JP2019001857A - 捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法 - Google Patents

Abstract

【課題】発色性及び堅牢性の良好な捺染を行うことができる捺染用インクジェットインクを提供すること。【解決手段】布帛の捺染に用いる捺染用インクジェットインクであって、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６を含み、その含有量の質量比、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６が、１：２〜５：１である、捺染用インクジェットインク。【選択図】なし

Description

本発明は、捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセット及びインクジェット捺染方法に関する。

インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインクジェットインクに対する研究も盛んである。

また、インクジェット記録方法を用いて、布帛等を染色（捺染）することも行われている。従来、布帛（織布や不織布）に対する捺染方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため種々検討されている。

インクジェット捺染に用いる捺染用インクについても検討されてきており、例えば、布帛の種類、発色させたい色、画像の堅牢性などについて検討が行われており、それぞれの特性について、特定の配合が提案されている。例えば、特許文献１には、銅フタロシアニン骨格を有する化合物を含む組成物が開示され、この組成物が、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、記録物の耐光、耐水性堅牢度が強く、酸性条件下においても変色、退色が少ない等の記載がある。

特開２０００−３０３００９号公報

シアン系インクに用いられるフタロシアニン骨格を有する化合物（色材：染料、顔料等）には、多くの種類が存在する。したがって、捺染用インクジェットインクを開発する場合においても、適した色材を探索することのみならず、複数の色材の組み合わせ、その相互作用など、広範な検討が必要となる。

銅フタロシアニン骨格を有する色材として、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６は比較的新しい。発明者らは、単独で発色性や堅牢性がある程度良好なこれらの色材の組み合わせについて、捺染用インクジェットインクに適用するべく、各種の詳細な検討を行ってきた。そして、これらの色材がインク中に共存すると、発色性及び堅牢性が顕著に良好となる配合（組成比）が存在することが分かってきた。すなわち、これらの色材は、インク中における組成比によっては、相乗効果が期待できる範囲があることが分かってきた。

本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、発色性及び堅牢性の良好な捺染を行うことができる捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセット、及び、インクジェット捺染方法を提供することにある。

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインクの一態様は、
布帛の捺染に用いる捺染用インクジェットインクであって、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６を含み、その含有量の質量比、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６が、１：２〜５：１である。

このような捺染用インクジェットインクによれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。すなわち、含まれる色材の質量比が１：２以上（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５０％以上）であるため、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が５：１以下（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５００％以下）であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。

本発明に係る捺染用インクジェットインクにおいて、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このような捺染用インクジェットインクによれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインクセットの一態様は、
少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクを含む捺染用インクジェットインクセットであって、
前記シアンインクが、上述の捺染用インクジェットインクであり、
前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３８及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９の少なくとも一種を含み、
前記イエローインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１０及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１８４の少なくとも一種を含み、
前記ブラックインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１７２及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４の少なくとも一種を含む。

このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、２色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインクセットにおいて、
さらに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクの少なくとも一種を含み、
前記ブルーインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１４０及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１９３の少なくとも一種を含み、
前記オレンジインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ３３及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ５６の少なくとも一種を含み、
前記レッドインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ９４及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９の少なくとも一種を含み、
前記ブラウンインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ２９８を含んでもよい。

このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、２色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインクセットにおいて、
前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このような捺染用インクジェットインクセットによれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。

本発明に係るインクジェット捺染方法の一態様は、
上述の捺染用インクジェットインク、又は、上述の捺染用インクジェットインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ、Ｂ及びＣの３つの工程を順次行う。

工程Ａ：インクを布帛に付着させる工程
工程Ｂ：工程Ａで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する工程
工程Ｃ：工程Ｂで得られた布帛を洗浄する工程
このようなインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。すなわち、捺染用インクジェットインク、又は、捺染用インクジェットインクセットのシアンインク、に含まれる色材の質量比が１：２以上（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５０％以上）であるため、少なくともシアン系の画像において、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が５：１以下（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５００％以下）であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。

本発明に係るインクジェット捺染方法において、前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このようなインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。

なお、本明細書において、「ＤＢ」との記載は、特にことわらない限り、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ」の略記である。例えば、「ＤＢ８７」は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌｕｅ８７のことを指す。

以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。

１．捺染用インクジェットインク
本実施形態の捺染用インクジェットインク（以下、捺染用インクジェットインク、インク等ともいう）は、インクジェット法により布帛に付着させて使用される。まず、捺染用インクジェットインクについて説明する。

