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JP2019082586A - Composition for cleaning blade, and cleaning blade - Google Patents

Composition for cleaning blade, and cleaning blade Download PDF

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JP2019082586A
JP2019082586A JP2017210209A JP2017210209A JP2019082586A JP 2019082586 A JP2019082586 A JP 2019082586A JP 2017210209 A JP2017210209 A JP 2017210209A JP 2017210209 A JP2017210209 A JP 2017210209A JP 2019082586 A JP2019082586 A JP 2019082586A
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cleaning blade
composition
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rubber elastic
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Application number
JP2017210209A
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Japanese (ja)
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仁宏 齋藤
Hitohiro Saito
仁宏 齋藤
宮川 新平
Shinpei Miyagawa
新平 宮川
利彦 荒田
Toshihiko Arata
利彦 荒田
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Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
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Abstract

To provide a composition for a cleaning blade and the cleaning blade that restrict image failure during subsequent printing by eliminating electric potential unevenness on a photoreceptor surface after a printing process, while maintaining a cleaning function.SOLUTION: Provided is a thermosetting composition for a cleaning blade to be used in forming a rubber elastic body 12 of a cleaning blade 10 for an electrophotographic apparatus comprising the rubber elastic body 12. The composition for the cleaning blade contains: (a) a polyester polyol; (b) a polyisocyanate; (c) a modified polyamide; and (d) a urethanization catalyst. The (c) includes an N-substituted amide group which forms a crosslinking point when thermosetting the composition for the cleaning blade.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電子写真機器用のクリーニングブレード用組成物および電子写真機器用のクリーニングブレードに関するものである。   The present invention relates to a composition for cleaning blades for electrophotographic devices and a cleaning blade for electrophotographic devices.

電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリなどの電子写真機器においては、印刷工程後の感光体表面に、印刷した画像に関係する電荷が残ることによる電位ムラが生じている。このような電位ムラを解消することを目的として、電子写真機器には除電機構が設けられている。一方で、電子写真機器の低コスト化、コンパクト化などの要請から、このような除電機構を設けない電子写真機器の提案がある。しかし、除電機構を設けない電子写真機器においては、上記の電位ムラを次の帯電過程では十分に解消できないため、上記の電位ムラを含んだ状態で次の印刷が行われる結果、前の画像をひきずった画像(ゴースト画像)が印刷され、画像不具合が起きやすい。   In electrophotographic apparatuses such as copying machines, printers, and facsimiles that employ the electrophotographic method, potential unevenness is caused on the surface of the photosensitive member after the printing process due to the electric charge related to the printed image. In order to eliminate such potential unevenness, the electrophotographic apparatus is provided with a static elimination mechanism. On the other hand, there is a proposal for an electrophotographic apparatus which does not have such a charge removal mechanism, from the demand for cost reduction and compactness of the electrophotographic apparatus. However, in an electrophotographic apparatus which does not have a discharging mechanism, the above-mentioned potential unevenness can not be sufficiently eliminated in the next charging process, and as a result of the next printing being performed with the above-mentioned potential unevenness, the previous image Dragged images (ghost images) are printed, and image defects are likely to occur.

これに対し、例えば特許文献1には、感光体表面に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードが除電手段を兼ねるようにし、他に除電機構を必要としないものが提案されている。特許文献1によれば、クリーニングブレードは、ポリウレタンなどの高分子材料に酸化アルミ等の金属やカーボンなどの導電性材料を混ぜて所定の抵抗値になるようにすることが記載されている。   On the other hand, for example, Patent Document 1 proposes a cleaning blade for removing the toner remaining on the surface of the photosensitive member, which also serves as a charge removing unit, and does not require any other charge removing mechanism. According to Patent Document 1, it is described that a cleaning blade mixes a polymer material such as polyurethane with a metal such as aluminum oxide or a conductive material such as carbon to have a predetermined resistance value.

特開平05−265362号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 05-265362 特開平06−118858号公報Japanese Patent Application Publication No. 06-118858

特許文献1のクリーニングブレードでは、導電性材料の分散性の面で抵抗均一性が十分ではなく、上記の電位ムラを解消するに至らず、画像不具合は抑えられない。   In the cleaning blade of Patent Document 1, the resistance uniformity is not sufficient in terms of the dispersibility of the conductive material, and the above-mentioned potential unevenness can not be eliminated, and the image failure can not be suppressed.

なお、特許文献2には、ポリウレタンとポリアミドとからなる熱可塑性のポリマーブレンドを主材料として構成されたクリーニングブレードが記載されている。しかしながら、特許文献2のクリーニングブレードは、上記の電位ムラを解消するために除電手段として用いられるものではない。また、特許文献2のクリーニングブレードでは、ポリアミドの分散性の面などで上記の電位ムラを解消するに至らず、画像不具合は抑えられない。   Patent Document 2 describes a cleaning blade composed mainly of a thermoplastic polymer blend of polyurethane and polyamide. However, the cleaning blade of Patent Document 2 is not used as a static elimination unit in order to eliminate the above-mentioned potential unevenness. Further, with the cleaning blade of Patent Document 2, the above-mentioned potential unevenness can not be eliminated in terms of the dispersibility of polyamide, etc., and image defects can not be suppressed.

本発明が解決しようとする課題は、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消して次の印刷時における画像不具合が抑えられるクリーニングブレード用組成物およびクリーニングブレードを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is a composition for cleaning blade and a cleaning blade that can eliminate potential unevenness at the time of next printing by eliminating potential unevenness on the surface of the photosensitive member after the printing process while maintaining the cleaning function. It is to provide.

上記課題を解決するため本発明に係るクリーニングブレード用組成物は、ゴム弾性体を有する電子写真機器用クリーニングブレードの前記ゴム弾性体の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物であって、(a)ポリエステルポリオール、(b)ポリイソシアネート、(c)変性ポリアミド、(d)ウレタン化触媒、を含有し、前記(c)が、前記クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成するN−置換アミド基を有することを要旨とするものである。   In order to solve the above problems, a composition for a cleaning blade according to the present invention is a composition for a thermosetting cleaning blade used for forming the rubber elastic body of a cleaning blade for an electrophotographic apparatus having a rubber elastic body, And (a) polyester polyol, (b) polyisocyanate, (c) modified polyamide, and (d) urethanization catalyst, wherein (c) forms a crosslinking point upon heat curing of the composition for a cleaning blade. The gist of the present invention is to have an N-substituted amido group.

前記N−置換アミド基のN−置換基は、N−アルコキシアルキル基、N−アルキル基のいずれか1種または2種以上であるとよい。前記(c)における前記N−置換アミド基の含有量は、前記(c)のアミド基の全体量に対し、20〜50mol%の範囲内であるとよい。前記(c)の含有量は、前記(a)100質量部に対し、0.5〜20質量部の範囲内であるとよい。前記N−置換アミド基のN−置換基は、N−メトキシメチル基であるとよい。   The N-substituent of the N-substituted amido group is preferably any one or two or more of an N-alkoxyalkyl group and an N-alkyl group. The content of the N-substituted amido group in the (c) is preferably in the range of 20 to 50 mol% with respect to the total amount of the amido group in the (c). It is good for content of said (c) to exist in the range of 0.5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said (a). The N-substituent of the N-substituted amido group is preferably an N-methoxymethyl group.

そして、本発明に係るクリーニングブレードは、上記のいずれか1項に記載のクリーニングブレード用組成物の硬化物からなるゴム弾性体を有することを要旨とするものである。   And the cleaning blade which concerns on this invention makes it a summary to have a rubber elastic body which consists of hardened | cured material of the composition for cleaning blades of any one of said one.

