JP2019090016A - Polyamide resin composition and molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリアミド樹脂組成物及び成形体に関する。 The present invention relates to a polyamide resin composition and a molded body.
ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性を有することから、様々な産業分野で利用されている。このうち無機フィラー強化ポリアミド樹脂組成物は、機械的特性の向上効果が高いことから注目されている。近年、燃費向上のための軽量化、コスト低減及び組立工程合理化の観点から、従来金属が使用されている自動車部品をガラス繊維強化ポリアミド樹脂に変える動きが顕著である。ポリアミド樹脂を用いた成形体の大型化及び薄肉化、並びに、デザインの複雑化に伴い、様々な特性が要求されている。 Polyamide resins are used in various industrial fields because of their excellent mechanical properties. Among these, the inorganic filler reinforced polyamide resin composition is attracting attention because of its high improvement effect on mechanical properties. In recent years, from the viewpoint of weight reduction, cost reduction and assembly process rationalization for improving fuel consumption, there is a marked movement to convert automobile parts in which conventional metals are used to glass fiber reinforced polyamide resin. With the increase in size and thickness of molded articles using polyamide resin and the complication of design, various properties are required.
例えば、特許文献1には、ポリアミド樹脂と無機フィラーとビスアミド化合物とからなるポリアミド樹脂組成物が開示されている。このポリアミド樹脂組成物は、耐熱性、電気特性及び寸法特性に優れ、モールドデポジットの少ない。また、特許文献2には、ポリアミド樹脂と脂肪族ビスアミド化合物と高級脂肪酸金属塩と無機フィラーとからなるポリアミド樹脂組成物が開示されている。このポリアミド樹脂組成物は、射出成形時における可塑化性のバラつきが改善されている。 For example, Patent Document 1 discloses a polyamide resin composition comprising a polyamide resin, an inorganic filler, and a bisamide compound. This polyamide resin composition is excellent in heat resistance, electrical characteristics and dimensional characteristics, and has a low mold deposit. Further, Patent Document 2 discloses a polyamide resin composition comprising a polyamide resin, an aliphatic bisamide compound, a higher fatty acid metal salt and an inorganic filler. This polyamide resin composition has an improved plasticity variation during injection molding.
成形時の可塑化の向上効果の技術として、アミド化合物を配合することが知られているが、押出し生産性(押出機のトルク低減)が不十分となる場合がある。また、自動車用途や工業部品においては、成形体の大型化等といった形状面での要求が増えてきており、このような樹脂組成物を良好で安定に、かつ高い生産レートで製造することが必要となる。 Although it is known to mix | blend an amide compound as a technique of the improvement effect of the plasticization at the time of shaping | molding, extrusion productivity (torque reduction of an extruder) may become inadequate. In addition, in automotive applications and industrial parts, there is an increasing demand for shape such as upsizing of molded products, and it is necessary to manufacture such a resin composition at a good, stable and high production rate. It becomes.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、押出し生産性に優れる成形体を得られるポリアミド樹脂組成物を提供する。 This invention is made in view of the said situation, Comprising: The polyamide resin composition which can obtain the molded object which is excellent in extrusion productivity is provided.
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
本発明の第1態様に係るポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミドと、(B)下記一般式(I−a)で表される化合物、下記一般式(II−a)で表される化合物、下記一般式(I−b)で表される化合物、下記一般式(II−b)で表される化合物、下記一般式(I−c)で表される化合物、及び、下記一般式(II−c)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む。
That is, the present invention includes the following aspects.
The polyamide resin composition according to the first aspect of the present invention comprises (A) a polyamide, (B) a compound represented by the following general formula (I-a), and a compound represented by the following general formula (II-a) A compound represented by the following general formula (I-b), a compound represented by the following general formula (II-b), a compound represented by the following general formula (I-c), and a compound represented by the following general formula (II) And at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by -c).
(一般式(I−a)中、R11a及びR12aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n11a、n12a及びn13aはそれぞれ独立に、3以上10以下の整数である。m11aは0以上2以下の整数である。) (In the general formula (I-a), R 11a and R 12a each independently represent a linear alkyl group or a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. N 11a , n 12a and n 13a are each independently Is an integer from 3 to 10. m 11a is an integer from 0 to 2)
(一般式(II−a)中、R21a及びR22aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n21a、n22a及びn23aはそれぞれ独立に、3以上10以下の整数である。m21aは0以上2以下の整数である。) (In the general formula (II-a), R 21a and R 22a are each independently a linear alkyl group or a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. N 21a , n 22a and n 23a are each independently Is an integer of 3 to 10. m 21a is an integer of 0 to 2).
(一般式(I−b)中、R11b及びR12bはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R11b及びR12bのうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。n11b、n12b及びn13bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。m11bは0以上2以下の整数である。) (In the general formula (I-b), R 11b and R 12b are each independently a linear alkyl having 2 to 22 carbon atoms which may contain one or more at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group At least one of R 11b and R 12b contains at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group, and n 11b , n 12b and n 13b are each independently 4 or more and 12 or more. It is an integer below, m 11 b is an integer of 0 or more and 2 or less.)
(一般式(II−b)中、R21b及びR22bはそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R21b及びR22bのうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。n21b、n22b及びn23bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。m21bは0以上2以下の整数である。) (In General Formula (II-b), R 21b and R 22b are each independently a linear alkyl having 2 to 22 carbon atoms which may contain one or more selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group And at least one of R 21b and R 22b contains one or more selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group, n 21b , n 22b and n 23b are each independently 4 or more and 12 or more. It is the following integer: m 21 b is an integer of 0 or more and 2 or less.)
(一般式(I−c)中、R11c及びR12cはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n11c、n12c及びn13cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。m11cは0以上2以下の整数である。) (In the general formula (I-c), R 11c and R 12c are each independently a linear alkyl having 6 to 30 carbon atoms which may contain at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group And n 11c , n 12c and n 13c are each independently an integer of 2 or more and 10 or less, and m 11c is an integer of 0 or more and 2 or less)
(一般式(II−c)中、R21c及びR22cはそれぞれ独立に、アミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n21c、n22c及びn23cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。m21cは0以上2以下の整数である。) (In the general formula (II-c), R 21c and R 22c are each independently a chain of 6 to 30 carbon atoms which may contain one or more at least one selected from the group consisting of an amino group and a carboxy group N 21c , n 22c and n 23c each independently represent an integer of 2 or more and 10 or less, and m 21c is an integer of 0 or more and 2 or less)
前記(A)ポリアミドが下記一般式(III)で表される構造、下記一般式(IV)で表される構造、下記一般式(V)で表される構造、及び、下記一般式(VI)で表される構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を含んでもよい。 The structure in which the (A) polyamide is represented by the following general formula (III), the structure represented by the following general formula (IV), the structure represented by the following general formula (V), and the following general formula (VI) And at least one structure selected from the group consisting of the structures represented by
(一般式(III)中、n31及びn32はそれぞれ独立に、4以上11以下の整数である。) (In the general formula (III), n 31 and n 32 are each independently an integer of 4 or more and 11 or less)
(一般式(IV)中、n41は、4以上11以下の整数である。Arはアリーレン基である。) (In the general formula (IV), n 41 is an integer of 4 or more and 11 or less. Ar is an arylene group.)
(一般式(V)中、n51は、4以上11以下の整数である。Arはアリーレン基である。) (In the general formula (V), n 51 is an integer of 4 or more and 11 or less. Ar is an arylene group.)
(一般式(VI)中、n61は、4以上11以下の整数である。) (In the general formula (VI), n 61 is an integer of 4 or more and 11 or less).
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物において、前記(A)ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数である前記n31、前記n32、前記n41、前記n51及び前記n61からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中のメチレン基の繰り返し数である前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a、前記n23a、前記n11b、前記n12b、前記n13b、前記n21b、前記n22b、前記n23b、前記n11c、前記n12c、前記n13c、前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差が、3以下であってもよい。 In the polyamide resin composition according to the first aspect, selected from the group consisting of the (A) wherein n 31 is a number of repetitions of the methylene groups in the polyamide, it said n 32, wherein n 41, wherein n 51 and the n 61 at least one, wherein (B) compound wherein n 11a is a repetition number of methylene groups, wherein n 12a, the n 13a, the n 21a, the n 22a, the n 23a, the n 11b is, the n 12b And at least one selected from the group consisting of n 13b , n 21b , n 22b , n 23b , n 11c , n 12c , n 13c , n 21c , n 22c and n 23c The difference may be 3 or less.
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物において、以下の(i−a)〜(iv−a)、(i−b)〜(iv−b)、及び、(i−c)〜(iv−c)のいずれかの差が3以下であってもよい。
(i−a)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−b)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−c)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差
In the polyamide resin composition according to the above first aspect, the following (i-a) to (iv-a), (i-b) to (iv-b), and (i-c) to (iv-c) The difference between any of the above may be 3 or less.
(Ia) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the above (A) polyamide, and the above n 12a , the above n 21 a and the above n 23 a in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-a) at least one selected from the group consisting of the n 32 and the n 51 in the (A) polyamide, the n 11a in the compound (B), the n 12a , the n 13a and the n 21a , a difference from at least one selected from the group consisting of the above n 22a and the above n 23a ;
(Iii-a) a group consisting of the above n 61 in the above (A) polyamide, the above n 11a in the above (B) compound, the above n 12a , the above n 13a , the above n 21a , the above n 21a , the above n 22a and the above n 23a The difference from at least one more selected;
(Iv-a) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12a in the compound (B), the n 21a and the n 23a ;
(I-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, the above n 12 b in the above compound (B), the above n 21 b and the above n 23 b The difference from at least one more selected;
(Ii-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 b , the above n 13 b and the above n 22 b in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11b , the n 13b and the n 22b in the (B) compound;
(Iv-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12b , the n 21b and the n 23b in the (B) compound;
(Ic) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, and the above n 21 c , the above n 22 c and the above n 23 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-c) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 c , the above n 12 c and the above n 13 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11c , the n 12c and the n 13c in the (B) compound;
(Iv-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 21c , the n 22c and the n 23c in the (B) compound
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物において、以下の(i−a)、(ii−a)、(i−b)、(ii−b)、(i−c)若しくは(ii−c)の差が0である、又は、以下の(iii−a)、(iv−a)、(iii−b)、(iv−b)、(iii−c)若しくは(iv−c)のいずれかの差が1以下であってもよい。
(i−a)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−b)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−c)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差
In the polyamide resin composition according to the first aspect, the following (i-a), (ii-a), (i-b), (ii-b), (i-c) or (ii-c) Or the difference between any of the following (iii-a), (iv-a), (iii-b), (iv-b), (iii-c) or (iv-c): May be 1 or less.
(Ia) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the above (A) polyamide, and the above n 12a , the above n 21 a and the above n 23 a in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-a) at least one selected from the group consisting of the n 32 and the n 51 in the (A) polyamide, the n 11a in the compound (B), the n 12a , the n 13a and the n 21a , a difference from at least one selected from the group consisting of the above n 22a and the above n 23a ;
(Iii-a) a group consisting of the above n 61 in the above (A) polyamide, the above n 11a in the above (B) compound, the above n 12a , the above n 13a , the above n 21a , the above n 21a , the above n 22a and the above n 23a The difference from at least one more selected;
(Iv-a) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12a in the compound (B), the n 21a and the n 23a ;
(I-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, the above n 12 b in the above compound (B), the above n 21 b and the above n 23 b The difference from at least one more selected;
(Ii-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 b , the above n 13 b and the above n 22 b in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11b , the n 13b and the n 22b in the (B) compound;
(Iv-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12b , the n 21b and the n 23b in the (B) compound;
(Ic) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, and the above n 21 c , the above n 22 c and the above n 23 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-c) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 c , the above n 12 c and the above n 13 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11c , the n 12c and the n 13c in the (B) compound;
(Iv-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 21c , the n 22c and the n 23c in the (B) compound
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物において、前記(A)ポリアミドの、ISO307に準拠して質量分率96%の硫酸で測定した粘度数が100mL/g以上135mL/g以下であってもよい。 In the polyamide resin composition according to the first aspect, the viscosity number of the (A) polyamide measured with sulfuric acid having a mass fraction of 96% according to ISO 307 may be 100 mL / g or more and 135 mL / g or less .
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物は、更に、(C)無機フィラーを含んでもよい。
前記(C)無機フィラーが、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、カオリン、ワラストナイト、炭酸カルシウム及びチタン酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種であってもよい。
前記(C)無機フィラーが、ガラス繊維及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、繊維断面が円状及び楕円状からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、且つ、断面の短径に対する長径の比が1以上5以下であってもよい。
The polyamide resin composition according to the first aspect may further contain (C) an inorganic filler.
The (C) inorganic filler may be at least one selected from the group consisting of glass fibers, glass flakes, glass beads, carbon fibers, talc, mica, kaolin, wollastonite, calcium carbonate and potassium titanate. .
The (C) inorganic filler is at least one selected from the group consisting of glass fibers and carbon fibers, the fiber cross section is at least one selected from the group consisting of circular and elliptical, and the cross section is short The ratio of the major axis to the major axis may be 1 or more and 5 or less.
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物は、更に、(D)銅化合物を含んでもよい。
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物は、更に、(E)アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。
上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物は、更に、(F)脂肪酸金属塩を含んでもよい。
The polyamide resin composition according to the first aspect may further include (D) a copper compound.
The polyamide resin composition according to the first aspect may further contain at least one compound selected from the group consisting of (E) halides of alkali metals and halides of alkaline earth metals.
The polyamide resin composition according to the first aspect may further contain (F) a fatty acid metal salt.
本発明の第2態様に係る成形体は、上記第1態様に係るポリアミド樹脂組成物を射出成形してなる。 The molded object which concerns on a 2nd aspect of this invention inject-molds the polyamide resin composition which concerns on a said 1st aspect.
上記態様のポリアミド樹脂組成物によれば、押出し生産性に優れる成形体が得られる。 According to the polyamide resin composition of the above aspect, a molded article having excellent extrusion productivity can be obtained.
以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. The following present embodiment is an example for describing the present invention, and is not intended to limit the present invention to the following contents. The present invention can be appropriately modified and implemented within the scope of the gist of the present invention.
≪ポリアミド樹脂組成物≫
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミドと、(B)化合物とを含む。
前記(B)化合物は、下記一般式(I−a)で表される化合物(以下、「化合物(I−a)」と称する場合がある)、下記一般式(II−a)で表される化合物(以下、「化合物(II−a)」と称する場合がある)、下記一般式(I−b)で表される化合物(以下、「化合物(I−b)」と称する場合がある)、下記一般式(II−b)で表される化合物(以下、「化合物(II−b)」と称する場合がある)、下記一般式(I−c)で表される化合物(以下、「化合物(I−c)」と称する場合がある)、及び、下記一般式(II−c)で表される化合物(以下、「化合物(II−c)」と称する場合がある)からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である。
«Polyamide resin composition»
The polyamide resin composition of this embodiment contains (A) polyamide and (B) a compound.
The compound (B) is represented by a compound represented by the following formula (I-a) (hereinafter sometimes referred to as “compound (I-a)”), a compound represented by the following formula (II-a) A compound (hereinafter sometimes referred to as “compound (II-a)”), a compound represented by the following general formula (I-b) (hereinafter sometimes referred to as “the compound (I-b)”), Compounds represented by the following general formula (II-b) (hereinafter sometimes referred to as "compound (II-b)"), compounds represented by the following general formula (I-c) (hereinafter referred to as "compound (II) It is selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (II-c) (hereinafter sometimes referred to as “compound (II-c)”): It is at least one compound.
前記一般式(I−a)中、R11a及びR12aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n11a、n12a及びn13aはそれぞれ独立に、3以上10以下の整数である。m11aは0以上2以下の整数である。 In the general formula (I-a), each of R 11a and R 12a is independently a linear alkyl group or a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. n 11a , n 12a and n 13a are each independently an integer of 3 or more and 10 or less. m 11 a is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(II−a)中、R21a及びR22aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n21a、n22a及びn23aはそれぞれ独立に、3以上10以下の整数である。m21aは0以上2以下の整数である。 In Formula (II-a), each of R 21a and R 22a is independently a linear alkyl group or a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. n 21a , n 22a and n 23a are each independently an integer of 3 or more and 10 or less. m 21 a is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(I−b)中、R11b及びR12bはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R11b及びR12bのうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。n11b、n12b及びn13bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。m11bは0以上2以下の整数である。 In the general formula (I-b), each of R 11b and R 12b independently represents a linear alkyl having 2 to 22 carbon atoms which may contain one or more selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. It is a group. At least one of R 11b and R 12b contains one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. n 11 b , n 12 b and n 13 b are each independently an integer of 4 or more and 12 or less. m 11 b is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(II−b)中、R21b及びR22bはそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R21b及びR22bのうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。n21b、n22b及びn23bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。m21bは0以上2以下の整数である。 In the general formula (II-b), each of R 21b and R 22b independently represents a linear alkyl having 2 or more and 22 or less carbon atoms which may contain at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group. It is a group. At least one of R 21 b and R 22 b contains one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group. n 21 b , n 22 b and n 23 b are each independently an integer of 4 or more and 12 or less. m 21 b is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(I−c)中、R11c及びR12cはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n11c、n12c及びn13cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。m11cは0以上2以下の整数である。 In the general formula (I-c), each of R 11c and R 12c independently represents one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group; It is a group or a chain alkenyl group. n 11c , n 12c and n 13c are each independently an integer of 2 or more and 10 or less. m 11 c is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(II−c)中、R21c及びR22cはそれぞれ独立に、アミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n21c、n22c及びn23cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。m21cは0以上2以下の整数である。 In the general formula (II-c), each of R 21c and R 22c independently represents one or more of at least one selected from the group consisting of an amino group and a carboxy group; It is an alkyl group or a chain alkenyl group. n 21c , n 22c and n 23c are each independently an integer of 2 or more and 10 or less. m 21 c is an integer of 0 or more and 2 or less.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物の各構成成分について、下記に詳細を説明する。 The respective components of the polyamide resin composition of the present embodiment will be described in detail below.
<(A)ポリアミド>
一般に、「ポリアミド」とは、主鎖にアミド(−CO−NH−、又は、−NH−CO−)結合を有する高分子化合物を意味する。
<(A) Polyamide>
In general, “polyamide” means a polymer compound having an amide (—CO—NH— or —NH—CO—) bond in the main chain.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれるポリアミドとして具体的には、例えば、下記一般式(III)で表される構造(以下、「構造(III)」と略記する)、下記一般式(IV)で表される構造(以下、「構造(IV)」と略記する)、下記一般式(V)で表される構造(以下、「構造(V)」と略記する)、及び、下記一般式(VI)で表される構造(以下、「構造(VI)」と略記する)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むポリアミド等が挙げられる。 Specific examples of the polyamide contained in the polyamide resin composition of the present embodiment include a structure represented by the following general formula (III) (hereinafter abbreviated as “structure (III)”), a general formula (IV) A structure (hereinafter abbreviated as “structure (IV)”), a structure represented by the following general formula (V) (hereinafter abbreviated as “structure (V)”), The polyamide etc. which contain at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a structure represented by (VI) (It abbreviates as "the structure (VI)" hereafter), etc. are mentioned.
前記一般式(III)中、n31及びn32はそれぞれ独立に、4以上11以下の整数である。 In the general formula (III), n 31 and n 32 are each independently an integer of 4 or more and 11 or less.
前記一般式(IV)中、n41は、4以上11以下の整数である。Arはアリーレン基である。 In the general formula (IV), n 41 is an integer of 4 or more and 11 or less. Ar is an arylene group.
前記一般式(V)中、n51は、4以上11以下の整数である。Arはアリーレン基である。 In the formula (V), n 51 is an integer of 4 or more and 11 or less. Ar is an arylene group.
前記一般式(VI)中、n61は、4以上11以下の整数である。 In the general formula (VI), n 61 is an integer of 4 or more and 11 or less.
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレンジイル基、フルオレンジイル基等が挙げられる。中でも、アリーレン基としては、フェニレン基であることが好ましい。 As an arylene group, a phenylene group, a naphthylene group, an anthracenylene group, a pyrene diyl group, a fluorenediyl group etc. are mentioned, for example. Among them, the arylene group is preferably a phenylene group.
構造(III)を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミド46(ポリテトラメチレンアジパミド)、ポリアミド66(ポリヘキサメチレンアジパミド)、ポリアミド610、ポリアミド612等が挙げられる。 Examples of preferable polyamides containing the structure (III) include polyamide 46 (polytetramethylene adipamide), polyamide 66 (polyhexamethylene adipamide), polyamide 610, polyamide 612 and the like.
構造(IV)を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミド6T(ポリヘキサメチレンテレフタルアミド)、ポリアミド9T(ポリノナンメチレンテレフタルアミド)、ポリアミド6I(ポリヘキサメチレンイソフタルアミド)等が挙げられる。 Examples of preferable polyamides containing the structure (IV) include polyamide 6T (polyhexamethylene terephthalamide), polyamide 9T (polynonane methylene terephthalamide), polyamide 6I (polyhexamethylene isophthalamide) and the like.
構造(V)を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミドMXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)、ポリアミドPXD6(ポリパラキシリレンアジパミド)、ポリアミドMXD10(ポリメタキシリレンセバカミド)、ポリアミドPXD10(ポリパラキシリレンセバカミド)等が挙げられる。 Preferred polyamides containing the structure (V) include, for example, polyamide MXD6 (polymetaxylylene adipamide), polyamide PXD6 (polyparaxylylene adipamide), polyamide MXD10 (polymetaxylylene sebacamide), polyamide PXD10 (polymetaxylylene sebacamide) Polyparaxylylene sebacamide) and the like.
構造(VI)を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミド4(ポリα−ピロリドン)、ポリアミド6(ポリカプロアミド)、ポリアミド11(ポリウンデカンアミド)、ポリアミド12(ポリドデカンアミド)等が挙げられる。 Examples of preferable polyamides containing the structure (VI) include polyamide 4 (poly α-pyrrolidone), polyamide 6 (polycaproamide), polyamide 11 (polyundecane amide), polyamide 12 (poly dodecane amide) and the like.
また、これらポリアミドのうち少なくとも1種を含む共重合ポリアミドであってもよい。 In addition, it may be a copolyamide containing at least one of these polyamides.
構造(III)及び構造(IV)を含む共重合ポリアミドとしては、特に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンアジパミド及びヘキサメチレンテレフタルアミドの共重合物、ヘキサメチレンアジパミド及びヘキサメチレンイソフタルアミドの共重合物等が挙げられる。 The copolymerized polyamide containing the structure (III) and the structure (IV) is not particularly limited, and examples thereof include copolymers of hexamethylene adipamide and hexamethylene terephthalamide, hexamethylene adipamide and hexamethylene isophthalamide. Copolymers etc. may be mentioned.
構造(III)及び構造(V)を含む共重合ポリアミドとしては、特に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンアジパミド及びメタキシリレンアジパミドの共重合物等が挙げられる。 The copolymerized polyamide containing the structure (III) and the structure (V) is not particularly limited, and examples thereof include a copolymer of hexamethylene adipamide and metaxylylene adipamide.
構造(III)及び構造(VI)を含む共重合ポリアミドとしては、特に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンアジパミド及びカプロアミドの共重合物等が挙げられる。 The copolymerized polyamide containing the structure (III) and the structure (VI) is not particularly limited, and examples thereof include a copolymer of hexamethylene adipamide and caproamide, and the like.
構造(IV)を2つ含む共重合ポリアミドとしては、特に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンテレフタルアミド及び2−メチルペンタンジアミンテレフタルアミドの共重合物等が挙げられる。 The copolymerized polyamide containing two structures (IV) is not particularly limited, and examples thereof include copolymers of hexamethylene terephthalamide and 2-methylpentanediamine terephthalamide.
