass transition temperature: 8 ° C., resin specific gravity: 1.0, medium: water)
-Film-forming aids: Ester-based film-forming aids- Dispersants: Anionic dispersants / Thickeners: Cellulose-based thickeners, urethane-based thickeners / Defoamers: Mineral oil-based defoamers

（試験方法）
（１）耐変色性１
ガラス板の片面に、すきま１５０μｍのフィルムアプリケータを用いて被覆材を塗り、塗面を水平に置いて標準状態で１４日間乾燥したものを試験体とした。この試験体の被膜表面を紙製ウエスで擦り、擦り傷による変色の程度を評価した。評価は、変色が認められなかったものを「ａ」、著しい変色が認められたものを「ｄ」とする４段階（優：ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ：劣）で行った。 (Test method)
(1) Discoloration resistance 1
A coating material was applied to one side of a glass plate using a film applicator having a clearance of 150 μm, and the coated surface was placed horizontally and dried in a standard state for 14 days to obtain a test specimen. The coating surface of this test specimen was rubbed with a paper waste cloth and the degree of discoloration due to scratches was evaluated. The evaluation was performed in four stages (excellent: a>b>c> d: inferior), where “a” indicates no discoloration and “d” indicates significant discoloration.

（２）耐変色性２
上記「耐変色性１」と同様の方法で試験体を作製した。この試験体の被膜表面に１分間連続して水を流した後、水による変色の程度を評価した。評価は、変色が認められなかったものを「ａ」、著しい変色が認められたものを「ｄ」とする４段階（優：ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ：劣）で行った。 (2) Discoloration resistance 2
A specimen was prepared in the same manner as in the above “Discoloration resistance 1”. After flowing water continuously for 1 minute on the coating surface of this test body, the degree of discoloration by water was evaluated. The evaluation was performed in four stages (excellent: a>b>c> d: inferior), where “a” indicates no discoloration and “d” indicates significant discoloration.

（３）耐変色性３
予め下塗材を塗装したスレート板に、被覆材を塗付け量０．３ｋｇ／ｍ^２にて刷毛塗りし、標準状態で１４日間乾燥したものを試験体とした。この試験体を２３℃の水中に７日間浸し、浸漬前後の被膜の色差（△Ｅ）を色彩色差計で測定した。評価は、色差０．３未満を「ａ」、色差０．３以上０．６未満を「ｂ」、色差０．６以上１．０未満を「ｃ」、色差１．０以上を「ｄ」とする４段階（優：ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ：劣）で行った。 (3) Discoloration resistance 3
A test piece was prepared by brush-coating a coating material on a slate plate previously coated with an undercoat material at a coating amount of 0.3 kg / m ^{2 and} drying in a standard state for 14 days. This test body was immersed in water at 23 ° C. for 7 days, and the color difference (ΔE) of the film before and after immersion was measured with a color difference meter. Evaluation is “a” when the color difference is less than 0.3, “b” when the color difference is 0.3 or more and less than 0.6, “c” when the color difference is 0.6 or more and less than 1.0, and “d” when the color difference is 1.0 or more. 4 steps (excellent: a>b>c> d: inferior).

（４）耐変色性４
予め下塗材を塗装したアルミニウム板（上方から３分の１の長さのところで、内角度が１３５度になるように折り曲げたもの）に、被覆材を塗付け量０．３ｋｇ／ｍ^２にてスプレー塗りし、標準状態で１４日間乾燥したものを試験体とした。この試験体について屋外暴露を実施し、垂直面における６ヶ月後の雨筋汚れによる変色の程度を評価した。評価は、変色が認められなかったものを「ａ」、著しい変色が認められたものを「ｄ」とする４段階（優：ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ：劣）で行った。 (4) Discoloration resistance 4
A coating material is applied to an aluminum plate previously coated with an undercoat material (one third from the top and folded so that the inner angle is 135 degrees) at a coating amount of 0.3 kg / m ² The test specimen was spray-coated and dried for 14 days under standard conditions. This test specimen was exposed outdoors to evaluate the degree of discoloration due to rain streak after 6 months on a vertical surface. The evaluation was performed in four stages (excellent: a>b>c> d: inferior), where “a” indicates no discoloration and “d” indicates significant discoloration.

（５）色移り防止性
ガラス板の片面に、すきま１５０μｍのフィルムアプリケータを用いて被覆材を塗り、塗面を水平に置いて標準状態で１４日間乾燥したものを試験体とした。この試験体の被膜表面を紙製ウエスで擦り、紙製ウエスの着色の程度（紙製ウエスへの色移りの程度）を評価した。評価は、着色が認められなかったものを「ａ」、著しい着色が認められたものを「ｄ」とする４段階（優：ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ：劣）で行った。 (5) Color transfer prevention property A coating material was applied to one side of a glass plate using a film applicator having a clearance of 150 μm, and the coated surface was placed horizontally and dried in a standard state for 14 days to obtain a test specimen. The coating surface of this test specimen was rubbed with a paper waste, and the degree of coloring of the paper waste (the degree of color transfer to the paper waste) was evaluated. The evaluation was performed in four stages (excellent: a>b>c> d: inferior), where “a” indicates no coloration and “d” indicates significant coloration.

（試験結果）
試験結果を表１に示す。実施例１〜８では、各試験において良好な結果が得られた。 (Test results)
The test results are shown in Table 1. In Examples 1-8, good results were obtained in each test.

Claims

An aqueous coating material that forms a colored film,
Color pigment (A), scaly powder (B) as an extender, water dispersible water repellent (C), and aqueous resin (D),
In terms of solid content, 10 to 2000 parts by weight of the flake powder (B) and 1 to 100 parts by weight of the water-dispersible water repellent (C) with respect to 100 parts by weight of the color pigment (A). An aqueous coating material comprising 10 to 2000 parts by weight of the aqueous resin (D).

The aqueous coating material according to claim 1, wherein the water-dispersible water repellent (C) includes a silicone resin emulsion (C-1).