JP2019044169A - ポリオレフィンの製造方法及び製造システム - Google Patents

Abstract

【課題】コンプレッサーの数を低減でき、かつ、各気相重合槽におけるガス流量及び圧力の制御がしやすい、ポリオレフィンの製造方法及びシステムを提供することを目的とする。【解決手段】ポリオレフィンの製造システム１００は、オレフィンを重合してポリオレフィンを生成する複数の気相重合槽１０〜１５、オレフィンを含有するガスを圧縮するコンプレッサー２０、気相重合槽毎に設けられコンプレッサー２０から供給されるガスを各気相重合槽に導く複数の個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７、気相重合槽毎に設けられ各気相重合槽からガスを排出する複数の個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５、及び、各個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７に設けられた第１バルブＶ２０を備える。【選択図】図１

Description

本発明は、ポリオレフィンの製造方法及び製造システムに関する。

従来より、オレフィンを重合する複数の気相重合槽を有するシステムにおいてオレフィンを重合するポリオレフィンの製造方法が知られている。

特表２０１１−５０８８００号公報 特開２００３−２７７４１２号公報 米国特許特開５２３５００９号公報 特開２００９−１７３８９７号公報

しかしながら、従来の方法では、複数のコンプレッサーを必要としたり、各気相重合槽におけるガス流量及び圧力の制御が容易ではなかったりする場合がある。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、コンプレッサーの数が少なくても、各気相重合槽におけるガス流量及び圧力の制御がしやすい、ポリオレフィンの製造方法及び製造システムを提供することを目的とする。

本発明にかかるポリオレフィンの製造システムは、オレフィンを気相重合してポリオレフィンを生成する複数の気相重合槽、
入口及び出口を有し、オレフィンを含有するガスを圧縮するコンプレッサー、
前記気相重合槽毎に設けられ、前記コンプレッサーの出口から供給されるガスを各前記気相重合槽に導く複数の個別ガス供給ライン、
前記気相重合槽毎に設けられ、各前記気相重合槽からガスを排出する複数の個別ガス排出ライン、及び、
前記各個別ガス供給ラインに設けられた第１バルブ、を備えるシステムを備える。

本発明によればコンプレッサーの数が少なくても、各気相重合槽に供給するガス流量を任意に流量が一定になるように制御しやすい。さらに、各気相重合槽の圧力を互いに同程度の圧力範囲に維持しやすい。

ここで、前記システムは、さらに、複数の前記気相重合槽を直列に接続する粒子移送直列ラインを備えることができる。
これによれば、多段での重合が可能となり、反応効率の向上や重合槽内のポリオレフィン粒子の滞留時間分布をより狭くできるなどのメリットがある。
ここで、前記第１バルブがバタフライ弁または偏心回転プラグ弁であることができる。

また、前記システムは、さらに、各前記個別ガス排出ラインに設けられた第２バルブを備えることができる。
これによれば、各気相重合槽の圧力を個別に設定することができ、重合の安定化、各気相重合槽から後段の槽へのポリオレフィン粒子の移送の安定化および外乱に対する耐性などが向上する。
また、前記第２バルブがバタフライ弁または偏心回転プラグ弁であることができる。
また、前記システムは、前記複数の個別ガス排出ラインと、前記コンプレッサーとを接続するガス回収ラインを更に備えることができる。

また、前記システムは、各前記気相重合槽内に、下方に行くほど内径が小さくなるテーパー斜面及び前記テーパー斜面の下端に設けられた開口を有するコーン部材、又は、ガス分散板、を備えることができる。

本発明に掛かるポリオレフィンの製造方法は、上記のポリオレフィンの製造システムを用いたポリオレフィンの製造方法であって、
前記コンプレッサーにより圧縮したオレフィンを含むガスを、複数の前記個別ガス供給ラインを介して各前記気相重合槽に供給する工程と、
各前記気相重合槽から排出されるガスを、複数の前記個別ガス排出ラインを介して前記コンプレッサーに戻す工程と、
各前記気相重合槽に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各前記個別ガス供給ラインに設けられたバルブで制御する工程と、を備える。