中でも、本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれるポリアミドとしては、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、又は、これらポリアミドのうち少なくとも1種を含む共重合ポリアミドであることが好ましい。また、本実施形態のポリアミド樹脂組成物を用いて得られる成形体のクリープ特性が良好となることから、ポリアミド66であることがより好ましい。 Among them, as the polyamide contained in the polyamide resin composition of the present embodiment, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, or copoly containing at least one of these polyamides It is preferably a polymeric polyamide. In addition, polyamide 66 is more preferable because the creep properties of a molded article obtained using the polyamide resin composition of the present embodiment are improved.
[ポリアミドの製造方法]
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれるポリアミドの製造方法としては、特に制限されないが、例えば、ラクタムを開環重合させる方法、ω−アミノカルボン酸を自己縮合させる方法、ジアミン及びジカルボン酸を縮合する方法等が挙げられる。本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、これらの方法により得られたポリアミドを1種含んでもよく、2種以上組み合わせて含んでもよい。
[Production method of polyamide]
The method for producing the polyamide contained in the polyamide resin composition of the present embodiment is not particularly limited. For example, a method for ring-opening polymerization of lactam, a method for self-condensing ω-aminocarboxylic acid, condensation of diamine and dicarboxylic acid And the like. The polyamide resin composition of the present embodiment may contain one type of polyamide obtained by these methods, or may contain two or more types in combination.
前記ラクタムとしては、特に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
前記ω−アミノカルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、上記例示されたラクタムの水による開環化合物であるω−アミノ脂肪酸等が挙げられる。
なお、上記ラクタム又は上記ω−アミノカルボン酸は、それぞれ1種単独又は2種以上を併用して縮合させてもよい。
The lactam is not particularly limited, and examples thereof include pyrrolidone, caprolactam, undecalactam, dodecalactam and the like.
The ω-aminocarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include ω-amino fatty acid which is a ring-opening compound of the lactam exemplified above with water, and the like.
The lactam or the ω-aminocarboxylic acid may be condensed either singly or in combination of two or more.
前記ジアミンとしては、特に制限されないが、例えば、直鎖状の脂肪族ジアミン、分岐鎖状の脂肪族ジアミン、環状の脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
前記直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、特に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
前記分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、特に制限されないが、例えば、2−メチルペンタンジアミン、2−エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
前記環状の脂肪族ジアミンとしては、特に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
前記芳香族ジアミンとしては、特に制限されないが、例えば、p−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン等が挙げられる。
The diamine is not particularly limited, and examples thereof include linear aliphatic diamines, branched aliphatic diamines, cyclic aliphatic diamines, and aromatic diamines.
The linear aliphatic diamine is not particularly limited, and examples thereof include hexamethylene diamine, pentamethylene diamine and the like.
The branched aliphatic diamine is not particularly limited, and examples thereof include 2-methylpentanediamine, 2-ethylhexamethylenediamine and the like.
The cyclic aliphatic diamine is not particularly limited, and examples thereof include cyclohexane diamine, cyclopentane diamine, cyclooctane diamine and the like.
The aromatic diamine is not particularly limited, and examples thereof include p-xylylenediamine, m-xylylenediamine and the like.
前記ジカルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、鎖状又は環状の脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
鎖状の脂肪族ジカルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
環状の脂肪族ジカルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
The dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include linear or cyclic aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids.
The linear aliphatic dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include adipic acid, pimelic acid, sebacic acid and the like.
The cyclic aliphatic dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include cyclohexane dicarboxylic acid and the like.
The aromatic dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include phthalic acid and isophthalic acid.
なお、上記ジアミン及び上記ジカルボン酸は、それぞれ1種単独又は2種以上を併用して縮合させてもよい。 The diamine and the dicarboxylic acid may be condensed alone or in combination of two or more.
また、ポリアミドの重合方法としては、特に限定されず、例えば、溶融重合、界面重合、溶液重合、塊状重合、固相重合、及び、これらを組み合わせた方法等を利用することができる。 Moreover, it does not specifically limit as a polymerization method of polyamide, For example, melt polymerization, interfacial polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, solid phase polymerization, and the method etc. which combined these etc. can be utilized.
[ポリアミドの粘度数]
ポリアミドの重合度は、特に限定されないが、無機フィラー等を配合した場合は射出成形加工性がより優れている理由から、ISO307に準拠して、96%硫酸を用いて測定した粘度数が100mL/g以上135mL/g以下であることが好ましい。
[Polyamide viscosity number]
The degree of polymerization of the polyamide is not particularly limited. However, when an inorganic filler or the like is blended, the viscosity number measured using 96% sulfuric acid according to ISO 307 is 100 mL / h because the injection molding processability is more excellent. It is preferable that it is more than g and 135 mL / g or less.
<(B)化合物>
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれる(B)化合物は、化合物(I−a)、化合物(II−a)、化合物(I−b)、化合物(II−b)、化合物(I−c)及び化合物(II−c)からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である。
<(B) Compound>
The compound (B) contained in the polyamide resin composition of the present embodiment is a compound (I-a), a compound (II-a), a compound (I-b), a compound (II-b), a compound (I-c) And at least one compound selected from the group consisting of compounds (II-c).
(B)化合物が、化合物(I−a)又は化合物(II−a)である場合、耐衝撃性に特に優れる。
(B)化合物が、化合物(I−b)又は化合物(II−b)である場合、耐熱エージング性、クリープ特性及び外観に特に優れる。
(B)化合物が、化合物(I−c)又は化合物(II−c)である場合、成形時の可塑化時間安定性及び切粉発生量の低減性に特に優れる。
When the compound (B) is the compound (I-a) or the compound (II-a), the impact resistance is particularly excellent.
When the compound (B) is a compound (I-b) or a compound (II-b), it is particularly excellent in heat aging resistance, creep characteristics and appearance.
When the compound (B) is the compound (Ic) or the compound (II-c), the plasticization time stability at the time of molding and the reduction of the amount of generated chips are particularly excellent.
[化合物(I−a)及び化合物(II−a)]
化合物(I−a)は、下記一般式(I−a)で表される。
化合物(I−b)は、下記一般式(I−b)で表される。
[Compound (I-a) and Compound (II-a)]
The compound (I-a) is represented by the following general formula (I-a).
The compound (I-b) is represented by the following general formula (I-b).
前記一般式(I−a)中、R11a及びR12aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n11a、n12a及びn13aはそれぞれ独立に、3以上10以下の整数である。m11aは0以上2以下の整数である。 In the general formula (I-a), each of R 11a and R 12a is independently a linear alkyl group or a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. n 11a , n 12a and n 13a are each independently an integer of 3 or more and 10 or less. m 11 a is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(II−a)中、R21a及びR22aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n21a、n22a及びn23aはそれぞれ独立に、3以上10以下の整数である。m21aは0以上2以下の整数である。 In Formula (II-a), each of R 21a and R 22a is independently a linear alkyl group or a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. n 21a , n 22a and n 23a are each independently an integer of 3 or more and 10 or less. m 21 a is an integer of 0 or more and 2 or less.
(R11a及びR12a)
R11a及びR12aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。R11a及びR12aは同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、R11a及びR12aは同一であることが好ましい。
(R 11a and R 12a )
R 11a and R 12a are each independently a chained alkyl group or a chained alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. R 11a and R 12a may be the same or different. Among them, R 11a and R 12a are preferably identical because they are easy to synthesize.
R11a及びR12aにおける炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基としては、例えば、炭素数6以上30以下の直鎖状アルキル基、炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルキル基が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms in R 11a and R 12a include, for example, a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms and a branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. .
炭素数6以上30以下の直鎖状アルキル基としては、例えば、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−イコシル基、n−ヘンイコシル基、n−ドコシル基、n−トリコシル基、n−テトラコシル基、n−ペンタコシル基、n−ヘキサコシル基、n−ヘプタコシル基、n−オクタコシル基、n−ノナコシル基、n−トリアコンチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms include n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group Group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group, n-henycosyl group, n-docosyl group Groups, n-tricosyl group, n-tetracosyl group, n-pentacosyl group, n-hexacosyl group, n-heptacosyl group, n-octacosyl group, n-nonacosyl group, n-triaconcyl group and the like.
炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルキル基としては、例えば、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基、イソウンデシル基、sec−ウンデシル基、tert−ウンデシル基、イソラウリル基、sec−ラウリル基、tert−ラウリル基、イソトリデシル基、sec−トリデシル基、tert−トリデシル基、イソテトラデシル基、sec−テトラデシル基、tert−テトラデシル基、イソペンタデシル基、sec−ペンタデシル基、tert−ペンタデシル基、イソセチル基、イソヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル基、tert−ヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、sec−ヘプタデシル基、tert−ヘプタデシル基、イソステアリル基、イソノナデシル基、sec−ノナデシル基、tert−ノナデシル基、イソイコシル基、sec−イコシル基、tert−イコシル基、イソヘンイコシル基、sec−ヘンイコシル基、tert−ヘンイコシル基、イソドコシル基、sec−ドコシル基、tert−ドコシル基、イソトリコシル基、sec−トリコシル基、tert−トリコシル基、イソテトラコシル基、sec−テトラコシル基、tert−テトラコシル基、イソペンタコシル基、sec−ペンタコシル基、tert−ペンタコシル基、イソヘキサコシル基、sec−ヘキサコシル基、tert−ヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、sec−ヘプタコシル基、tert−ヘプタコシル基、イソオクタコシル基、sec−オクタコシル基、tert−オクタコシル基、イソノナコシル基、sec−ノナコシル基、tert−ノナコシル基、イソトリアコンチル基、sec−トリアコンチル基、tert−トリアコンチル基等が挙げられる。 The branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms is, for example, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group , Tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert-decyl group, isoundecyl group, sec-undecyl group, tert-undecyl group, isolauryl group, sec- Lauryl group, tert-lauryl group, isotridecyl group, sec-tridecyl group, tert-tridecyl group, isotetradecyl group, sec-tetradecyl group, tert-tetradecyl group, isopentadecyl group, sec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group , Iso Ethyl group, isohexadecyl group, sec-hexadecyl group, tert-hexadecyl group, isoheptadecyl group, sec-heptadecyl group, tert-heptadecyl group, isostearyl group, isononadecyl group, sec-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, isoicosyl group , Sec-icosyl group, tert-icosyl group, isohenicosyl group, sec-henicocyl group, tert-henicosyl group, isodocosyl group, sec-docosyl group, tert-docosyl group, tert-docosyl group, isotricosyl group, sec-tricosyl group, tert-tricosyl group, Isotetracosyl group, sec-tetracosyl group, tert-tetracosyl group, isopentacosyl group, sec-pentacosyl group, tert-pentacosyl group, isohexacosyl group, sec-hexacosyl group, ert-hexacosyl, isoheptacosyl, sec-heptacosyl, tert-heptacosyl, isooctacosyl, sec-octacosyl, sec-octacosyl, tert-octacosyl, isononacosyl, sec-nonacosyl, tert-nonacosyl, isotriacontyl, isotriacontyl A sec- tria contyl group, a tert- tria contyl group etc. are mentioned.
R11a及びR12aにおける炭素数6以上30以下の鎖状アルケニル基としては、例えば、炭素数6以上30以下の直鎖状アルケニル基、炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルケニル基が挙げられる。 Examples of the chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in R 11a and R 12a include, for example, a linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms and a branched alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. .
炭素数6以上30以下の直鎖状アルケニル基としては、例えば、n−ヘキセニル基、n−ヘプテニル基、n−オクテニル基、n−ノネニル基、n−デセニル基、n−ウンデセニル基、n−ドデセニル基、n−トリデセニル基、n−テトラデセニル基、n−ペンタデセニル基、n−ヘキサデセニル基、n−ヘプタデセニル基、n−オレイル基、n−ノナデセニル基、n−イコセニル基、n−ヘンイコセニル基、n−ドコセニル基、n−トリコセニル基、n−テトラコセニル基、n−ペンタコセニル基、n−ヘキサコセニル基、n−ヘプタコセニル基、n−オクタコセニル基、n−ノナコセニル基、n−トリアコンテニル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms include n-hexenyl group, n-heptenyl group, n-octenyl group, n-nonenyl group, n-decenyl group, n-undecenyl group, n-dodecenyl group Group, n-tridecenyl group, n-tetradecenyl group, n-pentadecenyl group, n-hexadecenyl group, n-heptadecenyl group, n-oleyl group, n-nonadecenyl group, n-icosenyl group, n-henicosenyl group, n-docosenyl group Groups, n-tricocenyl group, n-tetracocenyl group, n-pentacocenyl group, n-hexacocenyl group, n-heptacosenyl group, n-octacocenyl group, n-nonacosenyl group, n-triacontenyl group and the like.
炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルケニル基としては、例えば、イソヘキセニル基、sec−ヘキセニル基、tert−ヘキセニル基、イソヘプテニル基、sec−ヘプテニル基、tert−ヘプテニル基、イソオクテニル基、sec−オクテニル基、tert−オクテニル基、イソノネニル基、sec−ノネニル基、tert−ノネニル基、イソデセニル基、sec−デセニル基、t−デセニル基、イソウンデセニル基、sec−ウンデセニル基、tert−ウンデセニル基、イソドデセニル基、sec−ドデセニル基、tert−ドデセニル基、イソトリデセニル基、sec−トリデセニル基、tert−トリデセニル基、イソテトラデセニル基、sec−テトラデセニル基、tert−テトラデセニル基、イソペンタデセニル基、sec−ペンタデセニル基、tert−ペンタデセニル基、イソヘキサデセニル基、sec−ヘキサデセニル基、tert−ヘキサデセニル基、イソヘプタデセニル基、sec−ヘプタデセニル基、tert−ヘプタデセニル基、イソオレイル基、sec−オレイル基、tert−オレイル基、イソノナデセニル基、sec−ノナデセニル基、tert−ノナデセニル基、イソエイコセニル基、sec−エイコセニル基、tert−エイコセニル基、イソヘンイコセニル基、sec−ヘンイコセニル基、tert−ヘンイコセニル基、イソドコセニル基、sec−ドコセニル基、tert−ドコセニル基、イソトリコセニル基、sec−トリコセニル基、tert−トリコセニル基、イソテトラコセニル基、sec−テトラコセニル基、tert−テトラコセニル基、イソペンタコセニル基、sec−ペンタコセニル基、tert−ペンタコセニル基、イソヘキサコセニル基、sec−ヘキサコセニル基、tert−ヘキサコセニル基、イソヘプタコセニル基、sec−ヘプタコセニル基、tert−ヘプタコセニル基、イソオクタコセニル基、sec−オクタコセニル基、tert−オクタコセニル基、イソノナコセニル基、sec−ノナコセニル基、tert−ノナコセニル基、イソトリアコンテニル基、sec−トリアコンテニル基、tert−トリアコンテニル基等が挙げられる。 The branched alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms is, for example, isohexenyl group, sec-hexenyl group, tert-hexenyl group, isoheptenyl group, sec-heptenyl group, tert-heptenyl group, isooctenyl group, sec-octenyl Group, tert-octenyl group, isononenyl group, sec-nonenyl group, tert-nonenyl group, isodecenyl group, sec-decenyl group, t-decenyl group, isoundecenyl group, sec-undecenyl group, tert-undecenyl group, isododecenyl group, sec -Dodecenyl group, tert-dodecenyl group, isotridecenyl group, sec-tridecenyl group, tert-tridecenyl group, isotetradecenyl group, sec-tetradecenyl group, tert-tetradecenyl group, isopentadecenyl group, s c-Pentadecenyl group, tert-pentadecenyl group, isohexadecenyl group, sec-hexadecenyl group, tert-hexadecenyl group, isoheptadecenyl group, sec-heptadecenyl group, tert-heptadecenyl group, isooleoyl group, sec-oleyl Group, tert-oleyl group, isononadecenyl group, sec-nonadecenyl group, tert-nonadecenyl group, isoeicosenyl group, sec-eicosenyl group, tert-eicosenyl group, isohenicosenyl group, sec-henicosenyl group, tert-henicosenyl group, Isodococenyl group, sec-dococenyl group, tert-dococenyl group, isotrichocenyl group, sec-tricosecenyl group, tert-tricosecenyl group, isotetracocenyl group, sec-tetracocenyl group, ter -Tetracocenyl group, isopentacocenyl group, sec-pentacocenyl group, tert-pentacocenyl group, isohexacocenyl group, sec-hexacocenyl group, tert-hexacocenyl group, tert-hexacocenyl group, isoheptacosenyl group, sec-heptacosenyl group, tert-heptacosenyl group Group, isooctacosenyl group, sec-octacosenyl group, tert-octacosenyl group, isononacosenyl group, sec-nonacosenyl group, tert-nonacosenyl group, isotriacontenyl group, sec-triacontenyl group, tert-triacontenyl group Etc.
中でも、耐熱性の観点から、R11a及びR12aはそれぞれ、炭素数12以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることが好ましく、炭素数15以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることがより好ましい。 Among them, from the viewpoint of heat resistance, each of R 11a and R 12a is preferably a linear alkyl group having 12 to 30 carbon atoms or a linear alkenyl group, and a linear alkyl group having 15 to 30 carbon atoms or It is more preferable that it is a chain alkenyl group.
(R21a及びR22a)
R21a及びR22aはそれぞれ独立に、炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。R21a及びR22aは同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、R21a及びR22aは同一であることが好ましい。
(R 21a and R 22a )
R 21a and R 22a are each independently a chained alkyl group or a chained alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. R 21a and R 22a may be the same or different. Among them, R 21a and R 22a are preferably identical because they are easy to synthesize.
R21a及びR22aにおける炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基としては、上述のR11a及びR12aにおいて例示されたものと同様のものが挙げられる。 Examples of the chained alkyl group or chained alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in R 21a and R 22a include the same ones as exemplified for R 11a and R 12a described above.
中でも、耐熱性の観点から、R21a及びR22aはそれぞれ、炭素数12以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることが好ましく、炭素数15以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることがより好ましい。 Among them, from the viewpoint of heat resistance, each of R 21a and R 22a is preferably a linear alkyl group having 12 to 30 carbon atoms or a linear alkenyl group, and a linear alkyl group having 15 to 30 carbon atoms or It is more preferable that it is a chain alkenyl group.
(n11a、n12a、n13a、n21a、n22a及びn23a)
n11a、n12a、n13a、n21a、n22a及びn23aはメチレン基の繰り返し数である。n11a、n12a、n13a、n21a、n22a及びn23aはそれぞれ、3以上10以下の整数である。
( N11a , n12a , n13a , n21a , n22a and n23a )
n11a , n12a , n13a , n21a , n22a and n23a are the number of repetition of methylene groups. n 11a , n 12a , n 13a , n 21a , n 22a and n 23a are each an integer of 3 or more and 10 or less.
また、上述の(A)ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数であるn31、n32、n41、n51及びn61からなる群より選ばれる少なくとも1つと、化合物(I−a)及び化合物(II−a)中のメチレン基の繰り返し数であるn11a、n12a、n13a、n21a、n22a及びn23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差が3以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましく、1以下であることがさらに好ましく、0であることが特に好ましい。差が上記上限値以下であることにより、(A)ポリアミドと(B)化合物との相溶性がより高くなり、耐衝撃性や溶融時の粘度低減効果がより高くなる。 In addition, at least one member selected from the group consisting of n 31 , n 32 , n 41 , n 51 and n 61 , which is the repeating number of the methylene group in the above-mentioned (A) polyamide, a compound (I-a) and a compound It is preferable that the difference between the repeating number of methylene groups in II-a) and at least one selected from the group consisting of n 11a , n 12a , n 13a , n 21a , n 22a and n 23a is 3 or less, It is more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and particularly preferably 0. When the difference is less than or equal to the above upper limit, the compatibility between the (A) polyamide and the (B) compound becomes higher, and the impact resistance and the viscosity reduction effect at the time of melting become higher.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)と、化合物(I−a)とを含む場合は、n31及びn11aの組み合わせと、n31及びn12aの組み合わせ、n31及びn13aの組み合わせ、n32及びn11aの組み合わせ、n32及びn12aの組み合わせ、並びに、n32及びn13aの組み合わせがあり得る。 For example, in the case where the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a diamine and a dicarboxylic acid (a polyamide having a structure (III)) and the compound (I-a), n 31 and n 11a combination, a combination of n 31 and n 12a, a combination of n 31 and n 13a, a combination of a combination of n 32 and n 11a, n 32 and n 12a, and may be a combination of n 32 and n 13a.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)と、化合物(II−a)とを含む場合は、n31及びn21aの組み合わせと、n31及びn22aの組み合わせ、n31及びn23aの組み合わせ、n32及びn21aの組み合わせ、n32及びn22aの組み合わせ、並びに、n32及びn23aの組み合わせがあり得る。 For example, in the case where the polyamide resin composition of the present embodiment includes a polyamide obtained from a diamine and a dicarboxylic acid (a polyamide having a structure (III)) and the compound (II-a), the composition of n 31 and n 21 a combination, a combination of n 31 and n 22a, a combination of a combination of n 31 and n 23a, a combination of n 32 and n 21a, n 32 and n 22a, and may be a combination of n 32 and n 23a.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ラクタム又はω−アミノカルボン酸から得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)と、化合物(I−a)とを含む場合は、n61及びn11aの組み合わせ、n61及びn12aの組み合わせ、並びに、n61及びn13aの組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a lactam or an ω-aminocarboxylic acid (a polyamide having a structure (VI)) and the compound (I-a), n 61 and n the combination of 11a, a combination of n 61 and n 12a, and may be a combination of n 61 and n 13a.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ラクタム又はω−アミノカルボン酸から得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)と、化合物(II−a)とを含む場合は、n61及びn21aの組み合わせ、n61及びn22aの組み合わせ、並びに、n61及びn23aの組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a lactam or an ω-aminocarboxylic acid (a polyamide having a structure (VI)) and the compound (II-a), n 61 and n the combination of 21a, a combination of n 61 and n 22a, and may be a combination of n 61 and n 23a.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)、及び、ラクタムから得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)の共重合ポリアミドと、化合物(I−a)とを含む場合は、n31及びn11aの組み合わせ、n31及びn12aの組み合わせ、n31及びn13aの組み合わせ、n32及びn11aの組み合わせ、n32及びn12aの組み合わせ、n32及びn13aの組み合わせ、n61及びn11aの組み合わせ、n61及びn12aの組み合わせ、並びに、n61及びn13aの組み合わせがあり得る。 For example, the polyamide resin composition of this embodiment is a copolymer of polyamide obtained from diamine and dicarboxylic acid (polyamide having structure (III)) and polyamide obtained from lactam (polyamide having structure (VI)) When the polyamide and the compound (I-a) are contained, a combination of n 31 and n 11a, a combination of n 31 and n 12a, a combination of n 31 and n 13a, a combination of n 32 and n 11a , n 32 and There may be a combination of n 12a, a combination of n 32 and n 13a, a combination of n 61 and n 11a, a combination of n 61 and n 12a, and a combination of n 61 and n 13a .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、2種類以上のポリアミド、又は、2種以上の(B)化合物を含む場合、n31、n32、n41、n51及びn61と、n11a、n12a、n13a、n21a、n22a及びn23aとの間で複数の組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains two or more types of polyamides or two or more types of (B) compounds, n 31 , n 32 , n 41 , n 51 and n 61 and n 11 a , N 12a , n 13a , n 21a , n 22a and n 23a may have a plurality of combinations.