本実施形態の捺染用インクジェットインクは、色材としてＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７（ＤＢ８７）及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６（ＤＢ８６）を含み、その含有量の質量比、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６「ＤＢ８７／ＤＢ８６」が、１：２〜５：１である。

１．１．色材及びその質量比
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６（ＤＢ８６）及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７（ＤＢ８７）の化学構造式を以下の式（１）、及び、式（２）に示す。

Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ８６（ＤＢ８６）：

Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ８７（ＤＢ８７）：

式（１）、及び、式（２）中、フタロシアニン環の中心金属の銅（Ｃｕ）に隣接する４つの窒素（Ｎ）との結合は、２つ分は配位結合である。また、式（１）で表されるＤＢ８６の２つのスルホン酸基は、式（１）では、平面的に見てフタロシアニン環の対角の位置に配置されているが、隣り合う位置に配置されてもよい。式（１）、式（２）に示したように、ＤＢ８６は、２つのスルホン酸ナトリウム基を有し、ＤＢ８７は、３つのスルホン酸ナトリウム基を有している。

捺染用インクジェットインク中のＤＢ８７及びＤＢ８６の含有量は、例えば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）、ＭＳ（質量スペクトル）、あるいはそれらの組み合わせなどの分析方法により測定することができる。そして、その含有量の質量比、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６を算出することができる
。

本実施形態の捺染用インクジェットインクでは、「ＤＢ８７：ＤＢ８６」若しくは「ＤＢ８７／ＤＢ８６」の値は、１：２以上（すなわち５０質量％以上）であるため、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、「ＤＢ８７／ＤＢ８６」若しくは「ＤＢ８７：ＤＢ８６」の値が５：１以下（すなわち５００質量％以下）であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好となる。

「ＤＢ８７／ＤＢ８６」若しくは「ＤＢ８７：ＤＢ８６」の値は、より好ましくは２：３以上（すなわち６７質量％以上）、４：１以下（すなわち４００質量％以下）、さらに好ましくは３：４以上（すなわち７５質量％以上）、３：１以下（すなわち３００質量％以下）である。

本実施形態の捺染用インクジェットインクにおける、ＤＢ８７及びＤＢ８６の合計の含有量は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下、好ましくは２質量％以上１５質量％以下、より好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。また、本実施形態の捺染用インクジェットインクにおいて、ＤＢ８７及びＤＢ８６を補色として用いる場合の合計の含有量は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．１質量％以上４質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。

１．２．その他の成分
１．２．１．水
本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を低減したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、捺染用インクジェットインクを長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。

水の含有量は、捺染用インクジェットインクの総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。なお捺染用インクジェットインク中の水というときには、例えば、原料に水が含まれる場合の当該水及び添加する水を含むものとする。水の含有量が３０質量％以上であることにより、捺染用インクジェットインクを比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、捺染用インクジェットインクの総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。

１．２．２．有機溶剤
本実施形態の捺染用インクジェットインクは、含窒素化合物、アルキルポリオール、グリコールエーテル等の有機溶剤を含んでもよい。

＜含窒素化合物＞
含窒素化合物としては例えば、ε−カプロラクタム［１３６℃］、Ｎ−メチル−２−ピロリドン［２０４℃］、Ｎ−エチル−２−ピロリドン［２１２℃］、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン［１９３℃］、２−ピロリドン［２４５℃］、５−メチル−２−ピロリドン［２４８℃］等の含窒素複素環式化合物や、尿素、ジメチル尿素等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの含窒素化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。このような含窒素化合物は、上述した染料を溶解させやすく、かつ、捺染
用インクジェットインクの固化や乾燥を抑制するという効果を期待できる。

含窒素化合物を用いる場合の合計の含有量は、インクの全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下、好ましくは２質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以上１０質量％以下である。

＜アルキルポリオール＞
アルキルポリオールの具体例としては、１，２−ブタンジオール［１９４℃］、１，２−ペンタンジオール［２１０℃］、１，２−ヘキサンジオール［２２４℃］、１，２−ヘプタンジオール［２２７℃］、１，３−プロパンジオール（プロピレングリコール）［２１０℃］、１，３−ブタンジオール［２３０℃］、１，４−ブタンジオール［２３０℃］、１，５−ペンタンジオール［２４２℃］、１，６−ヘキサンジオール［２５０℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２−メチル−１，３−プロパンジオール［２１４℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［２４４℃］、３−メチル−１，５−ペンタンジオール［２５０℃］、２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］、ジエチレングリコール［２４５℃］、ジプロピレングリコール［２３２℃］、トリエチレングリコール［２８７℃］、グリセリン［２９０℃］等が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