ここで、前記方法は、さらに、ポリオレフィン粒子を最前段の気相重合槽から最後段の気相重合槽まで前記粒子移送直列ラインを介して順次移送する工程を備えることができる。

また、前記方法は、前記気相重合槽の圧力と前記ガス回収ラインの圧力との圧力差、前記気相重合槽の圧力と当該気相重合槽に接続された個別ガス排出ラインの第２バルブより下流側の圧力との圧力差、前記気相重合槽の圧力、または気相重合槽と当該気相重合槽よりも上段側若しくは下段側の気相重合槽との圧力差が所望の範囲となるように、少なくとも一つの第２バルブの開度を制御して前記気相重合槽から排出するガス量を制御するする工程をさらに、備えることができる。

また、各前記気相重合槽では、ポリオレフィン粒子の流動層又は噴流層を形成することができる。

本発明によれば、コンプレッサーの数が少なくても、各気相重合槽におけるガス流量及び圧力を制御しやすい、ポリオレフィンの製造方法及び製造システムが提供される。

図１は、本発明の第１実施形態にかかるポリオレフィンの製造方法で用いる製造システムのフロー図である。 図２は、本発明の第２実施形態にかかるポリオレフィンの製造方法で用いる製造システムのフロー図である。 図３は、本発明の第３実施形態にかかるポリオレフィンの製造方法で用いる製造システムのフロー図である。 図４は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽の温度の経時変化を示すグラフである。 図５は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽の圧力の経時変化を示すグラフである。 図６は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽の粒子ホールドアップの経時変化を示すグラフである。 図７は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽に供給されるガス量の経時変化を示すグラフである。 図８は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽の温度の経時変化を示すグラフである。 図９は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽の圧力の経時変化を示すグラフである。 図１０は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽の粒子ホールドアップの経時変化を示すグラフである。 図１１は、第１実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽に供給されるガス量の経時変化を示すグラフである。 図１２は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽の温度の経時変化を示すグラフである。 図１３は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽の圧力の経時変化を示すグラフである。 図１４は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽の粒子ホールドアップの経時変化を示すグラフである。 図１５は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱１を与えたときの各重合反応槽に供給されるガス量の経時変化を示すグラフである。 図１６は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽の温度の経時変化を示すグラフである。 図１７は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽の圧力の経時変化を示すグラフである。 図１８は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽の粒子ホールドアップの経時変化を示すグラフである。 図１９は、第２実施形態にかかる製造方法に外乱２を与えたときの各重合反応槽に供給されるガス量の経時変化を示すグラフである。

図面を参照して本発明の実施形態にかかるポリオレフィンの製造方法について説明する。
（第１実施形態）
図１は、本発明の第１実施形態のポリオレフィンの製造方法で用いる製造システム１００のフロー図である。

この製造システム１００は、主として、気相重合槽１０〜１５、コンプレッサー２０、サイクロン７０、凝縮器８０を備える。

気相重合槽１０〜１５は、それぞれ、供給されたオレフィンガスを重合してポリオレフィンを生成する。本実施形態では、気相重合槽１０〜１５は、それぞれ、鉛直方向に伸びる筒型容器ｔｂと、筒型容器ｔｂ内に設けられた分散板ｄｂを有しており、分散板ｄｂの下にガスを供給して分散板ｄｂ上にポリオレフィン粒子の流動層を形成することができる。

気相重合槽１０〜１５は、粒子移送直列ラインＬ１１によりこの順に直列に接続されており、ポリオレフィン粒子を下流側に移送することができる。粒子移送直列ラインＬ１１は、個別ガス排出ラインＬ２０とは別ラインである。最後段の気相重合槽１５には、粒子排出用のラインＬ１２が接続されている。粒子移送直列ラインＬ１１及び粒子排出用のラインＬ１２には、それぞれ、粒子の流量調節用のバルブＶ１１が設けられている。最前段の気相重合槽１０には、触媒成分供給用のラインＬ１０が接続されている。

各気相重合槽１０〜１５には、槽内の粒子のホールドアップ（質量）を測定する検出器Ｄ１１が設けられている。具体的には、検出器Ｄ１１は、例えば、流動層の上下の差圧に基づいて粒子のホールドアップを測定することができる。

粒子の流量調節用の各バルブＶ１１の開度は、検出器Ｄ１１により測定された上流側の気相重合槽の粒子ホールドアップがあらかじめ定められた一定範囲に入るように調節される。

