JP2019048997A - Binder for printing inks, printing ink composition for packaging laminates, and printed material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、印刷インキ用バインダー、包装ラミネート用印刷インキ組成物及び印刷物に関する。 The present invention relates to a binder for printing ink, a printing ink composition for packaging laminate, and a printed matter.
近年、プラスチックフィルムは、包装用材料として様々な分野に用いられるようになっている。かかるプラスチックフィルムへの印刷は、グラビア印刷又はフレキソ印刷により行なわれている。そして、包装基材の多様化に伴い、装飾又は表面保護のために用いられる印刷インキ及びコーティング剤に求められる性能は益々高度になってきている。 In recent years, plastic films have come to be used in various fields as packaging materials. Printing on such plastic films is carried out by gravure printing or flexo printing. And, with the diversification of packaging substrates, the performances required for printing inks and coatings used for decoration or surface protection are becoming increasingly sophisticated.
例えば、プラスチックフィルム用印刷インキは、多種多様なフィルムに対する優れた印刷適性、接着性、耐ブロッキング性、及び光沢等を備えている必要がある。さらに、食品包装容器の分野においては、インキが内容物と直接触れることがないように衛生的にラミネート加工された包装容器が使用されている。 For example, printing inks for plastic films need to have excellent printability, adhesion, blocking resistance, gloss, etc. for a wide variety of films. Furthermore, in the field of food packaging containers, hygienically laminated packaging containers are used so that the ink does not directly touch the contents.
一般にラミネート加工としては、次に挙げる2つの方法、すなわち、各種プラスチックフィルムを印刷基材としてインキを印刷し、形成された印刷膜の面(印刷面)にアンカーコート剤を介して溶融ポリオレフィン等を積層する押出しラミネート加工法、及び該印刷面に接着剤を介してプラスチックフィルムを積層するドライラミネート加工法がある。 In general, as laminating, the following two methods are used: printing ink using various plastic films as a printing base, and forming molten polyolefin etc. on the surface (printed surface) of the formed printing film via an anchor coating agent There are an extrusion laminating method of laminating and a dry laminating method of laminating a plastic film on the printing surface through an adhesive.
ラミネート加工法において使用されるラミネート用インキは、各種プラスチックフィルム等の印刷基材に良好に接着し、積層されるプラスチックフィルムとの接着性、印刷適性、ラミネート強度の点で優れていなければならない。さらに、内容物の殺菌処理を目的として、ラミネート加工された包装容器ごと熱水中に浸漬するボイル処理、又はレトルト処理が施される場合には、処理中にラミネートの浮き及びしわの生じないボイル適性及びレトルト適性が必要とされる。 The laminating ink to be used in the laminating method should be well adhered to printing substrates such as various plastic films, and be excellent in adhesion to the plastic film to be laminated, printability, and laminating strength. Furthermore, in order to sterilize the contents, all laminated packaging containers are boiled in hot water or boiled if retort is applied, the laminate will not float and wrinkle during processing. Aptitude and retort aptitude are required.
以上のインキ性能のほとんどが、主にバインダー樹脂の性能に依存することが多い。そのため、それぞれ要求される性能に応じて、種々のバインダー樹脂が使用されている。一般に、ラミネート用インキのバインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂が使用されている(特許文献1〜3参照)。 Most of the above ink performance often depends mainly on the performance of the binder resin. Therefore, various binder resins are used depending on the required performance. Generally, polyurethane resin is used as binder resin of ink for lamination (refer to patent documents 1-3).
一般に、ラミネート用インキのバインダー樹脂としては、分子内のウレタン結合濃度をできるだけ高くしたポリウレタン樹脂が使用されている。しかし、ウレタン結合濃度が高くなると、インキのボイル適性及びレトルト適性が不良となり易い。そのうえ、メチルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール等の溶剤への溶解性が低下し、これら溶剤を用いた場合、版詰まりと言われる、版中にインキの固形分が堆積していく現象により、画線部の印刷不良が生じるという問題(印刷適性の低下)がある。 Generally, as a binder resin for laminating ink, a polyurethane resin in which the concentration of urethane bond in the molecule is as high as possible is used. However, when the urethane bond concentration is high, the boil aptitude and retort aptitude of the ink are likely to be poor. In addition, the solubility in solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate and isopropyl alcohol decreases, and when these solvents are used, streaks are caused by the phenomenon that solid matter of the ink accumulates in the plate, which is said to be plate clogging. There is a problem (deterioration in printability) that printing defects occur in some parts.
トルエン等の芳香族系有機溶剤を使用する場合、ポリウレタン樹脂骨格を硬くして耐ブロッキングを向上させ、塩素化ポリプロピレン(PP)を添加することにより、ボイル適性、レトルト適性、ラミネート強度、印刷適性、接着性、耐ブロッキングが良好なインキが得られる。しかし、作業環境等の点から、芳香族系有機溶剤、又はメチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤を含まない有機溶剤の使用が進められている(ノントルエン化など)。また、芳香族有機溶剤を含まない有機溶剤と、ポリウレタン樹脂とを含む従来のインキは、広範囲な種類のフィルムの要望に応えることは難しかった。 When using an aromatic organic solvent such as toluene, the polyurethane resin skeleton is hardened to improve the blocking resistance, and chlorinated polypropylene (PP) is added to make it suitable for boiling, retort, laminating strength, printability, An ink having good adhesion and blocking resistance can be obtained. However, from the viewpoint of working environment etc., the use of aromatic organic solvents or organic solvents which do not contain ketone organic solvents such as methyl ethyl ketone has been promoted (such as non-toluene conversion). Also, conventional inks containing organic solvents free of aromatic organic solvents and polyurethane resins have had difficulty meeting the needs of a wide variety of films.
