JP2019031039A

JP2019031039A - Multilayer film and package consisting of the same

Info

Publication number: JP2019031039A
Application number: JP2017154276A
Authority: JP
Inventors: 昭吾鴻池; Shogo Konoike
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2017-08-09
Filing date: 2017-08-09
Publication date: 2019-02-28

Abstract

To provide a multilayer film used for a package by filling ingredients into a molding processed multilayer film and sealing the same with a lid material, width shrinkage is suppressed and curling property after a heat treatment is suppressed, and the package consisting of the same.SOLUTION: There are provided a multilayer film consisting of at least three layers; an outer layer 1 and an intermediate layer 2 consisting of an outer polyamide resin, and a seal layer 3, in which at least one layer of the outer layer 1 and the intermediate layer 2 consists of a polyamide resin containing polylauryl lactam or an amorphous polyamide resin, and a package consisting of the same.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、多層フィルム及びそれよりなる包装体に関する。 The present invention relates to a multilayer film and a package comprising the same.

食品や医薬品等の包装においては、様々な要求性能を満足するために複合化された多層フィルムが多く用いられている。例えば、多層フィルムを真空成形あるいは圧空成形により内容物に適した形に成形したもの（以下、底材と記載する。）と未成形フィルム（以下、蓋材と記載する。）とからなる包装体の場合、底材側には成形性に優れる未延伸フィルムを多層化したものが使用される。一方、蓋材側には一般に印刷が施されるため、少なくとも１層に印刷適性に優れる延伸フィルムを含む多層フィルムが広く用いられている。これら底材及び蓋材に用いられるフィルムの厚みは、成形加工を行うために底材の方が厚い場合が多く、内容物が重量物等である包装体の中には、ＪＩＳの分類ではシートの区分に属する厚み範囲のものもある。 In the packaging of foods and pharmaceuticals, a multi-layered film is often used in order to satisfy various required performances. For example, a package comprising a multilayer film formed into a shape suitable for the contents by vacuum forming or pressure forming (hereinafter referred to as a bottom material) and an unformed film (hereinafter referred to as a lid material). In this case, a multi-layered unstretched film having excellent moldability is used on the bottom material side. On the other hand, since the printing is generally performed on the lid material side, a multilayer film including a stretched film having excellent printability in at least one layer is widely used. As for the thickness of the film used for these bottom and lid materials, the bottom material is often thicker in order to perform the forming process. Some thickness ranges belong to this category.

これら包装体に用いられるフィルムへの要求性能としては、ガスバリアー性や耐ピンホール性等が挙げられる。前者は、内容物が酸素ガスにより変質することを防ぐために必要であり、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨ樹脂と記載する。）及びジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂（ポリメタキシレンアジパミド、ＭＸＤ−６ナイロン）等が好適に用いられる。一方、後者は、流通過程において振動や落下等で製品に与えられる外部応力によってピンホールが発生することを防ぐために必要であり、各種延伸フィルムやポリアミド樹脂を含む多層フィルムが好適に用いられる。（例えば、特許文献１参照。） Examples of the performance required for the film used in the package include gas barrier properties and pinhole resistance. The former is necessary to prevent the contents from being altered by oxygen gas, and vinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, saponified ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVOH resin), and 90 diamine units. A polyamide resin (polymetaxylene adipamide, MXD-6 nylon) or the like in which mol% or more is a metaxylylenediamine unit is preferably used. On the other hand, the latter is necessary in order to prevent the occurrence of pinholes due to external stress applied to the product due to vibration or dropping in the distribution process, and various stretched films and multilayer films containing polyamide resin are preferably used. (For example, refer to Patent Document 1.)