本発明に係るクリーニングブレード用組成物によれば、N−置換アミド基を有するポリアミドを含有することから、クリーニングブレードのゴム弾性体の静電容量が大きくなり、クリーニングブレードのゴム弾性体が除電効果を発揮することができる。これにより、除電機構を設けない電子写真機器においても、クリーニングブレードのゴム弾性体による除電作用によって、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消し、次の印刷時における画像不具合が抑えられる。そして、このポリアミドは、クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成することから、ポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、クリーニングブレードのゴム弾性体が均一に除電効果を発揮することができる。   According to the composition for a cleaning blade according to the present invention, since the polyamide having a N-substituted amide group is contained, the electrostatic capacity of the rubber elastic body of the cleaning blade is increased, and the rubber elastic body of the cleaning blade has a static elimination effect. Can be demonstrated. As a result, even in the electrophotographic apparatus which is not provided with the charge removing mechanism, the charge removing action by the rubber elastic body of the cleaning blade eliminates the potential unevenness on the surface of the photosensitive member after the printing process while maintaining the cleaning function. You can suppress image problems in And since this polyamide forms a crosslinking point at the time of thermosetting of the composition for cleaning blades, since polyamide disperses uniformly at a molecular level, the rubber elastic body of a cleaning blade can exhibit a static elimination effect uniformly. it can.

そして、N−置換アミド基のN−置換基がN−アルコキシアルキル基であると、アルコールへの溶解性が向上し、アルコール溶液として組成物中に添加することができるため、クリーニングブレード用組成物における分散性が向上する。そして、N−置換アミド基の含有量が(c)のアミド基の全体量に対し20〜50mol%の範囲内であると、ゴム弾性体の静電容量を大きくする効果とゴム弾性体の柔軟性を維持する効果のバランスに優れる。そして、(c)の含有量が(a)100質量部に対し0.5〜20質量部の範囲内であると、ゴム弾性体の静電容量を大きくする効果とゴム弾性体の柔軟性を維持する効果のバランスに優れる。   And, when the N-substituent of the N-substituted amido group is an N-alkoxyalkyl group, the solubility in alcohol is improved and it can be added to the composition as an alcohol solution, so the composition for cleaning blade Dispersion in the And, when the content of the N-substituted amido group is in the range of 20 to 50 mol% with respect to the total amount of the amido group in (c), the effect of increasing the electrostatic capacity of the rubber elastic body Excellent balance of effects of maintaining And if the content of (c) is in the range of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (a), the effect of increasing the electrostatic capacity of the rubber elastic body and the flexibility of the rubber elastic body Excellent balance of maintaining effects.

そして、本発明に係るクリーニングブレードによれば、本発明に係るクリーニングブレード用組成物の硬化物からなるゴム弾性体を有することから、除電機構を設けない電子写真機器においても、クリーニングブレードのゴム弾性体による除電作用によって、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消し、次の印刷時における画像不具合が抑えられる。   And, according to the cleaning blade according to the present invention, since the rubber elastic body made of the cured product of the composition for cleaning blade according to the present invention is used, rubber elasticity of the cleaning blade can be obtained By the static elimination action by the body, the potential unevenness on the surface of the photosensitive member after the printing process is eliminated while maintaining the cleaning function, and the image failure at the time of the next printing can be suppressed.

本発明の一実施形態に係るクリーニングブレードの模式図である。It is a schematic diagram of the cleaning blade which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るクリーニングブレードが回転する感光ドラムの外周面上を摺動する様子を示した模式図である。FIG. 5 is a schematic view showing how the cleaning blade according to the embodiment of the present invention slides on the outer peripheral surface of the rotating photosensitive drum.

以下、本発明の実施形態について図面を用いて詳細に説明する。図1は、本発明の一実施形態に係るクリーニングブレード(以下、本ブレードということがある。)を示す模式図であり、図2は、クリーニングブレードが感光ドラムの外周面上を摺動する様子を示した模式図である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing a cleaning blade (hereinafter sometimes referred to as a main blade) according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 shows the cleaning blade sliding on the outer peripheral surface of a photosensitive drum. It is the schematic diagram which showed.

図1に示すように、本発明の一実施形態に係るクリーニングブレード(本ブレード)10は、ゴム弾性体12を備える。ゴム弾性体12は、平板状の形状をしている。ゴム弾性体12には、ゴム弾性体12を保持する保持部14が取り付けられている。保持部14は、断面L字状の金属金具などからなる。ゴム弾性体12は、その先端部(稜線部)12aを含む部分で相手部材に当接(摺接)する。この先端部(稜線部)12aを含む部分が、当接部となる。   As shown in FIG. 1, a cleaning blade (main blade) 10 according to an embodiment of the present invention includes a rubber elastic body 12. The rubber elastic body 12 has a flat plate shape. The rubber elastic body 12 is attached with a holding portion 14 for holding the rubber elastic body 12. The holding portion 14 is made of, for example, a metal fitting having an L-shaped cross section. The rubber elastic body 12 contacts (slids with) the other member at a portion including the tip end portion (ridge line portion) 12a. The portion including the tip end portion (ridge portion) 12 a is the contact portion.

本ブレード10は、電子写真機器におけるクリーニングブレードとして好適なものである。クリーニングブレードの相手部材としては、感光体(感光ドラム)が挙げられる。クリーニングブレードは、相手部材に当接(摺接)して残留トナーを除去する。例えば図2に示すように、ゴム弾性体12は、その先端部(稜線部)12aを含む部分で感光ドラム20の外周面20aに接触し、回転する感光ドラム20の外周面20a上を摺動する。これにより、感光ドラム20の外周面20a上に残留するトナーを除去する。   The blade 10 is suitable as a cleaning blade in an electrophotographic apparatus. A photosensitive member (photosensitive drum) may be mentioned as the counterpart of the cleaning blade. The cleaning blade contacts (slids with) the other member to remove the residual toner. For example, as shown in FIG. 2, the rubber elastic body 12 contacts the outer peripheral surface 20a of the photosensitive drum 20 at a portion including the tip portion (ridge line portion) 12a and slides on the outer peripheral surface 20a of the rotating photosensitive drum 20 Do. Thus, the toner remaining on the outer peripheral surface 20 a of the photosensitive drum 20 is removed.

本発明に係るクリーニングブレード用組成物(以下、本組成物ということがある。)は、本ブレード10のゴム弾性体12の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物である。本組成物は、(a)ポリエステルポリオール、(b)ポリイソシアネート、(c)変性ポリアミド、(d)ウレタン化触媒、を含有する。   The composition for a cleaning blade according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present composition) is a thermosetting composition for a cleaning blade used for forming the rubber elastic body 12 of the present blade 10. The composition contains (a) polyester polyol, (b) polyisocyanate, (c) modified polyamide, and (d) urethanization catalyst.

(a)ポリエステルポリオールは、ウレタンゴムを形成するために用いられるウレタンゴム形成用のポリエステルポリオールであれば特に限定されるものではない。   The polyester polyol (a) is not particularly limited as long as it is a polyester polyol for forming a urethane rubber used to form a urethane rubber.

