JP2019067852A - Resin sheet, and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
【課題】樹脂組成物層の崩壊が抑制され、被着面の凹凸に樹脂組成物層を追従させて封止を行うことができる樹脂シート、および当該樹脂シートの製造方法を提供する。【解決手段】半導体装置の製造方法において電子部品の封止に使用される樹脂シート1であって、樹脂シート1が、硬化性の樹脂組成物層11を備え、樹脂組成物層11が、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、樹脂組成物層11の厚さが、100μm以上、300μm以下であり、樹脂組成物層11が、1.0質量%以上、5.0質量%以下の含有量で、加熱によって揮発する可塑性溶剤を含有する樹脂シート1。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin sheet in which disintegration of a resin composition layer is suppressed and the resin composition layer can be made to follow the unevenness of an adherend surface to perform sealing, and a method for producing the resin sheet. A resin sheet 1 used for sealing electronic parts in a method for manufacturing a semiconductor device, wherein the resin sheet 1 includes a curable resin composition layer 11 and the resin composition layer 11 is cured. It is formed from a resin composition containing a sex resin, the thickness of the resin composition layer 11 is 100 μm or more and 300 μm or less, and the resin composition layer 11 is 1.0% by mass or more and 5. A resin sheet 1 containing a plastic solvent having a content of 0% by mass or less and volatilizing by heating. [Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、半導体装置の製造方法において電子部品の封止に使用される樹脂シート、および当該シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a resin sheet used for sealing an electronic component in a method of manufacturing a semiconductor device, and a method of manufacturing the sheet.
従来、半導体装置の製造方法において、硬化性の樹脂組成物層を備える樹脂シートを用いて、半導体チップといった電子部品を封止することが行われている。例えば、基板上に設けられた電子部品に対し、当該樹脂シートにおける樹脂組成物層を積層した後、当該樹脂組成物層を硬化させて硬化層を形成することで、電子部品の封止が行われる。 Conventionally, in a method of manufacturing a semiconductor device, an electronic component such as a semiconductor chip is sealed using a resin sheet provided with a curable resin composition layer. For example, after laminating a resin composition layer in the resin sheet on an electronic component provided on a substrate, the resin composition layer is cured to form a cured layer, thereby sealing the electronic component. It will be.
上記樹脂シートの例として、特許文献1には、電子部品が内蔵された基板(以下、「部品内蔵基板」という場合がある。)の製造に使用される樹脂シートが開示されている。特に、特許文献1の実施例には、所定の樹脂を溶融混錬して混錬物を調製した後、当該混錬物を平板プレス法によりシート状に形成することで樹脂シートを製造したことが開示されている(特許文献1の段落0067)。 As an example of the said resin sheet, the resin sheet used for manufacture of the board | substrate (Hereafter, it may be mentioned "component built-in board | substrate") with which the electronic component was incorporated is disclosed by patent document 1. FIG. In particular, in the example of Patent Document 1, after a predetermined resin is melt-kneaded to prepare a kneaded product, a resin sheet is produced by forming the kneaded product into a sheet by a flat plate pressing method. Is disclosed (paragraph 0067 of Patent Document 1).
ところで、従来の樹脂シートでは、樹脂組成物層を形成するための樹脂組成物の組成によっては樹脂組成物層が脆くなり、保管時、搬送時、使用時等において、樹脂組成物層が破損や破断し易くなり、すなわち樹脂組成物層が崩壊し易いという問題があった。樹脂組成物層の崩壊が生じた樹脂シートは、半導体装置の製造に使用することが困難であり、また、そのような樹脂シートを半導体装置の製造に敢えて使用した場合には、封止を良好に行うことができず、得られる半導体装置の品質が低下してしまう。加えて、樹脂組成物層を貼付する被着面に電子部品等により凹凸が形成されている場合に、樹脂シートが、その凹凸に樹脂組成物を追従させて封止を可能とすることも課題であった。 By the way, in the conventional resin sheet, the resin composition layer becomes brittle depending on the composition of the resin composition for forming the resin composition layer, and the resin composition layer is damaged during storage, transportation, use, etc. There is a problem that the resin composition layer is easily broken, that is, the resin composition layer is easily broken. The resin sheet in which the collapse of the resin composition layer has occurred is difficult to use in the manufacture of a semiconductor device, and when such a resin sheet is used intentionally in the manufacture of a semiconductor device, sealing is good. The quality of the resulting semiconductor device is degraded. In addition, when unevenness is formed with the electronic component and the like on the adhesion surface where the resin composition layer is stuck, the resin sheet makes the resin composition follow the unevenness and enables sealing. Met.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、樹脂組成物層の崩壊が抑制され、被着面の凹凸に樹脂組成物層を追従させて封止を行うことができる樹脂シート、および当該樹脂シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and a resin sheet capable of suppressing the collapse of the resin composition layer and sealing the resin composition layer following the irregularities of the adhesion surface. And a method of producing the resin sheet.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、半導体装置の製造方法において電子部品の封止に使用される樹脂シートであって、前記樹脂シートが、硬化性の樹脂組成物層を備え、前記樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、前記樹脂組成物層の厚さが、100μm以上、300μm以下であり、前記樹脂組成物層が、1.0質量%以上、5.0質量%以下の含有量で、加熱によって揮発する可塑性溶剤を含有することを特徴とする樹脂シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, first, the present invention is a resin sheet used for sealing an electronic component in a method of manufacturing a semiconductor device, wherein the resin sheet is provided with a curable resin composition layer The resin composition layer is formed of a resin composition containing a curable resin, and the thickness of the resin composition layer is 100 μm or more and 300 μm or less, and the resin composition layer is The resin sheet characterized by containing the plastic solvent volatilized by heating by content of 1.0 mass% or more and 5.0 mass% or less is provided (invention 1).
上記発明(発明1)に係る樹脂シートでは、樹脂組成物層の厚さが上述した範囲であるとともに、樹脂組成物層が上述した含有量で、上述した可塑性溶剤(以下、単に「可塑性溶剤」ということがある。)を含有することで、樹脂組成物層が崩壊し難くなり、保管時、搬送時、使用時等において樹脂組成物層における破損や破断が生じ難いものとなり、また、被着面の凹凸に樹脂組成物層を追従させて封止を行うことができる。以上より、上記樹脂シートを使用することで、優れた品質の半導体装置を製造することができる。 In the resin sheet according to the above invention (Invention 1), the thickness of the resin composition layer is in the above-mentioned range, and the above-mentioned content of the resin composition layer is the above-mentioned plastic solvent (hereinafter simply referred to as "plastic solvent") In some cases, the resin composition layer is less likely to collapse, and the resin composition layer is less likely to be damaged or broken during storage, transport, use, etc. Sealing can be performed by making the resin composition layer follow the irregularities of the surface. As mentioned above, the semiconductor device of the outstanding quality can be manufactured by using the said resin sheet.
上記発明(発明1)において、前記樹脂組成物層は、単一の層からなることが好ましい(発明2)。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the said resin composition layer consists of a single layer (invention 2).
上記発明(発明1,2)において、前記樹脂組成物は、造膜性樹脂および無機フィラーを含有し、前記造膜性樹脂は、エステル結合を有する樹脂を実質的に含まないことが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), preferably, the resin composition contains a film-forming resin and an inorganic filler, and the film-forming resin preferably does not substantially contain a resin having an ester bond (invention) 3).
上記発明(発明3)において、前記無機フィラーは、最小被覆面積が550m2/g未満である表面処理剤により表面処理されたものであることが好ましい(発明4)。 In the said invention (invention 3), it is preferable that the said inorganic filler is what was surface-treated by the surface treating agent whose minimum coverage area is less than 550 m < 2 > / g (invention 4).
上記発明(発明1〜4)において、前記半導体装置の製造方法は、前記樹脂組成物層を硬化してなる硬化層の表面の少なくとも一部に対してメッキ処理を行う工程を含むことが好ましい(発明5)。 In the above inventions (Inventions 1 to 4), the method of manufacturing the semiconductor device preferably includes the step of plating at least a part of the surface of a cured layer formed by curing the resin composition layer ( Invention 5).
上記発明(発明1〜5)において、前記半導体装置は、部品内蔵基板であることが好ましい(発明6)。 In the said invention (invention 1-5), it is preferable that the said semiconductor device is a component built-in board | substrate (invention 6).
第2に本発明は、半導体装置の製造方法において電子部品の封止に使用される樹脂シートの製造方法であって、前記樹脂シートが、硬化性の樹脂組成物層を備え、前記樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、前記樹脂組成物層の厚さが、100μm以上、300μm以下であり、前記樹脂組成物層が、1.0質量%以上、5.0質量%以下の含有量で、加熱によって揮発する可塑性溶剤を含有し、前記製造方法が、前記樹脂組成物の塗工液を塗工して塗膜を形成する工程、および当該塗膜を乾燥することにより前記樹脂組成物層を形成する工程を備えることを特徴とする樹脂シートの製造方法を提供する(発明7)。 Second, the present invention is a method for producing a resin sheet used for sealing an electronic component in a method for producing a semiconductor device, wherein the resin sheet comprises a curable resin composition layer, and the resin composition The layer is formed of a resin composition containing a curable resin, and the thickness of the resin composition layer is 100 μm or more and 300 μm or less, and the resin composition layer is 1.0% by mass Above, a content of 5.0% by mass or less, containing a plasticizing solvent that volatilizes by heating, the production method is a step of applying a coating liquid of the resin composition to form a coating, and There is provided a process for producing a resin sheet, comprising the step of forming the resin composition layer by drying a coating film (Invention 7).