中でも、以下の(i−a)〜(iv−a)のいずれかの差が上記範囲であることが好ましい。また、(i−a)若しくは(ii−a)の差が0である、又は、(iii−a)若しくは(iv−a)の差が1以下であることが特に好ましい。
(i−a)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差
Especially, it is preferable that the difference in any one of the following (ia)-(iv-a) is the said range. Further, it is particularly preferable that the difference between (i-a) or (ii-a) is 0, or the difference between (iii-a) or (iv-a) is 1 or less.
(Ia) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the above (A) polyamide, and the above n 12a , the above n 21 a and the above n 23 a in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-a) at least one selected from the group consisting of the n 32 and the n 51 in the (A) polyamide, the n 11a in the compound (B), the n 12a , the n 13a and the n 21a , a difference from at least one selected from the group consisting of the above n 22a and the above n 23a ;
(Iii-a) a group consisting of the above n 61 in the above (A) polyamide, the above n 11a in the above (B) compound, the above n 12a , the above n 13a , the above n 21a , the above n 21a , the above n 22a and the above n 23a The difference from at least one more selected;
(Iv-a) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12a in the compound (B), the n 21a and the n 23a
(m11a及びm21a)
m11a及びm21aは括弧内の単位の繰り返し数である。m11a及びm21aはそれぞれ、0以上2以下の整数である。中でも、合成しやすく、ポリアミドとの相溶性が良好であることから、m11a及びm21aはそれぞれ、0であることが好ましい。
(M 11a and m 21a )
m 11a and m 21a are the repeat number of the unit in parentheses. m 11 a and m 21 a are each an integer of 0 or more and 2 or less. Among them, m 11a and m 21a are each preferably 0, because they are easy to synthesize and have good compatibility with polyamide.
化合物(I−a)で好ましいものとしては、例えば、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、ヘプタメチレンビスベヘン酸アマイド等が挙げられる。
化合物(II−a)で好ましいものとしては、例えば、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジベヘニルアジピン酸アミド、N,N’−ジラウリルアジピン酸アミド、N、N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N ’− ジステアリルセバシン酸アミド、N,N ’−ジドデシルアジピン酸アミド、N,N ’−ジヘキシルアジピン酸アミド等が挙げられる。
なお、これら化合物は、好ましい化合物(I−a)及び化合物(II−a)の一例に過ぎず、好ましい化合物(I−a)及び化合物(II−a)はこれらに限定されない。
Preferred examples of the compound (I-a) include hexamethylenebisstearic acid amide, hexamethylenebisbehenic acid amide, heptamethylenebisbehenic acid amide and the like.
As preferable compounds (II-a), for example, N, N′-distearyl adipamide, N, N′-dibehenyl adipamide, N, N′-dilauryl adipamide, N, N Examples thereof include '-dioleyl adipic acid amide, N, N'-distearyl sebacic acid amide, N, N'-didodecyl adipic acid amide, and N, N'-dihexyl adipic acid amide.
In addition, these compounds are only an example of preferable compound (Ia) and compound (II-a), and preferable compound (Ia) and compound (II-a) are not limited to these.
中でも、化合物(I−a)としては、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
中でも、化合物(II−a)としては、N,N ’−ジステアリルアジピン酸アミド、又は、N,N ’−ジステアリルセバシン酸アミドが好ましい。
Among them, hexamethylene bis-stearic acid amide is preferable as the compound (I-a).
Among them, as the compound (II-a), N, N′-distearyl adipic acid amide or N, N′-distearyl sebacic acid amide is preferable.
(化合物(I−a)及び化合物(II−a)の製造方法)
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれる(B)化合物が、例えば、化合物(I−a)である場合、ジアミンと、炭素数6以上30以下の飽和脂肪酸又は炭素数6以上30以下の不飽和脂肪酸とを縮合反応させることで製造することができる。
(Method for Producing Compound (I-a) and Compound (II-a))
When the (B) compound contained in the polyamide resin composition of the present embodiment is, for example, the compound (I-a), a diamine, a saturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms, or a non-linear having 6 to 30 carbon atoms It can be produced by condensation reaction with a saturated fatty acid.
前記ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。これらジアミンを1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。 Examples of the diamine include trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine and the like. These diamines may be used alone or in combination of two or more.
前記炭素数6以上30以下の飽和脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。 Examples of the saturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms include caproic acid, enanthate, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid Nonadecylic acid, arachidic acid, henicosic acid, behenic acid, tricosylic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melisic acid and the like.
前記炭素数6以上30以下の不飽和脂肪酸としては、不飽和結合を1つ有する脂肪酸であればよく、具体的には、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サビエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等が挙げられる。 The unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms may be a fatty acid having one unsaturated bond, and specifically, for example, myristoleic acid, palmitoleic acid, sabienic acid, oleic acid, elaidic acid, There may be mentioned vaccenic acid, gadeuric acid, eicosenic acid, erucic acid, nervonic acid and the like.
中でも、炭素数6以上30以下の不飽和脂肪酸としては、(B)化合物の耐熱性の観点から、炭素数12以上30以下の不飽和脂肪酸であることが好ましく、炭素数15以上30以下の不飽和脂肪酸であることがより好ましい。 Among them, the unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms is preferably an unsaturated fatty acid having 12 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of the heat resistance of the compound (B), and is unsaturated having 15 to 30 carbon atoms. It is more preferable that it is a saturated fatty acid.
また、例えば、(B)化合物が化合物(II−a)である場合、ジカルボン酸と、炭素数6以上30以下のアルキルアミン又は炭素数6以上30以下のアルケニルアミンとを縮合反応させることで製造することができる。 For example, when the compound (B) is a compound (II-a), it is produced by condensation reaction of a dicarboxylic acid and an alkylamine having 6 to 30 carbon atoms or an alkenylamine having 6 to 30 carbon atoms. can do.
前記ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。これらジカルボン酸を1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。 Examples of the dicarboxylic acids include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and the like. These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
前記炭素数6以上30以下のアルキルアミン及び前記炭素数6以上30以下のアルケニルアミンに含まれる、前記炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基及び前記炭素数6以上30以下の鎖状アルケニル基としては、上述のR11及びR12において例示されたものと同様のものが挙げられる。中でも、(B)化合物の耐熱性の観点から、炭素数12以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基を有するアミンであることが好ましく、炭素数15以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基を有するアミンであることがより好ましい。 The chain alkyl group having 6 to 30 carbon atoms and the chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, which are contained in the alkyl amine having 6 to 30 carbon atoms and the alkenyl amine having 6 to 30 carbon atoms As the same, the same as those exemplified for the above-mentioned R 11 and R 12 can be mentioned. Among them, from the viewpoint of the heat resistance of the compound (B), an amine having a linear alkyl group or linear alkenyl group having 12 to 30 carbon atoms is preferable, and a linear alkyl group having 15 to 30 carbon atoms or It is more preferable that it is an amine having a chain alkenyl group.
[化合物(I−b)及び化合物(II−b)]
化合物(I−b)は、下記一般式(I−b)で表される。
化合物(II−b)は、下記一般式(II−b)で表される。
[Compound (I-b) and Compound (II-b)]
The compound (I-b) is represented by the following general formula (I-b).
The compound (II-b) is represented by the following general formula (II-b).
前記一般式(I−b)中、R11b及びR12bはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R11b及びR12bのうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。n11b、n12b及びn13bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。m11bは0以上2以下の整数である。 In the general formula (I-b), each of R 11b and R 12b independently represents a linear alkyl having 2 to 22 carbon atoms which may contain one or more selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. It is a group. At least one of R 11b and R 12b contains one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. n 11 b , n 12 b and n 13 b are each independently an integer of 4 or more and 12 or less. m 11 b is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(II−b)中、R21b及びR22bはそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R21b及びR22bのうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。n21b、n22b及びn23bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。m21bは0以上2以下の整数である。 In the general formula (II-b), each of R 21b and R 22b independently represents a linear alkyl having 2 or more and 22 or less carbon atoms which may contain at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group. It is a group. At least one of R 21 b and R 22 b contains one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group. n 21 b , n 22 b and n 23 b are each independently an integer of 4 or more and 12 or less. m 21 b is an integer of 0 or more and 2 or less.
(R11b及びR12b)
R11b及びR12bはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R11b及びR12bのうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。R11b及びR12bは同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、R11b及びR12bは同一であることが好ましい。
(R 11 b and R 12 b )
R 11 b and R 12 b are each independently a chained alkyl group having 2 to 22 carbon atoms which may contain one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. At least one of R 11b and R 12b contains one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. R 11b and R 12b may be the same or different. Among them, R 11b and R 12b are preferably identical because they are easy to synthesize.
R11b及びR12bにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含まない炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基としては、例えば、炭素数2以上22以下の直鎖状アルキル基、炭素数3以上22以下の分岐鎖状アルキル基が挙げられる。 As a chain alkyl group having 2 to 22 carbon atoms which does not contain at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group in R 11 b and R 12 b , for example, a linear alkyl group having 2 to 22 carbon atoms And a branched alkyl group having 3 to 22 carbon atoms.
炭素数2以上22以下の直鎖状アルキル基としては、例えば、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−イコシル基、n−ヘンイコシル基、n−ドコシル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 2 to 22 carbon atoms include an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group and an n-octyl group n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group, n-henicosyl group, n-docosyl group etc. are mentioned.
炭素数3以上22以下の分岐鎖状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、3−ペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基、イソウンデシル基、sec−ウンデシル基、tert−ウンデシル基、イソラウリル基、sec−ラウリル基、tert−ラウリル基、イソトリデシル基、sec−トリデシル基、tert−トリデシル基、イソテトラデシル基、sec−テトラデシル基、tert−テトラデシル基、イソペンタデシル基、sec−ペンタデシル基、tert−ペンタデシル基、イソセチル基、イソヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル基、tert−ヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、sec−ヘプタデシル基、tert−ヘプタデシル基、イソステアリル基、イソノナデシル基、sec−ノナデシル基、tert−ノナデシル基、イソイコシル基、sec−イコシル基、tert−イコシル基、イソヘンイコシル基、sec−ヘンイコシル基、tert−ヘンイコシル基、イソドコシル基、sec−ドコシル基、tert−ドコシル基等が挙げられる。 As a branched alkyl group having 3 to 22 carbon atoms, for example, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, 3-pentyl group, tert-pentyl group , Isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert- Nonyl, isodecyl, sec-decyl, tert-decyl, isoundecyl, sec-undecyl, tert-undecyl, isolauryl, sec-lauryl, tert-lauryl, isotridecyl, sec-tridecyl, tert-tridecyl group, i Tetradecyl group, sec-tetradecyl group, tert-tetradecyl group, isopentadecyl group, sec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group, isocetyl group, isohexadecyl group, sec-hexadecyl group, tert-hexadecyl group, isoheptadecyl group, sec -Heptadecyl group, tert-heptadecyl group, isostearyl group, isononadecyl group, sec-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, isoicosyl group, sec-icosyl group, tert-icosyl group, isohenicosyl group, sec-henicosyl group, tert-henicosyl group Groups, isodocosyl groups, sec-docosyl groups, tert-docosyl groups and the like.
R11b及びR12bにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基としては、上述した水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含まない炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基の1つ以上の水素原子が水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種に置換されたものが挙げられる。 The chain alkyl group having 2 to 22 carbon atoms containing at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group in R 11b and R 12b is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group described above And those in which at least one hydrogen atom of a linear alkyl group having 2 to 22 carbon atoms which does not contain is substituted by at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group are mentioned.
また、上述のとおり、水酸基及びアミノ基は、炭化水素基における置換基である。中でも、置換基としては、水酸基を含むことが好ましい。水酸基を含むことで、ポリアミド中のアミド結合と水素結合を形成することができる。これにより、本実施形態のポリアミド樹脂組成物を用いた成形体における物性(耐熱エージング性、クリープ特性及び成形体の外観)をより向上させることができる。 In addition, as described above, a hydroxyl group and an amino group are substituents in a hydrocarbon group. Among them, as a substituent, it is preferable to include a hydroxyl group. By containing a hydroxyl group, a hydrogen bond can be formed with an amide bond in the polyamide. Thereby, it is possible to further improve the physical properties (heat aging resistance, creep characteristics and appearance of the formed body) in the formed body using the polyamide resin composition of the present embodiment.
R11b及びR12bにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基は、置換基として、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ含んでもよく、2つ以上含んでもよい。 The chain alkyl group having 2 to 22 carbon atoms containing at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group in R 11b and R 12b is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group as a substituent. One species may be included, or two or more species may be included.
中でも、R11b及びR12bはそれぞれ、水酸基を含む炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基であることが好ましい。 Among them, each of R 11b and R 12b is preferably a linear alkyl group having 2 to 22 carbon atoms including a hydroxyl group.
好ましいR11b及びR12bとして具体的には、例えば、下記一般式(VII)で示される基(以下、「基(VII)」と略記する場合がある)又は下記一般式(VIII)で示される基(以下、「基(VIII)」と略記する場合がある)等が挙げられる。 Specifically, preferable examples of R 11b and R 12b include a group represented by the following general formula (VII) (hereinafter sometimes abbreviated as “group (VII)”) or the following general formula (VIII) Groups (hereinafter sometimes abbreviated as "group (VIII)") and the like can be mentioned.
前記一般式(VII)中、n71及びn72はそれぞれ独立に、0以上10以下の整数である。アスタリスクは結合部位を示す。 In the general formula (VII), n 71 and n 72 are each independently an integer of 0 or more and 10 or less. Asterisks indicate binding sites.
前記一般式(VIII)中、n81は0以上10以下の整数である。アスタリスクは結合部位を示す。 In the general formula (VIII), n 81 is an integer of 0 or more and 10 or less. Asterisks indicate binding sites.
(n71、n72及びn81)
n71、n72及びn81はそれぞれ独立に、0以上10以下の整数である。また、n71及びn72は同じであってもよく、異なっていてもよい。n71、n72及びn81はそれぞれ独立に、1以上8以下の整数であることが好ましく、1以上5以下の整数であることがより好ましい。n71、n72及びn81が上記範囲であることで、ポリアミド中のアミド結合との水素結合を形成しやすくなり、本実施形態のポリアミド樹脂組成物を用いた成形体における物性(耐熱エージング性、クリープ特性及び成形体の外観)をより向上させることができる。
(N 71 , n 72 and n 81 )
n 71 , n 72 and n 81 are each independently an integer of 0 or more and 10 or less. Also, n 71 and n 72 may be the same or different. n 71 , n 72 and n 81 each independently are preferably an integer of 1 or more and 8 or less, more preferably an integer of 1 or more and 5 or less. When n 71 , n 72 and n 81 are in the above ranges, hydrogen bonds with amide bonds in the polyamide are easily formed, and physical properties (heat resistance aging resistance) in a molded article using the polyamide resin composition of the present embodiment Creep properties and appearance of the molded body can be further improved.
(R21b及びR22b)
R21b及びR22bはそれぞれ独立に、R21b及びR22bはそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基である。R21b及びR22bのうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む。R21b及びR22bは同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、R21b及びR22bは同一であることが好ましい。
(R 21 b and R 22 b )
R 21 b and R 22 b are each independently, and R 21 b and R 22 b are each independently a linear alkyl having 2 or more and 22 or less carbon atoms that may contain at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group. It is a group. At least one of R 21 b and R 22 b contains one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group. R 21b and R 22b may be the same or different. Among them, R 21b and R 22b are preferably identical because they are easy to synthesize.
R21b及びR22bにおける水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含まない炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基としては、上述のR11b及びR12bにおいて例示されたものと同様のものが挙げられる。 The chain alkyl group having 2 to 22 carbon atoms which does not contain at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group in R 21 b and R 22 b is the same as those exemplified for R 11 b and R 12 b above. The ones of
R21b及びR22bにおける水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基としては、上述のR11b及びR12bにおいて例示されたものと同様のものが挙げられる。 Examples of the chain alkyl group having 2 to 22 carbon atoms containing at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group in R 21 b and R 22 b are the same as those exemplified for R 11 b and R 12 b above. The thing is mentioned.
また、上述のとおり、水酸基及びカルボキシ基は、炭化水素基における置換基である。中でも、置換基としては、水酸基を含むことが好ましい。水酸基を含むことで、ポリアミド中のアミド結合と水素結合を形成することができる。これにより、本実施形態のポリアミド樹脂組成物を用いた成形体における物性(耐熱エージング性、クリープ特性及び成形体の外観)をより向上させることができる。 In addition, as described above, a hydroxyl group and a carboxy group are substituents in a hydrocarbon group. Among them, as a substituent, it is preferable to include a hydroxyl group. By containing a hydroxyl group, a hydrogen bond can be formed with an amide bond in the polyamide. Thereby, it is possible to further improve the physical properties (heat aging resistance, creep characteristics and appearance of the formed body) in the formed body using the polyamide resin composition of the present embodiment.
R21b及びR22bにおける水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基は、置換基として、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ含んでもよく、2つ以上含んでもよい。 The chain alkyl group having 2 to 22 carbon atoms containing at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group in R 21 b and R 22 b is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxy group as a substituent. One species may be included, or two or more species may be included.
中でも、R21b及びR22bはそれぞれ、水酸基を含む炭素数2以上22以下の鎖状アルキル基であることが好ましい。 Among them, each of R 21 b and R 22 b is preferably a linear alkyl group having 2 to 22 carbon atoms including a hydroxyl group.
好ましいR21b及びR22bとして具体的には、例えば、上記基(VII)又は上記基(VIII)等が挙げられる。 Specific examples of preferable R 21b and R 22b include the group (VII) and the group (VIII).
(n11b、n12b、n13b、n21b、n22b及びn23b)
n11b、n12b、n13b、n21b、n22b及びn23bはメチレン基の繰り返し数である。n11b、n12b、n13b、n21b、n22b及びn23bはそれぞれ独立に、4以上12以下の整数である。
( N11b , n12b , n13b , n21b , n22b and n23b )
n 11 b , n 12 b , n 13 b , n 21 b , n 22 b and n 23 b are the number of repetition of methylene groups. n 11 b , n 12 b , n 13 b , n 21 b , n 22 b and n 23 b are each independently an integer of 4 or more and 12 or less.
また、上述の(A)ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数であるn31、n32、n41、n51及びn61からなる群より選ばれる少なくとも1つと、化合物(I−b)及び化合物(II−b)中のメチレン基の繰り返し数であるn11b、n12b、n13b、n21b、n22b及びn23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差が3以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましく、1以下であることがさらに好ましく、0であることが特に好ましい。差が上記上限値以下であることにより、(A)ポリアミドと(B)化合物との相溶性がより高くなり、耐衝撃性や溶融時の粘度低減効果がより高くなる。 In addition, at least one member selected from the group consisting of n 31 , n 32 , n 41 , n 51 and n 61 , which is the repeating number of methylene groups in the above-mentioned (A) polyamide, a compound (I-b) and a compound ((b) The difference between the repeating number of methylene groups in II-b) and at least one selected from the group consisting of n 11 b , n 12 b , n 13 b , n 21 b , n 22 b and n 23 b is preferably 3 or less, It is more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and particularly preferably 0. When the difference is less than or equal to the above upper limit, the compatibility between the (A) polyamide and the (B) compound becomes higher, and the impact resistance and the viscosity reduction effect at the time of melting become higher.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)と、化合物(I−b)とを含む場合は、n31及びn11bの組み合わせ、n31及びn12bの組み合わせ、n31及びn13bの組み合わせ、n32及びn11bの組み合わせ、n32及びn12bの組み合わせ、並びに、n32及びn13bの組み合わせがあり得る。 For example, in the case where the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a diamine and a dicarboxylic acid (a polyamide having a structure (III)) and the compound (I-b), n 31 and n 11b combination, the combination of n 31 and n 12b, a combination of n 31 and n 13b, the combination of the combination of n 32 and n 11b, n 32 and n 12b, and may be a combination of n 32 and n 13b.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)と、化合物(II−b)とを含む場合は、n31及びn21bの組み合わせ、n31及びn22bの組み合わせ、n31及びn23bの組み合わせ、n32及びn21bの組み合わせ、n32及びn22bの組み合わせ、並びに、n32及びn23bの組み合わせがあり得る。 For example, in the case where the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a diamine and a dicarboxylic acid (polyamide having a structure (III)) and the compound (II-b), n 31 and n 21 b There may be combinations, combinations of n 31 and n 22 b , combinations of n 31 and n 23 b , combinations of n 32 and n 21 b , combinations of n 32 and n 22 b , and combinations of n 32 and n 23 b .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ラクタム又はω−アミノカルボン酸から得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)と、化合物(I−b)とを含む場合は、n61及びn11bの組み合わせ、n61及びn12bの組み合わせ、並びに、n61及びn13bの組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a lactam or an ω-aminocarboxylic acid (a polyamide having a structure (VI)) and the compound (I-b), n 61 and n There may be a combination of 11 b, a combination of n 61 and n 12 b, and a combination of n 61 and n 13 b .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ラクタム又はω−アミノカルボン酸から得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)と、化合物(II−b)とを含む場合は、n61及びn21bの組み合わせ、n61及びn22bの組み合わせ、並びに、n61及びn23bの組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a lactam or an ω-aminocarboxylic acid (a polyamide having a structure (VI)) and the compound (II-b), n 61 and n the combination of 21b, a combination of n 61 and n 22b, and may be a combination of n 61 and n 23b.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)、及び、ラクタムから得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)の共重合ポリアミドと、化合物(I−b)とを含む場合は、n31及びn11bの組み合わせ、n31及びn12bの組み合わせ、n31及びn13bの組み合わせ、n32及びn11bの組み合わせ、n32及びn12bの組み合わせ、n32及びn13bの組み合わせ、n61及びn11bの組み合わせ、n61及びn12bの組み合わせ、並びに、n61及びn13bの組み合わせがあり得る。 For example, the polyamide resin composition of this embodiment is a copolymer of polyamide obtained from diamine and dicarboxylic acid (polyamide having structure (III)) and polyamide obtained from lactam (polyamide having structure (VI)) When the polyamide and the compound (I-b) are contained, a combination of n 31 and n 11 b, a combination of n 31 and n 12 b, a combination of n 31 and n 13 b, a combination of n 32 and n 11 b , n 32 and There may be a combination of n 12b, a combination of n 32 and n 13b, a combination of n 61 and n 11b, a combination of n 61 and n 12b, and a combination of n 61 and n 13b .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、2種類以上のポリアミド、又は、2種以上の(B)化合物を含む場合、n31、n32、n41、n51及びn61と、n11b、n12b、n13b、n21b、n22b及びn23bとの間で複数の組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains two or more types of polyamides or two or more types of (B) compounds, n 31 , n 32 , n 41 , n 51 and n 61 and n 11 b , N 12b , n 13b , n 21b , n 22b and n 23b may be a plurality of combinations.
中でも、以下の(i−b)〜(iv−b)のいずれかの差が上記範囲であることが好ましい。また、(i−b)若しくは(ii−b)の差が0である、又は、(iii−b)若しくは(iv−b)の差が1以下であることが特に好ましい。
(i−b)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差
Especially, it is preferable that the difference in any one of the following (i-b)-(iv-b) is the said range. Moreover, it is especially preferable that the difference of (ib) or (ii-b) is 0, or the difference of (iii-b) or (iv-b) is 1 or less.