ポリエステルポリオールは、多塩基性有機酸と低分子量のポリオールとから得られ、水酸基を末端基とするものを好適なものとして挙げることができる。多塩基性有機酸は、特に限定されるものではないが、シュウ酸,コハク酸,グルタル酸,アジピン酸,ピメリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セバシン酸,イソセバシン酸等の飽和脂肪酸、マレイン酸,フマル酸等の不飽和脂肪酸、フタル酸,イソフタル酸,テレフタル酸等の芳香族酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸,無水フタル酸等の酸無水物、テレフタル酸ジメチル等のジアルキルエステル、不飽和脂肪酸の二量化によって得られるダイマー酸等が挙げられる。多塩基性有機酸とともに用いられる低分子量のポリオールとしては、特に限定するものではなく、例えば、エチレングリコール,ジエチレングリコール,トリエチレングリコール,プロピレングリコール,ジプロピレングリコール,ブチレングリコール,ネオペンチルグリコール,1,6−ヘキシレングリコール等のジオール、トリメチロールエタン,トリメチロールプロパン,ヘキサントリオール,グリセリン等のトリオール、ソルビトール等のヘキサオール等が挙げられる。   The polyester polyol is obtained from a polybasic organic acid and a low molecular weight polyol, and one having a hydroxyl group as an end group can be mentioned as a preferable one. The polybasic organic acid is not particularly limited, and is a saturated fatty acid such as oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, isosebacic acid, maleic acid, Unsaturated fatty acids such as fumaric acid, dicarboxylic acids such as aromatic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, acid anhydrides such as maleic anhydride and phthalic anhydride, dialkyl esters such as dimethyl terephthalate, and unsaturated fatty acids And dimer acids obtained by dimerization of The low molecular weight polyol to be used together with the polybasic organic acid is not particularly limited. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1, 6 -Diols such as hexylene glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, hexane triol, triols such as glycerin, hexaols such as sorbitol, and the like.

ポリエステルポリオールとしては、具体的には、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)、ポリヘキシレンアジペート(PHA)、ポリカプロラクトン、エチレンアジペートとブチレンアジペートとの共重合体(PEA/BA)などをより好適なものとして挙げることができる。これらは、ポリエステルポリオールとして1種単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ゴム弾性体12の耐摩耗性、耐久性、耐加水分解性などの観点から、ポリブチレンアジペート(PBA)が特に好ましい。   Specific examples of polyester polyols include polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA), polyhexylen adipate (PHA), polycaprolactone, a copolymer of ethylene adipate and butylene adipate (PEA / BA), etc. Can be mentioned as more preferable. One of these polyester polyols may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these, polybutylene adipate (PBA) is particularly preferable from the viewpoint of the abrasion resistance, durability, hydrolysis resistance and the like of the rubber elastic body 12.

ポリエステルポリオールの数平均分子量(Mn)は、特に限定されるものではないが、1000〜3000の範囲が好ましい。低粘度で成形性に優れるとともに、物性が確保されやすい。この観点から、その数平均分子量はより好ましくは1500〜2500の範囲内である。   The number average molecular weight (Mn) of the polyester polyol is not particularly limited, but a range of 1000 to 3000 is preferable. While low viscosity and excellent in moldability, physical properties are easily secured. From this viewpoint, the number average molecular weight is more preferably in the range of 1,500 to 2,500.

(b)ポリイソシアネートは、ウレタンゴムを形成するために用いられるウレタンゴム形成用のポリイソシアネートであれば特に限定されるものではない。このようなポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)、MDIやポリメリックMDIの混合物であるクルードMDI(c−MDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、オルトトルイジンジイソシアネート(TODI)、ナフチレンジイソシアネート(NDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PDI)、リジンジイソシアネートメチルエステル(LDI)、ジメチルジイソシアネート(DDI)、多量体であるMDIヌレート、HDIヌレート、TDIヌレート、これらを尿素化、ビュレット化、アロファネート化、カルボジイミド化、ウレタン化などした変性体などが挙げられる。また、(b)ポリイソシアネートとして、上記するMDIなどのポリイソシアネートと(a)ポリエステルポリオールで挙げるウレタンゴム形成用のポリエステルポリオールとを反応させて得られるNCO末端のウレタンプレポリマーを用いてもよい。これらは、(b)ポリイソシアネートとして1種単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、取扱いやすさ、入手容易、コストなどの観点から、MDI、ポリメリックMDI、クルードMDI、変性MDI(尿素化、ビュレット化、アロファネート化、カルボジイミド化、ウレタン化したMDIなど)、NCO末端ウレタンプレポリマーがより好ましい。   The polyisocyanate (b) is not particularly limited as long as it is a polyisocyanate for forming a urethane rubber used to form a urethane rubber. As such polyisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI), crude MDI (c-MDI) which is a mixture of MDI and polymeric MDI, dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), tri Di-isocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), isophorone diisocyanate (IPDI), ortho-toluidine diisocyanate (TODI), naphthyl diisocyanate (NDI), xylene diisocyanate (XDI), para-phenylene diisocyanate (PDI), lysine diisocyanate methyl ester (LDI), dimethyl Isocyanate (DDI), MDI cyanurate is multimeric, HDI isocyanurate, TDI isocyanurate, these urea reduction, biuret reduction, allophanatization, carbodiimidization, like the modified products such as urethanization. Further, as the (b) polyisocyanate, an NCO-terminated urethane prepolymer obtained by reacting a polyisocyanate such as MDI described above and a polyester polyol for forming a urethane rubber mentioned as the (a) polyester polyol may be used. These may be used individually by 1 type as polyisocyanate (b), and may be used in combination of 2 or more types. Among them, MDI, polymeric MDI, crude MDI, modified MDI (urea formation, buret formation, allophanate formation, carbodiimidization, urethane formation MDI, etc.), NCO end, etc. from the viewpoints of ease of handling, availability, cost, etc. Urethane prepolymers are more preferred.

(b)ポリイソシアネートとしてのウレタンプレポリマーは、低粘度で成形性に優れる、プレポリマー形成時のウレタン化反応が均一に進行しやすいなどの観点から、NCO%が5〜30質量%の範囲内であることが好ましい。NCO%は、下記の式で算出される。

Figure 2019082586
(B) The urethane prepolymer as the polyisocyanate has an NCO% within the range of 5 to 30% by mass from the viewpoint of low viscosity and excellent moldability, and the tendency of urethane formation reaction at the time of prepolymer formation to progress uniformly. Is preferred. NCO% is calculated by the following equation.
Figure 2019082586

本組成物における(b)ポリイソシアネートの配合量は、ゴム弾性体12の耐摩耗性の向上を図りやすい、強度を確保しやすい、ヘタリにくいなどの観点から、NCOインデックス(イソシアネートインデックス)が110以上となるように設定することが好ましい。NCOインデックスは、より好ましくは115以上、さらに好ましくは120以上、125以上、130以上である。一方、ゴム弾性体12が硬くなりすぎない、低温下でクリーニング性を満足する、成形しやすいなどの観点から、NCOインデックスが250以下となるように設定することが好ましい。NCOインデックスは、より好ましくは200以下、さらに好ましくは180以下である。NCOインデックスは、イソシアネート基と反応する活性水素基(水酸基、アミノ基など)の合計当量100に対するイソシアネート基の当量として算出する。   The compounding amount of (b) polyisocyanate in the present composition is such that NCO index (isocyanate index) is 110 or more from the viewpoint of easy improvement of the abrasion resistance of rubber elastic body 12, easy securing of strength, resistance to setback, etc. It is preferable to set so that The NCO index is more preferably 115 or more, further preferably 120 or more, 125 or more, 130 or more. On the other hand, it is preferable to set the NCO index to 250 or less from the viewpoint of the rubber elastic body 12 not becoming too hard, satisfying the cleaning property at low temperature, and being easy to form. The NCO index is more preferably 200 or less, still more preferably 180 or less. The NCO index is calculated as the equivalent of isocyanate group to the total equivalent 100 of active hydrogen groups (hydroxyl group, amino group, etc.) that react with isocyanate group.