これら内容物保護に関する機能以外にも、内容物に対する認識、区別を可能にする透明性、使用時に簡便に開封出来るイージーピール性等、内容物に適した性能が要求され、内容物によってはボイル加熱処理や冷凍保存が可能であることも要求される。ボイル加熱処理は食品の変質や腐敗の原因となる微生物を死滅、除去するために行われたり、食品の調理作業として行われたりする。しかしながら流通過程において、製品に加わる振動、及び落下によってピンホールが発生し、その箇所から外部環境の空気が侵入し、製品に触れ、製品が変色したり、腐敗したりする場合がある。そのため包装材には、振動や落下による衝撃などによるピンホールの発生や破袋しない衝撃強度や耐ピンホール性が要求されている。耐ピンホール性において、従来よりよく用いられている技術として多層フィルムの一層に衝撃強度に優れたナイロン樹脂を使用する方法がとられており、耐熱性の点から最外層として用いられている。しかしながら、ナイロン樹脂の比率を高くするとナイロン樹脂の吸湿による収縮が大きくなり、特に蓋材とのシール部分が大きい場合では商品の見栄えを損ねるカールが発生する問題があり、ナイロン樹脂の比率を低くすると深絞り成形時にナイロン樹脂に裂けが発生する問題がある。またイージーピール性も簡便性を付与し、商品価値を高めるために必要な性能であるが、内容物に油分が含まれ、ボイル等の加熱時間が長い場合にはわずかな振動や衝撃で破袋する場合があり、ボイル時の破袋防止策としてイージーピール強度を上げた場合には開封出来ないという問題がある。 In addition to these functions related to content protection, performance suitable for the content is required, such as transparency that enables the content to be recognized and distinguished, and easy peelability that can be easily opened at the time of use. It is also required that it can be processed and stored frozen. The boil heat treatment is performed to kill and remove microorganisms that cause deterioration or spoilage of food, or is performed as a food cooking operation. However, in the distribution process, pinholes are generated due to vibration and dropping applied to the product, and air from the outside environment may enter from the location, touch the product, and the product may be discolored or spoiled. For this reason, packaging materials are required to have impact strength and pinhole resistance that do not generate pinholes due to vibration or impact caused by dropping, or break the bag. In pinhole resistance, a technique that uses a nylon resin excellent in impact strength for one layer of a multilayer film is used as a technique that has been often used conventionally, and is used as the outermost layer in terms of heat resistance. However, when the ratio of nylon resin is increased, the shrinkage due to moisture absorption of nylon resin increases, especially when the sealing part with the lid is large, there is a problem of curling that impairs the appearance of the product, and when the ratio of nylon resin is decreased There is a problem that the nylon resin tears during deep drawing. Easy peelability is also a necessary performance to increase the value of the product, but when the contents contain oil and the heating time of the boil is long, the bag breaks with slight vibration or impact. There is a problem that when the easy peel strength is increased as a measure for preventing bag breakage at the time of boiling, it cannot be opened.

製品の見栄えを悪くしないよう包装体には様々な検討が行われてきている。例えば、特許文献２には外層に５０〜９０重量％の６ナイロンと１０〜５０重量％の非晶性ナイロンとの混合物を用いることでカールが改良することが記載されている。 Various studies have been made on the package so as not to deteriorate the appearance of the product. For example, Patent Document 2 describes that curling is improved by using a mixture of 50 to 90% by weight of 6 nylon and 10 to 50% by weight of amorphous nylon for the outer layer.

特許文献３には、中間層に非晶性ポリアミド樹脂を用いることで、ノンボイル用途での耐ピンホール性及びの耐カール性が改善されることが記載されている。また、特許文献４には、外層に非晶性ポリエステル樹脂を用いることで、カール性が改善されることが記載されている。 Patent Document 3 describes that the use of an amorphous polyamide resin for the intermediate layer improves pinhole resistance and curl resistance in non-boiled applications. Patent Document 4 describes that the curling property is improved by using an amorphous polyester resin for the outer layer.

特公平０５−０７５５８４号公報Japanese Patent Publication No. 05-075584 特開２０００−６２１１９号公報JP 2000-62119 A 特開２００７−１３６９１４号公報JP 2007-136914 A 特開２０１５−３６１９６号公報JP-A-2015-36196

本発明の目的は、成形加工された多層フィルムに中身を充填し、蓋材によりシールされるボイル用途の包装体に使用される多層フィルムにおいて、保存時にフィルムの幅収縮が抑制され、かつ、カール性及び成形性に優れた多層フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a multilayer film used for a package for a boil which is filled with a molded multilayer film and sealed with a lid material. It is providing the multilayer film excellent in the property and the moldability.

このような目的は、下記（１）〜（６）に記載の本発明により達成される。即ち本発明は、
（１）ポリアミド系樹脂からなる外層及び中間層と、シール層の少なくとも３層からなる多層フィルムであって、前記外層及び中間層の少なくとも１層が、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂からなることを特徴とする多層フィルム、
（２）前記非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド系樹脂が、結晶性ポリアミド樹脂０〜４０重量部に、非晶性ポリアミド樹脂が１００〜６０重量部を含有したものである（１）の多層フィルム、
（３）前記ポリアミド系樹脂からなる中間層以外に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層からなる中間層を含む（１）又は（２）の多層フィルム、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の多層フィルムを成形し、蓋材とシールしてなる包装体、
である。 Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (6). That is, the present invention
(1) A multilayer film comprising at least three layers of an outer layer and an intermediate layer made of a polyamide-based resin and a sealing layer, wherein at least one of the outer layer and the intermediate layer contains polylauryl lactam or an amorphous polyamide resin A multilayer film comprising a polyamide resin,
(2) The multilayer according to (1), wherein the polyamide-based resin containing the amorphous polyamide resin contains 0 to 40 parts by weight of the crystalline polyamide resin and 100 to 60 parts by weight of the amorphous polyamide resin. the film,
(3) The multilayer film according to (1) or (2), including an intermediate layer composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product layer, in addition to the intermediate layer composed of the polyamide-based resin,
(4) A package formed by molding the multilayer film according to any one of (1) to (3) and sealing with a lid material,
It is.

