JP2019077861A - 着色樹脂組成物、カラーフィルタ基板および表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
固形分酸価(mgKOH/g)=中和点までに要したKOH水溶液量(mL)×5.611(mg/mL)/着色樹脂組成物の固形分重量(g)
なお、固形分酸価は、着色樹脂組成物中の固形分の各成分の酸価の加重平均値であるため、各成分の酸価と含有量が既知の場合には、計算により求めることもできる。また、固形分酸価は、各成分の酸価や配合量を調整することにより、所望の範囲に調整することができる。
カーボンブラック(三菱化学(株)製MA100) 150g、高分子分散剤(ビックケミー製“BYK”(登録商標)6919、60重量%溶液) 75g、“サイクロマー”(登録商標)P(ACA)Z250(ジプロピレングリコールモノメチルエーテル45重量%溶液、酸価110mgKOH/g、分子量20,000) 100g、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMA) 675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、ブラックマトリクス用分散液(BMD−1)を作製した。
C.I.ピグメントレッド177(チバスペシャリティケミカル(株)製“クロモフタール”レッド(登録商標) A2B) 150g、“BYK”6919 75g、“サイクロマー”P(ACA)Z250 100g、PMA 675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、赤用分散液(RD−1)を作製した。
C.I.ピグメントブルー15:6(DIC(株)製 EP193) 150g、“BYK”6919 75g、“サイクロマー”P(ACA)Z250 100g、PMA 675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、青用分散液(BD−1)を作製した。
550gの蒸留水の中に、23.1g(0.15モル)のジアゾバルビツール酸および19.2g(0.15モル)のバルビツール酸を導入した。次いで、10重量%の水酸化カリウム水溶液100gを滴下し、90分間撹拌してアゾバルビツール酸(0.3モル)を調製し、750gの蒸留水と混合した後、38.7g(0.3モル)のメラミンを導入し、下記構造式で表されるアゾ化合物および/またはその互変異性体と、一般式(ii)におけるR5〜R8が水素であるメラミンとの付加生成物(F−0)を得た。
前記方法により得られた付加生成物(F−0)に、30重量%の塩化ニッケル水溶液(115.33g 0.267モル)と30重量%の塩化亜鉛水溶液(13.50g 0.033モル)を混合して添加し、80℃で8時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、120℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、一般式(i)で表される金属アゾ化合物および/またはその互変異性体と一般式(ii)で表される化合物との付加生成物(F−2)を得た。F−2を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Me中におけるNi2+とZn2+の合計含有量は100モル%であり、Ni2+:Zn2+=89:11(モル比)であった。
前記方法により得られた付加生成物(F−0)に、30重量%の塩化ニッケル水溶液(86.83g 0.201モル)と30重量%の塩化亜鉛水溶液(44.98g 0.099モル)を混合して添加し、80℃で8時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、120℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、一般式(i)で表される金属アゾ化合物および/またはその互変異性体と一般式(ii)で表される化合物との付加生成物(F−3)を得た。F−3を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Me中におけるNi2+とZn2+の合計含有量は100モル%であり、Ni2+:Zn2+=67:33(モル比)であった。
前記方法により得られた付加生成物(F−0)に、30重量%の塩化ニッケル水溶液(129.59g 0.3モル)を添加し、80℃で8時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、120℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、金属アゾ化合物および/またはその互変異性体と一般式(ii)で表される化合物との付加生成物(F−4)を得た。F−4を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Me中におけるNi2+とZn2+の合計含有量は100モル%であり、Ni2+:Zn2+=100:0(モル比)であった。