(c)変性ポリアミドは、N−置換アミド基を有するポリアミドである。N−置換アミド基を有するポリアミドを含有することで、本組成物から得られる本ブレード10のゴム弾性体12の静電容量が大きくなり、本ブレード10のゴム弾性体12が除電効果を発揮することができる。また、N−置換アミド基を有することから、(c)変性ポリアミドは本組成物の熱硬化時に架橋点を形成することができる。これにより、本組成物においてポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、本組成物から得られる本ブレード10のゴム弾性体12は、均一に除電効果を発揮することができる。また、ゴム弾性体12の表面を均一に高硬度化でき、クリーニング性が向上する。また、架橋によって経時におけるポリアミドのブリードアウトも抑えられるため、耐久時における静電容量の変化が抑えられる。これにより、耐久後の除電効果にも優れる。   (C) The modified polyamide is a polyamide having an N-substituted amido group. By containing a polyamide having an N-substituted amido group, the electrostatic capacity of the rubber elastic body 12 of the present blade 10 obtained from the present composition is increased, and the rubber elastic body 12 of the present blade 10 exerts a diselectrification effect be able to. Moreover, since it has an N-substituted amido group, the (c) modified polyamide can form a crosslinking point at the time of heat curing of the present composition. Thereby, since the polyamide is uniformly dispersed at the molecular level in the present composition, the rubber elastic body 12 of the present blade 10 obtained from the present composition can exhibit a static elimination effect uniformly. In addition, the surface of the rubber elastic body 12 can be uniformly made to have high hardness, and the cleaning property is improved. In addition, since the cross-linking can also suppress bleeding of the polyamide over time, a change in capacitance during endurance can be suppressed. Thereby, it is excellent also in the static elimination effect after endurance.

(c)変性ポリアミドのN−置換アミド基のN−置換基としては、N−アルコキシアルキル基、N−アルキル基などが挙げられる。これらは、(c)変性ポリアミドのN−置換アミド基のN−置換基として、1種単独で有していてもよいし、2種以上有していてもよい。これらのうちでは、N−アルコキシアルキル基がより好ましい。N−置換アミド基のN−置換基がN−アルコキシアルキル基であると、アルコールへの溶解性が向上し、アルコール溶液として組成物中に添加することができるため、クリーニングブレード用組成物における分散性が向上する。   (C) Examples of the N-substituent of the N-substituted amido group of the modified polyamide include an N-alkoxyalkyl group and an N-alkyl group. These may be possessed singly or in combination of two or more as the N-substituent of the N-substituted amido group of the (c) modified polyamide. Among these, an N-alkoxyalkyl group is more preferable. When the N-substituent of the N-substituted amido group is an N-alkoxyalkyl group, the solubility in alcohol is improved, and it can be added to the composition as an alcohol solution, so dispersion in the composition for cleaning blade Improves the quality.

N−アルコキシアルキル基としては、架橋強度などの観点から、アルコキシ基の炭素数が1〜4であり、アルキル基の炭素数が1〜4のものがより好ましい。このようなN−アルコキシアルキル基としては、N−メトキシメチル基、N−エトキシメチル基、N−ブトキシメチル基などが挙げられる。N−アルキル基としては、架橋強度などの観点から、アルキル基の炭素数が1〜4のものがより好ましい。このようなN−アルキル基としては、N−メチル基、N−エチル基、N−プロピル基、N−ブチル基などが挙げられる。   From the viewpoint of crosslinking strength and the like, as the N-alkoxyalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. As such an N-alkoxyalkyl group, an N-methoxymethyl group, an N-ethoxymethyl group, an N-butoxymethyl group and the like can be mentioned. As the N-alkyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of crosslinking strength and the like. As such an N-alkyl group, an N-methyl group, an N-ethyl group, an N-propyl group, an N-butyl group and the like can be mentioned.

(c)変性ポリアミドにおけるN−置換アミド基の含有量は、(c)のアミド基の全体量に対し、20〜50mol%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは25〜40mol%の範囲内である。N−置換アミド基の含有量が20mol%以上であると、本ブレード10のゴム弾性体12の静電容量を大きくする効果に優れる。また、N−置換アミド基の含有量が50mol%以下であると、ゴム弾性体12の柔軟性を維持する効果に優れる。柔軟性に優れることで、クリーニング時におけるゴム弾性体12の欠けが抑えられやすい。(c)のアミド基の全体量は、酸塩基滴定法(Boehm法)により測定することができる。N−置換アミド基の含有量は、旭製作所製「アルコキシル基定量装置(分解剤:ヨウ化水素、触媒:酢酸」により測定することができる。   The content of the N-substituted amido group in the (c) modified polyamide is preferably in the range of 20 to 50 mol% with respect to the total amount of the amido group in (c). More preferably, it is in the range of 25 to 40 mol%. When the content of the N-substituted amide group is 20 mol% or more, the effect of increasing the capacitance of the rubber elastic body 12 of the blade 10 is excellent. Moreover, it is excellent in the effect of maintaining the softness | flexibility of the rubber elastic body 12 as content of N- substituted amido group is 50 mol% or less. By being excellent in flexibility, chipping of the rubber elastic body 12 at the time of cleaning can be easily suppressed. The total amount of the amide group in (c) can be measured by acid-base titration method (Boehm method). The content of the N-substituted amido group can be measured by "Alkoxyl group determination device (decomposition agent: hydrogen iodide, catalyst: acetic acid" manufactured by Asahi Manufacturing Co., Ltd.

本組成物における(c)変性ポリアミドの含有量は、(a)100質量部に対し、0.5〜20質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは1.0〜15質量部の範囲内、さらに好ましくは2.0〜10質量部の範囲内である。(c)変性ポリアミドの含有量が(a)100質量部に対し0.5質量部以上であると、本ブレード10のゴム弾性体12の静電容量を大きくする効果に優れる。また、(c)変性ポリアミドの含有量が(a)100質量部に対し20質量部以下であると、ゴム弾性体12の柔軟性を維持する効果に優れる。柔軟性に優れることで、クリーニング時におけるゴム弾性体12の欠けが抑えられやすい。また、低温(例えば0℃)におけるゴム弾性を確保しやすい。低温におけるゴム弾性に優れることで、低温でのクリーニング時におけるトナーのすり抜けが抑えられやすい。   The content of the (c) modified polyamide in the present composition is preferably in the range of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (a). More preferably, it is in the range of 1.0 to 15 parts by mass, and more preferably in the range of 2.0 to 10 parts by mass. When the content of the modified polyamide (c) is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of (a), the effect of increasing the capacitance of the rubber elastic body 12 of the blade 10 is excellent. Moreover, it is excellent in the effect of maintaining the softness | flexibility of the rubber elastic body 12 as content of modified polyamide (c) is 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (a). By being excellent in flexibility, chipping of the rubber elastic body 12 at the time of cleaning can be easily suppressed. Moreover, it is easy to ensure rubber elasticity at low temperature (for example, 0 ° C.). By being excellent in rubber elasticity at a low temperature, it is easy to suppress the toner slip through at the time of cleaning at a low temperature.

(d)ウレタン化触媒は、ウレタン化反応を促進する触媒として用いられる触媒である。このような触媒としては、特に限定はなく、例えば、第三級アミン等のアミン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。第三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール、エトキシル化アミン,エトキシル化ジアミン,ビス(ジエチルエタノールアミン)アジペート等のエステルアミン、トリエチレンジアミン(TEDA)、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミン誘導体、N−メチルモルホリン,N−(2−ヒドロキシプロピル)−ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導体、N,N’−ジエチル−2−メチルピペラジン,N,N’−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチルピペラジン等のピペラジン誘導体等が挙げられる。また、有機錫化合物としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ(2−エチルヘキソエート)等のジアルキル錫化合物や、2−エチルカプロン酸第1錫、オレイン酸第1錫等が挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、加水分解しにくい、ブリードによる汚染が少ないなどの観点から、トリエチレンジアミン(TEDA)が好適に用いられる。   (D) A urethanization catalyst is a catalyst used as a catalyst which promotes a urethanation reaction. The catalyst is not particularly limited, and examples thereof include amine compounds such as tertiary amines and organic metal compounds such as organic tin compounds. Examples of tertiary amines include trialkylamines such as triethylamine, tetraalkyldiamines such as N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine, amino alcohols such as dimethylethanolamine, and ethoxyl. Esterified amines, ethoxylated diamines, ester amines such as bis (diethylethanolamine) adipate, cyclohexylamine derivatives such as triethylenediamine (TEDA), N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N- (2-hydroxypropyl) And morpholine derivatives such as dimethylmorpholine; and piperazine derivatives such as N, N'-diethyl-2-methylpiperazine and N, N'-bis- (2-hydroxypropyl) -2-methylpiperazine. Further, as the organic tin compound, for example, dialkyltin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin di (2-ethylhexoate) and the like, tin 2-ethyl caproate, tin tin oleate and the like can be mentioned. . These may be used alone or in combination of two or more. Among these, triethylenediamine (TEDA) is preferably used from the viewpoints of being difficult to hydrolyze and having less contamination by bleeding.