本発明によれば、成形加工された多層フィルムに中身を充填し、蓋材によりシールされるボイル用途の包装体に使用される多層フィルムにおいて、保存時にフィルムの幅収縮が抑制され、かつ、カール性及び成形性に優れた多層フィルムを提供することが可能となる。 According to the present invention, in a multilayer film used for a package for boil that is filled with a molded multilayer film and sealed with a lid material, the width shrinkage of the film during storage is suppressed, and the curl is curled. It is possible to provide a multilayer film having excellent properties and moldability.

本発明の多層フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the multilayer film of this invention. 本発明の実施例１〜８、比較例１に用いた多層フィルム７１の断面図である。It is sectional drawing of the multilayer film 71 used for Examples 1-8 of this invention and the comparative example 1. FIG. 本発明と共に用いられる蓋材の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the cover material used with this invention.

以下、本発明の多層フィルムについて詳細に説明する。
本発明の多層フィルムは、ポリアミド系樹脂からなる外層及び中間層と、シール層の少なくとも３層からなる多層フィルムであって、前記外層及び中間層の少なくとも１層が、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂からなることを特徴とする多層フィルムである。 Hereinafter, the multilayer film of the present invention will be described in detail.
The multilayer film of the present invention is a multilayer film composed of at least three layers of an outer layer and an intermediate layer made of a polyamide-based resin, and a seal layer, and at least one of the outer layer and the intermediate layer is made of polylauryl lactam or amorphous A multilayer film comprising a polyamide resin containing a polyamide resin.

まず、多層フィルムについて好適な実施形態に基づいて説明する。
例えば、図１に示すように、多層フィルム７０は、少なくとも外層１と、中間層２と、シール層３とがこの順で積層されてなる。
以下、各層について説明する。 First, a multilayer film is demonstrated based on suitable embodiment.
For example, as shown in FIG. 1, the multilayer film 70 is formed by laminating at least an outer layer 1, an intermediate layer 2, and a seal layer 3 in this order.
Hereinafter, each layer will be described.

（外層）
外層１は、保存時にフィルムの幅収縮が抑制され、また、底材と蓋材をシールして、ボイル等の加熱処理したときにフランジ部に発生するカールを抑制する機能も有している。外層１に用いられる樹脂は、ポリアミド系樹脂であり、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂が好適に用いられる。特に、中間層２がポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂ではない場合は、外層１に用いられるポリアミド樹脂は、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂である。これにより、保存時のフィルムの幅収縮が抑制され、かつ、ボイル等の加熱処理後のカール性が抑制されることから、包装体の見栄えを優れたものにすることができる。 (Outer layer)
The outer layer 1 has a function of suppressing the shrinkage of the width of the film during storage, and also suppressing curling generated in the flange portion when the bottom material and the lid material are sealed and heat treatment such as boiling is performed. The resin used for the outer layer 1 is a polyamide-based resin, and a polyamide resin containing polylauryl lactam or an amorphous polyamide resin is preferably used. In particular, when the intermediate layer 2 is not a polylauryl lactam or a polyamide resin containing an amorphous polyamide resin, the polyamide resin used for the outer layer 1 is a polyamide resin containing a polylauryl lactam or an amorphous polyamide resin. . Thereby, the width shrinkage of the film during storage is suppressed, and curling properties after heat treatment such as boiling are suppressed, so that the appearance of the package can be made excellent.

前記非晶性ポリアミド樹脂としては、ポリアミド樹脂をＪＩＳＫ７１２１に準じて示差走査熱量計により昇温速度２０℃／分で測定した場合に明確な融解ピーク温度を示さないものであれば特に制限はないが、例えばその主骨格がヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸が重合したものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を併用して用いることができる。 The amorphous polyamide resin is not particularly limited as long as it does not show a clear melting peak temperature when the polyamide resin is measured with a differential scanning calorimeter at a temperature rising rate of 20 ° C./min according to JIS K7121. However, for example, the main skeleton is a polymer of hexamethylenediamine and terephthalic acid and / or isophthalic acid. Specific examples include a polymer of hexamethylenediamine-isophthalic acid, a polymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid, a copolymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid-hexamethylenediamine-isophthalic acid, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

前記ポリアミド系樹脂は、非晶性ポリアミド樹脂以外に結晶性ポリアミド樹脂を含むことができる。結晶性ポリアミド樹脂としては、ポリアミド樹脂をＪＩＳＫ７１２１に準じて示差走査熱量計により昇温速度２０℃／分で測定した場合に明確な融解ピーク温度を示すものであれば特に制限はないが、例えばポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２、６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４、６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６、１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６、１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０、８）や、共重合樹脂であるカプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６、６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−１２／６、６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−２、６／６、６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６、６／６、１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６、６／６、１０）等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を併用して用いることができる。 The polyamide-based resin may include a crystalline polyamide resin in addition to the amorphous polyamide resin. The crystalline polyamide resin is not particularly limited as long as it exhibits a clear melting peak temperature when the polyamide resin is measured by a differential scanning calorimeter according to JIS K7121 at a temperature rising rate of 20 ° C./min. (Nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9), polyundecanamide (nylon-11), polylauryllactam (nylon-12), poly Ethylenediamine adipamide (nylon-2, 6), polytetramethylene adipamide (nylon-4, 6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6, 6), polyhexamethylene sebamide (nylon-6) 10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6, 12), polyoctamethylene adipamide (Nylon-8, 6), polydecamethylene adipamide (nylon-10, 8), caprolactam / lauryl lactam copolymer (nylon-6 / 12) which is a copolymer resin, caprolactam / ω-aminononanoic acid copolymer Polymer (nylon-6 / 9), caprolactam / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-6 / 6, 6), lauryllactam / hexamethylenediammonium adipate copolymer (nylon-12 / 6, 6) , Ethylenediamine adipamide / hexamethylene diammonium adipate copolymer (nylon-2, 6/6, 6), caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer (nylon-6, 6 / 6, 10), ethylene ammonium adipate Hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer (nylon-6 / 6,6 / 6,10), and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