(I-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, the above n 12 b in the above compound (B), the above n 21 b and the above n 23 b The difference from at least one more selected;
(Ii-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 b , the above n 13 b and the above n 22 b in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11b , the n 13b and the n 22b in the (B) compound;
And (iv-b) wherein n 61 of the (A) polyamide, (B) the said n 12b in the compound, at least one of the differences is selected from the group consisting of the n 21b and the n 23b
(m11b及びm21b)
m11b及びm21bは括弧内の単位の繰り返し数である。m11b及びm21bはそれぞれ、0以上2以下の整数である。中でも、合成しやすく、ポリアミドとの相溶性が良好であることから、m11b及びm21bはそれぞれ、0であることが好ましい。
(M 11 b and m 21 b )
m 11 b and m 21 b are the repeat number of the unit in parentheses. m 11 b and m 21 b are each an integer of 0 or more and 2 or less. Among them, m 11 b and m 21 b are each preferably 0, because they are easy to synthesize and have good compatibility with polyamide.
化合物(I−b)で好ましいものとしては、例えば、N,N’−ブチレンビス−11−ヒドロキシアラキドン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−11−ヒドロキシアラキドン酸アミド、N,N’−テトラメチレンビス(3−ヒドロキシ)プロピオン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス(3−ヒドロキシ)プロピオン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−2−ヒドロキシベヘン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−2−ヒドロキシベヘン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−12−ヒドロキシオレイン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−12−ヒドロキシオレイン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−11−ヒドロキシリノール酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−11−ヒドロキシリノール酸アミド等が挙げられる。
化合物(II−b)で好ましいものとしては、例えば、N,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)コハク酸アミド、N,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)アジピン酸アミド等が挙げられる。
なお、これら化合物は、好ましい化合物(I−b)及び化合物(II−b)の一例に過ぎず、好ましい化合物(I−b)及び化合物(II−b)はこれらに限定されない。
Preferred examples of the compound (I-b) include N, N′-butylenebis-11-hydroxyarachidonamide, N, N′-hexamethylenebis-11-hydroxyarachidonamide, and N, N′-tetra Methylenebis (3-hydroxy) propionic acid amide, N, N'-hexamethylenebis (3-hydroxy) propionic acid amide, N, N'-butylenebis-8-hydroxycapric acid amide, N, N'-hexamethylene bis -8-hydroxycapric acid amide, N, N'-butylenebis-10-hydroxy lauric acid amide, N, N'-hexamethylene bis-10-hydroxy lauric acid amide, N, N'-hexamethylene bis-8-hydroxy Capric acid amide, N, N'-butylene bis-10-hydroxy lauric acid amide, N, N'-hexene Methylene bis-10-hydroxy lauric acid amide, N, N'-butylene bis-11-hydroxy myritic acid amide, N, N'-hexamethylene bis-11-hydroxy myriistic acid amide, N, N'-butylene bis-16-hydroxypalmitin Acid amide, N, N'-hexamethylene bis-16-hydroxypalmitic acid amide, N, N'-butylene bis-12-hydroxystearic acid amide, N, N'-hexamethylene bis-12-hydroxystearic acid amide, N , N'-butylenebis-2-hydroxyarachidic acid amide, N, N'-hexamethylenebis-2-hydroxyarachidic acid amide, N, N'-butylenebis-2-hydroxybehenic acid amide, N, N'- Hexamethylene bis-2-hydroxybehenic acid amide, N, N'-butylene 2-hydroxy lignoceric acid amide, N, N'-hexamethylene bis-2-hydroxy lignoceric acid amide, N, N'-butylene bis-12-hydroxy oleic acid amide, N, N'-hexamethylene bis- 12-hydroxy oleic acid amide, N, N'-butylene bis-11-hydroxy linoleic acid amide, N, N'-hexamethylene bis-11-hydroxy linoleic acid amide etc. are mentioned.
Preferred examples of the compound (II-b) include N, N′-bis (2-hydroxyethyl) succinic acid amide and N, N′-bis (2-hydroxyethyl) adipic acid amide.
In addition, these compounds are only an example of preferable compound (Ib) and compound (II-b), and preferable compound (Ib) and compound (II-b) are not limited to these.
(化合物(I−b)及び化合物(II−b)の製造方法)
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれる化合物(I−b)及び化合物(II−b)は、例えば、ヒドロキシアルキルアミンと二塩基酸とを反応させる方法、ヒドロキシアルキルアミンと二塩基酸エステルとを反応させる方法、ヒドロキシカルボン酸とジアミンとを反応させる方法、ラクトンとジアミンとを反応させる方法、アミノカルボン酸と二塩基酸とを反応させる方法、アミノカルボン酸とジアミンとを反応させる方法等により製造することができる。
(Method for Producing Compound (I-b) and Compound (II-b))
The compound (I-b) and the compound (II-b) contained in the polyamide resin composition of the present embodiment are, for example, a method of reacting a hydroxyalkylamine with a dibasic acid, a hydroxyalkylamine and a dibasic acid ester By reacting the hydroxycarboxylic acid with the diamine, by reacting the lactone with the diamine, by reacting the aminocarboxylic acid with the dibasic acid, by reacting the aminocarboxylic acid with the diamine, etc. It can be manufactured.
[化合物(I−c)及び化合物(II−c)]
化合物(I−c)は、下記一般式(I−c)で表される。
化合物(II−c)は、下記一般式(II−c)で表される。
[Compound (I-c) and Compound (II-c)]
The compound (I-c) is represented by the following general formula (I-c).
The compound (II-c) is represented by the following general formula (II-c).
前記一般式(I−c)中、R11c及びR12cはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n11c、n12c及びn13cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。m11cは0以上2以下の整数である。 In the general formula (I-c), each of R 11c and R 12c independently represents one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group; It is a group or a chain alkenyl group. n 11c , n 12c and n 13c are each independently an integer of 2 or more and 10 or less. m 11 c is an integer of 0 or more and 2 or less.
前記一般式(II−c)中、R21c及びR22cはそれぞれ独立に、アミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。n21c、n22c及びn23cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。m21cは0以上2以下の整数である。 In the general formula (II-c), each of R 21c and R 22c independently represents one or more of at least one selected from the group consisting of an amino group and a carboxy group; It is an alkyl group or a chain alkenyl group. n 21c , n 22c and n 23c are each independently an integer of 2 or more and 10 or less. m 21 c is an integer of 0 or more and 2 or less.
(R11c及びR12c)
R11c及びR12cはそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。R11c及びR12cは同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、R11c及びR12cは同一であることが好ましい。
(R 11c and R 12c )
Each of R 11c and R 12c independently represents a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or a linear alkenyl group which may contain one or more of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group. R 11c and R 12c may be the same or different. Among them, R 11c and R 12c are preferably identical because they are easy to synthesize.
R11c及びR12cにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含まない炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基としては、例えば、炭素数6以上30以下の直鎖状アルキル基、炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルキル基が挙げられる。 The R 11c and at least one of one or more 30 6 or more carbon atoms that does not contain the following chain alkyl group selected from the group consisting of hydroxyl group and amino group in R 12c, for example, a straight chain having 6 to 30 carbon atoms Cyclic alkyl groups, branched alkyl groups having 6 to 30 carbon atoms can be mentioned.
炭素数6以上30以下の直鎖状アルキル基としては、例えば、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−イコシル基、n−ヘンイコシル基、n−ドコシル基、n−トリコシル基、n−テトラコシル基、n−ペンタコシル基、n−ヘキサコシル基、n−ヘプタコシル基、n−オクタコシル基、n−ノナコシル基、n−トリアコンチル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms include n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group Group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group, n-henycosyl group, n-docosyl group Groups, n-tricosyl group, n-tetracosyl group, n-pentacosyl group, n-hexacosyl group, n-heptacosyl group, n-octacosyl group, n-nonacosyl group, n-triaconcyl group and the like.
炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルキル基としては、例えば、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、イソヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、イソオクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基、イソノニル基、sec−ノニル基、tert−ノニル基、イソデシル基、sec−デシル基、tert−デシル基、イソウンデシル基、sec−ウンデシル基、tert−ウンデシル基、イソラウリル基、sec−ラウリル基、tert−ラウリル基、イソトリデシル基、sec−トリデシル基、tert−トリデシル基、イソテトラデシル基、sec−テトラデシル基、tert−テトラデシル基、イソペンタデシル基、sec−ペンタデシル基、tert−ペンタデシル基、イソセチル基、イソヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル基、tert−ヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、sec−ヘプタデシル基、tert−ヘプタデシル基、イソステアリル基、イソノナデシル基、sec−ノナデシル基、tert−ノナデシル基、イソイコシル基、sec−イコシル基、tert−イコシル基、イソヘンイコシル基、sec−ヘンイコシル基、tert−ヘンイコシル基、イソドコシル基、sec−ドコシル基、tert−ドコシル基、イソトリコシル基、sec−トリコシル基、tert−トリコシル基、イソテトラコシル基、sec−テトラコシル基、tert−テトラコシル基、イソペンタコシル基、sec−ペンタコシル基、tert−ペンタコシル基、イソヘキサコシル基、sec−ヘキサコシル基、tert−ヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、sec−ヘプタコシル基、tert−ヘプタコシル基、イソオクタコシル基、sec−オクタコシル基、tert−オクタコシル基、イソノナコシル基、sec−ノナコシル基、tert−ノナコシル基、イソトリアコンチル基、sec−トリアコンチル基、tert−トリアコンチル基等が挙げられる。 The branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms is, for example, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, isoheptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, isooctyl group, sec-octyl group , Tert-octyl group, isononyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, isodecyl group, sec-decyl group, tert-decyl group, isoundecyl group, sec-undecyl group, tert-undecyl group, isolauryl group, sec- Lauryl group, tert-lauryl group, isotridecyl group, sec-tridecyl group, tert-tridecyl group, isotetradecyl group, sec-tetradecyl group, tert-tetradecyl group, isopentadecyl group, sec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group , Iso Ethyl group, isohexadecyl group, sec-hexadecyl group, tert-hexadecyl group, isoheptadecyl group, sec-heptadecyl group, tert-heptadecyl group, isostearyl group, isononadecyl group, sec-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, isoicosyl group , Sec-icosyl group, tert-icosyl group, isohenicosyl group, sec-henicocyl group, tert-henicosyl group, isodocosyl group, sec-docosyl group, tert-docosyl group, tert-docosyl group, isotricosyl group, sec-tricosyl group, tert-tricosyl group, Isotetracosyl group, sec-tetracosyl group, tert-tetracosyl group, isopentacosyl group, sec-pentacosyl group, tert-pentacosyl group, isohexacosyl group, sec-hexacosyl group, ert-hexacosyl, isoheptacosyl, sec-heptacosyl, tert-heptacosyl, isooctacosyl, sec-octacosyl, sec-octacosyl, tert-octacosyl, isononacosyl, sec-nonacosyl, tert-nonacosyl, isotriacontyl, isotriacontyl A sec- tria contyl group, a tert- tria contyl group etc. are mentioned.
R11c及びR12cにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含まない炭素数6以上30以下の鎖状アルケニル基としては、例えば、炭素数6以上30以下の直鎖状アルケニル基、炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルケニル基が挙げられる。 The R 11c and at least one of one or more 30 6 or more carbon atoms that does not contain the following chain alkenyl group selected from the group consisting of hydroxyl group and amino group in R 12c, for example, a straight chain having 6 to 30 carbon atoms -Like alkenyl groups and branched alkenyl groups having 6 to 30 carbon atoms.
炭素数6以上30以下の直鎖状アルケニル基としては、例えば、n−ヘキセニル基、n−ヘプテニル基、n−オクテニル基、n−ノネニル基、n−デセニル基、n−ウンデセニル基、n−ドデセニル基、n−トリデセニル基、n−テトラデセニル基、n−ペンタデセニル基、n−ヘキサデセニル基、n−ヘプタデセニル基、n−オレイル基、n−ノナデセニル基、n−イコセニル基、n−ヘンイコセニル基、n−ドコセニル基、n−トリコセニル基、n−テトラコセニル基、n−ペンタコセニル基、n−ヘキサコセニル基、n−ヘプタコセニル基、n−オクタコセニル基、n−ノナコセニル基、n−トリアコンテニル基等が挙げられる。 Examples of the linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms include n-hexenyl group, n-heptenyl group, n-octenyl group, n-nonenyl group, n-decenyl group, n-undecenyl group, n-dodecenyl group Group, n-tridecenyl group, n-tetradecenyl group, n-pentadecenyl group, n-hexadecenyl group, n-heptadecenyl group, n-oleyl group, n-nonadecenyl group, n-icosenyl group, n-henicosenyl group, n-docosenyl group Groups, n-tricocenyl group, n-tetracocenyl group, n-pentacocenyl group, n-hexacocenyl group, n-heptacosenyl group, n-octacocenyl group, n-nonacosenyl group, n-triacontenyl group and the like.
炭素数6以上30以下の分岐鎖状アルケニル基としては、例えば、イソヘキセニル基、sec−ヘキセニル基、tert−ヘキセニル基、イソヘプテニル基、sec−ヘプテニル基、tert−ヘプテニル基、イソオクテニル基、sec−オクテニル基、tert−オクテニル基、イソノネニル基、sec−ノネニル基、tert−ノネニル基、イソデセニル基、sec−デセニル基、t−デセニル基、イソウンデセニル基、sec−ウンデセニル基、tert−ウンデセニル基、イソドデセニル基、sec−ドデセニル基、tert−ドデセニル基、イソトリデセニル基、sec−トリデセニル基、tert−トリデセニル基、イソテトラデセニル基、sec−テトラデセニル基、tert−テトラデセニル基、イソペンタデセニル基、sec−ペンタデセニル基、tert−ペンタデセニル基、イソヘキサデセニル基、sec−ヘキサデセニル基、tert−ヘキサデセニル基、イソヘプタデセニル基、sec−ヘプタデセニル基、tert−ヘプタデセニル基、イソオレイル基、sec−オレイル基、tert−オレイル基、イソノナデセニル基、sec−ノナデセニル基、tert−ノナデセニル基、イソエイコセニル基、sec−エイコセニル基、tert−エイコセニル基、イソヘンイコセニル基、sec−ヘンイコセニル基、tert−ヘンイコセニル基、イソドコセニル基、sec−ドコセニル基、tert−ドコセニル基、イソトリコセニル基、sec−トリコセニル基、tert−トリコセニル基、イソテトラコセニル基、sec−テトラコセニル基、tert−テトラコセニル基、イソペンタコセニル基、sec−ペンタコセニル基、tert−ペンタコセニル基、イソヘキサコセニル基、sec−ヘキサコセニル基、tert−ヘキサコセニル基、イソヘプタコセニル基、sec−ヘプタコセニル基、tert−ヘプタコセニル基、イソオクタコセニル基、sec−オクタコセニル基、tert−オクタコセニル基、イソノナコセニル基、sec−ノナコセニル基、tert−ノナコセニル基、イソトリアコンテニル基、sec−トリアコンテニル基、tert−トリアコンテニル基等が挙げられる。 The branched alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms is, for example, isohexenyl group, sec-hexenyl group, tert-hexenyl group, isoheptenyl group, sec-heptenyl group, tert-heptenyl group, isooctenyl group, sec-octenyl Group, tert-octenyl group, isononenyl group, sec-nonenyl group, tert-nonenyl group, isodecenyl group, sec-decenyl group, t-decenyl group, isoundecenyl group, sec-undecenyl group, tert-undecenyl group, isododecenyl group, sec -Dodecenyl group, tert-dodecenyl group, isotridecenyl group, sec-tridecenyl group, tert-tridecenyl group, isotetradecenyl group, sec-tetradecenyl group, tert-tetradecenyl group, isopentadecenyl group, s c-Pentadecenyl group, tert-pentadecenyl group, isohexadecenyl group, sec-hexadecenyl group, tert-hexadecenyl group, isoheptadecenyl group, sec-heptadecenyl group, tert-heptadecenyl group, isooleoyl group, sec-oleyl Group, tert-oleyl group, isononadecenyl group, sec-nonadecenyl group, tert-nonadecenyl group, isoeicosenyl group, sec-eicosenyl group, tert-eicosenyl group, isohenicosenyl group, sec-henicosenyl group, tert-henicosenyl group, Isodococenyl group, sec-dococenyl group, tert-dococenyl group, isotrichocenyl group, sec-tricosecenyl group, tert-tricosecenyl group, isotetracocenyl group, sec-tetracocenyl group, ter -Tetracocenyl group, isopentacocenyl group, sec-pentacocenyl group, tert-pentacocenyl group, isohexacocenyl group, sec-hexacocenyl group, tert-hexacocenyl group, tert-hexacocenyl group, isoheptacosenyl group, sec-heptacosenyl group, tert-heptacosenyl group Group, isooctacosenyl group, sec-octacosenyl group, tert-octacosenyl group, isononacosenyl group, sec-nonacosenyl group, tert-nonacosenyl group, isotriacontenyl group, sec-triacontenyl group, tert-triacontenyl group Etc.
水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基としては、上述した水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含まない炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基の1つ以上の水素原子が水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種に置換されたものが挙げられる。 The chain alkyl group or chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms containing one or more selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group is at least selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group described above Those in which at least one hydrogen atom of a linear alkyl group or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms which does not contain 1 type is substituted by at least 1 type selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group are mentioned .
また、上述のとおり、水酸基及びアミノ基は、炭化水素基における置換基である。中でも、置換基としては、水酸基を含むことが好ましい。水酸基を含むことで、ポリアミド中のアミド結合と水素結合を形成することができる。これにより、本実施形態のポリアミド樹脂組成物を用いた成形体における物性(成形体の硬度、外観等)をより向上させることができる。 In addition, as described above, a hydroxyl group and an amino group are substituents in a hydrocarbon group. Among them, as a substituent, it is preferable to include a hydroxyl group. By containing a hydroxyl group, a hydrogen bond can be formed with an amide bond in the polyamide. Thereby, the physical properties (the hardness of a molded object, an external appearance, etc.) in the molded object using the polyamide resin composition of this embodiment can be improved more.
R11c及びR12cにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基は、置換基として、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ含んでもよく、2つ以上含んでもよい。 A chain alkyl group or chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms containing at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group in R 11c and R 12c is a group consisting of a hydroxyl group and an amino group as a substituent It may contain one or more selected from at least one selected from more.
中でも、耐熱性の観点から、R11c及びR12cはそれぞれ、水酸基を1つ以上含んでもよい炭素数6以上15以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることが好ましく、水酸基を1つ以上含んでもよい炭素数6以上12以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることがより好ましい。 Among them, from the viewpoint of heat resistance, each of R 11c and R 12c is preferably a C6 to C15 chained alkyl group or a chained alkenyl group which may contain one or more hydroxyl groups, and one hydroxyl group is preferred. It is more preferable that it is a C6-C12 chain | strand-shaped alkyl group or chain | strand-shaped alkenyl group which may be contained above.
[R21c及びR22c]
R21c及びR22cはそれぞれ独立に、アミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含んでもよい炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基である。R21c及びR22cは同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、R21c及びR22cは同一であることが好ましい。
[R 21c and R 22c ]
Each of R 21c and R 22c independently represents a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or a linear alkenyl group which may contain at least one selected from the group consisting of an amino group and a carboxy group. R 21c and R 22c may be the same or different. Among them, R 21c and R 22c are preferably identical because they are easy to synthesize.
R21c及びR22cにおけるアミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含まない炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基としては、上述のR11c及びR12cにおいて例示されたものと同様のものが挙げられる。 Examples of the chain alkyl group or chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms which does not contain one or more of at least one selected from the group consisting of amino group and carboxy group in R 21c and R 22c include the above R 11c and The same as those exemplified for R 12c can be mentioned.
アミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ以上含む炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基としては、上述したアミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含まない炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基の1つ以上の水素原子がアミノ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも1種に置換されたものが挙げられる。 The linear alkyl group or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms containing one or more selected from the group consisting of amino group and carboxy group is selected from the group consisting of the above-mentioned amino group and carboxy group In which at least one hydrogen atom of a linear alkyl group or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms which does not contain at least one selected from the group consisting of an amino group and a carboxy group is substituted Can be mentioned.
また、上述のとおり、アミノ基及びカルボキシ基は、炭化水素基における置換基である。中でも、置換基としては、アミノ基を含むことが好ましい。アミノ基を含むことで、ポリアミド中のアミド結合と水素結合を形成することができる。これにより、本実施形態のポリアミド樹脂組成物を用いた成形体における物性(成形体の硬度、外観等)をより向上させることができる。 Also, as described above, the amino group and the carboxy group are substituents in a hydrocarbon group. Among them, as a substituent, it is preferable to include an amino group. By containing an amino group, a hydrogen bond can be formed with the amide bond in the polyamide. Thereby, the physical properties (the hardness of a molded object, an external appearance, etc.) in the molded object using the polyamide resin composition of this embodiment can be improved more.
R21c及びR22cにおける水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む炭素数6以上30以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基は、置換基として、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも1種を1つ含んでもよく、2つ以上含んでもよい。 A chain alkyl group or chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms containing at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group in R 21c and R 22c is a group consisting of a hydroxyl group and an amino group as a substituent It may contain one or more selected from at least one selected from more.
中でも、耐熱性の観点から、R21c及びR22cはそれぞれ、アミノ基を1つ以上含んでもよい炭素数6以上15以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることが好ましく、アミノ基を1つ以上含んでもよい炭素数6以上12以下の鎖状アルキル基又は鎖状アルケニル基であることがより好ましい。 Among them, from the viewpoint of heat resistance, each of R 21c and R 22c is preferably a linear alkyl group having 6 to 15 carbon atoms or a linear alkenyl group which may contain one or more amino groups, and It is more preferable that it is a C6-C12 chained alkyl group or chained alkenyl group which may contain one or more.
[n11c、n12c、n13c、n21c、n22c及びn23c]
n11c、n12c、n13c、n21c、n22c及びn23cはメチレン基の繰り返し数である。n11c、n12c、n13c、n21c、n22c及びn23cはそれぞれ独立に、2以上10以下の整数である。
[N 11 c , n 12 c , n 13 c , n 21 c , n 22 c and n 23 c ]
n 11 c , n 12 c , n 13 c , n 21 c , n 22 c and n 23 c are the number of repetition of methylene groups. n 11 c , n 12 c , n 13 c , n 21 c , n 22 c and n 23 c are each independently an integer of 2 or more and 10 or less.
また、上述の(A)ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数であるn31、n32、n41、n51及びn61からなる群より選ばれる少なくとも1つと、化合物(I−c)及び化合物(II−c)中のメチレン基の繰り返し数であるn11c、n12c、n13c、n21c、n22c及びn23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差が3以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましく、1以下であることがさらに好ましく、0であることが特に好ましい。差が上記上限値以下であることにより、(A)ポリアミドと(B)化合物との相溶性がより高くなり、成形時の可塑化時間がより安定する。また、切粉発生量がより低減され、溶融時の粘度低減効果がより高くなる。 In addition, at least one member selected from the group consisting of n 31 , n 32 , n 41 , n 51 and n 61 , which is the repeating number of methylene groups in the (A) polyamide described above, a compound (Ic) and a compound The difference between the repeating number of methylene groups in II-c) and at least one selected from the group consisting of n 11c , n 12c , n 13c , n 21c , n 22c and n 23c is preferably 3 or less, It is more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, and particularly preferably 0. When the difference is less than or equal to the above upper limit, the compatibility between the (A) polyamide and the (B) compound becomes higher, and the plasticization time at the time of molding becomes more stable. In addition, the amount of chips generated is further reduced, and the viscosity reduction effect at the time of melting is further enhanced.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)と、化合物(I−c)とを含む場合は、n31及びn11cの組み合わせと、n31及びn12cの組み合わせと、n31及びn13cの組み合わせと、n32及びn11cの組み合わせと、n32及びn12cの組み合わせと、n32及びn13cの組み合わせとがあり得る。 For example, in the case where the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a diamine and a dicarboxylic acid (a polyamide having a structure (III)) and the compound (I-c), n 31 and n 11 c combination, a combination of n 31 and n 12c, and a combination of n 31 and n 13c, and a combination of n 32 and n 11c, and a combination of n 32 and n 12c, there may be a combination of n 32 and n 13c .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)と、化合物(II−c)とを含む場合は、n31及びn21cの組み合わせと、n31及びn22cの組み合わせと、n31及びn23cの組み合わせと、n32及びn21cの組み合わせと、n32及びn22cの組み合わせと、n32及びn23cの組み合わせとがあり得る。 For example, in this embodiment the polyamide resin composition, a polyamide obtained from a diamine and a dicarboxylic acid (polyamide having the structure (III)), if it contains a compound (II-c) is of n 31 and n 21c combination, a combination of n 31 and n 22c, and a combination of n 31 and n 23c, and a combination of n 32 and n 21c, and a combination of n 32 and n 22c, there may be a combination of n 32 and n 23c .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ラクタム又はω−アミノカルボン酸から得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)と、化合物(I−c)とを含む場合は、n61及びn11cの組み合わせと、n61及びn12cの組み合わせと、n61及びn13cの組み合わせとがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains a polyamide obtained from a lactam or an ω-aminocarboxylic acid (a polyamide having a structure (VI)) and the compound (Ic), n 61 and n There may be a combination of 11 c, a combination of n 61 and n 12 c , and a combination of n 61 and n 13 c .