本組成物における(d)ウレタン化触媒の含有量は、ウレタン化反応を好適に促進する範囲であれば特に限定されるものではない。例えば、(a)100質量部に対し、0.01〜5質量部の範囲内が好ましい。より好ましくは0.1〜3質量部の範囲内である。   The content of the (d) urethanization catalyst in the present composition is not particularly limited as long as it appropriately promotes the urethanation reaction. For example, the inside of the range of 0.01-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (a). More preferably, it is in the range of 0.1 to 3 parts by mass.

本組成物は、(a)〜(d)に加えて、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、鎖延長剤、架橋剤、界面活性剤、難燃剤、着色剤、可塑剤、離型剤などが挙げられる。また、本組成物は、導電剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。導電剤としては、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ホウ酸塩、金属塩、界面活性剤などなどのイオン導電剤、カーボンブラックなどの電子導電剤が挙げられる。   The present composition may contain other components in addition to (a) to (d). Other components include chain extenders, crosslinking agents, surfactants, flame retardants, colorants, plasticizers, mold release agents and the like. Also, the composition may or may not contain a conductive agent. Examples of the conductive agent include ion conductive agents such as imidazolium salts, pyridinium salts, ammonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts, borates, metal salts and surfactants, and electron conductive agents such as carbon black.

鎖延長剤は、ポリウレタンと反応可能な、ジオールやジアミンなどの2官能の化合物である。数平均分子量300以下の低分子量のものが好ましい。鎖延長剤としては、1,4−ブタンジオール(1,4−BD)、エチレングリコール(EG)、1,6−ヘキサンジオール(1,6−HD)、ジエチレングリコール(DEG)、プロピレングリコール(PG)、ジプロピレングリコール(DPG)、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、トリエチレングリコールなどのジオールや、2,2’,3,3’−テトラクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジフェニルメタン、トリメチレン−ビス(4−アミノベンゾエート)、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジエチル−5,5’−ジメチルジフェニルメタン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらは、1種単独で用いられてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのうちでは、物性確保、成形性の向上が得られやすいなどの観点から、1,4−ブタンジオール(1,4−BD)、エチレングリコール(EG)、1,6−ヘキサンジオール(1,6−HD)などが好適である。   The chain extender is a bifunctional compound capable of reacting with polyurethane, such as diol or diamine. The low molecular weight one having a number average molecular weight of 300 or less is preferable. As a chain extender, 1,4-butanediol (1,4-BD), ethylene glycol (EG), 1,6-hexanediol (1,6-HD), diethylene glycol (DEG), propylene glycol (PG) , Dipropylene glycol (DPG), 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, diols such as triethylene glycol, and 2,2 ', 3,3'-tetrachloro-4,4 '-Diaminodiphenylmethane, 3,3'-dichloro-4,4'-diphenylmethane, trimethylene-bis (4-aminobenzoate), 4,4'-diamino-3,3'-diethyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane And aromatic diamines and the like. These may be used singly or in combination of two or more. Among these, 1,4-butanediol (1,4-BD), ethylene glycol (EG), 1,6-hexanediol (1,1) from the viewpoints of securing physical properties and easy improvement of moldability. 6-HD) is preferable.

架橋剤は、ポリウレタンと反応可能な、トリオールやトリアミンなどの3官能以上の化合物である。数平均分子量300以下の低分子量のものが好ましい。架橋剤としては、トリメチロールプロパン(TMP)、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,2,6−ヘキサントリオールなどが挙げられる。これらは、1種単独で用いられてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのうちでは、物性確保、成形性の向上が得られやすいなどの観点から、トリメチロールプロパン(TMP)などが好適である。   The crosslinking agent is a trifunctional or higher functional compound such as triol or triamine capable of reacting with the polyurethane. The low molecular weight one having a number average molecular weight of 300 or less is preferable. Crosslinking agents include trimethylolpropane (TMP), glycerin, pentaerythritol, sorbitol, 1,2,6-hexanetriol and the like. These may be used singly or in combination of two or more. Among these, trimethylolpropane (TMP) and the like are preferable from the viewpoints of securing of physical properties and easy improvement of moldability.

本ブレード10のゴム弾性体12は、本組成物を所定の成形金型に注入して成形することにより作製することができる。注型成形は、プレポリマー法、セミワンショット法、ワンショット法に準じて行うことができる。加工性に優れるなどから、セミワンショット法が好ましい。セミワンショット法においては、ポリイソシアネートおよびポリオールからウレタンプレポリマー(主剤液)を調製し、(a)ポリオール、(d)ウレタン化触媒、必要に応じて鎖延長剤、架橋剤などを配合して硬化剤液を調製し、主剤液、硬化剤液、(c)変性ポリアミドを所定の割合で混合して本組成物とし、この本組成物を成形金型に注入して反応・硬化させることにより、所定の形状のゴム弾性体12を作製することができる。保持部14は、成形時においてゴム弾性体12に一部を埋没させることにより、あるいは、ゴム弾性体12の成形後に接着剤を用いて所定位置に接着することにより、ゴム弾性体12と一体化させることができる。   The rubber elastic body 12 of the blade 10 can be produced by injecting the present composition into a predetermined molding die and molding it. The cast molding can be performed according to the prepolymer method, the semi one shot method, the one shot method. The semi one-shot method is preferred because of its excellent processability. In the semi one-shot method, a urethane prepolymer (main agent liquid) is prepared from polyisocyanate and polyol, and (a) polyol, (d) urethanization catalyst, if necessary, chain extender, crosslinking agent, etc. are blended. A curing agent solution is prepared, and a main agent solution, a curing agent solution, and (c) modified polyamide are mixed at a predetermined ratio to form the present composition, and the present composition is injected into a molding die and reacted and cured. The rubber elastic body 12 having a predetermined shape can be manufactured. The holding portion 14 is integrated with the rubber elastic body 12 by partially burying the rubber elastic body 12 at the time of molding, or by adhering to a predetermined position using an adhesive after the rubber elastic body 12 is molded. It can be done.

本組成物の成形温度は、本組成物の熱硬化時に(c)変性ポリアミドが架橋点を形成するために、比較的高温に設定することが好ましい。例えば、本組成物の成形温度は140℃以上とすることが好ましい。より好ましくは150℃以上である。   The molding temperature of the present composition is preferably set to a relatively high temperature so that (c) the modified polyamide forms a crosslinking point upon heat curing of the present composition. For example, the molding temperature of the present composition is preferably 140 ° C. or higher. More preferably, it is 150 ° C. or higher.