アルキルポリオールを含有させる場合の含有量は、捺染用インクジェットインクの全質量に対して、５質量％以上であれば効果を奏することができるが、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上２７質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。

＜グリコールエーテル＞
グリコールエーテルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられ、典型例としてジエチレングリコールモノブチルエーテル［２３０℃］が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。

グリコールエーテルは、複数種を混合して用いてもよい。またグリコールエーテルを用いる場合の配合量は、捺染用インクジェットインクの粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、捺染用インクジェットインクの全量に対して合計で、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは１質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上１０質量％以下である。

＜その他の有機溶剤＞
さらに本実施形態の捺染用インクジェットインクに使用可能な有機溶剤としては、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ベタイン化合物等が挙げられる。これらの有機溶剤を使用すると、濡れ性や浸透速度を制御できる場合があるため、画像の発色性を向上できる場合がある。

１．２．３．界面活性剤
本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、捺染用インクジェットインクの表面張力を低下させ布帛との濡れ性（布帛への浸透性）を調整、向上させるために用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。また、界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。

捺染用インクジェットインクに界面活性剤を配合する場合には、上記界面活性剤を複数種使用することができ、捺染用インクジェットインク全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上１質量％以下配合することが好ましい。

また、捺染用インクジェットインクが界面活性剤を含有することにより、記録ヘッドからインクを吐出する際の安定性が増す傾向がある。また、適切な量の界面活性剤の使用は、布帛への浸透性が向上し、例えば、前処理組成物を使用する場合に、前処理組成物との接触を増やすことができる場合がある。

１．２．４．その他の色材
本実施形態の捺染用インクジェットインクは、例えば、シアンインクとして使用する場合、上述のＤＢ８７及びＤＢ８６以外の色材を含んでもよい。そのような色材としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１
１４、１１７、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５６、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９３、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等の酸性染料や、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等の直接染料が挙げられる。本実施形態の捺染用インクジェットインクは、そのような色材を含んだとしても、「ＤＢ８７：ＤＢ８６」の値が、１：２〜５：１となっていれば、青系統の発色性及び堅牢性が非常に良好で、かつ色調の良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。

１．２．５．ｐＨ調整剤
本実施形態の捺染用インクジェットインクは、ｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。

本実施形態の捺染用インクジェットインクにｐＨ調整剤を用いる場合には、ｐＨを見ながら適宜に添加されるが、例えば、捺染用インクジェットインクの全量に対して合計で、０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．１質量％以上２質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１質量％以下である。

１．２．６．尿素類
また、捺染用インクジェットインクの保湿剤として、あるいは、染料の染着性を向上させる染着助剤として、尿素類を使用してもよい。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、インクの全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下とすることができる。

１．２．７．糖類
捺染用インクジェットインクの固化、乾燥を抑制する目的で、適量の糖類を使用しても
よい。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。

１．２．８．キレート化剤
捺染用インクジェットインク中の不要なイオンを除去する目的で、適量のキレート化剤を使用してもよい。キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等）等が挙げられる。

１．２．９．防腐剤、防かび剤
捺染用インクジェットインクは、防腐剤、防かび剤を適宜使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン（ゼネカ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ．２、プロキセルＴＮ、プロキセルＬＶ）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。

１．２．１０．その他
さらに上記以外の成分として、例えば、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用のインクにおいて通常用いることができる添加剤を含有してもよい。

１．３．捺染用インクジェットインクのｐＨ
本実施形態のインクジェット捺染用インクは、ｐＨが５．８以上１０．５以下、好ましくは６．０以上１０．０以下、より好ましくは６．０以上９．５以下、さらに好ましくは７．０以上８．５以下であることが好ましい。捺染用インクジェットインクのｐＨがこの範囲であれば、インク中における染料の保存安定性が向上し、得られる画像の発色性や色相の変化を生じにくいので、所定のデザインの色を良好に再現することができる。

１．４．捺染用インクジェットインクの製造及び物性
本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。

本実施形態に係る捺染用インクジェットインクは、捺染品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。また、同様の観点から、インクの２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とする、一つの手法としては、上述した有機溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整することが挙げられる。