上記発明(発明7)においては、前記樹脂組成物の塗工液の1回の塗工により前記塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより、上記(発明2)の単一の層からなる樹脂組成物層を形成することを含むことが好ましい(発明8)。 In the said invention (invention 7), the said coating film is formed by one application of the coating liquid of the said resin composition, and the single layer of said (invention 2) is dried by drying the said coating film. It is preferable to include forming the resin composition layer which consists of (invention 8).
上記発明(発明7,8)において、前記樹脂組成物の塗工液は、沸点が130℃以上である希釈剤を含有することが好ましい(発明9)。 In the said invention (invention 7 and 8), it is preferable that the coating liquid of the said resin composition contains the diluent whose boiling point is 130 degreeC or more (invention 9).
本発明の樹脂シートは、保管時、搬送時、使用時等において、樹脂組成物層の崩壊が抑制され、被着面の凹凸に樹脂組成物層を追従させて封止を行うことができる。 In the resin sheet of the present invention, the collapse of the resin composition layer is suppressed during storage, transport, use, etc., and the resin composition layer can be made to follow the irregularities on the adherend surface for sealing.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔樹脂シート〕
図1には、本実施形態に係る樹脂シート1の断面図が示される。図1に示すように、本実施形態に係る樹脂シート1は、樹脂組成物層11と、当該樹脂組成物層11の少なくとも一方の面に積層された剥離シート12とを備える。なお、樹脂組成物層11における剥離シート12とは反対の面に、別の剥離シートがさらに積層されてもよい。ただし、剥離シート12および別の剥離シートは省略されてもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Resin sheet]
FIG. 1 shows a cross-sectional view of the resin sheet 1 according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the resin sheet 1 according to the present embodiment includes a
1.樹脂組成物層
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11が硬化性を有する。ここで、硬化性を有するとは、樹脂組成物層11が加熱等によって硬化し得ることをいう。すなわち、樹脂組成物層11は、樹脂シート1を構成している状態では未硬化である。樹脂組成物層11は、熱硬化性であることが好ましい。これにより、樹脂組成物層11の厚さが大きかったり、着色剤を含有していたりすることにより、樹脂組成物層11に対してエネルギー線を照射することによる硬化処理をし難い場合であっても、当該樹脂組成物層11を良好に硬化することができる。
1. Resin Composition Layer In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11が、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものである。さらに、本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11の厚さが、100μm以上、300μm以下であるとともに、樹脂組成物層11が、1.0質量%以上、5.0質量%以下の含有量で、可塑性溶剤を含有する。
In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11が上述した含有量で可塑性溶剤を含有するとともに、樹脂組成物層11の厚さが上記範囲のように十分に厚いことにより、樹脂組成物層11を貼付する面が凹凸を有している場合であっても、樹脂組成物層11をその凹凸に追従させつつ、封止を行うことができる。
In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the
以上より、本実施形態に係る樹脂シート1を使用することで、優れた品質の半導体装置を製造することができる。 As mentioned above, the semiconductor device of the outstanding quality can be manufactured by using resin sheet 1 concerning this embodiment.
本実施形態における樹脂組成物は、前述の通り硬化性樹脂を含有し、好ましくは、造膜性樹脂、無機フィラーおよび硬化触媒の少なくとも一種を含有する。 The resin composition in the present embodiment contains a curable resin as described above, and preferably contains at least one of a film-forming resin, an inorganic filler, and a curing catalyst.
(1)硬化性樹脂
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物が硬化性樹脂を含有することにより、当該樹脂組成物から形成された樹脂組成物層11を良好に硬化することができ、電子部品を強固に封止することが可能となる。硬化性樹脂としては、樹脂組成物層11の厚さが大きかったり、着色剤を含有していたりすることにより、樹脂組成物層11に対してエネルギー線を照射による硬化処理をし難い場合であっても、当該樹脂組成物層11を良好に硬化することができる観点から、熱硬化性樹脂が好ましい。また、熱硬化性樹脂の硬化のための加熱によって、樹脂組成物層11中の可塑性溶剤を揮発させることが容易となるため、樹脂組成物層11が硬化してなる硬化層は、可塑性溶剤を含有しないものとなる。そのため、本実施形態に係る樹脂シート1を使用して製造される、上記硬化層を備える半導体装置では、可塑性溶剤による悪影響が生じない。熱硬化性樹脂としては、樹脂組成物層11の硬化を可能とするものであれば特に限定されず、例えば、封止材に通常含有される樹脂を使用することができる。具体的には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイミド化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾオキサジン化合物、酸無水物化合物、アミン系化合物、活性エステル系樹脂、シアネートエステル系樹脂等が挙げられ、これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、またはそれらの混合物を使用することが好ましく、少なくともエポキシ樹脂を使用することが好ましい。なお、フェノキシ樹脂や、アクリル樹脂で側鎖にグリシジル基を有するもの等、高分子量体でエポキシ基を有するものも、熱によりエポキシ基が反応し、樹脂組成物層11の硬化に関与しうるが、本実施形態に係る樹脂シート1においては、高分子量体で、樹脂組成物層11をシート状に形成する機能を有するものは造膜性樹脂とみなす。このような高分子量体の重量平均分子量は、一般的に25,000以上である。
(1) Curable resin In the resin sheet 1 which concerns on this embodiment, when the resin composition contains curable resin, the
エポキシ樹脂は、一般的に、加熱を受けると三次元網状化し、強固な硬化物を形成する性質を有する。このようなエポキシ樹脂としては、公知の種々のエポキシ樹脂が用いることができ、具体的には、ビスフェノールA、ビスフェノールF、レゾルシノール、フェニルノボラック、クレゾールノボラック等のフェノール類のグリシジルエーテル;ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテル;フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等のカルボン酸のグリシジルエーテル;アニリンイソシアヌレート等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したグリシジル型もしくはアルキルグリシジル型のエポキシ樹脂;ビニルシクロヘキサンジエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−ジシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシ)シクロヘキシル−5,5−スピロ(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン等のように、分子内の炭素−炭素二重結合を例えば酸化することによりエポキシが導入された、いわゆる脂環型エポキシドを挙げることができる。その他、ビフェニル骨格、トリフェニルメタン骨格、ジシクロヘキサジエン骨格、ナフタレン骨格等を有するエポキシ樹脂を用いることもできる。これらエポキシ樹脂は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。上述したエポキシ樹脂の中でも、ビスフェノールAのグリシジルエーテル(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂(ビフェニル型エポキシ樹脂)、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂(ナフタレン型エポキシ樹脂)またはこれらの組み合わせを使用することが好ましい。 Epoxy resins generally have the property of being three-dimensional reticulated upon heating and forming a rigid cured product. As such an epoxy resin, various known epoxy resins can be used. Specifically, glycidyl ethers of phenols such as bisphenol A, bisphenol F, resorcinol, phenyl novolac, cresol novolac; butanediol, polyethylene Glycidyl ethers of alcohols such as glycol and polypropylene glycol; Glycidyl ethers of carboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and tetrahydrophthalic acid; Glycidyl type in which an active hydrogen bonded to a nitrogen atom such as aniline isocyanurate is substituted with a glycidyl group or Epoxy resins of the alkyl glycidyl type; vinylcyclohexane diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-dicyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxy So-called alicyclics in which an epoxy is introduced by, for example, oxidation of a carbon-carbon double bond in the molecule, such as cyclohexyl) -5,5-spiro (3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane, etc. Type epoxides can be mentioned. In addition, an epoxy resin having a biphenyl skeleton, a triphenylmethane skeleton, a dicyclohexadiene skeleton, a naphthalene skeleton and the like can also be used. These epoxy resins can be used singly or in combination of two or more. Among the epoxy resins described above, glycidyl ether of bisphenol A (bisphenol A type epoxy resin), epoxy resin having biphenyl skeleton (biphenyl type epoxy resin), epoxy resin having naphthalene skeleton (naphthalene type epoxy resin), or a combination thereof It is preferred to use.
フェノール樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールA、ジアリルビスフェノールA、ビフェノール、ビスフェノールF、ジアリルビスフェノールF、トリフェニルメタン型フェノール、テトラキスフェノール、ノボラック型フェノール、クレゾールノボラック樹脂、ビフェニルアラルキル骨格を有するフェノール(ビフェニル型フェノール)等が挙げられ、これらの中でも、ビフェニル型フェノールを使用することが好ましい。これらのフェノール樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用する場合には、エポキシ樹脂との反応性等の観点から、フェノール樹脂を併用することが好ましい。 As a phenol resin, for example, bisphenol A, tetramethyl bisphenol A, diallyl bisphenol A, biphenol, bisphenol F, diallyl bisphenol F, triphenylmethane type phenol, tetrakis phenol, novolac type phenol, cresol novolac resin, biphenylaralkyl skeleton A phenol (biphenyl type phenol) etc. are mentioned, It is preferable to use a biphenyl type phenol among these. These phenolic resins can be used singly or in combination of two or more. In addition, when using an epoxy resin as a thermosetting resin, it is preferable to use a phenol resin together from a viewpoint of the reactivity with an epoxy resin etc.
樹脂組成物中における熱硬化性樹脂の含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に15質量%以上であることが好ましく、さらには20質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、60質量%以下であることが好ましく、特に50質量%以下であることが好ましく、さらには40質量%以下であることが好ましい。当該含有量が10質量%以上であることで、樹脂組成物層11の硬化がより十分なものとなり、電子部品をより強固に封止することができる。また、当該含有量が60質量%以下であることで、樹脂組成物層11の意図しない段階での硬化をより抑制することができ、保存安定性がより優れたものとなる。なお、樹脂組成物を希釈して塗工液とし、その塗工、乾燥を経てシート状に形成する場合、樹脂組成物中における熱硬化性樹脂の含有量は、乾燥工程において揮発する成分の量を除いた量を基準とし、樹脂組成物の他の構成成分の含有量も同様とする。
The content of the thermosetting resin in the resin composition is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more. In addition, the content is preferably 60% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less. When the content is 10% by mass or more, curing of the
硬化性樹脂として、エネルギー線硬化性樹脂を用いてもよい。エネルギー線硬化性樹脂の例としては、紫外線により硬化する樹脂が挙げられ、紫外線により硬化する樹脂の例としては、分子内にアクリロイル基、メタクリロイル基等の反応性二重結合を有する基を有する樹脂が挙げられる。エネルギー線硬化性樹脂を用いる場合には、樹脂組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物が、熱硬化性樹脂およびエネルギー線硬化性樹脂の両方を含有していてもよい。 An energy ray curable resin may be used as the curable resin. Examples of energy ray-curable resins include resins cured by ultraviolet light, and examples of resins cured by ultraviolet light include resins having a group having a reactive double bond such as an acryloyl group or methacryloyl group in the molecule. Can be mentioned. When using an energy ray-curable resin, the resin composition preferably further contains a photopolymerization initiator. In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the resin composition may contain both a thermosetting resin and an energy ray curable resin.
(2)造膜性樹脂
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物が、造膜性樹脂をさらに含有することが好ましい。これにより、樹脂組成物層11をシート状に形成することが容易となる。
(2) Film-Forming Resin In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the resin composition preferably further contains a film-forming resin. Thereby, it becomes easy to form the
当該造膜性樹脂は、エステル結合を実質的に有しない樹脂を含むことが好ましい。造膜性樹脂としてのエステル結合を実質的に有しない樹脂の使用は、本実施形態に係る樹脂シート1が、アルカリ性溶液を用いた処理を行う工程およびメッキ処理を行う工程を含む半導体装置の製造方法に好適となる点から好ましい。このような製造方法の例としては、部品内蔵基板の製造方法が挙げられる。部品内蔵基板の製造方法では、電子部品に対して樹脂シート1における樹脂組成物層11を積層した後、当該樹脂組成物層11を硬化させて硬化層を形成することで、電子部品を封止する。その後、当該硬化層を貫通する孔を形成し、さらに、当該孔を通じて電子部品と外部とを電気的に接続する配線を形成する。上記孔の形成の際には、硬化層を構成する樹脂の残渣(以下「スミア」という場合がある。)が発生し、このスミアが孔内に残ることがある。スミアが孔内に残った状態で配線を形成すると、配線の導通不良といった問題が生じ易くなるため、孔を形成した後且つ配線を形成する前において、発生したスミアを除去する処理(以下「デスミア処理」ということがある。)が行われる。このようなデスミア処理の手法の1つとしては、処理の対象をアルカリ性溶液に晒すという手法が存在し、当該手法では、スミアを、アルカリ性溶液に溶解させて除去することができる。
It is preferable that the said film-forming resin contains resin which does not have an ester bond substantially. The use of a resin substantially having no ester bond as a film-forming resin is a process for producing a semiconductor device including a step of performing a treatment using an alkaline solution and a step of performing a plating treatment with the resin sheet 1 according to the present embodiment. It is preferable from the point which becomes suitable for a method. An example of such a manufacturing method is a method of manufacturing a component built-in substrate. In the method for manufacturing a component-embedded substrate, after laminating the
ここで、エステル結合を実質的に有しない樹脂はアルカリ性溶液中に溶出し難い。そのため、エステル結合を実質的に有しない樹脂を含む樹脂組成物を用いて形成された樹脂組成物層11を備える本実施形態に係る樹脂シート1を、上述した半導体装置の製造方法に使用する場合には、アルカリ性溶液を用いたデスミア処理を行う際に、硬化層中の成分がアルカリ性溶液中に溶出し難い。さらに、上記樹脂組成物が後述する無機フィラーを含有し、これにより上記硬化層が当該無機フィラーを含有するものとなっている場合、当該無機フィラーは硬化層からアルカリ性溶液中に適度に脱離する。このように、無機フィラーの周囲のマトリックスとなっていた部分がアルカリ性溶液中に溶出することなく良好に残存するとともに、無機フィラーが適度に脱離することにより、硬化層の表面には微小な凹凸が存在するものとなる。デスミア処理に続いて、メッキ処理を、この微小な凹凸を有する硬化層の表面に対して行うことで、当該表面に対するメッキのアンカー効果が良好に発揮され、硬化層におけるメッキの定着性が優れたものとなる(以下、このような効果を「メッキ定着向上効果」ともいう。)。その結果、硬化層の表面に対して配線が良好に定着した半導体装置を製造することが可能となる。
Here, the resin having substantially no ester bond is difficult to elute in an alkaline solution. Therefore, when using resin sheet 1 concerning this embodiment provided with
造膜性樹脂の例としては、ポリビニルアセタール樹脂、フェノキシ系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ゴム系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられ、これらは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。エステル結合を実質的に有しない樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、フェノキシ樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂およびフェノキシ樹脂が好ましく、ポリビニルアセタール樹脂を用いることがより好ましい。樹脂組成物がポリビニルアセタール樹脂を含むことにより、当該樹脂組成物の塗工液が比較的高い粘度を有するものとなり、当該塗工液を塗工することで、樹脂組成物層11を前述した厚さに形成することが容易となる。特に、当該塗工液の1回の塗工によって樹脂組成物層11を形成することも可能となるため、高い生産性により樹脂シート1を製造することが可能となる。
Examples of film-forming resins include polyvinyl acetal resins, phenoxy resins, olefin resins, polyester resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, polyamide resins, polystyrene resins, polysiloxane resins, rubber resins And acrylic resins and the like, and these can be used singly or in combination of two or more. Examples of the resin having substantially no ester bond include polyvinyl acetal resin, phenoxy resin, olefin resin, polyurethane resin, polyamide resin, polystyrene resin, polysiloxane resin, rubber resin and the like. Among them, polyvinyl acetal resin and phenoxy resin are preferable, and polyvinyl acetal resin is more preferably used. When the resin composition contains a polyvinyl acetal resin, the coating liquid of the resin composition has a relatively high viscosity, and by coating the coating liquid, the thickness of the
上記ポリビニルアセタール樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール、ポリビニルアルコールとアセトアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルアセトアセタール等が挙げられ、これらは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ポリビニルブチラールを使用することが好ましい。 Examples of the polyvinyl acetal resin include polyvinyl butyral obtained by reacting polyvinyl alcohol and butyraldehyde, polyvinyl formal obtained by reacting polyvinyl alcohol and formaldehyde, and polyvinyl obtained by reacting polyvinyl alcohol and acetaldehyde. The acetoacetal etc. are mentioned, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among these, polyvinyl butyral is preferably used.
上記フェノキシ系樹脂としては、特に限定されないものの、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールA/ビスフェノールF共重合型、ビスフェノールS型、ビスフェノールアセトフェノン型、ノボラック型、フルオレン型、ジシクロペンタジエン型、ノルボルネン型、ナフタレン型、アントラセン型、アダマンタン型、テルペン型、トリメチルシクロヘキサン型、ビフェノール型、ビフェニル型等が例示され、これらの中でもビスフェノールA型フェノキシ樹脂を使用することが好ましい。 The phenoxy resin is not particularly limited, but, for example, bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol A / bisphenol F copolymer type, bisphenol S type, bisphenol acetophenone type, novolac type, fluorene type, dicyclopentadiene type, Examples thereof include norbornene type, naphthalene type, anthracene type, adamantane type, terpene type, trimethylcyclohexane type, biphenol type and biphenyl type. Among these, it is preferable to use a bisphenol A type phenoxy resin.
エステル結合を実質的に有しない樹脂の重量平均分子量は、25,000以上であることが好ましく、特に50,000以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、600,000以下であることが好ましく、特に300,000以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the resin substantially free of ester bonds is preferably 25,000 or more, and particularly preferably 50,000 or more. Further, the weight average molecular weight is preferably 600,000 or less, and particularly preferably 300,000 or less.
樹脂組成物中における造膜性樹脂の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには5質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、30質量%以下であることが好ましく、特に20質量%以下であることが好ましく、さらには10質量%以下であることが好ましい。当該含有量が上記範囲であることで、樹脂組成物層11をシート状に形成することがより容易となる。
The content of the film-forming resin in the resin composition is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. In addition, the content is preferably 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less. When the content is in the above range, it becomes easier to form the
樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層において、前述の硬化性樹脂の硬化物は、アルカリへの耐性は強い。したがって、アルカリによる影響を受けやすい造膜性樹脂の主成分を、エステル結合を実質的に有しないものとすることで、メッキ定着向上効果が安定的に発揮されやすいため好ましい。造膜性樹脂中におけるエステル結合を実質的に有しない樹脂の含有量は、75質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、92質量%以上であることがさらに好ましい。また、造膜性樹脂中におけるエステル結合を実質的に有しない樹脂の含有量は100質量%以下であることが好ましい。
In the cured layer formed by curing the
エステル結合を有する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリエステルウレタン系樹脂等が挙げられる。メッキ定着向上効果を高める観点から、造膜性樹脂におけるエステル結合を有する樹脂の含有量を低減させることが好ましく、造膜性樹脂全体の質量に対するエステル結合を有する樹脂の質量は、25質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、8質量%以下であることがさらに好ましく、造膜性樹脂がエステル結合を有する樹脂を実質的に含まないことが特に好ましい。 As resin which has an ester bond, acrylic resin, polyester resin, polyester urethane resin, etc. are mentioned. From the viewpoint of enhancing the plating fixing improvement effect, it is preferable to reduce the content of the ester bond-containing resin in the film-forming resin, and the mass of the ester bond-containing resin is 25% by mass or less Is preferably 15% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and particularly preferably the film-forming resin is substantially free of a resin having an ester bond.
(3)無機フィラー
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物が無機フィラーをさらに含有することが好ましい。これにより、樹脂組成物層11が硬化されてなる硬化層が、優れた機械的強度を効果的に発揮するものとなる。さらに、硬化層に対してアルカリ性溶液を用いたデスミア処理を行う際に、無機フィラーが硬化層から適度に脱離し、その結果、前述したような、硬化層の表面に対するメッキのアンカー効果が良好に発揮され、硬化層におけるメッキの定着性が優れたものとなる。
(3) Inorganic Filler In resin sheet 1 concerning this embodiment, it is preferred that a resin composition further contains an inorganic filler. Thereby, the cured layer in which the
上記無機フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、ガラス、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミウイスカ、窒化ほう素、結晶性シリカ、非晶性シリカ、ムライト、コージェライト等の複合酸化物、モンモリロナイト、スメクタイト等を材料とするフィラーを例示することができ、これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でもシリカフィラーを使用することが好ましい。 Examples of the inorganic filler include silica, alumina, glass, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride Examples of the filler include aluminum borate, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica, mullite, composite oxide such as cordierite, montmorillonite, smectite, etc. Or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a silica filler.
無機フィラーの形状は、粒状、針状、板状、不定型等の何れでもよいものの、これらの中でも球状であることが好ましい。 The shape of the inorganic filler may be any of granular, needle-like, plate-like, indeterminate and the like, and among them, it is preferably spherical.
上記無機フィラーの平均粒径は、0.01μm以上であることが好ましく、特に0.1μm以上であることが好ましく、さらには0.3μm以上であることが好ましい。また、上記無機フィラーの平均粒径は、3.0μm以下であることが好ましく、特に1.0μm以下であることが好ましい。無機フィラーの平均粒径が上記範囲であることにより、樹脂組成物層11が硬化されてなる硬化層が機械的強度を効果的に発揮し易くなるとともに、無機フィラーが硬化層からアルカリ性溶液中に適度に脱離し易いものとなる。なお、本明細書における無機フィラーの平均粒径は、粒度分布測定装置(日機装社製,製品名「ナノトラックWave−UT151」)を使用して、動的光散乱法により測定した値とする。
The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 0.01 μm or more, particularly preferably 0.1 μm or more, and further preferably 0.3 μm or more. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 3.0 μm or less, and particularly preferably 1.0 μm or less. When the average particle diameter of the inorganic filler is in the above range, the cured layer formed by curing of the
また、上記無機フィラーの最大粒径は、0.05μm以上であることが好ましく、特に0.5μm以上であることが好ましい。また、当該最大粒径は、5μm以下であることが好ましく、特に3μm以下であることが好ましい。無機フィラーの最大粒径が上記範囲であることで、硬化層中に無機フィラーを充填し易くなり、硬化層がより優れた機械的強度を有するものとなる。なお、本明細書における無機フィラーの最大粒径は、粒度分布測定装置(日機装社製,製品名「ナノトラックWave−UT151」)を使用して、動的光散乱法により測定した値とする。 The maximum particle size of the inorganic filler is preferably 0.05 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more. Further, the maximum particle size is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less. When the maximum particle size of the inorganic filler is in the above range, the inorganic filler can be easily filled in the hardened layer, and the hardened layer has more excellent mechanical strength. In addition, let the largest particle size of the inorganic filler in this specification be a value measured by a dynamic light scattering method using a particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., product name “Nanotrac Wave-UT 151”).
本実施形態に係る樹脂シート1では、無機フィラーが表面処理剤により表面処理されていることが好ましい。これにより、樹脂組成物中における無機フィラーの分散性や充填性が改善されるとともに、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層に対してアルカリ性溶液を用いたデスミア処理を行う際に、無機フィラーが硬化層から適度に脱離し易くなる。特に、当該表面処理剤の最小被覆面積は、550m2/g未満であることが好ましく、特に520m2/g以下であることが好ましく、さらには450m2/g以下であることが好ましい。また、表面処理剤の最小被覆面積は、100m2/g以上であることが好ましく、特に200m2/g以上であることが好ましく、さらには300m2/g以上であることが好ましい。表面処理剤の最小被覆面積が550m2/g未満であることで、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層からの無機フィラーの脱離が良好に生じ易くなり、その結果、硬化層におけるメッキの優れた定着性が得やすくなる。また、表面処理剤の最小被覆面積が100m2/g以上であることで、樹脂組成物中における無機フィラーの分散性や充填性がより優れたものとなる。
In the resin sheet 1 which concerns on this embodiment, it is preferable that the inorganic filler is surface-treated by the surface treating agent. As a result, the dispersibility and the filling property of the inorganic filler in the resin composition are improved, and when performing a desmear treatment using an alkaline solution on the cured layer formed by curing the
上記表面処理剤の例としては、エポキシシラン、ビニルシラン等が挙げられる。これらの中でも、エポキシシランを使用することが好ましい。エポキシシランの具体例としては、例えば3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、無機フィラーの脱離を効果的に促進できるという観点から、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用することが好ましい。 An epoxysilane, a vinylsilane, etc. are mentioned as an example of the said surface treatment agent. Among these, epoxysilane is preferably used. Specific examples of the epoxysilane include, for example, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane etc. are mentioned. Among these, it is preferable to use 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane from the viewpoint of effectively promoting the elimination of the inorganic filler.
上記ビニルシランの具体例としては、例えばビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン等が挙げられる。これらの中でも、無機フィラーの脱離を効果的に促進できるという観点から、ビニルトリメトキシシランを使用することが好ましい。 Specific examples of the vinylsilane include vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, and the like. Among these, it is preferable to use vinyltrimethoxysilane from the viewpoint of being able to effectively promote the detachment of the inorganic filler.
無機フィラーを表面処理剤で表面処理する方法は、特に限定されず、一般的な方法により行うことができる。例えば、混合機を用いて未処理の無機フィラーを常温にて撹拌し、そこへ表面処理剤を噴霧した後、さらに所定時間撹拌することで表面処理することができる。噴霧後の撹拌時間は、例えば5分以上、15分以下であることが好ましい。なお、表面処理剤を無機フィラーに十分に定着させるために、上記の操作後、混合機から無機フィラーを取り出して1日以上放置してもよく、また、軽微な加熱処理を行なってもよい。また、均一に表面処理を行うために、表面処理剤の噴霧した後、有機溶媒をさらに添加して、上記撹拌を行ってもよい。混合機としては、公知のものを使用でき、例えば、Vブレンダー、リボンブレンダー、バブルコーンブレンダー等のブレンダー、ヘンシェルミキサー、コンクリートミキサー等のミキサー、ボールミル等が挙げられ、これらの中でもミキサーを使用することが好ましい。 The method for surface-treating the inorganic filler with a surface treatment agent is not particularly limited, and can be performed by a general method. For example, after a non-processed inorganic filler is stirred at normal temperature using a mixer and the surface treatment agent is sprayed thereto, the surface treatment can be performed by further stirring for a predetermined time. The stirring time after spraying is preferably, for example, 5 minutes or more and 15 minutes or less. In order to fix the surface treatment agent to the inorganic filler sufficiently, after the above operation, the inorganic filler may be removed from the mixer and left for a day or more, or a slight heat treatment may be performed. Moreover, in order to surface-treat uniformly, after spraying a surface treating agent, the organic solvent may be further added and the said stirring may be performed. As a mixer, a well-known thing can be used, For example, Blenders, such as V blender, a ribbon blender, a bubble cone blender, a Henschel mixer, mixers, such as a concrete mixer, a ball mill etc. are mentioned, Among these, using a mixer Is preferred.
樹脂組成物中における、無機フィラーの含有量は、40質量%以上であることが好ましく、特に50質量%以上であることが好ましく、さらには60質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、90質量%以下であることが好ましく、特に85質量%以下であることが好ましく、さらには80質量%以下であることが好ましい。無機フィラーの含有量が40質量%以上であることで、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層がより良好な機械的強度を有するものとなる。また、無機フィラーの含有量が90質量%以下であることで、樹脂組成物層11が硬化し易いものとなり、樹脂シート1を使用してより良好な品質を有する半導体装置を製造することが可能となる。なお、従来の樹脂シートでは、樹脂組成物層が、上記範囲のように比較的多い含有量の無機フィラーを含有する樹脂組成物から形成されている場合、当該樹脂組成物層は脆くなり、保管時、搬送時、使用時等において崩壊し易いものとなる。しかしながら、本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11の厚さが前述した範囲であるとともに、樹脂組成物層が前述した含有量で可塑性溶剤を含有することにより、無機フィラーの含有量が上記範囲である場合であっても、樹脂組成物層11の崩壊が抑制される。
The content of the inorganic filler in the resin composition is preferably 40% by mass or more, particularly preferably 50% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more. The content is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less. When the content of the inorganic filler is 40% by mass or more, a cured layer obtained by curing the
また、無機フィラーが表面処理剤で表面処理されたものである場合、樹脂組成物中に含有される無機フィラーのうち、表面処理剤で表面処理された無機フィラーの割合は、70質量%以上であることが好ましく、特に85質量%以上であることが好ましい。当該割合が上記範囲であることで、硬化層からの無機フィラーの脱離を効果的に促進することと、硬化層が優れた機械的強度を有することとを良好に両立することが可能となる。 When the inorganic filler is surface-treated with a surface treatment agent, the proportion of the inorganic filler surface-treated with the surface treatment agent is 70% by mass or more among the inorganic fillers contained in the resin composition. The content is preferably 85% by mass or more. When the ratio is in the above-mentioned range, it becomes possible to achieve both of effectively promoting the detachment of the inorganic filler from the hardened layer and the excellent mechanical strength of the hardened layer. .
(4)硬化触媒
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物が、熱硬化性樹脂を含む場合、硬化触媒をさらに含有することが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂の硬化反応を効果的に進行させることが可能となり、樹脂組成物層11を良好に硬化することが可能となる。硬化触媒の例としては、イミダゾール系硬化触媒、アミン系硬化触媒、リン系硬化触媒等が挙げられる。
(4) Curing catalyst In the resin sheet 1 which concerns on this embodiment, when a resin composition contains a thermosetting resin, it is preferable to further contain a curing catalyst. As a result, the curing reaction of the thermosetting resin can be effectively advanced, and the
イミダゾール系硬化触媒の具体例としては、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジ(ヒドロキシメチル)イミダゾールなどが挙げられ、反応性の観点から、2−エチル−4−メチルイミダゾールを使用することが好ましい。 Specific examples of the imidazole-based curing catalyst include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl 2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4,5-di (hydroxymethyl) imidazole, etc. From the viewpoint of - It is preferred to use ethyl-4-methylimidazole.
アミン系硬化触媒の具体例としては、2,4−ジアミノ−6−〔2’―メチルイミダゾリル−(1’)〕エチル−s−トリアジン等のトリアジン化合物、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7(DBU)、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン等の第三級アミン化合物が挙げられる。中でも、2,4−ジアミノ−6−〔2’―メチルイミダゾリル−(1’)〕エチル−s−トリアジンが好ましい。 Specific examples of the amine curing catalyst include triazine compounds such as 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)] ethyl-s-triazine, 1,8-diazabicyclo [5,4, 0] Undecene-7 (DBU), triethylenediamine, benzyldimethylamine, tertiary amine compounds such as triethanolamine and the like. Among these, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1 ')] ethyl-s-triazine is preferable.
また、リン系硬化触媒の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(p−メチルフェニル)ホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン等が挙げられる。 Further, specific examples of the phosphorus-based curing catalyst include triphenylphosphine, tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenyl) phosphine and the like.
上述した硬化触媒は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The curing catalysts described above may be used alone or in combination of two or more.
樹脂組成物中における硬化触媒の含有量は、0.01質量%以上であることが好ましく、特に0.05質量%以上であることが好ましく、さらには、0.1質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、2.0質量%以下であることが好ましく、特に1.5質量%以下であることが好ましく、さらには1.0質量%以下であることが好ましい。当該含有量が上記範囲であることで、樹脂組成物11をより良好に硬化することが可能となる。
The content of the curing catalyst in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more, particularly preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more preferable. The content is preferably 2.0% by mass or less, particularly preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or less. When the content is in the above range, the
(5)可塑性溶剤
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11が、1.0質量%以上の含有量で、可塑性溶剤を含有する。可塑性溶剤は、後述するように、樹脂組成物の塗工液を塗工して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することで樹脂組成物層11を形成する場合に、塗膜の乾燥後も樹脂組成物層11中に残るものである。樹脂組成物層11が、上記の含有量で可塑性溶剤を含有することにより、前述したように、樹脂組成物層11の脆さが改善され、樹脂組成物層11は崩壊し難いものとなり、保管時、搬送時、使用時等において樹脂組成物層11における破損や破断の発生が抑制される。さらに、樹脂組成物層11が所定の柔軟性を有するものとなるため、樹脂組成物層11によって電子部品の周囲を十分に覆い易くなり、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層と電子部品との間における空隙の形成を良好に抑制することができる。このような観点から、樹脂組成物層11の可塑性溶剤の含有量は、1.2質量%以上であることが好ましく、特に1.5質量%以上であることが好ましい。一方、樹脂組成物層11中における可塑性溶剤の含有量の上限値は、5.0質量%以下であり、4.5質量%以下であることが好ましく、特に4.0質量%以下であることが好ましい。樹脂組成物層11中における可塑性溶剤の含有量が5.0質量%を超えると、樹脂組成物層11をシート状に形成することが困難となる。なお、樹脂組成物層11中における可塑性溶剤の含有量の測定方法は、後述する試験例に記載される通りである。
(5) Plastic solvent In resin sheet 1 concerning this embodiment,
上記可塑性溶剤は、樹脂組成物層11の脆さを十分に改善できるものであれば限定されない。前述の通り、樹脂組成物層11は、熱硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであることが好ましく、この場合、電子部品の封止の際には、樹脂組成物層11を加熱することで硬化することができる。ここで、可塑性溶剤は、加熱によって揮発するものであることで、上記加熱によって揮発し、形成される硬化層から十分に除去される。なお、可塑性溶剤は、保管時や搬送時のような電子部品への適用の前の段階において、樹脂組成物層11から過度に放出されることを抑制するために、常温では揮発し難いものであることが好ましい。また、後述するように、樹脂組成物を溶媒で希釈して塗工液を調製した後、当該塗工液を用いて樹脂組成物層11が形成される場合には、上記可塑性溶剤は、当該塗工液を調製するために使用される溶媒であることが好ましい。
The plastic solvent is not limited as long as it can sufficiently improve the brittleness of the
上記可塑性溶剤は、沸点が130℃以上であるものが好ましく、特に135℃以上であるものが好ましく、さらには140℃以上であるものが好ましい。また、上記可塑性溶剤は、沸点が210℃以下であるものが好ましく、特に190℃以下であるものが好ましく、さらには170℃以下であるものが好ましい。上記可塑性溶剤の沸点が130℃以上であることで、当該可塑性溶剤を含む塗工液を塗布してなる塗膜を乾燥させる際に、当該塗膜中に可塑性溶剤が適度に残り易くなり、樹脂組成物層11中の可塑性溶剤の含有量を前述した値に調整し易くなる。さらに、樹脂シート1の保管時や搬送時において、樹脂組成物層11から可塑性溶剤が放出されることを効果的に抑制することができ、上述の通り調整した可塑性溶剤の含有量を長期間維持し易くなる。一方、上記可塑性溶剤の沸点が210℃以下であることで、樹脂組成物層11を加熱により硬化する場合に、当該加熱によって可塑性溶剤が揮発し易くなる結果、硬化層中の可塑性溶剤の含有量を十分に低下させ易くなる。
The above-mentioned plasticizing solvent preferably has a boiling point of 130 ° C. or higher, particularly preferably 135 ° C. or higher, and more preferably 140 ° C. or higher. The above-mentioned plasticizing solvent preferably has a boiling point of 210 ° C. or less, particularly preferably 190 ° C. or less, and more preferably 170 ° C. or less. When the boiling point of the plasticizing solvent is 130 ° C. or more, the plasticizing solvent tends to be appropriately left in the coating when the coating formed by applying the coating solution containing the plasticizing solvent is dried. It becomes easy to adjust the content of the plastic solvent in the
上記可塑性溶剤の具体例としては、シクロヘキサノン(沸点:155.6℃)、ジメチルホルムアミド(沸点:153℃)、ジメチルスルホキシド(沸点:189.0℃)、エチレングリコールのエーテル類(セロソルブ)(沸点:120〜310℃程度)、オルト−キシレン(沸点:144.4℃)等の有機溶媒等が挙げられる。 Specific examples of the plasticizing solvent include cyclohexanone (boiling point: 155.6 ° C.), dimethylformamide (boiling point: 153 ° C.), dimethyl sulfoxide (boiling point: 189.0 ° C.), ethers of ethylene glycol (cellosolve) (boiling point: And organic solvents such as ortho-xylene (boiling point: 144.4 ° C.) and the like.
(6)その他の成分
本実施形態における樹脂組成物は、さらに、可塑剤、安定剤、粘着付与剤、着色剤、カップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を含有してもよい。
(6) Other Components The resin composition in the present embodiment may further contain a plasticizer, a stabilizer, a tackifier, a colorant, a coupling agent, an antistatic agent, an antioxidant, and the like.
(7)樹脂組成物層の構成
樹脂組成物層11の厚さは、100μm以上であり、105μm以上であることが好ましく、特に110μm以上であることが好ましい。樹脂組成物層11の厚さが100μm以上という厚さであるとともに、樹脂組成物層11が前述した含有量で可塑性溶剤を含有することにより、樹脂組成物層11が崩壊し難いものとなり、また、電子部品等に対する追従性に優れたものとなる。一方、樹脂組成物層11の厚さは、300μm以下であり、250μm以下であることが好ましく、特に200μm以下であることが好ましい。樹脂組成物層11の厚さが300μmを超えると、本実施形態に係る樹脂シート1を用いて製造される半導体装置の小型化・薄膜化が困難となる。なお、上記の樹脂組成物層11の厚さは、樹脂組成物層11が2層以上の樹脂組成物層を積層することにより形成されている場合には、すべての樹脂組成物層11の厚さの合計の厚さである。
(7) Configuration of Resin Composition Layer The thickness of the
本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11が、単一の層からなることが好ましい。ここで、「単一の層からなる」とは、樹脂組成物層11が、複数の単位樹脂組成物層が積層されてなるものではないことをいい、単一の単位樹脂組成物層からなることをいう。特に、樹脂組成物層11を、樹脂組成物の塗工液の塗工により塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥することで形成する場合には、上記塗膜が、上記塗工液の1回の塗工により形成されていることをいう。本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層11が単一の単位樹脂組成物層からなることにより、複数の層を積層することで樹脂組成物層を形成する場合と比較して、生産性に優れたものとなる。また、複数の単位樹脂組成物層を積層した場合には、積層時に異物や気泡を噛み込む可能性があるが、樹脂組成物層11が単一の層からなることにより、このような現象に起因した不具合を回避することができる。
In the resin sheet 1 which concerns on this embodiment, it is preferable that the
2.剥離シート
本実施形態に係る樹脂シート1は、剥離シート12を備えていてもよい。剥離シート12の構成は任意であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。これらの剥離面(樹脂シート1の樹脂組成物層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離剤が挙げられる。
2. Release Sheet The resin sheet 1 according to the present embodiment may be provided with a
剥離シート12の厚さについては特に制限はないが、通常20μm以上、250μm以下である。
The thickness of the
3.樹脂シートの製造方法
本実施形態に係る樹脂シート1は、前述した樹脂組成物の塗工液を用いて樹脂組成物層11を形成することにより製造することが好ましく、特に、樹脂組成物層11は、当該塗工液を塗工して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することで形成することが好ましい。例えば、前述した樹脂組成物、および所望によりさらに溶媒を含有する塗工液を調製し、当該塗工液を剥離シート12の剥離面上に塗工して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより樹脂シート1を製造することが好ましい。
3. Method of Producing Resin Sheet The resin sheet 1 according to the present embodiment is preferably produced by forming the
塗工液を調製するための希釈剤としては、前述した樹脂組成物層11が含有する可塑性溶剤を希釈剤としても使用することが好ましい。この場合、塗膜の乾燥の際に、塗膜中に当該可塑性溶剤を残留させて、得られる樹脂組成物層11が前述した含有量の可塑性溶剤を含有するよう調製することが好ましい。可塑性溶剤に好適に用いる有機溶媒として上述したもの以外で、希釈剤として用いることが好ましい有機溶媒としては、シクロヘキサン(沸点:80.7℃)、トルエン(沸点:110.6℃)、酢酸エチル(沸点:77.1℃)、メチルエチルケトン(沸点:79.6℃)、イソプロピルアルコール(沸点:82.6℃)等が挙げられる。希釈剤は、2種以上の成分を組み合わせて使用してもよい。剥離シート12は工程材料として剥離してもよいし、封止に使用するまでの間、樹脂組成物層11を保護していてもよい。
As a diluent for preparing a coating liquid, it is preferable to use also the plastic solvent which
形成した塗膜を乾燥する際の条件としては、乾燥温度が40℃以上であることが好ましく、特に45℃以上であることが好ましく、さらには50℃以上であることが好ましい。また、乾燥温度は、130℃以下であることが好ましく、特に125℃以下であることが好ましく、さらには115℃以下であることが好ましい。乾燥時間は、8分以上であることが好ましく、特に10分以上であることが好ましく、さらには11分以上であることが好ましい。また、乾燥時間は、20分以下であることが好ましく、特に15分以下であることが好ましい。このような条件で乾燥することにより、樹脂組成物層11中の可塑性溶剤の含有量を前述した値に調整し易くなる。また、塗膜の乾燥は、乾燥温度を変更しながら行ってもよく、例えば、乾燥時間を各温度につき3分〜4分程度として、乾燥温度を50℃、70℃、90℃および100℃と順に上昇させて乾燥させることが好ましい。
As conditions for drying the formed coating film, the drying temperature is preferably 40 ° C. or more, particularly preferably 45 ° C. or more, and further preferably 50 ° C. or more. The drying temperature is preferably 130 ° C. or less, particularly preferably 125 ° C. or less, and further preferably 115 ° C. or less. The drying time is preferably 8 minutes or more, particularly preferably 10 minutes or more, and further preferably 11 minutes or more. The drying time is preferably 20 minutes or less, and more preferably 15 minutes or less. By drying under such conditions, the content of the plastic solvent in the
また、本実施形態に係る樹脂シート1は、前述した樹脂組成物の塗工液の1回の塗工により塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより単一の層からなる樹脂組成物層11を形成して製造することが好ましい。樹脂組成物層11を単一の層として形成した場合には、1回の塗工により塗膜を形成し、当該塗膜の乾燥により樹脂組成物層11を形成することで、塗工を繰り返して塗膜や樹脂組成物層11を複数層積層する場合と比較して、高い生産性により樹脂シート1を製造することが可能となる。なお、前述した通り、樹脂組成物が造膜性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を含む場合、塗工液が比較的高い粘度を有するものとなるため、上述のような1回の塗工により塗膜を形成して、厚さの厚い樹脂組成物層11を形成することが容易となる。
Moreover, the resin sheet 1 which concerns on this embodiment forms a coating film by one coating of the coating liquid of the resin composition mentioned above, and is a resin composition which consists of a single layer by drying the said coating film. Preferably, the
上述した塗工は、ナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、グラビアコート法、ブレードコート法およびロールキスコート法等が挙げられ、特にナイフコート法を使用することが好ましい。これらの塗工法によれば、樹脂組成物層11の厚さを前述した厚さに形成し易い。
The coating described above includes a knife coating method, a die coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a blade coating method, a roll kiss coating method and the like, and in particular, the knife coating method is preferably used. According to these coating methods, the thickness of the
ナイフコート法により塗工する場合、その塗工速度は、0.3m/分以上とすることが好ましく、特に0.5m/分以上とすることが好ましい。また、当該速度は、30m/分以下とすることが好ましく、特に15m/分以下とすることが好ましい。このような塗工速度とすることにより、樹脂組成物層11を厚膜形成し易くなる。
When coating is performed by a knife coating method, the coating speed is preferably 0.3 m / min or more, and particularly preferably 0.5 m / min or more. Further, the speed is preferably 30 m / min or less, and particularly preferably 15 m / min or less. By setting it as such a coating speed, it becomes easy to form the
また、樹脂シート1の両面に剥離シートがそれぞれ積層された積層体の製造方法としては、一の剥離シートの剥離面上に塗工液を塗工して塗膜を形成し、これを乾燥させて樹脂組成物層11と一の剥離シートとからなる積層体を形成した後、当該積層体の樹脂組成物層11における一の剥離シートとは反対の面を他の剥離シートの剥離面に貼付して、一の剥離シート/樹脂組成物層11/他の剥離シートという構成を有する樹脂シート1を得ることができる。この場合、剥離シートの少なくとも一方は工程材料として剥離してもよいし、封止に使用するまでの間、樹脂組成物層11を保護していてもよい。
Moreover, as a manufacturing method of the laminated body by which the peeling sheet was each laminated | stacked on both surfaces of the resin sheet 1, a coating liquid is coated on the peeling surface of one peeling sheet, a coating film is formed, and this is dried. After forming a laminate comprising the
また、樹脂組成物層11を、複数の層の積層により得る場合には、上記の方法により得られた樹脂組成物層を、単位樹脂組成物層とし、これを複数枚積層して樹脂組成物層11を得ればよい。この場合には、単位樹脂組成物層を積層した分だけ、厚さの厚い樹脂組成物層11を得られる利点がある。
When the
4.樹脂シートの使用方法
本実施形態に係る樹脂シート1は、半導体装置の製造方法において、電子部品の封止に使用される。例えば、基板上や、粘着シートといった仮固定材上に設けられた電子部品に対して、樹脂シート1における樹脂組成物層11を積層した後、樹脂組成物層11を硬化させて硬化層を形成することで、電子部品の封止を行うことができる。
4. Method of Using Resin Sheet The resin sheet 1 according to the present embodiment is used to seal an electronic component in a method of manufacturing a semiconductor device. For example, after laminating the
本実施形態に係る樹脂シート1は、製造から使用までの間の実質的に全部または一部の期間、冷蔵保存することが好ましい。冷蔵保存により、樹脂組成物層11に含まれる硬化性樹脂の反応が進行することを防ぐことができる。また、保管中の可塑性溶剤の揮散を抑制することができる。冷蔵保存は、15℃以下で行うことが好ましく、0〜12℃で行うことがより好ましい。
The resin sheet 1 according to the present embodiment is preferably stored under refrigeration for substantially all or part of the period from production to use. Refrigerated storage can prevent the reaction of the curable resin contained in the
本実施形態に係る樹脂シート1は、樹脂組成物層11の厚さが前述した範囲であるとともに、樹脂組成物層11が前述した含有量で可塑性溶剤を含有することにより、樹脂組成物層11が崩壊し難くなり、保管時、搬送時、使用時等において樹脂組成物層における破損や破断が生じ難いものとなる。さらには、樹脂組成物層11によって電子部品の周囲を十分に覆うことができ、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層と電子部品との間における空隙の形成を良好に抑制することもできる。以上により、本実施形態に係る樹脂シート1を使用することで、優れた品質の半導体装置を製造することができる。
In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the
上述した硬化は、樹脂組成物が熱硬化性樹脂を含む場合には、樹脂組成物層11を加熱することによって行うことが好ましい。本実施形態における樹脂組成物層11は、熱硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであるため、加熱することで良好に硬化することができる。また、当該加熱によって、樹脂組成物層11中の可塑性溶剤を揮発させることが容易となるため、樹脂組成物層11が硬化してなる硬化層は、可塑性溶剤を殆ど含有しないものとなる。そのため、本実施形態に係る樹脂シート1を使用して製造される、上記硬化層を備える半導体装置では、可塑性溶剤による悪影響が生じない。上記加熱の温度は、100℃以上とすることが好ましく、特に120℃以上とすることが好ましい。また、当該温度は、240℃以下とすることが好ましく、特に200℃以下とすることが好ましい。また、上記加熱の時間は、15分間以上とすることが好ましく、特に20分間以上とすることが好ましい。また、当該時間は、300分間以下とすることが好ましく、特に100分間以下とすることが好ましい。
When the resin composition contains a thermosetting resin, the curing described above is preferably performed by heating the
また、上述した加熱による樹脂組成物層11の硬化は、複数回の加熱処理により段階的に行うことが好ましい。この場合の加熱は、2回以上に分けて行うことが好ましく、特に、温度T1で熱硬化させる第1の加熱処理と、温度T1よりも高い温度T2にて熱硬化させる第2の加熱処理とによる、2段階の加熱の処理により行われることがより好ましい。この場合、第1の加熱処理では、温度T1が100℃以上、130℃以下であることが好ましく、加熱処理の時間は15分以上、60分以下であることが好ましい。また、第2の加熱処理では、温度T2が、150℃以上、220℃以下であることが好ましく、加熱処理の時間は30分以上、120分以下であることが好ましい。
Moreover, it is preferable to perform hardening of the
樹脂組成物がエネルギー線硬化性樹脂を含む場合には、樹脂組成物層11の硬化は、エネルギー線の照射、例えば、紫外線の照射により行えばよい。紫外線を照射する場合、その条件は通常、照度が50〜500mW/cm2、照射量が100〜2,500mJ/cm2程度である。この場合、樹脂組成物層により電子部品を積層した後、樹脂組成物層11の硬化前又は後に、樹脂組成物層11中の可塑性溶剤を揮発させるための加熱工程を行ってもよい。
When the resin composition contains an energy ray curable resin, curing of the
本実施形態に係る樹脂シート1が、樹脂組成物層11の片面側のみに剥離シート12を備える場合、当該剥離シート12は、樹脂組成物層11を電子部品に積層した後、樹脂組成物層11を硬化させる前に樹脂組成物層11から剥離してもよく、あるいは、樹脂組成物層11を硬化させた後、形成された硬化層から剥離してもよい。本実施形態に係る樹脂シート1が、樹脂組成物層11の両面側に剥離シートを備える場合、一の剥離シートを剥離して、露出した樹脂組成物層11の露出面を電子部品に積層し、他の剥離シートについては、樹脂組成物層11の硬化の前後のいずれかにおいて剥離してよい。
When the resin sheet 1 which concerns on this embodiment equips only the single side | surface side of the
上述した半導体装置の製造方法は、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層の表面の少なくとも一部にアルカリ性溶液を接触させる工程を含むことが好ましい。また、上述した半導体装置の製造方法は、樹脂組成物層11を硬化してなる硬化層の表面の少なくとも一部に対してメッキ処理を行う工程を含むことが好ましい。本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物が造膜性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を含むとともに、無機フィラーを含む場合、前述した通り、硬化層における無機フィラーの周囲に存在するマトリックス成分がアルカリ性溶液中に溶出し難いものとなるとともに、無機フィラーが適度に脱離することにより、硬化層の表面には微小な凹凸が存在するものとなる結果、硬化層の表面に対するメッキのアンカー効果が良好に発揮され、硬化層におけるメッキの定着性が優れたものとなる。そのため、樹脂組成物が造膜性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を含む樹脂シート1は、上述したような、アルカリ性溶液を接触させる工程およびメッキ処理を行う工程を含む製造方法への使用に好適である。
It is preferable that the manufacturing method of the semiconductor device mentioned above includes the process of making alkaline solution contact at least one part of the surface of the hardened layer formed by hardening | curing the
上述したアルカリ性溶液を接触させる工程、および上述したメッキ処理を行う工程を含む製造方法の例としては、半導体装置として部品内蔵基板を製造する方法が挙げられる。部品内蔵基板の製造方法では、例えば、最初に、基板上に設けられた電子部品に対して、樹脂シート1における樹脂組成物層11を積層した後、樹脂組成物層11を硬化させて硬化層を形成する。次に、当該硬化層に剥離シート12が積層されている場合には、当該剥離シート12を剥離した後に、硬化層における電子部品が存在するのとは反対側の面から、硬化層と電子部品との界面、あるいは硬化層の、電子部品が存在する側の表面まで達する孔を形成する。続いて、上述したアルカリ性溶液を接触させる工程として、孔が形成された硬化層と電子部品と基材との積層体をアルカリ性溶液に接触させる。この処理により、孔を形成した際に生じたスミアが孔内部から除去される(デスミア処理)。続いて、上述したメッキ処理を行う工程として、配線の形成が行われる。具体的には、硬化層における孔を形成した面に対して、銅といった金属を用いたメッキ処理を行い、孔に対して当該金属を埋め込んだ後、メッキされた当該金属における不要な部分をエッチング等により除去して、残る金属片として配線を形成することができる。その後、硬化層の両表面にビルドアップ法等により、多層基板を形成し、配線の形成の完了により、部品内蔵基板が得られる。
As an example of the manufacturing method including the step of contacting the alkaline solution described above and the step of performing the plating treatment described above, there is a method of manufacturing a component-embedded substrate as a semiconductor device. In the method for manufacturing a component-embedded substrate, for example, first, after laminating the
上述した電子部品の例としては、一般的に封止の対象となる電子部品であれば特に限定されず、例えば、半導体チップ、コンデンサー等が挙げられる。また、製造される半導体装置としては、部品内蔵基板、半導体パッケージ等が挙げられ、特に部品内蔵基板であることが好ましい。 It will not specifically limit, if it is an electronic component generally made into the object of sealing as an example of the electronic component mentioned above, For example, a semiconductor chip, a capacitor | condenser, etc. are mentioned. Moreover, as a semiconductor device manufactured, a component built-in substrate, a semiconductor package, etc. are mentioned, It is preferable that it is especially a component built-in substrate.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate the understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.
以下、実施例および試験例等を示すことにより本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の試験例等に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing Examples and Test Examples, but the present invention is not limited to the following Test Examples and the like.
〔実施例1および比較例1〜2〕
表1に示す構成成分を混合し、メチルエチルケトンにて希釈して、表1に示す固形分濃度を有する樹脂組成物の塗工液を得た。当該塗工液を、片面がシリコーン剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製,製品名「PET38AL−5*」)の剥離面上に、ナイフコーターを用いて以下の条件で塗工し、得られた塗膜を以下の条件で乾燥することで、樹脂組成物層を形成した。その後、樹脂組成物層の剥離フィルムと接していない側の表面に、第2の剥離フィルム(リンテック社製、製品名「SP−PET381031」)を積層し、樹脂組成物層と2枚の剥離シートとからなる樹脂シートを得た。なお、後述するように、無機フィラーは、分散媒としてのシクロヘキサノンまたはメチルエチルケトンに分散させた状態で樹脂組成物の塗工液中に配合している。上記分散媒は、樹脂シートの形成後も樹脂シート中に残るものである。ここで、表1における無機フィラーの配合量は、無機フィラーの含有量のみが反映されたものであり、上記分散媒の含有量は反映されていないものである。
<ナイフコーターを用いた塗工条件>
塗工速度:0.6m/分
塗工ギャップ:実施例1および比較例1では700μm,比較例2では320μm
<乾燥条件>
乾燥温度:50℃→70℃→90℃→100℃
乾燥時間:各温度につき、3分20秒
Example 1 and Comparative Examples 1 and 2
The components shown in Table 1 were mixed and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating liquid of a resin composition having a solid content concentration shown in Table 1. Obtained by coating the coating liquid on a release surface of a release film (product name: “PET 38 AL-5 *” manufactured by Lintec Corporation, product name “PET 38 AL-5 *”), one side of which was subjected to silicone release treatment, using a knife coater under the following conditions The resin coating layer was formed by drying the coated film under the following conditions. Thereafter, a second peelable film (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET 381031") is laminated on the surface of the resin composition layer not in contact with the peelable film, and the resin composition layer and two peelable sheets And a resin sheet comprising In addition, as described later, the inorganic filler is blended in the coating liquid of the resin composition in a state of being dispersed in cyclohexanone or methyl ethyl ketone as a dispersion medium. The dispersion medium remains in the resin sheet even after the formation of the resin sheet. Here, the compounding amount of the inorganic filler in Table 1 is one in which only the content of the inorganic filler is reflected, and the content of the above-mentioned dispersion medium is not reflected.
<Coating conditions using a knife coater>
Coating speed: 0.6 m / min Coating gap: 700 μm in Example 1 and Comparative Example 1, 320 μm in Comparative Example 2
<Drying conditions>
Drying temperature: 50 ° C → 70 ° C → 90 ° C → 100 ° C
Drying time: 3 minutes 20 seconds for each temperature
ここで、表1に示す構成成分の詳細は以下の通りである。
[熱硬化性樹脂]
BisA型エポキシ樹脂:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製,製品名「YL980」)
ビフェニル型エポキシ樹脂:ビフェニル型エポキシ樹脂(日本化薬社製,製品名「NC−3000−L」)
ナフタレン型エポキシ樹脂:ナフタレン型エポキシ樹脂(DIC社製,製品名「HP−6000」)
ビフェニル型フェノール樹脂:ビフェニル型フェノール樹脂(明和化成社製,製品名「MEHC−7851−SS」)
[造膜性樹脂]
ポリビニルアセタール樹脂:ポリビニルアセタール樹脂(積水化学社製,製品名「BX−5」、重量平均分子量:130,000)
[硬化触媒]
イミダゾール系熱硬化触媒:2−エチル−4−メチルイミダゾール(四国化成社製,製品名「2E4MZ」)
[無機フィラー]
エポキシシラン処理シリカフィラー:シリカフィラー(アドマテックス社製,製品名「SO−C2」,平均粒径:0.5μm,最大粒径:2μm,形状:球状)を、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製,製品名「KBM−403」,最小被覆面積:330m2/g)を用いて表面処理したもの。なお、実施例1および比較例2においては、シクロヘキサノンに分散させたものを樹脂組成物の塗工液に配合し、比較例1においては、メチルエチルケトンに分散させたものを樹脂組成物の塗工液に配合した。
Here, the details of the components shown in Table 1 are as follows.
