JP2019035048A - 粘着剤および粘着シート - Google Patents
粘着剤および粘着シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019035048A JP2019035048A JP2017158327A JP2017158327A JP2019035048A JP 2019035048 A JP2019035048 A JP 2019035048A JP 2017158327 A JP2017158327 A JP 2017158327A JP 2017158327 A JP2017158327 A JP 2017158327A JP 2019035048 A JP2019035048 A JP 2019035048A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- pressure
- resin
- sensitive adhesive
- bismuth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
しかし、インクジェット法は、感熱性インクを使用するため耐熱性が悪く、例えば冷凍食品のラベルに使用すると電子レンジでの加熱で印字部分以外も発色してしまい、印字内容が解読ができない問題があった。そのため用途が限定されないレーザマーキング法での印字が増えている。
本明細書で被着体は、粘着シートを貼り合わせる相手方である。
本明細書で(メタ)アクリル酸は、アクリル酸およびメタクリル酸を含む。また、モノマーは、エチレン性不飽和基含有単量体を意味する。
本発明の粘着剤は、塗工により粘着層を形成し、基材、および粘着層を備えた粘着シートとして使用することが好ましい。
粘着性樹脂(A)は、粘着剤用途に使用できる樹脂であり粘着層形成後には、粘着層に適度な粘着性(タック)が得られる。また、粘着性樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)0℃以下が好ましく、−10℃以下がより好ましく、−20℃以下がさらに好ましい。Tgは、粘着性樹脂(A)を構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度を用いて、FOXの式により求めることができる。モノマーのTgは、ポリマーハンドブック等既知の数値を使用できる。なお、モノマーのTgが不明である場合、粘着性樹脂(A)のTgは、DSCで求めることができる。
(メタ)アクリル酸エステルは、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、i−ペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。
反応性官能基含有モノマーの中で水酸基含有モノマーは、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
反応性官能基含有モノマーの中でカルボキシル基含有モノマーは、例えば(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニル安息香酸、クロトン酸が挙げられる。
その他モノマーは、例えば、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、プロピオン酸ビニルが挙げられる。
溶液重合に使用する溶剤は、例えば、エステル(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル)、炭化水素(例えばn−ブタン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン)、ケトン(例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン)などが挙げられる。
過酸化物は、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシドが挙げられる。
アゾ化合物は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
粘着性樹脂(A)が水酸基を有する場合、硬化剤は、例えば、イソシアネート硬化剤が挙げられる。また粘着性樹脂(A)がカルボキシル基を有する場合、硬化剤は、例えば、エポキシ硬化剤、キレート硬化剤、アジリジン硬化剤が挙げられる。
ビスマス系レーザ発色剤(B)は、ビスマス酸化物が好ましい。ビスマス系レーザ発色剤(B)は、レーザ光を吸収し発熱することで周りの粘着性樹脂(A)を炭化させる。ビスマス系レーザ発色剤(B)を使用すると、従来のレーザ発色剤では得られなかった印字後のコントラストが得られ、粘着層の着色が抑制できる。なお、前記炭化部分が、レーザ発色部(印字部)である。
その他レーザ発色剤は、例えば三酸化モリブデン、リン酸銅等が挙げられる。
金属単体は、例えば、鉄、亜鉛、スズ、ニッケル、銅、銀、金等が挙げられる。水酸化物として、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アンチモン、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、水酸化ネオジム、水酸化鉄、水酸化ランタン等が挙げられる。
粘着付与樹脂は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂等が好ましい。
ロジン系樹脂は、例えば、天然ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、不均化ロジンエステルが挙げられる。
テルペン系樹脂は、例えば、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
芳香族系石油樹脂は、例えば、スチレンオリゴマー、α−メチルスチレン/スチレン共重合体等が挙げられる。
粘着付与樹脂の軟化点は60℃〜170℃が好ましい。
その他添加剤は、例えば、顔料、染料、充填剤、希釈剤、老化防止剤、分散安定剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等が挙げられる。他の添加剤は、単独または2種類以上を使用できる。また、添加剤の添加量は、所望する物性が得られる量とすればよく、特に限定されない。