前記ポリアミド系樹脂として好適に用いられる樹脂は、結晶性ポリアミド樹脂０〜４０重量部に非晶性ポリアミド樹脂１００〜６０重量部を含有した樹脂である。非晶性ポリアミド樹脂の含有量が６０重量部未満であると、フィルムの幅収縮抑制効果が低く、底材と蓋材をシールした後にボイルした時に発生するカールを抑制する効果が小さくなってしまう。 The resin suitably used as the polyamide resin is a resin containing 100 to 60 parts by weight of an amorphous polyamide resin in 0 to 40 parts by weight of a crystalline polyamide resin. If the content of the amorphous polyamide resin is less than 60 parts by weight, the effect of suppressing the width shrinkage of the film is low, and the effect of suppressing the curling that occurs when the bottom material and the lid material are sealed and boiled becomes small. .

このような外層１の厚さは、特に限定されないが、１０〜５０μｍが好ましく、特に２０〜３０μｍが好ましい。厚さが前記範囲内であると、比較的安価で、外観がより優れたフィルムを得ることができる。 Although the thickness of such an outer layer 1 is not specifically limited, 10-50 micrometers is preferable and 20-30 micrometers is especially preferable. When the thickness is within the above range, it is possible to obtain a film that is relatively inexpensive and has a better appearance.

（中間層）
中間層２は、底材と蓋材をシールした後にボイルした際にフランジ部に発生するカールを抑制する機能も有している。該中間層２に用いられる樹脂は、ポリアミド系樹脂であって、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂が好適に用いられる。特に、外層１が、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂でない場合は、中間層２に用いられるポリアミド樹脂は、ポリラウリルラクタム又は非晶性ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂である。 (Middle layer)
The intermediate layer 2 also has a function of suppressing curling that occurs in the flange portion when the bottom material and the lid material are sealed and boiled. The resin used for the intermediate layer 2 is a polyamide resin, and a polyamide resin containing polylauryl lactam or amorphous polyamide resin is preferably used. In particular, when the outer layer 1 is not a polyamide resin containing polylauryl lactam or amorphous polyamide resin, the polyamide resin used for the intermediate layer 2 is a polyamide resin containing polylauryl lactam or amorphous polyamide resin. .

前記非晶性ポリアミド樹脂としては、前記外層１に用いられる非晶性ポリアミド樹脂が挙げられる。 As said amorphous polyamide resin, the amorphous polyamide resin used for the said outer layer 1 is mentioned.

本発明の多層フィルムは、ポリアミド系樹脂層からなる中間層２の他に、バリアー性樹脂層を中間層として含有することができる。前記バリアー性樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ＥＶＯＨ樹脂、塩化ビニリデン樹脂、及びジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂等が挙げられるが、中でもエチレン共重合比率が２４〜４４モル％のＥＶＯＨ樹脂が好適に用いられる。ＥＶＯＨ樹脂のエチレン共重合比率が２４モル％未満では、容器形状への加工性に劣ったり、加熱水や蒸気の影響より酸素バリアー性の低下を起こしやすくなる。一方、エチレン共重合比率が４４モル％を超えると、乾燥状況下における酸素バリアー性が充分でなく、内容物の変質が起こり易くなる。 The multilayer film of the present invention can contain a barrier resin layer as an intermediate layer in addition to the intermediate layer 2 made of a polyamide resin layer. Examples of the barrier resin include polyvinyl alcohol resin, EVOH resin, vinylidene chloride resin, and polyamide resin having an aromatic ring in the diamine component. Among them, EVOH resin having an ethylene copolymerization ratio of 24 to 44 mol% is preferable. Used for. When the ethylene copolymerization ratio of the EVOH resin is less than 24 mol%, the processability into a container shape is inferior, or the oxygen barrier property is liable to be lowered due to the influence of heated water or steam. On the other hand, when the ethylene copolymerization ratio exceeds 44 mol%, the oxygen barrier property under a dry condition is not sufficient, and the contents are easily deteriorated.

