JP2019014888A - Resin composition, sheet, laminate using the same, image display device - Google Patents
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Abstract
【課題】良好な接着力と保持力、高透明性、水蒸気バリア性を実現できる樹脂組成物を提供する。【解決手段】イソブチレン系重合体(A)と、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートを主成分とするアクリレート系重合体(B)を含み、周波数1Hzの剪断における損失正接の少なくとも一つの極大点が−20〜20℃の範囲にある樹脂組成物であって、透過型電子顕微鏡で観察した際に前記アクリレート系重合体(B)からなる直径1μm以上の分散相がない樹脂組成物を提案する。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition capable of realizing good adhesive strength, holding power, high transparency and water vapor barrier property. SOLUTION: The isobutylene-based polymer (A) and an acrylate-based polymer (B) containing a monofunctional (meth) acrylate having a long-chain alkyl chain having 10 or more carbon atoms as a main component are included, and shearing at a frequency of 1 Hz. The resin composition has a maximum point of at least one loss tangent in the range of -20 to 20 ° C., and is a dispersion of the acrylate-based polymer (B) having a diameter of 1 μm or more when observed with a transmission electron microscope. We propose a phaseless resin composition. [Selection diagram] None
Description
本発明は、接着力、保持力、透明性及び水蒸気バリア性を有する樹脂組成物、さらには、この樹脂組成物を用いたシート、当該シートを用いた積層体及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to a resin composition having adhesive strength, holding power, transparency, and water vapor barrier properties, and further relates to a sheet using the resin composition, a laminate using the sheet, and an image display device.
近年、有機発光ダイオード(OLED)や量子ドット(QD)を用いた曲面、あるいは折り曲げ可能な表示装置が開発され、広く商用化されつつある。
このような表示装置では、複数のフィルム状構成部材が、透明光学接着剤(「OCA」とも称する)シートで貼り合された構造をしている。しかし、従来から使用されているアクリル系OCAシートには、防湿性能の不足による様々なトラブルや、金属電極の腐食やマイグレーションといった課題があり、新たな材料系のOCAシートが求められていた。
In recent years, curved or foldable display devices using organic light emitting diodes (OLEDs) and quantum dots (QDs) have been developed and are being widely commercialized.
Such a display device has a structure in which a plurality of film-like constituent members are bonded with a transparent optical adhesive (also referred to as “OCA”) sheet. However, conventionally used acrylic OCA sheets have various problems due to lack of moisture-proof performance, and problems such as corrosion and migration of metal electrodes, and new material-based OCA sheets have been demanded.
上記の課題を解決する可能性のある高分子材料として、ポリイソブチレンを挙げることができる。
ポリイソブチレンは、汎用の軟質樹脂としては水蒸気バリア性が特に高いという特長を有する一方で、樹脂組成物に適用するには凝集力が小さ過ぎるため、糊残りや、低温流動、保持力不足といった課題があった。
An example of a polymer material that can solve the above problem is polyisobutylene.
Polyisobutylene has a feature that the water vapor barrier property is particularly high as a general-purpose soft resin, but the cohesive force is too small to be applied to a resin composition. was there.
このような、凝集力の低いポリイソブチレンを改良する方法の一つとして、(メタ)アクリレート等のモノマーをポリイソブチレンに混合した後、(メタ)アクリレートを重合することで、凝集力を向上させる方法が知られている。 As one of the methods for improving such polyisobutylene having low cohesive strength, a method for improving cohesive strength by polymerizing (meth) acrylate after mixing a monomer such as (meth) acrylate with polyisobutylene. It has been known.
例えば、非特許文献1には、ポリイソブチレンと、単官能(メタ)アクリレートであるポリシクロへキシルメタクリレート(PCHMA)のネットワークからなるセミIPN構造を有する組成物が開示されており、この組成物は低温流動が抑えられておりポリイソブチレン本来の水蒸気バリア性も有することが開示されている。 For example, Non-Patent Document 1 discloses a composition having a semi-IPN structure composed of a network of polyisobutylene and polycyclohexyl methacrylate (PCHMA) which is a monofunctional (meth) acrylate. It is disclosed that the flow is suppressed and the water vapor barrier property inherent in polyisobutylene is also provided.
特許文献1には、ポリイソブチレンのような封止樹脂、多官能(メタ)アクリレート、特定のシラン化合物を含む粘着剤組成物が開示されており、この粘着剤組成物から得られる粘着フィルムは優れた水蒸気バリア性、透明性を有することが記載されている。 Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition containing a sealing resin such as polyisobutylene, a polyfunctional (meth) acrylate, and a specific silane compound, and a pressure-sensitive adhesive film obtained from this pressure-sensitive adhesive composition is excellent. It has been described that it has water vapor barrier properties and transparency.
上記特許文献1に開示されているポリイソブチレンと多官能アクリレートからなる粘着シートは、優れた水蒸気バリア性を備えることができるものの、それだけでは、ガラス転移温度が低過ぎて十分な粘着力が得られないという問題を抱えていた。
ガラス転移温度を上昇させる方法として、石油樹脂などの粘着付与剤を多量に配合する方法が知られており、特許文献1の実施例1でも、約25質量%の水添DCPD系粘着付与剤が添加されている。しかし、このように多量の粘着付与剤を配合すると、ガラス転移温度を上昇させることができる一方、接着状態を長期間維持することができる性質としての保持力が低下するという問題を抱えていた。
The pressure-sensitive adhesive sheet composed of polyisobutylene and polyfunctional acrylate disclosed in Patent Document 1 can have an excellent water vapor barrier property, but by itself, the glass transition temperature is too low to obtain a sufficient pressure-sensitive adhesive force. Had no problem.
As a method of increasing the glass transition temperature, a method of blending a large amount of a tackifier such as petroleum resin is known, and even in Example 1 of Patent Document 1, about 25% by mass of a hydrogenated DCPD-based tackifier is present. It has been added. However, when such a large amount of tackifier is blended, the glass transition temperature can be increased, but the holding power as a property capable of maintaining the adhesion state for a long period of time is lowered.
また、上記特許文献1の実施例に例示されているトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(DCPA)を含むポリイソブチレン/DCPA系組成物は、その硬化物の屈折率がポリイソブチレンの屈折率に極めて近いことから、組成物の透明性をある程度維持することができる。しかし、このようなポリイソブチレン/DCPA系組成物を、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察すると、ポリイソブチレンとDCPAの相溶性が良くないため、1μm以上の大きさのDCPA硬化物が分散した状態にあり、保持力及び透明性に問題が生じる可能性があった。 In addition, the polyisobutylene / DCPA composition containing tricyclodecane dimethanol diacrylate (DCPA) exemplified in the example of Patent Document 1 has a refractive index of a cured product extremely close to the refractive index of polyisobutylene. Therefore, the transparency of the composition can be maintained to some extent. However, when such a polyisobutylene / DCPA composition is observed with a transmission electron microscope (TEM), the compatibility of polyisobutylene and DCPA is not good, and a DCPA cured product having a size of 1 μm or more is dispersed. Therefore, there is a possibility that a problem occurs in holding power and transparency.
上記非特許文献1に示される系では、ポリイソブチレンの含有比率が多い場合には、ポリイソブチレンの特性が顕著に現れ、十分な接着力や保持力を有する粘着シートを得るのは困難であった。 In the system shown in Non-Patent Document 1, when the content ratio of polyisobutylene is large, the properties of polyisobutylene are remarkably exhibited, and it is difficult to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having sufficient adhesion and holding power. .
本発明は、良好な接着力、良好な保持力、優れた透明性を有し、且つ、優れた水蒸気バリア性を実現することができる、新たな樹脂組成物を提供せんとするものである。 The present invention is intended to provide a new resin composition that has good adhesion, good holding power, excellent transparency, and can realize excellent water vapor barrier properties.
本発明は、イソブチレン系重合体(A)と、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートを主成分とするアクリレート系重合体(B)を含み、周波数1Hzの剪断における損失正接(tanδ)の少なくとも一つの極大点が−20〜20℃の範囲にある樹脂組成物であって、この樹脂組成物を透過型電子顕微鏡で観察した際(倍率:1000倍〜5000倍)、最大径1μm以上の塊が観察されないことを特徴とする樹脂組成物を提案する。 The present invention includes an isobutylene polymer (A) and an acrylate polymer (B) mainly composed of a monofunctional (meth) acrylate having a long-chain alkyl chain having 10 or more carbon atoms, and shearing at a frequency of 1 Hz. A resin composition having at least one maximum point of loss tangent (tan δ) in the range of −20 to 20 ° C., when the resin composition is observed with a transmission electron microscope (magnification: 1000 times to 5000 times) ), And proposes a resin composition characterized in that no lump having a maximum diameter of 1 μm or more is observed.
本発明が提案する樹脂組成物は、イソブチレン系重合体(A)と、特定のアクリレート系重合体(B)を含み、損失正接の少なくとも一つの極大点が−20〜20℃の範囲にある樹脂組成物であって、透過型電子顕微鏡で観察すると、最大径1μm以上の塊が観察されない、すなわち、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)とが均一に分散した状態であるため、接着性、保持力、透明性、及び、水蒸気バリア性に優れたものとすることができる。よって、この樹脂組成物から例えばシートを形成し、このシートを画像表示装置等の構成部材として用いることにより、画像表示装置等の薄型化に寄与することができる。 The resin composition proposed by the present invention includes an isobutylene polymer (A) and a specific acrylate polymer (B), and at least one maximum point of loss tangent is in the range of -20 to 20 ° C. When the composition is observed with a transmission electron microscope, no lump having a maximum diameter of 1 μm or more is observed, that is, the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer (B) are uniformly dispersed. Therefore, it can be excellent in adhesiveness, holding power, transparency, and water vapor barrier properties. Therefore, for example, by forming a sheet from the resin composition and using the sheet as a constituent member of an image display device or the like, it is possible to contribute to thinning of the image display device or the like.
以下、本発明を詳しく説明する。ただし、本発明の内容が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below. However, the contents of the present invention are not limited to the embodiments described below.
<本樹脂組成物>
本発明の実施形態の一例に係る樹脂組成物(「本樹脂組成物」と称する)は、イソブチレン系重合体(A)(以下、「A成分」と称する場合がある。)と、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートを主成分とするアクリレート系重合体(B)(以下、「B成分」と称する場合がある。)と、を含む樹脂組成物である。
<This resin composition>
A resin composition (referred to as “the present resin composition”) according to an example of an embodiment of the present invention has an isobutylene polymer (A) (hereinafter sometimes referred to as “component A”) and a carbon number of 10. A resin composition comprising an acrylate polymer (B) (hereinafter sometimes referred to as “B component”) mainly composed of a monofunctional (meth) acrylate having a long alkyl chain. .
ここで、上記「主成分」とは、アクリレート系重合体(B)中に最も多量に含有されている樹脂成分、言い換えれば質量割合が最も高い樹脂成分の意である。当該主成分は、アクリレート系重合体(B)全体のうち60質量%以上を占めるのが好ましく、中でも65質量%以上、その中でも70質量%以上を占めるのがさらに好ましい。 Here, the “main component” means the resin component contained in the acrylate polymer (B) in the largest amount, in other words, the resin component having the highest mass ratio. The main component preferably accounts for 60% by mass or more of the entire acrylate polymer (B), more preferably 65% by mass or more, and most preferably 70% by mass or more.