粘着剤には、溶液重合で使用する他に必要に応じて、既に説明した溶剤を含むことができる。
粘着シートは、例えば、基材に粘着剤を塗工、乾燥することで粘着層を形成して作製する。また、剥離性シートに粘着剤を塗工、乾燥することで粘着層を形成し、基材を貼り合わせて作製する。また、剥離性シートに粘着剤を塗工、乾燥することで粘着層を形成し、さらに他の剥離性シートを貼り合わせて作製することもできる。基材を使用しない粘着シートをキャスト粘着シートという。
前記プラスチックは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET))、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、セロファン等が挙げられる。
剥離性シートの厚さは、通常10〜200μm程度である。
反応槽、攪拌器機、温度計、滴下漏斗、触媒槽、還流器冷却管を備えた重合装置に、窒素雰囲気下、アクリル酸ブチル30部、アクリル酸2-エチルヘキシル69部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル0.7部、アクリル酸0.2部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.1部、酢酸エチル60部を仕込み、反応槽を撹拌しながら加熱を行った。反応開始を確認後、還流下で7時間反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈し不揮発分を45%に調整して重量平均分子量が65万のアクリル樹脂(A−1)溶液を得た。得られたアクリル樹脂(A−1)溶液中のアクリル樹脂(A−1)100部に対して、ロジン樹脂(パインクリスタルKE−359、ロジンエステル、荒川化学工業社製)を25部配合し、混合した。
次いで前記混合液中のアクリル樹脂(A−1)100部に対して、平均粒子径が1.0μmの市販三酸化ビスマス(三酸化モリブデン含有量99%、三酸化ネオジム1%)を1.0部添加し、ビーズミル分散機で分散処理を行った。次いで得られた混合液中のアクリル樹脂(A−1)100部に対して、タケネートD−110N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、三井化学社製)を不揮発分換算で0.8部を配合して、粘度3000mPa・s、不揮発分40%の粘着剤を得た。粘着剤中の三酸化ビスマスのD50平均粒子径を測定したところ1.4μmであった。粘度は25℃、B型粘度計(♯3ローター.12rpm)で測定した値である。
重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)法により測定した。測定条件は以下の通りである。なお、MwおよびMnはいずれも、ポリスチレン換算値である。
装置:LC−GPCシステム「Prominence」(島津製作所社製)、
カラム:GMHXL4本(東ソー社製)、HXL-H1本(東ソー社製)を直列に連結、
検出器:示差屈折率検出器、
移動相溶媒:テトラヒドロフラン(THF)、
カラム温度:40℃、
流量:1.0ml/min、
試料濃度:0.02%、
試料注入量:100μL
実施例1の配合を表1に記載した通りに変更した以外は、実施例1と同様に行い、それぞれ実施例2〜6、比較例1〜3の粘着剤および粘着シートを得た。実施例4に使用した酸化チタン分散体(「マルチラックS−161」、トーヨーケム社製)は、アクリル樹脂100部に対して、酸化チタンが0.5部になるようにイソシアネート硬化剤と同時に配合した。なお、三酸化ビスマスは、分散条件を適宜調整し分散粒子径が異なる三酸化ビスマスを作製して使用した。
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口フラスコに窒素雰囲気下、クラレポリオールP−1010(2官能ポリエステルポリオール、クラレ社製)81重量部、サンニックスGP3000(3官能ポリエーテルポリオール、三洋化成工業社製)101g、デスモジュールH(ヘキサメチレンジイソシアネート、住化コベストロウレタン社製)19重量部、トルエン134重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.05重量部、2−エチルヘキサン酸錫0.02重量部を仕込み、90℃まで徐々に昇温し、90℃で2時間反応を行った。次いで、サンプリングを行い、IRで残存イソシアネート基の消滅を確認した上で冷却し反応を終了した。次いでトルエンで適宜添加して、不揮発分60%、かつ重量平均分子量が10万のウレタン樹脂(A−2)溶液を得た。ウレタン樹脂溶液(A−2)の粘度は3,300mPa・sであった。
次いで、ウレタン樹脂(A−2)溶液中のウレタン樹脂(A−2)100質量部に対して上記市販三酸化ビスマスを1.0部添加し、ビーズミル分散機で分散処理を行った。次いで得られた混合液中のウレタン樹脂(A−2)100部に対して、デュラネート301−75E(ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチレンプロパンアダクト体、旭化成社製)を不揮発分換算で3.0部を配合し、粘着剤を得た。粘着剤中の三酸化ビスマスのD50平均粒子径を測定したところ1.4μmであった。さらに実施例1と同様に行い粘着シートを得た。
評価項目および評価方法は、以下の通りである。
得られた粘着シートを幅100mm・長さ100mmの大きさに準備し、測定試料とした。次いで、23℃−50%RHの雰囲気下で、バナジウム酸イットリウム結晶を用いたQスイッチパルス発振レーザ光増幅光波(YVO社製 i−MarkerLT−010 波長約1064nm)を、測定試料の基材側から、基材面に垂直にレーザ光が当たるよう設定し、基材面に平行にレーザ光を走査し、レーザ発色部を作製した。照射条件は、スイッチ周波数30000Hz,出力46%,描画速度2000mm/Sで行った。照射により発現する黒色度の鮮明性を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
A:鮮明でコントラストの高い黒色度が得られた。良好。
B:必要な黒色度は有するがコントラストは、Aよりやや低い。実用域。
C:黒色度が不足し、コントラストが低い。実用不可。