一側面において、本発明の目的は、ケトン系有機溶剤又は芳香族系有機溶剤を必要とせずに、優れた印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性、及びレトルト適性を有するインキを得るための印刷インキ用バインダーを提供することである。また、本発明の目的は、係る印刷インキ用バインダーを使用した包装ラミネート用印刷インキ組成物及びこれから得られる印刷物を提供することも含む。 In one aspect, the object of the present invention is to provide a printing ink for obtaining an ink having excellent printability, laminate strength, boilability, and retortability without the need of a ketone-based organic solvent or an aromatic-based organic solvent. It is providing a binder. Another object of the present invention is to provide a printing ink composition for packaging and laminating using such a printing ink binder and a printed material obtained therefrom.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ケトン系有機溶剤又は芳香族系有機溶剤を含まない有機溶剤を使用した場合においても、ジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂が、優れた印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性及びレトルト適性を有する印刷インキを得るために有効であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that polyurethane resins containing dimethylol propionic acid have excellent printability, even when ketone solvents or aromatic solvents are not used. It has been found to be effective to obtain printing inks having laminate strength, boiling and retortability. The present invention has been completed based on such findings.
本発明の一側面は、ポリウレタン樹脂を主成分として含む印刷インキ用バインダーに関する。ポリウレタン樹脂が、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤を含む重合体である。このポリウレタン樹脂は、少なくとも(A)ポリオールと、(B)ジメチロールプロピオン酸と、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られる。(A)ポリオールが、数平均分子量1000〜6000のポリエステルポリオールを含む。ポリウレタン樹脂における(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量が、ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%である。 One aspect of the present invention relates to a binder for printing ink containing a polyurethane resin as a main component. The polyurethane resin is a polymer comprising (A) a polyol, (B) dimethylol propionic acid, (C) a diisocyanate compound, and (D) a chain extender. This polyurethane resin is obtained by reacting at least (A) a polyol, (B) dimethylol propionic acid, (C) a diisocyanate compound, and (D) a chain extender. (A) The polyol contains a polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 to 6000. The content of (B) dimethylol propionic acid in the polyurethane resin is 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin.
バインダーがジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂を含むことによって、印刷インキの印刷適性が向上する。また、ジメチロールプロピオン酸の含有量が、前記の範囲内であることによって、ラミネート強度、ボイル適性、レトルト適性、及び印刷適性等が向上する。 When the binder contains a polyurethane resin containing dimethylol propionic acid, the printability of the printing ink is improved. In addition, when the content of dimethylol propionic acid is within the above range, the laminate strength, the boiling aptitude, the retort aptitude, the printing aptitude, etc. are improved.
(A)ポリオールが、数平均分子量が200〜4000のポリエーテルポリオール(ポリエーテル類)を含んでいてもよい。(A)ポリオールに含まれるポリエーテルポリオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールからなる群より選ばれる1種以上のポリエーテルポリオールであってもよい。これら特定のポリエーテルポリオールは、印刷適性の更なる向上に寄与し得る。 (A) The polyol may contain a polyether polyol (polyethers) having a number average molecular weight of 200 to 4,000. The polyether polyol contained in the (A) polyol may be one or more polyether polyols selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol. These particular polyether polyols can contribute to further improvement of printability.
必要に応じて、ポリウレタン樹脂の他に、以下に示すような樹脂を副成分として併用し得る。その例としては、上記以外のポリウレタン樹脂、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂、及びケトン樹脂が挙げられる。 If necessary, in addition to the polyurethane resin, a resin as shown below may be used as an accessory component. Examples thereof include polyurethane resins other than those described above, polyamide, nitrocellulose, poly (meth) acrylic acid ester, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, rosin resin, and ketone resin.
別の側面において、本発明は、上記の印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を成分として含有する包装ラミネート用印刷インキ組成物に関する。 In another aspect, the present invention relates to a printing ink composition for packaging and laminating comprising the above-mentioned binder for printing ink, a colorant and an organic solvent as components.
この包装ラミネート用印刷インキ組成物中の有機溶剤は、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤のいずれも実質的に含まなくてもよい。上記の印刷インキ用バインダーは、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含まない包装ラミネート用インキ組成物に対して特に好適である。ただし、当該バインダーを芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を含むインキ組成物に使用することも可能であり、その場合も優れた特性が発揮され得る。 The organic solvent in the printing ink composition for package lamination may not be substantially free of any of an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. The above-mentioned binder for printing ink is particularly suitable for a packaging laminate ink composition which does not contain an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. However, it is also possible to use the said binder for the ink composition containing an aromatic type organic solvent or a ketone type organic solvent, and the outstanding characteristic may be exhibited also in that case.
本発明の更なる別の側面は、上記の包装ラミネート用インキ組成物を印刷して形成される印刷物に関する。この印刷物は、印刷インキ用バインダーと着色剤とを含む印刷膜を有する。 Yet another aspect of the present invention relates to a printed matter formed by printing the above-described ink composition for package lamination. This printed matter has a printing film containing a binder for printing ink and a colorant.
本発明は、印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性及びレトルト適性に優れたインキを得るための印刷インキ用バインダーを提供することができる。このバインダーは、溶剤への溶解性に優れるため、版詰まりを抑制し、画線部の印刷不良を発生し難い。 The present invention can provide a binder for a printing ink for obtaining an ink excellent in printability, laminate strength, boiling ability and retortability. Since this binder is excellent in solubility in a solvent, it prevents plate clogging and hardly causes printing defects in the image area.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
一実施形態に係る印刷インキ用バインダーは、ポリウレタン樹脂を主成分として含むバインダー(バインダー樹脂)である。通常、バインダー全体のうち50〜100質量%がポリウレタン樹脂で構成される。 The binder for printing ink which concerns on one Embodiment is a binder (binder resin) which contains a polyurethane resin as a main component. Usually, 50 to 100% by mass of the entire binder is composed of a polyurethane resin.
バインダー中のポリウレタン樹脂は、少なくとも(A)ポリオールと、(B)ジメチロールプロピオン酸と、(C)ジイソシアネート化合物と、(D)鎖伸長剤とを反応させて得られる重合体であってもよい。このポリウレタン樹脂は、ポリオール、ジメチロールプロピオン酸、ジイソシアネート化合物、及び鎖伸長剤のそれぞれに由来する。ポリウレタン樹脂における(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量(ジメチロールプロピオン酸に由来する構成単位の含有量)が、ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%であってもよい。 The polyurethane resin in the binder may be a polymer obtained by reacting at least (A) a polyol, (B) dimethylol propionic acid, (C) diisocyanate compound, and (D) a chain extender. . The polyurethane resin is derived from each of a polyol, dimethylol propionic acid, a diisocyanate compound, and a chain extender. The content of (B) dimethylol propionic acid (content of the structural unit derived from dimethylol propionic acid) in the polyurethane resin may be 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin.
(A)ポリオールは、ポリエステルポリオールを含む。ポリエステルポリオールは、ジオール、及びジカルボン酸等を含むポリエステルであり、末端にヒドロキシル基を有する。 (A) Polyol contains polyester polyol. The polyester polyol is a polyester containing a diol, a dicarboxylic acid and the like, and has a hydroxyl group at the end.
ポリエステルポリオールの数平均分子量は、1000〜6000であってもよい。本明細書において、各材料の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される、標準ポリスチレンによる換算値であってもよい。 The number average molecular weight of the polyester polyol may be 1000 to 6000. In the present specification, the number average molecular weight of each material may be a value converted by standard polystyrene, which is measured by gel permeation chromatography (GPC).
ポリエステルポリオールを構成するジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、1−若しくは2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−若しくは2−メチル−1,3−ブチレングリコール、1−若しくは2−メチル−1,4−ペンチレングリコール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオ−ル、1−、2−若しくは3−メチル−1,5−ペンタンジオ−ル、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール等が挙げられる。これらのうち、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、及び/又はネオペンチルグリコールを特に選択してもよい。3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び/又はネオペンチルグリコールを選択することにより、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 Examples of the diol constituting the polyester polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, triethylene glycol, 1- or 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1- or 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1- or 2-methyl-1,4-pentylene glycol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, tripropylene glycol, 1,2- Propylene glycol, 1,3-butanediol, 1-, 2- or 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, bisphenol A ethylene oxide, propylene oxide, ethylene Alkylene such as propylene oxide Oxide adducts, neopentyl glycol, butyl ethyl propanediol. Among these, 3-methyl-1,5-pentanediol and / or neopentyl glycol may be particularly selected. By selecting 3-methyl-1,5-pentanediol and / or neopentyl glycol, the effects according to the present invention can be more significantly exhibited.
ポリエステルポリオールは、多官能ポリオ−ルを更に含んでいてもよい。多官能ポリオールとしては、例えばグリセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエタン、1,2,6−ヘキサントリオ−ル、1,2,4−ブタントリオ−ル、ソルビト−ル、及びペンタエリスリト−ルが挙げられる。 The polyester polyol may further contain a polyfunctional polyol. Examples of polyfunctional polyols include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, sorbitol, and pentaerythritol. Be
ポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、及びこれらの2種以上の組み合わせが挙げられる。これらのうち、アジピン酸及び/又はセバシン酸を特に選択してもよい。アジピン酸及び/又はセバシン酸を特に選択することにより、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 Examples of the dicarboxylic acid constituting the polyester polyol include adipic acid, succinic acid, sebacic acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and a combination of two or more of these. Among these, adipic acid and / or sebacic acid may be particularly selected. By particularly selecting adipic acid and / or sebacic acid, the effects of the present invention can be more significantly exhibited.
ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とともに、又はジカルボン酸に代えて、ジカルボン酸の無水物、及び/又はジカルボン酸の炭素数1〜5の低級アルコールのエステル化物を含んでいてもよい。 The polyester polyol may contain, in addition to the dicarboxylic acid, or in place of the dicarboxylic acid, an anhydride of the dicarboxylic acid and / or an esterified product of the lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms of the dicarboxylic acid.
本実施形態におけるポリエステルポリオールは、通常のポリエステルの製造方法と同様の方法で得られる。例えば、ジオールとジカルボン酸若しくは酸無水物とを脱水縮合させることで、ポリエステルポリオールが得られる。 The polyester polyol in the present embodiment can be obtained by the same method as the conventional polyester manufacturing method. For example, a polyester polyol can be obtained by dehydration condensation of a diol and a dicarboxylic acid or an acid anhydride.
(A)ポリオールは、数平均分子量が200〜4000のポリエーテルポリオール(ポリエーテル類)を含んでいてもよい。ポリエーテルポリオールとして、例えば、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、及びポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)等のポリオキシアルキレングリコール、並びに、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。ビスフェノールAに付加するアルキレンオキサイドは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はこれらの組み合わせであってもよい。 The (A) polyol may contain polyether polyols (polyethers) having a number average molecular weight of 200 to 4,000. Examples of polyether polyols include polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), and polytetramethylene ether glycol (PTMG), and alkylene oxide adducts of bisphenol A. The alkylene oxide added to bisphenol A may be, for example, ethylene oxide, propylene oxide, or a combination thereof.
(A)ポリオールに含まれるポリエーテルポリオールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールからなる群より選ばれる1種以上であると、印刷適性の更なる向上が図れる。同様の観点から、これらグリコールの数平均分子量が600〜3000であってもよい。 When the polyether polyol contained in the (A) polyol is one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol, the printability can be further improved. From the same viewpoint, the number average molecular weight of these glycols may be 600 to 3,000.
ポリウレタン樹脂は、(B)ジメチロールプロピオン酸(DMPA)を他のモノマーと反応させて得られるものである。このポリウレタン樹脂を、本明細書では「DMPA変性ポリウレタン樹脂」ということがある。 The polyurethane resin is obtained by reacting (B) dimethylol propionic acid (DMPA) with another monomer. This polyurethane resin is sometimes referred to herein as "DMPA-modified polyurethane resin".
(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量は、ポリウレタン樹脂の質量に対して、0.01〜5質量%であってもよい。(B)DMPAの含有量が0.01質量%以上であれば、印刷インキの顔料分散性が良好である。この含有量が5質量%以下であれば、皮膜(印刷膜)が過度に硬くならず、良好なラミネート強度、ボイル適性、及びレトルト適性が得られ易い。すなわち、DMPAの含有量が0.01〜5質量%の範囲内であることによって、ラミネート強度向上、ボイル適性、レトルト適性、及び印刷適性が向上する等の効果が得られる。同様の観点から、DMPAの含有量は、0.05〜4質量%、又は0.1〜3質量%であってもよい。 The content of dimethylol propionic acid (B) may be 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin. (B) If the content of DMPA is 0.01% by mass or more, the pigment dispersibility of the printing ink is good. When the content is 5% by mass or less, the film (printed film) does not become excessively hard, and it is easy to obtain good laminate strength, boil aptitude and retort aptitude. That is, when the content of DMPA is in the range of 0.01 to 5% by mass, effects such as improvement in laminate strength, boiling aptitude, retort aptitude, and printing aptitude can be obtained. From the same viewpoint, the content of DMPA may be 0.05 to 4% by mass, or 0.1 to 3% by mass.
ポリウレタン樹脂を構成する(C)ジイソシアネート化合物は、イソシアネート基を2つ有する化合物であり、芳香族、脂肪族又は脂環族の、各種のジイソシアネートであることができる。 The (C) diisocyanate compound constituting the polyurethane resin is a compound having two isocyanate groups, and may be any of aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanates.
イソシアネート化合物の代表例としては、1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4’−ジベンジルジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物は単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。これらのうち、脂環式ジイソシアネート、特にイソホロンジイソシアネート(IPDI)を選択してもよい。脂環式ジイソシアネートを用いることで、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 Representative examples of isocyanate compounds include 1,5-naphthyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane Diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate 2,4,4-Trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate Of xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, methylcyclohexane diisocyanate, m-tetramethyl xylylene diisocyanate, and dimer acid There may be mentioned dimeric isocyanates in which carboxyl groups have been converted to isocyanate groups. These diisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, cycloaliphatic diisocyanates, in particular isophorone diisocyanate (IPDI) may be selected. By using the alicyclic diisocyanate, the effects of the present invention can be more significantly exhibited.
ポリウレタン樹脂を構成する(D)鎖伸長剤としては、ポリウレタン樹脂の鎖伸長剤として通常用いられているものから任意に選択することができ、例えばポリアミン、又はグリコールであってもよい。鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジアミン、及びダイマージアミンが挙げられる。その他の鎖伸長剤の例として、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、及びジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン、ポリエステルポリオールを構成するポリオールとして既に例示したグリコール、及びそれ以外のグリコールが挙げられる。これら鎖伸長剤は1種を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。これらのうち、イソホロンジアミンを選択してもよい。イソホロンジアミンを選択することにより、本発明による効果がより一層顕著に奏され得る。 The (D) chain extender constituting the polyurethane resin can be optionally selected from those commonly used as a chain extender for polyurethane resins, and may be, for example, a polyamine or a glycol. Examples of chain extenders include ethylene diamine, propylene diamine, hexamethylene diamine, triethylene tetramine, diethylene triamine, isophorone diamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, and dimer diamine. Examples of other chain extenders include 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxypropylethylenediamine, and di-2- The diamine which has a hydroxyl group in molecule | numerators, such as a hydroxypropyl ethylene diamine, the glycol already illustrated as a polyol which comprises polyester polyol, and glycols other than that are mentioned. One of these chain extenders may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these, isophorone diamine may be selected. By selecting isophorone diamine, the effect according to the present invention can be more significantly exhibited.
鎖伸長剤は、メチルジエタノールアミン、メチルジイソプロパノールアミン、フェニルジイソプロパノールアミン、4−メチルフェニルジイソプロパノールアミン、4−メチルフェニルジエタノールアミン等の3級アミン構造を有するジオール、又はこれらの2種類以上の組み合わせであってもよい。 The chain extender may be a diol having a tertiary amine structure such as methyldiethanolamine, methyldiisopropanolamine, phenyldiisopropanolamine, 4-methylphenyldiisopropanolamine, 4-methylphenyldiethanolamine, or a combination of two or more of these. It may be.
ポリウレタン樹脂を合成する際に、鎖長停止剤を必要に応じて用いることもできる。かかる鎖長停止剤としては、モノアルコール及びモノアミン等が挙げられる。モノアルコールの例は、メタノール、プロパノール、ブタノール、及び2−エチルヘキサノールを含む。モノアミンの例は、炭素数2〜8のモノ若しくはジアルキルアミン(ブチルアミン、ジブチルアミン等)、及び、炭素数2〜6のモノ若しくはジアルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン等)を含む。 When synthesizing a polyurethane resin, a chain length terminator can also be used as needed. Examples of such chain terminators include monoalcohols and monoamines. Examples of monoalcohols include methanol, propanol, butanol and 2-ethylhexanol. Examples of monoamines include C2-C8 mono- or dialkylamines (butylamine, dibutylamine etc.) and C2-C6 mono- or dialkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, propanolamine etc.).
ポリウレタン樹脂における、(A)ポリオール、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤のそれぞれの含有量は、任意に調整できる。 The content of each of (A) polyol, (C) diisocyanate compound, and (D) chain extender in the polyurethane resin can be optionally adjusted.
ポリウレタン樹脂は、例えば、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸及び(C)ジイソシアネート化合物を含む原料混合物の反応によって、ウレタン結合及びイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを生成させることと、ウレタンプレポリマーと(D)鎖伸長剤との反応によってポリウレタン樹脂を生成させることとを含む方法によって、合成することができる。合成の条件等は、ポリウレタン樹脂の合成における常法にしたがって適宜設定できる。 The polyurethane resin is produced, for example, by the reaction of a raw material mixture containing (A) polyol, (B) dimethylol propionic acid and (C) diisocyanate compound to form a urethane prepolymer having a urethane bond and an isocyanate group, It can synthesize | combine by the method including producing | generating polyurethane resin by reaction of a polymer and (D) chain extender. The conditions for synthesis, etc. can be appropriately set according to a conventional method in the synthesis of polyurethane resin.
一実施形態に係るインキ組成物は、上記印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を含有する。このインキ組成物は、ラミネート加工法によって製造される包装容器の印刷膜を形成するために用いられる、包装ラミネート用インキ組成物であることができる。インキ組成物におけるバインダーの含有量(樹脂固形分の濃度)は、通常、インキ組成物の質量に対して3〜50質量%程度である。 The ink composition which concerns on one Embodiment contains the said binder for printing inks, a coloring agent, and the organic solvent. The ink composition can be a packaging laminate ink composition used to form a printed film of a packaging container produced by a laminating method. The content of the binder (the concentration of resin solid content) in the ink composition is usually about 3 to 50% by mass with respect to the mass of the ink composition.
インキ組成物中の着色剤は、印刷インキ用の着色剤として通常用いられるものから適宜選択することができる。着色剤の例としては、シアニンブルーのような顔料が挙げられる。インキ組成物における着色剤の含有量は、通常、インキ組成物の質量に対して1〜60質量%程度である。 The colorant in the ink composition can be appropriately selected from those commonly used as a colorant for printing ink. Examples of colorants include pigments such as cyanine blue. The content of the colorant in the ink composition is usually about 1 to 60% by mass with respect to the mass of the ink composition.
インキ組成物を構成する有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール又はこれらの組み合わせであってもよい。この有機溶剤は、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤のいずれも実質的に含まなくてもよい。より具体的には、有機溶剤中の芳香族系有機溶剤及びケトン系有機溶剤の合計の含有量が、有機溶剤の質量に対して0〜1質量%であってもよい。 The organic solvent constituting the ink composition may be, for example, ethyl acetate, isopropyl alcohol or a combination thereof. The organic solvent may be substantially free of either an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. More specifically, the total content of the aromatic organic solvent and the ketone organic solvent in the organic solvent may be 0 to 1% by mass with respect to the mass of the organic solvent.
一実施形態に係る印刷物は、基材と、基材上に形成された印刷膜とを有する。印刷膜は、上記印刷インキ用バインダーと、着色剤とを含む。この印刷物は、印刷膜を覆いながら基材上にラミネートされたプラスチックフィルムを更に有する包装容器(特に、食品用包装容器)であってもよい。印刷膜は、上記インキ組成物を基材に印刷することと、印刷されたインキ組成物から有機溶剤を除去することとを含む方法により、形成することができる。印刷の方法は特に限定されず、例えばグラビア印刷又はフレキソ印刷であってもよい。印刷膜の厚みは、通常、0.1〜30μm程度である。印刷物を構成する基材、ラミネートされるプラスチックフィルム、ラミネートに用いられる接着剤等は、特に制限されず、通常用いられる材料から適宜選択することができる。 The printed matter according to one embodiment has a substrate and a printing film formed on the substrate. A printing film contains the said binder for printing inks, and a coloring agent. The printed matter may be a packaging container (particularly, a food packaging container) further having a plastic film laminated on the substrate while covering the printing film. The printed film can be formed by a method including printing the above ink composition on a substrate and removing the organic solvent from the printed ink composition. The method of printing is not particularly limited, and may be gravure printing or flexographic printing, for example. The thickness of the printing film is usually about 0.1 to 30 μm. The base material constituting the printed matter, the plastic film to be laminated, the adhesive used for lamination, and the like are not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used materials.
以下、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を表す。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments. Hereinafter, "part" represents "part by mass" and "%" represents "% by mass".
合成例1(ポリウレタン樹脂Aの合成)
撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、(A)成分として数平均分子量3000のポリエステルポリオール(日立化成ポリマー(株)社製、3−メチル−1,5−ペンタンジオールのアジペート)300部、(B)成分としてジメチロールプロピオン酸(DMPA、和光純薬工業(株)社)1.5部、及び(C)成分としてイソホロンジイソシアネート(IPDI、和光純薬工業(株)社)49.4部を仕込んだ。これらを、窒素気流下、105℃で6時間反応させ、イソシアネート基含量2.66%のプレポリマーを生成させた。そこに、酢酸エチル(和光純薬工業(株)社)234部を加えて、均一なウレタンプレポリマー溶液を得た。続いて(D)成分としてのイソホロンジアミン(IPDA、和光純薬工業(株)社)20.1部、及びジ−n−ブチルアミン(DBA、和光純薬工業(株)社)1.7部と、有機溶剤としての酢酸エチル(和光純薬工業(株)社)375部及びイソプロピルアルコール(和光純薬工業(株)社)261部との混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液585部を加えた。得られた溶液を60℃に加熱して、3時間の反応により、ジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂(DMPA変性ポリウレタン樹脂)の溶液を得た。このDMPA変性ポリウレタン樹脂の溶液(以下、「ポリウレタン樹脂溶液A」という)に関して、樹脂固形分(ポリウレタン樹脂)の濃度(NV)が30%、粘度が500mPa・s(25℃)、アミン価が0.5mgKOH/gであった。DMPA変性ポリウレタン樹脂におけるDMPAの含有量は、原料の仕込み量から計算すると0.4%であった。
Synthesis Example 1 (Synthesis of Polyurethane Resin A)
In a round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube, a polyester polyol having a number average molecular weight of 3000 (3-methyl-1,5-pentanediol manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) as component (A) 300 parts of adipate, 1.5 parts of dimethylol propionic acid (DMPA, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as component (B), and isophorone diisocyanate (IPDI, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as component (C) ) 49.4 parts. These were reacted at 105 ° C. for 6 hours under a nitrogen stream to form a prepolymer having an isocyanate group content of 2.66%. Thereto, 234 parts of ethyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to obtain a uniform urethane prepolymer solution. Subsequently, 20.1 parts of isophorone diamine (IPDA, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as component (D), and 1.7 parts of di-n-butylamine (DBA, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 585 parts of the urethane prepolymer solution was added to a mixture of 375 parts of ethyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 261 parts of isopropyl alcohol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an organic solvent. The resulting solution was heated to 60 ° C., and reaction for 3 hours gave a solution of a polyurethane resin (DMPA-modified polyurethane resin) containing dimethylol propionic acid. Regarding a solution of this DMPA-modified polyurethane resin (hereinafter referred to as "polyurethane resin solution A"), the concentration (NV) of resin solid content (polyurethane resin) is 30%, viscosity is 500 mPa · s (25 ° C), and amine value is 0 It was .5 mg KOH / g. The content of DMPA in the DMPA-modified polyurethane resin was 0.4% as calculated from the amounts of raw materials charged.
(合成例2〜12)
表1、表2に示す原料を用い、合成例1と同様にして、ポリウレタン樹脂溶液B〜Lを得た。
(Composition examples 2 to 12)
Polyurethane resin solutions B to L were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 using the raw materials shown in Tables 1 and 2.
1.インキ組成物の調製
(実施例1〜10及び比較例1〜3)
色顔料分散性評価用のインキ組成物
合成例1〜12のポリウレタン樹脂溶液28部、シアニンブルー10部、混合溶剤(酢酸エチル/イソプロピルアルコール)52部に対し、実施例1ではニトロセルロース溶液(溶媒:混合溶剤、濃度:30%)3.5部を、実施例2〜10及び比較例1〜3では塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の溶液(溶媒:酢酸エチル、濃度:15%)を10部混合した。
得られた各混合物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて3時間分散した。その後、得られた分散液の粘度を、混合溶剤を用いて、ザーンカップNo.3で測定される秒数が15秒となるように調整して、色顔料分散性評価用のインキ組成物を得た。
インキ組成物の調製に用いた混合溶剤における混合比は、酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)とした。
1. Preparation of Ink Composition (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3)
Ink Composition for Color Pigment Dispersion Evaluation In Example 1, a nitrocellulose solution (solvent) was used with respect to 28 parts of the polyurethane resin solution of Synthesis Examples 1 to 12, 10 parts of cyanine blue, and 52 parts of mixed solvent (ethyl acetate / isopropyl alcohol). : Mixed solvent, concentration: 30%) 3.5 parts in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 10 parts of a solution of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (solvent: ethyl acetate, concentration: 15%) Mixed.
Each obtained mixture was dispersed for 3 hours using a pigment disperser (paint shaker). Thereafter, using the mixed solvent, the viscosity of the obtained dispersion is determined using Zahn cup no. The number of seconds measured in 3 was adjusted to 15 seconds to obtain an ink composition for color pigment dispersibility evaluation.
The mixing ratio in the mixed solvent used for preparation of the ink composition was set to ethyl acetate / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio).
その他の評価用のインキ組成物
合成例1〜12のポリウレタン樹脂の溶液35部、チタン白35部、及び混合溶剤(酢酸エチル/イソプロピルアルコール)20部に対して、実施例1ではニトロセルロースの溶液(溶媒:混合溶剤、濃度:30%)3.5部を、実施例2〜10及び比較例1〜3では塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の溶液(溶媒:酢酸エチル、濃度:15%)10部を混合した。
得られた各混合物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて1時間分散した。得られた分散液の粘度を、混合溶剤を用いて、ザーンカップNo.3で測定される秒数が15秒となるように調整して、下記(2)〜(6)の評価用のインキ組成物を得た。
インキ組成物の調製に用いた混合溶剤における混合比は、酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)とした。
Other Ink Composition for Evaluation The solution of nitrocellulose in Example 1 with respect to 35 parts of the solution of polyurethane resin of Synthesis Examples 1 to 12, 35 parts of titanium white, and 20 parts of mixed solvent (ethyl acetate / isopropyl alcohol) (Solvent: mixed solvent, concentration: 30%) 3.5 parts in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 Solution of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (solvent: ethyl acetate, concentration: 15%) 10 The parts were mixed.
Each obtained mixture was dispersed for 1 hour using a pigment disperser (paint shaker). The viscosity of the obtained dispersion was measured using a mixed solvent, using a Zahn cup No. 1 solution. It adjusted so that the number of seconds measured by 3 might be 15 seconds, and obtained the ink composition for evaluation of following (2)-(6).
The mixing ratio in the mixed solvent used for preparation of the ink composition was set to ethyl acetate / isopropyl alcohol = 7/3 (mass ratio).
2.評価
(1)色顔料分散性
ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下「PETフィルム」と略す)に上記のインキ組成物を印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷フィルムを作製した。得られた印刷フィルムの塗膜(印刷膜)の状態を目視観察し、以下の基準で色顔料分散性を判定した。塗膜に色むらがあることは、顔料の分散性が劣ることを意味する。
「A」…塗膜に色むらがない。
「B」…塗膜の一部に色むらがある。
「C」…塗膜に色むらが生じている。
2. Evaluation (1) Color pigment dispersibility The above-mentioned ink composition was printed on a polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as "PET film") to prepare a printing film having a coating film as a printing film. The state of the coating film (printing film) of the obtained printing film was visually observed, and the color pigment dispersibility was determined on the basis of the following criteria. The uneven color in the coating film means that the dispersibility of the pigment is poor.
"A": There is no color unevenness in the coating.
"B": part of the coating film has uneven color.
"C": color unevenness occurs in the coating film.
(2)接着性
PETフィルム、又はナイロンフィルム(以下「NYフィルム」と略す)に、チタン白を含有する上記のインキ組成物を印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷フィルムを作製した。この印刷フィルムを24時間放置後、塗膜にセロファンテープを貼り付け、これを急速に引き剥した。このときの塗膜の状態を観察して、以下の基準で塗膜の接着性を評価した。
「A」…塗膜の80%以上がフィルムに残る。
「B」…塗膜の50〜80%がフィルムに残る。
「C」…塗膜の50%以下がフィルムに残る。
(2) Adhesiveness The above-mentioned ink composition containing titanium white was printed on a PET film or nylon film (hereinafter abbreviated as "NY film") to produce a print film having a coating film as a print film. . After the printed film was allowed to stand for 24 hours, a cellophane tape was applied to the coating, which was rapidly peeled off. The state of the coating film at this time was observed, and the adhesion of the coating film was evaluated based on the following criteria.
"A": 80% or more of the coating film remains on the film.
"B": 50 to 80% of the coating film remains on the film.
"C": 50% or less of the coating film remains on the film.
(3)印刷適性
小型グラビア印刷試験機を用いて、チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルムに印刷して、印刷パターン(印刷膜)を形成させた。その後、印刷パターンの状態、すなわち、版のドクター切れの状態及びセル詰りに関連する印刷パターンの欠落を目視で観察し、印刷適性を以下の基準で判定した。
「A」…印刷適性が良好である。
「B」…印刷適性が不十分である。
「C」…印刷適性が極めて劣る。
(3) Printability The above ink composition containing titanium white was printed on a PET film using a small gravure printing tester to form a print pattern (printed film). Thereafter, the condition of the printing pattern, that is, the condition of the doctor cutting of the plate and the lack of the printing pattern related to the cell clogging were visually observed, and the printability was determined according to the following criteria.
"A": printability is good.
"B": printability is insufficient.
"C": the printability is extremely poor.
(4)ドライ(DL)ラミネート強度
チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルム又はNYフィルムに印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷物を得た。塗膜に、ウレタン系接着剤を間に挟みながら、ドライラミネート機によって無延伸ポリプロピレンフィルム(CPPフィルム)を積層した。得られた積層体を、40℃で2日間エージングした後(ラミネートから3日目)、15mm幅に切断し、180°剥離強度を測定した。
(4) Dry (DL) Lamination Strength The above ink composition containing titanium white was printed on a PET film or NY film to obtain a printed matter having a coating film as a printing film. A non-oriented polypropylene film (CPP film) was laminated by a dry laminating machine while sandwiching a urethane adhesive on the coating film. The resulting laminate was aged at 40 ° C. for 2 days (the third day after lamination), and then cut into a width of 15 mm, and the 180 ° peel strength was measured.
(5)ボイル適性試験
チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルム又はNYフィルムに印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷物を得た。塗膜にイソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmのポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を用いて袋を作製し、その内部に水/油の混合物を入れて、袋を密封した。次いで、袋を95℃の熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察して、下記の基準に基づいてボイル適性を評価した。
「A」:ラミネート加工物に全く浮きが無かった。
「B」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じた。
「C」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じた。
(5) Boil aptitude test The above-mentioned ink composition containing titanium white was printed on a PET film or a NY film to obtain a printed matter having a coating film as a printing film. After applying an isocyanate type adhesive to the coating film, a 60 μm polyethylene film was laminated by a dry laminating machine to obtain a laminate. The laminate was used to make a bag, into which a water / oil mixture was added to seal the bag. Next, the bag was heated in hot water of 95 ° C. for 30 minutes, and the floating state of the laminate was observed to evaluate the boil aptitude based on the following criteria.
"A": The laminate was completely free from lifting.
"B": Partial lifting occurred in the laminate.
"C": A lift occurred on the entire surface of the laminate.
(6)レトルト適性試験
チタン白を含有する上記のインキ組成物の塗膜を、PETフィルム、又はNYフィルムに印刷して、印刷物を得た。塗膜にイソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmの無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を用いて袋を作製し、その内部に水/油の混合物を入れて、袋を密封した。次いで、袋を120℃の加圧熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察して、下記の基準に基づいてレトルト適性を評価した。
「A」:ラミネート加工物に全く浮きの無かった。
「B」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じた。
「C」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じた。
(6) Retort Suitability Test A coated film of the above ink composition containing titanium white was printed on a PET film or a NY film to obtain a printed matter. After applying an isocyanate type adhesive to the coating film, a 60 μm non-oriented polypropylene (CPP) film was laminated by a dry laminating machine to obtain a laminate. The laminate was used to make a bag, into which a water / oil mixture was added to seal the bag. Next, the bag was heated in pressurized hot water at 120 ° C. for 30 minutes, and the floating state of the laminate was observed to evaluate retort suitability based on the following criteria.
"A": There was no float on the laminate.
"B": Partial lifting occurred in the laminate.
"C": A lift occurred on the entire surface of the laminate.
表中の評価結果の「AB」は、AとBの中間的な評価であったことを意味する。表3、4に示したように、ジメチロールプロピオン酸の含有量が0.01〜5質量%の範囲ではないポリウレタン樹脂をバインダーとして含む比較例1〜3のインキ組成物は、色顔料分散性、接着性、印刷適性、ボイル適性、及びレトルト適性のうちいずれかの点で十分な特性を示さなかった。 The evaluation result "AB" in the table means that the evaluation was intermediate between A and B. As shown in Tables 3 and 4, the ink compositions of Comparative Examples 1 to 3 containing a polyurethane resin whose content of dimethylol propionic acid is not in the range of 0.01 to 5% by mass as a binder have color pigment dispersibility. It did not show sufficient properties in any of adhesion, printability, boiling and retortability.
これに対し、ジメチロールプロピオン酸の含有量が0.01〜5質量%の範囲であるポリウレタン樹脂をバインダーとして含む実施例1〜10のインキ組成物は、色顔料分散性、接着性、印刷適性、ラミネート強度、ボイル適性、レトルト適性のいずれの点でも優れていることがわかる。 On the other hand, the ink compositions of Examples 1 to 10, which contain as a binder a polyurethane resin having a content of dimethylol propionic acid in the range of 0.01 to 5% by mass, have color pigment dispersibility, adhesiveness, and printability. It can be seen that the laminate strength, the boil aptitude, and the retort aptitude are all excellent.
従って、本発明の印刷インキ用バインダーを含むインキ組成物は、芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤を使用せずとも、良好な色顔料分散性を有することができる。また、本発明の印刷インキ用バインダーを含むインキ組成物は、接着性(ラミネート強度)、印刷適性に優れるとともに、ボイル適性及びレトルト適性にも優れるため、食品包装容器等に使用する印刷インキ用バインダーとして極めて有用である。 Therefore, the ink composition containing the binder for printing ink of the present invention can have good color pigment dispersibility without using an aromatic organic solvent or a ketone organic solvent. In addition, the ink composition containing the binder for printing ink of the present invention is excellent in adhesiveness (lamination strength) and printability, and is also excellent in boiling aptitude and retort aptitude, so a binder for printing ink used in food packaging containers etc. It is extremely useful as
Claims (8)
前記ポリウレタン樹脂が、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤を含む重合体であり、
前記(A)ポリオールが、数平均分子量が1000〜6000のポリエステルポリオールを含み、
前記ポリウレタン樹脂における、(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量が、前記ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%であり、
前記その他の樹脂が、前記ポリウレタン樹脂以外のポリウレタン樹脂、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ロジン系樹脂、及びケトン樹脂から選ばれる、
印刷インキ用バインダー。 A binder for printing ink comprising a polyurethane resin and another resin, wherein
The polyurethane resin is a polymer comprising (A) a polyol, (B) dimethylol propionic acid, (C) a diisocyanate compound, and (D) a chain extender.
The (A) polyol contains a polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 to 6000,
The content of (B) dimethylol propionic acid in the polyurethane resin is 0.01 to 5% by mass with respect to the mass of the polyurethane resin,
The other resin is selected from polyurethane resins other than the polyurethane resin, polyamide, nitrocellulose, poly (meth) acrylic acid ester, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, rosin resin, and ketone resin.
Binder for printing ink.
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