本樹脂組成物においては、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)との間でセミIPN(相互侵入高分子網目)構造を形成して、水蒸気バリア性及び透明性を両立することが好ましい。
また、本樹脂組成物は、(メタ)アクリレートの主成分として、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートを選択して含有することにより、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)との間の絡み合いがより強くなり、その結果、優れた接着性、保持力を有する樹脂組成物及びシートを得ることができる。
また、本樹脂組成物は、炭素数10以上の長鎖アルキルアクリレートを選択的に含有することにより、樹脂組成物の高次構造に大きく影響を与え、2成分系の樹脂組成物としては極めて良好な透明性を発現することができる。
In this resin composition, a semi-IPN (interpenetrating polymer network) structure is formed between the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer (B) to achieve both water vapor barrier properties and transparency. It is preferable.
Moreover, this resin composition selects and contains the monofunctional (meth) acrylate which has a C10 or more long-chain alkyl chain as a main component of (meth) acrylate, and is isobutylene type polymer (A ) And the acrylate polymer (B) are further entangled, and as a result, a resin composition and sheet having excellent adhesion and holding power can be obtained.
In addition, the present resin composition, which selectively contains a long-chain alkyl acrylate having 10 or more carbon atoms, greatly affects the higher order structure of the resin composition, and is extremely good as a two-component resin composition. Can exhibit high transparency.
(組成)
本樹脂組成物において、イソブチレン系重合体(A)100質量部に対して、アクリレート系重合体(B)を5質量部以上100質量部以下の割合で含むことが好ましい。
アクリレート系重合体(B)の含有量が5質量部以上であれば、本樹脂組成物の凝集力を効果的に向上できる。また、アクリレート系重合体(B)の含有量が100質量部以下であれば、シートにおける(B)成分の分散径を小さくでき、良好な透明性を発現し、かつ、良好な透明性を発現できる。
かかる観点から、アクリレート系重合体(B)の含有割合は、イソブチレン系重合体(A)100質量部に対して5質量部以上100質量部以下であるのが好ましく、中でも8質量部以上或いは90質量部以下、その中でも10質量部以上或いは80質量部以下であるのがさらに好ましい。
(composition)
In this resin composition, it is preferable that the acrylate polymer (B) is contained in a proportion of 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the isobutylene polymer (A).
If content of an acrylate polymer (B) is 5 mass parts or more, the cohesion force of this resin composition can be improved effectively. Further, when the content of the acrylate polymer (B) is 100 parts by mass or less, the dispersion diameter of the component (B) in the sheet can be reduced, the transparency is exhibited, and the transparency is exhibited. it can.
From this viewpoint, the content ratio of the acrylate polymer (B) is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the isobutylene polymer (A). More preferably, it is 10 parts by mass or less, or 80 parts by mass or less.
(状態及び形態)
本樹脂組成物は、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)とを含む組成物であれば、その状態及び形態は任意である。
例えば、液状、ゲル状、固体状であってもよいし、その他の状態であってもよい。
(State and form)
If this resin composition is a composition containing an isobutylene polymer (A) and an acrylate polymer (B), its state and form are arbitrary.
For example, it may be liquid, gel, solid, or other state.
本樹脂組成物は、例えばシート状、棒状、中空状、その他の形状など様々な形態とすることもできる。中でも、例えば粘着シートなどとして用いる未延伸シートを挙げることができる。 This resin composition can also be made into various forms, such as a sheet form, rod shape, hollow shape, and other shapes. Among these, for example, an unstretched sheet used as an adhesive sheet can be given.
本樹脂組成物がシート状を呈する場合、その厚みは特に制限されるものではない。例えば0.01mm以上、より好ましくは0.03mm以上、更に好ましくは0.05mm以上である。一方、上限として、好ましくは1mm以下、より好ましくは0.7mm以下、更に好ましくは0.5mm以下である。
厚みが0.01mm以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが1mm以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
When this resin composition exhibits a sheet shape, the thickness is not particularly limited. For example, it is 0.01 mm or more, more preferably 0.03 mm or more, still more preferably 0.05 mm or more. On the other hand, the upper limit is preferably 1 mm or less, more preferably 0.7 mm or less, and still more preferably 0.5 mm or less.
If the thickness is 0.01 mm or more, the handleability is good, and if the thickness is 1 mm or less, it can contribute to the thinning of the laminate.
(分散性)
本樹脂組成物は、この樹脂組成物を透過型電子顕微鏡で観察した際(倍率:1000倍〜5000倍)、最大径1μm以上の塊が観察されないことが好ましい。
このように最大径1μm以上の塊が観察されないということは、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)とが高度に相溶していることを意味しており、本樹脂組成物としては水蒸気バリア性及び透明性を両立することができる。
なお、「最大径1μm以上の塊が観察されない」とは、樹脂組成物を四酸化ルテニウム等で染色した後に、クライオミクロトーム等で凍結下にて樹脂組成物を切断し、その断面を透過型電子顕微鏡(TEM)で1000倍〜5000倍の倍率で観察した際、3個の切片についてそれぞれ無作為で10か所観察したとき、何れの視野にも、最大径1μm以上の塊が観察されないことを意味する。
前述したように、イソブチレン系重合体(A)よりもアクリレート系重合体(B)の含有量が少ない場合、上記「最大径1μm以上の塊」はアクリレート系重合体(B)からなる塊となる。
(Dispersibility)
When this resin composition is observed with a transmission electron microscope (magnification: 1000 times to 5000 times), it is preferable that no lump having a maximum diameter of 1 μm or more is observed.
The fact that a lump having a maximum diameter of 1 μm or more is not observed in this way means that the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer (B) are highly compatible with each other. As a product, both water vapor barrier properties and transparency can be achieved.
“A lump with a maximum diameter of 1 μm or more is not observed” means that after the resin composition is dyed with ruthenium tetroxide or the like, the resin composition is cut with a cryomicrotome or the like under freezing, and the cross section is shown as a transmission electron. When observed at a magnification of 1000 to 5000 times with a microscope (TEM), each of the three sections was observed at 10 random locations, and no lump with a maximum diameter of 1 μm or more was observed in any field of view. means.
As described above, when the content of the acrylate polymer (B) is smaller than that of the isobutylene polymer (A), the above “lumps having a maximum diameter of 1 μm or more” are lumps composed of the acrylate polymer (B). .
上述のように、最大径1μm以上の塊が観察されないということは、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)とが高度に相溶していることを意味しており、本樹脂組成物としては、図2〜図5に示されるように、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)と互いに均一分散した構造となるか、或いは、海島構造となる。 As described above, the fact that no lump having a maximum diameter of 1 μm or more is observed means that the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer (B) are highly compatible. As shown in FIGS. 2 to 5, the resin composition has a structure in which the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer (B) are uniformly dispersed with each other, or has a sea-island structure.
(tanδ)
本樹脂組成物は、周波数1Hzの剪断における損失正接(tanδ)の少なくとも一つの極大点が−20〜20℃の範囲にあることが好ましい。
当該損失正接(tanδ)の極大点が−20℃〜20℃の範囲内にあることにより、良好な接着性、保持力を有する樹脂組成物とすることができる。
アクリレート系重合体(B)の主成分として炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有するアクリレートを選択し、イソブチレン系重合体の種類、これらの量比を選択することにより、−20℃〜20℃の範囲内に損失正接(tanδ)の極大点を調整することができる。また、後述する粘着性付与剤(C)を加えることでも、損失正接の極大点を−20〜20℃の範囲内に調整することができる。ただし、このような方法に限定するものではない。
(Tan δ)
In the resin composition, it is preferable that at least one maximum point of loss tangent (tan δ) in shearing at a frequency of 1 Hz is in a range of −20 to 20 ° C.
When the maximum point of the loss tangent (tan δ) is in the range of −20 ° C. to 20 ° C., a resin composition having good adhesiveness and holding power can be obtained.
By selecting an acrylate having a long-chain alkyl chain having 10 or more carbon atoms as the main component of the acrylate polymer (B), and selecting the type of isobutylene polymer and the quantitative ratio thereof, -20 ° C to 20 ° C Within this range, the maximum point of loss tangent (tan δ) can be adjusted. Moreover, the maximum point of loss tangent can also be adjusted in the range of -20-20 degreeC also by adding the tackifier (C) mentioned later. However, it is not limited to such a method.
また、本樹脂組成物は、周波数1Hzの剪断における損失正接(tanδ)の極大点については、−20〜20℃の範囲で、周波数1Hzの剪断における損失正接の極大値が0.50以上であることが、接着性担保の点より好ましい。中でも0.55以上、さらには0.60以上であるのがより一層好ましい。 Moreover, this resin composition has a maximum value of loss tangent (tan δ) at a shear frequency of 1 Hz in the range of −20 to 20 ° C., and a maximum value of loss tangent at a frequency of 1 Hz shear is 0.50 or more. It is more preferable than the point of ensuring adhesiveness. Among these, 0.55 or more, further 0.60 or more is even more preferable.
本樹脂組成物の100℃の損失正接(tanδ)は、0.60以下が好ましく、0.50以下が更に好ましい。100℃の損失正接(tanδ)が0.60以下であると、より十分な高温保持力を発現することが可能となる。 The loss tangent (tan δ) at 100 ° C. of the resin composition is preferably 0.60 or less, and more preferably 0.50 or less. When the loss tangent (tan δ) at 100 ° C. is 0.60 or less, it is possible to develop a more sufficient high temperature holding force.
(ガラス転移温度)
本樹脂組成物は、ガラス転移温度(Tg)が単一であることが好ましい。
少なくとも(A)成分と(B)成分からなる多成分系で、単一の材料の様にガラス転移温度(Tg)が単一となることは稀である。しかし、本樹脂組成物では、(A)成分と(B)成分の相溶性が良好であるため、ガラス転移温度(Tg)を単一にすることが可能である。ガラス転移温度が単一であることで、本樹脂組成物の透明性を高めることが可能となる。
ここで「ガラス転移温度」とは、損失正接(tanδ)の主分散のピークが現れる温度をいう。よって、周波数1Hzの剪断における損失正接(tanδ)の極大点が1点のみ観察される場合、ガラス転移温度(Tg)が単一であるとみなすことができる。
(Glass-transition temperature)
The resin composition preferably has a single glass transition temperature (Tg).
It is rare for a multicomponent system consisting of at least the component (A) and the component (B) to have a single glass transition temperature (Tg) like a single material. However, in this resin composition, since the compatibility of the component (A) and the component (B) is good, the glass transition temperature (Tg) can be made single. When the glass transition temperature is single, the transparency of the resin composition can be increased.
Here, the “glass transition temperature” refers to the temperature at which the main dispersion peak of loss tangent (tan δ) appears. Therefore, when only one maximum point of loss tangent (tan δ) in shearing at a frequency of 1 Hz is observed, it can be considered that the glass transition temperature (Tg) is single.
(全光線透過率及びヘイズ)
本樹脂組成物は、その厚みを100μmに成形した時の全光線透過率が、85%以上であることが好ましく、88%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。
また、本樹脂組成物は、その厚みを100μmに成形した時のヘイズが、10.0以下であることが好ましく、2.0以下であることが好ましく、特に1.0以下であることが好ましい。そのヘイズが10.0以下であることにより、表示装置に好適に用いることができるシートを形成することができる。
用途によっては表示装置用に使用できるシートとなる。
(Total light transmittance and haze)
The total light transmittance when the thickness of the resin composition is molded to 100 μm is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and further preferably 90% or more.
The resin composition preferably has a haze of 10.0 or less, preferably 2.0 or less, particularly 1.0 or less, when the thickness is molded to 100 μm. . When the haze is 10.0 or less, a sheet that can be suitably used for a display device can be formed.