得られた粘着シートを幅100mm・長さ100mmの大きさに準備し、測定試料とした。次いで、23℃−50%RHの雰囲気下で、測定試料から剥離性シートを剥がし、露出した粘着層の透明性を目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
○:粘着層に着色がない。良好。
△:粘着層にわずかに黄色の着色があった。実用域。
×:粘着層が黄色に着色した。実用不可。
得られた粘着シートを幅100mm・長さ100mmの大きさに準備し、測定試料とした。前記視認性試験と同様に測定試料の基材側からレーザ照射を行い発色させることでバーコードを印字した。前記印字をバーコード検証機(アイニックス社製REA Check ER)を使用して、アルファベット評点を付与して評価した。
○:A〜C。 良好。
△:D。使用可。
×:F。使用不可。
Claims (5)
- 粘着性樹脂(A)、およびビスマス系レーザ発色剤(B)を含む、粘着剤。
- 前記ビスマス系レーザ発色剤(B)は、D50平均粒子径が0.05〜5μmである、請求項1記載の粘着剤。
- 前記粘着性樹脂(A)100質量部に対して、ビスマス系レーザ発色剤(B)を0.1〜5質量部含む、請求項1または2に記載の粘着剤。
- 前記粘着性樹脂(A)は、アクリル系樹脂、およびウレタン樹脂からなる群から選択される1種以上を含む、請求項1〜3いずれか1項記載の粘着剤。
- 基材と、請求項1〜4いずれか1項に記載の粘着剤を含む粘着層とを備えた、粘着シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017158327A JP6292429B1 (ja) | 2017-08-21 | 2017-08-21 | 粘着剤および粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017158327A JP6292429B1 (ja) | 2017-08-21 | 2017-08-21 | 粘着剤および粘着シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6292429B1 JP6292429B1 (ja) | 2018-03-14 |
| JP2019035048A true JP2019035048A (ja) | 2019-03-07 |
Family
ID=61628655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017158327A Active JP6292429B1 (ja) | 2017-08-21 | 2017-08-21 | 粘着剤および粘着シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6292429B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019052256A (ja) * | 2017-09-15 | 2019-04-04 | リンテック株式会社 | 粘着フィルム |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020110368A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | Dic株式会社 | 粘着剤組成物及び表面保護フィルム |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04198366A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Nippon Perunotsukusu Kk | レーザー光線の照射で黒色にマーキング可能な樹脂組成物 |
| JP2008144082A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Nippon Kararingu Kk | レーザーマーキング用シート及びその製造方法 |
| JP2009286864A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Dic Corp | ラミネート用粘着フィルムおよびレーザーマーキングラベル |
| JP2010047681A (ja) * | 2008-08-21 | 2010-03-04 | Dic Corp | レーザーマーキング用インキ組成物及び記録材 |
| JP2011126142A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | レーザマーキング用積層体 |
| JP2012131885A (ja) * | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | レーザー記録用インキ組成物、記録用積層体および記録体 |
| JP2013220611A (ja) * | 2012-04-18 | 2013-10-28 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | レーザマーキング用積層体 |
| WO2014188828A1 (ja) * | 2013-05-20 | 2014-11-27 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | 酸化ビスマス系レーザーマーキング用添加剤 |
| JP2016124562A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大日本印刷株式会社 | レーザ印字用包装材料 |
| JP2016190451A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本カーバイド工業株式会社 | レーザーラベルおよびそれを用いたレーザーマーキング方法 |
-
2017
- 2017-08-21 JP JP2017158327A patent/JP6292429B1/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04198366A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Nippon Perunotsukusu Kk | レーザー光線の照射で黒色にマーキング可能な樹脂組成物 |