この他にも、本発明の多層フィルムはフィルムの腰、耐ピンホール性、柔軟性あるいは成形性等を上げる目的でポリアミド系樹脂層からなる中間層２の他に任意の樹脂層を中間層として含有することができる。このような中間層に好適に用いられる樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（以下、ＬＤＰＥ樹脂と記載する。）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以下、ＬＬＤＰＥ樹脂と記載する。）、中密度ポリエチレン樹脂（以下、ＭＤＰＥ樹脂と記載する。）、高密度ポリエチレン樹脂（以下、ＨＤＰＥ樹脂と記載する。）、ポリプロピレン樹脂（以下、ＰＰ樹脂と記載する。）等のポリオレフィン樹脂及びエチレン共重合体であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡ樹脂と記載する。）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（以下、ＥＭＭＡ樹脂と記載する。）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（以下、ＥＥＡ樹脂と記載する。）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（以下、ＥＭＡ樹脂と記載する。）、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（以下、Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ樹脂と記載する。）、エチレン−アクリル酸共重合体（以下、ＥＡＡ樹脂と記載する。）、エチレン−メタクリル酸共重合体（以下、ＥＭＡＡ樹脂と記載する。）、アイオノマー（以下、ＩＯＮ樹脂と記載する。）等のポリオレフィン系樹脂が好適に使用でき、単体あるいは２種類以上を含んでいても良い。なかでも、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＩＯＮ樹脂を用いることで、耐ピンホール性をより良好にすることができる。ここで言うＬＬＤＰＥ樹脂とは、メタロセン触媒にて製造されたメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ｍＬＬＤＰＥ樹脂）も含むものである。また、ＩＯＮ樹脂の分子鎖間を架橋する金属陽イオンとしてはＮａ⁺、Ｚｎ^２+等があるがいずれのタイプでも良い。さらには、シール層３に隣接するようにポリオレフィン系樹脂層を設けることで、シール層３にイージーピール機能を付与した際のピール強度をより均一にすることができる。 In addition to this, the multilayer film of the present invention has an arbitrary resin layer as an intermediate layer in addition to the intermediate layer 2 made of a polyamide-based resin layer for the purpose of improving the film stiffness, pinhole resistance, flexibility or moldability. Can be contained. As a resin suitably used for such an intermediate layer, a low density polyethylene resin (hereinafter referred to as LDPE resin), a linear low density polyethylene resin (hereinafter referred to as LLDPE resin), and a medium density polyethylene. A polyolefin resin such as a resin (hereinafter referred to as MDPE resin), a high-density polyethylene resin (hereinafter referred to as HDPE resin), a polypropylene resin (hereinafter referred to as PP resin), and an ethylene copolymer. Ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA resin), ethylene-methyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as EMMA resin), ethylene-ethyl acrylate copolymer (hereinafter referred to as EEA resin) ), Ethylene-methyl acrylate copolymer (hereinafter referred to as EMA resin), Eth -Ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (hereinafter referred to as E-EA-MAH resin), ethylene-acrylic acid copolymer (hereinafter referred to as EAA resin), ethylene-methacrylic acid copolymer Polyolefin-based resins such as coalescence (hereinafter referred to as EMAA resin) and ionomer (hereinafter referred to as ION resin) can be suitably used, and may contain a single substance or two or more kinds. Especially, pinhole resistance can be made more favorable by using LLDPE resin and ION resin. The LLDPE resin mentioned here includes a metallocene linear low density polyethylene resin (mLLDPE resin) produced with a metallocene catalyst. Further, examples of the metal cation that crosslinks between the molecular chains of the ION resin include Na ⁺ and Zn ²⁺ , but any type may be used. Furthermore, by providing the polyolefin resin layer so as to be adjacent to the seal layer 3, the peel strength when the easy peel function is imparted to the seal layer 3 can be made more uniform.

このように、ポリアミド系樹脂からなる中間層２の他に任意の樹脂層を設けることで、バリヤー性、耐ピンホール性やフィルムの腰等を向上することができる。これは、前記中間層２は、硬いもの、鋭利なものによる接触に対する耐性が優れるのに対し、例えばＬＬＤＰＥ樹脂、ＩＯＮ樹脂等は屈曲に対する耐性が優れるため、両層が補完しあって、振動や落下により与えられる外部応力からピンホール発生をより抑制することができるためである。 Thus, by providing an arbitrary resin layer in addition to the intermediate layer 2 made of a polyamide-based resin, barrier properties, pinhole resistance, film stiffness, and the like can be improved. This is because the intermediate layer 2 is excellent in resistance to contact with a hard or sharp object, whereas, for example, LLDPE resin, ION resin and the like are excellent in resistance to bending, so both layers complement each other, and vibration and This is because the occurrence of pinholes can be further suppressed from the external stress applied by dropping.

（シール層）
シール層３は、耐内容物性と蓋材とのシール適性の機能を有している。使用される樹脂としては、ＬＤＰＥ樹脂、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＭＤＰＥ樹脂、ＨＤＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＭＭＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ＩＯＮ樹脂等の樹脂が好適に使用でき、単体あるいは２種類以上を含んでいても良い。なかでも、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＥＶＡ樹脂が透明性やシール強度等に優れる点で特に好ましい。 (Seal layer)
The seal layer 3 has functions of content resistance and sealability with the lid. Resins used include LDPE resin, LLDPE resin, MDPE resin, HDPE resin, PP resin, EVA resin, EMMA resin, EEA resin, EMA resin, E-EA-MAH resin, EAA resin, EMAA resin, ION resin, etc. These resins can be suitably used, and may contain a single substance or two or more kinds. Among these, LLDPE resin and EVA resin are particularly preferable in that they are excellent in transparency and sealing strength.