Depending on the application, the sheet can be used for a display device.
また、本樹脂組成物は、その厚みを50μmに成形した時のヘイズが2.0以下であることが好ましい。そのヘイズが2.0以下であることにより、表示装置に好適に用いることができるシートを形成することができる。
かかる観点から、本樹脂組成物の厚みを50μmに成形した時のヘイズは、2.0以下であるのが好ましく、中でも1.5以下であることがさらに好ましく、その中でも1.2以下であることがさらに好ましい。
The resin composition preferably has a haze of 2.0 or less when the thickness is molded to 50 μm. When the haze is 2.0 or less, a sheet that can be suitably used for a display device can be formed.
From this viewpoint, the haze when the thickness of the resin composition is molded to 50 μm is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly 1.2 or less. More preferably.
また、本樹脂組成物は、その厚みを25μmに成形した時のヘイズが1.0以下であることが好ましい。そのヘイズが1.0以下であることにより、表示装置に好適に用いることができるシートを形成することができる。
かかる観点から、本樹脂組成物の厚みを25μmに成形した時のヘイズは、1.0以下であるのが好ましく、中でも0.9以下であることがさらに好ましく、その中でも0.8以下であることがさらに好ましい。
The resin composition preferably has a haze of 1.0 or less when the thickness is molded to 25 μm. When the haze is 1.0 or less, a sheet that can be suitably used for a display device can be formed.
From this viewpoint, the haze when the thickness of the resin composition is molded to 25 μm is preferably 1.0 or less, more preferably 0.9 or less, and particularly 0.8 or less. More preferably.
(水蒸気透過率)
本樹脂組成物は、発光素子の水による劣化を抑え、表示装置の寿命を向上させるために、水蒸気透過率は出来るだけ低いことが求められる。
かかる観点から、本樹脂組成物の厚み100μm換算(厚みを100μmとしたとき)の温度40℃、相対湿度90%RHの環境下における水蒸気透過率は、20g/m2・24h以下であることが好ましく、15g/m2・24h以下であることがさらに好ましく、特に10g/m2・24h以下であることが好ましい。また下限については特に制限はないが、一般的には0.5g/m2・24h以上である。
水蒸気透過率が20g/m2・24h以下であることにより、外部からの水蒸気が、封止対象物に到達することが防止・抑制され、水蒸気バリア性が良好となる。
水蒸気透過率を上記範囲にするには、ポリイソブチレン樹脂(A)が適切な量で含有されていることが好ましい。
(Water vapor transmission rate)
The resin composition is required to have a water vapor transmission rate as low as possible in order to suppress deterioration of the light emitting element due to water and improve the lifetime of the display device.
From this viewpoint, the water vapor transmission rate in an environment of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH in terms of 100 μm thickness (when the thickness is 100 μm) of the resin composition is 20 g / m 2 · 24 h or less. It is more preferably 15 g / m 2 · 24 h or less, particularly preferably 10 g / m 2 · 24 h or less. The lower limit is not particularly limited, but is generally 0.5 g / m 2 · 24 h or more.
When the water vapor transmission rate is 20 g / m 2 · 24 h or less, water vapor from the outside is prevented / suppressed from reaching the object to be sealed, and the water vapor barrier property is improved.
In order to make the water vapor transmission rate in the above range, it is preferable that the polyisobutylene resin (A) is contained in an appropriate amount.
ここで、水蒸気透過率は、JIS K7129Bに準じて測定することができる。
100μm換算の水蒸気透過率は、例えば、厚みがAμmで、水蒸気透過率がBg/(m2・day)の場合、厚み100μm換算の水蒸気透過率は、B×A/100という式に当てはめて求めることができる。
Here, the water vapor transmission rate can be measured according to JIS K7129B.
For example, when the thickness is A μm and the water vapor transmission rate is Bg / (m 2 · day), the water vapor transmission rate in terms of 100 μm thickness is obtained by applying the formula B × A / 100. be able to.
(HSP距離)
本樹脂組成物は、イソブチレン系重合体(A)と、アクリレート系重合体(B)の主成分である単官能性(メタ)アクリレートとのハンセン溶解度パラメーター(HSP)距離が5.0以下であることが好ましく、4.5以下がより好ましく、さらに3.8以下であるのが特に好ましい。
前記(A)成分と単官能性(メタアクリレート)成分とのHSP距離が5.0以下であれば、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体(B)の相溶性が良好となり、ブリードアウトや、分散径の増大による透明性の悪化を抑えることができる。
(HSP distance)
This resin composition has a Hansen solubility parameter (HSP) distance of 5.0 or less between the isobutylene polymer (A) and the monofunctional (meth) acrylate as the main component of the acrylate polymer (B). It is preferably 4.5 or less, more preferably 3.8 or less.
If the HSP distance between the component (A) and the monofunctional (methacrylate) component is 5.0 or less, the compatibility of the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer (B) becomes good, and the bleed It is possible to suppress deterioration of transparency due to out and increase in dispersion diameter.
ここで、「ハンセンの溶解度パラメーター(HSP)」は、ある物質が他のある物質にどのくらい溶けるのかという溶解性を表す指標である。
HSPは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δD、極性項δP、水素結合項δHの3成分に分割し、三次元空間に表したものである。分散項δDは分散力による効果、極性項δPは双極子間力による効果、水素結合項δHは水素結合力による効果を示し、
δD: 分子間の分散力に由来するエネルギー
δP: 分子間の極性力に由来するエネルギー
δH: 分子間の水素結合力に由来するエネルギー
と、表記される。(ここで、それぞれの単位はMPa0.5である。)
Here, the “hansen solubility parameter (HSP)” is an index representing the solubility of how much a certain substance is soluble in another certain substance.
HSP is a three-dimensional space in which the solubility parameter introduced by Hildebrand is divided into three components: a dispersion term δD, a polar term δP, and a hydrogen bond term δH. The dispersion term δD indicates the effect due to the dispersion force, the polar term δP indicates the effect due to the dipole force, the hydrogen bond term δH indicates the effect due to the hydrogen bond force,
δD: Energy derived from intermolecular dispersion force δP: Energy derived from intermolecular polar force δH: Energy derived from intermolecular hydrogen bonding force (Here, each unit is MPa 0.5 .)
HSPの定義と計算は、下記の文献に記載されている。
Charles M. Hansen著、Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook(CRCプレス、2007年)。
The definition and calculation of HSP are described in the following documents.
Charles M. Hansen, Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook (CRC Press, 2007).
それぞれ、分散項はファンデルワールス力、極性項はダイポール・モーメント、水素結合項は水、アルコールなどによる作用を反映している。そしてHSPによるベクトルが似ているもの同士は溶解性が高いと判断でき、ベクトルの類似度はハンセン溶解度パラメーターの距離(HSP距離)で判断し得る。また、ハンセンの溶解度パラメーターは、溶解性の判断だけではなく、ある物質が他のある物質中にどの程度存在しやすいか、すなわち分散性がどの程度よいかの判断の指標ともなり得る。 The dispersion term reflects the van der Waals force, the polar term reflects the dipole moment, and the hydrogen bond term reflects the action of water, alcohol, etc. Those having similar vectors by HSP can be determined to have high solubility, and the similarity of vectors can be determined by the distance of the Hansen solubility parameter (HSP distance). In addition, Hansen's solubility parameter can be an index not only for determining solubility, but also for determining how much a certain substance is likely to exist in another certain substance, that is, how good the dispersibility is.
本発明において、HSP[δD、δP、δH]は、例えば、コンピュータソフトウエア Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)を用いることによって、その化学構造から簡便に推算できる。具体的には、HSPiPに実装されている、Y−MB法により化学構造から求められるものである。また化学構造が未知である場合は、複数の溶媒を用いた溶解テストの結果からHSPiPに実装されているスフィア法により求められるものである。 In the present invention, HSP [δD, δP, δH] can be easily estimated from its chemical structure by using, for example, computer software Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP). Specifically, it is obtained from the chemical structure by the Y-MB method, which is implemented in HSPiP. When the chemical structure is unknown, the chemical structure is obtained by the sphere method implemented in HSPiP from the result of the dissolution test using a plurality of solvents.
HSP距離(Ra)は、例えば溶質(本発明ではアクリレート系重合体(B))のHSPを(δD1,δP1,δH1)とし、溶媒(本発明ではポリイソブチレン樹脂(A))のHSPを(δD2,δP2,δH2)としたとき、下記式により算出することができる。
HSP距離(Ra)={4×(δD1−δD2)2+(δP1−δP2)2+(δH1−δH2)2}0.5
HSP distance (Ra) is, for example HSP solute (acrylate polymer in the present invention (B)) to the HSP (δD 1, δP 1, δH 1) and the solvent (polyisobutylene resin in the present invention (A)) the (δD 2, δP 2, δH 2) when formed into a can be calculated by the following equation.
HSP distance (Ra) = {4 × ( δD 1 -δD 2) 2 + (δP 1 -δP 2) 2 + (δH 1 -δH 2) 2} 0.5
(イソブチレン系重合体(A))
本樹脂組成物を構成するイソブチレン系重合体(A)は、主鎖又は側鎖にイソブチレン骨格を有する重合体であり、下記式(1)の構成単位を有するものである。
(Isobutylene polymer (A))
The isobutylene polymer (A) constituting the resin composition is a polymer having an isobutylene skeleton in the main chain or side chain, and has a structural unit represented by the following formula (1).
イソブチレン系重合体(A)は、樹脂組成物の水蒸気バリア性を向上させる働きを有する。 The isobutylene polymer (A) has a function of improving the water vapor barrier property of the resin composition.
イソブチレン系重合体(A)として、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレンの共重合体、イソブチレンとn−ブテンの共重合体、イソブチレンとブタジエンの共重合体、及びこれら共重合体を臭素化又は塩素化等したハロゲン化ブチルゴム等を挙げることができる。これらの重合体は一種単独、あるいは二種以上を組み合せて用いることができる。 As isobutylene polymer (A), polyisobutylene which is a homopolymer of isobutylene, a copolymer of isobutylene and isoprene, a copolymer of isobutylene and n-butene, a copolymer of isobutylene and butadiene, and these copolymers And halogenated butyl rubber obtained by bromination or chlorination. These polymers can be used singly or in combination of two or more.
これらの中でも、本樹脂組成物の耐久性及び耐候性を向上させる観点、並びに水蒸気透過率を低下させる観点から、ポリイソブチレン及び、イソブチレン・イソプレン共重合体が好ましい。 Among these, polyisobutylene and an isobutylene / isoprene copolymer are preferable from the viewpoint of improving the durability and weather resistance of the resin composition and reducing the water vapor transmission rate.
イソブチレン・イソプレン共重合体は、分子内に、イソブチレン由来の繰り返し単位〔−CH2−C(CH3)2−〕と、イソプレン由来の繰り返し単位〔−CH2−C(CH3)=CH−CH2−〕を有する合成ゴムである。
イソブチレン・イソプレン共重合体中のイソプレン由来の繰り返し単位の含有率は、通常、全繰り返し単位に対して、0.1〜99モル%であり、好ましくは0.5〜50モル%、さらに好ましくは、1〜10モル%である。
イソブチレン・イソプレン共重合体中のイソプレン由来の繰り返し単位が上記範囲であれば、防湿性に優れる樹脂組成物が得られるため好ましい。
The isobutylene / isoprene copolymer has a repeating unit derived from isobutylene [—CH 2 —C (CH 3 ) 2 —] and a repeating unit derived from isoprene [—CH 2 —C (CH 3 ) ═CH— in the molecule. It is a synthetic rubber having CH 2 —].