[Thermosetting resin]
Bis A type epoxy resin: Bisphenol A type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, product name "YL 980")
Biphenyl type epoxy resin: Biphenyl type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name "NC-3000-L")
Naphthalene type epoxy resin: Naphthalene type epoxy resin (manufactured by DIC, product name "HP-6000")
Biphenyl-type phenolic resin: Biphenyl-type phenolic resin (manufactured by Meiwa Chemical Co., Ltd., product name "MEHC-7851-SS")
[Film forming resin]
Polyvinyl acetal resin: Polyvinyl acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name "BX-5", weight average molecular weight: 130,000)
[Curing catalyst]
Imidazole-based thermosetting catalyst: 2-ethyl-4-methylimidazole (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., product name "2E4MZ")
[Inorganic filler]
Epoxysilane-treated silica filler: silica filler (manufactured by Admatex, product name "SO-C2", average particle diameter: 0.5 μm, maximum particle diameter: 2 μm, shape: spherical), 3-glycidoxypropyltrimethoxy Surface-treated using silane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KBM-403”, minimum coverage area: 330 m 2 / g). In Example 1 and Comparative Example 2, the one dispersed in cyclohexanone is blended with the coating liquid of the resin composition, and in Comparative Example 1, the one dispersed in methyl ethyl ketone is the coating liquid of the resin composition. Formulated into
〔試験例1〕(樹脂組成物層の厚さの測定)
実施例および比較例で作製した樹脂シートの厚さを、定圧厚さ測定器(テックロック社製,製品名「PG−02J」)を用いて測定し、得られた測定値から剥離フィルムの厚さを差し引いて、樹脂組成物層の厚さ(μm)を算出した。結果を表1に示す。
Test Example 1 (Measurement of Thickness of Resin Composition Layer)
The thickness of the resin sheet produced in the example and the comparative example was measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Techlock, product name "PG-02J"), and the thickness of the release film was determined from the obtained measurement value. The thickness (μm) of the resin composition layer was calculated by subtracting the thickness. The results are shown in Table 1.
〔試験例2〕(樹脂組成物層中の可塑性溶剤の測定)
実施例および比較例で製造した樹脂シートを、10mm×50mmのサイズに裁断した後、剥離シートを剥離して得られた樹脂組成物層を測定サンプルとした。当該測定サンプルを、測定用バイアルに封入し、120℃で30分間加熱し、発生したガスをガスクロマトグラフ(SHIMAZU社製,製品名「GC−2010」)に導入し、発生したガスの量を測定した。当該量を、残留溶媒量(シクロヘキサノンを主成分とする可塑性溶剤の含有量)(質量%)とした。結果を表1に示す。
[Test Example 2] (Measurement of plastic solvent in resin composition layer)
After cutting the resin sheet manufactured by the Example and the comparative example into the size of 10 mm x 50 mm, the resin composition layer obtained by peeling a release sheet was made into the measurement sample. The measurement sample is sealed in a measurement vial, heated at 120 ° C. for 30 minutes, the generated gas is introduced into a gas chromatograph (product name “GC-2010” manufactured by SHIMAZU Co., Ltd.), and the amount of the generated gas is measured did. The said amount was made into residual solvent amount (content of the plastic solvent which has cyclohexanone as a main component) (mass%). The results are shown in Table 1.
〔試験例3〕(樹脂組成物層の崩壊の評価)
実施例および比較例で製造した樹脂シートについて、樹脂組成物層を目視により確認し、以下の基準に基づいて樹脂組成物層の崩壊について評価した。
〇:樹脂組成物層の破損も破断も生じていない。
×:樹脂組成物層の破損および破断の少なくとも一方が生じている。
[Test Example 3] (Evaluation of Collapse of Resin Composition Layer)
About the resin sheet manufactured by the Example and the comparative example, the resin composition layer was confirmed by visual observation, and it evaluated about disintegration of the resin composition layer based on the following references | standards.
Good: No breakage or breakage of the resin composition layer occurred.
X: At least one of breakage and breakage of the resin composition layer has occurred.
〔試験例4〕(樹脂組成物層の追従性の評価)
ガラス板上に固定された、2mm×2mmの半導体チップ(厚さ50μm)に対して、真空ラミネーター(ニッコーマテリアルズ社製,製品名「V130」)を使用して、実施例および比較例で得られた樹脂シートにおける樹脂組成物層側の面を積層した。続いて、当該樹脂組成物層を、100℃で60分間加熱し、さらに170℃で60分間加熱することで硬化して、硬化層を形成した。その後、当該硬化層と半導体チップと間における空隙の有無を、ガラス板を介して目視にて確認し、以下の基準に基づいて樹脂組成物層の追従性を評価した。結果を表1に示す。なお、比較例1については、樹脂組成物層の崩壊の評価が不良であったため、本試験を実施しなかった。
○:気泡および浮きが全くなかった。
×:気泡および浮きの少なくとも一方があった。
[Test Example 4] (Evaluation of Conformability of Resin Composition Layer)
Using a vacuum laminator (product name: “V130”, manufactured by Nikko Materials, Inc.) for a 2 mm × 2 mm semiconductor chip (50 μm thick) fixed on a glass plate, obtained in Examples and Comparative Examples The surface of the resin composition layer side in the prepared resin sheet was laminated. Subsequently, the resin composition layer was heated at 100 ° C. for 60 minutes and further heated at 170 ° C. for 60 minutes to be cured to form a cured layer. Then, the presence or absence of the space | gap between the said hardened layer and a semiconductor chip was confirmed visually through the glass plate, and the followability of the resin composition layer was evaluated based on the following references | standards. The results are shown in Table 1. In addition, about the comparative example 1, since evaluation of collapse of a resin composition layer was unsatisfactory, this test was not implemented.
○: There were no bubbles or floats.
X: There was at least one of air bubbles and floating.
以上のように、実施例で得られた樹脂シートは、樹脂組成物層の崩壊が抑制されているとともに、樹脂組成物層の追従性に優れていた。 As mentioned above, while the collapse of the resin composition layer was controlled, the resin sheet obtained by the example was excellent in the flattery nature of a resin composition layer.
本発明に係る樹脂シートは、部品内蔵基板といった半導体装置の製造に好適に利用することができる。 The resin sheet according to the present invention can be suitably used for the production of a semiconductor device such as a component built-in substrate.
1…樹脂シート
11…樹脂組成物層
12…剥離シート
1 ...
Claims (9)
前記樹脂シートが、硬化性の樹脂組成物層を備え、
前記樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、
前記樹脂組成物層の厚さが、100μm以上、300μm以下であり、
前記樹脂組成物層が、1.0質量%以上、5.0質量%以下の含有量で、加熱によって揮発する可塑性溶剤を含有する
ことを特徴とする樹脂シート。 A resin sheet used for sealing an electronic component in a method of manufacturing a semiconductor device,
The resin sheet comprises a curable resin composition layer,
The resin composition layer is formed of a resin composition containing a curable resin,
The thickness of the resin composition layer is 100 μm or more and 300 μm or less,
The resin sheet characterized in that the resin composition layer contains a plastic solvent which volatilizes by heating at a content of 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less.
前記造膜性樹脂は、エステル結合を有する樹脂を実質的に含まない
ことを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂シート。 The resin composition contains a film-forming resin and an inorganic filler,
The resin sheet according to claim 1, wherein the film-forming resin is substantially free of a resin having an ester bond.
前記樹脂シートが、硬化性の樹脂組成物層を備え、
前記樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、
前記樹脂組成物層の厚さが、100μm以上、300μm以下であり、
前記樹脂組成物層が、1.0質量%以上、5.0質量%以下の含有量で、加熱によって揮発する可塑性溶剤を含有し、
前記製造方法が、前記樹脂組成物の塗工液を塗工して塗膜を形成する工程、および当該塗膜を乾燥することにより前記樹脂組成物層を形成する工程を備える
ことを特徴とする樹脂シートの製造方法。 A method of manufacturing a resin sheet used for sealing an electronic component in a method of manufacturing a semiconductor device, comprising:
The resin sheet comprises a curable resin composition layer,
The resin composition layer is formed of a resin composition containing a curable resin,
The thickness of the resin composition layer is 100 μm or more and 300 μm or less,
The resin composition layer contains a plastic solvent that volatilizes by heating at a content of 1.0 mass% or more and 5.0 mass% or less,
The manufacturing method is characterized by comprising a step of applying a coating liquid of the resin composition to form a coating, and a step of forming the resin composition layer by drying the coating. Manufacturing method of resin sheet.
当該塗膜を乾燥することにより、請求項2に記載の単一の層からなる樹脂組成物層を形成することを含むことを特徴とする請求項7に記載の樹脂シートの製造方法。 The coating film is formed by a single application of a coating liquid of the resin composition,
The method for producing a resin sheet according to claim 7, comprising forming the resin composition layer consisting of the single layer according to claim 2 by drying the coating film.
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