JP2019090040A - Adhesive layer for optical film, adhesive film for optical film, and adhesive composition for optical film for producing the same - Google Patents
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Abstract
【課題】画像表示装置に組み込まれる光学フィルムの貼り合わせに用いられる、優れた耐熱性、及び耐久性を有する光学フィルム用粘着剤層、光学フィルム用粘着フィルム、及びそれらを作製するための光学フィルム用粘着剤組成物の提供。【解決手段】アクリル系ポリマーが、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、及び窒素含有ビニルモノマーからなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計を１００重量部と、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部と、水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部と、を共重合させた、Ｔｇが−６０℃以上−３０℃以下である共重合体からなり、（ａ１）に属するモノマーの１種を５１〜９５重量部と、（ａ２）に属するモノマーの１種以上を３〜２５重量部との割合で含有してなる。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive layer for an optical film having excellent heat resistance and durability, an adhesive film for an optical film, and an optical film for producing them, which are used for bonding optical films incorporated in an image display device. Provision of adhesive composition for use. SOLUTION: The acrylic polymer is at least 2 selected from the monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer (a1), a (meth) acrylate monomer having an aromatic group (a2), and a nitrogen-containing vinyl monomer. 100 parts by weight of the total of the monomers of the seeds or more, 0.1 to 10.0 parts by weight of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group, and 0.05 to 4.5 parts by weight of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group. It is composed of a copolymer having a Tg of -60 ° C. or higher and -30 ° C. or lower, which is obtained by copolymerizing a part with 51 parts by weight of one of the monomers belonging to (a1) and a monomer belonging to (a2). 1 or more of the above is contained in a ratio of 3 to 25 parts by weight. [Selection diagram] None
Description
本発明は、光学フィルム用粘着剤層、光学フィルム用粘着フィルム、及びそれらを作製するための光学フィルム用粘着剤組成物に関する。さらに詳細には、画像表示装置に組み込まれる光学フィルムの貼り合わせに用いられる、優れた耐熱性、及び耐久性を有する光学フィルム用粘着剤層、光学フィルム用粘着フィルム、及びそれらを作製するための光学フィルム用粘着剤組成物を提供することに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, a pressure-sensitive adhesive film for an optical film, and a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film for producing them. More specifically, a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film having excellent heat resistance and durability, a pressure-sensitive adhesive film for an optical film, and an adhesive film for use in laminating an optical film incorporated in an image display device, and for producing them The present invention relates to providing a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film.
近年では、各種の画像表示装置において、種々の光学フィルムが使用されている。例えば、コントラストの向上、外光の反射防止等を目的として、偏光フィルム、位相差フィルムなどの光学フィルムが使用されている。これらの光学フィルムを、液晶パネルや有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）パネルなどの被着体に貼り合わせるため、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、有機ＥＬパネルの背面の反射層と、偏光フィルムとの間に、偏光フィルムの偏光軸に対する角度が−４５°の１／４λ位相差フィルム１枚を配置したり、−１５°の１／２λ位相差フィルム１枚と−７５°の１／４λ位相差フィルム１枚とを配置したりすることにより、外光の反射を抑制できることが知られている。 In recent years, various optical films are used in various image display devices. For example, optical films such as polarizing films and retardation films are used for the purpose of improving contrast and preventing reflection of external light. In order to bond these optical films to adherends, such as a liquid crystal panel and an organic EL (electroluminescence) panel, various adhesive films are proposed (for example, refer to patent documents 1). In addition, between the reflective layer on the back of the organic EL panel and the polarizing film, one 1/4 λ retardation film with an angle of −45 ° to the polarizing axis of the polarizing film may be disposed, or It is known that the reflection of external light can be suppressed by disposing one 2λ retardation film and one -75 ° 1/4 λ retardation film.
上記のように、有機ＥＬパネルの外光からの反射防止のために、偏光フィルムと有機ＥＬパネルの間に逆波長分散（複屈折が長波長ほど増大）の１／４λの位相差フィルムが設けられている。また、従来技術では、１／４λの位相差フィルムとして、材質がポリカーボネート系フィルムの位相差フィルムが広く使用されている。しかし、ポリカーボネート系フィルムを使用した場合、ポリカーボネートからのアウトガスによる発泡を抑えられないという問題があった。 As described above, in order to prevent reflection of external light from the organic EL panel, a quarter-wave retardation film of reverse wavelength dispersion (birefringence increases as the wavelength increases) is provided between the polarizing film and the organic EL panel. It is done. Moreover, in the prior art, the retardation film of a polycarbonate-type film is widely used as a retardation film of 1⁄4λ. However, when a polycarbonate-based film is used, there is a problem that foaming due to outgas from polycarbonate can not be suppressed.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、画像表示装置に組み込まれる光学フィルムの貼り合わせに用いられる、優れた耐熱性、及び耐久性を有する光学フィルム用粘着剤層、光学フィルム用粘着フィルム、及びそれらを作製するための光学フィルム用粘着剤組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is for use in an adhesive film for an optical film having excellent heat resistance and durability, which is used for laminating an optical film incorporated in an image display device. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film and a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film for producing them.
上記の課題を解決するため、本発明は、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー、窒素含有ビニルモノマー、からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部と、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部と、水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部と、を共重合させた、Ｔｇが−６０℃以上−３０℃以下である共重合体からなるアクリル系ポリマーを、架橋させた粘着剤層とすることにより、優れた耐熱性と、耐久性とを有する粘着剤層を得ることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention provides a monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, and a nitrogen-containing vinyl monomer. A total of 100 parts by weight of at least two or more monomers selected from among them, 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer of 0. Excellent by forming an acrylic polymer made of a copolymer having a Tg of −60 ° C. or more and −30 ° C. or less obtained by copolymerizing 105 to 4.5 parts by weight with a crosslinked pressure-sensitive adhesive layer The technical idea is to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having heat resistance and durability.