シール層３にはイージーピール機能を付与することができる。イージーピール機能の付与は、例えば、ＥＭＡＡ樹脂あるいはＥＭＭＡ樹脂等のエチレン共重合体１０〜９０重量部にＰＰ樹脂９０〜１０重量部を含有することで達成できる。エチレン共重合体が１０重量部未満ではイージーピール性の効果が少なくなり、９０重量部を越えるとピール強度のばらつきが大きくなってしまう。 The seal layer 3 can be provided with an easy peel function. Giving an easy peel function can be achieved, for example, by containing 90 to 10 parts by weight of a PP resin in 10 to 90 parts by weight of an ethylene copolymer such as an EMAA resin or an EMMA resin. When the amount of the ethylene copolymer is less than 10 parts by weight, the effect of the easy peel property is reduced. When the amount of the ethylene copolymer is more than 90 parts by weight, the variation in peel strength is increased.

（多層フィルム）
図１で例示したような多層フィルム７０では、外層１と、中間層２と、シール層３とを、別々に製造してからラミネーター等により接合して得ても良いが、外層１と、中間層２と、シール層３とを例えば空冷式または水冷式共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法で製膜する方法で得る方法が好ましい。なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。また、外層１と、中間層２と、シール層３とをそのまま接合しても良いし、接着層を介して接合しても良い。 (Multilayer film)
In the multilayer film 70 illustrated in FIG. 1, the outer layer 1, the intermediate layer 2, and the seal layer 3 may be separately manufactured and then joined by a laminator or the like. A method in which the layer 2 and the seal layer 3 are formed by a method of forming a film by, for example, an air-cooled or water-cooled coextrusion inflation method or a coextrusion T-die method is preferable. Especially, the method of forming into a film by the co-extrusion T die method is especially preferable at the point which is excellent in the thickness control of each layer. Further, the outer layer 1, the intermediate layer 2, and the seal layer 3 may be joined as they are, or may be joined via an adhesive layer.

本発明の多層フィルムにおける各層については、酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、樹脂改質剤、染料及び顔料等着色剤、安定剤等の添加剤、フッ素樹脂、シリコンゴム等の耐衝撃性付与剤、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤を含有しても良い。また、各樹脂層の間には必要に応じて接着樹脂層を設けることができる。 For each layer in the multilayer film of the present invention, antioxidants, slip agents, antiblocking agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, resin modifiers, colorants such as dyes and pigments, additives such as stabilizers, fluororesins Further, an impact resistance imparting agent such as silicon rubber and an inorganic filler such as titanium oxide, calcium carbonate, and talc may be contained. Moreover, an adhesive resin layer can be provided between the resin layers as necessary.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
１．多層フィルムの作製
図２に示すように、外層１を構成する樹脂として１２−ナイロン（品番６４３４Ｂ、宇部興産（株）製）と、中間層２４及び２５を構成する樹脂として接着性樹脂（ＮＦ５３６、三井化学(株)製）と、中間層２２及び２３を構成する樹脂として６−ナイロン（品番１０２２Ｂ、宇部興産（株）製）と、中間層２１を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（品番ＦＲ１０１Ｂ、（株）クラレ製）と、シール層３を構成する樹脂としてＬＬＤＰＥ樹脂（品番ＥＬＩＴＥ５２２０Ｇ、ダウ・ケミカル(株)製）とを押出し、多層フィルム７１を作製した。多層フィルムの総厚は１５０μｍであった。多層フィルムの総厚に対する、各層の厚さの比率は、外層１が１３％、中間層２４が１５％、中間層２２が８％、中間層２１が７％、中間層２３が８％、中間層２５が９％及びシール層３が４０％であった。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these Examples.
Example 1
1. Production of Multilayer Film As shown in FIG. 2, 12-nylon (product number 6434B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) as a resin constituting the outer layer 1, and an adhesive resin (NF536, as a resin constituting the intermediate layers 24 and 25). (Mitsui Chemicals Co., Ltd.), 6-nylon (product number 1022B, manufactured by Ube Industries Co., Ltd.) as the resin constituting the intermediate layers 22 and 23, and EVOH resin (product number FR101B, ( Kuraray Co., Ltd.) and LLDPE resin (product number ELITE 5220G, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) as a resin constituting the seal layer 3 were extruded to produce a multilayer film 71. The total thickness of the multilayer film was 150 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer film is as follows: outer layer 1 is 13%, intermediate layer 24 is 15%, intermediate layer 22 is 8%, intermediate layer 21 is 7%, intermediate layer 23 is 8%, intermediate Layer 25 was 9% and seal layer 3 was 40%.