１．５．作用効果
本実施形態の捺染用インクジェットインクによれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。すなわち、含まれる色材の質量比が１：２
以上（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５０％以上）であるため、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が５：１以下（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５００％以下）であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。

２．捺染用インクジェットインクセット
上述の本実施形態の捺染用インクジェットインクは、他の任意の色の染料を含む捺染用インクジェットインクと、任意の組成物数、任意の色数で組み合わせたインクセットを構成することができる。

例えば、本実施形態の捺染用インクジェットインクセットは、少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクを含む捺染用インクジェットインクセットとすることができる。また、例えば、本実施形態の捺染用インクジェットインクセットは、さらに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクの少なくとも一種を含んでもよい。

そして、これらの捺染用インクジェットインクセットに含まれるインクのうち、シアンインクについて、上述の本実施形態の捺染用インクジェットインクが用いられる。

マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクは、色材が上述の捺染用インクジェットインク（シアンインク）と異なる以外は、それぞれ上記説明した水、有機溶剤、界面活性剤等のその他の成分をそれぞれ独立して配合することができる。

マゼンタインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３８及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９の少なくとも一種が挙げられる。

イエローインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１０及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１８４の少なくとも一種が挙げられる。

ブラックインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１７２及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４の少なくとも一種が挙げられる。

ブルーインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１４０及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１９３の少なくとも一種が挙げられる。

オレンジインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ３３及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ５６の少なくとも一種が挙げられる。

レッドインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ９４及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９の少なくとも一種が挙げられる。

ブラウンインクに用いられる色材としては、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ２９８等が挙げられる。

このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、２色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。また、このような捺染用インクジェットインクセットによれば、色材間の相性が良好であり、２色以上を組み合わせて捺染する場合に、どのような組み合わせを選んでも、捺染される画像の堅牢性を極めて良好にすることができる。

本発明において、色材としての染料は、酸性染料、反応性染料等、特に限定することなく種々の染料を用いることができるが、これらの中でも酸性染料を好適に使用することができる。酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６９、１８４、２０７、２１９、２４６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、１９、２４、２６、２７、２８、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９５、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１４９、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６０、２６２、２６５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、２８９、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、３６１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１１７、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５６、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９３、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５１、５２、５２：１、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１７２、１９１、１９４、２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９４、９５、１２２、１２３、１２４、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、５３、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２３６、２４７、２５６、２５７、２６６、２６８、２７６、２７７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９８、２９９、３００、３０１、３０２等が挙げられる。
３．インクジェット捺染方法
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、上述の捺染用インクジェットインク、又
は、上述の捺染用インクジェットインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ、Ｂ及びＣの３つの工程を順次行うものである。

工程Ａ：いずれかのインクを布帛に付着させる工程
工程Ｂ：工程Ａで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する工程
工程Ｃ：工程Ｂで得られた布帛を洗浄する工程。

３．１．記録媒体
本実施形態の捺染用インクジェットインク、捺染用インクジェットインクセットに含まれる各色のインクは、記録媒体に付着させて使用される。記録媒体としては、特に限定されないが、各種の布帛が挙げられる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。本実施形態で使用する布帛は、これらのうちポリアミド繊維を含む布帛であることがより好ましい。このような布帛を用いることで、捺染用インクジェットインクのよりすぐれた染着性を得ることができる。

３．２．工程Ａ（インク付着工程）
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、上述の捺染用インクジェットインク、又は、上述の捺染用インクジェットインクセットを用い、いずれかのインクを布帛に付着させる、工程Ａを含む。工程Ａは、インク付着工程と言い換えてもよい。

具体的には、インクジェット記録方式により吐出された、何れかのインク滴を布帛に付着させて、布帛に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。

３．３．工程Ｂ（熱処理工程）
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、工程Ａで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する、工程Ｂを有する。工程Ｂは、熱処理工程と言い換えてもよい。

具体的には、工程Ｂでは、上記のインクが印捺された布帛を熱処理する。工程Ｂ（熱処理工程）を行うことにより、インク中の色材（染料）が布帛の繊維に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法、ヒートプレス法及びサーモフィックス法等が挙げられる。

