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JP2019079058A - Polarizing plate set - Google Patents

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JP2019079058A
JP2019079058A JP2018235192A JP2018235192A JP2019079058A JP 2019079058 A JP2019079058 A JP 2019079058A JP 2018235192 A JP2018235192 A JP 2018235192A JP 2018235192 A JP2018235192 A JP 2018235192A JP 2019079058 A JP2019079058 A JP 2019079058A
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JP
Japan
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polarizing plate
polarizer
film
thickness
resin
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Pending
Application number
JP2018235192A
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Japanese (ja)
Inventor
成天 朴
Cheng Tian Piao
成天 朴
白石 貴志
Takashi Shiraishi
貴志 白石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

【課題】高温環境下における液晶パネルの反りを低減させ、液晶表示装置の製造を容易にしながらも、常温環境下における液晶パネルの反りを低減させ、実使用時における不具合も低減すること。【解決手段】液晶セルの視認側に配置される視認側偏光板と、液晶セルの背面側に配置される背面側偏光板とからなる偏光板のセットであって、前記視認側偏光板は、第1の保護フィルムと第1の偏光子と第2の保護フィルムとをこの順に備え、前記背面側偏光板は、第3の保護フィルムと第2の偏光子と輝度向上フィルムとをこの順に備え、前記視認側偏光板の厚みから前記背面側偏光板の厚みを引いた差が13μm以下であり、前記第1の偏光子の厚みから前記第2の偏光子の厚みを引いた差が0μmを超え5μm以下である偏光板のセット。【選択図】図1An object of the present invention is to reduce the warpage of a liquid crystal panel in a high temperature environment and facilitate the manufacture of a liquid crystal display device, and to reduce the warpage of the liquid crystal panel in a room temperature environment and to reduce defects during actual use. A set of polarizing plates comprising a viewing-side polarizing plate disposed on the viewing side of a liquid crystal cell and a back-side polarizing plate disposed on the back side of the liquid crystal cell, wherein the viewing-side polarizing plate comprises: A first protective film, a first polarizer, and a second protective film are provided in this order, and the back-side polarizing plate includes a third protective film, a second polarizer, and a brightness enhancement film in this order. The difference obtained by subtracting the thickness of the back polarizer from the thickness of the viewing polarizer is 13 μm or less, and the difference of subtracting the thickness of the second polarizer from the thickness of the first polarizer is 0 μm. A set of polarizing plates exceeding 5 μm. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、偏光板のセットに関するものである。   The present invention relates to a set of polarizers.

液晶表示装置は、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量で薄型である等の特徴を生かして、各種の表示用デバイスに用いられている。液晶表示装置を構成する液晶パネルは、一対の偏光板が液晶セルの両面に積層された構成を有する。   Liquid crystal display devices are used in various display devices by taking advantage of features such as low power consumption, low voltage operation, and lightness and thinness. The liquid crystal panel constituting the liquid crystal display device has a configuration in which a pair of polarizing plates is laminated on both sides of a liquid crystal cell.

特にモバイル用途の液晶パネルにおいて、画面の輝度を向上させつつ、消費電力を抑えるために、液晶セルの背面側に配置される偏光板は輝度向上フィルムを備えることがある。輝度向上フィルムは、液晶表示装置のバックライト光やその反射光が入射したとき、所定偏光軸の直線偏光又は所定方向の円偏光を反射し、他の光を透過させる性質を有するフィルムである。   Particularly in liquid crystal panels for mobile applications, in order to reduce power consumption while improving the brightness of the screen, the polarizing plate disposed on the back side of the liquid crystal cell may be provided with a brightness enhancement film. The brightness enhancement film is a film having a property of reflecting linearly polarized light of a predetermined polarization axis or circularly polarized light of a predetermined direction and transmitting other light when the backlight light of the liquid crystal display device or its reflected light is incident.

しかしながら、背面側偏光板が輝度向上フィルムを備える場合、液晶セルの上下で配置される偏光板の部材が異なることに起因して、常温環境下であっても液晶パネルが反ってしまい、液晶パネルへバックライトユニットやカバーガラスを貼合する際に不具合が生じるという問題がある。昨今、液晶セルを構成するガラス基板の厚みが薄くなっていることもこの問題に拍車をかけている。   However, when the rear side polarizing plate is provided with the brightness enhancement film, the liquid crystal panel is warped even in a normal temperature environment due to the difference in the members of the polarizing plate disposed above and below the liquid crystal cell. There is a problem that problems occur when the backlight unit and the cover glass are pasted together. In recent years, the fact that the thickness of the glass substrate that constitutes the liquid crystal cell is thin is also exacerbating this problem.

例えば、特許文献1には、視認側に配置される偏光板と、背面側に配置される偏光板とで、それぞれの偏光子に貼合されるトリアセチルセルロースフィルムの厚みを異ならせることにより、常温環境下における液晶パネルの反りを小さくする方法が開示されている。   For example, in Patent Document 1, the thickness of the triacetyl cellulose film to be bonded to each polarizer is made different between the polarizing plate disposed on the viewing side and the polarizing plate disposed on the back side. There is disclosed a method of reducing the warpage of a liquid crystal panel under a normal temperature environment.

しかしながら、なお常温環境下における反りの低減には改善の余地が大きい。さらに、上記特許文献1は、実使用時を念頭においた高温環境下における反りについては検討されておらず、特許文献1に記載の偏光板は、過酷な環境下においては反りが大きいという問題を抱えている。   However, there is still room for improvement in reducing warpage in a normal temperature environment. Furthermore, Patent Document 1 mentioned above does not consider warpage in a high temperature environment with actual use in mind, and the polarizing plate described in Patent Document 1 has a problem that warpage is large in a severe environment. I have it.

特開2002−207211号公報JP 2002-207211 A

本発明は、常温環境下における液晶パネルの反りを低減させ、液晶表示装置の製造を容易にしながらも、高温環境下における液晶パネルの反りを低減させ、実使用時における不具合も低減することを目的とする。   It is an object of the present invention to reduce the warpage of a liquid crystal panel in a normal temperature environment and reduce the warpage of the liquid crystal panel in a high temperature environment while reducing the manufacturing trouble of the liquid crystal panel while facilitating the manufacture of the liquid crystal display. I assume.

[1] 液晶セルの視認側に配置される視認側偏光板と、液晶セルの背面側に配置される背面側偏光板とからなる偏光板のセットであって、
前記視認側偏光板は、第1の保護フィルムと第1の偏光子と第2の保護フィルムとをこの順に備え、
前記背面側偏光板は、第3の保護フィルムと第2の偏光子と輝度向上フィルムとをこの順に備え、
前記視認側偏光板の厚みから前記背面側偏光板の厚みを引いた差が13μm以下であり、
前記第1の偏光子の厚みから前記第2の偏光子の厚みを引いた差が0μmを超え5μm以下である偏光板のセット。
[2] 前記第1の偏光子の厚みが7μm以上15μm以下であり、
前記第2の偏光子の厚みが4μm以上12μm以下である[1]に記載の偏光板のセット。
[3] 前記視認側偏光板の厚み及び前記背面側偏光板の厚みが、いずれも100μm以下である[1]又は[2]に記載の偏光板のセット。
[4] [1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板のセットを有する液晶パネル。
[1] A set of polarizing plates comprising a viewing side polarizing plate disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a back side polarizing plate disposed on the back side of the liquid crystal cell,
The viewing side polarizing plate includes a first protective film, a first polarizer, and a second protective film in this order,
The back side polarizing plate includes a third protective film, a second polarizer, and a brightness enhancement film in this order,
The difference obtained by subtracting the thickness of the back side polarizing plate from the thickness of the viewing side polarizing plate is 13 μm or less,
A set of polarizing plates in which a difference obtained by subtracting the thickness of the second polarizer from the thickness of the first polarizer is more than 0 μm and not more than 5 μm.
[2] The thickness of the first polarizer is 7 μm or more and 15 μm or less,
The set of the polarizing plate according to [1], wherein the thickness of the second polarizer is 4 μm or more and 12 μm or less.
[3] The set of polarizing plates according to [1] or [2], wherein the thickness of the viewing side polarizing plate and the thickness of the back side polarizing plate are both 100 μm or less.
The liquid crystal panel which has a set of the polarizing plate in any one of [4] [1]-[3].

本発明の偏光板のセットによれば、常温環境下における液晶パネルの反りを低減させながらも、高温環境下における液晶パネルの反りを低減することができる。   According to the set of the polarizing plate of the present invention, the warpage of the liquid crystal panel in a high temperature environment can be reduced while the warpage of the liquid crystal panel in a normal temperature environment is reduced.

本発明の偏光板のセットの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the set of the polarizing plate of this invention. 本発明の偏光板のセットを構成する視認側偏光板の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the visual recognition side polarizing plate which comprises the set of the polarizing plate of this invention. 本発明の偏光板のセットを構成する背面側偏光板の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the back side polarizing plate which comprises the set of the polarizing plate of this invention. 本発明の液晶パネルの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel of this invention. ガラスサンプルの反り量を測定した位置を示す平面図である。It is a top view which shows the position which measured curvature amount of a glass sample.

適宜図を参照しながら、本発明の偏光板のセット及び液晶パネルについて説明する。本発明の偏光板のセットは、液晶セルの視認側に配置される視認側偏光板と液晶セルの背面側に配置される背面側偏光板とを有する。   The set of polarizing plates and the liquid crystal panel of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. The set of polarizing plates of the present invention has a viewing side polarizing plate disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a back side polarizing plate disposed on the back side of the liquid crystal cell.

一実施形態において、本発明の偏光板は図1に示す部材を有する。図1に示す偏光板のセットは、視認側偏光板1と背面側偏光板2とを有する。視認側偏光板1は、第1の保護フィルム20、第1の偏光子10、第2の保護フィルム21、及び第1の粘着剤層40をこの順に備える。背面側偏光板2は、輝度向上フィルム30、第3の粘着剤層42、第2の偏光子11、第3の保護フィルム22、及び第2の粘着剤層41をこの順に備える。第1の粘着剤層40及び第2の粘着剤層41は、液晶セルに各偏光板を貼合するための粘着剤層であることができ、最終的に液晶表示装置に組み込まれることになるから、本発明において、当該粘着剤層の厚みは偏光板の厚みに算入することとする。   In one embodiment, the polarizing plate of the present invention has the members shown in FIG. The set of polarizing plates shown in FIG. 1 has a viewing side polarizing plate 1 and a back side polarizing plate 2. The viewing side polarizing plate 1 includes a first protective film 20, a first polarizer 10, a second protective film 21, and a first pressure-sensitive adhesive layer 40 in this order. The back side polarizing plate 2 includes a brightness enhancement film 30, a third pressure-sensitive adhesive layer 42, a second polarizer 11, a third protective film 22, and a second pressure-sensitive adhesive layer 41 in this order. The first pressure-sensitive adhesive layer 40 and the second pressure-sensitive adhesive layer 41 can be pressure-sensitive adhesive layers for bonding each polarizing plate to a liquid crystal cell, and are eventually incorporated into a liquid crystal display device Therefore, in the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is included in the thickness of the polarizing plate.

また、図2及び図3に示すように、本発明の偏光板のセットを液晶セルに貼合するまでの間、第1の粘着剤層40及び第2の粘着剤層41上には、セパレータ50及びセパレータ51をそれぞれ仮着貼合しておくことが好ましく、第1の保護フィルム20及び輝度向上フィルム30上には、プロテクトフィルム60及びプロテクトフィルム61をそれぞれ仮着貼合しておくことが好ましい。セパレータ50、51及びプロテクトフィルム60、61は、液晶表示装置の製造過程において、剥離されることになるので、最終的に液晶表示装置に組み込まれることはない。したがって、本発明においてこれらセパレータ及びプロテクトフィルムの厚みは偏光板の厚みに算入しないこととする。具体的に本発明の偏光板のセットを構成する各偏光板の厚みとは、視認側偏光板について、例えば図2に示す矢印100が視認側偏光板の厚みであり、背面側偏光板について、例えば図3に示す矢印200が背面側偏光板の厚みである。   In addition, as shown in FIGS. 2 and 3, the separator on the first pressure-sensitive adhesive layer 40 and the second pressure-sensitive adhesive layer 41 is a separator until the set of polarizing plates of the present invention is bonded to the liquid crystal cell. 50 and separator 51 are preferably temporarily adhered and bonded, and on the first protective film 20 and the brightness enhancement film 30, the protective film 60 and the protect film 61 may be temporarily adhered and bonded. preferable. The separators 50 and 51 and the protect films 60 and 61 are peeled off in the process of manufacturing the liquid crystal display device, and thus are not finally incorporated into the liquid crystal display device. Therefore, in the present invention, the thicknesses of the separator and the protective film are not included in the thickness of the polarizing plate. Specifically, with respect to the thickness of each polarizing plate constituting the set of polarizing plates of the present invention, for example, the arrow 100 shown in FIG. For example, the arrow 200 shown in FIG. 3 is the thickness of the back side polarizing plate.

なお、図1において、偏光子と保護フィルムとを貼合するための接着剤層又は粘着剤層は省略している。すなわち、例えば第1の保護フィルム20と第1の偏光子との間には、不図示の接着剤層または粘着剤層が存在する。視認側偏光板及び背面側偏光板は、図1に図示した以外の任意の層を備えてもよい。   In addition, in FIG. 1, the adhesive layer or the adhesive layer for bonding a polarizer and a protective film is abbreviate | omitted. That is, for example, an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer (not shown) is present between the first protective film 20 and the first polarizer. The viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate may be provided with any layer other than that shown in FIG.

本発明の偏光板のセットにおいて、視認側偏光板の厚みから背面側偏光板の厚みを引いた差は13μm以下であり、好ましくは−2〜13μmであり、より好ましくは−2〜10μmであり、さらに好ましくは1〜10μmである。さらに、本発明の偏光板のセットにおいて、視認側の偏光板が有する第1の偏光子の厚みから背面側偏光板が有する第2の偏光子の厚みを引いた差は、0μmを超え10μm以下であり、好ましくは0μmを越え7μmであり、より好ましくは0μmを超え5μm以下であり、1μm以上であってもよい。第1の偏光子の厚みは、第2の偏光子の厚みよりも大きいことが好ましい。   In the set of polarizing plates of the present invention, the difference between the thickness of the viewing side polarizing plate and the thickness of the back side polarizing plate is 13 μm or less, preferably −2 to 13 μm, more preferably −2 to 10 μm More preferably, it is 1 to 10 μm. Furthermore, in the set of the polarizing plate of the present invention, the difference obtained by subtracting the thickness of the second polarizer of the back side polarizing plate from the thickness of the first polarizer of the polarizing plate of the viewing side is more than 0 μm and 10 μm or less And is preferably more than 0 μm and 7 μm, more preferably more than 0 μm and 5 μm or less, and may be 1 μm or more. The thickness of the first polarizer is preferably larger than the thickness of the second polarizer.

このように偏光板及び偏光子に厚み差を有することにより、高温環境下における液晶パネルの反りを低減させつつ、常温環境下における液晶パネルの反りを抑制することができる。その理由は定かではないが、後述のように偏光子の厚みに差をもうけたことと相まって、常温環境下における偏光板を構成する各部材の水分の出入りを揃えることができるものと考えられる。また、高温環境下においては、輝度向上フィルムが延伸フィルムである場合、高温環境下において背面側偏光板の収縮力と、視認側偏光板の収縮力とを同程度とすることができ、液晶パネルの反りを小さくすることができるものと考えられる。   By thus providing the polarizing plate and the polarizer with a thickness difference, it is possible to suppress the warpage of the liquid crystal panel in a high temperature environment while suppressing the warpage of the liquid crystal panel in a normal temperature environment. The reason is not clear, but it is considered that, as will be described later, coupled with the difference in thickness of the polarizer, it is possible to equalize the inflow and outflow of moisture of each member constituting the polarizing plate under a normal temperature environment. In addition, in a high temperature environment, when the brightness enhancement film is a stretched film, the contraction force of the back side polarizing plate and the contraction force of the viewing side polarizing plate can be made comparable to each other in the high temperature environment. It is believed that the warpage of can be reduced.

本発明の偏光板のセットにおいて、視認側視認側偏光板の水分率と背面側偏光板の水分率は5%以下であることが好ましく、3%以下であってもよい。本明細書において偏光板の水分率は、乾燥減量法により測定をした値である。具体的には、温度23℃湿度55%の環境下に3日放置したときの重量(乾燥前の重量)を測定し、次いで105℃の環境下に1時間静置したときの重量(乾燥後の重量)を測定し、次式に基づいて算出をした値である。視認側偏光板の水分率は、背面側偏光板の水分率よりも大きいことが好ましく、0.2%以上大きくてもよい。

水分率 = 100×[(乾燥前の重量)−(乾燥後の重量)]/乾燥前の重量
In the set of the polarizing plate of the present invention, the moisture content of the viewing side and the viewing side polarizing plate and the moisture content of the back side polarizing plate are preferably 5% or less, and may be 3% or less. In the present specification, the moisture content of the polarizing plate is a value measured by the loss on drying method. Specifically, the weight (weight before drying) when left to stand in an environment of 23 ° C. and 55% humidity for 3 days is measured, and then the weight when left to stand in an environment of 105 ° C. for 1 hour (after drying The weight of (1) is measured and calculated based on the following equation. The moisture content of the viewing side polarizing plate is preferably larger than the moisture content of the back side polarizing plate, and may be 0.2% or more.

Moisture content = 100 x [(weight before drying)-(weight after drying)] / weight before drying

また視認側偏光板の厚みと背面側偏光板の厚みとの和は、200μm以下であることが好ましく、170μm以下であることがより好ましい。下限は限定されないが通常100μm以上である。上記範囲とすることにより、偏光板に出入りする水分の制御が容易である。   The sum of the thickness of the visible side polarizing plate and the thickness of the back side polarizing plate is preferably 200 μm or less, more preferably 170 μm or less. Although the lower limit is not limited, it is usually 100 μm or more. By setting it as the said range, control of the moisture in and out of a polarizing plate is easy.

本発明の偏光板のセットを構成する各部材について説明をする。以下、第1の偏光子と第2の偏光子とを総称して偏光子ということがあり、第1の保護フィルムと第2の保護フィルムと第3の保護フィルムとを総称して保護フィルムということがあり、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層と第3の粘着剤層とを総称して粘着剤層ということがあり、セパレータ及びプロテクトフィルムを総称して表面保護フィルムということがある。   Each member which comprises the set of the polarizing plate of this invention is demonstrated. Hereinafter, the first polarizer and the second polarizer may be collectively referred to as a polarizer, and the first protective film, the second protective film, and the third protective film are collectively referred to as a protective film. Sometimes, the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer are collectively referred to as an adhesive layer, and the separator and the protective film are collectively referred to as a surface protective film. There is.

(偏光子)
本発明に用いられる偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものである。
(Polarizer)
The polarizer used in the present invention is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, a dichroic dye Is manufactured through a process of treating the adsorbed polyvinyl alcohol resin film with an aqueous solution of boric acid and a process of washing with water after the treatment with an aqueous solution of boric acid.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   As polyvinyl alcohol-type resin, what saponified polyvinyl acetate type resin can be used. Examples of polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85〜100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も用いることができる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1,000〜10,000程度であり、1,500〜5,000程度が好ましい。   The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and, for example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal or the like can also be used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, and preferably about 1,500 to 5,000.

ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、得られる偏光子の厚みを15μm以下とすることを考慮すると、5〜35μm程度であるのが好ましく、5〜20μmであるのがより好ましい。原反フィルムの膜厚が35μm以上であると、偏光子を製造する際の延伸倍率を高くする必要があり、また得られる偏光子の寸法収縮が大きくなる傾向にある。
一方、原反フィルムの膜厚が5μm以下であると、延伸を施す際のハンドリング性が低下し、製造中に切断などの不具合が発生しやすくなる傾向にある。
What formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer. The polyvinyl alcohol-based resin can be formed into a film by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is preferably about 5 to 35 μm, more preferably 5 to 20 μm, in consideration of setting the thickness of the obtained polarizer to 15 μm or less. When the film thickness of the raw film is 35 μm or more, it is necessary to increase the draw ratio at the time of producing the polarizer, and the dimensional shrinkage of the obtained polarizer tends to be large.
On the other hand, when the film thickness of the raw film is 5 μm or less, the handling property at the time of stretching is lowered, and defects such as cutting tend to occur easily during the production.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。   The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after the dyeing of the dichroic dye. If uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during the boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、3〜8倍程度である。   In uniaxial stretching, uniaxial stretching may be performed between rolls having different peripheral speeds, or uniaxial stretching may be performed using a heat roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or may be wet stretching in which a polyvinyl alcohol resin film is swollen using a solvent and in a swollen state. The stretching ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye is employed. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to immersion treatment in water prior to the dyeing treatment.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常、20〜40℃程度である。
また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20〜1,800秒程度である。
When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dye | staining a polyvinyl-alcohol-type resin film the aqueous solution containing an iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. In addition, the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C.
Moreover, the immersion time (staining time) to this aqueous solution is usually about 20 to about 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度であり、1×10-3〜1重量部程度が好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dye | staining a polyvinyl alcohol-type resin film the aqueous solution containing water-soluble dichroic dye is employ | adopted normally. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (staining time) to this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。   The boric acid process after dyeing | staining with a dichroic dye can be normally performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric-acid containing aqueous solution.

ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100重量部あたり、2〜15重量部程度であり、5〜12重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100重量部あたり、0.1〜15重量部程度であり、5〜12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1,200秒程度であり、150〜600秒程度が好ましく、200〜400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。   The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, this boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常、5〜40℃程度である。また、浸漬時間は、通常、1〜120秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing process can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常、30〜100℃程度であり、50〜80℃が好ましい。乾燥処理の時間は、通常、60〜600秒程度であり、120〜600秒が好ましい。   After washing with water, drying treatment is performed to obtain a polarizer. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The drying time is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

乾燥処理によって、偏光子の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常、5〜20重量%であり、8〜15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光子の可撓性が失われ、偏光子がその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある。
また、水分率が20重量%を上回ると、偏光子の熱安定性に劣る場合がある。
By the drying process, the moisture content of the polarizer is reduced to a practical level. The water content is usually 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight. When the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizer is lost, and the polarizer may be damaged or broken after it is dried.
When the water content exceeds 20% by weight, the heat stability of the polarizer may be poor.

また、偏光子の製造工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸、染色、ホウ酸処理、水洗工程、乾燥工程は、例えば、特開2012−159778号に記載されている方法に準じて行ってもよい。この文献記載の方法では、基材フィルムへのポリビニルアルコール系樹脂のコーティングにより、偏光子となるポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。   In addition, stretching, dyeing, boric acid treatment, washing with water, and drying of a polyvinyl alcohol-based resin film in the process of producing a polarizer may be performed, for example, according to the method described in JP-A-2012-159778. . In the method described in this document, a polyvinyl alcohol-based resin layer to be a polarizer is formed by coating a polyvinyl alcohol-based resin on a base film.

偏光子自体の収縮力を低くすることも有効であり、第1の偏光子の厚みは、15μm以下であることが好ましく、7〜15μmであることがより好ましく、10〜13μmであることがさらに好ましい。同様に、第2の偏光子の厚みは、15μm以下であることが好ましく、4〜12μmであることがより好ましく、5〜10μmであることがさらに好ましい。   It is also effective to reduce the contraction force of the polarizer itself, and the thickness of the first polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 7 to 15 μm, and further preferably 10 to 13 μm. preferable. Similarly, the thickness of the second polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 4 to 12 μm, and still more preferably 5 to 10 μm.

(保護フィルム)
保護フィルムは、樹脂フィルムから構成され、さらに透明な樹脂フィルムで構成することができる。特に、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れる材料で構成することが好ましい。本明細書において、透明な樹脂フィルムとは可視光域において単体透過率が80%以上である樹脂フィルムのことをいう。
(Protective film)
The protective film is made of a resin film and can be made of a transparent resin film. In particular, it is preferable to use a material that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, and the like. In the present specification, a transparent resin film refers to a resin film having a single transmittance of 80% or more in the visible light range.

保護フィルムを形成する樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸メチル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、およびポリイミド系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。
これらの樹脂フィルムは、原料樹脂によって製膜されるフィルムや、製膜後に横延伸して得られる一軸延伸フィルム、製膜後に縦延伸し、次いで横延伸して得られる二軸延伸フィルムなどであることができる。
The resin for forming the protective film is not particularly limited, and, for example, methyl methacrylate resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, styrene resin, acrylonitrile・ Butadiene / Styrene resin, Acrylonitrile / Styrene resin, Polyvinyl acetate resin, Polyvinylidene chloride resin, Polyamide resin, Polyacetal resin, Polycarbonate resin, Modified polyphenylene ether resin, Polybutylene tephthalate resin, Films made of polyethylene tephthalate resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyarylate resin, polyamideimide resin, polyimide resin and the like can be mentioned.
These resin films are a film produced by using a raw material resin, a uniaxially stretched film obtained by transverse stretching after film production, a biaxial stretched film obtained by longitudinally stretching after film production, and then transverse stretching, etc. be able to.

これらの樹脂は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもでき、このポリマー変性としては、例えば、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、および異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。   These resins can be used alone or in combination of two or more. In addition, these resins may be used after any suitable polymer modification, and examples of the polymer modification include copolymerization, crosslinking, molecular terminal modification, stereoregularity control, and reaction between different polymers. And denaturing such as mixing including the case of

これらの中でも、保護フィルムの材料としては、メタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、またはセルロース系樹脂を用いることが好ましい。ここでいうポリオレフィン系樹脂は、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂を包含する。   Among these, as a material of a protective film, it is preferable to use methyl methacrylate resin, polyethylene terephthalate resin, polyolefin resin, or cellulose resin. The polyolefin resin mentioned here includes a chain-like polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin.

メタクリル酸メチル系樹脂とは、メタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。   The methyl methacrylate resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units. The content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. The polymer having 100% by weight of methyl methacrylate units is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.

このメタクリル酸メチル系樹脂は、通常、メタクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下に重合して得ることができる。重合にあたっては、必要に応じて多官能単量体や連鎖移動剤を共存させることもできる。   The methyl methacrylate resin can be generally obtained by polymerizing a monofunctional monomer containing methyl methacrylate as a main component in the presence of a radical polymerization initiator. In the polymerization, if necessary, a polyfunctional monomer or a chain transfer agent may be coexistent.

メタクリル酸メチルと共重合し得る単官能単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、およびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類; アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類; 2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、3−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、および2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類; メタクリル酸およびアクリル酸等の不飽和酸類; クロロスチレンおよびブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類; ビニルトルエンおよびα−メチルスチレン等の置換スチレン類; アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類; 無水マレイン酸および無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類; ならびにフェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類等を挙げることができる。このような単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。   The monofunctional monomer copolymerizable with methyl methacrylate is not particularly limited, and examples thereof include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate and methacrylic acid 2. -Ethylhexyl and methacrylates other than methyl methacrylate such as 2-hydroxyethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-acrylate Ethylhexyl and acrylic esters such as 2-hydroxyethyl acrylate; methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, methyl 3- (hydroxyethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, And hydroxyalkyl acrylic esters such as butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate; unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; vinyl toluene and α-methylstyrene Unsaturated styrenes such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; and unsaturated imides such as phenyl maleimide and cyclohexyl maleimide it can. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸メチルと共重合し得る多官能単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびテトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら多価アルコールの末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; アリル(メタ)アクリレート; およびジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、およびネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。   The polyfunctional monomer copolymerizable with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate Esterified with acrylic acid or methacrylic acid at both terminal hydroxyl groups of ethylene glycol or its oligomers such as tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nona ethylene glycol di (meth) acrylate, and tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate Those obtained by esterifying both terminal hydroxyl groups of propylene glycol or an oligomer thereof with acrylic acid or methacrylic acid; neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate Acrylic acid or methacrylic acid obtained by esterifying hydroxyl group of dihydric alcohol such as silylate and butanediol di (meth) acrylate; bisphenol A, alkylene oxide adduct of bisphenol A, or both terminal hydroxyl groups of these halogen-substituted products Esterified with acrylic acid or methacrylic acid; those obtained by esterifying polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol with acrylic acid or methacrylic acid, and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate at the terminal hydroxyl group of these polyhydric alcohols Those obtained by ring-opening addition of an epoxy group; dibasic acids such as succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, phthalic acid, and halogen-substituted products thereof, and alkylene oxide adducts thereof, etc. Those with an epoxy group of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate by ring-opening addition; allyl (meth) acrylate; and aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and the like. Among them, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate are preferably used.

メタクリル酸メチル系樹脂は、さらに、樹脂に共重合させた官能基間の反応を行い変性されたものも用いられる。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基の高分子鎖内脱メタノール縮合反応、またはアクリル酸のカルボキシル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基の高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。   As the methyl methacrylate resin, a resin obtained by reaction between functional groups copolymerized with the resin is also used. As the reaction, for example, intramolecular demethanol condensation reaction of methyl ester group of methyl acrylate and hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate or carboxyl group of acrylic acid and 2- (hydroxymethyl) acrylic The intramolecular dehydration condensation reaction of the hydroxyl group of methyl acid and the like can be mentioned.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、繰り返し単位の80mol%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他のジカルボン酸成分とジオール成分を含んでいてもよい。他のジカルボン酸成分としては、特に限定されるものでないが、例えば、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、および1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。   The polyethylene terephthalate resin means a resin in which 80 mol% or more of the repeating unit is composed of ethylene terephthalate, and may contain other dicarboxylic acid component and diol component. Other dicarboxylic acid components include, but are not limited to, for example, isophthalic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl, 4,4'-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid Sebacic acid, 1,4-dicarboxycyclohexane and the like.

他のジオール成分としては、特に限定されるものではないが、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。   Other diol components include, but are not limited to, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol Etc.

これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要により2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することもできる。また、他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、またはカーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分、またはジオール成分が用いられてもよい。   These dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination of two or more if necessary. Also, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p-β-hydroxyethoxybenzoic acid can be used in combination. In addition, as another copolymerization component, a dicarboxylic acid component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond or the like, or a diol component may be used.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂の製造方法としては、テレフタル酸およびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸または他のジオール)を直接重縮合させる方法、テレフタル酸のジアルキルエステルおよびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸のジアルキルエステルまたは他のジオール)とをエステル交換反応させた後重縮合させる方法、およびテレフタル酸(および必要に応じて他のジカルボン酸)のエチレングリコールエステル(および必要に応じて他のジオールエステル)を触媒の存在下で重縮合させる方法等が採用される。さらに、必要に応じて固相重合を行い、分子量を向上させたり、低分子量成分を低減させたりすることもできる。   Methods of producing polyethylene terephthalate resins include direct polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol (and optionally other dicarboxylic acids or other diols), dialkyl esters of terephthalic acid and ethylene glycol (and optionally, Transesterification with other dicarboxylic acid dialkyl esters or other diols followed by polycondensation, and ethylene glycol esters of terephthalic acid (and optionally other dicarboxylic acids) (and optionally) A method of polycondensing other diol ester in the presence of a catalyst is employed. Furthermore, if necessary, solid phase polymerization can be performed to improve the molecular weight or reduce low molecular weight components.

環状ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネン及び他のシクロペンタジエン誘導体のような環状オレフィンモノマーを、触媒の存在下に重合して得られるものである。このような環状ポリオレフィン系樹脂を用いることは、後述する所定のレターデーション値を有する保護フィルムが得られやすいので好ましい。   Cyclic polyolefin resins are obtained, for example, by polymerizing cyclic olefin monomers such as norbornene and other cyclopentadiene derivatives in the presence of a catalyst. It is preferable to use such a cyclic polyolefin resin because a protective film having a predetermined retardation value, which will be described later, can be easily obtained.

環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、シクロペンタジエンとオレフィン類又は(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル類とから、ディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネン又はその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂;ジシクロペンタジエンとオレフィン類又は(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル類とからディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセン又はその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体、及びその他の環状オレフィンモノマーから選ばれる少なくとも2種のモノマーを同様に開環メタセシス共重合し、それに続く水添によって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、又はそれらの誘導体のような環状オレフィンに、鎖状オレフィン及び/又はビニル基を有する芳香族化合物を付加共重合させて得られる樹脂などが挙げられる。   As cyclic polyolefin resin, for example, ring-opening metathesis polymerization is carried out using norbornene or its derivative obtained by Diels-Alder reaction from cyclopentadiene and olefins or (meth) acrylic acid or its esters as a monomer, and subsequently Resin obtained by hydrogenation; ring-opening metathesis polymerization is carried out using tetracyclododecene or its derivative obtained by Diels-Alder reaction from dicyclopentadiene and olefins or (meth) acrylic acid or esters thereof as a monomer, Resin obtained by subsequent hydrogenation; ring-opening metathesis copolymerization of at least two monomers selected from norbornene, tetracyclododecene, derivatives thereof and other cyclic olefin monomers are similarly carried out, Resins obtained by hydrogenolysis; resins obtained by addition copolymerization of cyclic olefins and / or aromatic compounds having a vinyl group to cyclic olefins such as norbornene, tetracyclododecene, or derivatives thereof It can be mentioned.

鎖状ポリオレフィン系樹脂の典型的な例は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂である。なかでも、プロピレンの単独重合体、又はプロピレンを主体とし、それに共重合可能なコモノマー、例えばエチレンを、1〜20重量%、好ましくは3〜10重量%の割合で共重合させた共重合体が好適に用いられる。   Typical examples of chain-like polyolefin resins are polyethylene resins and polypropylene resins. Among them, homopolymers of propylene or copolymers composed mainly of propylene and copolymerizable comonomers such as ethylene at a ratio of 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight are preferred. It is preferably used.

ポリプロピレン系樹脂は、脂環族飽和炭化水素樹脂を含有してもよい。脂環族飽和炭化水素樹脂を含有させることにより、レターデーション値が制御しやすくなる。脂環族飽和炭化水素樹脂の含有量は、ポリプロピレン系樹脂に対して0.1〜30重量%とするのが有利であり、より好ましい含有量は、3〜20重量%である。脂環族飽和炭化水素樹脂の含有量が0.1重量%未満であると、レターデーション値を制御する効果が十分に得られず、一方でその含有量が30重量%を超えると、第2の保護フィルムから経時的に脂環族飽和炭化水素樹脂のブリードアウトを生じる懸念がある。   The polypropylene resin may contain an alicyclic saturated hydrocarbon resin. By containing the alicyclic saturated hydrocarbon resin, the retardation value can be easily controlled. The content of the alicyclic saturated hydrocarbon resin is advantageously 0.1 to 30% by weight with respect to the polypropylene-based resin, and a more preferable content is 3 to 20% by weight. If the content of the alicyclic saturated hydrocarbon resin is less than 0.1% by weight, the effect of controlling the retardation value is not sufficiently obtained, while if the content exceeds 30% by weight, the second There is a concern that bleeding out of the alicyclic saturated hydrocarbon resin may occur over time from the protective film of

セルロース系樹脂とは、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)等の原料セルロースから得られるセルロースの水酸基における水素原子の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基および/またはブチリル基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルをいう。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるものが挙げられる。中でも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルム等が好ましい。   Cellulose-based resin means that part or all of hydrogen atoms in hydroxyl groups of cellulose obtained from raw material cellulose such as cotton linta and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp) are substituted with acetyl group, propionyl group and / or butyryl group Or cellulose organic acid ester or cellulose mixed organic acid ester. For example, those composed of cellulose acetate, propionate, butyrate, mixed esters thereof and the like can be mentioned. Among them, triacetyl cellulose film, diacetyl cellulose film, cellulose acetate propionate film, and cellulose acetate butyrate film are preferable.

メタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、およびセルロース系樹脂を、偏光子に接着するための第2の保護フィルムとする方法は、それぞれの樹脂に応じた方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。
例えば、溶媒に溶解させた樹脂を金属製バンド、またはドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法、および樹脂をその溶融温度以上に加熱・混練してダイより押し出し、冷却することによりフィルムを得る溶融押出法が採用される。この溶融押出法では、単層フィルムの押し出しであってもよく、また多層フィルムの同時押し出しであってもよい。
As a method of using methyl methacrylate resin, polyethylene terephthalate resin, polyolefin resin, and cellulose resin as the second protective film for adhering to the polarizer, a method corresponding to each resin may be appropriately selected. Well, it is not particularly limited.
For example, a resin dissolved in a solvent is cast on a metal band or drum, the solvent is removed by drying to obtain a film, and the resin is heated and kneaded above its melting temperature and extruded from a die. A melt extrusion method is employed to obtain a film by cooling. In this melt extrusion method, extrusion of a single layer film may be used, or coextrusion of a multilayer film may be used.

保護フィルムとして用いられるフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、スミペックス(住友化学株式会社製)、アクリライト(登録商標)、アクリプレン(登録商標)(以上、三菱レイヨン株式会社製)、デラグラス(登録商標)(旭化成株式会社製)、パラグラス(登録商標)、コモグラス(登録商標)(以上、株式会社クラレ製)、およびアクリビュア(登録商標)(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、ゼオノア(登録商標)(日本ゼオン株式会社)、アートン(登録商標)(JSR株式会社)等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、ノバクリアー(登録商標)(三菱化学株式会社製)および帝人A−PETシート(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、FILMAX CPPフィルム(FILMAX社製)、サントックス(登録商標)(サン・トックス株式会社製)、トーセロ(登録商標)(東セロ株式会社製)、東洋紡パイレンフィルム(登録商標)(東洋紡績株式会社製)、トレファン(登録商標)(東レフィルム加工株式会社製)、ニホンポリエース(日本ポリエース株式会社製)、および太閤(登録商標)FC(フタムラ化学株式会社製)等を挙げられる。また、セルロース系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、フジタック(登録商標)TD(富士フイルム株式会社製)、並びにKC2UAおよびコニカミノルタTACフィルムKC(コニカミノルタ株式会社製)等が挙げられる。   It is possible to easily obtain commercially available films used as protective films, and in the case of methyl methacrylate resin films, Sumipex (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Acrilite (registered trademark), and the like under the respective trade names. Acryprene (registered trademark) (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Deraglas (registered trademark) (Made by Asahi Kasei Co., Ltd.), Paragrass (registered trademark), COMO GLASS (registered trademark) (Mass, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (Registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like. In the case of polyolefin resin films, Zeonor (registered trademark) (Nippon Zeon Co., Ltd.), Arton (registered trademark) (JSR Corporation), etc. may be mentioned under the trade names. If it is a polyethylene terephthalate resin film, respectively, it is a brand name and Nova Clear (trademark) (made by Mitsubishi Chemical Corporation), Teijin A-PET sheet (made by Teijin Chemicals Co., Ltd.), etc. are mentioned. For polypropylene-based resin films, FILMAX CPP film (manufactured by FILMAX), Santox (registered trademark) (manufactured by Sun Tox Co., Ltd.), Tosero (registered trademark) (manufactured by Tosoh Corp.), Toyobo Pyrene Film (Registered trademark) (made by Toyobo Co., Ltd.), Trefan (registered trademark) (made by Toray Film Processing Co., Ltd.), Nihon Polyace (made by Japan Polyace Co., Ltd.), and Taikei (registered trademark) FC (Futamura Chemical Co., Ltd.) And the like. In addition, as for the cellulose resin film, Fuji Tack (registered trademark) TD (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC2UA and Konica Minolta TAC film KC (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), etc. may be mentioned under the trade names.

本発明に用いられる保護フィルムおよび保護フィルムは、防眩性(ヘイズ)が付与されることができる。防眩性を付与する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、前記の原料樹脂中に無機微粒子もしくは有機微粒子を混合してフィルム化する方法、前記の多層押し出しを用いて、一方に微粒子が混合された樹脂ともう一方に微粒子が混合されていない樹脂とから二層フィルム化する方法、または粒子が混合された樹脂を外側にして三層フィルム化する方法、およびフィルムの片側に無機微粒子もしくは有機微粒子を硬化性バインダー樹脂に混合してなる塗布液をコートし、バインダー樹脂を硬化して防眩層を設ける方法等が採用される。   The protective film and the protective film used in the present invention can be provided with antiglare property (haze). The method for imparting the antiglare property is not particularly limited. For example, the method of mixing inorganic fine particles or organic fine particles into the above-mentioned raw material resin to form a film, the above-mentioned multilayer extrusion, A method of forming a two-layer film from a resin in which particles are mixed and a resin in which no particles are mixed on the other side, or a method of forming a three-layer film by turning the resin in which particles are mixed on the outside A method of coating an application liquid formed by mixing fine particles or organic fine particles with a curable binder resin and curing the binder resin to provide an antiglare layer is adopted.

また、保護フィルムは、必要に応じて添加剤を含有することもできる。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを挙げることができる。   Moreover, a protective film can also contain an additive as needed. Examples of the additive include a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistant agent, an impact modifier and the like.

保護フィルムの厚みは、通常、強度や取り扱い性等の観点から1〜50μm程度であり、10〜40μmが好ましい。   The thickness of the protective film is usually about 1 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm, in view of strength and handleability.

保護フィルムは、偏光子との貼合に先立って、ケン化処理、コロナ処理、又はプラズマ処理等を施しておくことが好ましい。   The protective film is preferably subjected to a saponification treatment, a corona treatment, a plasma treatment or the like prior to the bonding with the polarizer.

第1の保護フィルムには、さらに、導電層、ハードコート層、および低反射層等の機能層を設けることができる。また、前記防眩層を構成するバインダー樹脂に、これらの機能を有する樹脂組成物を選択することもできる。   The first protective film can further be provided with functional layers such as a conductive layer, a hard coat layer, and a low reflective layer. Moreover, the resin composition which has these functions can also be selected as binder resin which comprises the said glare-proof layer.

(輝度向上フィルム)
背面側偏光板は、第2の偏光子における液晶セルから遠い側に輝度向上フィルムが配置される。輝度向上フィルムの厚みは35μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましい。
(Brightness improvement film)
In the back side polarizing plate, the brightness enhancement film is disposed on the side far from the liquid crystal cell in the second polarizer. The thickness of the brightness enhancement film is preferably 35 μm or less, more preferably 30 μm or less.

輝度向上フィルムとしては、光源(バックライト)からの出射光を透過偏光と反射偏光または散乱偏光に分離するような機能を有する偏光変換素子が用いられる。かかる輝度向上フィルムは、反射偏光または散乱偏光のバックライトからの再帰光を利用して、直線偏光の出射効率を向上できる。   As the brightness enhancement film, a polarization conversion element having a function of separating outgoing light from a light source (backlight) into transmission polarization and reflection polarization or scattering polarization is used. Such a brightness enhancement film can improve the output efficiency of linearly polarized light by utilizing the retroreflected light from the back light of the reflected polarized light or the scattered polarized light.

輝度向上フィルムとしては、例えば、異方性反射偏光子が挙げられる。異方性反射偏光子としては、一方の振動方向の直線偏光を透過し、他方の振動方向の直線偏光を反射する異方性多重薄膜があげられる。異方性多重薄膜としては、例えば、3M社製の商品名”APF”、“DBEF”が挙げられる。また異方性反射偏光子としては、コレステリック液晶層とλ/4板との複合体があげられる。かかる複合体としては、日東電工株式会社製の商品名“PCF”があげられる。また異方性反射偏光子としては、反射グリッド偏光子があげられる。反射グリッド偏光子としては、金属に微細加工を施し可視光領域でも反射偏光を出すような金属格子反射偏光子が挙げられる。中でも異方性多重薄膜からなる輝度向上フィルムが好ましい。   As a brightness improving film, an anisotropic reflective polarizer is mentioned, for example. As an anisotropic reflective polarizer, there is an anisotropic multiplex thin film which transmits linearly polarized light in one vibration direction and reflects linearly polarized light in the other vibration direction. As an anisotropic multiplex thin film, the brand name "APF" and "DBEF" made from 3M company are mentioned, for example. Further, as an anisotropic reflective polarizer, a composite of a cholesteric liquid crystal layer and a λ / 4 plate can be mentioned. As such a complex, there is a trade name "PCF" manufactured by Nitto Denko Corporation. Anisotropic reflective polarizers include reflective grid polarizers. Examples of the reflective grid polarizer include metal grating reflective polarizers in which metal is finely processed to emit reflected polarized light even in a visible light region. Above all, a brightness improving film made of an anisotropic multiple thin film is preferable.

輝度向上フィルムの偏光板との貼合面とは反対側の面には、機能性層を形成してもよい。機能性層としては、例えば、ハードコート層、防眩層、光拡散層、1/4波長の位相差値を持つ位相差層などを挙げることができ、これによりバックライトテープとの密着性向上や表示画像の均一性を向上させることができる。   You may form a functional layer in the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizing plate of a brightness enhancement film. Examples of the functional layer include a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, and a retardation layer having a retardation value of 1⁄4 wavelength, thereby improving adhesion to a backlight tape. And uniformity of the displayed image can be improved.

(表面保護フィルム)
セパレータは、視認側偏光板及び背面側偏光板を液晶セルに貼合するまでの間、その表面を保護するために仮着貼合されるフィルムである。セパレータは通常、片面に離型処理が施された熱可塑性樹脂フィルムで構成され、その離型処理面が第1の粘着剤層又は第2の粘着剤層に貼り合わされる。セパレータを構成する熱可塑性樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂等であることができる。輝度向上フィルム上に予め設けた第3の粘着剤層を設けた場合、第3の粘着剤層の表面にも、第2の偏光子を貼合するまでの間、その表面を仮着保護するために、上と同様のセパレータを貼着しておくことができる。セパレータの厚みは、例えば10〜50μmである。
(Surface protection film)
The separator is a film that is temporarily attached to protect the surface until the viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate are bonded to the liquid crystal cell. The separator is usually made of a thermoplastic resin film which has been subjected to a release treatment on one side, and the release treated surface is bonded to the first pressure-sensitive adhesive layer or the second pressure-sensitive adhesive layer. The thermoplastic resin constituting the separator can be, for example, a polyethylene-based resin such as polyethylene, a polypropylene-based resin such as polypropylene, or a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate. When the third pressure-sensitive adhesive layer provided in advance on the brightness enhancement film is provided, the surface is temporarily protected until the second polarizer is attached also to the surface of the third pressure-sensitive adhesive layer. For this purpose, the same separator as above can be stuck. The thickness of the separator is, for example, 10 to 50 μm.

プロテクトフィルムは、樹脂フィルムと、その上に積層される粘着剤層とで構成される。プロテクトフィルムは、視認側偏光板及び背面側偏光板の表面を保護するためのフィルムであり、例えば第1の保護フィルムや輝度向上フィルム上に仮着貼合することができる。通常、例えば液晶セルにプロテクトフィルム付きの偏光板が貼合された後に、プロテクトフィルムが有する粘着剤層ごと剥離除去される。このためプロテクトフィルムが有する粘着剤層は、本明細書において偏光板の厚みへ算入しない。   The protective film is composed of a resin film and an adhesive layer laminated thereon. The protect film is a film for protecting the surface of the viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate, and can be temporarily attached on, for example, the first protective film or the brightness enhancement film. Usually, for example, after a polarizing plate with a protective film is bonded to a liquid crystal cell, the pressure-sensitive adhesive layer of the protective film is peeled off and removed. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer of the protect film is not included in the thickness of the polarizing plate in this specification.

樹脂フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。樹脂フィルムは、単層構造であってもよいし多層構造であってもよいが、製造容易性及び製造コスト等の観点から、好ましくは単層構造である。プロテクトフィルムが有する粘着剤層については、後述の第1の粘着剤層や第2の粘着剤層についての記述が引用される。   The resin constituting the resin film is, for example, a thermoplastic resin such as a polyethylene-based resin such as polyethylene, a polypropylene-based resin such as polypropylene, a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a polycarbonate-based resin Can. Preferably, polyester resins such as polyethylene terephthalate are used. The resin film may have a single-layer structure or a multi-layer structure, but preferably has a single-layer structure from the viewpoint of easiness of production and cost. The description about the 1st adhesive layer later mentioned and a 2nd adhesive layer is quoted about the adhesive layer which a protect film has.

(第1の粘着剤層、第2の粘着剤層)
偏光板の表面には、粘着剤層を積層させることができる。当該粘着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼合することができる。図1においては、第1の粘着剤層40及び第2の粘着剤層41がこれに相当する。粘着剤から形成される粘着剤層の厚みは、5〜25μmとすることが好ましい。さらに好ましくは、10〜25μmである。
(First pressure-sensitive adhesive layer, second pressure-sensitive adhesive layer)
An adhesive layer can be laminated on the surface of the polarizing plate. A polarizing plate can be bonded to the liquid crystal cell through the pressure-sensitive adhesive layer. In FIG. 1, the first pressure-sensitive adhesive layer 40 and the second pressure-sensitive adhesive layer 41 correspond to this. It is preferable that the thickness of the adhesive layer formed from an adhesive shall be 5-25 micrometers. More preferably, it is 10-25 micrometers.

第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤としては、特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましい。   Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer include acrylic polymers, silicone-based polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins Those having an epoxy-based, fluorine-based, natural rubber, rubber-based polymer such as synthetic rubber as a base polymer can be appropriately selected and used. As the pressure-sensitive adhesive, those which are particularly excellent in optical transparency, exhibit appropriate adhesion properties such as wettability, cohesion and adhesiveness, and are excellent in weather resistance, heat resistance and the like are preferable.

粘着剤にはこの他、各種の添加剤が配合されていてもよい。添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤が挙げられる。   In addition to this, various additives may be blended in the adhesive. The additives include silane coupling agents and antistatic agents.

第1の粘着剤層及び第2の粘着剤層は、その貯蔵弾性率が23〜80℃において0.01〜0.1MPaであることが好ましく、0.02〜0.06MPaであることがより好ましい。「23〜80℃において0.01〜0.1MPaの貯蔵弾性率を示す」とは、この範囲のいずれの温度においても、貯蔵弾性率が上記範囲の値をとることを意味する。貯蔵弾性率は通常、温度上昇に伴って漸減するので、23℃及び80℃における貯蔵弾性率がいずれも上記範囲に入っていれば、この範囲の温度において、粘着剤層が上記範囲の貯蔵弾性率を示すとみることができる。粘着剤層の貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、例えば、REOMETRIC社製の粘弾性測定装置“DYNAMIC ANALYZER RDA II”により測定することができる。   The storage elastic modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 to 0.1 MPa at 23 to 80 ° C., and more preferably 0.02 to 0.06 MPa preferable. The phrase "showing a storage elastic modulus of 0.01 to 0.1 MPa at 23 to 80C" means that the storage elastic modulus takes a value in the above range at any temperature in this range. Since the storage elastic modulus usually decreases gradually with the temperature rise, if the storage elastic modulus at 23 ° C. and 80 ° C. falls within the above range, the pressure sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus within the above range at this temperature. It can be seen to indicate the rate. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by a commercially available visco-elasticity measuring device, for example, a visco-elasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by REOMETRIC.

(偏光板の製造方法)
本発明の偏光板を構成する視認側偏光板及び背面側偏光板の製造方法について説明をする。上記説明をした部材は、例えば接着剤層又は粘着剤層を介して積層させることにより互いに貼合することができる。
(Method of manufacturing polarizing plate)
The manufacturing method of the visual recognition side polarizing plate which comprises the polarizing plate of this invention, and a back side polarizing plate is demonstrated. The members described above can be bonded to each other, for example, by laminating them via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer.

(偏光子と保護フィルムとの積層)
保護フィルムと偏光子との積層は、例えば、接着剤を用いて一体化させる方法により行うことが好ましい。接着剤から形成される接着層の厚みは0.01〜35μmが好ましく、0.01〜10μmがより好ましい、さらに好ましくは0.01〜5μmである。この範囲であれば、保護フィルムと偏光子との間に浮きや剥がれが生じず、実用上問題のない接着力が得られる。
(Lamination of polarizer and protective film)
It is preferable to perform lamination | stacking with a protective film and a polarizer, for example by the method integrated using an adhesive agent. 0.01-35 micrometers is preferable, as for the thickness of the contact bonding layer formed from an adhesive agent, 0.01-10 micrometers is more preferable, More preferably, it is 0.01-5 micrometers. Within this range, no floating or peeling occurs between the protective film and the polarizer, and adhesion with no practical problem can be obtained.

接着剤としては、例えば、溶剤型接着剤、エマルジョン型接着剤、感圧性接着剤、再湿性接着剤、重縮合型接着剤、無溶剤型接着剤、フィルム状接着剤、およびホットメルト型接着剤等がある。また、必要に応じてアンカーコート層を介して接着層を設けることもできる。   As the adhesive, for example, a solvent type adhesive, an emulsion type adhesive, a pressure sensitive adhesive, a remoistenable adhesive, a polycondensation type adhesive, a non-solvent type adhesive, a film adhesive, and a hot melt type adhesive Etc. Moreover, an adhesive layer can also be provided through an anchor coat layer as needed.

好ましい接着剤としては、水溶性接着剤が挙げられる。この水溶性接着剤は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするものがある。水溶性接着剤は市販のものを用いてもよいし、市販の接着剤に溶剤や添加剤を混合したものを用いてもよい。水溶性接着剤となりうる市販のポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、株式会社クラレ製のKL−318等がある。   Preferred adhesives include water soluble adhesives. The water-soluble adhesive includes, for example, one having a polyvinyl alcohol-based resin as a main component. The water-soluble adhesive may be a commercially available one, or a mixture of a commercially available adhesive and a solvent or an additive may be used. Examples of commercially available polyvinyl alcohol resins that can be used as water-soluble adhesives include KL-318 manufactured by Kuraray Co., Ltd.

水溶性接着剤は架橋剤を含有することができる。架橋剤の種類としては、アミン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、および多価金属塩等が好ましく、特にエポキシ化合物が好ましい。架橋剤の市販品としては、例えば、グリオキザールや、田岡化学工業株式会社製のスミレーズレジン650(30)等がある。   The water soluble adhesive can contain a crosslinker. As a kind of crosslinking agent, an amine compound, an aldehyde compound, a methylol compound, an epoxy compound, an isocyanate compound, a polyvalent metal salt and the like are preferable, and an epoxy compound is particularly preferable. As a commercial item of the crosslinking agent, for example, there are Glyoxal, and Violetase resin 650 (30) manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., and the like.

また、もう1つの好ましい接着剤としては、活性エネルギー線の照射により硬化する樹脂組成物からなる活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤層としては、重合性化合物および光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーのような光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーを挙げることができる。光重合開始剤としては、紫外線のような活性エネルギー線の照射によりラジカル、カチオン、又はアニオンのような活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物および光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマーおよび光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。   Moreover, another preferable adhesive includes an active energy ray-curable adhesive composed of a resin composition which is cured by irradiation of active energy rays. Examples of the active energy ray-curable adhesive layer include those containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photoreactive resin, those containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent, and the like. Examples of the polymerizable compound include photocurable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from the photopolymerizable monomers. Examples of the photopolymerization initiator include those containing a substance that generates active species such as radicals, cations or anions upon irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays. As an active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, one containing a photocurable epoxy-based monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することによって活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する紫外線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。   When using an active energy ray curable adhesive, after bonding a polarizer and a protective film, a drying process is carried out as necessary, and then an active energy ray curable adhesive is obtained by irradiating an active energy ray. A curing step to cure is performed. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, chemical lamp, black light lamp, micro A wave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. can be used.

上記接着剤は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。   The adhesive may contain an additive. As an additive, an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a sensitizer, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow control agent, a plasticizer, an antifoamer etc. are mentioned.

(偏光子と輝度向上フィルムとの積層) (Lamination of a polarizer and a brightness enhancement film)

偏光子と輝度向上フィルムとの貼合には粘着剤層を使用することが好ましい。図1においては、第3の粘着剤層がこれに相当する。粘着剤から形成される粘着剤層の厚みは、3〜20μmとすることが好ましい。さらに好ましくは、3〜10μmである。   It is preferable to use an adhesive layer for bonding of a polarizer and a brightness enhancement film. In FIG. 1, the third pressure-sensitive adhesive layer corresponds to this. It is preferable that the thickness of the adhesive layer formed from an adhesive be 3-20 micrometers. More preferably, it is 3 to 10 μm.

偏光子と輝度向上フィルムとを貼り合わせる粘着剤層としては、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤としては、特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましい。   Examples of the pressure-sensitive adhesive layer for laminating the polarizer and the brightness enhancement film include acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy resins, fluorine What makes polymers, such as a rubber system of a system, natural rubber, and a synthetic rubber, etc. a base polymer can be selected suitably, and can be used. As the pressure-sensitive adhesive, those which are particularly excellent in optical transparency, exhibit appropriate adhesion properties such as wettability, cohesion and adhesiveness, and are excellent in weather resistance, heat resistance and the like are preferable.

粘着剤にはこの他、各種の添加剤が配合されていてもよい。添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤が挙げられる。   In addition to this, various additives may be blended in the adhesive. The additives include silane coupling agents and antistatic agents.

第3の粘着剤層は、その貯蔵弾性率が23〜80℃において0.10〜1.0MPaであることが好ましく、0.15〜0.8MPaであることがより好ましい。23〜80℃における貯蔵弾性率が0.10〜1.0MPaであると、湿熱環境下の偏光子の収縮力を緩和して、より効果的に液晶パネルの反りを低減させることができる。第3の粘着剤層の貯蔵弾性率を0.10〜1.0MPaとする方法としては、通常の粘着剤組成物に、ウレタンアクリレート系オリゴマーを配合することが有効である。好ましくは、このようなウレタンアクリレート系オリゴマーを配合したうえで、エネルギー線を照射して硬化させたものが、高い貯蔵弾性率を示すようになる。   The storage elastic modulus of the third pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.10 to 1.0 MPa at 23 to 80 ° C., and more preferably 0.15 to 0.8 MPa. When the storage elastic modulus at 23 to 80 ° C. is 0.10 to 1.0 MPa, the shrinkage force of the polarizer in a moist heat environment can be relaxed, and the warpage of the liquid crystal panel can be more effectively reduced. As a method of setting the storage elastic modulus of the third pressure-sensitive adhesive layer to 0.10 to 1.0 MPa, it is effective to blend a urethane acrylate-based oligomer into a normal pressure-sensitive adhesive composition. Preferably, such a urethane acrylate oligomer is blended and then cured by irradiation with an energy ray to exhibit high storage elastic modulus.

本発明の偏光板の形状は、特に限定されないが矩形であってもよい。ロール・トゥ・ロール方式で偏光板を製造した場合は、所定形状に裁断することができる。本発明の偏光板は、対角15インチ以下の矩形形状であってもよく、対角3インチ以上矩形形状であってもよいし、対角7インチ以上の矩形形状であってもよい。   The shape of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, but may be rectangular. When a polarizing plate is manufactured by a roll-to-roll method, it can be cut into a predetermined shape. The polarizing plate of the present invention may have a rectangular shape with a diagonal of 15 inches or less, may have a rectangular shape with a diagonal of 3 inches or more, or may have a rectangular shape with a diagonal of 7 inches or more.

(液晶パネルの製造方法)
本発明の偏光板のセットを液晶セルの両面にそれぞれ貼合することにより、液晶パネルを得ることができる。貼合は、視認側偏光板の第1の粘着剤層を介して、背面側偏光板の第2の粘着剤層を介してそれぞれ行うことが好ましい。本発明の液晶パネルは、液晶表示装置に好適に適用することができる。視認側偏光板は、その吸収軸が液晶セルの短辺方向と略平行となるように貼合することが好ましく、背面側偏光板は、その吸収軸が液晶セルの長辺方向と略平行となるように貼合することが好ましい。本明細書において、略平行とは、例えばなす角度が0±5°であることを表し、好ましくは0±1°であることを表す。
(Method of manufacturing liquid crystal panel)
A liquid crystal panel can be obtained by bonding the set of polarizing plates of the present invention to both sides of a liquid crystal cell. The bonding is preferably performed via the first pressure-sensitive adhesive layer of the viewer-side polarizing plate and the second pressure-sensitive adhesive layer of the back-side polarizing plate. The liquid crystal panel of the present invention can be suitably applied to a liquid crystal display device. The viewing side polarizing plate is preferably bonded so that the absorption axis thereof is substantially parallel to the short side direction of the liquid crystal cell, and the back side polarizing plate is such that the absorption axis thereof is substantially parallel to the long side direction of the liquid crystal cell It is preferable to bond so that In the present specification, “substantially parallel” means, for example, that the angle formed is 0 ± 5 °, preferably 0 ± 1 °.

視認側偏光板及び背面側偏光板への水分の出入りが制御でき、本発明の効果をより高められることから、液晶パネルの製造は例えば温度18〜28℃、相対湿度40〜70%の環境下で行うことが好ましい。   The liquid crystal panel can be manufactured, for example, under an environment with a temperature of 18 to 28 ° C. and a relative humidity of 40 to 70%, since the movement of moisture into and out of the viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate can be controlled and the effects of the present invention can be enhanced. Is preferred.

液晶セルは、2枚のセル基板と、それら基板間に挟持された液晶層とを有する。セル基板は、一般にガラスで構成されることが多いが、プラスチック基板であってもよい。その他、本発明の液晶パネルに用いる液晶セル自体は、この分野で採用されている各種のもので構成することができる。本発明の偏光板のセットによれば、当該液晶セルの厚みが0.4mm以下であっても、顕著に反りを低減することができる。本発明において、液晶セルの厚みは液晶層と、液晶層を挟持する一対の基板の厚みを含むものである。   The liquid crystal cell has two cell substrates, and a liquid crystal layer sandwiched between the substrates. The cell substrate is generally made of glass in many cases, but may be a plastic substrate. In addition, the liquid crystal cell itself used for the liquid crystal panel of the present invention can be configured by various types adopted in this field. According to the set of polarizing plates of the present invention, warpage can be significantly reduced even if the thickness of the liquid crystal cell is 0.4 mm or less. In the present invention, the thickness of the liquid crystal cell includes the thickness of the liquid crystal layer and the pair of substrates sandwiching the liquid crystal layer.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって規定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり重量基準である。なお、実施例で用いた評価方法は、以下のとおりである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not defined by these examples. In the examples,% and parts representing contents or amounts used are by weight unless otherwise specified. In addition, the evaluation method used in the Example is as follows.

(1) 厚み:
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターMH−15Mを用いて測定した。
(1) Thickness:
The measurement was performed using a digital micrometer MH-15M manufactured by Nikon Corporation.

(2) 面内レターデーションReおよび厚み方向レターデーションRth:
平行ニコル回転法を原理とする位相差計、王子計測機器株式会社製のKOBRA−WPRを用いて、23℃における波長590nmの光で測定した。
(3) 貯蔵弾性率:
粘着剤の貯蔵弾性率(G’)は、測定対象の粘着剤からなる直径8mm×厚み1mmの円柱状の試験片を作製し、動的粘弾性測定装置(Dynamic Analyzer RDA II:REOMETRIC株式会社製)を用いて、周波数1Hzの捻りせん断法で初期歪み1Nとし、温度23℃または温度80℃の条件で測定を行なった。
(2) In-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth:
It measured by the light of wavelength 590nm in 23 degreeC using the phase difference meter and KOBRA-WPR by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. which make a principle a parallel Nicol rotation method.
(3) Storage modulus:
The storage elastic modulus (G ') of the pressure-sensitive adhesive is a cylindrical test piece having a diameter of 8 mm and a thickness of 1 mm made of the pressure-sensitive adhesive to be measured, and a dynamic viscoelasticity measuring device (Dynamic Analyzer RDA II: manufactured by REOMETRIC CORPORATION) ) At a temperature of 23 ° C. or a temperature of 80 ° C., using an initial strain of 1 N according to a torsional shear method with a frequency of 1 Hz.

以下のように各部材を準備した。
(偏光子A)
厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み12μmの偏光子を得た。
Each member was prepared as follows.
(Polarizer A)
A 30 μm thick polyvinyl alcohol film (average degree of polymerization: about 2400, degree of saponification: 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched about 5 times by dry stretching, and further kept in a tensed state to obtain pure water at 60 ° C. After immersion for 1 minute, it was immersed for 60 seconds at 28 ° C. in an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water at a weight ratio of 0.05 / 5/100. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, and then dried at 65 ° C. to obtain a 12 μm-thick polarizer in which iodine is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol film.

(偏光子B)
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ7μmの偏光子を得た。
(Polarizer B)
A 20 μm thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree about 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched about 5 times by dry stretching, and further kept at a tension of 60 ° C. After soaking in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water at a weight ratio of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, and then dried at 65 ° C. to obtain a 7 μm-thick polarizer in which iodine is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol film.

(偏光子C)
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4.9倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ8μmの偏光子を得た。
(Polarizer C)
A 20 μm thick polyvinyl alcohol film (average degree of polymerization: about 2,400, degree of saponification: 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched by dry stretching to about 4.9 times and further kept in tension, 60 After immersing in pure water of 1 ° C. for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution of iodine / potassium iodide / water at a weight ratio of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizer with a thickness of 8 μm in which iodine is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol film.

(粘着剤層A)
離型処理が施された厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータ)の離型処理面に厚さ20μmのアクリル系粘着剤層が積層された市販の粘着剤シートを用いた。アクリル系粘着剤に、ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。
粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.05MPa、80℃において0.04MPaであった。
(Pressure-sensitive adhesive layer A)
A commercially available pressure-sensitive adhesive sheet was used in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was laminated on a release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (separator) having a thickness of 38 μm subjected to a release treatment. No urethane acrylate oligomer is blended in the acrylic pressure-sensitive adhesive.
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the release film from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.05 MPa at 23 ° C. and 0.04 MPa at 80 ° C.

(粘着剤層B)
離型処理が施された厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータ)の離型処理面に厚さ15μmのアクリル系粘着剤層が積層された市販の粘着剤シートを用いた。アクリル系粘着剤に、ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。
粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.05MPa、80℃において0.04MPaであった。
(Pressure-sensitive adhesive layer B)
A commercially available pressure-sensitive adhesive sheet was used in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 μm was laminated on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (separator) having a thickness of 38 μm subjected to a release treatment. No urethane acrylate oligomer is blended in the acrylic pressure-sensitive adhesive.
The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the release film from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.05 MPa at 23 ° C. and 0.04 MPa at 80 ° C.

(粘着剤層C)
アクリル酸ブチルとアクリル酸との共重合体にウレタンアクリレートオリゴマーおよびイソシアネート系架橋剤を添加した有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータ)の離型処理面に、ダイコーターにより乾燥後の厚みが5μmとなるように塗工し、乾燥させ、粘着剤層が積層された粘着剤シートを得た。粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.40MPa、80℃において0.18MPaであった。
(Pressure-sensitive adhesive layer C)
An organic solvent solution in which a urethane acrylate oligomer and an isocyanate-based crosslinking agent are added to a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid is treated with a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (separator) which has been subjected to a release treatment. The resultant was coated by a die coater to a dry thickness of 5 μm and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet on which a pressure-sensitive adhesive layer was laminated. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the release film from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.40 MPa at 23 ° C. and 0.18 MPa at 80 ° C.

(保護フィルム)
以下の保護フィルムを準備した。
保護フィルムA:厚さ20μmのトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ株式会社製)。波長590nmでの面内位相差値=1.2nm、波長590nmでの厚み方向位相差値=1.3nm)
保護フィルムB:厚みが13μmのシクロオレフィン系樹脂フィルム(日本ゼオン株式会社製)。波長590nmでの面内位相差値=0.8nm、波長590nmでの厚み方向位相差値=3.4nm、波長483nmでの厚み方向位相差値=3.5nm、波長755nmでの厚み方向位相差値=2.8nm。
保護フィルムC:厚さ23μmのシクロオレフィン系樹脂フィルム(日本ゼオン株式会社製)。
保護フィルムD:厚さ32μmの表面がハードコート処理されたトリアセチルセルロースフィルム(株式会社トッパンTOMOEGAWAオプティカルフィルム製、25KCHC−TC)。透湿度は400g/(m・24hr)であった。
(Protective film)
The following protective films were prepared.
Protective film A: Triacetylcellulose film (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) having a thickness of 20 μm. In-plane retardation value at a wavelength of 590 nm = 1.2 nm, thickness direction retardation value at a wavelength of 590 nm = 1.3 nm)
Protective film B: Cycloolefin resin film (made by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a thickness of 13 μm. In-plane retardation value at wavelength 590 nm = 0.8 nm, thickness direction retardation value at wavelength 590 nm = 3.4 nm, thickness direction retardation value at wavelength 483 nm = 3.5 nm, thickness direction retardation at wavelength 755 nm Value = 2.8 nm.
Protective film C: Cycloolefin resin film (made by Nippon Zeon Co., Ltd.) with a thickness of 23 μm.
Protective film D: A triacetyl cellulose film (Toppan Corporation TOHOEGAWA Optical Film, 25KCHC-TC) to which a surface with a thickness of 32 μm is hard-coated. The moisture permeability was 400 g / (m 2 · 24 hr).

(輝度向上フィルム)
厚みが26μmの輝度向上フィルム(3M社製、商品名 ADvanceD PolarizeD Film, Version 3)を使用した。
(Brightness improvement film)
A brightness enhancement film (manufactured by 3M, trade name ADvance D Polarize D Film, Version 3) having a thickness of 26 μm was used.

(水系接着剤)
水100部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製のKL−318)3部を溶解し、その水溶液に、水溶性エポキシ化合物であるポリアミドエポキシ系添加剤(住化ケムテックス株式会社製のスミレーズレジン(登録商標)650(30)、固形分濃度30%の水溶液〕1.5部を添加して、水系接着剤とした。
(Water-based adhesive)
In 100 parts of water, 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (KL-318, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dissolved, and in the aqueous solution, a polyamide epoxy based additive (Suzumi Chemtex Co., Ltd.) which is a water-soluble epoxy compound And SMILEASE RESIN (registered trademark) 650 (30), an aqueous solution with a solid content concentration of 30%] was added to make a water-based adhesive.

(製造例1:視認側偏光板A)
偏光子Aの片面に、水系接着剤を介して保護フィルムBを貼合した。前記偏光子Aのもう一方の面に、水系接着剤を介して保護フィルムDを貼合した。前記保護フィルムBにおける偏光子Aとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Aを貼合した。視認側偏光板Aの厚みは77μmであった。
(Production Example 1: Viewing Side Polarizer A)
The protective film B was bonded on one side of the polarizer A via a water-based adhesive. The protective film D was bonded to the other surface of the polarizer A via a water-based adhesive. The adhesive layer A laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer A in the said protective film B was bonded. The thickness of the viewing side polarizing plate A was 77 μm.

(製造例2:視認側偏光板B)
偏光子Aの片面に、水系接着剤を介して保護フィルムCを貼合した。前記偏光子Aのもう一方の面に、水系接着剤を介して保護フィルムDを貼合した。前記保護フィルムCにおける偏光子Aとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Aを貼合した。視認側偏光板Bの厚みは87μmであった。
(Production Example 2: Viewing Side Polarizing Plate B)
The protective film C was bonded on one side of the polarizer A via a water-based adhesive. The protective film D was bonded to the other surface of the polarizer A via a water-based adhesive. The adhesive layer A laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer A in the said protective film C was bonded. The thickness of the viewing side polarizing plate B was 87 μm.

(製造例3:視認側偏光板C)
偏光子Bの片面に、水系接着剤を介して保護フィルムAを貼合した。前記偏光子Bのもう一方の面に、水系接着剤を介して保護フィルムDを貼合した。前記保護フィルムAにおける偏光子Bとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Aを貼合した。視認側偏光板Cの厚みは79μmであった。
(Production Example 3: Viewing Side Polarizing Plate C)
The protective film A was bonded to one side of the polarizer B via a water-based adhesive. The protective film D was bonded to the other surface of the polarizer B via a water-based adhesive. The adhesive layer A laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer B in the said protective film A was bonded. The thickness of the viewing side polarizing plate C was 79 μm.

(製造例4:背面側偏光板A)
偏光子Bの片面に、水系接着剤を介して保護フィルムBを貼合した。前記偏光子Bにおける保護フィルムBとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Cを貼合した。前記保護フィルムBにおける偏光子Bとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Bを貼合した。前記粘着剤層C上の剥離フィルムを剥離し、そこへ輝度向上フィルムを貼合した。背面側偏光板Aの厚みは66μmであった。
(Manufacturing example 4: back side polarizing plate A)
The protective film B was bonded on one side of the polarizer B via a water-based adhesive. The adhesive layer C laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the protective film B in the said polarizer B was bonded. The adhesive layer B laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer B in the said protective film B was bonded. The release film on the pressure-sensitive adhesive layer C was peeled off, and a brightness enhancement film was bonded thereto. The thickness of the back side polarizing plate A was 66 μm.

(製造例5:背面側偏光板B)
偏光子Bの片面に、水系接着剤を介して保護フィルムAを貼合した。前記偏光子Bにおける保護フィルムAとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Cを貼合した。前記保護フィルムAにおける偏光子Bとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Aを貼合した。前記粘着剤層C上の剥離フィルムを剥離し、そこへ輝度向上フィルムを貼合した。背面側偏光板Aの厚みは78μmであった。
(Production example 5: back side polarizing plate B)
The protective film A was bonded to one side of the polarizer B via a water-based adhesive. The adhesive layer C laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the protective film A in the said polarizer B was bonded. The adhesive layer A laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer B in the said protective film A was bonded. The release film on the pressure-sensitive adhesive layer C was peeled off, and a brightness enhancement film was bonded thereto. The thickness of the back side polarizing plate A was 78 μm.

(製造例6:背面側偏光板C)
偏光子Bの片面に、水系接着剤を介して保護フィルムAを貼合した。前記偏光子Bにおける保護フィルムAとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Cを貼合した。前記保護フィルムAにおける偏光子Bとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された粘着剤層Bを貼合した。前記粘着剤層C上の剥離フィルムを剥離し、そこへ輝度向上フィルムを貼合した。背面側偏光板Aの厚みは73μmであった。
(Manufacturing example 6: back side polarizing plate C)
The protective film A was bonded to one side of the polarizer B via a water-based adhesive. The adhesive layer C laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the protective film A in the said polarizer B was bonded. The adhesive layer B laminated | stacked on the peeling film on the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizer B in the said protective film A was bonded. The release film on the pressure-sensitive adhesive layer C was peeled off, and a brightness enhancement film was bonded thereto. The thickness of the back side polarizing plate A was 73 μm.

(製造例7:視認側偏光板D)
偏光子Aの代わりに偏光子Cを使用したこと以外は製造例1と同様にして、視認側偏光板Dを作製した。視認側偏光板Dの厚みは73μmであった。
(Production Example 7: Viewing Side Polarizing Plate D)
A viewing side polarizing plate D was produced in the same manner as in Production Example 1 except that a polarizer C was used instead of the polarizer A. The thickness of the viewing side polarizing plate D was 73 μm.

(製造例8:視認側偏光板E)
偏光子Aの代わりに偏光子Cを使用したこと以外は製造例2と同様にして、視認側偏光板Eを作製した。視認側偏光板Eの厚みは83μmであった。
(Production Example 8: Viewing Side Polarizing Plate E)
A viewing side polarizing plate E was produced in the same manner as in Production Example 2 except that a polarizer C was used instead of the polarizer A. The thickness of the viewing side polarizing plate E was 83 μm.

(製造例9:背面側偏光板D)
偏光子Bの代わりに偏光子Cを使用したこと以外は製造例4と同様にして、背面側偏光板Dを作製した。背面側偏光板Dの厚みは67μmであった。
(Production example 9: back side polarizing plate D)
A back side polarizing plate D was produced in the same manner as in Production Example 4 except that a polarizer C was used instead of the polarizer B. The thickness of the back side polarizing plate D was 67 μm.

(製造例10:背面側偏光板E)
偏光子Bの代わりに偏光子Cを使用したこと以外は製造例5と同様にして、背面側偏光板Eを作製した。背面側偏光板Eの厚みは79μmであった。
(Production example 10: back side polarizing plate E)
A back side polarizing plate E was produced in the same manner as in Production Example 5 except that a polarizer C was used instead of the polarizer B. The thickness of the back side polarizing plate E was 79 μm.

(製造例11:背面側偏光板F)
偏光子Bの代わりに偏光子Cを使用したこと以外は製造例6と同様にして、背面側偏光板Fを作製した。背面側偏光板Fの厚みは74μmであった。
(Production Example 11: Back side polarizing plate F)
A back side polarizing plate F was produced in the same manner as in Production Example 6 except that a polarizer C was used instead of the polarizer B. The thickness of the back side polarizing plate F was 74 micrometers.

(実施例1)
視認側偏光板A及び背面側偏光板Aを、長辺方向155.25mm、短辺方向95.9mmの矩形形状に裁断した。なお、視認側偏光板については、その吸収軸が短辺方向に平行となるように裁断し、背面側偏光板については、その吸収軸が長辺方向に平行となるように裁断した。
Example 1
The viewing side polarizing plate A and the back side polarizing plate A were cut into a rectangular shape with a long side direction of 155.25 mm and a short side direction of 95.9 mm. In addition, about the visual recognition side polarizing plate, it cut | judged so that the absorption axis might become parallel to short side direction, and it cut | judged about the back side polarizing plate so that the absorption axis might become parallel to long side direction.

(常温環境下におけるパネルの反り)
裁断した視認側偏光板Aから粘着剤層A上の剥離フィルムを剥がし、当該粘着剤層Aを介して、厚み0.2mmの無アルカリガラス(液晶セル基板に相当し、長辺方向160mm、短辺方向102mmの矩形である。)の一方の面に貼合した。裁断した背面側偏光板Aから粘着剤層B上の剥離フィルムを剥がし、当該粘着剤層Bを介して、前記無アルカリガラスのもう一方の面に貼合をした。このようにして、視認側偏光板A/ガラス板/背面側偏光板Aからなる積層体を得た。その後、積層体に対してオートクレーブ処理を行った。各偏光板の吸収軸は直交していた。なお、いずれの実施例においても視認側偏光板の水分率は1.13%であり、背面側偏光板の水分率は0.6%であり、両者の差は0.53%であった。
(Warpage of panel under normal temperature environment)
The release film on the pressure-sensitive adhesive layer A is peeled off from the cut-off viewing side polarizing plate A, and a 0.2 mm-thick non-alkali glass (corresponding to a liquid crystal cell substrate, long side direction 160 mm, short) through the pressure-sensitive adhesive layer A It is pasted together to one field of a side direction 102 mm.). The release film on the pressure-sensitive adhesive layer B was peeled off from the back side polarizing plate A that had been cut, and pasted onto the other surface of the non-alkali glass via the pressure-sensitive adhesive layer B. Thus, a laminate comprising the viewing side polarizing plate A / the glass plate / the back side polarizing plate A was obtained. Thereafter, the laminate was autoclaved. The absorption axes of the polarizing plates were orthogonal to each other. In each of the examples, the moisture content of the viewing side polarizing plate was 1.13%, the moisture content of the back side polarizing plate was 0.6%, and the difference between them was 0.53%.

上記積層体を温度23℃湿度55%RHの環境に24時間静置した。その後、積層体を二次元測定器(株式会社ニコン製、NEXIV(登録商標) VMZ−R4540)の測定台の上に、視認側偏光板Aが上側となるよう、積層体を置いた。
次いで、測定台の表面に焦点を合わせ、そこを基準とし、積層体の面上の25点にそれぞれ焦点を合わせ、基準とした焦点からの高さを測定した。25点の測定点における高さの最大値と最小値との差を反り量とした。結果を下記表1に示す。図5に、反り量の測定点を示す概略図を示す。70は「測定点」であり、71は偏光板であり、72はガラス板である。25個の「測定点」は偏光板の端部から約7mm内側の領域における点であり、短辺方向は約20mm間隔で、長辺方向は約35mm間隔で配置されている。
The above laminate was allowed to stand in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 55% RH for 24 hours. After that, the laminate was placed on the measurement table of a two-dimensional measuring device (manufactured by Nikon Corporation, NEXIV (registered trademark) VMZ-R4540) so that the viewing side polarizing plate A was on the upper side.
Then, the surface of the measurement table was focused, the point was used as a reference, the 25 points on the surface of the laminate were respectively focused, and the height from the reference focus was measured. The difference between the maximum value and the minimum value of the heights at the 25 measurement points was taken as the amount of warpage. The results are shown in Table 1 below. FIG. 5 is a schematic view showing measurement points of the amount of warpage. 70 is a "measurement point", 71 is a polarizing plate, 72 is a glass plate. The 25 "measurement points" are points in an area about 7 mm inward from the end of the polarizing plate, and the short side direction is about 20 mm apart, and the long side direction is about 35 mm apart.

(高温環境下におけるパネルの反り)
上記積層体の作製に当たり、厚み0.4mmの無アルカリガラスを使用したこと以外は同様にして、視認側偏光板A/ガラス板/背面側偏光板Aからなる積層体を得た。なお、いずれの実施例においても視認側偏光板の水分率は1.13%であり、背面側偏光板の水分率は0.6%であり、両者の差は0.53%であった。
(Warpage of panel under high temperature environment)
In preparing the above laminate, a laminate comprising the viewing side polarizing plate A / the glass plate / the back side polarizing plate A was obtained in the same manner except that alkali-free glass having a thickness of 0.4 mm was used. In each of the examples, the moisture content of the viewing side polarizing plate was 1.13%, the moisture content of the back side polarizing plate was 0.6%, and the difference between them was 0.53%.

上記積層体を温度85℃湿度5%RHの環境に250時間静置した。その後、積層体を二次元測定器(株式会社ニコン製、NEXIV(登録商標) VMZ−R4540)の測定台の上に、視認側偏光板Aが上側となるよう、積層体を置いた。
次いで、上記常温環境下におけるパネルの反りの測定と同様にして、測定台の表面に焦点を合わせ、そこを基準とし、積層体の面上の25点にそれぞれ焦点を合わせ、基準とした焦点からの高さを測定した。25点の測定点における高さの最大値と最小値との差を反り量とした。結果を下記表1に示す。
The above laminate was allowed to stand in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 5% RH for 250 hours. After that, the laminate was placed on the measurement table of a two-dimensional measuring device (manufactured by Nikon Corporation, NEXIV (registered trademark) VMZ-R4540) so that the viewing side polarizing plate A was on the upper side.
Then, in the same manner as in the measurement of the warp of the panel under the normal temperature environment, focus on the surface of the measurement table, reference it there, focus on 25 points on the surface of the laminate respectively, and focus on the reference The height of the The difference between the maximum value and the minimum value of the heights at the 25 measurement points was taken as the amount of warpage. The results are shown in Table 1 below.

(実施例2〜4、比較例1〜2)
視認側偏光板と背面側偏光板との組み合わせを下記表1に示すようにして、各積層体の常温環境下におけるパネルの反り、及び高温環境下におけるパネルの反りを測定した。当該結果を下記表1にまとめた。実施例1〜4では、常温環境下においても、高温環境下においても、液晶パネルの反りの大きさが0.4mm以下であった。比較例1〜3では、常温環境下または高温環境下のいずれかにおいて、液晶パネルの反りの大きさが0.4mmを超えた。
(Examples 2-4, comparative examples 1-2)
As shown in Table 1 below, combinations of the viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate were measured for warping of the panel under normal temperature environment of each laminate and warping of the panel under high temperature environment. The results are summarized in Table 1 below. In Examples 1 to 4, the size of the warp of the liquid crystal panel was 0.4 mm or less both in the normal temperature environment and in the high temperature environment. In Comparative Examples 1 to 3, the magnitude of the warpage of the liquid crystal panel exceeded 0.4 mm under either a normal temperature environment or a high temperature environment.

(実施例5〜13)
視認側偏光板と背面側偏光板との組み合わせを下記表2に示すようにして、各積層体の常温環境下におけるパネルの反り、及び高温環境下におけるパネルの反りを測定すると、常温環境下においても、高温環境下においても、液晶パネルの反りの大きさが0.4mm以下になる。
(Examples 5 to 13)
As shown in Table 2 below, the combination of the viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate is measured under the normal temperature environment when the warp of the panel under the normal temperature environment of each laminate and the warp of the panel under the high temperature environment are measured. Also in the high temperature environment, the size of the warp of the liquid crystal panel is 0.4 mm or less.

Figure 2019079058
Figure 2019079058

Figure 2019079058
Figure 2019079058


〔表2〕
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
視認側偏光板 背面側偏光板 偏光板の 視認側 背面側 偏光子の
────── ────── 偏光子 偏光子 厚み差
No. 厚み No. 厚み 厚み差 の厚み の厚み
[μm] [μm] [μm] [μm] [μm] [μm]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例5 A 77 D 67 10 12 8 4
実施例6 D 43 A 66 7 8 7 1
実施例7 B 87 E 79 8 12 8 4
実施例8 E 83 B 78 5 8 7 1
実施例9 A 77 F 74 3 12 8 4
実施例10 D 73 C 73 0 8 7 1
実施例11 A 77 E 79 −2 12 8 4
実施例12 D 73 B 78 −5 8 7 1
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
[Table 2]
--------------------------------
Viewing Side Polarizing Plate Back Side Polarizing Plate Viewing Side Polarizing Plate Back Side Polarizer
偏光 Polarizer Polarizer Thickness difference
No. Thickness No. Thickness Thickness thickness thickness difference
[μm] [μm] [μm] [μm] [μm] [μm]
--------------------------------
Example 5 A 77 D 67 10 12 8 4
Example 6 D 43 A 66 7 8 7 1
Example 7 B 87 E 79 8 12 8 4
Example 8 E 83 B 78 5 8 7 1
Example 9 A 77 F 74 3 12 8 4
Example 10 D 73 C 73 0 8 7 1
Example 11 A 77 E 79 -2 12 8 4
Example 12 D 73 B 78 -5 8 7 1
--------------------------------

本発明の偏光板のセットによれば、高温環境下における液晶パネルの反りを低減させながらも、常温環境下における液晶パネルの反りを低減することができる。   According to the set of the polarizing plate of the present invention, it is possible to reduce the warpage of the liquid crystal panel under the normal temperature environment while reducing the warpage of the liquid crystal panel under the high temperature environment.

1 視認側偏光板
2 背面側偏光板
10 第1の偏光子
11 第2の偏光子
20 第1の保護フィルム
21 第2の保護フィルム
22 第3の保護フィルム
30 輝度向上フィルム
40 第1の粘着剤層
41 第2の粘着剤層
42 第3の粘着剤層
50,51 セパレータ
60,60 プロテクトフィルム
70 測定箇所
71 偏光板
72 ガラス板
100 視認側偏光板の厚み
200 背面側偏光板の厚み
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 visual recognition side polarizing plate 2 back side polarizing plate 10 1st polarizer 11 2nd polarizer 20 1st protective film 21 2nd protective film 22 3rd protective film 30 brightness improving film 40 1st adhesive Layer 41 Second pressure-sensitive adhesive layer 42 Third pressure-sensitive adhesive layer 50, 51 Separator 60, 60 Protect film 70 Measurement location 71 Polarizing plate 72 Glass plate 100 Thickness of viewing side polarizing plate 200 Thickness of back side polarizing plate

Claims (4)

液晶セルの視認側に配置される視認側偏光板と、液晶セルの背面側に配置される背面側偏光板とからなる偏光板のセットであって、
前記視認側偏光板は、第1の保護フィルムと第1の偏光子と第2の保護フィルムとをこの順に備え、
前記背面側偏光板は、第3の保護フィルムと第2の偏光子と輝度向上フィルムとをこの順に備え、
前記視認側偏光板の厚みから前記背面側偏光板の厚みを引いた差が13μm以下であり、
前記第1の偏光子の厚みから前記第2の偏光子の厚みを引いた差が0μmを超え10μm以下である偏光板のセット。
A set of polarizing plates comprising a viewing side polarizing plate disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a back side polarizing plate disposed on the back side of the liquid crystal cell,
The viewing side polarizing plate includes a first protective film, a first polarizer, and a second protective film in this order,
The back side polarizing plate includes a third protective film, a second polarizer, and a brightness enhancement film in this order,
The difference obtained by subtracting the thickness of the back side polarizing plate from the thickness of the viewing side polarizing plate is 13 μm or less,
A set of polarizing plates in which a difference obtained by subtracting the thickness of the second polarizer from the thickness of the first polarizer is more than 0 μm and not more than 10 μm.
前記第1の偏光子の厚みが7μm以上15μm以下であり、
前記第2の偏光子の厚みが4μm以上12μm以下である請求項1に記載の偏光板のセット。
The thickness of the first polarizer is 7 μm or more and 15 μm or less,
The set of the polarizing plate of Claim 1 whose thickness of a said 2nd polarizer is 4 micrometers-12 micrometers.
前記視認側偏光板の厚み及び前記背面側偏光板の厚みが、いずれも100μm以下である請求項1又は2に記載の偏光板のセット。 The set of the polarizing plate of Claim 1 or 2 whose thickness of the said visual recognition side polarizing plate and the thickness of the said back side polarizing plate are all 100 micrometers or less. 請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板のセットを有する液晶パネル。 The liquid crystal panel which has a set of the polarizing plate in any one of Claims 1-3.
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