(c)変性ポリアミドは、本組成物における分散性の向上の観点から、液状状態で主剤液や硬化剤液に混合することが好ましい。(c)変性ポリアミドとしてN−置換アミド基のN−置換基がN−アルコキシアルキル基である変性ポリアミドを用いると、アルコールへの溶解性が向上し、アルコール溶液として組成物中に添加することができるため、本組成物における分散性が向上する。溶媒としてのアルコールとしては、メタノール、エタノールなどが挙げられる。   The modified polyamide (c) is preferably mixed in a liquid state with the main agent liquid and the curing agent liquid from the viewpoint of improving the dispersibility in the present composition. (C) When a modified polyamide in which the N-substituent of the N-substituted amido group is an N-alkoxyalkyl group is used as the modified polyamide, the solubility in alcohol is improved and it can be added to the composition as an alcohol solution As a result, the dispersibility in the present composition is improved. Examples of the alcohol as a solvent include methanol and ethanol.

以上の構成の本組成物によれば、N−置換アミド基を有するポリアミドを含有することから、本組成物から得られる本ブレード10のゴム弾性体12の静電容量が大きくなり、本ブレード10のゴム弾性体12が除電効果を発揮することができる。これにより、除電機構を設けないときにも、本ブレード10のゴム弾性体12による除電作用によって、クリーニング機能を維持しつつ、印刷工程後の感光体表面の電位ムラを解消し、次の印刷時に前の画像をひきずった画像(ゴースト画像)の発生が抑えられ、画像不具合が抑えられる。そして、このポリアミドは、本組成物の熱硬化時に架橋点を形成することから、ポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、本組成物から得られる本ブレード10のゴム弾性体12は、均一に除電効果を発揮することができる。また、ゴム弾性体12においてポリアミドが分子レベルで均一に分散するため、ゴム弾性体12の表面を均一に高硬度化でき、クリーニング性が向上する。また、架橋によって経時におけるポリアミドのブリードアウトも抑えられるため、耐久時における静電容量の変化が抑えられる。これにより、耐久後の除電効果にも優れる。   According to the composition of the above configuration, since the polyamide having the N-substituted amide group is contained, the electrostatic capacity of the rubber elastic body 12 of the blade 10 obtained from the composition becomes large, and the blade 10 The rubber elastic body 12 can exert the charge removing effect. Thus, even when the charge removing mechanism is not provided, the charge removing action by the rubber elastic body 12 of the blade 10 maintains the cleaning function while eliminating the potential unevenness on the surface of the photosensitive member after the printing step, and at the time of the next printing. The occurrence of an image (ghost image) that drags the previous image is suppressed, and image defects are suppressed. And since this polyamide forms a crosslinking point at the time of thermosetting of this composition, since polyamide disperses uniformly at a molecular level, rubber elastic body 12 of this blade 10 obtained from this composition is uniform. It is possible to exert the diselectrification effect. Further, since the polyamide is uniformly dispersed at the molecular level in the rubber elastic body 12, the surface of the rubber elastic body 12 can be uniformly made to have a high hardness, and the cleaning property is improved. In addition, since the cross-linking can also suppress bleeding of the polyamide over time, a change in capacitance during endurance can be suppressed. Thereby, it is excellent also in the static elimination effect after endurance.

そして、本組成物の硬化物からなる本ブレード10のゴム弾性体12においては、(c)の変性ポリアミドのN−置換基が架橋点となり、変性ポリアミドは架橋している。ゴム弾性体12において変性ポリアミドが架橋していることは、溶媒を用いた抽出法により定性的・定量的に確認することができる。例えば変性ポリアミドがN−アルコキシアルキル化ナイロンである場合、アルコールへの溶解度が高く、非架橋物はゴム弾性体12からアルコールで抽出される一方、架橋物はゴム弾性体12からアルコールで抽出されない。これを利用して、ゴム弾性体12において変性ポリアミドが架橋していることを、定性的・定量的に確認することができる。   Then, in the rubber elastic body 12 of the blade 10 made of the cured product of the present composition, the N-substituent of the modified polyamide of (c) is a crosslinking point, and the modified polyamide is crosslinked. Cross-linking of the modified polyamide in the rubber elastic body 12 can be confirmed qualitatively and quantitatively by an extraction method using a solvent. For example, when the modified polyamide is an N-alkoxyalkylated nylon, the solubility in alcohol is high, and the non-crosslinked product is extracted from the rubber elastic body 12 with alcohol, while the crosslinked product is not extracted from the rubber elastic body 12 with alcohol. It can be confirmed qualitatively and quantitatively that the modified polyamide is crosslinked in the rubber elastic body 12 by utilizing this.

以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail using examples, but the present invention is not limited to this configuration.

以下のクリーニングブレード用組成物において使用した材料の詳細を以下に示す。クリーニングブレード用組成物は、電子写真機器用クリーニングブレードのゴム弾性体の形成に用いられる熱硬化性組成物である。
・PBA(ポリブチレンアジペート):日本ポリウレタン工業製「ニッポラン4010」
・MDI(4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート):日本ポリウレタン工業製「ミリオネートMT」
・TMP(トリメチロールプロパン):三菱ガス化学製
・1,4BD(1,4−ブタンジオール):三菱化学製
・TEDA(トリエチレンジアミン):東ソー製
・ポリアミド<1>:N−メトキシメチル化ナイロン(鉛市製「ファインレジンFR−104」、N−メトキシメチル基の含有量:アミド基の全体量に対し30mol%)
・ポリアミド<2>:N−エトキシメチル化ナイロン(自社製造品、N−エトキシメチル基の含有量:アミド基の全体量に対し30mol%)
気密かきまぜ機、還流冷却器、温度計を備えた三ツロフラスコに、ベンゼンで洗浄したナイロン6とメタノールとシュウ酸触媒を含むアセトアルデヒドを入れ、それを75℃に設定した油浴中で2時間反応させた後、反応生成物を水洗し、風乾して得た。
・ポリアミド<3>:無変性のナイロン(ユニチカ製「ユニチカナイロン6 A1030BRL」)
Details of the materials used in the following cleaning blade compositions are given below. The composition for cleaning blade is a thermosetting composition used for forming a rubber elastic body of a cleaning blade for electrophotographic apparatus.
・ PBA (polybutylene adipate): Nippon Polyurethane Industry "Nipporan 4010"
・ MDI (4,4'-diphenylmethane diisocyanate): Nippon Polyurethane Industry "Millionate MT"
TMP (trimethylolpropane): manufactured by Mitsubishi Gas Chemical 1,4 BD (1,4-butanediol): manufactured by Mitsubishi Chemical TEDA (triethylenediamine): manufactured by Tosoh Polyamide <1>: N-methoxymethylated nylon ( Lead resin "Fine resin FR-104", N-methoxymethyl group content: 30 mol% with respect to the total amount of amide groups)
-Polyamide <2>: N-ethoxymethylated nylon (product manufactured in-house, content of N-ethoxymethyl group: 30 mol% with respect to the total amount of amide groups)
In a three-neck flask equipped with an airtight stirrer, reflux condenser, and thermometer, add benzene-washed nylon 6 and acetaldehyde containing methanol and oxalic acid catalyst, and react it in an oil bath set at 75 ° C for 2 hours. After that, the reaction product was washed with water and air-dried.
-Polyamide <3>: non-modified nylon (manufactured by Unitika "Unitika nylon 6 A1030 BRL")