The content of repeating units derived from isoprene in the isobutylene / isoprene copolymer is usually from 0.1 to 99 mol%, preferably from 0.5 to 50 mol%, more preferably from all repeating units. 1 to 10 mol%.
If the repeating unit derived from isoprene in the isobutylene / isoprene copolymer is in the above range, a resin composition excellent in moisture resistance is obtained, which is preferable.
イソブチレン・イソプレン共重合体の種類は特に限定されず、例えば、再生イソブチレン・イソプレン共重合体、合成イソブチレン・イソプレン共重合体などを挙げることができる。これらの中でも、合成イソブチレン・イソプレン共重合体が好ましい。 The type of the isobutylene / isoprene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a regenerated isobutylene / isoprene copolymer and a synthetic isobutylene / isoprene copolymer. Among these, a synthetic isobutylene / isoprene copolymer is preferable.
イソブチレン系重合体の合成方法としては、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のルイス酸触媒の存在下で、イソブチレン等のモノマー成分を重合する方法を挙げることができる。
また、イソブチレン系重合体(A)として、市販品を使用することもできる。市販品としては、Vistanex(Exxon Chemical Co.製)、Hycar(Goodrich社製)、Oppanol(BASF社製)、テトラックス(JX社製)等を挙げることができる。
Examples of the method for synthesizing the isobutylene polymer include a method of polymerizing a monomer component such as isobutylene in the presence of a Lewis acid catalyst such as aluminum chloride or boron trifluoride.
Moreover, a commercial item can also be used as an isobutylene polymer (A). Examples of commercially available products include Vistanex (manufactured by Exxon Chemical Co.), Hycar (manufactured by Goodrich), Opanol (manufactured by BASF), Tetrax (manufactured by JX), and the like.
イソブチレン系重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは50,000〜2,000,000g/molであり、中でも100,000g/mol以上或いは1,500,000g/mol以下、その中でも1,000,000g/mol以下であるのがさらに好ましい。
重量平均分子量(Mw)が100,000以上のイソブチレン系重合体(A)であることで、本樹脂組成物の流動性が適度なものとなり、シート状に成形した後に形状を保持しやすくなる。また、重量平均分子量(Mw)が2,000,000以下のイソブチレン系重合体(A)であることで、均一な樹脂組成物が得られやすい。
ここで、重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフランを溶媒として用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定し(GPC分析)、標準ポリスチレンで換算した値である。
The weight average molecular weight (Mw) of the isobutylene polymer (A) is preferably 50,000 to 2,000,000 g / mol, more preferably 100,000 g / mol or more, or 1,500,000 g / mol or less. Of these, 1,000,000 g / mol or less is more preferable.
When the weight average molecular weight (Mw) is an isobutylene polymer (A) having a molecular weight of 100,000 or more, the fluidity of the resin composition becomes appropriate, and the shape is easily retained after being formed into a sheet. Moreover, a uniform resin composition is easy to be obtained because it is an isobutylene polymer (A) whose weight average molecular weight (Mw) is 2,000,000 or less.
Here, the weight average molecular weight (Mw) is a value measured by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent (GPC analysis) and converted to standard polystyrene.
また、本樹脂組成物を構成するイソブチレン系重合体(A)は、平均分子量が異なる2種類以上のイソブチレン系重合体(A)を組み合わせて使用することも出来る。
重量平均分子量が100,000g/mol未満のイソブチレン系重合体と、重量平均分子量が100,000g/mol以上のイソブチレン系重合体を併用することで、2峰性分子量分布のイソブチレン系重合体としてもよい。
このように元が別々の原料であったとしても、イソブチレン系重合体(A)全体として、重量平均分子量が50,000〜2,000,000g/mol、より好ましくは100,000〜1,500,000g/mol、さらに好ましくは100,000〜1,000,000であればよい。
Moreover, the isobutylene polymer (A) which comprises this resin composition can also be used in combination of 2 or more types of isobutylene polymers (A) from which average molecular weight differs.
A combination of an isobutylene polymer having a weight average molecular weight of less than 100,000 g / mol and an isobutylene polymer having a weight average molecular weight of 100,000 g / mol or more can be used as an isobutylene polymer having a bimodal molecular weight distribution. Good.
Thus, even if the original is a separate raw material, the weight average molecular weight of the isobutylene polymer (A) as a whole is 50,000 to 2,000,000 g / mol, more preferably 100,000 to 1,500. 1,000 g / mol, more preferably 100,000 to 1,000,000.
重量平均分子量が100,000g/mol未満の市販品としては、商品名:テトラックス(JXエネルギー社)、商品名:ハイモール(JXエネルギー社)が挙げられ、重量平均分子量が100,000g/mol以上の市販品としては、商品名:オパノール(BASF社)を挙げることができる。 Examples of commercially available products having a weight average molecular weight of less than 100,000 g / mol include trade name: Tetrax (JX Energy), trade name: Hymor (JX Energy), and a weight average molecular weight of 100,000 g / mol. Examples of the above-mentioned commercially available products include trade name: Opanol (BASF).
(アクリレート系重合体(B))
アクリレート系重合体(B)は、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートを主成分とする重合体である。(メタ)アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートのうち少なくとも1種を意味する。
(Acrylate polymer (B))
The acrylate polymer (B) is a polymer mainly composed of a monofunctional (meth) acrylate having a long alkyl chain having 10 or more carbon atoms. (Meth) acrylate means at least one of acrylate and methacrylate.
炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリロイルオキシ基を1個有し、かつ、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する(メタ)アクリレートである、単官能性脂肪族アクリレートの構造を下記式(2)に示す。 The monofunctional (meth) acrylate having a long-chain alkyl chain having 10 or more carbon atoms is a (meth) acrylate having one (meth) acryloyloxy group and having a long-chain alkyl chain having 10 or more carbon atoms. The structure of the monofunctional aliphatic acrylate is shown in the following formula (2).
上記(2)式中、Rは炭素数10以上の長鎖アルキル基を表す。
上記式中、R’は、水素(H)又はメチル基(CH3)である。
In the above formula (2), R represents a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms.
In the above formula, R ′ is hydrogen (H) or a methyl group (CH 3 ).
炭素数10以上の長鎖アルキル基(R)とは、主鎖の炭素数10以上のアルキル基をいい、例としては、デシル基(C10)、ウンデシル基(C11)、ドデシル基(C12)、トリデシル基(C13)、テトラデシル基(C14)、ペンタデシル基(C15)、ヘキサデシル基(C16)、ヘプタデシル基(C17)、オクタデシル基(C18)、ノナデシル基(C19)等を挙げることができる。主鎖の炭素数の上限は特に定めないが、20以下、好ましくは18以下であれば、単官能性脂肪族(メタ)アクリレート同士による結晶化が起こりにくくなるため、低ヘイズ、高全光線透過率による透明性を発現しやすくなる。 The long-chain alkyl group (R) having 10 or more carbon atoms refers to an alkyl group having 10 or more carbon atoms in the main chain. Examples thereof include a decyl group (C 10 ), an undecyl group (C 11 ), and a dodecyl group (C 12), tridecyl (C 13), tetradecyl (C 14), pentadecyl (C 15), hexadecyl (C 16), heptadecyl (C 17), octadecyl (C 18), nonadecyl groups (C 19 And the like. The upper limit of the carbon number of the main chain is not particularly defined, but if it is 20 or less, preferably 18 or less, crystallization by monofunctional aliphatic (meth) acrylates is unlikely to occur, so low haze and high total light transmission. It becomes easy to express transparency by rate.
主鎖の炭素数が10以上であれば、長鎖アルキル基(R)は分岐アルキル基を有していてもよい。一般に分岐アルキル基の方が直鎖アルキル基と比較して常温領域で結晶化しにくく、透明性を発現しやすくなる。 If the main chain has 10 or more carbon atoms, the long-chain alkyl group (R) may have a branched alkyl group. In general, a branched alkyl group is less likely to be crystallized in a normal temperature region than a straight chain alkyl group, and transparency is easily exhibited.
また、長鎖アルキル基の異なる2種類以上を併用する事も結晶化を抑制し、透明性を向上させるのには有効である。 Also, using two or more different long-chain alkyl groups in combination is effective in suppressing crystallization and improving transparency.
前述したように、単官能性(メタ)アクリレートのHSPは、イソブチレン系重合体(A)とのHSP距離が5.0以下の位置にあることが好ましく、4.5以下の位置にあることがより好ましい。
イソブチレン系重合体(A)とのHSP距離が5.0以下である単官能性(メタ)アクリレートの例としては、具体的には、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソヘキサデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、イソテトラデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
As described above, the HSP of the monofunctional (meth) acrylate is preferably located at a position where the HSP distance to the isobutylene polymer (A) is 5.0 or less, and located at a position 4.5 or less. More preferred.
Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate having an HSP distance of 5.0 or less from the isobutylene polymer (A) include isostearyl (meth) acrylate, isohexadecyl (meth) acrylate, Examples include stearyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, and the like.
脂肪族モノ(メタ)アクリレートは1種類のみを用いても、数種類を併用してもよい。 Only one type of aliphatic mono (meth) acrylate may be used, or several types may be used in combination.
前記単官能性(メタ)アクリレート成分の、本樹脂組成物(100質量%)中の含有量は5質量%以上であることが好ましく、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上である。5質量%以上であることで、本樹脂組成物の耐クリープ性を高めることが出来る。一方、上限については好ましくは40質量%以下であり、好ましくは38質量%以下であり、より好ましくは35質量%以下である。40質量%以下であることで、本樹脂組成物の水蒸気バリア性を高めることが出来る。 The content of the monofunctional (meth) acrylate component in the resin composition (100% by mass) is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass. That's it. The creep resistance of this resin composition can be improved because it is 5 mass% or more. On the other hand, the upper limit is preferably 40% by mass or less, preferably 38% by mass or less, and more preferably 35% by mass or less. The water vapor barrier property of this resin composition can be improved because it is 40 mass% or less.
また、単官能性脂肪族(メタ)アクリレートは、前記アクリレート系重合体(B)成分全体に対する含有率が60〜90質量%であることが好ましく、中でも70質量%以上或いは90質量%以下であることがより好ましい。上記範囲とすることで透明性を維持しつつ、凝集力も高めることが出来る。 Moreover, it is preferable that the content rate with respect to the whole said acrylate polymer (B) component of monofunctional aliphatic (meth) acrylate is 60-90 mass%, and it is 70 mass% or more or 90 mass% or less especially. It is more preferable. By setting it as the said range, cohesion force can also be raised, maintaining transparency.
(多官能性(メタ)アクリレート)
本樹脂組成物においては、(B)成分のネットワークを調整するために、多官能性(メタ)アクリレートを少量添加することが好ましい。
(Multifunctional (meth) acrylate)
In the present resin composition, it is preferable to add a small amount of polyfunctional (meth) acrylate in order to adjust the network of the component (B).
多官能性(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリロイルオキシ基を2個以上有し少なくとも(メタ)アクリロイルオキシ基同士が炭化水素基を介して結合する(メタ)アクリレートである。
多官能性(メタ)アクリレートの例として、2官能性脂肪族(メタ)アクリレートの構造を下記式(3)に示す。
The polyfunctional (meth) acrylate is a (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyloxy groups and having at least (meth) acryloyloxy groups bonded via a hydrocarbon group.