上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋性化合物とを含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、窒素含有ビニルモノマー（ａ３）、からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計を１００重量部（但し、前記（ａ１）に属するモノマーの１種を５１重量部以上９５重量部以下と、前記（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された他の１種以上のモノマーの合計を５重量部以上４９重量部以下との合計が１００重量部となる）と、（Ｂ）カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部と、（Ｃ）水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部と、を共重合させた、Ｔｇが−６０℃以上−３０℃以下である共重合体からなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物を提供する。 In order to solve said subject, this invention is an adhesive composition for optical films containing an acryl-type polymer and a crosslinking | crosslinked compound, Comprising: The carbon number of the said acryl-type polymer is (C) alkyl group is C1. -C14 alkyl (meth) acrylate monomer (a1), (meth) acrylate monomer (a2) having an aromatic group, nitrogen-containing vinyl monomer (a3), at least two or more kinds selected from the monomer group 100 parts by weight of the total of monomers (provided that 51 parts by weight or more and 95 parts by weight or less of one of the monomers belonging to (a1), and others selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) The total amount of one or more of the above monomers is 100 parts by weight with 5 parts by weight or more and 49 parts by weight or less), and (B) a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer Of from 0.1 to 10.0 parts by weight and (C) a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer of from 0.05 to 4.5 parts by weight, having a Tg of from -60 ° C to -30 ° C. Provided is a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film comprising the following copolymer.
前記架橋性化合物が、２官能以上のエポキシ系化合物であり、前記（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記架橋性化合物を０．００１〜０．５重量部含有することが好ましい。 The crosslinkable compound is an epoxy compound having two or more functional groups, and the total of 100 parts by weight of at least two or more types of monomers selected from the monomer group consisting of the (a1) to (a3) It is preferable to contain 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinkable compound.
前記アクリル系ポリマーに共重合させた、前記（Ｂ）カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、前記アクリル系ポリマーに共重合させた、前記（Ｃ）水酸基含有の共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。 The (B) carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer copolymerized with the acrylic polymer is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) Acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono ( The (C) hydroxyl group-containing compound (C), which is at least one selected from the group of compounds consisting of meta) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid, and is copolymerized with the acrylic polymer Copolymerizable vinyl monomers of 8-hydroxyoctyl (meta Acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl It is preferable that it is at least 1 or more types selected from the compound group which consists of (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
前記アクリル系ポリマーに共重合させた、前記（ａ２）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーが、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。 The (meth) acrylate monomer having the (a2) aromatic group, which is copolymerized with the acrylic polymer, is benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) Acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate It is preferable that it is at least 1 or more types selected from the compound group which consists of 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate and 8- (2-naphthyl oxy) octyl (meth) acrylate.
また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層の、ゲル分率が６０〜９０％であり、前記光学フィルム用粘着剤層の厚みが５〜２５μｍであることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層を提供する。 In the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is 60 to 90%, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for the optical film is 5 to 5 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film characterized by having a thickness of 25 μm is provided.
また、本発明は、ポリカーボネート樹脂フィルムからなる位相差フィルムの両面に、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層が転写され、かつその片面に偏光フィルムが貼り合わされてなる粘着剤層付き光学フィルムの積層体を、無アルカリガラスに貼り合わせてから８５℃ｄｒｙ雰囲気下で２００時間保管した後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出してから１時間後に確認して発泡していない耐久性を有することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層を提供する。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is transferred to both sides of a retardation film made of a polycarbonate resin film, and a polarizing film is attached to one side thereof. The laminate of the pressure-sensitive adhesive layer-carrying optical film is attached to an alkali-free glass and stored for 200 hours in a dry atmosphere at 85 ° C., and then confirmed 1 hour after taking out in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere. The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is characterized by having a durability that is not foamed.
また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤組成物が、離型フィルムの片面に塗布され光学フィルム用粘着剤層が形成されてなり、離型フィルム／光学フィルム用粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする光学フィルム用粘着フィルムを提供する。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is coated on one side of a release film to form a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, and the release film / pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / release film The adhesive film for optical films characterized by being of the composition of
また、本発明は、基材の片面上に、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層が積層されたことを特徴とする光学フィルム用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film for an optical film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is laminated on one side of a substrate.
また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの貼り合わせに用いられた画像表示装置を提供する。 Moreover, this invention provides the image display apparatus in which the adhesive film layer for optical films formed by bridge | crosslinking the said adhesive composition for optical films was used for bonding of an optical film.
また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層が用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is used.
また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層が用いられ、構成材料として１／４λの位相差を持つ位相差フィルムが用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 Moreover, the present invention uses a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, and a pressure-sensitive adhesive layer using a retardation film having a retardation of 1⁄4 λ as a constituent material. A polarizing plate is provided.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋してなる光学フィルム用粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー、窒素含有ビニルモノマー、からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計を１００重量部と、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部と、水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部と、を共重合させた、Ｔｇが−６０℃以上−３０℃以下である共重合体からなるアクリル系ポリマーを架橋させてなる粘着剤層とすることにより、優れた耐熱性、及び耐久性を有する光学フィルム用粘着剤層、光学フィルム用粘着フィルム、及びそれらに用いる光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる。
また、ポリカーボネート樹脂フィルムからなる位相差フィルムの両面に、本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層を転写し、かつその片面に偏光フィルムを貼り合わせてなる粘着剤層付き光学フィルムの積層体を、無アルカリガラスに貼り合わせてから８５℃ｄｒｙ雰囲気下で２００時間保管した後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出してから１時間後に確認して発泡していない耐久性を有する。そのため、本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層は、ポリカーボネート樹脂フィルムからなる位相差フィルムの貼り合わせに、極めて優れた機能を発揮できる。
According to the present invention, 100 weight of the total of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of alkyl (meth) acrylate monomers, (meth) acrylate monomers having aromatic groups, and nitrogen-containing vinyl monomers Part, 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and 0.05 to 4.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer; A pressure-sensitive adhesive layer for an optical film having excellent heat resistance and durability by forming an adhesive layer formed by crosslinking an acrylic polymer made of a copolymer having a Tg of −60 ° C. or more and −30 ° C. or less The adhesive film for optical films and the adhesive composition for optical films used for them can be provided.