各気相重合槽１０〜１５には、コンプレッサー２０の出口側から集合ラインＬ１を介して供給されるオレフィン含有ガスを各気相重合槽１０〜１５の分散板ｄｂより下に個々に供給する個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７が接続されている。集合ラインＬ１は、コンプレッサー２０の出口と、個別ガス供給ラインＬ２及び個別ガス供給ラインＬ４の分岐点との間、及び、コンプレッサー２０の出口と、個別ガス供給ラインＬ３及び個別ガス供給ラインＬ５の分岐点との間を接続しており、集合ラインＬ１から、個別ガス供給ラインＬ２、Ｌ４、Ｌ６、Ｌ３、Ｌ５、Ｌ７が分岐している。すなわち、個別ガス供給ラインとは、気相重合槽の入口とコンプレッサーの出口とを接続するラインであって、かつ、当該気相重合槽の入口から、別の気相重合槽と接続されたラインと合流する点までの部分を言う。

個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７には、それぞれ、ガスを冷却する熱交換器３０が設けられている。さらに、個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７には、それぞれ、流量を検出する検出器Ｄ２０、及び、流量調節用のバルブ（第１バルブ）Ｖ２０が設けられている。バルブＶ２０の開度は、検出器Ｄ２０により測定されたガスの流量があらかじめ定められた一定範囲に入るように調節される。
流量調節用のバルブ（第１バルブ）Ｖ２０の種類は限定されないが、流量調整の制御性が良い点やバルブ内での粉体の詰まりを抑制できる点からバタフライ弁や偏心回転プラグ弁が好適である。

各気相重合槽１０〜１５には、各気相重合槽１０〜１５の上部からガスを排出する個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５が接続されている。これらの個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５は、ガス回収ラインＬ２７を介してコンプレッサー２０の入口側に接続されている。ガス回収ラインＬ２７は、個別ガス排出ラインＬ２４及び個別ガス排出ラインＬ２２の合流点とコンプレッサー２０の入口との間、個別ガス排出ラインＬ２５及び個別ガス排出ラインＬ２３の合流点からコンプレッサー２０の入口までの間、を接続しており、ガス回収ライン２７には、個別ガス排出ラインＬ２４、Ｌ２２、Ｌ２０、Ｌ２１、Ｌ２３、及びＬ２５が合流している。すなわち、個別ガス排出ラインとは、気相重合槽の出口とコンプレッサー２０の入口とを接続するラインであって、かつ、気相重合槽の出口から、別の気相重合槽と接続されたラインと合流する点までの部分を言う。

各個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５には、それぞれ、圧力調整用のバルブ（第２バルブ）Ｖ３０が接続されている。

気相重合槽１０には、気相重合槽１０の圧力とガス回収ラインＬ２７の圧力との圧力差を測定する圧力計Ｄ６０が設けられている。個別ガス排出ラインＬ２０のバルブＶ３０の開度は、圧力計Ｄ６０の差圧に基づいて、当該差圧があらかじめ定められた一定範囲に入るように調整される。圧力計Ｄ６０の差圧に基づいて、個別ガス排出ラインＬ２０のバルブＶ３０の開度を調整することにより、ガス回収ラインＬ２７の圧力の変動に応じて気相重合槽１０の圧力が調整されるため好適である。なお、ガス回収ラインＬ２７の圧力と、バルブＶ３０より下流での個別ガス排出ラインＬ２０の圧力は同じであるため、圧力計Ｄ６０の差圧は、気相重合槽１０の圧力と個別ガス排出ラインＬ２０におけるバルブＶ３０より下流の圧力との圧力差と言い換えることができる。
気相重合槽１０には、さらに、気相重合槽１０内の圧力（絶対圧又はゲージ圧）を測定する圧力計Ｄ３０が設けられており、個別ガス排出ラインＬ２０のバルブＶ３０の開度は、圧力計Ｄ３０の圧力に基づいて、気相重合槽１０内の圧力があらかじめ定められた一定範囲に入るように調節されてもよい。
圧力調整用のバルブ（第２バルブ）Ｖ３０の種類は限定されないが、圧力調整の制御性が良い点やバルブ内での粉体の詰まりを抑制できる点からバタフライ弁や偏心回転プラグ弁が好適である。