As an example of the polyfunctional (meth) acrylate, the structure of the bifunctional aliphatic (meth) acrylate is shown in the following formula (3).
上記式中、Rは、水素(H)又はメチル基(CH3)である。
Xは脂肪族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基である。
In the above formula, R is hydrogen (H) or a methyl group (CH 3 ).
X is an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group.
多官能性(メタ)アクリレートの含有量は、本樹脂組成物に対して0.5質量%以上10質量%未満であるのが好ましく、中でも1質量%以上或いは9質量%未満であるのがさらに好ましく、その中でも2質量%以上或いは8質量%未満であるのが更に好ましい。
多官能性(メタ)アクリレートの含有量を0.5質量%以上加えることで、(B)成分のネットワークを調整することが可能である一方、10質量%未満とすることで、ブリードアウトを低減でき、前記単官能性脂肪族(メタ)アクリレートとの組み合わせで、透明性を高めることが出来る。
The content of the polyfunctional (meth) acrylate is preferably 0.5% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the resin composition, and more preferably 1% by mass or more or less than 9% by mass. Among them, the content is more preferably 2% by mass or more or less than 8% by mass.
By adding 0.5 mass% or more of polyfunctional (meth) acrylate content, it is possible to adjust the network of component (B), while reducing it to less than 10 mass% reduces bleedout. In addition, transparency can be enhanced in combination with the monofunctional aliphatic (meth) acrylate.
同様の観点から、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレート100質量部に対して、多官能性(メタ)アクリレートを10〜45質量部の割合で加えるのが好ましく、中でも15質量部以上或いは40質量部以下、その中でも20質量部以上或いは35質量部以下の割合で加えるのがさらに好ましい。 From the same viewpoint, it is preferable to add polyfunctional (meth) acrylate at a ratio of 10 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of monofunctional (meth) acrylate having a long alkyl chain having 10 or more carbon atoms. Among these, it is more preferable to add at a ratio of 15 parts by mass or more or 40 parts by mass or less, and among them, 20 parts by mass or more or 35 parts by mass or less.
多官能性(メタ)アクリレートのHSPは、イソブチレン重合体(A)とのHSP距離が9.0以下の位置にあることが好ましく、8.0以下の位置にあることがより好ましい。
HSP距離を上記範囲とすることで、ブリードアウト等の透明性や接着性に関わるトラブルを抑制することが出来る。
The HSP of the polyfunctional (meth) acrylate is preferably at a position where the HSP distance from the isobutylene polymer (A) is 9.0 or less, and more preferably at a position of 8.0 or less.
By setting the HSP distance in the above range, troubles related to transparency and adhesiveness such as bleeding out can be suppressed.
多官能性(メタ)アクリレート中、脂肪族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基(X)は、シートの長期安定性の観点から多重結合を含まない炭化水素基であることが好ましい。 In the polyfunctional (meth) acrylate, the aliphatic hydrocarbon group or the alicyclic hydrocarbon group (X) is preferably a hydrocarbon group that does not contain multiple bonds from the viewpoint of long-term stability of the sheet.
本樹脂組成物に用いられる多官能性(メタ)アクリレートとしては、1.9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1.10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、水素添加ポリブタジエン(メタ)アクリレート等の直鎖アルキル基を有するジ(メタ)アクリレート;トリシクロデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等の脂環式骨格を有するジ(メタ)アクリレート、及びを挙げることができる。但し、これらに限定されない。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate used in the resin composition include 1.9-nonanediol di (meth) acrylate, 1.10-decanediol di (meth) acrylate, and hydrogenated polybutadiene (meth) acrylate. Di (meth) acrylate having a linear alkyl group; di (meth) acrylate having an alicyclic skeleton such as tricyclodecanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, and the like Can do. However, it is not limited to these.
また、多官能性(メタ)アクリレートとして、多官能のウレタンアクリレートを用いることも出来る。(A)成分との相溶性の観点から、ポリブタジエンなどの脂肪族ポリマーを骨格に有するウレタンアクリレートが好ましい。市販品としては、商品名:CN9014 NS(サートマー社)、商品名:BAC−45(大阪有機化学社製、ポリブタジエン末端ジアクリレート)等を挙げることができる。 Moreover, polyfunctional urethane acrylate can also be used as polyfunctional (meth) acrylate. From the viewpoint of compatibility with the component (A), a urethane acrylate having an aliphatic polymer such as polybutadiene in the skeleton is preferable. Examples of commercially available products include trade name: CN9014 NS (Sartomer), trade name: BAC-45 (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., polybutadiene-terminated diacrylate), and the like.
多官能性(メタ)アクリレートとしては、2官能(メタ)アクリレートに限定されず、3、4、又は4超の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性(メタ)アクリレートを使用してもよい。但し、シートの長期安定性、アクリレートの入手のし易さの観点から、2官能性(メタ)アクリレートがより好ましい。 The polyfunctional (meth) acrylate is not limited to bifunctional (meth) acrylate, and polyfunctional (meth) acrylate having 3, 4, or more than 4 (meth) acryloyl groups may be used. However, bifunctional (meth) acrylate is more preferable from the viewpoint of long-term stability of the sheet and easy availability of acrylate.
なお、多官能性(メタ)アクリレートは1種類のみを用いても、数種類を併用してもよい。 In addition, polyfunctional (meth) acrylate may use only 1 type, or may use several types together.
(粘着付与剤(C))
本樹脂組成物は、接着性を高めるために粘着付与剤(C)をさらに含んでもよい。
一般に、イソブチレン系樹脂組成物は粘着付与剤を多量に含有する。しかし、粘着付与剤の添加に起因する高温凝集力の低下や、黄変などの課題を防止するために、粘着付与剤の含有量が10質量%未満であることが好ましい。この範囲にすることで、高温凝集力に優れた本樹脂組成物とすることが出来る。
(Tackifier (C))
This resin composition may further contain a tackifier (C) in order to enhance the adhesiveness.
Generally, the isobutylene resin composition contains a large amount of a tackifier. However, the content of the tackifier is preferably less than 10% by mass in order to prevent problems such as a decrease in high-temperature cohesion due to the addition of the tackifier and yellowing. By setting it as this range, it can be set as this resin composition excellent in high temperature cohesion force.
粘着付与剤(C)は、本樹脂組成物の接着性を高めることができる任意の化合物又は化合物の混合物であればよい。
粘着付与剤(C)としては、例えば、テルペン系粘着付与剤に代表される脂肪族炭化水素系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤に代表される芳香族炭化水素系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤に代表される脂環族炭化水素系粘着付与剤、これらの炭化水素系共重合体からなる粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤、及び、これらの水素添加物などが挙げられる。これらのうちでも、相溶性の観点から、脂肪族炭化水素系粘着付与剤、芳香族炭化水素系粘着付与剤、脂環族炭化水素系粘着付与剤、これらの炭化水素系共重合体からなる粘着付与剤が好ましい。特に脂肪族炭化水素系粘着付与剤が好ましい。
また、これらの粘着付与剤は、1種または2種以上を組み合わせて使用できる。
The tackifier (C) may be any compound or mixture of compounds that can enhance the adhesiveness of the resin composition.
Examples of the tackifier (C) include an aliphatic hydrocarbon tackifier represented by a terpene tackifier, an aromatic hydrocarbon tackifier represented by a phenol tackifier, and a rosin tack. An alicyclic hydrocarbon tackifier represented by an imparting agent, a tackifier composed of these hydrocarbon copolymers, an epoxy tackifier, a polyamide tackifier, a ketone tackifier, and These hydrogenated substances are exemplified. Among these, from the viewpoint of compatibility, an aliphatic hydrocarbon tackifier, an aromatic hydrocarbon tackifier, an alicyclic hydrocarbon tackifier, and a tack made of these hydrocarbon copolymers An imparting agent is preferred. Particularly preferred are aliphatic hydrocarbon tackifiers.
Moreover, these tackifiers can be used singly or in combination of two or more.
(その他)
本樹脂組成物は、柔軟化剤を含有してもよい。
柔軟化剤は、例えば、加工性を向上させるために組成物の粘度を調節することができる。
(Other)
The present resin composition may contain a softening agent.
The softening agent can adjust the viscosity of the composition in order to improve processability, for example.
使用可能な柔軟化剤の例としては、芳香族型、パラフィン型、及びナフテン型などの石油系炭化水素、液状ポリブテン、及び水素添加液状ポリイソプレン等の液状ゴム又はその誘導体、ワセリン、及び石油系アスファルトを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。
柔軟化剤を使用する実施形態において、1種類の柔軟化剤又は複数の柔軟化剤の組み合わせを使用することができる。
なお、本樹脂組成物においては、液状ポリイソブチレン樹脂はイソブチレン系重合体(A)として扱う。
Examples of softening agents that can be used include aromatic hydrocarbons, paraffinic and naphthenic petroleum hydrocarbons, liquid polybutene, and liquid rubbers such as hydrogenated liquid polyisoprene or derivatives thereof, petroleum jelly, and petroleum Asphalt can be mentioned. However, it is not limited to these.
In embodiments that use a softener, a single softener or a combination of softeners can be used.
In the present resin composition, the liquid polyisobutylene resin is treated as an isobutylene polymer (A).
本樹脂組成物は、密着性付与剤を含有してもよい。
密着性付与剤を使用することにより、各種基材との密着性を改善することができ、界面での発砲化を抑制することができる。
使用可能な密着性付与剤の例としては、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等のアクリルアミド系化合物や環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートを挙げることができる。但しこれらに減退するものではない。
密着性付与剤を使用する実施形態において、1種類の密着性付与剤又は複数の密着性付与剤の組み合わせを使用することができる。
The present resin composition may contain an adhesion promoter.
By using the adhesion-imparting agent, adhesion with various base materials can be improved, and firing at the interface can be suppressed.
Examples of the adhesion-imparting agent that can be used include acrylamide compounds such as acrylamide, diethyl acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide, isopropyl acrylamide, acryloyl morpholine, and cyclic trimethylolpropane formal acrylate. However, they do not decline.
In embodiments using an adhesion promoter, one type of adhesion promoter or a combination of multiple adhesion promoters can be used.
本樹脂組成物は、その他、硬化促進剤、充填剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、安定剤、又はこれらの幾つかの組み合わせを硬化性組成物に添加してもよい。
これら添加剤の量は、典型的には、樹脂組成物の硬化に悪影響を与えないように、又は硬化性組成物の物理的特性に悪影響を与えないように選択するのが好ましい。
In addition, this resin composition is obtained by adding a curing accelerator, filler, coupling agent, ultraviolet absorber, ultraviolet stabilizer, antioxidant, stabilizer, or some combination thereof to the curable composition. Also good.
The amount of these additives is typically preferably selected so as not to adversely affect the curing of the resin composition or to adversely affect the physical properties of the curable composition.
<製造方法>
以下、本樹脂組成物の製造方法について説明する。但し、以下の説明は、本樹脂組成物を製造する方法の一例であり、本樹脂組成物はかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
<Manufacturing method>
Hereinafter, the manufacturing method of this resin composition is demonstrated. However, the following description is an example of a method for producing the resin composition, and the resin composition is not limited to those produced by the production method.
本樹脂組成物は、例えば、前記(A)成分と、単官能性(メタ)アクリレート成分とを含む樹脂組成物を調製し、前記単官能性(メタ)アクリレート成分を用いて前記(B)成分を重合させて前記樹脂組成物を硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより本樹脂組成物を調製することができる。但し、このような製造方法に限定するものではない。 This resin composition prepares the resin composition containing the said (A) component and a monofunctional (meth) acrylate component, for example, The said (B) component using the said monofunctional (meth) acrylate component This resin composition can be prepared by curing the resin composition to cure the resin composition and appropriately processing as necessary. However, it is not limited to such a manufacturing method.