工程Ｂ（熱処理工程）における温度（布帛の到達温度）としては、布帛に対するダメージを軽減するという観点から、９０℃以上１１０℃以下の範囲で行われることが好ましい。

３．４．工程Ｃ（洗浄工程）
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、印捺物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行われ、繊維に染着していない染料を除去するように行われる。洗浄工程は、例えば水、温水を用いて行うことができ、必要に応じて複数回行ってもよいしソーピング処理を行ってもよい。

３．５．その他の工程
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、必要に応じて、布帛にアルカリ剤及びヒドロトロピー剤の少なくとも一方を含有する前処理組成物を付与する前処理工程を備えていてもよい。これにより染料の染着性が一層向上する場合がある。

前処理組成物を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理組成物中に布帛を浸漬させる方法、前処理組成物をロールコーター等で塗布する方法、前処理組成物を噴射する方法（例えば、インクジェット法、スプレー法）等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。

本実施形態に係る捺染方法は、上述の前処理工程の後、上述のインク付着工程の前に、布帛に付与された前処理組成物を乾燥する前処理組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。

３．６．作用効果
本実施形態のインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の非常に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。すなわち、捺染用インクジェットインク、又は、捺染用インクジェットインクセットのシアンインク、に含まれる色材の質量比が１：２以上（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５０％以上）であるため、少なくともシアン系の画像において、印捺物の彩度が低すぎず明るく良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の汗堅牢性が良好である。また、含まれる色材の質量比が５：１以下（すなわちＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６に対するＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７の質量比が５００％以下）であるため、印捺物の明度が高すぎず良好な発色性が得られ、かつ、印捺物の水堅牢性が良好である。

本発明に係るインクジェット捺染方法において、前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛であってもよい。このようなインクジェット捺染方法によれば、発色性及び堅牢性の特に良好な画像を布帛に捺染（印捺）することができる。

４．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

４．１．捺染用インクジェットインクの実施例及び比較例
４．１．１．捺染用インクジェットインクの調製
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に係る捺染用インクジェットインク（シアンインク）を得た。なお、各例のインクは、互いに色材（染料）の種類が異なる以外は同一の組成とした。また、表１中の数値は、質量％を示す。

表中、オルフィンＥ１０１０は、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤である。

４．１．２．捺染用インクジェットインクの評価方法
＜印刷用布帛の作成＞
７０ｇ／ｍ^２のナイロン６タフタ布に、下記の前処理液を塗布し、マングルにてピックアップ率２０％で絞り、乾燥させて、評価用布帛を作成した。

＜前処理液＞
アルギン酸ナトリウム １．０質量％
グアガム １．０質量％
硫酸アンモニウム ４．０質量％
尿素 １０．０質量％
水 残量
＜印捺物の作成＞
各シアンインクをそれぞれ、Ｍｏｎｎａ Ｌｉｓａ １８０ Ｔ１６（Ｒｏｂｕｓｔｅｌｌｉ社製）のシアン列に充填し、５４０×７２０ｄｐｉ．、８ｐａｓｓ印刷モードにて、布帛の単位面積当たりの塗布量が１．２ｍｇ／ｃｍ^２になるように、前述の印刷用布帛にベタ印刷を行った。

印刷後、スチーマー（マチス社製；スチーマーＤＨｅ型）を用いて、１００℃にて３０分間のスチーム処理を行い、得られた印捺物を水洗して未染着の染料を除去した。更に５５℃のお湯で１０分洗浄した後、乾燥させて、実施例及び比較例の印捺物を得た。

＜発色性試験＞
分光濃度計ＦＤ−７（コニカミノルタ社製）を用いて、条件：［濃度ステータス：ＤＩＮ（ＤＩＮ１６５３６）、濃度照明：Ｍ２（Ａ光源＋ＵＶカット）、観察光源：Ｄ６５、視野角：２度］にて、印捺物の濃度（ＯＤ値：Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。発色性について、ＯＤ値により以下の基準で評価し、結果を表１に示す。なお、下記Ａ又はＢが許容範囲である。
Ａ：ＯＤ値が１．５５以上
Ｂ：ＯＤ値が１．５０以上１．５５未満
Ｃ：ＯＤ値が１．４５以上１．５０未満
Ｄ：ＯＤ値が１．４５未満