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド(構造(III)を有するポリアミド)、及び、ラクタムから得られるポリアミド(構造(VI)を有するポリアミド)の共重合ポリアミドと、化合物(I−c)とを含む場合は、n31及びn11cの組み合わせと、n31及びn12cの組み合わせと、n31及びn13cの組み合わせと、n32及びn11cの組み合わせと、n32及びn12cの組み合わせと、n32及びn13cの組み合わせと、n61及びn11cの組み合わせと、n61及びn12cの組み合わせと、n61及びn13cの組み合わせとがあり得る。 For example, the polyamide resin composition of this embodiment is a copolymer of polyamide obtained from diamine and dicarboxylic acid (polyamide having structure (III)) and polyamide obtained from lactam (polyamide having structure (VI)) When the polyamide and the compound (I-c) are contained, the combination of n 31 and n 11 c , the combination of n 31 and n 12 c , the combination of n 31 and n 13 c , the combination of n 32 and n 11 c , a combination of n 32 and n 12c, and a combination of n 32 and n 13c, and a combination of n 61 and n 11c, and a combination of n 61 and n 12c, there may be a combination of n 61 and n 13c.
例えば、本実施形態のポリアミド樹脂組成物が、2種類以上のポリアミド、又は、2種以上の(B)化合物を含む場合、n31、n32、n41、n51及びn61と、n11c、n12c、n13c、n21c、n22c及びn23cとの間で複数の組み合わせがあり得る。 For example, when the polyamide resin composition of the present embodiment contains two or more types of polyamides or two or more types of (B) compounds, n 31 , n 32 , n 41 , n 51 and n 61 and n 11 c , N 12c , n 13c , n 21c , n 22c and n 23c .
中でも、以下の(i−c)〜(iv−c)のいずれかの差が上記範囲であることが好ましい。また、(i−c)若しくは(ii−c)の差が0である、又は、(iii−c)若しくは(iv−c)の差が1以下であることが特に好ましい。
(i−c)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差
Especially, it is preferable that the difference in any one of the following (ic)-(iv-c) is the said range. In addition, it is particularly preferable that the difference between (ic) or (ii-c) is 0, or the difference between (iii-c) or (iv-c) is 1 or less.
(Ic) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, and the above n 21 c , the above n 22 c and the above n 23 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-c) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 c , the above n 12 c and the above n 13 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11c , the n 12c and the n 13c in the (B) compound;
(Iv-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 21c , the n 22c and the n 23c in the (B) compound
[m11c及びm21c]
m11c及びm21cは括弧内の単位の繰り返し数である。m11c及びm21cはそれぞれ独立に、0以上2以下の整数である。中でも、合成しやすく、ポリアミドとの相溶性が良好であることから、m11c及びm21cはそれぞれ、1であることが好ましい。
[ M 11c and m 21c ]
m 11 c and m 21 c are the repeat number of the unit in parentheses. m 11 c and m 21 c are each independently an integer of 0 or more and 2 or less. Among them, m 11 c and m 21 c are each preferably 1 because they are easy to synthesize and have good compatibility with polyamide.
化合物(I−c)で好ましいものとしては、例えば、エチレンビスステアリン酸エステル、1,4−ブチレンビスステアリン酸エステル、1,6−ヘキサメチレンビスステアリン酸エステル、エチレンビスモンタン酸エステル、1,4−ブチレンビスモンタン酸エステル、1,6−ヘキサメチレンビスモンタン酸エステル、エチレンビスベヘン酸エステル、1,4−ブチレンビスベヘン酸エステル、1,6−ヘキサメチレンビスベヘン酸エステル、エチレンビスラウリン酸エステル、1,4−ブチレンビスラウリン酸エステル、1,6−ヘキサメチレンビスラウリン酸エステル等が挙げられる。
化合物(II−c)で好ましいものとしては、例えば、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ビス(2−エチルヘキシル)、ジイソノニル=アジパート、ジヘキサン−1−イル=アジパート、デカン−1−イル=オクタン−1−イル=アジパート、ジオクタン−1−イル=アジパート、デカン−1−イル=ヘキサン−1−イル=アジパート、ジデカン−1−イル=アジパート、ヘキシル=オクチル=アジパート等が挙げられる。
なお、これら化合物は、好ましい化合物(I−c)及び化合物(II−c)の一例に過ぎず、好ましい化合物(I−c)及び化合物(II−c)はこれらに限定されない。
Preferred examples of the compound (I-c) include ethylenebisstearate, 1,4-butylenebisstearate, 1,6-hexamethylenebisstearate, ethylenebismontanate, 1,4 -Butylene bis montanate, 1,6-hexamethylene bis montanate, ethylene bis behenate, 1,4-butylene bis behenate, 1,6-hexamethylene bis behenate, ethylene bis laurate And 1,4-butylene bis laurate, 1,6-hexamethylene bis laurate and the like.
As preferred compounds (II-c), for example, diisodecyl adipate, bis (2-ethylhexyl) adipate, diisononyl = adipate, dihexane-1-yl = adipate, decan-1-yl = octan-1-yl = Adipate, dioctan-l-yl = adipate, decan-l-yl = hexane-l-yl = adipate, didecan-l-yl = adipate, hexyl = octyl adipate and the like.
In addition, these compounds are only an example of preferable compound (Ic) and compound (II-c), and preferable compound (Ic) and compound (II-c) are not limited to these.
中でも、化合物(I−c)としては、1,4−ブチレンビスステアリン酸エステル、1,4−ブチレンビスモンタン酸エステル、1,4−ブチレンビスベヘン酸エステル又は1,4−ブチレンビスラウリン酸エステルが好ましい。
中でも、化合物(II−c)としては、アジピン酸ビス(2−エチルヘキシル)が好ましい。
Among them, as the compound (I-c), 1,4-butylenebisstearate, 1,4-butylenebismontanate, 1,4-butylenebisbehenate or 1,4-butylenebislaurate Is preferred.
Among them, bis (2-ethylhexyl) adipate is preferable as the compound (II-c).
(化合物(I−c)及び化合物(II−c)の製造方法)
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれる(B)化合物は、例えば、化合物(I−c)である場合、炭素数2以上10以下の直鎖ジオールと、炭素数6以上30以下の飽和脂肪酸又は炭素数6以上30以下の不飽和脂肪酸とを縮合反応させることで製造することができる。
(Method for producing compound (Ic) and compound (II-c))
The compound (B) contained in the polyamide resin composition of the present embodiment is, for example, a compound (Ic), a linear diol having 2 to 10 carbon atoms, and a saturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms Or it can manufacture by carrying out the condensation reaction of C6 or more and 30 or less unsaturated fatty acid.
前記炭素数2以上10以下の直鎖ジオールしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール等が挙げられる。これら直鎖ジオールを1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。 Examples of the linear diol having 2 to 10 carbon atoms include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and the like. Examples include 7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and the like. These linear diols may be used alone or in combination of two or more.
前記炭素数6以上30以下の飽和脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。 Examples of the saturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms include caproic acid, enanthate, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid Nonadecylic acid, arachidic acid, henicosic acid, behenic acid, tricosylic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melisic acid and the like.
前記炭素数6以上30以下の不飽和脂肪酸としては、不飽和結合を1つ有する脂肪酸であればよく、具体的には、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サビエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等が挙げられる。 The unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms may be a fatty acid having one unsaturated bond, and specifically, for example, myristoleic acid, palmitoleic acid, sabienic acid, oleic acid, elaidic acid, There may be mentioned vaccenic acid, gadeuric acid, eicosenic acid, erucic acid, nervonic acid and the like.
中でも、炭素数6以上30以下の不飽和脂肪酸としては、化合物(B)の耐熱性の観点から、炭素数12以上30以下の不飽和脂肪酸であることが好ましく、炭素数15以上30以下の不飽和脂肪酸であることがより好ましい。 Among them, the unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms is preferably an unsaturated fatty acid having 12 to 30 carbon atoms from the viewpoint of the heat resistance of the compound (B), and is unsaturated having 15 to 30 carbon atoms. It is more preferable that it is a saturated fatty acid.
また、例えば、(B)化合物が、化合物(II−c)である場合、炭素数4以上12以下のジカルボン酸と、炭素数6以上30以下の飽和の1価アルコール又は炭素数6以上30以下の不飽和の1価アルコールとを縮合反応させることで製造することができる。 Also, for example, when the compound (B) is a compound (II-c), a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, a saturated monohydric alcohol having 6 to 30 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms It can be produced by condensation reaction with an unsaturated monohydric alcohol of
前記炭素数4以上12以下のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。これらジカルボン酸を1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。 Examples of the dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid and the like. These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
前記炭素数6以上30以下の飽和アルコールとしては、例えば、1−ヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、4−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、3−メチル−2−ペンタノール、2−メチル−3−ペンタノール、3−メチル−3−ペンタノール、2,3−ジメチル−2−ブタノール、3,3−ジメチル−1−ブタノール、3,3−ジメチル−2−ブタノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、4−ヘプタノール、3−エチル−3−ペンタノール、2,4−ジメチル−3−ペンタノール、2,4−ジメチル−2−ペンタノール、2,3−ジメチル−2−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノール、2,2−ジメチル−3−ペンタノール、2,3,3−トリメチル−2−ブタノール、2,3,3−トリメチル−3−ペンタノール、2,2−ジエチル−1−ペンタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、7−メチル−1−オクタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール、2−メチル−2−ヘキサノール、3−メチル−3−ヘキサノール、1−ノナノール、2−ノナノール、3−ノナノール、4−ノナノール、5−ノナノール、2,6−ジメチル−4−ヘプタノール、3,5−ジメチル−4−ヘプタノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−トリデカノール、1−テトラデカノール、1−ペンタデカノール、1−ヘキサデカノール、1−ヘプタデカノール、1−オクタデカノール、1−ノナデカノール、1−エイコサノール、1−ヘンイコサノール、1−ドコサノール、1−トリコサノール、1−テトラコサノール、1−ペンタコサノール、1−ヘキサコサノール、1−ヘプタコサノール、1−オクタコサノール、1−ノナコサノール、1−トリアコンタノール等が挙げられる。 Examples of the saturated alcohol having 6 to 30 carbon atoms include 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-methyl-2 -Pentanol, 3-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, 3,3-dimethyl-1-butanol 3,3-Dimethyl-2-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 3-ethyl-3-pentanol, 2,4-dimethyl-3-pentanol, 2,4 -Dimethyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-3-pentanol, 2,2-dimethyl-3-pen Nole, 2,3,3-trimethyl-2-butanol, 2,3,3-trimethyl-3-pentanol, 2,2-diethyl-1-pentanol, 1-octanol, 2-octanol, 7-methyl- 1-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, 2-methyl-2-hexanol, 3-methyl-3-hexanol, 1-nonanol, 2-nonanol, 3- Nonanol, 4-nonanol, 5-nonanol, 2,6-dimethyl-4-heptanol, 3,5-dimethyl-4-heptanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol, 1-tetradec Nord, 1-pentadecanol, 1-hexadecanol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, 1- Nadecanol, 1-eicosanol, 1-henicosanol, 1-docosanol, 1-tricosanol, 1-tetracosanol, 1-pentacosanol, 1-hexacosanol, 1-heptacosanol, 1-octacosanol, 1-nonacosanol, 1- Triacontanol etc. are mentioned.
前記炭素数6以上30以下の不飽和の1価アルコールとしては、不飽和結合を1つ有する1価アルコールであればよい。前記炭素数6以上30以下の不飽和の1価アルコールとして具体的には、例えば、trans−2−ヘキセノール、cis−3−ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、イソトリデセノール、1−ヘキシルヘプテノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、1−メチルヘプタデセノール、イソオクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、トリコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノール、トリアコンセノール等が挙げられる。 The unsaturated monohydric alcohol having 6 to 30 carbon atoms may be a monohydric alcohol having one unsaturated bond. Specific examples of the unsaturated monohydric alcohol having 6 to 30 carbon atoms include trans-2-hexenol, cis-3-hexenol, heptenol, octenol, nonenol, decenol, undecenol, dodecenol, tridecenol and isotride. Cenol, 1-Hexylheptenol, Tetradecenol, Pentadecenol, Hexadecenol, Hexapdecenol, Octadecenol, 1-Methylheptadecenol, Isooctadecenol, Nonadecenol, Eicenol, Docosenol, Tricosenol, Tetracosenol, Pentacosenol, Hexacosene, Heptacosenoles, octacosenoles, nonacosenoles, triaconsenoles, etc. may be mentioned.
中でも、化合物(B)の耐熱性の観点から、前記炭素数6以上30以下の飽和アルコール又は前記炭素数6以上30以下の不飽和アルコールとしては、炭素数6以上15以下の飽和又は不飽和アルコールであることが好ましく、炭素数6以上12以下の飽和又は不飽和アルコールであることがより好ましい。 Among them, from the viewpoint of the heat resistance of the compound (B), the saturated alcohol having 6 to 30 carbon atoms or the unsaturated alcohol having 6 to 30 carbon atoms is a saturated or unsaturated alcohol having 6 to 15 carbon atoms. It is preferably, and more preferably a saturated or unsaturated alcohol having 6 to 12 carbon atoms.
[(B)化合物の含有量]
本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(B)化合物の含有量は、押出し生産性や耐衝撃性の観点から、(A)ポリアミド100質量部に対して、0.5質量部以上3質量部以下であることが好ましく、0.6質量部以上2質量部以下であることがより好ましい。
[Content of (B) Compound]
In the polyamide resin composition of the present embodiment, the content of the compound (B) is 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide (A) from the viewpoint of extrusion productivity and impact resistance. It is preferable that it is the following and it is more preferable that it is 0.6 to 2 mass parts.
<(C)無機フィラー>
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、上記(A)ポリアミド、及び、上記(B)化合物の他に、更に、(C)無機フィラーを含んでもよい。
<(C) Inorganic filler>
The polyamide resin composition of the present embodiment may further contain (C) an inorganic filler in addition to the (A) polyamide and the (B) compound.
(C)無機フィラーとしては、例えば、無機塩、ガラス繊維、セルロース、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、ウィスカ、マイカ、クレイ、タルク、カオリン、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム及びその繊維、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、フライアッシュ(石炭灰)、チタン酸カリウム、ワラストナイト、熱伝導性物質、導電性金属繊維、導電性金属フレーク等が挙げられる。これら無機フィラーの1種又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。 (C) As the inorganic filler, for example, inorganic salt, glass fiber, cellulose, glass flake, glass bead, carbon fiber, whisker, mica, clay, talc, kaolin, magnesium hydroxide, magnesium sulfate and fibers thereof, silica, oxidized Examples thereof include titanium, calcium carbonate, fly ash (coal ash), potassium titanate, wollastonite, thermally conductive materials, conductive metal fibers, conductive metal flakes and the like. One or more of these inorganic fillers may be contained in combination.
また、前記ガラス繊維としては、例えば、ガラス長繊維、チョップドストランドガラス繊維、扁平ガラス繊維等が挙げられる。これらガラス繊維の1種又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。 Moreover, as said glass fiber, a long glass fiber, a chopped strand glass fiber, flat glass fiber etc. are mentioned, for example. One or more of these glass fibers may be contained in combination.
また、前記炭素繊維としては、例えば、カーボン長繊維、チョップドストランドカーボン繊維等が挙げられる。これら炭素繊維の1種又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。 Moreover, as said carbon fiber, a carbon long fiber, a chopped strand carbon fiber, etc. are mentioned, for example. One or more of these carbon fibers may be contained in combination.
中でも、(C)無機フィラーとしては、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、カオリン、ワラストナイト、炭酸カルシウム及びチタン酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。また、本実施形態のポリアミド樹脂組成物の機械的強度、外観、白色度等の観点から、ガラス繊維又は炭素繊維であることがより好ましい。 Among them, the (C) inorganic filler is at least one selected from the group consisting of glass fiber, glass flake, glass bead, carbon fiber, talc, mica, kaolin, wollastonite, calcium carbonate and potassium titanate. Is preferred. Further, in view of mechanical strength, appearance, whiteness and the like of the polyamide resin composition of the present embodiment, glass fibers or carbon fibers are more preferable.
ガラス繊維又は炭素繊維の好ましい形状としては、断面が真円状であってもよく、扁平状であってもよい。扁平状の断面としては、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。また、扁平率は、繊維断面の長径をD2、繊維の断面の短径をD1とするとき、D2/D1で表される。D2/D1は1以上5以下であることが好ましい。 As a preferable shape of glass fiber or carbon fiber, a cross section may be a perfect circle shape, and flat shape may be sufficient. The flat cross section includes, for example, a rectangular shape, an oval shape close to a rectangular shape, an oval shape, and a bowl shape having a narrow central portion in the longitudinal direction. Flatness is expressed by D2 / D1 when the major axis of the fiber cross section is D2 and the minor axis of the fiber cross section is D1. It is preferable that D2 / D1 is 1 or more and 5 or less.
これらの無機フィラーは、更に、表面処理剤で処理した物や、インターカレーション法を用いてアンモニウム塩等による有機化処理した物や、樹脂をバインダーとして処理した物でも構わない。 These inorganic fillers may be those treated with a surface treatment agent, those treated with an organic salt using an ammonium salt or the like using an intercalation method, or those treated with a resin as a binder.
前記表面処理剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体、チタネート系カップリング剤、脂肪族カルボン酸、脂肪族金属塩等が挙げられる。 Examples of the surface treatment agent include silane coupling agents, copolymers of maleic anhydride and unsaturated monomers, titanate coupling agents, aliphatic carboxylic acids, and aliphatic metal salts.
前記シラン系カップリング剤としては、特に限定されないが、通常ガラス繊維の表面処理に用いられるシラン系カップリング剤がいずれも使用できる。このようなシラン系カップリング剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メタクリロキシシラン系カップリング剤、ビニルシラン系カップリング剤等が挙げられる。これらシラン系カップリング剤は、1種単独で用いても、2種以上併用してもよい。 The silane coupling agent is not particularly limited, but any silane coupling agent generally used for surface treatment of glass fibers can be used. Such a silane coupling agent is not particularly limited. Specifically, for example, an aminosilane coupling agent, an epoxysilane coupling agent, a methacryloxysilane coupling agent, a vinylsilane coupling agent, etc. Can be mentioned. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
前記アミノシラン系カップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the aminosilane coupling agent include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ -Aminopropyl trimethoxysilane, N-beta (aminoethyl) gamma-aminopropyl triethoxysilane, etc. are mentioned.
前記エポキシシラン系カップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the epoxysilane coupling agent include γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane.
前記メタクリロキシシラン系カップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the methacryloxysilane coupling agent include γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane. Can be mentioned.
前記ビニルシラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(βメトキシエトキシ)シラン等が挙げられる。 Examples of the vinylsilane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltris (β-methoxyethoxy) silane.
中でも、シラン系カップリング剤としては、ポリアミドとの親和性から、アミノシラン系カップリング剤が好ましく、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン又はN−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシランがより好ましい。 Among them, as the silane coupling agent, an aminosilane coupling agent is preferable from the viewpoint of affinity to polyamide, and γ-aminopropyltriethoxysilane or N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane is more preferable. .
前記無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、2,3−ジクロロブタジエン、1,3−ペンタジエン、シクロオクタジエン等の不飽和単量体と、無水マレイン酸との共重合体が挙げられる。なお、これら不飽和単量体は1種単独で用いても、2種以上併用してもよい。
中でも、前記無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体としては、ブタジエン又はスチレンと無水マレイン酸との共重合体が好ましい。
The copolymer of maleic anhydride and the unsaturated monomer is not particularly limited, and specifically, for example, styrene, α-methylstyrene, butadiene, isoprene, chloroprene, 2,3-dichlorobutadiene, Copolymers of unsaturated monomers such as 1,3-pentadiene and cyclooctadiene with maleic anhydride can be mentioned. These unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
Among them, butadiene or a copolymer of styrene and maleic anhydride is preferable as the copolymer of maleic anhydride and the unsaturated monomer.
また、無水マレイン酸とブタジエンとの共重合体、及び、無水マレイン酸とスチレンとの共重合体を混合して使用する等、無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体が2種以上の混合物である場合、更に、集束剤を使用してもよい。
前記無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体は平均分子量2,000以上であることが好ましい。
前記無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体において、無水マレイン酸と不飽和単量体との混合割合は、特に制限されない。
また、前記無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体に加えて、更に、アクリル酸系共重合体やウレタン系ポリマーを併用して用いてもよい。
In addition, two types of copolymers of maleic anhydride and unsaturated monomer, such as a copolymer of maleic anhydride and butadiene and a copolymer of maleic anhydride and styrene, are used. In the case of the above mixture, a focusing agent may be further used.
The copolymer of maleic anhydride and the unsaturated monomer preferably has an average molecular weight of 2,000 or more.
In the copolymer of maleic anhydride and the unsaturated monomer, the mixing ratio of maleic anhydride and the unsaturated monomer is not particularly limited.
In addition to the copolymer of maleic anhydride and unsaturated monomer, an acrylic copolymer or urethane polymer may be used in combination.
バインダーとして用いられる前記樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 As said resin used as a binder, a urethane resin, an epoxy resin, etc. are mentioned, for example.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(C)無機フィラーの含有量は、(A)ポリアミド100質量部に対して、5質量部以上240質量部以下であることが好ましく、10質量部以上200質量部以下であることがより好ましく、30質量部以上150質量部以下であることがさらに好ましく、40質量部以上100質量部以下であることが特に好ましく、50質量部以上60質量部以下であることが最も好ましい。(C)無機フィラーの含有量が上記範囲であることで、本実施形態のポリアミド樹脂組成物の機械的強度、外観、白色度をより良好にできる。 In the polyamide resin composition of the present embodiment, the content of the (C) inorganic filler is preferably 5 parts by mass or more and 240 parts by mass or less, and 10 parts by mass or more and 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide. The content is more preferably 50 parts by mass or less and still more preferably 30 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, particularly preferably 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less and 50 parts by mass or more and 60 parts by mass or less Is most preferred. When the content of the (C) inorganic filler is in the above range, mechanical strength, appearance, and whiteness of the polyamide resin composition of the present embodiment can be made better.