(実施例1〜6)
<クリーニングブレード用組成物の調製>
PBA(75質量部)とMDI(50質量部)とを混合し、窒素雰囲気下65℃で240分間反応させることにより、主剤(NCO末端ウレタンプレポリマー、NCO%=15質量%)を調製した。また、PBA(25質量部)と、1,4BDとTMPとが質量比3:5で混合された低分子量ポリオールと、を85℃で60分間混合することにより、硬化剤(水酸基価200(KOHmg/g))を調製した。次いで、NCOインデックスが120〜200となるように主剤と硬化剤とを配合し、さらに変性ポリアミド(ポリアミド<1>またはポリアミド<2>)のメタノール溶液(固形分濃度20質量%)とウレタン化触媒としてのTEDAを配合し、窒素雰囲気下80℃で10分間混合することにより、変性ポリアミドが分散したウレタン組成物よりなるクリーニングブレード用組成物を調製した。各成分の配合比(質量部)は、表1に記載の通りである。主剤および硬化剤に用いたPBAの合計100質量部に対する質量割合で示している。
(Examples 1 to 6)
<Preparation of composition for cleaning blade>
PBA (75 parts by mass) and MDI (50 parts by mass) were mixed and reacted at 65 ° C. for 240 minutes under a nitrogen atmosphere to prepare a main agent (NCO-terminated urethane prepolymer, NCO% = 15 mass%). In addition, a curing agent (hydroxyl value 200 (KOH mg) is obtained by mixing PBA (25 parts by mass) and a low molecular weight polyol in which 1,4 BD and TMP are mixed at a mass ratio of 3: 5 at 85 ° C. for 60 minutes. / G) was prepared. Next, the main agent and the curing agent are blended so that the NCO index is 120 to 200, and a methanol solution (solid content concentration 20 mass%) of a modified polyamide (polyamide <1> or polyamide <2>) and a urethanization catalyst The composition for cleaning blades which consists of the urethane composition which modified polyamide disperse | distributed was prepared by mix | blending TEDA as and mixing for 10 minutes at 80 degreeC under nitrogen atmosphere. The compounding ratio (parts by mass) of each component is as described in Table 1. It is shown by a mass ratio to a total of 100 parts by mass of PBA used for the main agent and the curing agent.

<クリーニングブレードの作製>
クリーニングブレードの成形型内に板状保持具を配置し、調製したクリーニングブレード用組成物を成形型内に注入した後、成形型を155℃に加熱して15分間クリーニングブレード用組成物を硬化させ、脱型、裁断することにより、ゴム弾性体と板状保持具(保持部)とが一体となったクリーニングブレードを作製した。
<Preparation of Cleaning Blade>
After placing the plate-like holder in the mold of the cleaning blade and injecting the prepared composition for cleaning blade into the mold, the mold is heated to 155 ° C. to cure the composition for the cleaning blade for 15 minutes. By removing the mold and cutting, a cleaning blade in which the rubber elastic body and the plate-like holder (holding portion) were integrated was produced.

(比較例1)
クリーニングブレード用組成物の調製において、変性ポリアミドを配合しなかった以外は実施例1と同様にして、クリーニングブレード用組成物の調製およびクリーニングブレードの作製を行った。
(Comparative example 1)
In the preparation of the composition for cleaning blade, preparation of the composition for cleaning blade and preparation of the cleaning blade were performed in the same manner as in Example 1 except that the modified polyamide was not blended.

(比較例2)
クリーニングブレード用組成物の調製において、変性ポリアミドに代えて無変性ポリアミド(ポリアミド<3>)を用いた以外は実施例1と同様にして、クリーニングブレード用組成物の調製およびクリーニングブレードの作製を行った。
(Comparative example 2)
Preparation of composition for cleaning blade and preparation of cleaning blade were carried out in the same manner as in Example 1 except that non-modified polyamide (polyamide <3>) was used instead of modified polyamide in preparation of composition for cleaning blade. The

(比較例3)
<クリーニングブレードの作製>
ペレット状の熱可塑性ポリウレタンとペレット状の熱可塑性ポリアミドを表1に記載の配合割合(質量部)でホッパ内に投入し、加熱部で溶融させてブレンドし、板状保持具を配置したクリーニングブレードの成形型内に押出してクリーニングブレードを作製した。
・熱可塑性ポリウレタン:東ソー社製「ミラクトランP485RSUI」
・熱可塑性ポリアミド:デュポン社製「ザイテルST811HS」
(Comparative example 3)
<Preparation of Cleaning Blade>
Pellet-shaped thermoplastic polyurethane and pellet-shaped thermoplastic polyamide are introduced into the hopper at the mixing ratio (parts by mass) described in Table 1, melted in the heating section and blended, and a cleaning blade having a plate-shaped holder arranged The cleaning blade was manufactured by extruding into a mold of
Thermoplastic polyurethane: "Milactoran P485 RSUI" manufactured by Tosoh Corporation
Thermoplastic polyamide: “Zytel ST811HS” manufactured by DuPont

(比較例4)
クリーニングブレード用組成物の調製において、変性ポリアミドを配合しないで、導電剤(カーボンブラック)を表1に記載の配合量(質量部)で配合した以外は実施例1と同様にして、クリーニングブレード用組成物の調製およびクリーニングブレードの作製を行った。
(Comparative example 4)
In the preparation of the composition for cleaning blade, in the same manner as in Example 1 except that the conductive agent (carbon black) is compounded in the amount (parts by mass) described in Table 1 without compounding modified polyamide, for cleaning blade Preparation of the composition and preparation of a cleaning blade were performed.

作製した各クリーニングブレードについて、ゴム弾性体部分の静電容量の測定と、画像評価(ゴースト画像、スジ画像)を行った。評価結果を以下の表に示す。   For each of the produced cleaning blades, the measurement of the capacitance of the rubber elastic body portion and the image evaluation (ghost image, streak image) were performed. The evaluation results are shown in the following table.

(静電容量の測定)
作製したクリーニングブレードのゴム弾性体部分から厚さ2mmのシート材を得た。得られたシート材における一方の表面上に銀ペーストを塗布することにより、10×10mmの大きさの電極を設けた(ガード電極付き)。一方、電極を設けた面と反対側の面に対抗電極を設けた。LCZメーター(YHP製4276A)を用い、25℃、50%RH環境下、DC印加なし、AC印加電圧1V、周波数1kHzの条件で、静電容量C[pF]を測定した。
(Measurement of capacitance)
A sheet material having a thickness of 2 mm was obtained from the rubber elastic body portion of the produced cleaning blade. By applying silver paste on one surface of the obtained sheet material, an electrode having a size of 10 × 10 mm was provided (with a guard electrode). On the other hand, a counter electrode was provided on the side opposite to the side on which the electrode was provided. Using a LCZ meter (4276A manufactured by YHP), the capacitance C [pF] was measured under the conditions of no DC application, an AC applied voltage of 1 V, and a frequency of 1 kHz under an environment of 25 ° C. and 50% RH.

(ゴースト画像)
作製したクリーニングブレードを市販のレーザープリンター(HP社製「LaserJet Enterprise Color M552dn」)に組み込み、低温環境下(0℃)にてA4サイズで5千枚画像出しを行った後の画像の画質を目視評価した。この際、ゴースト画像が認められなかった場合を「◎」、ゴースト画像が認められたが極めて軽微な場合を「○」、ゴースト画像が認められたが許容できる程度に軽微な場合を「△」、明らかにゴースト画像が認められた場合を「×」とした。なお、用いたレーザープリンターには、他に除電機構が設けられていない。
(Ghost image)
Install the created cleaning blade into a commercially available laser printer ("LaserJet Enterprise Color M 552 dn" manufactured by HP), and visually check the image quality of the image after outputting 5,000 sheets in A4 size in a low temperature environment (0 ° C) evaluated. Under the present circumstances, the case where a ghost image was not recognized is "◎", the case where a ghost image was recognized but very slight was "○", the case where a ghost image was recognized but acceptable to an acceptable degree was "「 " The case where a ghost image was clearly recognized was taken as "x". There is no other charge removal mechanism provided in the used laser printer.

(スジ画像:すり抜け)
作製したクリーニングブレードを市販のレーザープリンター(HP社製「LaserJet Enterprise Color M552dn」)に組み込み、低温環境下(0℃)にてA4サイズで5千枚画像出しを行った後の画像の画質を目視評価した。この際、トナーすり抜けによるすじが認められなかった場合を「◎」、すじが認められたが極めて軽微な場合を「○」、すじが認められたが許容できる程度に軽微な場合を「△」、明らかにすじが認められた場合を「×」とした。
(Stripe image: Slip through)
Install the created cleaning blade into a commercially available laser printer ("LaserJet Enterprise Color M 552 dn" manufactured by HP), and visually check the image quality of the image after outputting 5,000 sheets in A4 size in a low temperature environment (0 ° C) evaluated. At this time, "◎" when no streak due to toner slippage was observed, "認 め" when streak was recognized but extremely slight, "○", when streak was recognized but acceptable as "△" When the line was clearly recognized, it was regarded as "x".

(スジ画像:欠け)
作製したクリーニングブレードを市販のレーザープリンター(HP社製「LaserJet Enterprise Color M552dn」)に組み込み、低温環境下(0℃)にてA4サイズで5千枚画像出しを行った後の画像の画質を目視評価した。この際、クリーニングブレードが部分的に欠けたことによるすじが認められなかった場合を「◎」、すじが認められたが極めて軽微な場合を「○」、すじが認められたが許容できる程度に軽微な場合を「△」、明らかにすじが認められた場合を「×」とした。
(Stripe image: Missing)
Install the created cleaning blade into a commercially available laser printer ("LaserJet Enterprise Color M 552 dn" manufactured by HP), and visually check the image quality of the image after outputting 5,000 sheets in A4 size in a low temperature environment (0 ° C) evaluated. At this time, if no streaks were observed due to a partial lack of the cleaning blade, "「 ", if streaks were observed but if very slight," ○ ", streaks were recognized but acceptable. Minor cases were marked as "△", and cases where streaks were clearly recognized as "x".

Figure 2019082586
Figure 2019082586

実施例および比較例によれば、クリーニングブレード用組成物がN−置換アミド基を有するポリアミドを含有することで、ゴム弾性体の静電容量が大きくなり、ゴム弾性体が除電効果を発揮することができる。これにより、他に除電機構を設けないときにも、ゴースト画像の発生が抑えられることがわかる。また、実施例によれば、ゴム弾性体の欠けやトナーのすり抜けによるスジ画像の発生も抑えられることがわかる。すなわち、クリーニング機能を維持することができる。   According to the examples and the comparative examples, when the composition for cleaning blade contains a polyamide having an N-substituted amido group, the electrostatic capacity of the rubber elastic body becomes large, and the rubber elastic body exerts a diselectrification effect. Can. Thus, it can be seen that the occurrence of ghost images can be suppressed even when no other charge removal mechanism is provided. Further, according to the embodiment, it can be seen that generation of streak images due to chipping of the rubber elastic body and toner slip-through can be suppressed. That is, the cleaning function can be maintained.

比較例1は、クリーニングブレード用組成物にポリアミドが含まれていない。このため、ゴースト画像の発生が抑えられない。比較例2は、クリーニングブレード用組成物にポリアミドが含まれているが、無変性のポリアミドである。このため、変性ポリアミドと比べてゴースト画像の発生を抑える効果が小さい。また、無変性のポリアミドは、ポリウレタンとの化学的な結びつきがないため、ミクロな視点で無変性ポリアミドが存在する点と存在しない点で物性が異なる。ポリアミドが存在しない点は存在する点と比べて柔らかいため、トナーがすり抜けやすくなり、スジ画像の発生が生じている。したがって、クリーニング機能を維持することができない。比較例3は、クリーニングブレード用組成物が熱可塑性ポリウレタンと熱可塑性ポリアミドの混合物からなる。ポリアミドの分散性の面などで感光ドラム表面の電位ムラを解消するに至らず、ゴースト画像の発生が抑えられない。比較例4は、クリーニングブレード用組成物にポリアミドが含まれていない。代わりに、電子導電剤が含まれている。比較例4では、カーボンブラックの分散性の面で抵抗均一性が十分ではなく、感光ドラム表面の電位ムラを解消するに至らず、ゴースト画像の発生が抑えられない。   The comparative example 1 does not contain polyamide in the composition for cleaning blades. Therefore, the occurrence of ghost images can not be suppressed. In Comparative Example 2, the composition for the cleaning blade contains a polyamide but is a non-modified polyamide. Therefore, the effect of suppressing the occurrence of ghost images is smaller than that of the modified polyamide. In addition, since non-modified polyamide has no chemical bond with polyurethane, its physical properties are different from the viewpoint of non-denatured polyamide from the viewpoint of micro view. The point where polyamide is not present is softer than the point where it is present, so the toner tends to slip through, resulting in the occurrence of streak images. Therefore, the cleaning function can not be maintained. In Comparative Example 3, the cleaning blade composition comprises a mixture of a thermoplastic polyurethane and a thermoplastic polyamide. It is not possible to eliminate the potential unevenness on the surface of the photosensitive drum due to the dispersibility of polyamide, etc., and the generation of ghost images can not be suppressed. The comparative example 4 does not contain polyamide in the composition for cleaning blades. Instead, an electronic conductive agent is included. In Comparative Example 4, the resistance uniformity is not sufficient in terms of the dispersibility of carbon black, and the potential unevenness on the surface of the photosensitive drum can not be eliminated, and the occurrence of ghost images can not be suppressed.

以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited at all to the said Example, A various change is possible in the range which does not deviate from the summary of this invention.

10 クリーニングブレード
12 ゴム弾性体
14 保持部
10 cleaning blade 12 rubber elastic body 14 holding portion

Claims (6)

ゴム弾性体を有する電子写真機器用クリーニングブレードの前記ゴム弾性体の形成に用いられる熱硬化性のクリーニングブレード用組成物であって、
(a)ポリエステルポリオール
(b)ポリイソシアネート
(c)変性ポリアミド
(d)ウレタン化触媒
を含有し、
前記(c)が、前記クリーニングブレード用組成物の熱硬化時に架橋点を形成するN−置換アミド基を有することを特徴とするクリーニングブレード用組成物。
A thermosetting cleaning blade composition for use in forming the rubber elastic body of an electrophotographic cleaning blade having a rubber elastic body, comprising:
(A) polyester polyol (b) polyisocyanate (c) modified polyamide (d) containing a urethanization catalyst,
A composition for a cleaning blade, wherein (c) has an N-substituted amido group which forms a crosslinking point when the composition for a cleaning blade is thermally cured.
前記N−置換アミド基のN−置換基が、N−アルコキシアルキル基、N−アルキル基のいずれか1種または2種以上であることを特徴とする請求項1に記載のクリーニングブレード用組成物。   The composition for a cleaning blade according to claim 1, wherein the N-substituent of the N-substituted amido group is one or more of N-alkoxyalkyl group and N-alkyl group. . 前記(c)における前記N−置換アミド基の含有量が、前記(c)のアミド基の全体量に対し、20〜50mol%の範囲内であることを特徴とする請求項1または2に記載のクリーニングブレード用組成物。   Content of the said N-substituted amido group in said (c) is in the range of 20-50 mol% with respect to the total amount of the amide group of said (c), It is characterized by the above-mentioned. Composition for cleaning blades. 前記(c)の含有量が、前記(a)100質量部に対し、0.5〜20質量部の範囲内であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のクリーニングブレード用組成物。   The content of said (c) is in the range of 0.5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said (a), The cleaning of any one of Claim 1 to 3 characterized by the above-mentioned Composition for blades. 前記N−置換アミド基のN−置換基が、N−メトキシメチル基であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載のクリーニングブレード用組成物。   The composition for a cleaning blade according to any one of claims 1 to 4, wherein the N-substituent of the N-substituted amido group is an N-methoxymethyl group. 請求項1から5のいずれか1項に記載のクリーニングブレード用組成物の硬化物からなるゴム弾性体を有することを特徴とするクリーニングブレード。   A cleaning blade comprising a rubber elastic body formed of a cured product of the composition for a cleaning blade according to any one of claims 1 to 5.
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