| JP2008144082A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Nippon Kararingu Kk | レーザーマーキング用シート及びその製造方法 |
| JP2009286864A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Dic Corp | ラミネート用粘着フィルムおよびレーザーマーキングラベル |
| JP2010047681A (ja) * | 2008-08-21 | 2010-03-04 | Dic Corp | レーザーマーキング用インキ組成物及び記録材 |
| JP2011126142A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | レーザマーキング用積層体 |
| JP2012131885A (ja) * | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | レーザー記録用インキ組成物、記録用積層体および記録体 |
| JP2013220611A (ja) * | 2012-04-18 | 2013-10-28 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | レーザマーキング用積層体 |
| WO2014188828A1 (ja) * | 2013-05-20 | 2014-11-27 | 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 | 酸化ビスマス系レーザーマーキング用添加剤 |
| JP2016124562A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大日本印刷株式会社 | レーザ印字用包装材料 |
| JP2016190451A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本カーバイド工業株式会社 | レーザーラベルおよびそれを用いたレーザーマーキング方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019052256A (ja) * | 2017-09-15 | 2019-04-04 | リンテック株式会社 | 粘着フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6292429B1 (ja) | 2018-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8927100B2 (en) | Activatable adhesive, labels, and related methods | |
| US10140891B2 (en) | Activatable adhesive, labels, and related methods | |
| JP3500240B2 (ja) | 着色フイルム | |
| JP2021138959A (ja) | 感圧接着剤 | |
| EP3450519A1 (en) | Self-adhesive layer | |
| CN102295896B (zh) | 热敏粘合剂材料 | |
| JP6292429B1 (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
| JP2002053834A (ja) | 接着剤組成物及び熱剥離容易な接着構造 | |
| JP7718099B2 (ja) | 粘着シート | |
| JP2007039682A (ja) | 活性化可能な組成物 | |
| JP2002053835A (ja) | ガラス用接着剤、及びガラス接着用物品 | |
| EP2928976B1 (en) | Rf activatable adhesives and applications thereof | |
| JP2001214137A (ja) | 粘着シート及び該シートの製造方法 | |
| JP2002038122A (ja) | 感熱性接着剤および感熱性接着シート | |
| JPH10120990A (ja) | 粘着シート | |
| KR20160021800A (ko) | 열 활성화 접착 필름 | |
| JP2004077586A (ja) | 感熱性粘着ラベル及びそれを貼付した容器 | |
| JP2006193676A (ja) | 誘導放出光増幅光波感光性粘着剤及びその利用 | |
| JP3785832B2 (ja) | 感熱性接着剤 | |
| JPH10176157A (ja) | 粘着剤組成物および粘着製品 | |
| JPH0364385A (ja) | 再剥離性粘着シート | |
| JP2007002147A (ja) | 水性接着剤組成物とその製造方法 | |
| JPH07133472A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JPH11100557A (ja) | 着色付着性フイルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20180115 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180115 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180123 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20180130 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180130 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20180130 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6292429 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |