[go: up one dir, main page]

JP2019061291A - Polarizing plate - Google Patents

Polarizing plate Download PDF

Info

Publication number
JP2019061291A
JP2019061291A JP2019010711A JP2019010711A JP2019061291A JP 2019061291 A JP2019061291 A JP 2019061291A JP 2019010711 A JP2019010711 A JP 2019010711A JP 2019010711 A JP2019010711 A JP 2019010711A JP 2019061291 A JP2019061291 A JP 2019061291A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
retardation
retardation layer
layer
film
laminate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019010711A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
寛教 柳沼
Hironori Yaginuma
寛教 柳沼
清水 享
Susumu Shimizu
享 清水
一貴 宇和田
Kazutaka Uwada
一貴 宇和田
村上 奈穗
Nao Murakami
奈穗 村上
理 小島
Tadashi Kojima
理 小島
武田 健太郎
Kentaro Takeda
健太郎 武田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51617503&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2019061291(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of JP2019061291A publication Critical patent/JP2019061291A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】優れた視野角特性と表示特性の変化を抑制する偏光板を提供すること。【解決手段】本発明の偏光板は、有機ELパネルに用いられ;偏光子と、偏光子の一方の側に配置された第1の保護フィルムと、偏光子のもう一方の側に偏光子側から順に配置された第2の保護フィルム、第1の位相差層および第2の位相差層とを備える。第1の位相差層は、nx>ny=nzの屈折率特性を示し、Re(450)<Re(550)の関係を満たし;第2の位相差層は、nz>nx≧nyの屈折率特性を示し;偏光子の吸収軸と第1の位相差層の遅相軸とのなす角度θは、35°≦θ≦55°の関係を満たし;第1の位相差層と該第2の位相差層との積層体のRe(550)は120nm〜160nmであり;第1の位相差層の吸水率は3%以下であり;第2の保護フィルムのRe(550)は0nm〜10nmである。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate which suppresses changes in excellent viewing angle characteristics and display characteristics. The polarizing plate of the present invention is used for an organic EL panel; a polarizer, a first protective film arranged on one side of the polarizer, and a polarizer side on the other side of the polarizer. A second protective film, a first retardation layer, and a second retardation layer arranged in order from the first are provided. The first retardation layer exhibits a refractive index characteristic of nx> ny = nz and satisfies the relationship of Re (450) <Re (550); the second retardation layer has a refractive index of nz> nx ≧ ny. The characteristics are shown; the angle θ formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer satisfies the relationship of 35 ° ≤ θ ≤ 55 °; the first retardation layer and the second retardation layer. The Re (550) of the laminate with the retardation layer is 120 nm to 160 nm; the water absorption of the first retardation layer is 3% or less; the Re (550) of the second protective film is 0 nm to 10 nm. is there. [Selection diagram] Fig. 1

Description

本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.

近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ELパネルを搭載したディスプレイが提案されている。有機ELパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。一般的な円偏光板として、シクロオレフィン(COP)系樹脂フィルムに代表される位相差フィルム(代表的には、λ/4板)を、その遅相軸が偏光子の吸収軸に対して約45°の角度をなすように積層したものが知られている。COP系樹脂の位相差フィルムは、位相差値が測定光の波長に依存せずほぼ一定であるいわゆるフラットな波長分散特性を有することが知られている。このようなフラットな波長分散特性を有する位相差フィルムを含む円偏光板を有機ELパネルに用いた場合、優れた反射色相が得られないという問題がある。   In recent years, with the spread of thin displays, displays equipped with organic EL panels have been proposed. Since the organic EL panel has a highly reflective metal layer, it tends to cause problems such as reflection of external light and reflection of the background. Therefore, it is known to prevent these problems by providing a circularly polarizing plate on the viewing side. As a general circularly polarizing plate, a retardation film (typically, a λ / 4 plate) represented by a cycloolefin (COP) -based resin film, and its slow axis is about the absorption axis of the polarizer It is known to be laminated at an angle of 45 °. It is known that a retardation film of a COP resin has a so-called flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value is substantially constant independently of the wavelength of measurement light. When a circularly polarizing plate including a retardation film having such flat wavelength dispersion characteristics is used for an organic EL panel, there is a problem that an excellent reflection hue can not be obtained.

上記のような問題を解決するために、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなるいわゆる逆分散の波長依存性(逆分散波長特性)を有する位相差フィルムを含む円偏光板が提案されている(例えば、特許文献1)。このような円偏光板を有機ELパネルに用いた場合、正面方向における外光反射および反射色相は大きく改善され得る。しかし、パネルを斜め方向から見た場合に、正面方向の色相とは異なる色相が得られてしまい、この色相差が大きな問題となっている。また、経時的にパネルの表示特性が変化するという問題も確認されている。   In order to solve the above problems, a circularly polarizing plate is proposed which includes a retardation film having so-called inverse dispersion wavelength dependency (inverse dispersion wavelength characteristics) in which the retardation value increases according to the wavelength of measurement light. (E.g., Patent Document 1). When such a circularly polarizing plate is used for an organic EL panel, external light reflection and reflection hue in the front direction can be greatly improved. However, when the panel is viewed from an oblique direction, a hue different from the hue in the front direction is obtained, and this hue difference is a big problem. In addition, it has also been confirmed that the display characteristics of the panel change with time.

特許第3325560号公報Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、優れた視野角特性と表示特性の変化を抑制する偏光板を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main object is to provide a polarizing plate which suppresses the change of excellent viewing angle characteristics and display characteristics.

本発明の偏光板は、有機ELパネルに用いられ;偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された第1の保護フィルムと、該偏光子のもう一方の側に該偏光子側から順に配置された第2の保護フィルム、第1の位相差層および第2の位相差層とを備え;該第1の位相差層が、nx>ny=nzの屈折率特性を示し、Re(450)<Re(550)の関係を満たし;該第2の位相差層が、nz>nx≧nyの屈折率特性を示し;該偏光子の吸収軸と該第1の位相差層の遅相軸とのなす角度θが、35°≦θ≦55°の関係を満たし;該第1の位相差層と該第2の位相差層との積層体のRe(550)が120nm〜160nmであり;該第1の位相差層の吸水率が3%以下であり;該第2の保護フィルムのRe(550)が0nm〜10nmである。 The polarizing plate of the present invention is used for an organic EL panel; a polarizer , a first protective film disposed on one side of the polarizer, and the other side of the polarizer from the polarizer side A second protective film, a first retardation layer, and a second retardation layer arranged in order ; the first retardation layer exhibits a refractive index characteristic of nx> ny = nz, and Re 450) satisfy the relationship of <Re (550); the second retardation layer exhibits a refractive index characteristic of nz> nx ≧ ny; the absorption axis of the polarizer and the retardation of the first retardation layer The angle θ with the axis satisfies the relationship 35 ° ≦ θ ≦ 55 °; Re (550) of the laminate of the first retardation layer and the second retardation layer is 120 nm to 160 nm ; water absorption of the first retardation layer is 3% or less; Re of the second protective film (550) is 0nm~10nm

本発明によれば、上記の光学特性および吸水率を満足する第1の位相差層と第2の位相差層とを用いることにより、視野角特性を向上させ、かつ、表示特性の変化を抑制することができる。   According to the present invention, by using the first retardation layer and the second retardation layer satisfying the above optical characteristics and water absorption, the viewing angle characteristics are improved and the change in display characteristics is suppressed. can do.

(a)は、本発明の好ましい実施形態による偏光板の概略断面図であり、(b)は、本発明の別の好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。(A) is a schematic sectional view of a polarizing plate according to a preferred embodiment of the present invention, and (b) is a schematic sectional view of a polarizing plate according to another preferred embodiment of the present invention.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(550)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re=(nx−ny)×dによって求められる。なお、「Re(450)」は、23℃における波長450nmの光で測定した面内位相差である。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(550)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求められる。なお、「Rth(450)」は、23℃における波長450nmの光で測定した厚み方向の位相差である。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction) And “nz” is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re (550)” is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Re (550) is calculated | required by a formula: Re = (nx-ny) xd, when the thickness of a layer (film) is set to d (nm). Note that “Re (450)” is an in-plane retardation measured with light of wavelength 450 nm at 23 ° C.
(3) Retardation in the thickness direction (Rth)
“Rth (550)” is a thickness direction retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Rth (550) is calculated | required by a formula: Rth = (nx-nz) xd, when the thickness of a layer (film) is set to d (nm). “Rth (450)” is the retardation in the thickness direction measured with light of wavelength 450 nm at 23 ° C.
(4) Nz coefficient The Nz coefficient is determined by Nz = Rth / Re.

A.偏光板
本発明の偏光板は、偏光子と第1の位相差層と第2の位相差層とを備え、偏光子の片側に第1の位相差層および第2の位相差層が積層されている。好ましくは、偏光板は、偏光子と、第1の位相差層または第2の位相差層との間には光学異方性層(例えば、液晶層や位相差フィルム)を含まない。以下、具体例について説明する。
A. Polarizing Plate The polarizing plate of the present invention comprises a polarizer, a first retardation layer and a second retardation layer, and the first retardation layer and the second retardation layer are laminated on one side of the polarizer. ing. Preferably, the polarizing plate does not include an optically anisotropic layer (for example, a liquid crystal layer or a retardation film) between the polarizer and the first retardation layer or the second retardation layer. Hereinafter, specific examples will be described.

図1(a)は、本発明の好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。本実施形態の偏光板100は、偏光子10と、偏光子10の片側に配置された保護フィルム20と、偏光子10のもう片側に配置された第1の位相差層30および第2の位相差層40とを備える。図示例では、第1の位相差層30が第2の位相差層40よりも偏光子10側となるように配置されているが、第2の位相差層40が偏光子10側に配置されていてもよい。本実施形態においては、第1の位相差層30(第2の位相差層40)は、偏光子10の保護層としても機能し得る。また、このように偏光子と第1の位相差層(第2の位相差層)とが直接貼り合わされていることにより、より優れた反射色相(特に、視野角特性)を達成し、表示特性の変化を抑制することができる。   FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to a preferred embodiment of the present invention. The polarizing plate 100 of this embodiment includes a polarizer 10, a protective film 20 disposed on one side of the polarizer 10, and a first retardation layer 30 and a second layer disposed on the other side of the polarizer 10. And a phase difference layer 40. In the illustrated example, the first retardation layer 30 is arranged closer to the polarizer 10 than the second retardation layer 40, but the second retardation layer 40 is arranged closer to the polarizer 10 It may be In the present embodiment, the first retardation layer 30 (second retardation layer 40) can also function as a protective layer of the polarizer 10. In addition, by directly laminating the polarizer and the first retardation layer (second retardation layer) in this manner, a more excellent reflection hue (in particular, viewing angle characteristics) is achieved, and display characteristics are achieved. Change can be suppressed.

図1(b)は、本発明の別の好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。偏光板100’は、偏光子10と、偏光子10の片側に配置された第1の保護フィルム21と、偏光子10のもう片側に配置された第1の位相差層30および第2の位相差層40と、偏光子10と第1の位相差層30との間に配置された第2の保護フィルム22とを備える。好ましくは、第2の保護フィルム22は、光学的に等方性である。第2の保護フィルムが光学的に等方性であることにより、より優れた反射色相(特に、視野角特性)を達成することができる。なお、図示例では、第1の位相差層30が第2の位相差層40よりも偏光子10側となるように配置されているが、第2の位相差層40が偏光子10側に配置されていてもよい。   FIG. 1 (b) is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to another preferred embodiment of the present invention. The polarizing plate 100 ′ includes a polarizer 10, a first protective film 21 disposed on one side of the polarizer 10, and a first retardation layer 30 and a second layer disposed on the other side of the polarizer 10. A retardation layer 40 and a second protective film 22 disposed between the polarizer 10 and the first retardation layer 30 are provided. Preferably, the second protective film 22 is optically isotropic. By the second protective film being optically isotropic, it is possible to achieve a better reflective hue (in particular, viewing angle characteristics). In the illustrated example, the first retardation layer 30 is disposed closer to the polarizer 10 than the second retardation layer 40, but the second retardation layer 40 is disposed on the polarizer 10 side. It may be arranged.

第1の位相差層30は、屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示し、遅相軸を有する。偏光子10と第1の位相差層30とは、偏光子10の吸収軸と第1の位相差層30の遅相軸とが所定の角度をなすように積層されている。偏光子10の吸収軸と第1の位相差層30の遅相軸とのなす角度θは、好ましくは35°≦θ≦55°の関係を満たし、より好ましくは38°≦θ≦52°、さらに好ましくは39°≦θ≦51°である。上記範囲を外れると、正面反射率が上昇し、偏光板の反射防止機能を十分に得ることができない。   The first retardation layer 30 has a refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz and has a slow axis. The polarizer 10 and the first retardation layer 30 are laminated such that the absorption axis of the polarizer 10 and the slow axis of the first retardation layer 30 form a predetermined angle. The angle θ between the absorption axis of the polarizer 10 and the slow axis of the first retardation layer 30 preferably satisfies the relationship of 35 ° ≦ θ ≦ 55 °, and more preferably 38 ° ≦ θ ≦ 52 °. More preferably, 39 ° ≦ θ ≦ 51 °. If it is out of the above range, the frontal reflectivity is increased, and the reflection preventing function of the polarizing plate can not be sufficiently obtained.

A−1.偏光子
上記偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。具体例としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
A-1. Polarizer Any appropriate polarizer may be employed as the above-mentioned polarizer. Specific examples include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified films, and dichromatic substances such as iodine and dichroic dyes. And a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Preferably, a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching it is used because it is excellent in optical properties.

上記ヨウ素による染色は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは、3〜7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。   The staining with iodine is performed, for example, by immersing a polyvinyl alcohol-based film in an aqueous iodine solution. The stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be carried out after the dyeing process or may be carried out while dyeing. Moreover, it may be dyed after being drawn. As necessary, the polyvinyl alcohol-based film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment, and the like. For example, by immersing the polyvinyl alcohol-based film in water and washing with water prior to dyeing, it is possible not only to clean the stains and antiblocking agents on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, but also to swell the polyvinyl alcohol-based film for dyeing Unevenness can be prevented.

偏光子の厚みは、代表的には、1μm〜80μm程度である。   The thickness of the polarizer is typically about 1 μm to 80 μm.

A−2.第1の位相差層
上記第1の位相差層は、上述のとおり、屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示す。第1の位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは80nm〜200nm、より好ましくは100nm〜180nm、さらに好ましくは110nm〜170nmである。
A-2. First Retardation Layer As described above, the first retardation layer has a refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz. The in-plane retardation Re (550) of the first retardation layer is preferably 80 nm to 200 nm, more preferably 100 nm to 180 nm, and still more preferably 110 nm to 170 nm.

第1の位相差層は、いわゆる逆分散の波長依存性を示す。具体的には、その面内位相差は、Re(450)<Re(550)の関係を満たす。このような関係を満たすことにより、優れた反射色相を達成することができる。Re(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。   The first retardation layer exhibits so-called inverse dispersion wavelength dependency. Specifically, the in-plane retardation satisfies the relationship of Re (450) <Re (550). By satisfying such a relationship, excellent reflection hue can be achieved. Re (450) / Re (550) is preferably 0.8 or more and less than 1, and more preferably 0.8 or more and 0.95 or less.

第1の位相差層のNz係数は、好ましくは1〜3、より好ましくは1〜2.5、さらに好ましくは1〜1.5、特に好ましくは1〜1.3である。このような関係を満たすことにより、より優れた反射色相を達成し得る。   The Nz coefficient of the first retardation layer is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.5, still more preferably 1 to 1.5, and particularly preferably 1 to 1.3. By satisfying such a relationship, a better reflection hue can be achieved.

第1の位相差層は、その吸水率が3%以下であり、好ましくは2.5%以下、より好ましくは2%以下である。このような吸水率を満足することにより、表示特性の経時変化を抑制することができる。なお、吸水率は、JIS K 7209に準拠して求めることができる。   The first retardation layer has a water absorption of 3% or less, preferably 2.5% or less, and more preferably 2% or less. By satisfying such a water absorption rate, it is possible to suppress the temporal change in display characteristics. In addition, a water absorption can be calculated | required based on JISK7209.

第1の位相差層は、代表的には、任意の適切な樹脂で形成された位相差フィルムである。この位相差フィルムを形成する樹脂としては、好ましくは、ポリカーボネート樹脂が用いられる。   The first retardation layer is typically a retardation film formed of any appropriate resin. As resin which forms this retardation film, polycarbonate resin is preferably used.

好ましい実施形態においては、上記ポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、下記一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、下記一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物、下記一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物、下記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物及び下記一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。   In a preferred embodiment, the polycarbonate resin is a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following general formula (1), a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following general formula (2), and A dihydroxy compound represented by the general formula (3), a dihydroxy compound represented by the following general formula (4), a dihydroxy compound represented by the following general formula (5), and a dihydroxy compound represented by the following general formula (6) And a structural unit derived from one or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of

Figure 2019061291
(上記一般式(1)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜炭素数20のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のアリール基を表し、Xは置換若しくは無置換の炭素数2〜炭素数10のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のアリーレン基を表し、m及びnはそれぞれ独立に0〜5の整数である。)
Figure 2019061291
(In the above general formula (1), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon atoms Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, X is a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom Represents a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 0 to 5.)

Figure 2019061291
Figure 2019061291

Figure 2019061291
(上記一般式(3)中、Rは炭素数4から炭素数20の置換若しくは無置換の単環構造のシクロアルキレン基を示す。)
Figure 2019061291
(In the above general formula (3), R 5 represents a substituted or unsubstituted monocyclic structure cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.)

Figure 2019061291
(上記一般式(4)中、Rは炭素数4から炭素数20の置換若しくは無置換の単環構造のシクロアルキレン基を示す。)
Figure 2019061291
(In the above general formula (4), R 6 represents a substituted or unsubstituted monocyclic structure cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms.)

Figure 2019061291
(上記一般式(5)中、Rは置換若しくは無置換の炭素数2〜炭素数10のアルキレン基を示し、pは2から100の整数である。)
Figure 2019061291
(In the above general formula (5), R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 2 to 100.)

Figure 2019061291
(上記一般式(6)中、R11は炭素数2から炭素数20のアルキル基又は下記式(7)に示す基を表す。)
Figure 2019061291
Figure 2019061291
(In the above general formula (6), R 11 represents an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms or a group represented by the following formula (7).)
Figure 2019061291

<前記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物>
前記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的には、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−n−プロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−n−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−sec−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−tert−プロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−tert−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−tert−ブチル−6−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレン等が例示され、好ましくは、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)フルオレンであり、特に好ましくは、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンである。
<Dihydroxy Compound Represented by the General Formula (1)>
Specifically as a dihydroxy compound represented by the said General formula (1), 9, 9- bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9, 9- bis (4-hydroxy 3- methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) ) 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-sec-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy) -3-tert-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-biphenyl (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) Fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9- Bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (4) (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3 5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butyl-6-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3-hydroxy-2, Examples thereof include 2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene and the like, and preferably 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene, particularly preferably 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene.

<前記一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物>
前記一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、立体異性体の関係にあるイソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。これらのジヒドロキシ化合物のうち、資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、光学特性、成形性の面から最も好ましい。
<Dihydroxy Compound Represented by the General Formula (2)>
Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (2) include isosorbide, isomannide and isoidet which are in a stereoisomer relationship. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination. Among these dihydroxy compounds, isosorbide obtained by dehydration condensation of sorbitol which is abundantly available as a resource and is produced from various starches which are easily available is easy to obtain and manufacture, optical properties and moldability Most preferable in terms of

<前記一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物>
前記一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物としては、単環構造のシクロアルキレン基を含む化合物(脂環式ジヒドロキシ化合物)が挙げられる。単環構造とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性を改良することが出来る。脂環式ジヒドロキシ化合物の代表例としては、5員環構造又は6員環構造を含む化合物が挙げられる。5員環構造又は6員環構造であることにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。6員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。具体的には、1,2−シクロペンタンジオール、1,3−シクロペンタンジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、2−メチル−1,4−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Dihydroxy Compound Represented by the General Formula (3)>
As a dihydroxy compound represented by the said General formula (3), the compound (alicyclic dihydroxy compound) containing the cycloalkylene group of a monocyclic structure is mentioned. By using a single ring structure, toughness can be improved when the obtained polycarbonate resin is used as a film. Representative examples of the alicyclic dihydroxy compound include compounds containing a 5- or 6-membered ring structure. By being a 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure, the heat resistance of the obtained polycarbonate resin can be increased. The six-membered ring structure may be fixed in a chair or cage shape by a covalent bond. Specifically, 1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4- Cyclohexanediol etc. are mentioned. The dihydroxy compounds represented by formula (3) may be used alone or in combination of two or more.

<前記一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物>
前記一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物としては、単環構造のシクロアルキレン基を含む化合物(脂環式ジヒドロキシ化合物)が挙げられる。単環構造とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂をフィルムとしたときの靭性を改良することが出来る。脂環式ジヒドロキシ化合物の代表例としては、前記一般式(4)におけるRが下記一般式(Ia)(式中、Rは水素原子、又は、置換若しくは無置換の炭素数1〜炭素数12のアルキル基を表す。)で示される種々の異性体が挙げられる。このような異性体の好ましい具体例としては、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは、入手が容易で、かつ、取扱い性に優れる。一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Dihydroxy Compound Represented by the General Formula (4)>
As a dihydroxy compound represented by the said General formula (4), the compound (alicyclic dihydroxy compound) containing the cycloalkylene group of a monocyclic structure is mentioned. By using a single ring structure, toughness can be improved when the obtained polycarbonate resin is used as a film. As a representative example of the alicyclic dihydroxy compound, R 6 in the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (Ia) (wherein R 3 is a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted carbon number 1 to carbon number 12 various alkyl isomers are shown. Preferred specific examples of such isomers include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. These are easy to obtain and excellent in handleability. The dihydroxy compounds represented by the general formula (4) may be used alone or in combination of two or more.

Figure 2019061291
Figure 2019061291

なお、一般式(3)および(4)で表されるジヒドロキシ化合物に関して上記で例示した化合物は、使用し得る脂環式ジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。   In addition, the compound illustrated above regarding the dihydroxy compound represented by General formula (3) and (4) is an example of the alicyclic dihydroxy compound which can be used, Comprising: It is not limited to these at all.

<前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物>
前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的にはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(分子量150〜2000)などが挙げられる。
<Dihydroxy Compound Represented by the General Formula (5)>
Specific examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (5) include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 150 to 2000) and the like.

<前記一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物>
前記一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物としては、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール又は下記式(8)で表されるスピログリコールなどが挙げられ、その中でもプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、スピログリコールが好ましい。
<Dihydroxy Compound Represented by the General Formula (6)>
Specific examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (6) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and a spiro glycol represented by the following formula (8) Among these, propylene glycol, 1,4-butanediol and spiro glycol are preferable.

Figure 2019061291
Figure 2019061291

前記一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、前記一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位、前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び前記一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の中でも、前記一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び/又は前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることが好ましく、前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることがより好ましい。前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいることにより、延伸性の向上が図れる。   Structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (3), structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (4), derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (5) Among structural units derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (6) and structural units derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (6), structural units derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (4) and / or the general formula (5) It is preferable to contain the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by these, and it is more preferable to contain the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by said General formula (5). By including the structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (5), the stretchability can be improved.

本実施形態のポリカーボネート樹脂は、更にその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。
<その他のジヒドロキシ化合物>
その他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール類等が挙げられる。ビスフェノール類としては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[=ビスフェノールA]、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジエチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−(3,5−ジフェニル)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,4’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−5−ニトロフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジクロロジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−2,5−ジエトキシジフェニルエーテル等が挙げられる。
The polycarbonate resin of the present embodiment may further contain structural units derived from other dihydroxy compounds.
<Other dihydroxy compounds>
As another dihydroxy compound, bisphenol etc. are mentioned, for example. As bisphenols, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis 4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4'-dihydroxy-diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-5-nitrophenyl) methane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydride) Roxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3 There may be mentioned '-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether and the like.

前記ポリカーボネート樹脂中、前記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位は18モル%以上であり、好ましくは20モル%以上であり、更に好ましくは25モル%以上である。該構造単位が過度に小さいと、逆分散の波長依存性が得られない場合がある。   The structural unit derived from the dihydroxy compound represented by the general formula (1) in the polycarbonate resin is 18 mol% or more, preferably 20 mol% or more, and more preferably 25 mol% or more. If the structural unit is too small, wavelength dependency of reverse dispersion may not be obtained.

前記一般式(3)で表されるジヒドロキシ化合物、前記一般式(4)で表されるジヒドロキシ化合物、前記一般式(5)で表されるジヒドロキシ化合物及び前記一般式(6)で表されるジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、前記ポリカーボネート樹脂中、25モル%以上であることが好ましく、より好ましくは30モル%以上、更に好ましくは35モル%以上である。該構造単位が過度に少ないと、フィルムとしたときの靭性が乏しくなる場合がある。   A dihydroxy compound represented by the general formula (3), a dihydroxy compound represented by the general formula (4), a dihydroxy compound represented by the general formula (5), and a dihydroxy represented by the general formula (6) The structural unit derived from one or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of compounds is preferably 25 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, still more preferably 35 mol% or more in the polycarbonate resin. It is. If the amount of the structural unit is too small, the toughness of the film may be poor.

前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、110℃以上150℃以下であることが好ましく、より好ましくは120℃以上140℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、又、得られる有機ELパネルの画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じて求められる。   The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110 ° C. or more and 150 ° C. or less, and more preferably 120 ° C. or more and 140 ° C. or less. If the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, dimensional change may occur after film formation, and the image quality of the obtained organic EL panel may be deteriorated. If the glass transition temperature is excessively high, the molding stability at the time of film molding may be deteriorated, and the transparency of the film may be impaired. The glass transition temperature is determined in accordance with JIS K 7121 (1987).

前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を0.6g/dLに精密に調製し、温度20.0℃±0.1℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常0.30dL/gが好ましく、より好ましは0.35dL/g以上である。還元粘度の上限は、通常1.20dL/gが好ましく、より好ましくは1.00dL/g、更に好ましくは0.80dL/gである。還元粘度が前記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる場合がある。一方、還元粘度が前記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じる場合がある。   The molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by a reduced viscosity. The reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscosity tube at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dL. The lower limit of the reduced viscosity is usually preferably 0.30 dL / g, more preferably 0.35 dL / g or more. The upper limit of the reduced viscosity is usually preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, and still more preferably 0.80 dL / g. If the reduced viscosity is less than the lower limit value, there may occur a problem that the mechanical strength of the molded article is reduced. On the other hand, when the reduced viscosity is larger than the upper limit value, the flowability at the time of molding may be reduced, which may cause problems such as a decrease in productivity and a moldability.

位相差フィルムは、代表的には、樹脂フィルムを少なくとも一方向に延伸することにより作製される。   The retardation film is typically produced by stretching a resin film in at least one direction.

上記樹脂フィルムの形成方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、溶融押出し法(例えば、Tダイ成形法)、キャスト塗工法(例えば、流延法)、カレンダー成形法、熱プレス法、共押出し法、共溶融法、多層押出し、インフレーション成形法等が挙げられる。好ましくは、Tダイ成形法、流延法およびインフレーション成形法が用いられる。   Any appropriate method may be employed as a method of forming the resin film. For example, mention may be made of melt extrusion (for example, T-die molding), cast coating (for example, casting), calendar molding, heat pressing, coextrusion, co-melting, multilayer extrusion, inflation molding, etc. Be Preferably, T-die molding, casting and inflation molding are used.

樹脂フィルム(未延伸フィルム)の厚みは、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは50μm〜300μmである。   The thickness of the resin film (unstretched film) may be set to any appropriate value depending on the desired optical properties, the stretching conditions described later, and the like. Preferably it is 50 micrometers-300 micrometers.

上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向、対角方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。延伸の温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、Tg−30℃〜Tg+60℃であることが好ましく、より好ましくはTg−10℃〜Tg+50℃である。   The said extending | stretching can employ | adopt arbitrary appropriate extending | stretching methods, extending | stretching conditions (for example, extending | stretching temperature, a draw ratio, extending | stretching direction). Specifically, various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end shrinkage, fixed end shrinkage and the like can be used singly or simultaneously or sequentially. The stretching direction can also be performed in various directions and dimensions, such as the horizontal direction, the vertical direction, the thickness direction, and the diagonal direction. The stretching temperature is preferably Tg-30 ° C. to Tg + 60 ° C., more preferably Tg-10 ° C. to Tg + 50 ° C. with respect to the glass transition temperature (Tg) of the resin film.

上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数)を有する位相差フィルムを得ることができる。   By appropriately selecting the stretching method and the stretching conditions, it is possible to obtain a retardation film having the desired optical properties (for example, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient).

1つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することによりを作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは1.1倍〜3.5倍である。   In one embodiment, the retardation film is produced by uniaxially stretching or uniaxially stretching the resin film. As a specific example of fixed end uniaxial stretching, there is a method of stretching in the width direction (lateral direction) while traveling the resin film in the longitudinal direction. The stretching ratio is preferably 1.1 times to 3.5 times.

別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角(角度θの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールツーロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。   In another embodiment, the retardation film is produced by obliquely stretching a long resin film continuously in the direction of the angle θ with respect to the longitudinal direction. By adopting oblique stretching, a long stretched film having an orientation angle (a slow axis in the direction of angle θ) with respect to the longitudinal direction of the film can be obtained, for example, in lamination with a polarizer. Roll-to-roll is possible, and the manufacturing process can be simplified.

斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。   As a drawing machine used for oblique drawing, for example, a tenter type drawing machine capable of applying a feed force or a drawing force or a take-up force at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions can be mentioned. Although a tenter type stretching machine includes a transverse uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, etc., any appropriate stretching machine may be used as long as it can continuously stretch a long resin film obliquely.

位相差フィルム(延伸フィルム)の厚みは、好ましくは20μm〜100μm、より好ましくは30μm〜80μm、さらに好ましくは30μm〜65μmである。   The thickness of the retardation film (stretched film) is preferably 20 μm to 100 μm, more preferably 30 μm to 80 μm, and still more preferably 30 μm to 65 μm.

A−3.第2の位相差層
上記第2の位相差層40は、上述のとおり、屈折率特性がnz>nx≧nyの関係を示す。第2の位相差層の厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは−260nm〜−10nm、より好ましくは−230nm〜−15nm、さらに好ましくは−215nm〜−20nmである。
A-3. Second Retardation Layer As described above, the second retardation layer 40 has a refractive index characteristic of nz> nx ≧ ny. The thickness direction retardation Rth (550) of the second retardation layer is preferably −260 nm to −10 nm, more preferably −230 nm to −15 nm, and still more preferably −215 nm to −20 nm.

1つの実施形態においては、第2の位相差層は、その屈折率がnx=nyの関係を示す。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、Re(550)が10nm未満であることをいう。別の実施形態においては、第2の位相差層は、その屈折率がnx>nyの関係を示す。この場合、第2の位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは10〜150であり、より好ましくは10〜80である。   In one embodiment, the second retardation layer has a refractive index of nx = ny. Here, “nx = ny” includes not only when nx and ny are exactly equal but also when nx and ny are substantially equal. Specifically, it means that Re (550) is less than 10 nm. In another embodiment, the second retardation layer has a refractive index of nx> ny. In this case, the in-plane retardation Re (550) of the second retardation layer is preferably 10 to 150, and more preferably 10 to 80.

上記第2の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶層である。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料(液晶化合物)は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該液晶層の形成方法の具体例としては、特開2002−333642号公報の[0020]〜[0042]に記載の液晶化合物および形成方法が挙げられる。この場合、厚みは、好ましくは0.1μm〜5μm、より好ましくは0.2μm〜3μmである。   The second retardation layer may be formed of any suitable material. Preferably, it is a liquid crystal layer fixed in homeotropic alignment. The liquid crystal material (liquid crystal compound) which can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. As a specific example of the said liquid crystal compound and the formation method of the said liquid crystal layer, the liquid crystal compound and the formation method as described in-of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-333642 are mentioned. In this case, the thickness is preferably 0.1 μm to 5 μm, more preferably 0.2 μm to 3 μm.

別の好ましい具体例として、第2の位相差層は、特開2012−32784号公報に記載のフマル酸ジエステル系樹脂で形成された位相差フィルムであってもよい。この場合、厚みは、好ましくは5μm〜50μm、より好ましくは10μm〜35μmである。   As another preferable specific example, the second retardation layer may be a retardation film formed of fumaric acid diester resin described in JP 2012-32784 A. In this case, the thickness is preferably 5 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 35 μm.

A−4.積層体
上記第1の位相差層と第2の位相差層との積層体の面内位相差Re(550)は、120nm〜160nmであり、好ましくは130nm〜150nmである。当該積層体の厚み方向の位相差Rth(550)は、40nm〜100nmであり、好ましくは60nm〜80nmである。積層体の光学特性をこのように設定することにより、視野角特性を向上させ、表示特性の変化を抑制することができる。なお、積層体は、第1の位相差層と第2の位相差層とを、任意の適切な粘着剤層または接着剤層を介して積層することにより得られる。
A-4. Laminate The in-plane retardation Re (550) of the laminate of the first retardation layer and the second retardation layer is 120 nm to 160 nm, preferably 130 nm to 150 nm. The thickness direction retardation Rth (550) of the laminate is 40 nm to 100 nm, preferably 60 nm to 80 nm. By setting the optical characteristics of the laminate in this manner, the viewing angle characteristics can be improved, and changes in display characteristics can be suppressed. In addition, a laminated body is obtained by laminating | stacking a 1st phase difference layer and a 2nd phase difference layer via arbitrary appropriate adhesive layers or adhesive bond layers.

A−5.保護フィルム
上記保護フィルムは、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
A-5. Protective Film The protective film is formed of any suitable film that can be used as a protective layer of a polarizer. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyether sulfone-based, and polysulfone-based Transparent resins such as polystyrenes, polynorbornenes, polyolefins, (meth) acrylics and acetates can be mentioned. In addition, thermosetting resins such as (meth) acrylic resins, urethane resins, (meth) acrylic urethane resins, epoxy resins, and silicone resins, ultraviolet curable resins, and the like can also be mentioned. Besides, for example, glassy polymers such as siloxane polymers can also be mentioned. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain, and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methyl maleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film may be, for example, an extrusion of the resin composition.

上記(メタ)アクリル系樹脂としては、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上、特に好ましくは130℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。   The (meth) acrylic resin has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or more, more preferably 120 ° C. or more, still more preferably 125 ° C. or more, particularly preferably 130 ° C. or more. It is because it is excellent in durability. The upper limit of the Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of formability and the like.

上記(メタ)アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。 Any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as the above (meth) acrylic resin, as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl styrene copolymer (MS resin etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer And methyl methacrylate- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer and the like. Preferably, C 1-6 alkyl poly (meth) acrylates such as methyl poly (meth) acrylate are mentioned. More preferably, methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is mentioned.

上記(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットVHやアクリペットVRL20A、特開2004−70296号公報に記載の分子内に環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, (meth) acrylic resin having a ring structure in the molecule described in Acrippet VH or Acrypet VRL 20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A No. 2004-70296. Examples thereof include resins, and high Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking and intramolecular cyclization.

上記(メタ)アクリル系樹脂として、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が特に好ましい。   Among the above (meth) acrylic resins, (meth) acrylic resins having a lactone ring structure are particularly preferable in that they have high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength.

上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-230016, 2001-151814, 2002-120326, 2002-254544, and 2005. The (meth) acrylic resin which has a lactone ring structure as described in JP-A-146084 etc. is mentioned.

上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、質量平均分子量(重量平均分子量と称することもある)が、好ましくは1000〜2000000、より好ましくは5000〜1000000、さらに好ましくは10000〜500000、特に好ましくは50000〜500000である。   The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure preferably has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight) of preferably 1000 to 2000000, more preferably 5000 to 1000000, still more preferably 10000 to 500,000, particularly Preferably, it is 50000 to 500,000.

上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは115℃以上、より好ましくは125℃以上、さらに好ましくは130℃以上、特に好ましくは135℃、最も好ましくは140℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。   The (meth) acrylic resin having a lactone ring structure has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C. or more, more preferably 125 ° C. or more, still more preferably 130 ° C. or more, particularly preferably 135 ° C., most preferably Is 140 ° C. or higher. It is because it is excellent in durability. The upper limit of the Tg of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of formability and the like.

なお、本明細書において「(メタ)アクリル系」とは、アクリル系および/またはメタクリル系をいう。   In the present specification, "(meth) acrylic" refers to acrylic and / or methacrylic.

偏光子に対し各位相差層と反対側に配置される保護フィルム20(第1の保護フィルム21)には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。保護フィルム(第1の保護フィルム)の厚みは、代表的には5mm以下であり、好ましくは1mm以下、より好ましくは1μm〜500μm、さらに好ましくは5μm〜150μmである。   The protective film 20 (first protective film 21) disposed on the side opposite to each retardation layer with respect to the polarizer may have a surface such as hard coat treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, anti-glare treatment, etc., as necessary. Processing may be performed. The thickness of the protective film (first protective film) is typically 5 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 1 μm to 500 μm, and still more preferably 5 μm to 150 μm.

偏光子10と第1の位相差層30との間に配置される第2の保護フィルム22は、上述のとおり、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm〜10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が−10nm〜+10nmであることをいう。また、上記光学異方性層は、例えば、面内位相差Re(550)が10nmを超え、および/または、厚み方向の位相差Rth(550)が−10nm未満もしくは10nmを超える層をいう。   The second protective film 22 disposed between the polarizer 10 and the first retardation layer 30 is preferably optically isotropic as described above. In the present specification, "optically isotropic" means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm, and the thickness direction retardation Rth (550) is -10 nm to +10 nm. Say. The optically anisotropic layer is, for example, a layer having an in-plane retardation Re (550) of more than 10 nm and / or a thickness direction retardation Rth (550) of less than −10 nm or more than 10 nm.

第2の保護フィルムの厚みは、好ましくは5μm〜200μm、より好ましくは10μm〜100μm、さらに好ましくは15μm〜95μmである。   The thickness of the second protective film is preferably 5 μm to 200 μm, more preferably 10 μm to 100 μm, and still more preferably 15 μm to 95 μm.

A−6.その他
本発明の偏光板を構成する各層の積層には、任意の適切な粘着剤層または接着剤層が用いられる。粘着剤層は、代表的にはアクリル系粘着剤で形成される。接着剤層は、代表的にはポリビニルアルコール系接着剤で形成される。
A-6. Others Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is used to laminate the layers constituting the polarizing plate of the present invention. The pressure-sensitive adhesive layer is typically formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. The adhesive layer is typically formed of a polyvinyl alcohol adhesive.

図示しないが、偏光板100,100’の第2の位相差層40側には、粘着剤層が設けられていてもよい。粘着剤層が予め設けられていることにより、他の光学部材(例えば、有機ELパネル)へ容易に貼り合わせることができる。なお、この粘着剤層の表面には、使用に供されるまで、剥離フィルムが貼り合わされていることが好ましい。   Although not shown, an adhesive layer may be provided on the second retardation layer 40 side of the polarizing plates 100 and 100 '. By providing the pressure-sensitive adhesive layer in advance, it can be easily attached to another optical member (for example, an organic EL panel). In addition, it is preferable that the peeling film is bonded together to the surface of this adhesive layer until it is used for use.

B.製造方法
上記偏光板の製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。1つの好ましい実施形態においては、長尺状で長手方向に吸収軸を有する偏光子および長尺状の第1または第2の位相差層を、それぞれ長手方向に搬送しながら、偏光子の長手方向と位相差層の長手方向とを揃えるようにして積層して積層フィルムを得る工程と、この積層フィルムおよび長尺状の第2または第1の位相差層を、それぞれ長手方向に搬送しながら、積層フィルムの長手方向と位相差層の長手方向とを揃えるようにして積層する工程とを含む方法により製造される。なお、長尺状の第1の位相差層と長尺状の第2の位相差層とを積層して積層位相差フィルムを作製し、この積層位相差フィルムと長尺状の偏光子とを積層することにより製造してもよい。ここで、偏光子10の吸収軸と第1の位相差層30の遅相軸とのなす角度θは、上述のとおり、好ましくは35°≦θ≦55°の関係を満たし、より好ましくは38°≦θ≦52°、さらに好ましくは39°≦θ≦51°である。
B. Manufacturing Method Any appropriate method may be employed as a method of manufacturing the polarizing plate. In one preferred embodiment, the longitudinal direction of the polarizer is conveyed while conveying the elongated polarizer having the absorption axis in the longitudinal direction and the elongated first or second retardation layer in the longitudinal direction. And laminating in the same direction as the longitudinal direction of the retardation layer to obtain a laminated film, while conveying the laminated film and the long second or first retardation layer in the longitudinal direction, And laminating the same so that the longitudinal direction of the laminated film and the longitudinal direction of the retardation layer are aligned. In addition, a long 1st phase difference layer and a long 2nd phase difference layer are laminated, a laminated phase difference film is produced, and this laminated phase difference film and a long light polarizer are You may manufacture by laminating | stacking. Here, the angle θ between the absorption axis of the polarizer 10 and the slow axis of the first retardation layer 30 preferably satisfies the relationship of 35 ° ≦ θ ≦ 55 ° as described above, and more preferably 38 ° ≦ θ ≦ 52 °, more preferably 39 ° ≦ θ ≦ 51 °.

上記長尺状の第1の位相差層は、その長手方向に対して角度θの方向に遅相軸を有する。このような構成によれば、上述のように、偏光板の製造においてロールツーロールが可能となり、製造工程を格段に短縮することができる。   The elongated first retardation layer has a slow axis in the direction of the angle θ with respect to the longitudinal direction. According to such a configuration, as described above, roll-to-roll becomes possible in the manufacture of a polarizing plate, and the manufacturing process can be significantly shortened.

C.有機ELパネル
本発明の有機ELパネルは、その視認側に上記偏光板を備える。偏光板は、各位相差層が有機ELパネル側となるように(偏光子が視認側となるように)積層されている。
C. Organic EL Panel The organic EL panel of the present invention is provided with the above polarizing plate on the viewing side. The polarizing plates are laminated such that each retardation layer is on the organic EL panel side (ie, the polarizer is on the viewing side).

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited by these examples. In addition, the measuring method of each characteristic is as follows.

(1)厚み
ダイヤルゲージ(PEACOCK社製、製品名「DG−205」、ダイヤルゲージスタンド(製品名「pds−2」))を用いて測定した。
(2)位相差
各位相差層から50mm×50mmのサンプルを切り出して、測定サンプルと、Axometrics社製のAxoscanを用いて測定した。測定波長は450nm、550nm、測定温度は23℃であった。
また、アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定し、得られた位相差値から屈折率nx、ny、nzを算出した。
(3)環境試験による位相差変動
位相差フィルムから50mm×50mmにサンプルを切り出して、Axoscanにより位相差を測定した。その後、サンプルを40℃、90%RHの恒温恒湿機中に100時間静置した後、位相差を測定し、環境試験前後における位相差の差を求めることにより評価した。
(4)吸水率
JIS K 7209に記載の「プラスチックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法」に準拠して測定した。試験片の大きさは50mm辺の正方形で、水温25℃の水に24時間試験片を浸水させた後、浸水前後の重量変化を測定することにより求めた。単位は%である。
(5)反射色相
得られた有機ELパネルに黒画像を表示させ、Auoronic−MERCHERS社製の視野角測定評価装置コノスコープを用いて反射色相を測定した。
(1) Thickness It measured using the dial gauge (The product made by PEACOCK, product name "DG-205", a dial gauge stand (product name "pds-2")).
(2) Retardation The sample of 50 mm x 50 mm was cut out from each retardation layer, and it measured using a measurement sample and Axoscan made from Axometrics. The measurement wavelengths were 450 nm and 550 nm, and the measurement temperature was 23 ° C.
Further, the average refractive index was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., and refractive indexes nx, ny and nz were calculated from the obtained retardation values.
(3) Variation of Retardation by Environmental Test A sample was cut out of the retardation film to 50 mm × 50 mm, and the retardation was measured by Axoscan. Thereafter, the sample was allowed to stand in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 90% RH for 100 hours, and then the phase difference was measured to evaluate by determining the difference in phase difference before and after the environmental test.
(4) Water absorption rate It measured based on "the water absorption rate of a plastic, and the boiling water absorption rate test method" of JISK7209. The size of the test piece was a square of 50 mm side, and was obtained by submerging the test piece in water having a water temperature of 25 ° C. for 24 hours, and then measuring the weight change before and after the water immersion. The unit is%.
(5) Reflected Hue A black image was displayed on the obtained organic EL panel, and the reflected hue was measured using a viewing angle measurement and evaluation apparatus conoscope manufactured by Auoronic-MERCHERS.

[実施例1]
(ポリカーボネート樹脂フィルムの作製)
イソソルビド(ISB)37.5質量部、9,9−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(BHEPF)91.5質量部、平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG)8.4質量部、ジフェニルカーボネート(DPC)105.7質量部、および、触媒として炭酸セシウム(0.2質量%水溶液)0.594質量部をそれぞれ反応容器に投入し、窒素雰囲気下にて、反応の第1段目の工程として、反応容器の熱媒温度を150℃にし、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた(約15分)。
Example 1
(Preparation of polycarbonate resin film)
37.5 parts by mass of isosorbide (ISB), 91.5 parts by mass of 9,9- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (BHEPF), 8.4 parts by mass of polyethylene glycol (PEG) having an average molecular weight of 400, First, 105.7 parts by mass of diphenyl carbonate (DPC) and 0.594 parts by mass of cesium carbonate (0.2 mass% aqueous solution) as a catalyst are charged into a reaction vessel, and the first stage of the reaction is performed under a nitrogen atmosphere. As a process of step 2, the heating medium temperature of the reaction vessel was brought to 150 ° C., and the raw materials were dissolved while stirring as needed (about 15 minutes).

次いで、反応容器内の圧力を常圧から13.3kPaにし、反応容器の熱媒温度を190℃まで1時間で上昇させながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。
反応容器内温度を190℃で15分保持した後、第2段目の工程として、反応容器内の圧力を6.67kPaとし、反応容器の熱媒温度を230℃まで、15分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、8分で250℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を0.200kPa以下に減圧した。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出した後に、ペレット化を行い、BHEPF/ISB/PEG=42.9モル%/52.8モル%/4.3モル%の割合でジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂Aを得た。
得られたポリカーボネート樹脂Aのガラス転移温度は126℃であり、還元粘度は0.372dL/gであった。
Subsequently, the pressure in the reaction vessel was changed from normal pressure to 13.3 kPa, and while the temperature of the heat medium in the reaction vessel was raised to 190 ° C. in one hour, the generated phenol was extracted out of the reaction vessel.
After holding the temperature in the reaction vessel at 190 ° C. for 15 minutes, as the second step, the pressure in the reaction vessel is set to 6.67 kPa, and the heat medium temperature in the reaction vessel is raised to 230 ° C. in 15 minutes, The generated phenol was withdrawn out of the reaction vessel. Since the stirring torque of the stirrer increased, the temperature was raised to 250 ° C. in 8 minutes, and the pressure in the reaction vessel was reduced to 0.200 kPa or less in order to remove the generated phenol. After reaching a predetermined stirring torque, the reaction is terminated, and the formed reaction product is extruded into water and then pelletized to obtain BHEPF / ISB / PEG = 42.9 mol% / 52.8 mol% / 4.3. Polycarbonate resin A containing a structural unit derived from a dihydroxy compound in a proportion of mol% was obtained.
The glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin A was 126 ° C., and the reduced viscosity was 0.372 dL / g.

得られたポリカーボネート樹脂Aを80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(いすず化工機社製、スクリュー径25mm、シリンダー設定温度:220℃)、Tダイ(幅300mm、設定温度:220℃)、チルロール(設定温度:120〜130℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、長さ3m、幅300mm、厚み120μmのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。
得られたポリカーボネート樹脂フィルムの吸水率は1.2%であった。
The obtained polycarbonate resin A is vacuum dried at 80 ° C. for 5 hours, and then a single-screw extruder (made by Isuzu Kako Co., screw diameter 25 mm, cylinder set temperature: 220 ° C.), T-die (width 300 mm, set temperature: A polycarbonate resin film having a length of 3 m, a width of 300 mm, and a thickness of 120 μm was produced using a film forming apparatus equipped with a temperature of 220 ° C., a chill roll (setting temperature: 120 to 130 ° C.) and a winding machine.
The water absorption of the obtained polycarbonate resin film was 1.2%.

(第1の位相差層の作製)
得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、長さ300mm、幅300mmに切り出し、ラボストレッチャーKARO IV(Bruckner社製)を用いて、温度136℃、倍率2倍で縦延伸を行い、位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は141nm、Rth(550)は141nmであり(nx:1.5969、ny:1.5942、nz:1.5942)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
The obtained polycarbonate resin film was cut out into a length of 300 mm and a width of 300 mm, and longitudinally stretched at a temperature of 136 ° C. and a magnification of 2 times using Labo Stretcher KARO IV (manufactured by Bruckner) to obtain a retardation film .
The Re (550) of the obtained retardation film is 141 nm, the Rth (550) is 141 nm (nx: 1.5969, ny: 1.5942, nz: 1.5942), and the refractive index of nx> ny = nz The characteristics are shown. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
下記化学式(I)(式中の数字65および35はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している:重量平均分子量5000)で示される側鎖型液晶ポリマー20重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名PaliocolorLC242)80重量部および光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)5重量部をシクロペンタノン200重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、基材フィルム(ノルボルネン系樹脂フィルム:日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオネックス」)に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、80℃で4分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、基材上に第2の位相差層となる液晶固化層(厚み:0.58μm)を形成した。この層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−71nmであり(nx:1.5326、ny:1.5326、nz:1.6550)、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
20 parts by weight of a side chain-type liquid crystal polymer represented by the following chemical formula (I) (numbers 65 and 35 in the formula indicate mole% of monomer units and is represented by a block polymer for convenience: weight average molecular weight 5000) 80 parts by weight of a polymerizable liquid crystal (manufactured by BASF: trade name: Paliocolor LC 242) exhibiting a nematic liquid crystal phase and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Cibas Specialty Chemicals: trade name: Irgacure 907) dissolved in 200 parts by weight of cyclopentanone Thus, a liquid crystal coating liquid was prepared. Then, the coating solution is applied to a substrate film (a norbornene resin film: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zonex”) by a bar coater, and then the liquid crystal is dried by heating at 80 ° C. for 4 minutes. It was oriented. The liquid crystal layer was irradiated with ultraviolet rays to cure the liquid crystal layer, whereby a liquid crystal solidified layer (thickness: 0.58 μm) to be a second retardation layer was formed on the substrate. This layer has a Re (550) of 0 nm and an Rth (550) of -71 nm (nx: 1.5326, ny: 1.5326, nz: 1.6550), exhibiting a refractive index characteristic of nz> nx = ny The

Figure 2019061291
Figure 2019061291

(積層体の作製)
上記位相差フィルム(第1の位相差層)に、アクリル系粘着剤を介して上記液晶固化層(第2の位相差層)を貼り合わせた後、上記基材フィルムを除去して、位相差フィルムに液晶固化層が転写された積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は141nmであり、Rth(550)は70nmであった。
(Preparation of laminate)
After the liquid crystal solidified layer (second retardation layer) is bonded to the retardation film (first retardation layer) via an acrylic pressure-sensitive adhesive, the base film is removed to obtain a retardation. A laminate in which the liquid crystal solidified layer was transferred to the film was obtained.
The Re (550) of the obtained laminate was 141 nm and the Rth (550) was 70 nm.

(偏光子の作製)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子を得た。
(Preparation of polarizer)
The polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine, and then uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer.

(偏光板の作製)
上記偏光子の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介してトリアセチルセルロースフィルム(厚み40μm、コニカミノルタ社製、商品名「KC4UYW」)を貼り合わせた。
偏光子のもう片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して上記位相差フィルムを貼り合わせた。ここで、位相差フィルムの遅相軸が偏光子の吸収軸に対して反時計回りに45°となるように貼り合わせた。次いで、位相差フィルム側に、アクリル系粘着剤を介して上記液晶固化層を貼り合わせた後、上記基材フィルムを除去して偏光板を得た。
(Preparation of polarizing plate)
A triacetyl cellulose film (thickness 40 μm, manufactured by Konica Minolta, trade name “KC4UYW”) was attached to one side of the above-mentioned polarizer via a polyvinyl alcohol-based adhesive.
The above retardation film was bonded to the other side of the polarizer via a polyvinyl alcohol adhesive. Here, the retardation films were laminated such that the slow axis of the retardation film was 45 ° counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizer. Next, the liquid crystal solidified layer was attached to the retardation film side via an acrylic pressure-sensitive adhesive, and then the base film was removed to obtain a polarizing plate.

(有機ELパネルの作製)
得られた偏光板の液晶固化層(第2の位相差層)側にアクリル系粘着剤で粘着剤層を形成し、寸法50mm×50mmに切り出した。
有機ELディスプレイ(LG社製、製品名「15EL9500」)から有機ELパネルを取り出し、この有機ELパネルに貼り付けられている偏光フィルムを剥がし取り、かわりに、切り出した偏光板を貼り合わせて有機ELパネルを得た。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。なお、表1中、「視野角特性」は、CIE表色系のxy色度図上における、正面方向の反射色相と斜め方向の反射色相(極角45°における最大値または最小値)との2点間距離Δxyを示す。また、「正面色相の変化Δxy」および「斜め色相の変化Δxy」は、環境試験投入前後での反射色相の変化を示す。
(Preparation of organic EL panel)
A pressure-sensitive adhesive layer was formed with an acrylic pressure-sensitive adhesive on the liquid crystal solidified layer (second retardation layer) side of the obtained polarizing plate, and cut into a size of 50 mm × 50 mm.
Take out the organic EL panel from the organic EL display (product name "15EL9500" manufactured by LG Co., Ltd.), peel off the polarizing film attached to this organic EL panel, and instead, stick out the cut out polarizing plate to make the organic EL I got a panel.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1. In Table 1, “viewing angle characteristics” refers to the reflection hue in the front direction and the reflection hue in the oblique direction (maximum value or minimum value at a polar angle of 45 °) on the xy chromaticity diagram of the CIE color system. The distance between two points Δxy is shown. Further, “change in frontal hue Δxy” and “change in oblique hue Δxy” indicate a change in reflected hue before and after the environmental test is put in place.

[実施例2]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Example 2
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を1.85倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は120nm、Rth(550)は120nmであり(nx:1.5967、ny:1.5944、nz:1.5944)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 1.85.
The Re (550) of the obtained retardation film is 120 nm, the Rth (550) is 120 nm (nx: 1.5967, ny: 1.5944, nz: 1.5944), and the refractive index of nx> ny = nz The characteristics are shown. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.66μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−80nmであり(nx:1.5339、ny:1.5339、nz:1.6551)、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: The liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.66 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer is 0 nm, the Rth (550) is -80 nm (nx: 1.5339, ny: 1.5339, nz: 1.6551), and nz> nx = ny The rate characteristic is shown.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例3]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 3]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.1倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は160nm、Rth(550)は160nmであり(nx:1.5971、ny:1.5940、nz:1.5940)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 1, except that the draw ratio was 2.1.
The Re (550) of the obtained retardation film is 160 nm, Rth (550) is 160 nm (nx: 1.5971, ny: 1.5940, nz: 1.5940), and the refractive index of nx> ny = nz The characteristics are shown. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.49μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−60nmであり(nx:1.5325、ny:1.5325、nz:1.6549)、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
The liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.49 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer is 0 nm, Rth (550) is −60 nm, and the refractive index is nz> nx = ny (nx: 1.5325, ny: 1.5325, nz: 1.6549) The rate characteristic is shown.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例4]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Example 4
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層)
市販の位相差フィルム(帝人社製、商品名「ピュアエースWR(EWF)」)をそのまま用いた。このフィルムのRe(550)は147nm、Rth(550)は147nmであり(nx:1.5970、ny:1.5942、nz:1.5942)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、吸水率は0.5%であり、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(First retardation layer)
A commercially available retardation film (manufactured by Teijin Ltd., trade name "Pure Ace WR (EWF)") was used as it was. This film had a Re (550) of 147 nm and an Rth (550) of 147 nm (nx: 1.5970, ny: 1.5942, nz: 1.5942) and exhibited a refractive index characteristic of nx> ny = nz . Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the water absorption rate was 0.5%, and the phase difference fluctuation by the environmental test was 5 nm.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は147nmであり、Rth(550)は76nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film was used.
The Re (550) of the obtained laminate was 147 nm and the Rth (550) was 76 nm.

[実施例5]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 5]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層)
実施例1に準じた手順で、BHEPF/ISB/PEG(平均分子量1000)=45モル%/51モル%/4モル%の割合でジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂Bを得た。得られたポリカーボネート樹脂Bのガラス転移温度は134.1℃であった。このポリカーボネート樹脂Bを用いたこと以外は実施例1と同様にして、ポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。得られたポリカーボネート樹脂フィルムの吸水率は2.1%であった。
このポリカーボネート樹脂フィルムを用いたこと、および、延伸倍率1.5倍で縦延伸を行ったこと以外は実施例1と同様にして、位相差フィルム(第1の位相差層)を得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は141nm、Rth(550)は141nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.98であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(First retardation layer)
By the procedure according to Example 1, a polycarbonate resin B containing a structural unit derived from a dihydroxy compound was obtained at a ratio of BHEPF / ISB / PEG (average molecular weight 1000) = 45 mol% / 51 mol% / 4 mol%. The glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin B was 134.1 ° C. A polycarbonate resin film was produced in the same manner as in Example 1 except that this polycarbonate resin B was used. The water absorption of the obtained polycarbonate resin film was 2.1%.
A retardation film (first retardation layer) was obtained in the same manner as in Example 1 except that this polycarbonate resin film was used and longitudinal stretching was performed at a draw ratio of 1.5. The Re (550) of the obtained retardation film was 141 nm, the Rth (550) was 141 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.98. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は141nmであり、Rth(550)は70nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film was used.
The Re (550) of the obtained laminate was 141 nm and the Rth (550) was 70 nm.

[比較例1]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶硬化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 1
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal cured layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層)
特開2005−42039号公報の実施例1のセルロースエステルフィルム(吸水率:3.2%)を、ラボストレッチャーKARO IV(Bruckner社製)を用いて、温度100℃、倍率1.3倍で同時二軸延伸し、位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は0nm、Rth(550)は141nmであり(nx:1.4912、ny:1.4912、nz:1.4877)、nx=ny>nzの屈折率特性を示した。また、吸水率は3.2%、環境試験による位相差変動は15nmであった。
(First retardation layer)
The cellulose ester film (water absorption: 3.2%) of Example 1 of JP-A-2005-42039 was prepared using Lab Stretcher KARO IV (manufactured by Bruckner) at a temperature of 100 ° C. and a magnification of 1.3 times. Simultaneous biaxial stretching was performed to obtain a retardation film.
The Re (550) of the obtained retardation film is 0 nm, the Rth (550) is 141 nm (nx: 1.4912, ny: 1.4912, nz: 1.4877), and the refractive index of nx = ny> nz The characteristics are shown. In addition, the water absorption rate was 3.2%, and the phase difference fluctuation by the environmental test was 15 nm.

(第2の位相差層の作製)
液晶化合物[大日本インキ化学工業(株)製、商品名「UCL−001」]を100重量部、光重合開始剤[チバスペシャリティーケミカルズ(株)製、商品名「イルガキュア907」]を3重量部、およびレベリング剤[ビックケミー社製、商品名「BYK361」]を0.05重量部混合した液晶性組成物を、シクロペンタノン(沸点131℃)200重量部に溶解させて溶液を調製した。次いで、市販のポリエチレンテレフタレートフィルム[東レ(株)製、商品名「S−27E」(厚み:75μm)]の表面に、市販のポリビニルアルコール[日本合成化学(株)製、商品名「NH−18」]を、ロッドコータを用いて一方向に均一に塗工し、80℃70℃±1℃の空気循環式恒温オーブン内で5分間乾燥させた後、ナイロンのパイル糸を有すラビング布を貼り付けた円柱形のローラを用いて、ラビンク処理(回転数1000r.p.m.、押し込み量0.30mm、移動速度60mm/秒)し、配向基材を得た。得られた配向基材の表面に、調製した液晶溶液を、ロッドコータを用いて塗工し、90℃±1℃の空気循環式恒温オーブン内で3分間乾燥して塗工・乾燥させた後、UV照射を行うことで硬化させ、ホモジニアス配列に配向させた液晶性組成物の硬化層を形成した。
得られた硬化層のRe(550)は141nm、Rth(550)は141nmであり(nx:1.4916、ny:1.4893、nz:1.4893)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
100 parts by weight of a liquid crystal compound [Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name "UCL-001", and 3 weight of a photopolymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals, trade name "Irgacure 907"] A solution was prepared by dissolving in 200 parts by weight of a cyclopentanone (boiling point 131 ° C.) a liquid crystalline composition obtained by mixing 0.05 parts by weight of a part and a leveling agent [Bikk Chemie, trade name “BYK 361”]. Next, on the surface of a commercially available polyethylene terephthalate film [manufactured by Toray Industries, Inc., trade name "S-27E" (thickness: 75 μm)], a commercially available polyvinyl alcohol [manufactured by Japan Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "NH-18" ]], Apply uniformly in one direction using a rod coater, dry for 5 minutes in an air circulating thermostatic oven at 80 ° C 70 ° C ± 1 ° C, and then apply a rubbing cloth with nylon pile yarn Using an attached cylindrical roller, Rabbin treatment (rotational speed 1000 r.p.m., pushing amount 0.30 mm, moving speed 60 mm / sec) was performed to obtain an alignment substrate. The prepared liquid crystal solution is coated on the surface of the obtained alignment substrate using a rod coater, dried for 3 minutes in an air circulating constant temperature oven at 90 ° C. ± 1 ° C., coated and dried The composition was cured by UV irradiation to form a cured layer of a liquid crystalline composition aligned in homogeneous alignment.
Re (550) of the obtained hardened layer is 141 nm, Rth (550) is 141 nm, and refractive index characteristics of nx> ny = nz (nx: 1.4916, ny: 1.4893, nz: 1.4893) showed that.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶硬化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は141nmであり、Rth(550)は282nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and the cured liquid crystal layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 141 nm, and the Rth (550) was 282 nm.

[比較例2]
第2の位相差層を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 2
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the second retardation layer was not used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

[比較例3]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 3
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
105℃で2時間乾燥させた重合度1800のPVA(日本合成化学、NH−18)5.0gをDMSO95mlに溶解した。ここにメシトアルデヒド3.78g、プロピオンアルデヒド1.81g及びp−トルエンスルホン酸・1水和物1.77gを加えて、40℃で4時間撹拌した。炭酸水素ナトリウム2.35gを溶解させた水/メタノール=2/1溶液に再沈殿を行った。ろ過して得られたポリマーをTHFに溶解し、ジエチルエーテルに再沈殿した。ろ過して乾燥したのち、白色ポリマーが7.89g得られた。得られたポリマーを前記測定条件下で測定したところ、ビニルメシタール、ビニルプロピオナール、ビニルアルコールの各部位のモル比は22:46:32であり、下記化学式(II)で示す構造のポリマーが得られた。また、このポリマーのガラス転移温度は102℃であった。得られたポリマーをDMFに溶解し、アプリケーターを用いて製膜した。乾燥して得られたフィルムを、延伸機を用いて110℃で1.8倍延伸を行い、厚み85μmの一軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムのRe(550)は141nm、Rth(550)は141nmであり(nx:1.5969、ny:1.5942、nz:1.5942)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、吸水率は4.9%であり、環境試験による位相差変動は20nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
5.0 g of PVA having a degree of polymerization of 1800 dried at 105 ° C. for 2 hours (Japan Synthetic Chemical, NH-18) was dissolved in 95 ml of DMSO. Thereto, 3.78 g of mesitaldehyde, 1.81 g of propionaldehyde and 1.77 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate were added and stirred at 40 ° C. for 4 hours. Reprecipitation was performed in a water / methanol = 2/1 solution in which 2.35 g of sodium hydrogen carbonate was dissolved. The polymer obtained by filtration was dissolved in THF and reprecipitated in diethyl ether. After filtration and drying, 7.89 g of a white polymer was obtained. When the obtained polymer was measured under the above measurement conditions, the molar ratio of each portion of vinyl mesital, vinyl propional, and vinyl alcohol was 22:46:32, and the polymer having a structure represented by the following chemical formula (II) was It was obtained. Moreover, the glass transition temperature of this polymer was 102 ° C. The obtained polymer was dissolved in DMF and formed into a film using an applicator. The film obtained by drying was stretched 1.8 times at 110 ° C. using a stretching machine to obtain a uniaxially stretched film with a thickness of 85 μm.
The obtained film had a Re (550) of 141 nm, an Rth (550) of 141 nm (nx: 1.5969, ny: 1.5942, nz: 1.5942), and a refractive index characteristic of nx> ny = nz. Indicated. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the water absorption was 4.9%, and the phase difference fluctuation by the environmental test was 20 nm.

Figure 2019061291
Figure 2019061291

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は141nmであり、Rth(550)は70nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film was used.
The Re (550) of the obtained laminate was 141 nm and the Rth (550) was 70 nm.

[比較例4]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 4
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を1.82倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は115nm、Rth(550)は115nmであり(nx:1.5966、ny:1.5944、nz:1.5944)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 1.82.
The Re (550) of the obtained retardation film is 115 nm, Rth (550) is 115 nm (nx: 1.5966, ny: 1.5944, nz: 1.5944), and the refractive index of nx> ny = nz The characteristics are shown. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.7μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−85nmであり(nx:1.5338、ny:1.5338、nz:1.6552)、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.7 μm.
Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer is 0 nm, Rth (550) is −85 nm (nx: 1.5338, ny: 1.5338, nz: 1.6552), and nz> nx = ny The rate characteristic is shown.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は115nmであり、Rth(550)は30nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 115 nm, and the Rth (550) was 30 nm.

[比較例5]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 5
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.13倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は170nm、Rth(550)は170nmであり(nx:1.5972、ny:1.5939、nz:1.5939)、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 2.13.
The Re (550) of the obtained retardation film is 170 nm, the Rth (550) is 170 nm (nx: 1.5972, ny: 1.5939, nz: 1.5939), and the refractive index of nx> ny = nz The characteristics are shown. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.49μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−60nmであり(nx:1.5325、ny:1.5325、nz:1.6549)、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
The liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.49 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer is 0 nm, Rth (550) is −60 nm, and the refractive index is nz> nx = ny (nx: 1.5325, ny: 1.5325, nz: 1.6549) The rate characteristic is shown.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は170nmであり、Rth(550)は110nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 170 nm and the Rth (550) was 110 nm.

[実施例6]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 6]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を1.7倍としたこと以外は実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は100nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 1.7.
The Re (550) of the obtained retardation film was 100 nm, the Rth (550) was 100 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
30リットルオートクレーブ中に、部分ケン化ポリビニルアルコール0.2重量%を含む蒸留水18kg、フマル酸ジイソプロピル3kg、重合開始剤として、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート7gを仕込み、重合温度50℃、重合時間24時間の条件にて懸濁ラジカル重合反応を行なった。得られた粒子を濾過後、メタノールで十分洗浄した後80℃にて乾燥し、フマル酸ジイソプロピル単独重合体を得た。得られたフマル酸ジイソプロピル単独重合体をTHF溶液に溶解して22%溶液とし、さらにフマル酸ジイソプロピル単独重合体100重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト0.35重量部およびリン系酸化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)0.15重量部、紫外線吸収剤として2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール1重量部を添加した後、Tダイ法により溶液流延装置の支持基板に流延し、40℃、80℃および120℃で各々15分乾燥した、厚み20.7μmのフィルムを得た。
得られたフィルムを、長さ300mm、幅300mmに切り出し、ラボストレッチャーKARO IV(Bruckner社製)を用いて、温度150℃、倍率1.05倍で自由端縦延伸を行い、位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は20nm、Rth(550)は−60nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
In a 30 liter autoclave, 18 kg of distilled water containing 0.2% by weight of partially saponified polyvinyl alcohol, 3 kg of diisopropyl fumarate, 7 g of dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate as a polymerization initiator, and charging temperature Suspension radical polymerization was carried out under the conditions of 50 ° C. and 24 hours of polymerization time. The particles obtained were filtered, washed thoroughly with methanol and then dried at 80 ° C. to obtain a diisopropyl fumarate homopolymer. The obtained diisopropyl fumarate homopolymer is dissolved in a THF solution to make a 22% solution, and tris (2,4-di-) as a hindered phenol-based antioxidant is further added to 100 parts by weight of the diisopropyl fumarate homopolymer. 0.35 parts by weight of t-butylphenyl) phosphite and 0.15 parts by weight of pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) as a phosphorus-based antioxidant, After adding 1 part by weight of 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol as a UV absorber, the solution is cast on a supporting substrate of a solution casting apparatus by a T-die method at 40 ° C, 80 ° C and A film of 20.7 μm in thickness was obtained which was dried at 120 ° C. for 15 minutes each.
The obtained film is cut out into a length of 300 mm and a width of 300 mm, and the free end longitudinal stretching is performed at a temperature of 150 ° C. and a magnification of 1.05 times using Lab Stretcher KARO IV (Bruckner) to obtain a retardation film Obtained.
Re (550) of the obtained retardation film was 20 nm, Rth (550) was -60 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例7]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 7]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層)
実施例1で作製した位相差フィルムを用いた。
(First retardation layer)
The retardation film produced in Example 1 was used.

(第2の位相差層の作製)
厚みを14.8μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は20nm、Rth(550)は−40nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the thickness was 14.8 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 20 nm, Rth (550) was -40 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 and Example 1 except that each of the retardation films described above was used and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other A laminate was obtained in the same manner.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例8]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 8]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層)
実施例1で作製した位相差フィルムを用いた。
(First retardation layer)
The retardation film produced in Example 1 was used.

(第2の位相差層の作製)
厚みを14.8μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は20nm、Rth(550)は−40nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the thickness was 14.8 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 20 nm, Rth (550) was -40 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例9]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 9]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.2倍としたこと以外は実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は170nm、Rth(550)は170nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 2.2.
The Re (550) of the obtained retardation film was 170 nm, the Rth (550) was 170 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.025倍としたこと、および、厚みを40μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は10nm、Rth(550)は−130nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 6, except that the draw ratio was 1.025 and the thickness was 40 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 10 nm, Rth (550) was -130 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 and Example 1 except that each of the retardation films described above was used and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other A laminate was obtained in the same manner.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例10]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 10]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
実施例4で用いた市販の位相差フィルムを、延伸温度190℃で固定端延伸して(MD延伸倍率0.85倍、TD延伸倍率1.1倍)、第1の位相差層用位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は100nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
The commercially available retardation film used in Example 4 is subjected to fixed-end stretching at a stretching temperature of 190 ° C. (MD stretch ratio 0.85 times, TD stretch ratio 1.1 times), and the first retardation layer retardation I got a film.
The Re (550) of the obtained retardation film was 100 nm, the Rth (550) was 100 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層)
実施例6で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 6 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例11]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 11]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
実施例4で用いた市販の位相差フィルムを、延伸温度190℃、延伸倍率1.2倍で延伸し、第1の位相差層用位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は170nm、Rth(550)は170nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
The commercially available retardation film used in Example 4 was stretched at a stretching temperature of 190 ° C. and a stretching ratio of 1.2 times to obtain a first retardation film for retardation layer.
The Re (550) of the obtained retardation film was 170 nm, the Rth (550) was 170 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.025倍としたこと、および、厚みを40μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は10nm、Rth(550)は−130nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 6, except that the draw ratio was 1.025 and the thickness was 40 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 10 nm, Rth (550) was -130 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 and Example 1 except that each of the retardation films described above was used and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other A laminate was obtained in the same manner.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 40 nm.

[比較例6]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 6
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を1.6倍としたこと以外は実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は90nm、Rth(550)は90nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 1.6.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 90 nm and 90 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx> ny = nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層)
実施例6で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 6 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は110nmであり、Rth(550)は30nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 110 nm, and the Rth (550) was 30 nm.

[比較例7]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 7
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.3倍としたこと以外は実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は180nm、Rth(550)は180nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to 2.3 times.
The Re (550) of the obtained retardation film was 180 nm, the Rth (550) was 180 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.025倍としたこと、および、厚みを40μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は10nm、Rth(550)は−130nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 6, except that the draw ratio was 1.025 and the thickness was 40 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 10 nm, Rth (550) was -130 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は170nmであり、Rth(550)は50nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 and Example 1 except that each of the retardation films described above was used and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other A laminate was obtained in the same manner.
The Re (550) of the obtained laminate was 170 nm and the Rth (550) was 50 nm.

[比較例8]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 8
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率1.2倍の自由端延伸を行ったこと以外は比較例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は100nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムの吸水率は3.2%、環境試験による位相差変動は15nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the free end stretching was performed at a draw ratio of 1.2 times.
The Re (550) of the obtained retardation film was 100 nm, the Rth (550) was 100 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, the water absorption of the obtained retardation film was 3.2%, and the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 15 nm.

(第2の位相差層)
実施例6で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 6 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[比較例9]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 9
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を1.28倍としたこと以外は比較例3と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は100nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムの吸水率は4.9%、環境試験による位相差変動は20nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the stretching ratio was 1.28.
The Re (550) of the obtained retardation film was 100 nm, the Rth (550) was 100 nm, and a refractive index characteristic of nx> ny = nz was exhibited. Moreover, the water absorption of the obtained retardation film was 4.9%, and the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 20 nm.

(第2の位相差層)
実施例6で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 6 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例12]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 12]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.2倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は120nm、Rth(550)は130nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 2.2.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 120 nm and 130 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.75μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−90nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.75 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was −90 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例13]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 13]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層)
実施例12で作製した位相差フィルムを用いた。
(First retardation layer)
The retardation film produced in Example 12 was used.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.25μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−30nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.25 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was -30 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例14]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Example 14
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
MD延伸倍率3.2倍で自由端延伸した後、TD延伸倍率1.5倍で固定端延伸したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は160nm、Rth(550)は380nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
After free-end stretching at a MD stretching ratio of 3.2, a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a fixed-end stretching was performed at a TD stretching ratio of 1.5.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 160 nm and 380 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:2.31μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−280nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 2.31 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was −280 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例15]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 15]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.6倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は160nm、Rth(550)は170nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 2.6 times.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 160 nm and 170 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:1.07μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−130nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 1.07 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was -130 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例16]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 16]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
実施例4で用いた市販の位相差フィルムを、延伸温度190℃で同時2軸延伸(MD延伸倍率0.85倍、TD延伸倍率1.1倍)した後、固定端延伸(MD延伸倍率1.1倍)を行い、第1の位相差層用位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は120nm、Rth(550)は130nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
After the commercially available retardation film used in Example 4 is simultaneously biaxially stretched (MD stretching ratio 0.85 times, TD stretching ratio 1.1 times) at a stretching temperature of 190 ° C., fixed end stretching (MD stretching ratio 1) 1) to obtain a first retardation film for retardation layer.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 120 nm and 130 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.75μmに調整したこと以外は、実施例4と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−90nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness was adjusted to 0.75 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was −90 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例17]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 17]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
実施例4で用いた市販の位相差フィルムを、延伸温度190℃で固定端延伸し(延伸倍率1.2倍)、第1の位相差層用位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は160nm、Rth(550)は170nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
The commercially available retardation film used in Example 4 was subjected to fixed-end stretching (stretching ratio 1.2 times) at a stretching temperature of 190 ° C. to obtain a first retardation film for retardation layer.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 160 nm and 170 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:1.07μmに調整したこと以外は、実施例4と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−130nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness was adjusted to 1.07 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was -130 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 40 nm.

[比較例10]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 10
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.25倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は130nm、Rth(550)は141nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 2.25.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 130 nm and 141 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.25μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−30nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.25 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was -30 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は130nmであり、Rth(550)は111nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 130 nm and the Rth (550) was 111 nm.

[比較例11]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 11
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
延伸倍率を2.5倍としたこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は150nm、Rth(550)は181nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 2.5 times.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 150 nm and 181 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:1.33μmに調整したこと以外は、実施例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−160nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 1.33 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was −160 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は150nmであり、Rth(550)は21nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 150 nm, and the Rth (550) was 21 nm.

[比較例12]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 12
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
MD延伸倍率1.3倍の固定端延伸を行ったこと以外は比較例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は120nm、Rth(550)は130nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムの吸水率は3.2%、環境試験による位相差変動は15nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that fixed-end stretching at a MD stretching ratio of 1.3 was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 120 nm and 130 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, the water absorption of the obtained retardation film was 3.2%, and the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 15 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.75μmに調整したこと以外は、比較例1と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−90nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.75 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was −90 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[比較例13]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層)および液晶固化層(第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 13
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer) and liquid crystal solidified layer (second retardation layer) were used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
MD延伸倍率2.3倍の固定端延伸を行ったこと以外は比較例3と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は120nm、Rth(550)は130nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムの吸水率は4.9%、環境試験による位相差変動は20nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that fixed-end stretching at a MD stretching ratio of 2.3 was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 120 nm and 130 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, the water absorption of the obtained retardation film was 4.9%, and the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 20 nm.

(第2の位相差層の作製)
厚み:0.75μmに調整したこと以外は、比較例3と同様にして液晶固化層を得た。
得られた液晶固化層のRe(550)は0nm、Rth(550)は−90nmであり、nz>nx=nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
Thickness: A liquid crystal solidified layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the thickness was adjusted to 0.75 μm.
The Re (550) of the obtained liquid crystal solidified layer was 0 nm, the Rth (550) was −90 nm, and a refractive index characteristic of nz> nx = ny was exhibited.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムと液晶固化層とを用いたこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above retardation film and liquid crystal solidified layer were used.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例18]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 18]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
逐次2軸延伸(MD延伸倍率1.6倍で固定端延伸した後、TD延伸倍率1.26倍で横延伸)したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は40nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that sequential biaxial stretching (fixed end stretching at a MD stretching ratio of 1.6 times and then lateral stretching at a TD stretching ratio of 1.26 times) was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 40 nm and 100 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.2倍としたこと、および、厚みを41μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は80nm、Rth(550)は−60nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the draw ratio was 1.2 and the thickness was 41 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 80 nm, Rth (550) was -60 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Examples except that each of the retardation films described above was used, and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel to each other A laminate was obtained in the same manner as in 1.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例19]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 19]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
逐次2軸延伸(MD延伸倍率2.7倍で固定端延伸した後、TD延伸倍率1.1倍で横延伸)したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は160nm、Rth(550)は180nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that sequential biaxial stretching (fixed end stretching at a MD stretching ratio of 2.7, and then lateral stretching at a TD stretching ratio of 1.1) was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 160 nm and 180 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.1倍としたこと、および、厚みを35μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は40nm、Rth(550)は−80nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the draw ratio was 1.1 and the thickness was 35 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 40 nm, Rth (550) was -80 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例20]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 20]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
逐次2軸延伸(MD延伸倍率1.65倍で固定端延伸した後、TD延伸倍率1.31倍で横延伸)したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は40nm、Rth(550)は120nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 1, except that sequential biaxial stretching (fixed-end stretching at a MD stretching ratio of 1.65 times and then transverse stretching at a TD stretching ratio of 1.31 times) was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 40 nm and 120 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.3倍としたこと、および、厚みを41μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は120nm、Rth(550)は−20nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 6, except that the draw ratio was 1.3 times and the thickness was 41 μm. Re (550) of the obtained retardation film is 120 nm, Rth (550) is -20 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は100nmであった。
(Preparation of laminate)
Examples except that each of the retardation films described above was used, and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel to each other A laminate was obtained in the same manner as in 1.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 100 nm.

[実施例21]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 21]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
MD延伸倍率2.75倍で固定端延伸したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は170nm、Rth(550)は180nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that fixed-end stretching was performed at an MD stretching ratio of 2.75.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 170 nm and 180 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.025倍としたこと、および、厚みを45.5μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は10nm、Rth(550)は−140nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the draw ratio was 1.025 and the thickness was 45.5 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 10 nm, Rth (550) was -140 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例22]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Example 22
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
実施例4で用いた市販の位相差フィルムを、延伸温度190℃で同時2軸延伸し(MD延伸倍率0.85倍、TD延伸倍率1.2倍)、第1の位相差層用位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は40nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
The commercially available retardation film used in Example 4 is simultaneously biaxially stretched at a stretching temperature of 190 ° C. (MD stretching ratio 0.85 times, TD stretching ratio 1.2 times), and the first retardation layer retardation I got a film.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 40 nm and 100 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層)
実施例18で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 18 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Examples except that each of the retardation films described above was used, and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel to each other A laminate was obtained in the same manner as in 1.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[実施例23]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
[Example 23]
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
実施例4で用いた市販の位相差フィルムを、延伸倍率1.25倍で固定端延伸し、第1の位相差層用位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は170nm、Rth(550)は180nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
The commercially available retardation film used in Example 4 was fixed-end drawn at a draw ratio of 1.25 and a first retardation film for retardation layer was obtained.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 170 nm and 180 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層)
実施例21で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 21 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は160nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 160 nm and the Rth (550) was 40 nm.

[比較例14]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 14
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
逐次2軸延伸(MD延伸倍率1.65倍で固定端延伸した後、TD延伸倍率1.3倍で横延伸)したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は50nm、Rth(550)は125nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that sequential biaxial stretching (fixed end stretching at a MD stretching ratio of 1.65 times and then transverse stretching at a TD stretching ratio of 1.3 times) was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 50 nm and 125 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.2倍としたこと、および、厚みを50μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は80nm、Rth(550)は−90nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the draw ratio was 1.2 and the thickness was 50 μm. The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 80 nm and -90 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は130nmであり、Rth(550)は35nmであった。
(Preparation of laminate)
Examples except that each of the retardation films described above was used, and that the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel to each other A laminate was obtained in the same manner as in 1.
The Re (550) of the obtained laminate was 130 nm and the Rth (550) was 35 nm.

[比較例15]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 15
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
MD延伸倍率2.8倍で固定端延伸したこと以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は180nm、Rth(550)は190nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのRe(450)/Re(550)は0.89であった。さらに、環境試験による位相差変動は5nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that fixed-end stretching was performed at an MD stretching ratio of 2.8 times.
The Re (550) and the Rth (550) of the obtained retardation film were 180 nm and 190 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. Furthermore, the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 5 nm.

(第2の位相差層の作製)
延伸倍率を1.025倍としたこと、および、厚みを26.6μmとしたこと以外は実施例6と同様にして位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は10nm、Rth(550)は−80nmであり、nz>nx>nyの屈折率特性を示した。
(Preparation of second retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as Example 6, except that the draw ratio was 1.025 and the thickness was 26.6 μm. Re (550) of the obtained retardation film was 10 nm, Rth (550) was -80 nm, and it showed the refractive index characteristic of nz>nx> ny.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略直交するように配置したこと以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は170nmであり、Rth(550)は110nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially orthogonal to each other. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 170 nm and the Rth (550) was 110 nm.

[比較例16]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 16
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
逐次2軸延伸(MD延伸倍率1.18倍で自由端延伸した後、TD延伸倍率1.08倍で横延伸)したこと以外は比較例1と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は40nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムの吸水率は3.2%、環境試験による位相差変動は15nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that sequential biaxial stretching (free-end stretching at a MD stretching ratio of 1.18 times and transverse stretching at a TD stretching ratio of 1.08 times) was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 40 nm and 100 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, the water absorption of the obtained retardation film was 3.2%, and the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 15 nm.

(第2の位相差層)
実施例18で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 18 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

[比較例17]
以下の位相差フィルム(第1の位相差層および第2の位相差層)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして有機ELパネルを作製した。
この有機ELパネルの反射色相の測定結果を表1に示す。
Comparative Example 17
An organic EL panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the following retardation film (first retardation layer and second retardation layer) was used.
The measurement results of the reflection hue of this organic EL panel are shown in Table 1.

(第1の位相差層の作製)
逐次2軸延伸(MD延伸倍率1.96倍で固定端延伸した後、TD延伸倍率1.37倍で横延伸)したこと以外は、比較例3と同様にして位相差フィルムを得た。
得られた位相差フィルムのRe(550)は40nm、Rth(550)は100nmであり、nx>ny>nzの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムの吸水率は4.9%、環境試験による位相差変動は20nmであった。
(Preparation of first retardation layer)
A retardation film was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that sequential biaxial stretching (fixed end stretching at a MD stretching ratio of 1.96 times and then transverse stretching at a TD stretching ratio of 1.37 times) was performed.
The Re (550) and Rth (550) of the obtained retardation film were 40 nm and 100 nm, respectively, and exhibited a refractive index characteristic of nx>ny> nz. Moreover, the water absorption of the obtained retardation film was 4.9%, and the phase difference fluctuation | variation by an environmental test was 20 nm.

(第2の位相差層)
実施例18で作製した位相差フィルムを用いた。
(Second retardation layer)
The retardation film produced in Example 18 was used.

(積層体の作製)
上記の位相差フィルムをそれぞれ用いたこと、および、第1の位相差層の遅相軸と第2の位相差層の遅相軸とが略平行となるように配置したこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体のRe(550)は120nmであり、Rth(550)は40nmであった。
(Preparation of laminate)
Example 1 except that each of the retardation films described above was used, and the slow axis of the first retardation layer and the slow axis of the second retardation layer were substantially parallel. A laminate was obtained in the same manner as in.
The Re (550) of the obtained laminate was 120 nm, and the Rth (550) was 40 nm.

Figure 2019061291
Figure 2019061291

Figure 2019061291
Figure 2019061291

各実施例においては、いずれも、視野角特性が0.07を下回り良好であり、正面および斜め方向のいずれの色相変化Δxyも0.07を下回り良好であった。第1の位相差層の吸水率、あるいは、第1の位相差層と第2の位相差層との積層体のRe(550)またはRth(550)が、本発明の範囲から外れる比較例においては、視野角特性、正面色相の変化Δxyおよび斜め色相の変化Δxyのうち少なくとも1つが不十分なものとなった。   In each of the examples, the viewing angle characteristics were all less than 0.07, and the hue changes Δxy in both the front and oblique directions were all less than 0.07. In a comparative example in which the water absorption rate of the first retardation layer or Re (550) or Rth (550) of the laminate of the first retardation layer and the second retardation layer is out of the scope of the present invention In the above, at least one of the viewing angle characteristics, the change Δx in the frontal hue, and the change Δxy in the oblique hue is insufficient.

本発明の偏光板は、有機ELデバイスに好適に用いられる。   The polarizing plate of the present invention is suitably used for an organic EL device.

10 偏光子
20 保護フィルム
21 第1の保護フィルム
22 第2の保護フィルム
30 第1の位相差層
40 第2の位相差層
100 偏光板
100’ 偏光板
10 Polarizer 20 Protective Film 21 First Protective Film 22 Second Protective Film 30 First Retardation Layer 40 Second Retardation Layer 100 Polarizing Plate 100 ′ Polarizing Plate

Claims (1)

偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された第1の保護フィルムと、該偏光子のもう一方の側に該偏光子側から順に配置された第2の保護フィルム、第1の位相差層および第2の位相差層とを備え、
該第1の位相差層が、nx>ny=nzの屈折率特性を示し、Re(450)<Re(550)の関係を満たし、
該第2の位相差層が、nz>nx≧nyの屈折率特性を示し、
該偏光子の吸収軸と該第1の位相差層の遅相軸とのなす角度θが、35°≦θ≦55°の関係を満たし、
該第1の位相差層と該第2の位相差層との積層体のRe(550)が120nm〜160nmであり、
該第1の位相差層の吸水率が3%以下であり、
該第2の保護フィルムのRe(550)が0nm〜10nmであり、
有機ELパネルに用いられる、
偏光板:
ここで、Re(450)およびRe(550)は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した面内位相差を表し、Rth(550)は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差を表す。

A polarizer , a first protective film disposed on one side of the polarizer, and a second protective film disposed sequentially on the other side of the polarizer from the polarizer side, a first position A retardation layer and a second retardation layer,
The first retardation layer exhibits a refractive index characteristic of nx> ny = nz, and satisfies the relationship of Re (450) <Re (550),
The second retardation layer exhibits a refractive index characteristic of nz> nx ≧ ny,
The angle θ between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation layer satisfies the relationship 35 ° ≦ θ ≦ 55 °.
Re (550) of a laminate of the first retardation layer and the second retardation layer is 120 nm to 160 nm,
The water absorption of the first retardation layer is 3% or less,
The Re (550) of the second protective film is 0 nm to 10 nm,
Used in organic EL panels,
Polarizer:
Here, Re (450) and Re (550) represent in-plane retardations measured with light of wavelengths 450 nm and 550 nm at 23 ° C., and Rth (550) with light of wavelength 550 nm at 23 ° C. Represents the retardation in the thickness direction.

JP2019010711A 2012-06-21 2019-01-25 Polarizing plate Pending JP2019061291A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012139481 2012-06-21
JP2012139481 2012-06-21

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018073131A Division JP6681934B2 (en) 2012-06-21 2018-04-05 Polarizing plate and organic EL panel

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020205938A Division JP2021060594A (en) 2012-06-21 2020-12-11 Polarizing plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2019061291A true JP2019061291A (en) 2019-04-18

Family

ID=51617503

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014083128A Active JP6321435B2 (en) 2012-06-21 2014-04-14 Polarizing plate and organic EL panel
JP2018073131A Active JP6681934B2 (en) 2012-06-21 2018-04-05 Polarizing plate and organic EL panel
JP2019010711A Pending JP2019061291A (en) 2012-06-21 2019-01-25 Polarizing plate
JP2019010712A Pending JP2019082719A (en) 2012-06-21 2019-01-25 Polarizing plate
JP2020205939A Pending JP2021060595A (en) 2012-06-21 2020-12-11 Polarizer
JP2020205938A Pending JP2021060594A (en) 2012-06-21 2020-12-11 Polarizing plate

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014083128A Active JP6321435B2 (en) 2012-06-21 2014-04-14 Polarizing plate and organic EL panel
JP2018073131A Active JP6681934B2 (en) 2012-06-21 2018-04-05 Polarizing plate and organic EL panel

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019010712A Pending JP2019082719A (en) 2012-06-21 2019-01-25 Polarizing plate
JP2020205939A Pending JP2021060595A (en) 2012-06-21 2020-12-11 Polarizer
JP2020205938A Pending JP2021060594A (en) 2012-06-21 2020-12-11 Polarizing plate

Country Status (1)

Country Link
JP (6) JP6321435B2 (en)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016158940A1 (en) 2015-03-30 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Circularly polarizing plate and display device
JP6512998B2 (en) * 2015-08-31 2019-05-15 日東電工株式会社 Long Polarizing Plate with Optical Compensation Layer and Organic EL Panel Using the Same
JP6512999B2 (en) * 2015-08-31 2019-05-15 日東電工株式会社 Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same
JP6301885B2 (en) * 2015-08-31 2018-03-28 日東電工株式会社 Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same
JP2018109778A (en) * 2018-03-01 2018-07-12 日東電工株式会社 Polarizing plate with optical compensation layers, and organic el panel having the same
CN111868582B (en) 2018-03-30 2022-09-09 日本瑞翁株式会社 Optically anisotropic laminate, polarizing plate, and image display device
JP6815354B2 (en) * 2018-06-25 2021-01-20 住友化学株式会社 Laminate
KR102165715B1 (en) * 2018-08-08 2020-10-14 한양대학교 산학협력단 Plate for Preventing Reflection of Incident Light and the Manufacturing Method thereof
JP6712335B2 (en) * 2019-01-16 2020-06-17 日東電工株式会社 Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same
JP2019070860A (en) * 2019-02-05 2019-05-09 日東電工株式会社 Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same
CN114341680B (en) * 2019-09-23 2025-04-08 株式会社Lg化学 Polarizing Plate
JP7451922B2 (en) * 2019-10-02 2024-03-19 住友化学株式会社 Self-luminous image display device
KR102705599B1 (en) 2020-11-03 2024-09-10 삼성에스디아이 주식회사 Module for optical display apparatus and optical display apparatus comprising the same
JP2021060607A (en) * 2020-12-22 2021-04-15 住友化学株式会社 Laminate

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001249222A (en) * 2000-03-02 2001-09-14 Teijin Ltd Antireflection film and light emitting display element using the same
JP2003294942A (en) * 2002-03-29 2003-10-15 Teijin Ltd Retardation film and method for manufacturing the same
JP2004226838A (en) * 2003-01-24 2004-08-12 Nitto Denko Corp Optical film, elliptically polarizing plate and image display device
JP2005017435A (en) * 2003-06-24 2005-01-20 Sekisui Chem Co Ltd Phase difference compensation film, composite polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2007108592A (en) * 2005-10-17 2007-04-26 Nitto Denko Corp Laminated body for liquid crystal display device and liquid crystal display device including the same
JP2007268956A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2008273925A (en) * 2006-12-15 2008-11-13 Fujifilm Corp Optical film, retardation plate, and liquid crystal compound
JP2008275926A (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
WO2009025170A1 (en) * 2007-08-23 2009-02-26 Konica Minolta Opto, Inc. Long phase difference film, long elliptic polarization film, elliptic polarization plate and image display device
JP2010197776A (en) * 2009-02-26 2010-09-09 Toray Ind Inc Method for manufacturing stretched film, and image forming apparatus
WO2011062163A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin and transparent film comprising same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2841734B2 (en) * 1989-07-12 1998-12-24 旭硝子株式会社 Liquid crystal display device
JP2003332068A (en) * 2002-05-15 2003-11-21 Nitto Denko Corp Electroluminescence element
US7713595B2 (en) * 2005-10-18 2010-05-11 Nitto Denko Corporation Optical compensation films produced by a carrier-web-casting process
JP4774303B2 (en) * 2006-01-26 2011-09-14 富士フイルム株式会社 Cellulose acylate film, optical compensation sheet, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2008181091A (en) * 2006-12-26 2008-08-07 Nitto Denko Corp Optical laminate and liquid crystal panel using the same
JP2009276442A (en) * 2008-05-13 2009-11-26 Konica Minolta Opto Inc Quarter wave plate, image display device, and liquid crystal display device
JP5304597B2 (en) * 2009-11-05 2013-10-02 コニカミノルタ株式会社 Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5143204B2 (en) * 2010-09-30 2013-02-13 日東電工株式会社 Polarizing plate adhesive, polarizing plate, optical film, and image display device
JP5715773B2 (en) * 2010-06-23 2015-05-13 株式会社日本触媒 Method for producing retardation film

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001249222A (en) * 2000-03-02 2001-09-14 Teijin Ltd Antireflection film and light emitting display element using the same
JP2003294942A (en) * 2002-03-29 2003-10-15 Teijin Ltd Retardation film and method for manufacturing the same
JP2004226838A (en) * 2003-01-24 2004-08-12 Nitto Denko Corp Optical film, elliptically polarizing plate and image display device
JP2005017435A (en) * 2003-06-24 2005-01-20 Sekisui Chem Co Ltd Phase difference compensation film, composite polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2007108592A (en) * 2005-10-17 2007-04-26 Nitto Denko Corp Laminated body for liquid crystal display device and liquid crystal display device including the same
JP2007268956A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2008273925A (en) * 2006-12-15 2008-11-13 Fujifilm Corp Optical film, retardation plate, and liquid crystal compound
JP2008275926A (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
WO2009025170A1 (en) * 2007-08-23 2009-02-26 Konica Minolta Opto, Inc. Long phase difference film, long elliptic polarization film, elliptic polarization plate and image display device
JP2010197776A (en) * 2009-02-26 2010-09-09 Toray Ind Inc Method for manufacturing stretched film, and image forming apparatus
WO2011062163A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin and transparent film comprising same
JP2012031369A (en) * 2009-11-17 2012-02-16 Mitsubishi Chemicals Corp Polycarbonate resin

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
液晶ポリマーの改質と最新応用技術, vol. 第1版第1刷発行, JPN7019004278, 31 July 2006 (2006-07-31), pages 205, ISSN: 0004345749 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018106210A (en) 2018-07-05
JP2014167922A (en) 2014-09-11
JP2019082719A (en) 2019-05-30
JP6681934B2 (en) 2020-04-15
JP6321435B2 (en) 2018-05-09
JP2021060594A (en) 2021-04-15
JP2021060595A (en) 2021-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5528606B2 (en) Polarizing plate and organic EL panel
JP6681934B2 (en) Polarizing plate and organic EL panel
KR101814252B1 (en) Polarizing plate laminated with retardation layer and image display device
CN104428700B (en) Polarization plates and organic EL panel
JP2014010291A (en) Circularly polarizing plate and display device
KR102518911B1 (en) Manufacturing method of retardation film, circular polarizing plate and retardation film
CN104094142A (en) Method for manufacturing phase difference film
JP7311249B2 (en) Retardation film, polarizing plate with retardation layer, and method for producing retardation film
WO2022244301A1 (en) Circular polarizing plate and image display device using same
TWI812753B (en) Retardation film, polarizing plate with retardation layer, and manufacturing method of retardation film
JP2023111233A (en) Optical laminate and image display device
JP2023111232A (en) Optical laminate and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190125

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20191223

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200114

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200311

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20200915