＜堅牢性試験＞
得られた印捺物について、（１）汗堅牢度試験（ＩＳＯ １０５−Ｅ０４に準拠）、（２）水堅牢度試験（ＩＳＯ １０５−Ｅ０１に準拠）を実施し、以下の基準で評価した結果を表１に記した。汗堅牢度試験は、アルカリ性人工汗液を用いて行った。いずれの試験も添付白布は綿布（ＩＳＯ １０５−Ｆ０２記載）を使用し、これの汚染性（移染）を見た。なお、下記Ａ、Ｂ又はＣが許容範囲である。
インクセット中、最も評価の低い結果が、
Ａ：４／５級以上
Ｂ：３／４級又は４級
Ｃ：３級
Ｄ：２級又は２／３級
Ｅ：１／２級以下。

４．２．捺染用インクジェットインクセットの実施例及び比較例
４．２．１．各色のインクの調製
表２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、各色の捺染用インクジェットインクを得た。なお、表２中の数値は、質量％を示す。また、表中「Ｍ」はマゼンタインク、「Ｙ」はイエローインク、「ＢＫ」はブラックインクをそれぞれ意味し、それぞれの色につき４種類のインクを作成した。

４．２．２．捺染用インクジェットインクセット（４色セット）の評価方法
＜印捺物の作成＞
表３に記載の実施例Ｂ１〜Ｂ１３、比較例Ｂ１の組み合わせに従い、Ｍｏｎｎａ Ｌｉｓａ １８０ Ｔ１６（Ｒｏｂｕｓｔｅｌｌｉ社製）の、シアン列、マゼンタ列、イエロー列、ブラック列にそれぞれ該当する色のインク（表１及び表２参照）を充填した。これを用いて、「４．１．２．捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様の方法で、各インクを、同一布帛面に、それぞれ単位面積当たりの塗布量が１．２ｍｇ／ｃｍ^２になるように、ベタ印刷を行った。

印刷後、スチーマー（マチス社製；スチーマーＤＨｅ型）を用いて、１００℃にて３０分間のスチーム処理を行い、得られた印捺物を水洗して未染着の染料を除去した。更に５
５℃のお湯で１０分洗浄した後、乾燥させて、実施例Ｂ１〜Ｂ１３及び比較例Ｂ１の印捺物を得た。

＜堅牢性試験＞
「４．１．２．捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様に、得られた印捺物を用いて、汗堅牢性試験と水堅牢性試験を実施した。インクセットの汗堅牢性及び水堅牢性について、以下の基準により評価した結果を表３に記した。なお、下記Ａ、Ｂ又はＣが許容範囲である。
インクセット中、最も評価の低い結果が、
Ａ：４／５級以上
Ｂ：３／４級又は４級
Ｃ：３級
Ｄ：２級又は２／３級
Ｅ：１／２級以下。

４．２．３．捺染用インクジェットインクセット（８色セット）の評価方法
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク、及び、ブラウンインクを加えた、８色のインクセットについて評価を行った。

４．２．４．各色のインクの調製
表４の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、各色の捺染用インクジェットインクを得た。なお、表４中の数値は、質量％を示す。また、表中「ＢＬ」はブルーインク、「ＯＲ」はオレンジインク、「Ｒ」はレッドインク、「ＢＲ」はブラウンインクをそれぞれ意味し、それぞれの色につき２〜４種類のインクを作成した。

＜印捺物の作成＞
表５に記載の実施例Ｃ１〜Ｃ２１、比較例Ｃ１の組み合わせに従い、Ｍｏｎｎａ Ｌｉｓａ １８０ Ｔ１６（Ｒｏｂｕｓｔｅｌｌｉ社製）の、シアン列、マゼンタ列、イエロー列、ブラック列、ブルー列、オレンジ列、レッド列に、それぞれ該当する色のインクを充填し、またグレー列に、ブラウンインクを充填した。これを用いて、「４．１．２．捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様の方法で、各インクを、同一布帛面に、それぞれ単位面積当たりの塗布量が１．２ｍｇ／ｃｍ^２になるように、ベタ印刷を行った。

印刷後、スチーマー（マチス社製；スチーマーＤＨｅ型）を用いて、１００℃にて３０分間のスチーム処理を行い、得られた印捺物を水洗して未染着の染料を除去した。更に５５℃のお湯で１０分洗浄した後、乾燥させて、実施例Ｃ１〜Ｃ２１及び比較例Ｃ１の印捺物を得た。

＜堅牢性試験＞
「４．１．２．捺染用インクジェットインクの評価方法」で述べたと同様に、得られた印捺物を用いて、汗堅牢性試験と水堅牢性試験を実施した。結果を表５に記した。