前記方法により得られた付加生成物(F−0)に、30重量%の塩化ニッケル水溶液(116.63g 0.27モル)と30重量%の塩化銅水溶液(13.63g 0.03モル)を混合して添加し、80℃で8時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、120℃で乾燥し、乳鉢で磨砕し、金属アゾ化合物および/またはその互変異性体と一般式(ii)で表される化合物との付加生成物(F−5)を得た。F−5を硝酸で加熱分解し、希硝酸で加温溶解して定容とした。前記方法により金属イオン含有量を求めたところ、Me中のNi2+とZn2+の合計含有量は90モル%であり、Ni2+:Cu2+=90:10(モル比)であった。
C.I.ピグメントグリーン59(FASTGEN Green C100) 150g、高分子分散剤(“BYK”6919) 75g、バインダー樹脂(“アデカアークルズ”WR301) 100g、PMA 675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、ピグメントグリーン59分散液(D−1)を作製した。
30cm×35cmの無アルカリガラス上に、硬化後膜厚みが1.5μmになるようにブラックマトリクス用樹脂BM−1を塗布し、真空乾燥した。画素ピッチ50μm、ブラックマトリクス幅5μm幅のストライプ状フォトマスクを介して、i線40mJ/cm2で露光し、0.3重量%テトラメチルアンモニウム水溶液により50秒間現像を行い、230℃で30分間加熱硬化を行い、ブラックマトリクスを形成した。
容積300mlのポリエチレン製容器を用いて、シリコーン樹脂OE−6630A/B(東レ・ダウコーニング(株)製)を86重量%、βサイアロン蛍光体(デンカ(株)製 GR−240)を7重量%、KSF蛍光体(デンカ(株)製、RE−315)を7重量%の比率で混合した。得られた混合液を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK−400(倉敷紡績(株)製)を用いて、1000rpmで20分間撹拌・脱泡してシート作製用樹脂液を得た。
βサイアロン蛍光体として、デンカ(株)製 GR−240にかえてデンカ(株)製 GR−SW529Yを用いたこと以外はバックライト1の作製と同様の方法により、バックライト2を得た。得られたバックライト2をバックライト1と同様に評価したところ、発光スペクトルの490〜570nmにおけるピークの波長は528nm、その半値幅は48nmであった。
化合物G−1の合成
3,5−ジブロモベンズアルデヒド(3.0g)、4−t−ブチルフェニルボロン酸(5.3g)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(0.4g)、炭酸カリウム(2.0g)をフラスコに入れ、窒素置換した。ここに脱気したトルエン(30mL)および脱気した水(10mL)を加え、4時間還流した。反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、3,5−ビス(4−t−ブチルフェニル)ベンズアルデヒド(3.5g)を白色固体として得た。
4−(4−t−ブチルフェニル)−2−(4−メトキシフェニル)ピロール300mg、2−メトキシベンゾイルクロリド201mgとトルエン10mlの混合溶液を窒素気流下、120℃で6時間加熱した。室温に冷却後、エバポレートした。エタノール20mlで洗浄し、真空乾燥した後、2−(2−メトキシベンゾイル)−3−(4−t−ブチルフェニル)−5−(4−メトキシフェニル)ピロール260mgを得た。
上記方法により作製した透過スペクトルおよび色度測定用カラーフィルタ基板の緑色画素について、大塚電子(株)製顕微分光測定器LCF−100MAを用いて380〜780nmの透過スペクトルを測定し、CIE1931規格に基づく、C光源における色度(x、y、Y)、490〜570nmの間のピーク波長と半値幅を測定した。
熱陰極管を用いた明拓工業(株)製バックライトユニット(FL8A−EX/70)の上に、日東電工(株)製偏光子(“NPF”(登録商標)−G1220DUN)、コントラスト評価用カラーフィルタ基板、日東電工(株)製検光子(“NPF”−G1220DUN)をこの順に配置し、トプコン(株)製色彩輝度計(BM−5A)を用いて、偏光子と検光子とが平行な時の光線透過率(I1)と、偏光子と検光子とが直行したときの光線透過率(I2)を測定し、光線透過率比(I1/I2)からコントラストを算出した。
大塚電子(株)製顕微分光測定器LCF−100MAを用いて透過スペクトルを測定した箇所の膜厚を、(株)東京精密製膜厚計“サーフコム”1400Dを用いて測定した。
(x、y)座標系においてBT.2020の定義された3点(Red(0.708、0.292)、Green(0.170、0.797)、Blue(0.131、0.046))で囲まれる領域の面積を100%として、RedとBlueは定義された点のまま、Greenの座標を各実施例および比較例において測定された緑色画素の色度に置換した際のRed、Green、Blueで囲まれる領域との重なりの面積割合を算出した。
(x、y)座標系においてBT.2020の定義された3点(Red(0.708、0.292)、Green(0.170、0.797)、Blue(0.131、0.046))で囲まれる領域の面積を100%として、RedとBlueは定義された点のまま、Greenの座標を各実施例および比較例において測定された緑色画素の色度に置換した際のRed、Green、Blueで囲まれる領域の面積割合を算出した。