<(D)銅化合物>
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミド、及び、(B)化合物に加えて、更に、(D)銅化合物を含んでもよい。
<(D) Copper compound>
The polyamide resin composition of the present embodiment may further contain (D) a copper compound in addition to the (A) polyamide and the (B) compound.
(D)銅化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ハロゲン化銅化合物、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。これらは、1種のみを単独で含んでもよく、2種以上を組み合わせて含んでもよい。 The copper compound (D) is not particularly limited. For example, a copper halide compound, copper acetate, copper propionate, copper benzoate, copper adipate, copper terephthalate, copper isophthalate, copper salicylate, Examples thereof include copper nicotinate, copper stearate, and a copper complex salt in which copper is coordinated to a chelating agent. One of these may be contained alone, or two or more may be contained in combination.
前記ハロゲン化銅化合物としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。 Examples of the copper halide compounds include copper iodide, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous chloride and the like.
前記キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。 Examples of the chelating agent include ethylenediamine, ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
中でも、(D)銅化合物としては、ハロゲン化銅化合物及び酢酸銅からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、ハロゲン化銅化合物であることがより好ましく、ヨウ化銅及び臭化第一銅からなる群より選ばれる少なくとも1種であることがさらに好ましい。これらを用いた場合、耐候性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食(以下、単に「金属腐食」と称する場合がある)をより効果的に抑制できるポリアミド樹脂組成物が得られる。 Among them, the (D) copper compound is preferably at least one selected from the group consisting of a halogenated copper compound and copper acetate, more preferably a halogenated copper compound, copper iodide and the like More preferably, it is at least one selected from the group consisting of monocopper. When these are used, a polyamide resin composition is obtained which is more excellent in weather resistance and which can more effectively suppress metal corrosion of the screw or cylinder part during extrusion (hereinafter sometimes simply referred to as "metal corrosion"). Be
本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(D)銅化合物の含有量は、(A)ポリアミド100質量部に対して、0.001質量部以上0.2質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以上0.15質量部以下であることがより好ましく、0.01質量部以上0.1質量部以下であることがさらに好ましい。(D)銅化合物の含有量が上記範囲内である場合、耐候性をより向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる傾向にある。 In the polyamide resin composition of the present embodiment, the content of the (D) copper compound is preferably 0.001 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide, and 0 The content is more preferably not less than 0.05 parts by mass and not more than 0.15 parts by mass, and still more preferably not less than 0.01 parts by mass and not more than 0.1 parts by mass. When the content of the copper compound (D) is within the above range, the weather resistance is further improved, and the precipitation of copper and metal corrosion tend to be able to be suppressed more effectively.
また、(D)銅化合物に含まれる銅元素の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の耐候性を向上させる観点から、(A)ポリアミド100質量部に対し、0.001質量部以上であることが好ましく、0.005質量部以上であることがより好ましく、0.005質量部以上0.05質量部以下であることがさらに好ましい。 In addition, the content of the copper element contained in the (D) copper compound is 0.001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide from the viewpoint of improving the weather resistance of the polyamide resin composition. The amount is preferably 0.005 parts by mass or more, and more preferably 0.005 parts by mass or more and 0.05 parts by mass or less.
<(E)ハロゲン化物>
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミド、及び、(B)化合物に加えて、更に、(E)ハロゲン化物を含んでもよい。
<(E) halide>
The polyamide resin composition of the present embodiment may further contain (E) a halide in addition to the (A) polyamide and the (B) compound.
(E)ハロゲン化物としては、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。 The (E) halide is preferably at least one selected from the group consisting of alkali metal halides and alkaline earth metal halides.
(E)ハロゲン化物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウム、ヨウ化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、臭化マグネシウム等が挙げられる。これらハロゲン化物を1種又は2種以上組み合わせて含んでもよい。
中でも、(E)ハロゲン化物としては、耐候性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム又は臭化ナトリウムであることが好ましく、ヨウ化カリウム又は臭化カリウムであることがより好ましい。
The halide (E) is not particularly limited, and specifically, for example, potassium iodide, potassium bromide, sodium iodide, sodium bromide, lithium bromide, lithium iodide, lithium bromide, lithium chloride Calcium iodide, calcium bromide, magnesium iodide, magnesium bromide and the like. These halides may be contained alone or in combination of two or more.
Among them, as the (E) halide, potassium iodide, potassium bromide, sodium iodide or sodium bromide is preferable from the viewpoint of improving weatherability and suppressing metal corrosion, and potassium iodide or bromide is preferable. More preferably, it is potassium.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(E)ハロゲン化物の含有量は、(A)ポリアミド100質量部に対して、0.05質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上2質量部以下であることがより好ましく、0.1質量部以上0.5質量部以下であることがさらに好ましい。(E)ハロゲン化物の含有量が上記範囲内である場合、耐候性をより向上させることができ、銅析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる傾向にある。 In the polyamide resin composition of the present embodiment, the content of the (E) halide is preferably 0.05 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyamide, 0.1 It is more preferable that it is a mass part or more and 2 mass parts or less, and it is further more preferable that it is 0.1 mass part or more and 0.5 mass part or less. When the content of the halide (E) is within the above range, the weather resistance can be further improved, and copper deposition and metal corrosion can be more effectively suppressed.
また、本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(E)ハロゲン化物に含まれるハロゲン元素の含有量は、ポリアミド樹脂組成物の耐候性をより向上させる観点から、(A)ポリアミド100質量部に対し、0.03質量部以上4質量部以下であることが好ましく、0.06質量部以上1.5質量部以下であることがより好ましく、0.06質量部以上0.4質量部以下であることがさらに好ましい。 Further, in the polyamide resin composition of the present embodiment, the content of the halogen element contained in the (E) halide is more preferably 100 parts by mass of the (A) polyamide from the viewpoint of further improving the weather resistance of the polyamide resin composition. And 0.03 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, more preferably 0.06 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less, and more preferably 0.06 parts by mass or more and 0.4 parts by mass or less Is more preferred.
また、本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(D)銅化合物と(E)ハロゲン化物との含有割合は、ハロゲン元素と銅元素とのモル比(ハロゲン元素/銅元素)で表される。前記ハロゲン元素/銅元素は、2/1以上50/1以下であることが好ましく、5/1以上30/1以下であることがより好ましく、5/1以上20/1以下であることがさらに好ましい。
ここで、ハロゲン元素は、例えば(D)銅化合物がハロゲン化銅の場合、このハロゲン化銅に由来するハロゲン元素と、(E)ハロゲン化物に由来するハロゲン元素との合計を意味する。
ハロゲン元素と銅元素とのモル比(ハロゲン元素/銅元素)が上記下限値以上である場合、耐候性をより一層向上させることができる傾向にある。一方、モル比(ハロゲン元素/銅元素)が上記上限値以下である場合、靭性等の機械的な物性を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる傾向にある。
Further, in the polyamide resin composition of the present embodiment, the content ratio of the (D) copper compound to the (E) halide is represented by a molar ratio of a halogen element to a copper element (halogen element / copper element). The halogen element / copper element is preferably 2/1 or more and 50/1 or less, more preferably 5/1 or more and 30/1 or less, and further preferably 5/1 or more and 20/1 or less. preferable.
Here, when the (D) copper compound is a copper halide, for example, the halogen element means the total of the halogen element derived from the copper halide and the halogen element derived from the (E) halide.
When the molar ratio of the halogen element to the copper element (halogen element / copper element) is equal to or more than the above lower limit, the weather resistance tends to be further improved. On the other hand, when the molar ratio (halogen element / copper element) is less than or equal to the above upper limit, corrosion of the screw or the like of the molding machine tends to be more effectively prevented without substantially impairing mechanical physical properties such as toughness. .
<(F)脂肪酸金属塩>
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミド、及び、(B)化合物に加えて、更に、(F)脂肪酸金属塩を含んでもよい。
<(F) Fatty acid metal salt>
The polyamide resin composition of the present embodiment may further contain (F) a fatty acid metal salt in addition to the (A) polyamide and the (B) compound.
(F)脂肪酸金属塩としては、炭素数9以上の脂肪酸のナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩等が挙げられるが、これら脂肪酸金属塩を1種含んでもよく、2種以上組み合わせて含んでもよい。 Examples of (F) fatty acid metal salts include sodium salts, lithium salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts and aluminum salts of fatty acids having 9 or more carbon atoms, and one of these fatty acid metal salts may be contained, Two or more may be combined and included.
前記炭素数9以上の脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。 Examples of the fatty acid having 9 or more carbon atoms include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, cerotic acid, montanic acid, melisic acid, oleic acid, erucic acid and the like.
中でも、(F)脂肪酸金属塩としては、作用効果の高いことから、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、モンタン酸カルシウム又はモンタン酸ナトリウムが好適に用いられる。 Among them, calcium stearate, aluminum stearate, calcium montanate or sodium montanate is preferably used as the (F) fatty acid metal salt because of its high effect.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物において、(F)脂肪酸金属塩の含有量は、(A)ポリアミド100質量部に対して、0.005質量部以上2質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以上2質量部以下であることがより好ましい。(F)脂肪酸金属塩の配合量が上記下限値以上であることで、より良好な成形品外観が得られる傾向にある。また、上記上限値以下であることで、成形加工中にブリードアウトすることをより効果的に防止できる傾向にある。 In the polyamide resin composition of the present embodiment, the content of the metal salt of fatty acid (F) is preferably 0.005 parts by mass or more and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyamide (A). More preferably, it is at least 05 parts by mass and at most 2 parts by mass. When the compounding amount of the (F) fatty acid metal salt is equal to or more than the above lower limit value, there is a tendency that a better molded product appearance can be obtained. Moreover, it exists in the tendency which can prevent more effectively bleed out during shaping | molding by being below the said upper limit.
<(G)その他成分>
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミド、及び、(B)化合物に加えて、更に、必要に応じて、(G)その他の成分を添加してもよい。
<(G) Other components>
In addition to (A) polyamide and (B) compound, the polyamide resin composition of this embodiment may further add (G) other components as needed.
(G)その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤、紫外線吸収剤、光劣化防止剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、難燃剤、着色剤、染色剤、顔料、その他の熱可塑性樹脂(オレフィン系エラストマー等)等が挙げられる。ここで、上記した(G)その他の成分はそれぞれ性質が大きく異なる。そのため、当業者であれば、上記した(G)その他の成分ごとの好適な含有量は容易に設定可能である。 (G) Other components are not particularly limited. For example, phenol-based heat stabilizers, phosphorus-based heat stabilizers, amine-based heat stabilizers, sulfur-based heat stabilizers, ultraviolet light absorbers, photodegradation inhibitors, plastic Agents, lubricants, crystal nucleating agents, mold release agents, flame retardants, colorants, stains, pigments, other thermoplastic resins (olefin elastomers etc.) and the like. Here, the above-described (G) other components have greatly different properties. Therefore, a person skilled in the art can easily set suitable contents for each of the above-mentioned (G) other components.
また、本発明の目的を損なわない程度に(D)銅化合物及び(E)ハロゲン化物を(A)ポリアミド中に分散させるための成分を添加してもよい。当該成分としては、例えば、滑剤として高級脂肪酸(ラウリル酸等)、高級脂肪酸と金属(アルミニウム等)との高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド(エチレンビスステアリルアミド等)、ワックス類(ポリエチレンワックス等)、少なくとも1つのアミド基を有する有機化合物等が挙げられる。 Moreover, you may add the component for disperse | distributing (D) copper compound and (E) halide in (A) polyamide in the extent which does not impair the objective of this invention. As the component, for example, as a lubricant, a higher fatty acid (such as lauric acid), a higher fatty acid metal salt of a higher fatty acid and a metal (such as aluminum), a higher fatty acid amide (such as ethylene bis stearylamide), waxes (such as polyethylene wax) And organic compounds having at least one amide group.
≪ポリアミド樹脂組成物の製造方法≫
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、(A)ポリアミドと、(B)化合物と、必要に応じて、(C)無機フィラー、(D)銅化合物、(E)ハロゲン化物、(F)脂肪酸金属塩、及び、(G)その他の成分とを配合し、溶融混練機で製造することができる。
«Method for producing polyamide resin composition»
The polyamide resin composition of the present embodiment comprises (A) a polyamide, (B) a compound, and if necessary, (C) an inorganic filler, (D) a copper compound, (E) a halide, and (F) a fatty acid metal. A salt and (G) other components can be mix | blended and it can manufacture with a melt kneader.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物に含まれる各種成分を溶融混練機に供給する方法としては、すべての成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、各種成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。 As a method of supplying various components contained in the polyamide resin composition of the present embodiment to a melt kneader, all the components may be supplied to the same supply port at one time, and various components may be supplied from different supply ports. You may
具体的な混合方法としては、例えば、(A)ポリアミドと、(B)化合物とを混合し、溶融混練機に供給し混練する方法等が挙げられる。 As a specific mixing method, for example, a method of mixing (A) polyamide and (B) compound, supplying to a melt kneader, and kneading may be mentioned.
溶融混練機としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は二軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機等を用いることができる。中でも、溶融混練機としては、二軸押出機が好ましく用いられる。 The melt-kneader is not particularly limited, and a known device such as a melt-kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, or a mixing roll can be used. Among them, a twin-screw extruder is preferably used as the melt-kneader.
≪成形体≫
本実施形態の成形体は、上記実施形態のポリアミド樹脂組成物を射出成型してなる。
«Molded body»
The molded body of the present embodiment is formed by injection molding of the polyamide resin composition of the above-described embodiment.
本実施形態の成形体は、上述したポリアミド樹脂組成物を、汎用の射出成形機を用いて成形することで得られる。 The molded object of this embodiment is obtained by shape | molding the polyamide resin composition mentioned above using a general purpose injection molding machine.
本実施形態の成形体は、発泡が少なく、機械的特性に優れる。そのため、本実施形態の成形体は、例えば、自動車用、機械工業用、電気及び電子用、住宅設備用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭用品等の種々の部品として好適に使用することができる。 The molded article of the present embodiment has less foaming and is excellent in mechanical properties. Therefore, the molded article of the present embodiment is suitably used as various parts such as for automobile, machine industry, for electric and electronics, for housing equipment, for industrial materials, for industrial materials, for daily use and household goods etc. can do.
本実施形態の成形体は、具体的には、例えば、自動車エンジンルームの部品、摺動部品に好適に使用できる。 Specifically, the molded body of the present embodiment can be suitably used, for example, for parts of an automobile engine room and sliding parts.
前記自動車エンジンルームの部品としては、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、シリンダーヘッドカバー、リゾネーター、スロットルボディ、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オイルネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。 The parts of the automobile engine room include, for example, air intake manifold, intercooler inlet, exhaust pipe cover, inner bush, bearing retainer, engine mount, cylinder head cover, resonator, throttle body, chain cover, thermostat housing, outlet pipe, radiator tank , Oil generators, delivery pipes and the like.
前記摺動部品としては、例えば、電動パワーステアリングのギア、カム、軸受け等が挙げられる。 Examples of the sliding component include a gear, a cam, and a bearing of an electric power steering.
以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。実施例及び比較例で用いた原材料、物性の測定方法、並びに、評価方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be more specifically described by examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The raw materials used in Examples and Comparative Examples, methods of measuring physical properties, and methods of evaluation are shown below.
<原材料>
[(A)ポリアミド化合物]
A−1:ポリアミド66(粘度数VN:124)(上記一般式(III)中のn31=6、n32=4であるポリアミド)
A−2:ポリアミド66(粘度数VN:146)(上記一般式(III)中のn31=6、n32=4であるポリアミド)
A−3:ポリアミド6(粘度数VN:114)(上記一般式(VI)中のn61=5であるポリアミド)
A−4:ポリアミド610(粘度数VN:115)(上記一般式(III)中のn31=6、n32=8であるポリアミド)
<Raw materials>
[(A) polyamide compound]
A-1: Polyamide 66 (viscosity number VN: 124) (polyamide in which n31 = 6 and n32 = 4 in the general formula (III) above)
A-2: Polyamide 66 (viscosity number VN: 146) (polyamide in which n31 = 6 and n32 = 4 in the general formula (III) above)
A-3: Polyamide 6 (viscosity number VN: 114) (polyamide in which n61 = 5 in the above general formula (VI))
A-4: polyamide 610 (viscosity number VN: 115) (polyamide in which n31 = 6 and n32 = 8 in the general formula (III) above)
[(B)化合物]
B−a−1:N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド(日本化成社製、商品名「スリパックス(登録商標)ZSA」)(上記一般式(II−a)中のn21a=n22a=n23a=4、m21a=0、及び、R21a=R22a=C17H35であるビスアミド化合物)
B−a−2:N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド(日本化成社製、商品名「スリパックス(登録商標)ZSS」)(上記一般式(II−a)中のn21a=n22a=n23a=8、m21a=0、及び、R21a=R22a=C17H35であるビスアミド化合物)
B−a−3:ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド (日本化成社製、商品名「スリパックス(登録商標)ZHS」)(上記一般式(I−a)中のn11a=n12a=n13a=6、m11a=0、及び、R11a=R12a=C17H35であるビスアミド化合物)
B−a−4:エチレンビスステアリルアミド(花王社製、商品名「カオーワックスEB−P」)(上記一般式(I−a)中のn11a=n12a=n13a=2、m11a=0、及び、R11a=R12a=C17H35であるビスアミド化合物)
B−b−1:N,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)アジピン酸アミド(上記一般式(II−b)中のn21b=n22b=n23b=4、m21b=0、及び、R21b=R22b=(CH2)2OHであるビスアミド化合物)
B−b−2:N,N’−ヘキサメチレンビス(3−ヒドロキシ)プロピオン酸アミド(上記一般式(I−b)中のn11b=n12b=n13b=6、m11b=0、及び、R11b=R12b=(CH2)3OHであるビスアミド化合物)
B−b−3:ヘキサメチレンビス(12−ヒドロキシ)ステアリン酸アミド(日本化成社製、商品名「スリパックスZHH」)(上記一般式(I−b)中のn11b=n12b=n13b=6、m11b=0、及び、R11b=R12b=(CH2)10CHOHC6H13であるビスアミド化合物)
B−b−4:エチレンビスステアリルアミド(花王社製、商品名「カオーワックスEB−P」)(上記一般式(I−b)中のn11b=n12b=n13b=2、m11b=0、及び、R11b=R12b=C17H35であるビスアミド化合物)
B−c−1:アジピン酸ビス(2−エチルヘキシル)(ジェイ・プラス社製、商品名「DOA」)(上記一般式(II−c)中のn21c=n22c=n23c=4、m21c=0及びR21c=R22c=C8H17であるエステル化合物)
B−c−2:ジイソノニル=アジパート(ジェイ・プラス社製、商品名「DINA」)(上記一般式(II−c)中のn21c=n22c=n23c=4、m21c=0及びR21c=R22c=C9H19であるエステル化合物)
B−c−3:ビス(2−エチルヘキサン−1−イル)=フタラート(ジェイ・プラス社製、商品名「DOP」)(エステル基間が芳香族であるエステル化合物)
B−c−4:ステアリン酸ステアリル(和光純薬工業製、商品名「ステアリン酸ステアリル」)(モノエステル化合物)
[(B) compound]
B-a-1: N, N'-distearyl adipic acid amide (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name "Suripax (registered trademark) ZSA") (in the above general formula (II-a), n 21a = n 22a = bisamide compounds in which n 23a = 4, m 21a = 0, and R 21a = R 22a = C 17 H 35 )
B-a-2: N, N'-distearyl sebacic acid amide (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name "Suripax (registered trademark) ZSS") (in the above general formula (II-a), n 21a = n 22a = bisamide compounds in which n 23a = 8, m 21a = 0, and R 21a = R 22a = C 17 H 35 )
B-a-3: hexamethylene bis-stearic acid amide (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name "Suripax (registered trademark) ZHS") (n 11 a = n 12 a = n 13 a = 6 in the above general formula (I-a) , M 11a = 0 and R 11a = R 12a = C 17 H 35 )
B-a-4: Ethylenebisstearylamide (Kao Co., Ltd., trade name "Kaowax EB-P") (n 11a = n 12a = n 13a = 2, m 11a = in the above general formula (I-a) A bisamide compound in which 0 and R 11a = R 12a = C 17 H 35 )
B-b-1: N, N'- bis (2- hydroxyethyl) adipic acid amide ( n21b = n22b = n23b = 4 in the above general formula (II-b), m21b = 0, and Bisamide compounds in which R 21 b = R 22 b = (CH 2 ) 2 OH)
B-b-2: N, N'-hexamethylene bis (3-hydroxy) propionic acid amide (wherein n11b = n12b = n13b = 6, m11b = 0 in the above general formula (I-b), and , R 11 b = R 12 b = (CH 2 ) 3 OH)
B-b-3: Hexamethylene bis (12-hydroxy) stearic acid amide (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name "Suripax ZHH") (n 11 b = n 12 b = n 13 b in the above general formula (I-b) 6, m 11 b = 0, and a bisamide compound in which R 11 b = R 12 b = (CH 2 ) 10 CHOHC 6 H 13 )
B-b-4: ethylenebisstearylamide (Kao Co., Ltd., trade name "Kaowax EB-P") (n 11 b = n 12 b = n 13 b = 2 in the above general formula (I-b), m 11 b = A bisamide compound in which 0 and R 11 b = R 12 b = C 17 H 35 )
B-c-1: bis (2-ethylhexyl) adipate (trade name "DOA" manufactured by J-Plus Co., Ltd.) (n 21 c = n 22 c = n 23 c = 4 in the above general formula (II-c) 21c = 0 and ester compounds of R 21c = R 22c = C 8 H 17 )
B-c-2: diisononyl = adipate (J-PLUS Co., Ltd., trade name "DINA") (n 21c = n 22c = n 23c = 4 in the general formula (II-c), m 21c = 0 and R 21 c = R 22 c = ester compound of C 9 H 19 )
B-c-3: bis (2-ethylhexan-1-yl) = phthalate (trade name "DOP" manufactured by Jay Plus Co., Ltd. (ester compound wherein the ester group is aromatic)
B-c-4: stearyl stearate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, trade name "stearyl stearate") (monoester compound)
(C)無機フィラー
C−1:ガラス繊維 (日本電気硝子社製、商品名「ECS03T−275H」)
(C) Inorganic filler C-1: Glass fiber (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name "ECS03T-275H")
(D)銅化合物
D−1:ヨウ化銅(CuI)(和光純薬工業(株)製、商品名「ヨウ化銅(I)」)
(D) Copper compound D-1: Copper iodide (CuI) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name "copper iodide (I)")
(E)ハロゲン化物
E−1:ヨウ化カリウム(KI)(和光純薬工業(株)製、商品名「ヨウ化カリウム」)
(E) Halide E-1: potassium iodide (KI) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name "potassium iodide")
(F)脂肪酸金属塩
F−1:ステアリン酸カルシウム(日油社製、商品名「カルシウムステアレートG」)
(F) Fatty acid metal salt F-1: calcium stearate (manufactured by NOF Corporation, trade name "calcium stearate G")
<化合物(B−b−1)及び化合物(B−b−2)の合成方法>
水酸基を含む化合物である化合物(B−b−1)及び化合物(B−b−2)は既知の文献(参考文献1:「麻薙悦男他、『モノエタノールアミンと二塩基酸を原料とするエステルアミド重合体の合成』、工業化学雑誌、第65巻、第1号、78〜81ページ、1962年。」、参考文献2:「Narayanan R K et al., “Robust fibrillar nanocatalysts based on silver nanoparticle-entrappedpolymeric hydrogels.”, Applied catalysis A:General, Vol. 483, pp. 31-40, 2014. 」)に記載の方法に従い、合成した。具体的な合成方法について、下記に詳細を示す。
<Synthesis Method of Compound (B-b-1) and Compound (B-b-2)>
The compound (B-b-1) and the compound (B-b-2), which are compounds containing a hydroxyl group, are known literatures (Reference 1: "Masao et al.," Esters from monoethanolamine and dibasic acid as raw materials Synthesis of amide polymers, Industrial Chemical Journal, Vol. 65, No. 1, pp. 78-81, 1962. Reference 2: "Narayanan RK et al.," Robust fibrillar nanocatalysts based on silver nanoparticle-entrappedpolymeric Hydrogels. ”, Applied catalysis A: General, Vol. 483, pp. 31-40, 2014.“). The specific synthesis method is described in detail below.