例えば、前記(A)成分、前記単官能性(メタ)アクリレート成分、重合開始剤および任意成分を、温度調節可能な混練機(例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等)を用いて混練することにより、本樹脂組成物の前駆体である硬化性組成物を調製することができる。
種々の原料樹脂を混合して硬化性組成物を得る際に、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂とともにブレンドしてから押出機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
For example, the component (A), the monofunctional (meth) acrylate component, the polymerization initiator and the optional component are mixed into a kneading machine (for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a planetary mixer, a twin-screw) capable of adjusting the temperature. The curable composition which is a precursor of this resin composition can be prepared by kneading | mixing using a mixer, a pressure kneader, etc.).
When mixing various raw material resins to obtain a curable composition, various additives such as silane coupling agents and antioxidants may be blended with the resin in advance and then supplied to the extruder. All materials may be supplied after being melt-mixed, or a master batch in which only the additive is previously concentrated in the resin may be prepared and supplied.
硬化性を付与するためには、上述のように、前記樹脂組成物は重合開始剤を含むのが好ましい。
重合開始剤としては、アクリレートの重合反応に利用できる重合開始剤であれば特に限定されない。例えば、熱により活性化するもの、活性エネルギー線により活性化するもの、いずれも使用できる。また、ラジカルを発生し、ラジカル反応を引き起こすもの、カチオンやアニオンを発生し、付加反応を引き起こすものいずれも使用することが出来る。
好ましい重合開始剤としては、光重合開始剤であり、一般に光重合開始剤の選択は、硬化性組成物で用いられる具体的な成分、及び所望の硬化速度に少なくとも部分的に依存する。
In order to impart curability, the resin composition preferably contains a polymerization initiator as described above.
The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a polymerization initiator that can be used for the polymerization reaction of acrylate. For example, those activated by heat and those activated by active energy rays can be used. Any of those that generate radicals to cause radical reaction and those that generate cations and anions to cause addition reaction can be used.
Preferred polymerization initiators are photopolymerization initiators, and generally the selection of the photopolymerization initiator depends at least in part on the specific components used in the curable composition and the desired cure rate.
光重合開始剤の例としては、フェニル及びジフェニルホスフィンオキシド、ケトン、及びアクリジン等の、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイル化合物、アントラキノン、チオキサントン、ホスフィンオキシドを挙げることができる。
具体的には、商品名DAROCUR(Ciba Specialty Chemicals)、IRGACURE(Ciba Specialty Chemicals)及びLUCIRIN TPOとして入手可能なエチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート等のLUCIRIN(BASF)として入手可能な光重合開始剤を挙げることができる。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzoin, benzophenone, benzoyl compound, anthraquinone, thioxanthone, and phosphine oxide such as phenyl and diphenylphosphine oxide, ketone, and acridine.
Specifically, LUCIRIN (BASF) available as trade names DAROCUR (Ciba Specialty Chemicals), IRGACURE (Ciba Specialty Chemicals) and ethyl-2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphinates available as LUCIRIN TPO A photoinitiator can be mentioned.
光重合開始剤としては、400nm以上に励起波長域を有するものを選択して用いることもできる。具体的な光重合開始剤としては、カンファーキノン、1−フェニル−1,2−プロパンジオンなどのα−ジケトン類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド類;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンなどのα−アミノアルキルフェノン類;またはビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)フェニル)チタニウムなどのチタノセン化合物などのチタノセン類などを挙げることができる。これらの中でも、重合活性の良さ、生体への為害性の少なさなどの観点から、α−ジケトン類やアシルホスフィンオキサイド類が好ましく、カンファーキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドがより好ましい。 As the photopolymerization initiator, one having an excitation wavelength region of 400 nm or more can be selected and used. Specific photopolymerization initiators include α-diketones such as camphorquinone and 1-phenyl-1,2-propanedione; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6- Acylphosphine oxides such as trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-methyl-1- (4-methylthiophenyl)- Α-aminoalkylphenones such as 2-morpholinopropan-1-one; or bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole) Examples include titanocenes such as 1-yl) phenyl) titanium and other titanocene compounds. Among these, α-diketones and acylphosphine oxides are preferable from the viewpoint of good polymerization activity and low harm to the living body, and camphorquinone and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide are more preferable. preferable.
一方、架橋構造形成には、光重合開始剤以外にも熱重合開始剤を使用することが出来る。
熱重合開始剤の例としては、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトン、フェノン、並びにジラウロイルペルオキシド及びNOF Co.からPERHEXA TMHとして入手可能な1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等の有機ペルオキシドを挙げることができる。
On the other hand, a thermal polymerization initiator can be used in addition to the photopolymerization initiator to form a crosslinked structure.
Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, quinine, nitro compounds, acyl halides, hydrazones, mercapto compounds, pyrylium compounds, imidazoles, chlorotriazines, benzoins, benzoin alkyl ethers, diketones, phenones, and dilauroyl peroxide and NOF. Co. And organic peroxides such as 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane available as PERHEXA TMH.
重合開始剤は、硬化性組成物の総質量に基づいて約0.01〜約10質量%、又は約0.01〜約5質量%の濃度で用いられることが多い。重合開始剤の混合物を用いてもよい。 The polymerization initiator is often used at a concentration of about 0.01 to about 10% by weight, or about 0.01 to about 5% by weight, based on the total weight of the curable composition. A mixture of polymerization initiators may be used.
(シート成形方法)
上記硬化性組成物からシート状へ成形する方法としては、公知の方法、例えばTダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法等を採用することができる。中でも、ハンドリング性や生産性等の面から、溶融成形をする方法、例えば押出キャスト法及び押出ラミネート法が好適である。
(Sheet forming method)
As a method for forming the curable composition into a sheet, a known method such as an extrusion casting method using a T die, an extrusion laminating method, a calendar method, an inflation method, or the like can be employed. Among these, from the viewpoint of handling properties, productivity, and the like, a melt molding method such as an extrusion casting method and an extrusion lamination method is preferable.
溶剤を使用しない溶融成形を選択する場合、溶融成形をするための硬化性組成物としては、未硬化状態での周波数1Hzの剪断における貯蔵弾性率(G’)が、20℃で50,000Pa以上、160℃で10,000Pa以下であることが好ましい。
20℃でのG’が上記範囲であれば、成形後に常温で形状を維持できる。また、160℃でのG’が上記範囲であれば、気泡を巻き込むことなく成形することが出来る。
When selecting a melt molding that does not use a solvent, the curable composition for melt molding has a storage elastic modulus (G ′) at a shear rate of 1 Hz in an uncured state at 50,000 Pa or more at 20 ° C. It is preferable that it is 10,000 Pa or less at 160 degreeC.
If G ′ at 20 ° C. is in the above range, the shape can be maintained at room temperature after molding. If G ′ at 160 ° C. is in the above range, molding can be performed without entraining bubbles.
種々の温度における弾性率(貯蔵弾性率)G’と粘性率(損失弾性率)G”及びtanδ=G”/G’はひずみレオメーターを用いて測定することが出来る。 The elastic modulus (storage elastic modulus) G ′ and the viscosity modulus (loss elastic modulus) G ″ and tan δ = G ″ / G ′ at various temperatures can be measured using a strain rheometer.
溶融成形時の成形温度は、流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、好ましくは80〜230℃、より好ましくは90〜160℃である。
溶融成形の場合、シートの厚みはTダイのリップギャップ、シートの引き取り速度等により適宜調整することができる。
The molding temperature at the time of melt molding is appropriately adjusted depending on the flow characteristics, film forming properties, and the like, but is preferably 80 to 230 ° C, more preferably 90 to 160 ° C.
In the case of melt molding, the thickness of the sheet can be appropriately adjusted by the lip gap of the T die, the sheet take-up speed, and the like.
そして、必要に応じて、上記シートを一軸又は二軸延伸し、さらに熱処理することにより、本樹脂組成物を用いたシートを形成することができる。 And if necessary, the sheet | seat using this resin composition can be formed by extending | stretching the said sheet | seat uniaxially or biaxially, and also heat-processing.
(積層体の形成)
また、ブロッキング防止や異物付着防止の観点から、上記シートの少なくとも片面に、離型フィルムが積層されてなる積層体とすることができる。或いは、必要に応じて、エンボス加工や種々の凹凸(円錐や角錐形状や半球形状など)加工を行ってもよい。また、各種被着部材への接着性を向上させる目的で、表面にコロナ処理、プラズマ処理およびプライマー処理などの各種表面処理を行ってもよい。
(Formation of laminate)
Moreover, it can be set as the laminated body by which a release film is laminated | stacked on the at least single side | surface of the said sheet | seat from a viewpoint of blocking prevention and foreign material adhesion prevention. Or you may perform an embossing and various unevenness | corrugation (a cone, a pyramid shape, a hemispherical shape, etc.) processing as needed. Further, various surface treatments such as corona treatment, plasma treatment and primer treatment may be performed on the surface for the purpose of improving adhesion to various adherends.
上記のように製造した硬化性組成物をシート成形したものに、熱及び/又は活性エネルギー線を照射することにより、本樹脂組成物を製造することができる。
ここで、照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などを挙げることができ、中でも光学装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好適である。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、重合開始剤を活性化させて(メタ)アクリレート成分を重合できればよい。
The resin composition can be produced by irradiating a sheet of the curable composition produced as described above with heat and / or active energy rays.
Here, examples of active energy rays to be irradiated include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron rays, ultraviolet rays, visible rays, etc., and particularly damages to optical device components. Ultraviolet rays are preferred from the viewpoint of suppression and reaction control. Moreover, it does not specifically limit regarding irradiation energy of an active energy ray, irradiation time, an irradiation method, etc., A polymerization initiator should just be activated and a (meth) acrylate component can be polymerized.
また、柔軟化剤としてパラフィンやイソパラフィンを添加した結果、硬化性組成物の粘度が十分に低い場合は、ダイコーターやコンマコーターを用いて、フィルム上に無溶剤コーティングすることで、本樹脂組成物を得てもよい。 In addition, when the viscosity of the curable composition is sufficiently low as a result of adding paraffin or isoparaffin as a softening agent, the resin composition can be formed by solventless coating on a film using a die coater or a comma coater. You may get
(コーティング)
また、本樹脂組成物の製造方法の別の実施態様として、上記硬化性組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。但し、この実施形態では、溶剤回収など、製造コストの点で考慮が必要である。
コーティング手法を用いた場合、上記の活性エネルギー線照射硬化の他、熱硬化させることにより樹脂組成物を得ることもできる。
(coating)
Moreover, as another embodiment of the manufacturing method of this resin composition, the said curable composition can be dissolved in a suitable solvent and it can also implement using various coating methods. However, in this embodiment, it is necessary to consider in terms of manufacturing cost such as solvent recovery.
When the coating technique is used, the resin composition can be obtained by thermosetting in addition to the above active energy ray irradiation curing.
コーティング手法による成形を選択する場合、硬化組成物としては、活性エネルギー線硬化性を有する硬化組成物の他に、熱硬化性を有する硬化組成物を挙げることがdけいる。熱硬化性組成物とする場合は、溶剤の乾燥温度よりも高い分解温度を有する重合開始剤を選択して含有させるのが好ましい。 In the case of selecting molding by a coating technique, examples of the cured composition include a cured composition having thermosetting properties in addition to a cured composition having active energy ray curability. When making a thermosetting composition, it is preferable to select and contain a polymerization initiator having a decomposition temperature higher than the drying temperature of the solvent.