前述の方法により作製したカラーフィルタ基板の緑色画素を、Nikon製顕微鏡OPTIPHOT 300を用いて、倍率50倍の条件で5cm×5cmの視野を観察し、欠け面積の割合から下記基準により画素欠けを評価した。
A:欠け面積が0%
B:欠け面積が0%を超え0.01%以下
C:欠け面積が0.01%を超え0.1%以下
D:欠け面積が0.1%を超え1%以下
E:欠け面積が1%を超え20%以下
F:欠け面積が20%を超える。
前述の方法により作製したバックライト1〜3を10000cd/m2になる出力で点灯させ、大塚電子(株)製LCD評価装置LCD−720を用いて、波長490〜570nmの間の発光スペクトルを測定し、ピーク波長と半値幅を測定した。
実施例35〜37により得られた表示装置の緑色画素について、大塚電子(株)LCD評価装置LCD−720を用いて、色度x、色度yを測定した。
(x、y)座標系においてBT.2020の定義された3点(Red(0.708、0.292)、Green(0.170、0.797)、Blue(0.131、0.046))で囲まれる領域の面積を100%として、RedとBlueは定義された点のまま、Greenの座標を実施例35〜37において測定された表示装置の緑色画素の色度x、yに置換した際のRed、Green、Blueで囲まれる領域の面積割合を算出した。
上記着色材分散液D−1 4.736g、着色材分散液D−6 17.316g、着色材分散液D−11 25.309g、WR301 1.111g DPHAモノマー(日本化薬(株)製“カヤラッド”(登録商標)DPHA 酸価0.1mgKOH/g) 1.863g、光重合開始剤((株)ADEKA製“アデカアークルズ”(登録商標)NCI−831) 0.192g、連鎖移動剤(昭和電工(株)製“カレンズ”(登録商標)MT−PE1 0.021g)、密着改良剤(信越化学工業(株)製 KBM−503) 0.160g、界面活性剤(ビックケミー製“BYK”(登録商標)−333) 0.040g、重合禁止剤(DIC製ターシャリブチルカテコール(TBC)) 0.009g、PMA 7.243g、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(DPMA) 42.001gを添加し、着色材としてC.I.ピグメントグリーン59、C.I.ピグメントブルー16および付加生成物を、10:36.6:53.4(重量比)で含む緑色樹脂組成物を作製した。ピグメントブルー16の含有量100重量部に対する付加生成物の含有量は146重量部であった。固形分酸価は22.4mgKOH/gであった。光重合開始剤の配合量は固形分中1.33重量%であった。得られた緑色樹脂組成物を前述の方法により評価したところ、Y=8.3、x=0.077、膜厚は2.96μm、ピーク波長は506nm、半値幅は38nm、BT2020単純面積比は89.5%、BT2020カバー率は77.5%となった。カバー率と明るさのバランスの指標である、BT2020カバー率と緑色画素のYの積(カバー率×明るさ)は7.5であった。画素欠け評価はEであった。緑色樹脂組成物の組成および評価結果を表2に示す。
各成分の種類と配合量を表2〜5に記載のとおりに変更したこと以外は実施例1と同様にして、緑色樹脂組成物を作製した。前述の方法により評価した結果を表6〜13に示す。
実施例1〜8から、C.I.ピグメントブルー16の含有量100重量部に対する付加生成物の含有量を150〜1400重量部とすることにより画素欠けをより抑制することができることが分かる。
実施例13と26〜27から、Me中におけるNi2+およびZn2+のモル比(Ni2+:Zn2+)を70:30〜85:15にすることにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
実施例4、10、14、17、20、23から、C.I.ピグメントグリーン59、C.I.ピグメントブルー16および付加生成物の合計含有量100重量部に対して、C.I.ピグメントグリーン59を20〜60重量部含有することにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
実施例5、11、15、18、21、24から、C.I.ピグメントグリーン59、C.I.ピグメントブルー16および付加生成物の合計含有量100重量部に対して、C.I.ピグメントグリーン59を20〜60重量部含有することにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
実施例3、28〜29、31から、固形分酸価を15〜40mgKOH/gとすることにより、画素欠けをより抑制することができ、固形分酸価を17〜26mgKOH/gとすることにより、画素欠けをさらに抑制することができることが分かる。
実施例9〜12から、緑色画素の波長490〜570nmの間の透過スペクトルのピークの半値幅を55〜65nmとすることにより、BT.2020カバー率と明るさYの積が向上することが分かる。
実施例17、19〜20、22、24〜25から、x=0.164〜0.176、y=0.640〜0.720とすることにより、BT.2020カバー率を向上させることができることが分かる。
実施例28、30から、光重合開始剤含有量を固形分中1.5重量%以下とすることにより、画素欠けをより抑制することができることが分かる。
(表示装置の作製)
無アルカリガラス上にTFT素子、透明電極等を形成し、アレイ基板を作製した。実施例14により得られたカラーフィルタ基板とアレイ基板に、それぞれポリイミド配向膜を形成し、ラビング処理を行った。アレイ基板にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、ビーズスペーサーを散布した後、アレイ基板とカラーフィルタ基板を貼り合わせた。シール部に設けられた注入口からネマティック液晶(JNC(株)製“LIXON”(登録商標)JC−5007LA)を注入した後、液晶セルの両面に偏光フィルムを偏光軸が垂直になるようにして貼り合わせ、液晶パネルを得た。この液晶パネルに、バックライト光源としてバックライト1を取り付け、TABモジュール、プリント基板等を実装し、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、前述の方法により評価したところ、表示装置のBT2020単純面積比は88.6%であった。その他の評価結果をあわせて表14に示す。
バックライトの種類を表14記載のとおりに変更したこと以外は実施例35と同様にして、液晶表示装置を作製した。前述の方法により評価した結果を表14に示す。
実施例35〜37から、バックライトの490〜570nmにおけるピーク波長を510〜530nmの範囲することにより、表示装置のBT.2020単純面積比を向上することが分かる。
Claims (13)
- C.I.ピグメントグリーン59、
C.I.ピグメントブルー16、
下記一般式(i)で表される金属アゾ化合物および/またはその互変異性体と、下記一般式(ii)で表される化合物との付加生成物、および、
バインダー樹脂を含む着色樹脂組成物。
(上記一般式(i)中、R1およびR2は互いに独立して、OHまたはNHR5を表し、R3およびR4は互いに独立して、OまたはNR5を表す。ただし、R5は、水素または炭素数1〜20のアルキル基を表す。Meは、Ni2+、Zn2+、Cu2+、(Al3+)2/3、Fe2+、(Fe3+)2/3、Co2+または(Co3+)2/3を示す。ただし、Me中において、Ni2+およびZn2+の合計含有量が95〜100モル%であり、Cu2+、(Al3+)2/3、Fe2+、(Fe3+)2/3、Co2+および(Co3+)2/3の合計含有量が0〜5モル%であり、Ni2+およびZn2+のモル比(Ni2+:Zn2+)が1:9〜9:1である。上記一般式(ii)中、R6〜R8はそれぞれ独立して、水素または炭素数1〜20のアルキルを表す。) - 前記C.I.ピグメントブルー16の含有量100重量部に対して、前記付加生成物を150〜1400重量部含有する請求項1記載の着色樹脂組成物。
- 前記C.I.ピグメントグリーン59、C.I.ピグメントブルー16および付加生成物の合計含有量100重量部に対して、前記C.I.ピグメントグリーン59を20〜60重量部含有する請求項1または2記載の着色樹脂組成物。
- 固形分酸価が15〜40mgKOH/gである請求項1〜3いずれか一項記載の着色樹脂組成物。
- さらに光重合開始剤を固形分中1.5重量%以下含有する請求項1〜4いずれか一項記載の着色樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項記載の着色樹脂組成物の硬化物から形成された緑色画素を有するカラーフィルタ基板。
- 前記緑色画素の膜厚が1.5〜3μmである請求項6記載のカラーフィルタ基板。
- 前記緑色画素の波長490〜570nmの間の透過スペクトルのピークの半値幅が55〜65nmである請求項6または7記載のカラーフィルタ基板。
- CIE1931で定義されたC光源における前記緑色画素の色度が、x=0.070〜0.210、y=0.640〜0.720である請求項6〜8いずれか一項記載のカラーフィルタ基板。
- 前記緑色画素の幅が55μm以上である請求項6〜9いずれか一項記載のカラーフィルタ基板。
- 請求項6〜10いずれか一項記載のカラーフィルタ基板およびバックライトを有する表示装置。
- 前記バックライトの波長490〜570nmにおける強度のピークの波長が510〜530nmの範囲にある請求項11記載の表示装置。
- 前記バックライトが、下記一般式(iii)で表される化合物を含む色変換組成物からなる、入射光を入射光の波長よりも長波長の光に変換する色変換フィルムを有する請求項12の表示装置。
(上記一般式(iii)中、Xは、C−R15またはNを表す。R9〜R17は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、アミド基、隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪族環を表す。前記アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基の水素原子の一部又は全部は置換されていてもよい。)
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