[合成例1]化合物(B−b−1)の合成
Ar置換した1Lの4つ口フラスコに還流管、副生エタノール留去用に側管を付け、アジピン酸ジエチル(東京化成工業(株)製、250.0g、1.24mol)を加えた。次いで、メカニカルスターラーで撹拌(300rpm)しながら2−アミノエタノール(東京化成工業(株)製、377.53g、6.18mol)をゆっくり添加した。次いで、150℃になるようアルミブロックで加熱した。1時間後、加熱を止め、室温まで自然冷却する過程で白色固体の析出を確認した。2−プロパノール(キシダ化学(株)製)(以下、「IPA」と略記する)を500mL加え、反応液をスラリー状態とし、これを減圧濾過した。濾過器上でIPAを700mL用いて固体を洗浄した後、白色固体を回収した。次いで、80℃で5時間減圧乾燥して、白色固体を得た(収量244.55g、収率85.2%)。
次いで、5Lの4つ口フラスコへエタノール(キシダ化学(株)製)1.0Lを加えて、メカニカルスターラーで撹拌(200rpm)しながら上記白色固体をゆっくり添加した。エタノール0.6Lで洗いこみをした後、マントルヒーターで加熱し、内温60℃で完全溶解させた。次いで、加熱を止め、そのままの状態で室温まで自然冷却した。その後、氷浴に浸漬した。次いで、内温4℃になった後、析出した白色固体を濾取した。その後、80℃12時間減圧乾燥して、白色固体として化合物(B−b−1)を得た(収量226.18g、収率78.7%)。
得られた白色固体は1H−NMR(日本電子株式会社製、JNM−ECZR、重溶媒:メタノール−d4)、MALDI−TOF−MS(株式会社島津製作所製、MALDI−7090)を用いて測定を行い、得られたチャートから、化合物(B−b−1)が得られたと判断した。
Synthesis Example 1 Synthesis of Compound (B-b-1) A 1-liter Ar-substituted four-necked flask is equipped with a reflux condenser and a side pipe for distilling off by-product ethanol, and diethyl adipate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (250.0 g, 1.24 mol) were added. Then, 2-aminoethanol (377.53 g, 6.18 mol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was slowly added while stirring (300 rpm) with a mechanical stirrer. Subsequently, it heated with the aluminum block so that it might become 150 degreeC. After 1 hour, the heating was stopped, and the precipitation of a white solid was confirmed in the course of natural cooling to room temperature. 500 mL of 2-propanol (made by Kishida Chemical Co., Ltd.) (it abbreviates as "IPA" hereafter) was added, the reaction liquid was made into the slurry state, and this was vacuum-filtrated. After washing the solid with 700 mL of IPA on the filter, the white solid was recovered. Then, it was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 5 hours to obtain a white solid (yield 244.55 g, 85.2%).
Next, 1.0 L of ethanol (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was added to a 5-L four-necked flask, and the white solid was slowly added while stirring (200 rpm) with a mechanical stirrer. After washing with 0.6 L of ethanol, the mixture was heated by a mantle heater and completely dissolved at an internal temperature of 60 ° C. Then, the heating was stopped and in the state, it naturally cooled to room temperature. Then, it was immersed in an ice bath. Then, after the internal temperature reached 4 ° C., the precipitated white solid was collected by filtration. Then, it dried under reduced pressure at 80 ° C. for 12 hours to obtain a compound (B-b-1) as a white solid (yield: 226.18 g, 78.7%).
The obtained white solid was measured using 1 H-NMR (Nippon Denshi Co., Ltd., JNM-ECZR, heavy solvent: methanol-d4), MALDI-TOF-MS (Shimadzu Corporation, MALDI-7090) It was judged that the compound (B-b-1) was obtained from the chart which was done and obtained.
[合成例2]化合物(B−b−2)の合成
脱気後、Ar置換した3Lの4つ口フラスコへβ−プロピオラクトン(東京化成工業(株)製、310.07g、4.303mol)及び2−プロパノール(215mL)を加えた。次いで、メカニカルスターラーで攪拌(300rpm)しながら、氷浴に浸漬させて内温を0.2℃まで冷却した。別途、1LビーカーへIPA(800mL)を投じてマグネチックスターラーで攪拌させながら、1,6−ヘキサメチレンジアミン(250.47g、 2.151mol)を添加した。次いで、Arでバブリングしながらマントルヒーターで50℃に加温し、1,6−ヘキサメチレンジアミン含有IPA溶液を撹拌した。次いで、加熱撹拌後の1,6−ヘキサメチレンジアミンジアミン含有IPA溶液を1L滴下漏斗に注ぎいれて、上記の3Lの4つ口フラスコ中へ氷浴下で2時間かけて滴下した。滴下後から24時間後、白濁状態の反応液を減圧濾過し、析出した白色固体を回収した。
次いで、得られた白色固体を1.5LのIPA中に投じて懸濁洗浄し、減圧濾過で固体を回収した。次いで、80℃で24時間減圧乾燥して、白色固体として化合物(B−b−2)を得た(収量446.32g、収率79.1%)。
得られた白色固体は1H−NMR(日本電子株式会社製、JNM−ECZR、重溶媒:DMSO−d6)、MALDI−TOF−MS(株式会社島津製作所製、MALDI−7090)を用いて測定を行い、得られたチャートから、化合物(B−b−2)が得られたと判断した。
Synthesis Example 2 Synthesis of Compound (B-b-2) After Degassing, Ar-substituted 3 L Four-necked Flask Beta-propiolactone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 310.07 g, 4.303 mol) ) And 2-propanol (215 mL) were added. Then, it was immersed in an ice bath and cooled to an internal temperature of 0.2 ° C. while stirring (300 rpm) with a mechanical stirrer. Separately, IPA (800 mL) was poured into a 1 L beaker and stirred with a magnetic stirrer, and 1,6-hexamethylenediamine (250.47 g, 2.151 mol) was added. Then, the mixture was heated to 50 ° C. with a mantle heater while bubbling with Ar, and the 1,6-hexamethylenediamine-containing IPA solution was stirred. Then, the heated and stirred 1,6-hexamethylenediamine diamine-containing IPA solution was poured into a 1 L dropping funnel, and added dropwise to the above 3 L four-necked flask under an ice bath over 2 hours. Twenty-four hours after the dropwise addition, the cloudy reaction liquid was filtered under reduced pressure, and the precipitated white solid was recovered.
Next, the obtained white solid was poured into 1.5 L of IPA, suspended and washed, and the solid was recovered by vacuum filtration. Then, the residue was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours to obtain Compound (B-b-2) as a white solid (yield 446.32 g, 79.1%).
The obtained white solid was measured using 1 H-NMR (manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd., JNM-ECZR, heavy solvent: DMSO-d6), MALDI-TOF-MS (manufactured by Shimadzu Corporation, MALDI-7090) It was judged that the compound (B-b-2) was obtained from the chart which was done and obtained.
<物性の測定方法>
[物性1]硫酸粘度数
ポリアミドの粘度数は、ISO307に準じて96%硫酸を用いて粘度数VNを測定した。
<Method of measuring physical properties>
[Physical Properties 1] Sulfuric Acid Viscosity Number The viscosity number of the polyamide was measured according to ISO 307 using 96% sulfuric acid to measure the viscosity number VN.
<評価方法1>
[評価1−1]押出機トルク
実施例及び比較例でポリアミド樹脂組成物を押出機で溶融混練する際に押出機のモーターにかかる負荷を、定格電流に対する出力電流の割合(%)として測定した。
<Evaluation method 1>
[Evaluation 1-1] Extruder torque When the polyamide resin composition was melt-kneaded by an extruder in Examples and Comparative Examples, the load applied to the motor of the extruder was measured as a ratio (%) of the output current to the rated current. .
[評価1−2]ノッチ付きシャルピー衝撃強度
射出成形機(PS−40E、日精樹脂株式会社製)を用いて、実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、4mm厚みISO成形片に成形した。その際、シリンダー温度290℃(実施例1−5及び比較例1−2では、270℃)、金型温度80℃、射出及び保圧時間25秒、冷却時間15秒に設定した。得られた成形片を用いて、ISO179/1eAに準拠し、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。
[Evaluation 1-2] Notched Charpy Impact Strength Pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples using an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.) were formed into a thickness of 4 mm by ISO molding Molded into pieces. At that time, the cylinder temperature was set to 290 ° C. (270 ° C. in Example 1-5 and Comparative Example 1-2), the mold temperature 80 ° C., the injection and holding time 25 seconds, and the cooling time 15 seconds. The notched Charpy impact strength was measured according to ISO 179/1 eA using the obtained molded piece.
[評価1−3]ウエルド強度
射出成形機(PS−40E、日精樹脂株式会社製)を用いて、実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、長さ方向の両端から溶融樹脂が流れ込み、長さ方向の中央部にウエルドが形成されるように4mm厚みISO成形片に成形した。その際、シリンダー温度290℃(実施例1−5及び比較例1−2では、270℃)、金型温度80℃、射出及び保圧時間25秒、冷却時間15秒に設定した。得られた成形片をチャック間距離50mm、引張速度5mm/minの条件で引張試験を実施し、引張強度を求めた。
[Evaluation 1-3] Weld strength Pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples were melted from both ends in the length direction using an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.) The resin was molded into a 4 mm thick ISO molded piece so that the resin flowed in and a weld was formed at the central portion in the length direction. At that time, the cylinder temperature was set to 290 ° C. (270 ° C. in Example 1-5 and Comparative Example 1-2), the mold temperature 80 ° C., the injection and holding time 25 seconds, and the cooling time 15 seconds. The obtained molded piece was subjected to a tensile test under a condition of a distance between chucks of 50 mm and a tensile speed of 5 mm / min to determine the tensile strength.
[評価1−4]薄肉成形流動性
射出成形機(PS−40E、日精樹脂工業(株)製)を用いて、ポリアミド樹脂組成物のペレットを、60mm×60mm×厚さ1mmの平板に成形した。その際、シリンダー温度290℃(実施例1−5及び比較例1−2では、270℃)、金型温度80℃、射出速度20%、射出時間10秒、冷却時間12秒に設定した。得られた平板に対して、フル充填できる最低の射出圧力を測定し、薄肉成形流動性を評価した。
[Evaluation 1-4] Thin-walled molding flowability Pellets of the polyamide resin composition were molded into flat plates of 60 mm × 60 mm × 1 mm thickness using an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd.) . At that time, the cylinder temperature was set to 290 ° C. (270 ° C. in Example 1-5 and Comparative Example 1-2), the mold temperature 80 ° C., the injection speed 20%, the injection time 10 seconds, and the cooling time 12 seconds. With respect to the obtained flat plate, the lowest injection pressure capable of full filling was measured to evaluate thin molding flowability.
<ポリアミド樹脂組成物の製造1>
[実施例1−1〜1−4、1−6、1−7及び比較例1−1、1−3]
押出機の上流側から1番目のバレルに備えられた上流側供給口と、下流側供給口とを有する二軸押出機(ZSK−40MC、コペリオン社製)を用いた。この二軸押出機は、L/D(押出機のシリンダーの長さ/押出機のシリンダー径)=48(バレル数:12)であった。また、上記二軸押出機において、上流側供給口を有するバレルから下流側供給口を有するバレルの手前のバレルまで(バレル数:5個)を310℃に設定した。また、下流側供給口を有するバレルから最終バレルまで(バレル数:7個)を290℃に設定した。また、スクリュー回転数350rpm、及び吐出量120kg/時間に設定した。
<Production of Polyamide Resin Composition 1>
[Examples 1-1 to 1-4, 1-6, 1-7 and Comparative Examples 1-1, 1-3]
A twin-screw extruder (ZSK-40MC, manufactured by Copellion Co., Ltd.) having an upstream feed port provided in the first barrel from the upstream side of the extruder and a downstream feed port was used. The twin screw extruder had an L / D (extruder cylinder length / extruder cylinder diameter) = 48 (barrel number: 12). In the twin-screw extruder, the number of barrels (5 barrels) was set at 310 ° C. from the barrel having the upstream supply port to the barrel in front of the barrel having the downstream supply port. In addition, the barrel from the downstream side supply port to the final barrel (number of barrels: 7) was set at 290 ° C. Moreover, it set to 350 rpm of screw rotation speed, and 120 kg / hour of discharge amount.
かかる条件下で、下記表1に記載された配合量となるように、上流側供給口より(A)ポリアミドと、(B)化合物と、必要に応じて、(D)銅化合物、(E)ハロゲン化物、及び、(F)高級脂肪酸金属塩とを供給し、下流側供給口より(C)無機フィラーを供給した。次いで、これらを溶融混練することで、各樹脂組成物のペレットを製造した。得られた樹脂組成物のペレットを用いて、上記評価方法1に従い、評価を行った。結果を表1に示す。 Under such conditions, (A) polyamide, (B) compound and, if necessary, (D) copper compound (E) from the upstream side supply port so as to obtain the compounding amounts described in Table 1 below. The halide and (F) higher fatty acid metal salt were supplied, and the (C) inorganic filler was supplied from the downstream side supply port. Subsequently, the pellet of each resin composition was manufactured by melt-kneading these. Evaluation was performed according to the above evaluation method 1 using pellets of the obtained resin composition. The results are shown in Table 1.
[実施例1−5及び比較例1−2]
上流側供給口を有するバレルから下流側供給口を有するバレルの手前のバレルまで280℃に設定し、下流側供給口を有するバレルから最終バレルまでを230℃に設定した以外は、実施例1−1〜1−4、1−6、1−7及び比較例1−1、1−3と同様の方法を用いて、樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物のペレットを用いて、上記評価方法1に従い、評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 1-5 and Comparative Example 1-2]
The barrel from the barrel having the upstream feed port to the barrel in front of the barrel from the downstream feed port is set at 280 ° C., and the barrel from the downstream feed port to the final barrel is set at 230 ° C. The pellet of the resin composition was obtained using the method similar to 1-1-4, 1-6, 1-7, and Comparative Example 1-1, 1-3. Evaluation was performed according to the above evaluation method 1 using pellets of the obtained resin composition. The results are shown in Table 1.
表1から、ポリアミド(A−1)100質量部と、化合物(B−a−1)、化合物(B−a−2)、又は、化合物(B−a−3)0.8質量部と、無機フィラー(C−1)55質量部とを含むポリアミド樹脂組成物である実施例1−1、1−4及び1−6は、ポリアミド(A−1)100質量部と、化合物(B−a−4)0.8質量部と、無機フィラー(C−1)55質量部とを含むポリアミド樹脂組成物である比較例1−1よりも、押出し生産性及び薄肉成形流動性に優れ、得られた成形体の耐衝撃性及び強度も良好であった。 From Table 1, 100 parts by mass of polyamide (A-1), and 0.8 parts by mass of compound (Ba-1), compound (Ba-2), or compound (Ba-3), Examples 1-1, 1-4 and 1-6, which are polyamide resin compositions containing 55 parts by mass of inorganic filler (C-1), contain 100 parts by mass of polyamide (A-1), and a compound (Ba) -4) It is excellent in extrusion productivity and thin-walled molding fluidity than comparative example 1-1 which is a polyamide resin composition containing 0.8 mass part and 55 mass parts of inorganic fillers (C-1), and is obtained. The impact resistance and strength of the molded article were also good.
また、ポリアミド(A−2)100質量部と、化合物(B−a−1)0.8質量部と、無機フィラー(C−1)55質量部とを含むポリアミド樹脂組成物である実施例1−3は、ポリアミド(A−2)100質量部と、化合物(B−a−4)0.8質量部と、無機フィラー(C−1)55質量部とを含むポリアミド樹脂組成物である比較例1−3よりも、押出し生産性及び薄肉成形流動性に優れ、得られた成形体の耐衝撃性及び強度も良好であった。 Example 1 which is a polyamide resin composition containing 100 parts by mass of polyamide (A-2), 0.8 parts by mass of compound (Ba-1), and 55 parts by mass of inorganic filler (C-1) Comparative Example 3 is a polyamide resin composition containing 100 parts by mass of polyamide (A-2), 0.8 parts by mass of compound (Ba-4), and 55 parts by mass of inorganic filler (C-1) The extrusion productivity and thin-walled moldability were superior to those in Example 1-3, and the impact resistance and strength of the obtained molded article were also good.
また、ポリアミド(A−3)100質量部と、化合物(B−a−2)0.8質量部と、無機フィラー(C−1)55質量部とを含むポリアミド樹脂組成物である実施例1−5は、ポリアミド(A−3)100質量部と、化合物(B−a−4)0.8質量部と、無機フィラー(C−1)55質量部とを含むポリアミド樹脂組成物である比較例1−2よりも、押出し生産性及び薄肉成形流動性に優れ、得られた成形体の耐衝撃性及び強度も良好であった。 Example 1 which is a polyamide resin composition containing 100 parts by mass of polyamide (A-3), 0.8 parts by mass of compound (Ba-2) and 55 parts by mass of inorganic filler (C-1) Comparative Example 5 is a polyamide resin composition containing 100 parts by mass of polyamide (A-3), 0.8 parts by mass of compound (Ba-4) and 55 parts by mass of inorganic filler (C-1) The extrusion productivity and thin-walled molding flowability were superior to those of Example 1-2, and the impact resistance and strength of the obtained molded article were also good.
さらに、ポリアミド(A−3)を含むポリアミド樹脂組成物である実施例1−5は、ポリアミド(A−1)又はポリアミド(A−2)を含むポリアミド樹脂である実施例1−1及び1−3よりも、薄肉成形流動性がより優れていた。これは、ポリアミドの粘度数が低いことによるものであると推察された。 Furthermore, Examples 1-5 which are polyamide resin compositions containing polyamide (A-3) are Examples 1-1 and 1- 1 which are polyamide resins containing polyamide (A-1) or polyamide (A-2). Thin molding flowability was more excellent than 3. It is presumed that this is due to the low viscosity number of the polyamide.
<評価方法2>
[評価2−1]耐熱エージング性
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機(PS−40E、日精樹脂株式会社製)を用いて、ISO3167に準拠して、多目的試験片A型の成形片を成形した。なお、射出成形機の条件は、射出+保圧時間25秒、冷却時間15秒、金型温度80℃、溶融樹脂温度290℃に設定した。得られた成形片を用いて、ISO527に準拠し、引張速度5mm/分で引張試験を行い、引張強度を測定した(単位:MPa)。さらに、上記多目的試験片A型を、熱風循環式オーブン内で、180℃で所定時間(500時間、1000時間、及び、1500時間)熱老化させた。これを23℃で24時間以上冷却した後、ISO527に準拠し、引張速度5mm/分で引張試験を行い、熱老化後の引張強度(単位:MPa)を測定した。
<Evaluation method 2>
[Evaluation 2-1] Thermal Aging Resistance The pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples were treated with an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.) in accordance with ISO 3167. A multi-purpose test piece of type A was molded. The conditions of the injection molding machine were set to injection plus pressure holding time 25 seconds, cooling time 15 seconds, mold temperature 80 ° C., and molten resin temperature 290 ° C. Using the obtained molded piece, in accordance with ISO 527, a tensile test was performed at a tensile speed of 5 mm / min to measure the tensile strength (unit: MPa). Furthermore, the multipurpose test piece A was heat-aged at 180 ° C. for a predetermined time (500 hours, 1000 hours and 1500 hours) in a hot air circulating oven. After cooling this at 23 ° C. for 24 hours or more, a tensile test was performed at a tensile speed of 5 mm / min in accordance with ISO 527 to measure the tensile strength (unit: MPa) after heat aging.
[評価2−2]クリープ特性
評価1で成形した多目的試験片A型の成形片を用いて、サーボ式クリープ試験機により、120℃下で60MPaの引張応力をかけながら引張クリープ試験を実施した。1000時間後の歪み量(単位:%)を、下記式(i)を用いて算出した。なお、下記式(i)において、「L0」は試験前のダンベル試験片の長さを示し、「L1」は試験後のダンベル試験片の長さを示す。
[Evaluation 2-2] Creep Properties The multi-purpose test piece of type A molded in evaluation 1 was used to conduct a tensile creep test while applying a tensile stress of 60 MPa at 120 ° C. using a servo creep tester. The amount of distortion (unit:%) after 1000 hours was calculated using the following formula (i). In the following formula (i), “L0” indicates the length of the dumbbell test piece before the test, and “L1” indicates the length of the dumbbell test piece after the test.
歪(%)={L1−L0)/L0}×100 (i) Strain (%) = {L1−L0) / L0} × 100 (i)
[評価2−3]成形体の外観
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機(PS−40E、日精樹脂株式会社製)を用いて、60×60×2mm厚の平板状成形片を成形した。なお、射出成形機の条件は、金型温度80℃、溶融樹脂温度290℃、充填時間が1秒になる射出速度に設定した。得られた平板状成形片の60度グロスを測定した(単位:GU)。
[Evaluation 2-3] Appearance of molded body The pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples were 60 × 60 × 2 mm using an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.) A thick flat plate-shaped piece was formed. The conditions of the injection molding machine were set to an injection speed at which the mold temperature was 80 ° C., the molten resin temperature was 290 ° C., and the filling time was 1 second. The 60-degree gloss of the obtained flat plate-shaped piece was measured (unit: GU).
[評価2−4]押出機生産性(トルク)
実施例及び比較例でポリアミド樹脂組成物を押出機で溶融混練する際に押出機のモーターにかかる負荷を、定格電流に対する出力電流の割合(%)として測定した。
[Evaluation 2-4] Extruder productivity (torque)
When melt-kneading the polyamide resin composition with an extruder in Examples and Comparative Examples, the load applied to the motor of the extruder was measured as a ratio (%) of the output current to the rated current.
[評価2−5]流動性
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、射出成形機(FN−3000、日精樹脂株式会社製)、及び、幅10mm、厚さ2mmのスパイラルフロー金型を用いて成形し、スパイラルフロー長を測定した(単位:cm)。なお、射出成形機の条件は、金型温度80℃、溶融樹脂温度290℃、射出圧力を70MPaに設定した。
[Evaluation 2-5] Flowability Pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples were injection molded (FN-3000, manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.), and a spiral of 10 mm in width and 2 mm in thickness. It molded using a flow mold and measured spiral flow length (unit: cm). The conditions of the injection molding machine were a mold temperature of 80 ° C., a molten resin temperature of 290 ° C., and an injection pressure of 70 MPa.