４．３．評価結果
表１をみると、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６を含み、その含有量の質量比、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６が、１：２〜５：１である、実施例Ａ１〜Ａ３の捺染用インクジェットインクは、いずれも高い発色性と、高い堅牢性（水、汗共に）を有する画像を形成できることが分かった。これに対して、ＤＢ８６が過多の比較例Ａ１の捺染用インクジェットインクでは、発色性及び汗堅牢性が不十分で、ＤＢ８７が過多の比較例Ａ２、ＤＢ８７のみの比較例Ａ３の捺染用インクジェットインクでは水堅牢性が不十分であった。さらに、ＤＢ８７、ＤＢ８６を使用していない比較例Ａ４では、十分な発色性が得られなかった。

また、表３をみると、シアンインクが、実施例Ａ１〜Ａ３の捺染用インクジェットインクであり、マゼンタインクが、色材としてＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３８又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９を含み、イエローインクが、色材としてＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１０又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１８４を含み、ブラックインクが、色材としてＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１７２又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４を含む、捺染用インクジェットインクセットである、実施例Ｂ１〜Ｂ１０では、いずれも汗、水ともに堅牢性の非常に良好な画像が得られることが分かった。

これに対して、シアンインクとして実施例Ａ１〜Ａ３の捺染用インクジェットインクを選択していない比較例Ｂ１のインクセットでは、水堅牢性が劣る結果となった。また、シアンインクとして実施例Ａ２を選択しつつ、マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３８又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９を含まないか、イエローインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１０又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１８４を含まないか、ブラックインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１７２又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４を含まない実施例Ｂ１１〜Ｂ１３のインクセットでは、全てのインクにおいて好適な色材を用いる実施例Ｂ１〜Ｂ１０と比較するとやや性能的には劣るが、本発明のシアンインクを用いない比較例Ｂ１よりは良好な堅牢性を示す画像が得られた。

さらに、表５をみると、シアンインクが、実施例Ａ１〜Ａ３のいずれかの捺染用インクジェットインクであり、マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３８又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９を含み、イエローインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１０又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１８４を含み、ブラックインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１７２又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４を含み、ブルーインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１４０又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１９３を含み、オレンジインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ３３又はＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ５６を含み、レッドインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ９４及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９を含み、ブラウンインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ２９８を含む、実施例Ｃ１〜Ｃ２１のインクセットは、いずれも汗、水ともに堅牢性の非常に良好な画像が得られることが分かった。

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

Claims (7)

1. 布帛の捺染に用いる捺染用インクジェットインクであって、
   Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７及びＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６を含み、その含有量の質量比、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８７：Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６が、１：２〜５：１である、捺染用インクジェットインク。
2. 請求項１において、
   前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛である、捺染用インクジェットインク。
3. 少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクを含む捺染用インクジェットインクセットであって、
   前記シアンインクが、請求項１又は請求項２に記載の捺染用インクジェットインクであり、
   前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１３８及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２８９の少なくとも一種を含み、
   前記イエローインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１１０及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１８４の少なくとも一種を含み、
   前記ブラックインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２：１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１７２及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ１９４の少なくとも一種を含む、捺染用インクジェットインクセット。
4. 請求項３において、
   さらに、ブルーインク、オレンジインク、レッドインク及びブラウンインクの少なくとも一種を含み、
   前記ブルーインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１４０及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１９３の少なくとも一種を含み、
   前記オレンジインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ３３及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ５６の少なくとも一種を含み、
   前記レッドインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ９４及びＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ２４９の少なくとも一種を含み、
   前記ブラウンインクが、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ２９８を含む、捺染用インクジェットインクセット。
5. 請求項３又は請求項４において、
   前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛である、捺染用インクジェットインクセット。
6. 請求項１若しくは請求項２に記載の捺染用インクジェットインク、又は、請求項３若しくは請求項４に記載の捺染用インクジェットインクセットを用い、少なくとも以下の工程Ａ、Ｂ及びＣの３つの工程を順次行う、インクジェット捺染方法。
   工程Ａ：いずれかのインクを布帛に付着させる工程
   工程Ｂ：工程Ａで得られた布帛に熱及びスチームの少なくとも一方を付与する工程
   工程Ｃ：工程Ｂで得られた布帛を洗浄する工程
7. 請求項６において、
   前記布帛がポリアミド繊維を含む布帛である、インクジェット捺染方法。