コーティングの場合、シートの厚みは、塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整することができる。 In the case of coating, the thickness of the sheet can be adjusted by the coating thickness and the solid content concentration of the coating liquid.
<画像表示装置構成用積層体、画像表示装置>
前記本樹脂組成物を、少なくともその片面に画像表示装置構成部材を積層させることで、画像表示装置構成用積層体を形成することができ、当該画像表示装置構成用積層体を用いて画像表示装置を構成することができる。
<Laminated body for image display device configuration, image display device>
By laminating an image display device constituent member on at least one surface of the resin composition, a laminate for constituting an image display device can be formed. An image display device using the laminate for constituting an image display device Can be configured.
本樹脂組成物を含むシート又は本樹脂組成物を用いて形成したシートの少なくとも片面に、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル、位相差フィルム、偏光フィルム、カラーフィルター、及びフレキシブル基板からなる群のうちの何れか1種類以上が積層されてなる構成を備えた画像表示装置用積層体とすることができる。
これらいずれか1種類又は2種以上の組み合わせからなる前記画像表示装置構成用積層体を用いて画像表示装置を構成することができる。
The group comprising the touch panel, the image display panel, the surface protection panel, the retardation film, the polarizing film, the color filter, and the flexible substrate on at least one side of the sheet containing the resin composition or the sheet formed using the resin composition. It can be set as the laminated body for image display apparatuses provided with the structure by which any one or more of them are laminated | stacked.
An image display device can be constituted by using the laminate for constituting an image display device composed of any one kind or a combination of two or more kinds.
また、本樹脂組成物を含むシート又は本樹脂組成物を用いて形成したシートは、前記画像表示装置構成部材として、画像表示装置の表示面側及び/又は非表示面側に配置することができる。例えばトップエミッション方式のフレキシブルOLEDディスプレイでは、ポリイミドなどの樹脂基板上に発光層が形成され、発光層側が表示面となるが、本樹脂組成物を含むシート又は本樹脂組成物を用いて形成したシートを当該樹脂基板の非表示面側に配置することで、非表示面側からの水の浸入や、ポリイミドの吸湿を防止することができ、OLEDの長寿命化に寄与することが出来る。また、表示面の変形や外力の影響を抑えることが出来る。 Moreover, the sheet | seat formed using the sheet | seat containing this resin composition or this resin composition can be arrange | positioned as the said image display apparatus structural member on the display surface side and / or non-display surface side of an image display apparatus. . For example, in a top emission type flexible OLED display, a light emitting layer is formed on a resin substrate such as polyimide, and the light emitting layer side is a display surface. However, a sheet containing the resin composition or a sheet formed using the resin composition By disposing on the non-display surface side of the resin substrate, it is possible to prevent water from entering from the non-display surface side and moisture absorption of polyimide, which can contribute to extending the life of the OLED. Further, it is possible to suppress the deformation of the display surface and the influence of external force.
<語句の説明>
本明細書において「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
<Explanation of words>
In the present specification, when expressed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X is preferably greater than X” or “preferably Y”. It also includes the meaning of “smaller”.
In addition, when expressed as “X or more” (X is an arbitrary number) or “Y or less” (Y is an arbitrary number), it is “preferably greater than X” or “preferably less than Y”. Includes intentions.
本発明は、以下の実施例により更に説明する。但し、以下の実施例によって本発明を限定することを意図するものではない。 The invention is further illustrated by the following examples. However, it is not intended that the present invention be limited by the following examples.
各例で用いた化合物や材料を以下に示す。 The compounds and materials used in each example are shown below.
〔イソブチレン系重合体(A)〕
・(A)−1:オパノールN50SF(BASF社製、ポリイソブチレン、Mw:56.5万g/mol、(HSP δD:15.1,δP:0,δH:0))
・(A)−2:テトラックス3T(JXTG社製、ポリイソブチレン、Mw:4.9万g/mol、(HSP δD:15.1,δP:0,δH:0))
・(A)−3:IPソルベント2835(出光社製、イソブチレン重合体)
[Isobutylene polymer (A)]
(A) -1: Opanol N50SF (manufactured by BASF, polyisobutylene, Mw: 56,550,000 g / mol, (HSP δD: 15.1, δP: 0, δH: 0))
(A) -2: Tetrax 3T (manufactured by JXTG, polyisobutylene, Mw: 49,000 g / mol, (HSP δD: 15.1, δP: 0, δH: 0))
-(A) -3: IP solvent 2835 (Idemitsu Co., Ltd., isobutylene polymer)
〔アクリレート系重合体(B)のモノマー〕
(i)単官能性脂肪族(メタ)アクリレート
・(B)−1:S−1800ACL(新中村化学工業株式会社製、イソステアリルアクリレート、炭素数18の分岐アルキルに1個のアクリロイルオキシ基が付加したアクリレート。(A)成分からのHSP距離:3.74)
・(B)−2:ブレンマーCA(日油社製、ヘキサデシルアクリレート、炭素数16の直鎖アルキルに1個のアクリロイルオキシ基が付加したアクリレート。(A)成分からのHSP距離:4.08)
[Monomer of Acrylate Polymer (B)]
(I) Monofunctional aliphatic (meth) acrylate (B) -1: S-1800 ACL (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., isostearyl acrylate, one acryloyloxy group added to a branched alkyl having 18 carbon atoms Acrylate (HSP distance from component (A): 3.74)
(B) -2: Blemmer CA (manufactured by NOF Corporation, hexadecyl acrylate, acrylate in which one acryloyloxy group is added to linear alkyl having 16 carbon atoms. HSP distance from component (A): 4.08 )
(ii)多官能性(メタ)アクリレート
・(B)−3:A−DCP(新中村化学工業株式会社製、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、(A)成分からのHSP距離:7.77)
・(B)−4:A−NOD−N(新中村化学工業株式会社製、1,9−ノナンジオールジアクリレート、(A)成分からのHSP距離:7.00)
・(B)−5:CD595(サートマー社製、1,10−デカンジオールジアクリレート、(A)成分からのHSP距離:6.65)
(Ii) Multifunctional (meth) acrylate (B) -3: A-DCP (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., tricyclodecane dimethanol diacrylate, HSP distance from component (A): 7.77)
(B) -4: A-NOD-N (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 1,9-nonanediol diacrylate, HSP distance from component (A): 7.00)
(B) -5: CD595 (Sartomer, 1,10-decanediol diacrylate, HSP distance from component (A): 6.65)
〔粘着付与剤(C)〕
・(C)−1:YSレジンPX800(ヤスハラケミカル社製、テルペン樹脂)
[Tackifier (C)]
-(C) -1: YS resin PX800 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene resin)
〔重合開始剤〕
・(D)−1:ダロキュアTPO(BASF社製、2,4,6−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド)
(Polymerization initiator)
(D) -1: Darocur TPO (manufactured by BASF, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide)
<製造方法>
表1に記載した配合にてイソブチレン系重合体、単官能性脂肪族(メタ)アクリレート、多官能性(メタ)アクリレート、粘着付与剤、及び、重合開始剤をラボプラストミル(東洋精機製作所製)にて110℃、60rpmで混練し、本発明の樹脂組成物の前駆体である硬化性組成物を得た。
続けて、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル株式会社製、ダイアホイルMRF38、厚さ:38μm)2枚の間に、溶融した硬化性組成物を供給し、2本の加熱ロールの間を通すことで、サンドイッチラミネートを行い、両面に離型フィルムを備え、硬化性組成物層の厚さが約100μmのシート状の硬化性組成物を得た。
このとき、加熱ロールの温度は160℃であり、速度は100mm/分であった。
<Manufacturing method>
Lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) with isobutylene polymer, monofunctional aliphatic (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, tackifier, and polymerization initiator in the formulation shown in Table 1. Were kneaded at 110 ° C. and 60 rpm to obtain a curable composition which is a precursor of the resin composition of the present invention.
Subsequently, a molten curable composition is supplied between two sheets of polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil MRF38, thickness: 38 μm) that has been subjected to a release treatment, and between two heating rolls. By passing, a sandwich lamination was performed, and a release film was provided on both sides, and a sheet-like curable composition having a curable composition layer thickness of about 100 μm was obtained.
At this time, the temperature of the heating roll was 160 ° C., and the speed was 100 mm / min.
次に、得られたシート状の硬化性組成物を剥離フィルムを積層した状態で、高圧水銀ランプを用いて紫外線を365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるよう照射し、23℃50%RHで15時間以上養生することで、樹脂組成物を含むシート(サンプル)を中間層に備えた積層体を得た。 Next, the obtained sheet-like curable composition is irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light quantity at 365 nm is 2000 mJ / cm 2 in a state where a release film is laminated, and 23 ° C. and 50% RH. The laminated body which provided the sheet | seat (sample) containing a resin composition in the intermediate | middle layer by curing for 15 hours or more.
<硬化性組成物及び未硬化シートの評価試験>
(HSP、HSP距離(Ra))
HSPは、HSP統合ソフトであるHSPiP(商品名)に実装されている、Y−MB法により化学構造から求めた。
HSP距離(Ra)は、(メタ)アクリレートモノマーのHSPを(δD1,δP1,δH1)とし、イソブチレン系重合体(A)のHSPを(δD2,δP2,δH2)としたとき、下記の式により算出した。
HSP距離(Ra)={4×(δD1−δD2)2+(δP1−δP2)2+(δH1−δH2)2}0.5
<Evaluation test of curable composition and uncured sheet>
(HSP, HSP distance (Ra))
The HSP was obtained from the chemical structure by the Y-MB method installed in HSPiP (trade name) which is HSP integrated software.
HSP distance (Ra) is, when the the HSP of (meth) acrylate monomer (δD 1, δP 1, δH 1) and then, isobutylene polymer to the HSP (A) (δD 2, δP 2, δH 2) The following formula was used.
HSP distance (Ra) = {4 × ( δD 1 -δD 2) 2 + (δP 1 -δP 2) 2 + (δH 1 -δH 2) 2} 0.5
(動的粘弾性)
得られた積層体の両面の離型フィルムを剥がし、シート(サンプル)を複数枚重ねることで、厚みが約2mmのシートを作製し、直径20mmの円形に打ち抜いたものを、レオメータ(英弘精機株式会社製、MARS)を用いて、粘着治具:Φ20mmパラレルプレート、歪み:0.1%、周波数:1Hz、温度:−50〜150℃、昇温速度:3℃/minの条件で測定することで、シート(サンプル)の貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)、損失正接(tanδ)を得た。
特にtanδの結果を図1に示す。
(Dynamic viscoelasticity)
The release film on both sides of the obtained laminate was peeled off, and a plurality of sheets (samples) were stacked to produce a sheet having a thickness of about 2 mm, and punched into a circle with a diameter of 20 mm. A rheometer (Eiko Seiki Co., Ltd.) Using a company-made MARS), measurement is performed under the conditions of adhesive jig: Φ20 mm parallel plate, strain: 0.1%, frequency: 1 Hz, temperature: −50 to 150 ° C., temperature increase rate: 3 ° C./min. Thus, the storage elastic modulus (G ′), loss elastic modulus (G ″), and loss tangent (tan δ) of the sheet (sample) were obtained.
In particular, the result of tan δ is shown in FIG.