２．スライスハム包装体の作製
得られた多層フィルムを底材として、また、図３に示すように、層４１および４２を構成する樹脂として６−ナイロン（品番１０２２Ｂ、宇部興産（株）製）と、層５１および層５２を構成する樹脂として接着性樹脂（ＮＦ５３６、三井化学(株)製）と、層６を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（品番ＦＲ１０１Ｂ、(株)クラレ製）と、層７１を構成する樹脂としてＥＭＭＡ（品番ＷＤ１０６、住友化学（株）製）と、層７２を構成する樹脂としてＥＭＡＡ（品番Ｎ０９０３ＨＣ、三井・デュポンポリケミカル（株）製）とをＴダイ押出法にて製膜したフィルムと、２軸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ、厚さ２０μｍ、層８）をドライラミネート法により貼り合わせた多層のフィルム８０のフィルムを蓋材として使用し、深絞り型全自動真空包装機（型番ＦＶ−６３００、大森機械工業(株)製）を用いてスライスハム５０ｇをパックして包装体を作製した。ここでの真空成形時の底材の絞り深さは８ｍｍとした。 2. Production of sliced ham packaging body The obtained multilayer film is used as a bottom material, and as shown in FIG. 3, 6-nylon (part number 1022B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) as a resin constituting the layers 41 and 42, Adhesive resin (NF536, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used as the resin constituting the layers 51 and 52, EVOH resin (product number FR101B, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is used as the resin forming the layer 6, and the layer 71 is configured. EMMA (product number WD106, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as the resin to be used, and EMAA (product number N0903HC, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) as the resin constituting the layer 72 were formed by the T-die extrusion method. A film of a multi-layer film 80 in which a film and a biaxial polypropylene film (OPP, thickness 20 μm, layer 8) are bonded together by a dry laminating method is used as a lid. Using a deep-drawing type fully automatic vacuum packaging machine (model number FV-6300, manufactured by Omori Machine Industry Co., Ltd.), 50 g of sliced ham was packed to prepare a package. Here, the drawing depth of the bottom material during vacuum forming was 8 mm.

（実施例２）
外層１を構成するポリアミド樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリアミド系樹脂１〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０２２Ｂ、宇部興産(株)製）４０重量部に対し、非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）を６０重量部含有した樹脂〕を用いた。 (Example 2)
The polyamide resin constituting the outer layer 1 was the same as in Example 1 except that the following was used.
Polyamide-based resin 1 [crystalline polyamide resin (product number 1022B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) 40 parts by weight, amorphous polyamide resin (product number Seala PA 3426, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) 60 weights Part-containing resin] was used.

（実施例３）
外層１を構成するポリアミド樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリアミド系樹脂２〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０２２Ｂ、宇部興産(株)製）３０重量部に対し、非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）を７０重量部含有した樹脂〕を用いた。 (Example 3)
The polyamide resin constituting the outer layer 1 was the same as in Example 1 except that the following was used.
Polyamide resin 2 [Crystalline polyamide resin (Part No. 1022B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) 30 parts by weight, Amorphous polyamide resin (Part No. Seala PA 3426, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) 70 wt. Part-containing resin] was used.

（実施例４）
外層１を構成する樹脂として、ポリアミド樹脂３〔非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）〕を用いた以外は実施例１と同様にした。 Example 4
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyamide resin 3 [amorphous polyamide resin (product number: Seala PA 3426, manufactured by Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.)] was used as the resin constituting the outer layer 1.

（実施例５）
外層１を構成する樹脂として、６−ナイロン（品番１０２２Ｂ、宇部興産(株)製）、中間層２２及び２３を構成する樹脂として、ポリアミド樹脂３〔非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）のみ含有した樹脂〕を用いた以外は実施例１と同様にした。 (Example 5)
As the resin constituting the outer layer 1, 6-nylon (product number 1022B, manufactured by Ube Industries, Ltd.) and as the resin constituting the intermediate layers 22 and 23, polyamide resin 3 [amorphous polyamide resin (product number sealer PA 3426, Mitsui) -Resin containing only DuPont Polychemical Co., Ltd.) was used in the same manner as in Example 1.

（実施例６）
外層１及び、中間層２２及び２３を構成する樹脂として、ポリアミド樹脂３〔非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）〕を用いた以外は実施例１と同様にした。 (Example 6)
Example 1 except that polyamide resin 3 [amorphous polyamide resin (product number: Sealer PA 3426, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)] was used as the resin constituting the outer layer 1 and the intermediate layers 22 and 23. The same was done.

（比較例１）
外層１を構成するポリアミド樹脂として、６−ナイロン（品番１０２２Ｂ、宇部興産（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にした。 (Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 6-nylon (product number 1022B, manufactured by Ube Industries) was used as the polyamide resin constituting the outer layer 1.