<ポリアミド樹脂組成物の製造2>
[実施例2−1〜2−8及び比較例2−1〜2−3]
押出機の上流側から1番目のバレルに備えられた上流側供給口と、下流側供給口とを有する二軸押出機(ZSK−40MC、コペリオン社製)を用いた。この二軸押出機は、L/D(押出機のシリンダーの長さ/押出機のシリンダー径)=48(バレル数:12)であった。また、上記二軸押出機において、上流側供給口を有するバレルから下流側供給口を有するバレルの手前のバレルまで(バレル数:5個)を310℃に設定した。また、下流側供給口を有するバレルから最終バレルまで(バレル数:7個)を290℃に設定した。また、スクリュー回転数350rpm、及び吐出量120kg/時間に設定した。
<Production of Polyamide Resin Composition 2>
[Examples 2-1 to 2-8 and Comparative Examples 2-1 to 2-3]
A twin-screw extruder (ZSK-40MC, manufactured by Copellion Co., Ltd.) having an upstream feed port provided in the first barrel from the upstream side of the extruder and a downstream feed port was used. The twin screw extruder had an L / D (extruder cylinder length / extruder cylinder diameter) = 48 (barrel number: 12). In the twin-screw extruder, the number of barrels (5 barrels) was set at 310 ° C. from the barrel having the upstream supply port to the barrel in front of the barrel having the downstream supply port. In addition, the barrel from the downstream side supply port to the final barrel (number of barrels: 7) was set at 290 ° C. Moreover, it set to 350 rpm of screw rotation speed, and 120 kg / hour of discharge amount.
かかる条件下で、下記表1に記載された配合量となるように、上流側供給口より(A)ポリアミド、(B)化合物、(D)銅化合物、(E)ハロゲン化物、及び、(F)高級脂肪酸金属塩を供給し、下流側供給口より(C)無機フィラーを供給した。次いで、これらを溶融混練することで、各樹脂組成物のペレットを製造した。得られた樹脂組成物のペレットを用いて、上記評価方法2に従い、評価を行った。結果を表2に示す。 Under such conditions, (A) polyamide, (B) compound, (D) copper compound, (E) halide, and (F) from the upstream side supply port so as to obtain the compounding amounts described in Table 1 below. 2.) A higher fatty acid metal salt was supplied, and (C) inorganic filler was supplied from the downstream side supply port. Subsequently, the pellet of each resin composition was manufactured by melt-kneading these. Evaluation was performed according to the above evaluation method 2 using pellets of the obtained resin composition. The results are shown in Table 2.
表2から、ポリアミド(A−1)100質量部と、化合物(B−b−1)、化合物(B−b−2)又は化合物(B−b−3)1.6質量部とを含むポリアミド樹脂である実施例2−1、2−3及び2−5は、ポリアミド(A−1)100質量部と、化合物(B−b−4)1.6質量部とを含むポリアミド樹脂である比較例2−1よりも、耐熱エージング性及びクリープ特性に優れ、且つ、外観が良好な成形体が得られた。また、樹脂組成物の加工性能についても、実施例2−1、2−3及び2−5は、比較例2−1よりも、押出機のモーターにかかる負荷が低く、押出生産性が優れており、流動性も高かった。 From Table 2, a polyamide comprising 100 parts by mass of polyamide (A-1) and 1.6 parts by mass of compound (B-b-1), compound (B-b-2) or compound (B-b-3) Examples 2-1 to 2-3 and 2-5, which are resins, are a polyamide resin containing 100 parts by mass of polyamide (A-1) and 1.6 parts by mass of compound (B-b-4) A molded article having better heat aging resistance and creep properties and a better appearance than those of Example 2-1 was obtained. In addition, with regard to the processing performance of the resin composition, in Examples 2-1 to 2-3 and 2-5, the load applied to the motor of the extruder is lower than in Comparative Example 2-1, and the extrusion productivity is excellent. The liquidity was also high.
また、ポリアミド(A−1)80質量部及びポリアミド(A−3)20質量部と、化合物(B−b−1)、化合物(B−b−2)又は化合物(B−b−3)1.6質量部とを含むポリアミド樹脂である実施例2−2、2−4及び2−6は、ポリアミド(A−1)80質量部及びポリアミド(A−3)20質量部と、化合物(B−b−4)1.6質量部とを含むポリアミド樹脂である比較例2−2よりも、耐熱エージング性及びクリープ特性に優れ、且つ、外観が良好な成形体が得られた。また、樹脂組成物の加工性能についても、実施例2−2、2−4及び2−6は、比較例2−2よりも、押出機のモーターにかかる負荷が低く、押出生産性が優れており、流動性も高かった。 Further, 80 parts by mass of polyamide (A-1) and 20 parts by mass of polyamide (A-3), compound (B-b-1), compound (B-b-2) or compound (B-b-3) 1 Examples 2-2, 2-4 and 2-6, which are polyamide resins containing 6 parts by mass, contain 80 parts by mass of polyamide (A-1) and 20 parts by mass of polyamide (A-3), and a compound (B) -B-4 A molded article excellent in heat aging resistance and creep characteristics and excellent in appearance was obtained as compared with Comparative Example 2-2 which is a polyamide resin containing 1.6 parts by mass. Further, with regard to the processing performance of the resin composition, the load applied to the motor of the extruder is lower than that of Comparative Example 2-2 in Examples 2-2, 2-4 and 2-6, and the extrusion productivity is excellent. The liquidity was also high.
また、ポリアミド(A−1)100質量部と、化合物(B−b−1)又は化合物(B−b−3)1.6質量部と、脂肪酸金属塩(F−1)とを含むポリアミド樹脂である実施例2−7及び2−8は、ポリアミド(A−1)100質量部と、化合物(B−b−4)1.6質量部と、脂肪酸金属塩(F−1)とを含むポリアミド樹脂である比較例2−3よりも、耐熱エージング性及びクリープ特性に優れ、且つ、外観が良好な成形体が得られた。また、樹脂組成物の加工性能についても、実施例2−7及び2−8は、比較例2−3よりも、押出機のモーターにかかる負荷が低く、押出生産性が優れており、流動性も高かった。 A polyamide resin containing 100 parts by mass of polyamide (A-1), 1.6 parts by mass of compound (B-b-1) or compound (B-b-3), and fatty acid metal salt (F-1) Examples 2-7 and 2-8, each of which contains 100 parts by mass of polyamide (A-1), 1.6 parts by mass of compound (B-b-4), and fatty acid metal salt (F-1) The molded object which was excellent in the heat-resistant aging property and a creep characteristic and whose external appearance was favorable rather than Comparative Example 2-3 which is a polyamide resin was obtained. Further, with regard to the processing performance of the resin composition, Example 2-7 and Example 2-8 have a lower load on the motor of the extruder than Comparative Example 2-3, and excellent extrusion productivity, and flowability It was also high.
さらに、化合物(B−b−1)又は化合物(B−b−2)を含むポリアミド樹脂である実施例2−1〜2−4及び2−7は、化合物(B−b−3)を含むポリアミド樹脂である実施例2−5、2−6及び2−8よりも、より耐熱エージング性が優れており、外観がより良好な成形体が得られた。また、樹脂組成物の加工性能についても、実施例2−1〜2−4及び2−7は、実施例2−5、2−6及び2−8よりも、より流動性が高かった。 Furthermore, Examples 2-1 to 2-4 and 2-7, which are polyamide resins containing the compound (B-b-1) or the compound (B-b-2), contain the compound (B-b-3) A molded article having better heat aging resistance and a better appearance than those of Examples 2-5, 2-6 and 2-8, which are polyamide resins, was obtained. Further, with regard to the processing performance of the resin composition, Examples 2-1 to 2-4 and 2-7 had higher fluidity than Examples 2-5, 2-6, and 2-8.
<評価方法3>
[評価3−1]押出機トルク
実施例及び比較例でポリアミド樹脂組成物を押出機で溶融混練する際に押出機のモーターにかかる負荷を、定格電流に対する出力電流の割合(%)として測定した。
<Evaluation method 3>
[Evaluation 3-1] Extruder torque When the polyamide resin composition was melt-kneaded by an extruder in Examples and Comparative Examples, the load applied to the motor of the extruder was measured as a ratio (%) of the output current to the rated current. .
[評価3−2]可塑化時間安定性
射出成形機(PS−40E、日精樹脂株式会社製)を用いて、実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレットを、4mm厚みISO成形片に100ショット成形した。その際、シリンダー温度290℃(実施例3−5及び比較例3−3では、270℃)、金型温度80℃、射出及び保圧時間25秒、冷却時間15秒に設定し、可塑化時間安定性を標準偏差で評価した。
[Evaluation 3-2] Plasticization time stability Pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples using an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.) were formed into a thickness of 4 mm by ISO molding Pieces were molded 100 shots. At that time, the cylinder temperature is set to 290 ° C. (270 ° C. in Example 3-5 and Comparative Example 3-3), the mold temperature is 80 ° C., the injection and holding time is 25 seconds, the cooling time is 15 seconds, and the plasticization time is Stability was assessed by standard deviation.
[評価3−3]切粉発生量
実施例及び比較例で得られたポリアミド樹脂組成物のペレット1kgを、40メッシュの篩い(目開き:0.425mm)を用いて1分間篩って落下した切粉の量を測定した。
[Evaluation 3-3] Chip generation amount
1 kg of pellets of the polyamide resin composition obtained in Examples and Comparative Examples was sifted for 1 minute using a 40-mesh sieve (opening: 0.425 mm), and the amount of chips dropped was measured.
[評価3−4]薄肉成形流動性
射出成形機(PS−40E、日精樹脂工業(株)製)を用いて、ポリアミド樹脂組成物のペレットを、60mm×60mm×厚さ1mmの平板に成形した。その際、シリンダー温度290℃(実施例3−5及び比較例3−3では、270℃)、金型温度80℃、射出速度20%、射出時間10秒、冷却時間12秒に設定した。得られた平板に対して、フル充填できる最低の射出圧力を測定し、薄肉成形流動性を評価した。
[Evaluation 3-4] Thin-walled molding flowability Pellets of the polyamide resin composition were molded into a flat plate of 60 mm × 60 mm × 1 mm thickness using an injection molding machine (PS-40E, manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd.) . At that time, the cylinder temperature was set to 290 ° C. (270 ° C. in Example 3-5 and Comparative Example 3-3), the mold temperature 80 ° C., the injection speed 20%, the injection time 10 seconds, and the cooling time 12 seconds. With respect to the obtained flat plate, the lowest injection pressure capable of full filling was measured to evaluate thin molding flowability.
<ポリアミド樹脂組成物の製造3>
[実施例3−1〜3−4、3−6及び比較例3−1〜3−2]
押出機の上流側から1番目のバレルに備えられた上流側供給口と、下流側供給口とを有する二軸押出機(ZSK−40MC、コペリオン社製)を用いた。この二軸押出機は、L/D(押出機のシリンダーの長さ/押出機のシリンダー径)=48(バレル数:12)であった。また、上記二軸押出機において、上流側供給口を有するバレルから下流側供給口を有するバレルの手前のバレルまで(バレル数:5個)を310℃に設定した。また、下流側供給口を有するバレルから最終バレルまで(バレル数:7個)を290℃に設定した。また、スクリュー回転数350rpm、及び、吐出量120kg/時間に設定した。
<Production of Polyamide Resin Composition 3>
[Examples 3-1 to 3-4, 3-6 and Comparative Examples 3-1 to 3-2]
A twin-screw extruder (ZSK-40MC, manufactured by Copellion Co., Ltd.) having an upstream feed port provided in the first barrel from the upstream side of the extruder and a downstream feed port was used. The twin screw extruder had an L / D (extruder cylinder length / extruder cylinder diameter) = 48 (barrel number: 12). In the twin-screw extruder, the number of barrels (5 barrels) was set at 310 ° C. from the barrel having the upstream supply port to the barrel in front of the barrel having the downstream supply port. In addition, the barrel from the downstream side supply port to the final barrel (number of barrels: 7) was set at 290 ° C. Moreover, it set to 350 rpm of screw rotation speed, and 120 kg / hour of discharge amounts.
かかる条件下で、下記表1に記載された配合量となるように、上流側供給口より(A)ポリアミドと、(B)化合物と、必要に応じて、(D)銅化合物、(E)ハロゲン化物、及び、(F)高級脂肪酸金属塩とを供給し、下流側供給口より(C)無機フィラーを供給した。次いで、これらを溶融混練することで、各樹脂組成物のペレットを製造した。得られた樹脂組成物のペレットを用いて、上記評価方法3に従い、評価を行った。結果を表3に示す。 Under such conditions, (A) polyamide, (B) compound and, if necessary, (D) copper compound (E) from the upstream side supply port so as to obtain the compounding amounts described in Table 1 below. The halide and (F) higher fatty acid metal salt were supplied, and the (C) inorganic filler was supplied from the downstream side supply port. Subsequently, the pellet of each resin composition was manufactured by melt-kneading these. Evaluation was performed according to the above evaluation method 3 using pellets of the obtained resin composition. The results are shown in Table 3.
[実施例3−5及び比較例3−3]
上流側供給口を有するバレルから下流側供給口を有するバレルの手前のバレルまで280℃に設定し、下流側供給口を有するバレルから最終バレルまでを230℃に設定した以外は、実施例3−1〜3−4、3−6及び比較例3−1、3−2と同様の方法を用いて、樹脂組成物のペレットを得た。得られた樹脂組成物のペレットを用いて、上記評価方法3に従い、評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 3-5 and Comparative Example 3-3]
The temperature is set to 280 ° C. from the barrel having the upstream supply port to the barrel in front of the barrel having the downstream supply port, and Example 3 to 230 ° C. from the barrel having the downstream supply port to the final barrel. The pellet of the resin composition was obtained using the method similar to 1-3-4, 3-6 and comparative example 3-1, 3-2. Evaluation was performed according to the above evaluation method 3 using pellets of the obtained resin composition. The results are shown in Table 3.
表3から、ポリアミド(A−1)及び化合物(B−c−1)又は化合物(B−c−2)を含むポリアミド樹脂組成物である実施例3−1及び3−4は、ポリアミド(A−1)及び化合物(B−c−3)又は化合物(B−c−4)を含むポリアミド樹脂組成物である比較例3−1及び3−2よりも成形時の可塑化時間安定性、切粉発生量の低減性及び押出し生産性が優れていた。また、実施例3−1及び3−4は、比較例3−1及び3−2よりも薄肉成形流動性についても良好であった。 From Table 3, Examples 3-1 and 3-4, which are polyamide resin compositions containing polyamide (A-1) and compound (B-c-1) or compound (B-c-2), are polyamides (A) -1) and plasticization time stability at the time of molding, as compared with Comparative Examples 3-1 and 3-2, which are polyamide resin compositions containing the compound (B-c-3) or the compound (B-c-4) The reduction of powder generation and the extrusion productivity were excellent. Moreover, Example 3-1 and 3-4 were also favorable about thin molding flowability compared with Comparative Example 3-1 and 3-2.
また、ポリアミド(A−4)及び化合物(B−c−2)を含むポリアミド樹脂組成物である実施例3−5は、ポリアミド(A−4)及び化合物(B−c−3)を含むポリアミド樹脂組成物である比較例3−3よりも、成形時の可塑化時間安定性、切粉発生量の低減性及び押出し生産性が優れていた。また、実施例3−5は、比較例3−3よりも薄肉成形流動性についても良好であった。 Moreover, Example 3-5 which is a polyamide resin composition containing a polyamide (A-4) and a compound (Bc-2) is a polyamide containing a polyamide (A-4) and a compound (Bc-3) The plasticization time stability at the time of molding, the ability to reduce the amount of chips generated, and the extrusion productivity were superior to Comparative Example 3-3, which is a resin composition. Moreover, Example 3-5 was also favorable about thin molding flowability compared with Comparative Example 3-3.
さらに、ポリアミド(A−1)を含むポリアミド樹脂組成物である実施例3−1は、ポリアミド(A−2)又は(A−4)を含むポリアミド樹脂組成物である実施例3−3及び3−5よりも成形時の可塑化時間安定性、切粉発生量の低減性及び押出し生産性がより優れていた。また、実施例3−1は、実施例3−3及び3−5よりも、薄肉成形流動性についてもより良好であった。 Furthermore, Example 3-1 which is a polyamide resin composition containing polyamide (A-1) is Examples 3-3 and 3 which is a polyamide resin composition containing polyamide (A-2) or (A-4). The plasticization time stability at the time of shaping | molding, the reduction property of a chip generation amount, and extrusion productivity were more excellent than -5. Moreover, Example 3-1 was also more favorable about thin molding flowability than Examples 3-3 and 3-5.
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、自動車部品等、耐衝撃性等が要求される成形体に好適に用いられる。 The polyamide resin composition of the present embodiment is suitably used for molded articles such as automobile parts and the like which are required to have impact resistance and the like.
Claims (13)
(B)下記一般式(I−a)で表される化合物、下記一般式(II−a)で表される化合物、下記一般式(I−b)で表される化合物、下記一般式(II−b)で表される化合物、下記一般式(I−c)で表される化合物、及び、下記一般式(II−c)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、
を含む、ポリアミド樹脂組成物。
(B) a compound represented by the following general formula (I-a), a compound represented by the following general formula (II-a), a compound represented by the following general formula (I-b), the following general formula (II) At least one compound selected from the group consisting of a compound represented by -b), a compound represented by the following general formula (I-c), and a compound represented by the following general formula (II-c) ,
A polyamide resin composition containing
(i−a)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−b)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−c)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差 Any of the following (ia) to (iv-a), (ib) to (iv-b), and (ic) to (iv-c) has a difference of 3 or less. The polyamide resin composition according to claim 2 or 3.
(Ia) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the above (A) polyamide, and the above n 12a , the above n 21 a and the above n 23 a in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-a) at least one selected from the group consisting of the n 32 and the n 51 in the (A) polyamide, the n 11a in the compound (B), the n 12a , the n 13a and the n 21a , a difference from at least one selected from the group consisting of the above n 22a and the above n 23a ;
(Iii-a) a group consisting of the above n 61 in the above (A) polyamide, the above n 11a in the above (B) compound, the above n 12a , the above n 13a , the above n 21a , the above n 21a , the above n 22a and the above n 23a The difference from at least one more selected;
(Iv-a) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12a in the compound (B), the n 21a and the n 23a ;
(I-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, the above n 12 b in the above compound (B), the above n 21 b and the above n 23 b The difference from at least one more selected;
(Ii-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 b , the above n 13 b and the above n 22 b in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11b , the n 13b and the n 22b in the (B) compound;
(Iv-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12b , the n 21b and the n 23b in the (B) compound;
(Ic) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, and the above n 21 c , the above n 22 c and the above n 23 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-c) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 c , the above n 12 c and the above n 13 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11c , the n 12c and the n 13c in the (B) compound;
(Iv-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 21c , the n 22c and the n 23c in the (B) compound
(i−a)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11a、前記n12a、前記n13a、前記n21a、前記n22a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−a)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12a、前記n21a及び前記n23aからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−b)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11b、前記n13b及び前記n22bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−b)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n12b、前記n21b及び前記n23bからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(i−c)前記(A)ポリアミド中の前記n31及び前記n41からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(ii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n32及び前記n51からなる群より選ばれる少なくとも1つと、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iii−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n11c、前記n12c及び前記n13cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差;
(iv−c)前記(A)ポリアミド中の前記n61と、前記(B)化合物中の前記n21c、前記n22c及び前記n23cからなる群より選ばれる少なくとも1つとの差 The difference between the following (ia), (ii-a), (ib), (ii-b), (ic) or (ii-c) is 0 or the following (iii) The difference between any one of -a), (iv-a), (iii-b), (iv-b), (iii-c) or (iv-c) is 1 or less. The polyamide resin composition according to any one of the preceding claims.
(Ia) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the above (A) polyamide, and the above n 12a , the above n 21 a and the above n 23 a in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-a) at least one selected from the group consisting of the n 32 and the n 51 in the (A) polyamide, the n 11a in the compound (B), the n 12a , the n 13a and the n 21a , a difference from at least one selected from the group consisting of the above n 22a and the above n 23a ;
(Iii-a) a group consisting of the above n 61 in the above (A) polyamide, the above n 11a in the above (B) compound, the above n 12a , the above n 13a , the above n 21a , the above n 21a , the above n 22a and the above n 23a The difference from at least one more selected;
(Iv-a) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12a in the compound (B), the n 21a and the n 23a ;
(I-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, the above n 12 b in the above compound (B), the above n 21 b and the above n 23 b The difference from at least one more selected;
(Ii-b) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 b , the above n 13 b and the above n 22 b in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11b , the n 13b and the n 22b in the (B) compound;
(Iv-b) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 12b , the n 21b and the n 23b in the (B) compound;
(Ic) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 31 and the above n 41 in the (A) polyamide, and the above n 21 c , the above n 22 c and the above n 23 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Ii-c) a group consisting of at least one selected from the group consisting of the above n 32 and the above n 51 in the above (A) polyamide, and the above n 11 c , the above n 12 c and the above n 13 c in the above (B) compound The difference from at least one more selected;
(Iii-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 11c , the n 12c and the n 13c in the (B) compound;
(Iv-c) a difference between the n 61 in the (A) polyamide and at least one selected from the group consisting of the n 21c , the n 22c and the n 23c in the (B) compound
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| CN (1) | CN110016228A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115043749A (en) * | 2022-06-08 | 2022-09-13 | 东华大学 | Preparation method of diamide diol |
| CN116834171A (en) * | 2023-06-15 | 2023-10-03 | 广东君邦新材料科技有限公司 | Intelligent preparation process of glass fiber reinforced toughened flame-retardant nylon special material |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024115A (en) * | 1974-10-25 | 1977-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of polyamide film containing ester of an aliphatic alcohol |
| JPH01270204A (en) * | 1988-04-21 | 1989-10-27 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | Composition for plastic magnet |
| JPH0782475A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-28 | Toray Ind Inc | Polyamide resin composition |
| JPH08199063A (en) * | 1995-01-19 | 1996-08-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polyamide resin composition and its production |
| JPH08337716A (en) * | 1995-06-13 | 1996-12-24 | Ube Ind Ltd | Polyamide resin composition and tubular molded article made of the same |
| WO2016103733A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 旭化成株式会社 | Polyamide resin composition, polyamide resin pellet group, molded article, and method for producing polyamide resin composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100115796A (en) * | 2008-03-12 | 2010-10-28 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | Polyamide, polyamide composition and method for producing polyamide |
| US20160108205A1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyamide resin composition and molded article |
| CN104448815B (en) * | 2014-11-27 | 2018-02-16 | 上海金发科技发展有限公司 | A kind of thermoplastic resin composition and preparation method thereof |
-
2018
- 2018-11-08 JP JP2018210803A patent/JP2019090016A/en active Pending
- 2018-11-09 CN CN201811330406.0A patent/CN110016228A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024115A (en) * | 1974-10-25 | 1977-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of polyamide film containing ester of an aliphatic alcohol |
| JPH01270204A (en) * | 1988-04-21 | 1989-10-27 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | Composition for plastic magnet |
| JPH0782475A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-28 | Toray Ind Inc | Polyamide resin composition |
| JPH08199063A (en) * | 1995-01-19 | 1996-08-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polyamide resin composition and its production |
| JPH08337716A (en) * | 1995-06-13 | 1996-12-24 | Ube Ind Ltd | Polyamide resin composition and tubular molded article made of the same |
| WO2016103733A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 旭化成株式会社 | Polyamide resin composition, polyamide resin pellet group, molded article, and method for producing polyamide resin composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ""Simultaneous flow enhancement of high-filled polyamide 66/glass fiber composites"", JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS, vol. 722, JPN6022026675, 2017, pages 628 - 636, ISSN: 0004947012 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115043749A (en) * | 2022-06-08 | 2022-09-13 | 东华大学 | Preparation method of diamide diol |
| CN116834171A (en) * | 2023-06-15 | 2023-10-03 | 广东君邦新材料科技有限公司 | Intelligent preparation process of glass fiber reinforced toughened flame-retardant nylon special material |
| CN116834171B (en) * | 2023-06-15 | 2023-12-12 | 广东君邦新材料科技有限公司 | Intelligent preparation process of glass fiber reinforced toughened flame-retardant nylon special material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| CN110016228A (en) | 2019-07-16 |
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