In addition, a laminate of an optical film with an adhesive layer formed by transferring the adhesive layer for an optical film according to the present invention on both sides of a retardation film made of a polycarbonate resin film and laminating a polarizing film on one side thereof. After bonding to non-alkali glass and storing for 200 hours under a dry atmosphere at 85 ° C., it has a durability not confirmed by foaming after 1 hour after taking it out under a 23 ° C. × 50% RH atmosphere. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention can exhibit extremely excellent function in bonding of a retardation film made of a polycarbonate resin film.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、架橋性化合物とを含む。この光学フィルム用粘着剤組成物を架橋して、本発明の光学フィルム用粘着剤層が形成される。本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、窒素含有ビニルモノマー（ａ３）、からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計を１００重量部（但し、前記（ａ１）に属するモノマーの１種を５１重量部以上９５重量部以下と、前記（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された他の１種以上のモノマーの合計を５重量部以上４９重量部以下との合計が１００重量部となる）と、（Ｂ）カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部と、（Ｃ）水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部と、を共重合させた、Ｔｇが−６０℃以上−３０℃以下である共重合体からなるアクリル系ポリマーと、架橋性化合物とを含有している。
また、本発明の光学フィルム用粘着剤層は、ポリカーボネート樹脂フィルムからなる位相差フィルムの両面に、光学フィルム用粘着剤層が転写され、かつその片面に偏光フィルムが貼り合わされてなる粘着剤層付き光学フィルムの積層体を、無アルカリガラスに貼り合わせてから８５℃ｄｒｙ雰囲気下で２００時間保管した後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出してから１時間後に確認して発泡していない耐久性を有する。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises an acrylic polymer and a crosslinkable compound. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is crosslinked to form the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises (A) an alkyl (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, a (meth) acrylate monomer (a2) having an aromatic group, nitrogen 100 parts by weight of a total of at least two or more kinds of monomers selected from the monomer group consisting of the contained vinyl monomer (a3) (provided that at least 51 parts by weight of one of the monomers belonging to the above (a1) is included And a total of 5 parts by weight or more and 49 parts by weight or less of the total of one or more other monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) is 100 parts by weight) And (B) 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and (C) a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer of 0.05 to 4.5 parts by weight. Was engaged, Tg is an acrylic polymer comprising a copolymer is -60 ° C. or higher -30 ° C. or less and contains a crosslinking compound.
Further, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is provided with a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is transferred to both sides of a retardation film made of a polycarbonate resin film and a polarizing film is bonded to one side thereof. The laminate of the optical film is bonded to non-alkali glass and stored for 200 hours in a dry atmosphere at 85 ° C., and then taken out in an atmosphere at 23 ° C. × 50% RH. Have sex.
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に係わるアクリル系ポリマーは、（Ａ）群に属するモノマー（主成分モノマー）に属している化合物群の中から選択した２種以上と、（Ｂ）群、及び（Ｃ）群に属するモノマー（官能基モノマー）に属している化合物群から選択したそれぞれ１種以上とを、共重合して得られた共重合体である。（Ａ）群に属するモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、窒素含有ビニルモノマー（ａ３）、からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上を使用することができる。また、（Ｂ）群に属するモノマーとして、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）群に属するモノマーとして、水酸基含有の共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、を使用することができる。本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises two or more selected from the group of compounds belonging to the monomers belonging to the group (A) (main component monomers), (B), And (C) a copolymer obtained by copolymerizing one or more selected from a group of compounds belonging to monomers (functional group monomers) belonging to the group (C). As a monomer belonging to the (A) group, an alkyl (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, a (meth) acrylate monomer having an aromatic group (a2), and a nitrogen-containing vinyl monomer (a3) And at least two or more selected from the monomer group consisting of In addition, as monomers belonging to group (B), at least one or more of carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers, and as monomers belonging to group (C), at least one or more of hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers , Can be used. In the present specification, (meth) acrylate is a generic term for acrylate and methacrylate.
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わる粘着剤組成物において、（Ａ）群に属する、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレートからなる化合物群から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖でも、分枝状でも、環状（脂環族）でもよい。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に係わるアクリル系ポリマーは、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる化合物群の中から選択されたモノマーの１種を５１重量部以上９５重量部以下の割合で含有するのが好ましい。
また、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、化学工業界で大量に使用される極めて一般的な化合物であることから、入手し易く、比較的に価格が安価な材料であり、製品である粘着剤組成物の製造コストを抑制するのに効果的に使用できる化合物である。
また、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下の化合物が多く含まれているため、本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層の物性を調整する方法として、選択し易い点から利用価値が高い化合物である。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having a carbon number of C1 to C14 in the (a1) alkyl group belonging to the group (A) is methyl (meth) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) Acrylate, hexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, isoundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate And tridecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, and at least one selected from a compound group consisting of isotetradecyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic (alicyclic).
The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises a total of 100 of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the group (A). Among the parts by weight, (a1) an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 is at least 51 parts by weight and at most 95 parts by weight of one of the monomers selected from the group consisting of alkyl (meth) acrylate monomers It is preferable to contain.
In addition, (a1) alkyl (meth) acrylate monomers in which the carbon number of the alkyl group is C1 to C14 are very common compounds that are used in large amounts in the chemical industry, so they are easily available and relatively inexpensive. Is an inexpensive material, and is a compound that can be effectively used to suppress the manufacturing cost of the product pressure-sensitive adhesive composition.
Further, the alkyl (meth) acrylate monomer having a C1 to C14 carbon number of the (a1) alkyl group contains a large amount of a compound having a glass transition temperature (Tg) of -30 ° C. or less according to the present invention. As a method of adjusting the physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, it is a compound having a high utility value from the viewpoint of easy selection.
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わる粘着剤組成物において、（Ａ）群に属する、（ａ２）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートからなる化合物群から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。屈折率が高い光学フィルム用粘着剤層を得るためには、アクリル系ポリマーに、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を共重合させることが好ましい。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に係わるアクリル系ポリマーは、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ２）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを、０〜３０重量部の割合で含有することができる。
また、本発明に係わるアクリル系ポリマーが、（ａ２）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合は、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、３〜２５重量部の割合で含有するのがより好ましく、８〜２０重量部の割合で含有するのが特に好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, the (a2) aromatic group-containing (meth) acrylate monomer belonging to the group (A) includes benzyl (meth) acrylate and naphthyl (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate , 6- (1-Naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) ) Octyl (meth) acrylate At least one kind selected from compounds group and the like. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film having a high refractive index, it is preferable to copolymerize at least one or more kinds of (meth) acrylate monomers having an aromatic group with an acrylic polymer.
The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises a total of 100 of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the group (A). Among the parts by weight, the (a2) (meth) acrylate monomer having an aromatic group can be contained in a proportion of 0 to 30 parts by weight.
Further, when the acrylic polymer according to the present invention contains (a2) a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, among the monomer group consisting of (a1) to (a3), which belongs to the (A) group It is more preferable to contain in a ratio of 3 to 25 parts by weight, and it is particularly preferable to contain in a ratio of 8 to 20 parts by weight, of the total 100 parts by weight of at least two or more monomers selected from.
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わる粘着剤組成物において、（Ａ）群に属する、（ａ３）窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有する（メタ）アクリル系モノマー、アミノ基を含有する（メタ）アクリル系モノマー等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペラジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼチジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼパン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゾカン等の、Ｎ−（メタ）アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルからなる化合物群から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。（ａ３）窒素含有ビニルモノマーとしては、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に係わるアクリル系ポリマーは、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ３）窒素含有ビニルモノマーを、０〜２０重量部の割合で含有することができる。
また、本発明に係わるアクリル系ポリマーが、（ａ３）窒素含有ビニルモノマーを含有する場合は、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、２〜２０重量部の割合で含有するのがより好ましく、２〜１２重量部の割合で含有するのが特に好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, the (a3) nitrogen-containing vinyl monomer belonging to the group (A) includes an amide bond-containing (meth) acrylic monomer and an amino group. (Meth) acrylic monomers and the like. More specifically, N- (meth) acryloyl morpholine, N- (meth) acryloyl piperazine, N- (meth) acryloyl aziridine, N- (meth) acryloyl azetidine, N- (meth) acryloyl pyrrolidine, N- ( Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N- (meth) acryloyl-substituted heterocyclic structure such as acryloyl piperidine, N- (meth) acryloyl azepane, N- (meth) acryloyl azocan, etc. (meth) acrylamide, N -Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamides such as -methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-t-butyl (meth) acrylamide, etc .; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyla Llylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl- Dialkyl substituted (meth) acrylamides such as N-isopropyl (meth) acrylamide; N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) Acrylate, N, N-dimethylaminoisopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N- Ethyl-N-methyl Minoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylamino Dialkylamino (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-Diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylamino At least 1 or more types selected from the compound group which consists of N, N-dialkyl substituted aminopropyl (meth) acrylamides, such as a propyl (meth) acrylamide; (meth) acrylonitrile, are mentioned. The nitrogen-containing vinyl monomer (a3) is preferably one containing no hydroxyl group, more preferably one containing no hydroxyl group and no carboxyl group.
The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises a total of 100 of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the group (A). Among the parts by weight, the (a3) nitrogen-containing vinyl monomer can be contained in a proportion of 0 to 20 parts by weight.
In addition, when the acrylic polymer according to the present invention contains (a3) a nitrogen-containing vinyl monomer, at least 2 selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the (A) group It is more preferable to contain in a ratio of 2 to 20 parts by weight, and it is particularly preferable to contain in a ratio of 2 to 12 parts by weight, of the total 100 parts by weight of the species or more monomers.
（Ｂ）群、及び（Ｃ）群に属するモノマー（官能基モノマー）は、架橋性化合物と反応することが可能な官能基を有する。このような官能基としては、カルボキシル基、水酸基などがある。なお、（Ａ）群に属するモノマーは、架橋性化合物と反応することが可能な官能基を有しなくてよい。 The monomers (functional group monomers) belonging to the groups (B) and (C) have a functional group capable of reacting with the crosslinkable compound. Such functional groups include carboxyl and hydroxyl groups. The monomer belonging to the (A) group may not have a functional group capable of reacting with the crosslinkable compound.
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わる粘着剤組成物において、（Ｂ）カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。
本発明に係わるアクリル系ポリマーは、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、（Ｂ）カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部、含有することが好ましく、０．３〜９．０重量部含有するのがより好ましく、０．５〜９．０重量部含有するのが特に好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, as the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (B), (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid At least 1 or more types selected from the compound group which consists of an acid, a carboxy polycaprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxy ethyl tetrahydro phthalic acid are mentioned.
The acrylic polymer according to the present invention can be prepared by adding 100 parts by weight of a total of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the (A) group (B ) 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is preferably contained, more preferably 0.3 to 9.0 parts by weight is contained, and 0.5 to 9.0 It is particularly preferred to contain parts by weight.
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わる粘着剤組成物において、（Ｃ）水酸基含有の共重合性ビニルモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。中でも、水酸基含有の共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わるアクリル系ポリマーは、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、（Ｃ）水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部を含有することが好ましく、０．０５〜１．２重量部を含有することがより好ましく、０．０５〜０．５重量部を含有することが特に好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, (C) As the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxyl-containing alkyl (meth) acrylates such as -hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl ( At least 1 or more types, such as hydroxyl group containing (meth) acrylamides, such as meta) acrylamide and N- hydroxyethyl (meth) acrylamide, are mentioned. Among them, a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- At least one selected from a group of compounds consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide preferable.
The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is a total of 100 parts by weight of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to group (A) It is preferable to contain 0.05 to 4.5 parts by weight of the (C) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to the part, and it is more preferable to contain 0.05 to 1.2 parts by weight, It is particularly preferable to contain 0.05 to 0.5 parts by weight.
前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーのモノマー組成では、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーに属するモノマーの１種を５１重量部以上９５重量部以下（Ｍ１と略す）とし、前記（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された他の１種以上のモノマーの合計を５重量部以上４９重量部以下（Ｍ２と略す）とし、Ｍ１とＭ２との合計を１００重量部としている。Ｍ１はモノマーの１種のみからなり、Ｍ２は、Ｍ１以外のモノマーからなる。Ｍ２を構成する各モノマーが（ａ１）〜（ａ３）のいずれかに属する限り、Ｍ２が（ａ１）に属するモノマー（Ｍ１に該当するモノマーを除く）を含んでも含まなくてもよく、Ｍ２が（ａ２）に属するモノマーを含んでも含まなくてもよく、Ｍ２が（ａ３）に属するモノマーを含んでも含まなくてもよい。
本発明では、アクリル系ポリマーのガラス転移温度（以下、Ｔｇと記す。）は、−６０℃以上−３０℃以下が好ましい。Ｔｇが−３０℃を超えると、耐発泡性（耐久性）が低下するので好ましくない。更に、本発明に係わるアクリル系ポリマーのＴｇは、−５０℃〜−３０℃であることがより好ましい。また、本発明に係わるアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１００万以上が好ましく、１００万〜２００万の範囲であることがより好ましい。
The polymerization method of the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be appropriately used. In the monomer composition of the acrylic polymer, (a1) of a total of 100 parts by weight of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the group (A) A monomer group consisting of (a1) to (a3) wherein one of 51 to 95 parts by weight (abbreviated as M1) of a monomer belonging to an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 is used. The total of one or more other monomers selected from the above is 5 parts by weight to 49 parts by weight (abbreviated as M2), and the total of M1 and M2 is 100 parts by weight. M1 consists of only one type of monomer, and M2 consists of monomers other than M1. As long as each monomer constituting M2 belongs to any one of (a1) to (a3), M2 may or may not contain a monomer belonging to (a1) (excluding the monomer corresponding to M1), and M2 The monomer belonging to a2) may or may not contain a monomer, and M2 may or may not contain a monomer belonging to (a3).
In the present invention, the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the acrylic polymer is preferably -60 ° C or more and -30 ° C or less. When Tg exceeds -30 ° C, the foam resistance (durability) is unfavorably lowered. Furthermore, as for Tg of the acryl-type polymer concerning this invention, it is more preferable that it is -50 degreeC--30 degreeC. In addition, the weight average molecular weight of the acrylic polymer according to the present invention is preferably 1,000,000 or more, and more preferably in the range of 1,000,000 to 2,000,000.
本発明の光学フィルム用粘着剤層に係わる粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋性化合物や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値を調整することができる。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, the necessary physical property values can be adjusted by blending the above-mentioned acrylic polymer with the crosslinkable compound and any optional additive. Can.
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に係わる架橋性化合物は、アクリル系ポリマーの架橋に使用される化合物（架橋剤）である。架橋性化合物としては、２官能以上のエポキシ系化合物が好ましい。２官能以上のエポキシ系化合物としては、１分子にエポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、１，３−ビス（ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン〔別名：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン〕、ジグリシジルアニリン等のポリグリシジルアミン類、ソルビトールポリグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、マレイン酸ジグリシジルエステル等のポリグリシジルエステル類などから選択される、少なくとも１種以上が挙げられる。
また、一般に入手可能な市販されているエポキシ系化合物としては、例えば、１，３−ビス（ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジグリシジルアミノメチル）ベンゼンなどが挙げられる。
また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（Ａ）群に属する、（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、架橋性化合物を０．００１〜０．５重量部含有することが好ましい。架橋性化合物として、２官能以上のエポキシ系化合物のみを用いてもよい。
The crosslinkable compound related to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention is a compound (crosslinking agent) used for crosslinking of an acrylic polymer. As a crosslinking | crosslinked compound, the epoxy compound of 2 or more functions is preferable. The epoxy compound having two or more functional groups is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in one molecule, and, for example, 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis ( Diglycidylaminomethyl) benzene [alias: N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine], polyglycidyl amines such as diglycidyl aniline, sorbitol polyglycidyl ether, (poly) ethylene glycol di Polyglycidyl ethers such as glycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, maleic acid It is selected from such as polyglycidyl esters such as glycidyl esters, at least one or more.
Moreover, as a commercially available epoxy compound which is generally available, for example, 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) benzene and the like can be mentioned.
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the present invention is a total of 100 parts by weight of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the group (A). On the other hand, it is preferable to contain 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinkable compound. As the crosslinkable compound, only a difunctional or higher epoxy compound may be used.
その他任意の成分として、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 Other optional components include an antioxidant, an antistatic agent, a silane coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid, an antiaging agent Well-known additives, such as an agent, can be blended suitably. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋させることで形成することができる。架橋後の光学フィルム用粘着剤層のゲル分率は、６０〜９０％が好ましい。光学フィルム用粘着剤層のゲル分率が、この範囲外であると、耐熱性と、耐久性が低下するので好ましくない。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film after crosslinking is preferably 60 to 90%. If the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is outside this range, the heat resistance and the durability are unfavorably lowered.
本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層を、光学部材の層間の貼り合わせなどに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましい。光学フィルム用粘着剤層の厚みは、５〜２５μｍが好ましい。また、光学フィルム用粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、被着体と光学フィルム用粘着剤層との間で屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention is used for bonding of layers of an optical member, a thin pressure-sensitive adhesive layer is desirable. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is preferably 5 to 25 μm. Further, in order to reduce the reflection of light at the interface between the optical film pressure-sensitive adhesive layer and the optical member, it is desirable that the difference in refractive index be as small as possible between the adherend and the optical film pressure-sensitive adhesive layer.
また、本発明の光学フィルム用粘着フィルムは、本発明の光学フィルム用粘着剤層を、基材、光学フィルム、離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。光学フィルム用粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。基材フィルムには、樹脂フィルムの光学フィルム用粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。 Moreover, the adhesive film for optical films of this invention can be manufactured by forming the adhesive layer for optical films of this invention on the single side | surface of a base material, an optical film, and a release film. As a base film used for formation of the adhesive layer for optical films, and a release film (separator) which protects an adhesive surface, resin films, such as a polyester film, etc. can be used. On the surface of the substrate film opposite to the side of the resin film on which the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is formed, the antifouling treatment with silicone type or fluorine type releasing agent or coating agent, silica fine particles, etc., antistatic agent Can be subjected to antistatic treatment by coating or kneading.
離型フィルムには、光学フィルム用粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。１つの光学フィルム用粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／光学フィルム用粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼り合わせることが可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。 The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive surface of the optical film pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface. By combining the surfaces of the release film subjected to release treatment on both surfaces of one pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, a configuration of "release film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film / release film" is provided. It can also be done. In this case, the release films on both sides are peeled off sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, whereby it is possible to bond to an optical member such as an optical film. The optical film may, for example, be a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, a brightness enhancement film or the like.
本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層は、耐熱性及び耐久性に優れるので、偏光フィルム／光学フィルム用粘着剤層／位相差フィルム／光学フィルム用粘着剤層／有機ＥＬパネルの構成で、位相差フィルムと、偏光フィルム又は有機ＥＬパネルとを貼り合わせる用途に好適である。 Since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention is excellent in heat resistance and durability, it has a composition of a polarizing film / a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / a retardation film / a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / an organic EL panel. It is suitable for the use which pastes a retardation film and a polarizing film or an organic electroluminescent panel together.
本発明の光学フィルム用粘着剤層、及び光学フィルム用粘着フィルムは、画像表示装置に組み込まれる各種の光学フィルム、タッチパネル用の各種の光学フィルム、電子ペーパー用の各種の光学フィルム、液晶パネルに組み込まれる各種の光学フィルム、有機ＥＬパネルに組み込まれる各種の光学フィルムの貼り合わせに用いることができる。また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光学フィルム用粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。離型フィルムで保護された光学フィルム用粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／光学フィルム用粘着剤層」のように光学フィルム用粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼り合わせることにより、層間に光学フィルム用粘着剤層が用いられた「光学フィルム／光学フィルム用粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film and the pressure-sensitive adhesive film for an optical film of the present invention are incorporated in various optical films incorporated in image display devices, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, and liquid crystal panels It can be used for bonding of various optical films to be incorporated and various optical films to be incorporated into organic EL panels. Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer for optical films is laminated | stacked on the at least one surface of these optical films. When the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film protected by a release film is provided, the release film is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is exposed like "optical film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film" By bonding with the optical film of the above, a configuration such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film / optical film” in which the pressure-sensitive adhesive layer for optical film is used between the layers is obtained.
本発明の光学フィルム用粘着剤層は、画像表示装置に組み込まれる各種の光学フィルムの貼り合わせに好適に用いられる。本発明の光学フィルム用粘着剤層は、「偏光フィルム／光学フィルム用粘着剤層」、「偏光フィルム／光学フィルム用粘着剤層／離型フィルム」、「偏光フィルム／光学フィルム用粘着剤層／位相差フィルム／光学フィルム用粘着剤層」、「偏光フィルム／光学フィルム用粘着剤層／位相差フィルム／光学フィルム用粘着剤層／離型フィルム」等の構成でも好適に用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is suitably used for laminating various optical films incorporated in an image display device. The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is “polarizing film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film”, “polarizing film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film / releasing film”, “polarizing film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film / The configuration of a retardation film / pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, "a polarizing film / a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / a retardation film / a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / a release film" may be suitably used.
本発明に係わる画像表示装置としては、液晶表示装置（液晶パネル）、有機ＥＬ表示装置（液晶パネル）、タッチパネル、電子ペーパー等が挙げられるが、これらに限定されない。以下、有機ＥＬパネルを代表的な例に挙げて説明するが、これらの概念に基づく本発明は、液晶パネル等、他の画像表示装置にも適用可能である。
有機ＥＬパネルに組み込まれる位相差フィルムの材質としては、ポリカーボネート化合物が挙げられ、逆波長分散性（複屈折が長波長ほど増大）を有する材料が好ましい。ポリカーボネート化合物は、重合体の繰り返し単位中にカーボネート結合（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）を含む樹脂であり、各カーボネート結合の間に含まれる化学構造には、芳香族系、脂肪族系等の各種が知られている。繰り返し単位は１種でも２種以上でもよい。位相差フィルムの位相差としては、１／４λ又は１／２λ（波長λの１／４倍又は１／２倍）が挙げられる。
その中でも近年、有機ＥＬパネルには外光反射防止のための円偏光板が必要になり、円偏光板は直線偏光フィルムと１／４λ位相差フィルムを２枚重ねにした構成であり、かつ位相差フィルム面を有機ＥＬパネルに貼り合わされるため、ポリカーボネート系樹脂が原因となって耐久性、耐発泡性が劣るという欠点があった。
本発明の光学フィルム用粘着剤層は、ポリカーボネート系樹脂からなる１／４λの位相差フィルムが組み込まれた偏光フィルムおよび有機ＥＬパネルの、光学フィルムの貼り合わせ用として利用価値が極めて高い。
Examples of the image display device according to the present invention include, but are not limited to, a liquid crystal display device (liquid crystal panel), an organic EL display device (liquid crystal panel), a touch panel, an electronic paper, and the like. Hereinafter, although an organic EL panel is mentioned as a representative example and demonstrated, the present invention based on these concepts is applicable also to other image display devices, such as a liquid crystal panel.
A polycarbonate compound is mentioned as a material of the retardation film incorporated in an organic electroluminescent panel, The material which has reverse wavelength dispersion (birefringence increases as a long wavelength) is preferable. The polycarbonate compound is a resin containing a carbonate bond (-O-CO-O-) in the repeating unit of the polymer, and the chemical structure contained between each carbonate bond is such as aromatic or aliphatic. Various types are known. The repeating unit may be one kind or two or more kinds. The retardation of the retardation film may, for example, be 1⁄4λ or 1⁄2λ (1⁄4 or 1⁄2 times the wavelength λ).
Among them, in recent years, it is necessary for organic EL panels to have a circularly polarizing plate for preventing external light reflection, and the circularly polarizing plate has a configuration in which a linear polarizing film and two 1/4 λ retardation films are stacked, and Since the phase difference film surface is bonded to the organic EL panel, there is a defect that the durability and the foam resistance are inferior due to the polycarbonate resin.
The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is extremely useful for laminating an optical film of a polarizing film and an organic EL panel in which a 1⁄4 λ retardation film made of a polycarbonate resin is incorporated.
偏光フィルムとしては、ヨウ素分子（Ｉ２）を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層を偏光子とし、その両側に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）、アクリル樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）等の光学特性（透明性など）の優れた材料を用いた樹脂フィルムを、保護層（偏光子の保護フィルムと呼ばれることもある）として積層した構成が一般に使用されている。さらに、保護層の樹脂フィルムが、位相差フィルムの機能を兼ねる場合もある。 As a polarizing film, a polyvinyl alcohol (PVA) layer containing iodine molecules (I 2 ) is used as a polarizer, and triacetyl cellulose (TAC), COP (cycloolefin polymer), acrylic resin, polypropylene (PP), etc. are used on both sides thereof. Generally, a configuration in which a resin film using a material having excellent optical properties (such as transparency) is laminated as a protective layer (sometimes referred to as a protective film for a polarizer) is generally used. Furthermore, the resin film of the protective layer may also function as a retardation film.
有機ＥＬパネルとしては、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）構造を有し、正負の電極の間に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層など、複数の機能層が形成、積層された発光素子を有する構成が挙げられる。電極としては、透光性を有する透明電極層と、不透明な金属電極層が挙げられる。フレキシブルな有機ＥＬパネルも製造可能であり、樹脂等のフレキシブル基材上に、箔、メッキ、印刷、蒸着、スパッタ等により、電極、配線、機能層などを形成することができる。 The organic EL panel has an organic light emitting diode (OLED) structure, and a plurality of functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer between positive and negative electrodes. The structure which has the light emitting element formed and laminated | stacked is mentioned. As an electrode, the transparent electrode layer which has translucency, and an opaque metal electrode layer are mentioned. A flexible organic EL panel can also be manufactured, and an electrode, a wiring, a functional layer, and the like can be formed on a flexible base such as a resin by foil, plating, printing, vapor deposition, sputtering or the like.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
反応容器、撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート７０重量部、ｔ−ブチルアクリレート３０重量部、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸０．５重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート０．３重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１のアクリル系ポリマー溶液を得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
アクリル系ポリマーを構成する各モノマーの種類、配合割合を、各々、表１の（Ａ）〜（Ｃ）群の記載のようにした以外は、上記の実施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３のアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Production of acrylic polymer>
Example 1
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a reaction vessel, a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction pipe, and air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Then, 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of t-butyl acrylate, 0.5 parts by weight of 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 0.3 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate in a reaction vessel 60 parts by weight of ethyl acetate) was added. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours, and the reaction was carried out at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Example 2 in the same manner as Example 1 above, except that the types and blending ratios of the respective monomers constituting the acrylic polymer were as described in Groups (A) to (C) of Table 1, respectively. To 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
＜粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、及び光学フィルム用粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した、反応容器内の実施例１のアクリル系ポリマー溶液に、１，３−ビス（ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン０．０１重量部を加えて撹拌混合して、実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）の上に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布後、９０℃で５分間乾燥して粘着剤層を形成した。その後、乾燥した粘着剤層の上に、離型処理した離型フィルムを重ねて、離型フィルム／光学フィルム用粘着剤層／離型フィルムからなる層構成とした。さらに２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間のエージング（養生）をすることにより、実施例１の光学フィルム用粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
架橋性化合物の種類、配合割合を、各々、表１の（Ｄ）群の記載のようにし、乾燥後の粘着剤層の厚みが表３の値となるようにした以外は、上記の実施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の光学フィルム用粘着フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer for optical film, and pressure-sensitive adhesive film for optical film>
Example 1
The adhesive of Example 1 was prepared by adding 0.01 part by weight of 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) cyclohexane to the acrylic polymer solution of Example 1 produced in the reaction vessel as described above, and stirring. The agent composition was obtained. The pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film (silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film) so that the thickness after drying is 10 μm, and then dried at 90 ° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive A layer was formed. Thereafter, the release film subjected to release treatment was stacked on the dried pressure-sensitive adhesive layer, to form a layer configuration comprising release film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film / release film. Furthermore, the adhesive film for optical films of Example 1 was obtained by aging (curing) for 7 days in 23 degreeC and the atmosphere of 50% RH.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
The examples and the mixing ratios of the crosslinkable compounds were as described in Table 1 (D), respectively, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was as shown in Table 3; It carried out similarly to 1, and obtained the adhesive film for optical films of Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3.
表１において、（Ａ）群の、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）と、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）と、窒素含有ビニルモノマー（ａ３）とからなるモノマー群から選択された２種以上のモノマーの合計を、１００重量部（但し、前記（ａ１）に属するモノマーの１種を５１重量部以上９５重量部以下と、前記（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された他の１種以上のモノマーの合計を５重量部以上４９重量部以下との合計が１００重量部となる）とした。また、（Ｂ）群から（Ｄ）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示した。なお、（Ｂ）群は、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマー、（Ｃ）群は、水酸基含有の共重合性ビニルモノマー、（Ｄ）群は、架橋性化合物である。 In Table 1, an alkyl (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 in the group (A), a (meth) acrylate monomer (a2) having an aromatic group, and a nitrogen-containing vinyl monomer 100 parts by weight of a total of 2 or more types of monomers selected from the monomer group consisting of (a3) (provided that 51 parts by weight or more and 95 parts by weight or less of one of the monomers belonging to (a1) A total of 5 parts by weight or more and 49 parts by weight or less of the other one or more monomers selected from the monomer group consisting of a1) to (a3) is 100 parts by weight). In addition, numerical values of parts by weight are shown in parentheses as addition ratios from the group (B) to the group (D). The group (B) is a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the group (C) is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and the group (D) is a crosslinkable compound.
また、表１に示した各成分の略記号に対する化合物名を、表２に示した。なお、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｃ及び同Ｘは、三菱瓦斯化学株式会社の商品名であり、コロネート（登録商標）ＨＸ及びＬは、東ソー株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＨＤＩはヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。 Also, the compound names for the abbreviations of the respective components shown in Table 1 are shown in Table 2. In addition, TETRAD (registered trademark)-C and X are trade names of Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd., and Coronate (registered trademark) HX and L are trade names of Tosoh Corporation. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, HDI means hexamethylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
得られた実施例１〜５及び比較例１〜３の光学フィルム用粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、光学フィルム用粘着剤層を表出させ、各種の測定用、及び試験用試料とした。
<Test method and evaluation>
The release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off from the adhesive films for optical films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 obtained, and the pressure-sensitive adhesive layer for optical films is exposed to various types. For the measurement and for the test.
＜光学フィルム用粘着剤層のゲル分率の測定方法＞
測定試料の、粘着剤層の質量を正確に測定した後、室温のトルエン液中に２４時間浸漬して溶解成分を溶出後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃にて、１時間乾燥させた後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から光学フィルム用粘着剤層（架橋後の光学フィルム用粘着剤層）のゲル分率を算出した。
光学フィルム用粘着剤層のゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤層の質量（ｇ）×１００
<Method of measuring gel fraction of pressure-sensitive adhesive layer for optical film>
After accurately measuring the mass of the pressure-sensitive adhesive layer of the measurement sample, it is immersed in a toluene solution at room temperature for 24 hours to dissolve dissolved components, and then filtered through a 200-mesh wire mesh. Thereafter, the filtrate is dried at 100 ° C. for 1 hour, and the mass of the residue is accurately measured, and the gel of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film (pressure-sensitive adhesive layer for an optical film after crosslinking) from the following formula The fraction was calculated.
Gel fraction (%) of pressure-sensitive adhesive layer for optical film = insoluble part mass (g) / mass of adhesive layer (g) × 100
＜耐久性の試験方法＞
ポリカーボネート樹脂フィルムからなる位相差フィルム（帝人株式会社製、型式ＰＵＲＥ−ＡＣＥ ＷＲ）の両面に、各々光学フィルム用粘着剤層を転写して、更にその片面に偏光フィルムを貼り合わせて得られた粘着剤層付き光学フィルムの積層体を、無アルカリガラス（コーニング社製 ＥＡＧＬＥ−ＸＧ 厚み０．７ｍｍ）に貼り合わせて、オートクレーブ処理（５０℃，５気圧×２０分）してから８５℃ｄｒｙ雰囲気下で２００時間保管した後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出してから１時間後に、目視で確認して耐久性を判断した。目視確認による判定基準は、次のとおりとした。
○・・光学フィルム用粘着剤層の剥がれ及び発泡が全くない。
△・・光学フィルム用粘着剤層に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・光学フィルム用粘着剤層の全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Test method of durability>
An adhesive obtained by transferring the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film to both sides of a retardation film (manufactured by Teijin Limited, model PURE-ACE WR) made of a polycarbonate resin film, and further laminating a polarizing film on one side thereof The laminated body of the optical film with the agent layer is bonded to non-alkali glass (EAGLE-XG thickness 0.7 mm manufactured by Corning) and autoclaved (50 ° C., 5 atm × 20 minutes) and then under an 85 ° C. dry atmosphere 1 hour after taking out under 23 ° C x 50% RH atmosphere, after confirming with 200h, it checked visually and judged endurance. The criteria by visual confirmation were as follows.
○ · · There is no peeling or foaming of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film.
Δ · · Peeling and foaming occur in the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film.
× · · Peeling and foaming occur in the entire pressure-sensitive adhesive layer for an optical film.
表３に、評価結果を示す。「光学フィルム用粘着剤層の厚み」は、耐久性試験で使用した光学フィルム用粘着剤層の厚みを示す。 Table 3 shows the evaluation results. "Thickness of pressure-sensitive adhesive layer for optical film" indicates the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for optical film used in the durability test.
本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層である、実施例１〜５の光学フィルム用粘着フィルムから表出された光学フィルム用粘着剤層は、偏光フィルム／光学フィルム用粘着剤層／位相差フィルム／光学フィルム用粘着剤層／無アルカリガラスの構成で、有機ＥＬパネルを模した積層体を作製した後、８５℃２００時間後の耐久性で発泡することがなかった。すなわち、本発明に係わる光学フィルム用粘着剤層は、位相差フィルムと、偏光フィルム又は有機ＥＬパネルとの層間の貼り合わせに用いたときに、優れた耐熱性および耐久性を有している。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, which is the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention, which is exposed from the pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Examples 1 to 5, is a polarizing film / a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / a retardation film After forming a laminate imitating an organic EL panel with the structure of: pressure-sensitive adhesive layer for optical film / alkali-free glass, no foaming occurred with durability after 200 hours at 85 ° C. That is, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention has excellent heat resistance and durability when used for laminating of a retardation film and a polarizing film or an organic EL panel.
比較例１の光学フィルム用粘着フィルムは、光学フィルム用粘着剤組成物のアクリル系ポリマーにおいて、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーの使用量が過少であり、アクリル系ポリマーのＴｇが高く、光学フィルム用粘着剤層のゲル分率が高く、耐久性試験において、光学フィルム用粘着剤層に部分的な発泡がみられた。
比較例２の光学フィルム用粘着フィルムは、光学フィルム用粘着剤組成物のアクリル系ポリマーにおいて、水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを使用しない代わりに、カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーの使用量が過多であり、アクリル系ポリマーと架橋剤との反応性が高く、塗工前にゲル化が進行したため、塗工することができなかった（この場合、架橋後のゲル分率は概略１００％といえる）。
比較例３の光学フィルム用粘着フィルムは、光学フィルム用粘着剤層のゲル分率が低く、耐久性試験において著しい発泡がみられた。
このように、比較例１〜３の光学フィルム用粘着フィルムでは、光学フィルム用粘着剤層が、耐久性を備えることができなかった。
In the pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Comparative Example 1, in the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, the amount of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer used is too small, and the Tg of the acrylic polymer is high. The gel fraction of the film pressure-sensitive adhesive layer was high, and in the durability test, partial foaming was observed in the optical film pressure-sensitive adhesive layer.
The pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Comparative Example 2 is the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, wherein the amount of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer used instead of not using the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer Was too high, the reactivity between the acrylic polymer and the cross-linking agent was high, and gelation proceeded before coating, so coating was not possible (in this case, the gel fraction after crosslinking is approximately 100%) It can be said).
In the pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Comparative Example 3, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film was low, and remarkable foaming was observed in the durability test.
As described above, in the pressure-sensitive adhesive films for optical films of Comparative Examples 1 to 3, the pressure-sensitive adhesive layer for the optical film could not have durability.
Claims (6)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、及び窒素含有ビニルモノマー（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計を１００重量部と、
（Ｂ）カルボキシル基含有の共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部と、
（Ｃ）水酸基含有の共重合性ビニルモノマーを０．０５〜４．５重量部と、
を共重合させた、Ｔｇが−６０℃以上−３０℃以下である共重合体からなり、
前記（Ａ）群に属する（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択した少なくとも２種以上の合計１００重量部のうち、前記（ａ１）に属するモノマーの１種を５１重量部以上９５重量部以下と、前記（ａ２）に属するモノマーの１種以上を３〜２５重量部との割合で含有してなり、
前記架橋性化合物が、２官能以上のエポキシ系化合物であり、
前記光学フィルム用粘着剤組成物が、前記（ａ１）〜（ａ３）からなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記架橋性化合物を０．００１〜０．５重量部の割合で含有してなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。 An adhesive composition for an optical film, comprising an acrylic polymer and a crosslinkable compound,
The acrylic polymer is
(A) A monomer group comprising an alkyl (meth) acrylate monomer (a1) having a carbon number of C1 to C14, a (meth) acrylate monomer (a2) having an aromatic group, and a nitrogen-containing vinyl monomer (a3) 100 parts by weight of a total of at least two or more monomers selected from
(B) 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer,
(C) 0.05 to 4.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer,
A copolymer having a Tg of −60 ° C. or more and −30 ° C. or less,
51 parts by weight or more of one of the monomers belonging to (a1) out of a total of 100 parts by weight of at least two or more selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3) belonging to the group (A) 95 parts by weight or less and 3 to 25 parts by weight of one or more monomers belonging to (a2),
The crosslinkable compound is an epoxy compound having two or more functional groups,
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film comprises the crosslinkable compound in an amount of 0. 1 to a total of 100 parts by weight of at least two or more monomers selected from the monomer group consisting of (a1) to (a3). A pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, which is contained at a ratio of 001 to 0.5 parts by weight.
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