各実施例及び各比較例で得られた多層フィルム又は、該多層フィルムを用いた包装体について、以下の評価を行った。評価項目を内容と共に示す。得られた結果を表１に示す。
（幅収縮性）
実施例１〜６及び比較例１の多層フィルムの成形直後シート幅を測定し、６０℃で所定時間保存後のシート幅を測定し、成形前のシート幅（４２５ｍｍ）との差を求めた。なお、表1の値は、成形直後から７０時間経過後の値である。
（突刺強度）
耐突刺性の評価は、突刺強度の測定によって行った。なお、突刺強度は、島津製作所社製の卓上形精密万能試験機（ＡＧＳ−１ｋＮＸ）、先端の丸い針（直径１ｍｍ、Ｒ＝０．５ｍｍ）を用いて、固定した多層フィルムに穴をあけるために必要な強度（Ｎ）を測定した。 The following evaluation was performed about the multilayer film obtained by each Example and each comparative example, or the package using this multilayer film. The evaluation items are shown together with the contents. The obtained results are shown in Table 1.
(Width shrinkage)
The sheet width immediately after molding of the multilayer films of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 was measured, the sheet width after storage for a predetermined time at 60 ° C. was measured, and the difference from the sheet width (425 mm) before molding was determined. The values in Table 1 are values after 70 hours have passed immediately after molding.
(Puncture strength)
Evaluation of puncture resistance was performed by measuring puncture strength. The piercing strength is used to make a hole in a fixed multilayer film using a desktop precision universal testing machine (AGS-1kNX) manufactured by Shimadzu Corporation and a round needle (diameter: 1 mm, R = 0.5 mm). The strength (N) required for the measurement was measured.

（カール性）
スライスハムを包装した各包装体をボイル槽にて９８℃で３０分間の加熱処理を行い、シール部の反りを評価した。評価の各符号は、以下の通りである。
○：良好
×：カール発生 (Curl property)
Each package packaged with sliced ham was heat-treated at 98 ° C. for 30 minutes in a boil tank, and the warpage of the seal portion was evaluated. Each code | symbol of evaluation is as follows.
○: Good ×: Curling

実施例１〜６の多層フィルムを用いて包装体を製造することにより、幅収縮及びカール性が抑制された包装体を得ることができる。また、実施例１〜６の多層フィルムは、深絞り型全自動真空包装機での成形性にも優れていた。 By producing a package using the multilayer films of Examples 1 to 6, it is possible to obtain a package in which width shrinkage and curling properties are suppressed. Moreover, the multilayer film of Examples 1-6 was excellent also in the moldability in a deep drawing type fully automatic vacuum packaging machine.

本発明の多層フィルムは、その多層フィルムを成形した後、中身を充填し、蓋材によりシールされる包装体に使用することで、幅収縮が抑制され、かつ、加熱処理後のカール性が抑制された包装体を得ることができる。また、成形性にも優れているので、加工を容易に行うことができる。 The multilayer film of the present invention is used for a package that is filled with the contents and sealed with a lid material after the multilayer film is molded, thereby suppressing width shrinkage and curling properties after heat treatment. A packaged product can be obtained. Moreover, since it is excellent also in a moldability, it can process easily.

１外層
２中間層
２１中間層（ＥＶＯＨ樹脂層またはＭＸＤ−ＮＹ樹脂層）
２２中間層（ポリアミド系樹脂層）
２３中間層（ポリアミド系樹脂層）
２４中間層（接着性樹脂層）
２５中間層（接着性樹脂層）
３シール層
４１Ｎｙ樹脂層
４２Ｎｙ樹脂層
５１接着性樹脂
５２接着性樹脂
６ＥＶＯＨ樹脂層
７１ＥＭＭＡ樹脂層
７２ＥＭＡＡ樹脂層
８ＯＰＰフィルム
９０多層フィルム
９１多層フィルム
１００蓋材フィルム 1 outer layer 2 intermediate layer 21 intermediate layer (EVOH resin layer or MXD-NY resin layer)
22 Intermediate layer (polyamide resin layer)
23 Intermediate layer (polyamide resin layer)
24 Intermediate layer (adhesive resin layer)
25 Intermediate layer (adhesive resin layer)
3 Seal Layer 41 Ny Resin Layer 42 Ny Resin Layer 51 Adhesive Resin 52 Adhesive Resin 6 EVOH Resin Layer 71 EMMA Resin Layer 72 EMAA Resin Layer 8 OPP Film 90 Multilayer Film 91 Multilayer Film 100 Lid Film 100

Claims

A multilayer film comprising at least three layers of an outer layer and an intermediate layer made of a polyamide-based resin and a sealing layer, wherein at least one of the outer layer and the intermediate layer contains polylauryl lactam or an amorphous polyamide resin A multilayer film characterized by comprising:

2. The multilayer film according to claim 1, wherein the polyamide-based resin containing the amorphous polyamide resin contains 0 to 40 parts by weight of the crystalline polyamide resin and 100 to 60 parts by weight of the amorphous polyamide resin. .

The multilayer film of Claim 1 or 2 containing the intermediate | middle layer which consists of an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified material layer other than the intermediate | middle layer which consists of the said polyamide-type resin.

The package formed by shape | molding the multilayer film in any one of Claims 1-3, and sealing with a cover material.