(TEM観察)
得られたシート(サンプル)を四酸化ルテニウムにより染色し、ライカ製ミクロトームEM UC7を用いて凍結切削をすることで切片を複数作製し、得られた複数の切片の中から任意に3個の切片の抽出し、日立製透過電子顕微鏡「H−7650」を用いて、加速電圧100kvで1000倍〜5000倍の倍率で観察を行い、分散状態を確認した。
この際、観察した3個の切片についてそれぞれ無作為で10か所の視野で観察し、何れの視野にも「最大径1μm以上の塊」が観察されなかった場合「なし」と判断し、何れかの視野に「最大径1μm以上の塊」が観察された場合「あり」と判断した。
実施例1で得られたシート(サンプル)の電子顕微鏡写真を図2、3、実施例3で得られたシート(サンプル)の電子顕微鏡写真を図4、5で示し、比較例1、2で得られたシート(サンプル)の電子顕微鏡写真をそれぞれ図6、7に示す。
(TEM observation)
The obtained sheet (sample) is dyed with ruthenium tetroxide and freeze-cut using a Leica microtome EM UC7 to produce a plurality of sections, and arbitrarily three sections are obtained from the obtained sections. Were extracted using a Hitachi transmission electron microscope “H-7650” at an acceleration voltage of 100 kv and a magnification of 1000 to 5000 times to confirm the dispersion state.
At this time, each of the three slices observed was randomly observed in 10 fields of view, and if no “lumps with a maximum diameter of 1 μm” were observed in any field of view, it was judged as “none”. When “a lump having a maximum diameter of 1 μm or more” was observed in the field of view, it was judged as “present”.
The electron micrographs of the sheet (sample) obtained in Example 1 are shown in FIGS. 2 and 3, the electron micrographs of the sheet (sample) obtained in Example 3 are shown in FIGS. Electron micrographs of the obtained sheet (sample) are shown in FIGS.
(接着力試験)
得られたシート(サンプル)の一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとして50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルT100、厚さ50μm)を貼合して積層品を作成した。
当該積層品を長さ150mm、巾10mmに裁断した後、残る離型フィルムを剥がして露出した接着面をソーダライムガラスにロール圧着した。貼合品にオートクレーブ処理(60℃,ゲージ圧0.2MPa,20分)を施して仕上げ貼着し、接着力測定用サンプルを作製した。
(Adhesion test)
One release film of the obtained sheet (sample) was peeled off, and a 50 μm polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Plastics, Diafoil T100, thickness 50 μm) was bonded as a backing film to prepare a laminate.
After the laminated product was cut into a length of 150 mm and a width of 10 mm, the remaining release film was peeled off, and the exposed adhesive surface was roll-bonded to soda lime glass. The bonded product was subjected to autoclave treatment (60 ° C., gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) and finished and bonded to prepare a sample for measuring adhesive strength.
上記剥離力測定サンプルを、剥離角180°、剥離速度60mm/分で引き剥がしたときのガラスとの接着力(N/cm)を測定し、下記の基準で評価した。
○:接着力が1N/cm以上のもの
×:接着力が1N/cm未満のもの
それぞれ得られた樹脂組成物についての結果を表1に示す。
The adhesion force (N / cm) with glass when the peeling force measurement sample was peeled at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 60 mm / min was measured and evaluated according to the following criteria.
○: Adhesive strength of 1 N / cm or more ×: Adhesive strength of less than 1 N / cm Table 1 shows the results for the respective resin compositions obtained.
(保持力試験)
実施例及び比較例で作製した厚さ100μmのシート(サンプル)を40mm×50mmに裁断し、片面の離型フィルムを剥がし、裏打用のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂株式会社製、ダイアホイルS−100、厚さ38μm)をハンドローラで背貼りした後、これを巾25mm×長さ100mmの短冊状に裁断して試験片とした。
次に、残る離型フィルムを剥がして、SUS板(120mm×50mm×厚さ1.2mm)に、貼着面積が25mm×25mmとなるようハンドローラで貼着した。
(Retention force test)
Sheets (samples) having a thickness of 100 μm prepared in Examples and Comparative Examples were cut into 40 mm × 50 mm, a single-sided release film was peeled off, and a polyethylene terephthalate film for backing (Diafoil S-100, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.). , A thickness of 38 μm) was back-attached with a hand roller, and then cut into a strip shape having a width of 25 mm and a length of 100 mm to obtain a test piece.
Next, the remaining release film was peeled off and attached to a SUS plate (120 mm × 50 mm × thickness 1.2 mm) with a hand roller so that the application area was 25 mm × 25 mm.
その後、試験片を40℃の雰囲気下で15分養生させた後、試験片に1kgfの錘を垂直方向に取り付けて掛けて静置した後、錘の落下時間(分)を測定し、下記の基準で評価した。
○:30分以内に落下しなかったもの
×:30分以内に落下したもの
それぞれ得られた樹脂組成物についての結果を表1に示す。
Then, after the test piece was cured for 15 minutes in an atmosphere of 40 ° C., a weight of 1 kgf was attached to the test piece in the vertical direction and left standing, and then the falling time (minutes) of the weight was measured. Evaluated by criteria.
○: No fall within 30 minutes ×: Fall within 30 minutes
The results for the obtained resin compositions are shown in Table 1.
(ヘイズ)
ヘイズは、シート(サンプル)の両面にガラスを貼り合せた状態で、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社製、NDH5000)を用いてJIS K7361−1に準じて全光線透過率を、JIS K7136に準じてヘイズをそれぞれ測定した。それぞれ得られた樹脂組成物についての結果を表1に示す。
(Haze)
Haze is a state in which glass is bonded to both sides of a sheet (sample), and a total light transmittance is applied to JIS K7136 according to JIS K7361-1, using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The haze was measured accordingly. The results for the obtained resin compositions are shown in Table 1.
(防湿性)
得られたシート(サンプル)の厚みを測定後、両面の離型PETを剥がし、代わりにPET不織布を貼り付け、JIS K7129B法にて40℃、90%Rhの水蒸気透過率を測定し、下記評価基準で評価した。
○:100μm換算の水蒸気透過率が20g/m2・24h以下のもの
×:100μm換算の水蒸気透過率が20g/m2・24h超のもの
(Dampproof)
After measuring the thickness of the obtained sheet (sample), the release PET on both sides was peeled off, and a PET nonwoven fabric was attached instead, and the water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% Rh was measured by the JIS K7129B method. Evaluated by criteria.
○: Water vapor permeability in terms of 100 μm is 20 g / m 2 · 24 h or less ×: Water vapor permeability in terms of 100 μm is over 20 g / m 2 · 24 h
なお、厚みがわずかに違うもの同士を比較するために、硬化シートの厚みがAμmで、水蒸気透過率がB(g/m2・24h)の硬化シートの場合、A×B/100という式に当てはめて、100μm換算の値を求めた。それぞれ得られた樹脂組成物についての結果を表1に示す。 In order to compare those with slightly different thicknesses, in the case of a cured sheet having a cured sheet thickness of A μm and a water vapor transmission rate of B (g / m 2 · 24 h), the formula A × B / 100 is used. It applied and calculated | required the value of 100 micrometer conversion. The results for the obtained resin compositions are shown in Table 1.
実施例1、3で得られた樹脂組成物すなわちシート(サンプル)は、図2〜5に示したように、イソブチレン系重合体(A)とアクリレート系重合体が高度に相溶しており、最大径1μm以上の塊、言い換えればアクリレート系重合体(B)からなる最大径1μm以上の分散相は認められなかった。実施例2で得られる樹脂組成物すなわちシート(サンプル)においても、最大径1μm以上の塊すなわち分散相が認められなかった。 As shown in FIGS. 2 to 5, the resin composition obtained in Examples 1 and 3, that is, the sheet (sample), is highly compatible with the isobutylene polymer (A) and the acrylate polymer, A lump having a maximum diameter of 1 μm or more, in other words, a dispersed phase consisting of an acrylate polymer (B) having a maximum diameter of 1 μm or more was not observed. Also in the resin composition, that is, the sheet (sample) obtained in Example 2, a lump having a maximum diameter of 1 μm or more, that is, a dispersed phase was not observed.
実施例1〜3で得られた樹脂組成物すなわちシート(サンプル)は、表1、図1の結果から分かるように、良好な接着力を有し、良好な保持力、高透明性を有し、及び、水蒸気バリア性に優れていた。
比較例1、2で得られる樹脂組成物すなわちシート(サンプル)は、周波数1Hzの剪断における損失正接の極大点が−20〜20℃の範囲にない。したがって、シートにした際の接着力に劣っていた。
さらに比較例1、2で得られる樹脂組成物すなわちシート(サンプル)は、図6、7に示したように、最大径1μm以上の塊すなわちアクリレート系重合体(B)からなる最大径1μm以上の分散相が認められた。したがって、透明性に劣っていた。
As can be seen from the results shown in Table 1 and FIG. 1, the resin compositions, ie, sheets (samples) obtained in Examples 1 to 3, have good adhesion, good holding power, and high transparency. And, it was excellent in water vapor barrier property.
In the resin compositions, that is, the sheets (samples) obtained in Comparative Examples 1 and 2, the maximum point of loss tangent in shearing at a frequency of 1 Hz is not in the range of -20 to 20 ° C. Therefore, it was inferior to the adhesive strength when it was made into a sheet.
Further, the resin compositions, that is, the sheets (samples) obtained in Comparative Examples 1 and 2, as shown in FIGS. A dispersed phase was observed. Therefore, it was inferior in transparency.
実施例1〜3は、イソブチレン系重合体(A)の含有量がアクリレート系重合体(B)に対して多いにも関わらず、ポリイソブチレン由来の大きなtanδピークは見られず、非特許文献1に記載されているPCHMAを用いた系とは異なっている。これは、炭素数10以上の長鎖アルキル鎖を有する単官能性(メタ)アクリレートを主成分とするアクリレート系重合体(B)を用いた時に見られる現象であり、従来のポリイソブチレン系IPNには見られない現象である。
(B)成分の長鎖アルキル側鎖が、イソブチレン系重合体(A)との分子の絡み合いを高めた結果、単一の材料の様な粘弾性挙動を示すものと推察される。
In Examples 1 to 3, although the content of the isobutylene polymer (A) is larger than that of the acrylate polymer (B), a large tan δ peak derived from polyisobutylene is not observed. This is different from the system using PCHMA described in the above. This is a phenomenon seen when using an acrylate polymer (B) mainly composed of a monofunctional (meth) acrylate having a long alkyl chain having 10 or more carbon atoms. In the conventional polyisobutylene IPN, Is a phenomenon that cannot be seen.
It is inferred that the long-chain alkyl side chain of the component (B) exhibits viscoelastic behavior like a single material as a result of increasing the molecular entanglement with the isobutylene polymer (A).
Claims (9)
この樹脂組成物を透過型電子顕微鏡で観察した際(倍率:1000倍〜5000倍)、最大径1μm以上の塊が観察されないことを特徴とする樹脂組成物。 Loss tangent in shearing at a frequency of 1 Hz including an isobutylene polymer (A) and an acrylate polymer (B) mainly composed of a monofunctional (meth) acrylate having a long alkyl chain having 10 or more carbon atoms tan δ) is a resin composition having at least one maximum point in the range of −20 to 20 ° C.,
A resin composition characterized in that when the resin composition is observed with a transmission electron microscope (magnification: 1000 to 5000 times), a lump having a maximum diameter of 1 μm or more is not observed.
An image display device in which the sheet according to claim 5 or 6 is provided on a display surface side and / or a non-display surface side.
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