各気相重合槽１１〜１５には、各気相重合槽１１〜１５と当該気相重合槽よりも上段側の気相重合槽との圧力の差を測定する圧力計Ｄ３１が設けられている。各個別ガス排出ラインＬ２１〜２５のバルブＶ３０の開度は、圧力計Ｄ３１の差圧に基づいて、当該差圧があらかじめ定められた一定範囲に入るように調整される。
なお、本実施形態では、ラインＬ２１の第２バルブＶ３０は、当該第２バルブＶ３０を有するライン２１が接続された気相重合槽１１の圧力と、当該気相重合槽１１よりも上流側の気相重合槽１０の圧力との差を測定する圧力計Ｄ３１に制御されるが、気相重合槽１１と、気相重合槽１１よりも下流側の気相重合槽１２の圧力との差を測定する圧力計Ｄ３１により制御されることもできる。他のラインＬ２２〜Ｌ２５に設けられたバルブＶ３０の制御も上記と同様の形態に変更することができる。

これにより、各気相重合槽１１〜１５内の圧力もそれぞれあらかじめ定められた一定範囲に入るように制御される。例えば、差圧をゼロに設定すれば、各気相重合槽１０〜１５の圧力が互いに同じとなり、差圧をゼロ以外の一定値に設定すれば、各気相重合槽１０〜１５の圧力を互いに異ならせることができる。

各気相重合槽１１〜１５には、さらに、各気相重合槽内の圧力（絶対圧又はゲージ圧）を測定する圧力計Ｄ３０が設けられており、各個別ガス排出ラインＬ２１〜２５のバルブＶ３０の開度は、各圧力計Ｄ３０の圧力に基づいて、各気相重合槽１１〜１５内の圧力があらかじめ定められた一定範囲に入るように調節されてもよい。
図示しないが、各気相重合槽１１〜１５には、気相重合槽１０に設けられた圧力計Ｄ６０と同様に、各気相重合槽１１〜１５の圧力とガス回収ラインＬ２７の圧力との圧力差を測定する圧力計がそれぞれ設けられてもよく、各個別ガス排出ラインＬ２１〜２５のバルブＶ３０の開度は、当該各圧力計の圧力に基づいて、当該差圧があらかじめ定められた一定範囲に入るように調整されてもよい。ガス回収ラインＬ２７の圧力と、バルブＶ３０より下流の各個別ガス排出ラインＬ２１〜２５の圧力は同じであるため、当該各圧力計の差圧は、各気相重合槽１１〜１５の圧力とバルブＶ３０より下流の各個別ガス排出ラインＬ２１〜２５の圧力との圧力差と言い換えることができる。

ガス回収ラインＬ２７には、ガス中の粒子を回収するサイクロン７０、及び、ガスを加熱又は冷却する熱交換器８５が設けられている。
なお、粒子によるつまりなどバルブＶ３０が粒子による悪影響を受けることを抑制すべく、個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５におけるバルブＶ３０よりも上流側に、それぞれサイクロンを設けても良い。
バルブＶ３０を一定時間間隔で任意の開度に強制的に一定時間開けることによりバルブＶ３０への粒子のつまりを抑制することは好適である。

ガス回収ラインＬ２７には、さらに、ガス回収ラインＬ２７の圧力を検出する圧力計Ｄ５０が設けられている。また、ガス回収ラインＬ２７には、圧力調整用のバルブＶ５０を有するモノマー供給用のラインＬ５０、及び、圧力調節用のバルブＶ５２を有するガス排出用のラインＬ５２が接続されている。

バルブＶ５０、５２は、圧力計Ｄ５０の圧力に基づいて、ガス回収ラインＬ２７、すなわち、オレフィンモノマーの循環系の低圧側の圧力があらかじめ定められた一定範囲に入るように、ラインＬ５０を介してガス回収ラインＬ２７に流入するモノマーガスの量、及び、ラインＬ５２を介してガス回収ラインＬ２７から排出されるガスの量を調節する。

凝縮器８０と、コンプレッサー２０とは、ラインＬ８０を介して接続されている。ラインＬ８０には流量調節用のバルブＶ８０、及び、流量検出器Ｄ８０が設けられている。バルブＶ８０の開度は、流量検出器Ｄ８０が検出した流量に基づいて、コンプレッサー２０から凝縮器８０に供給されるガスの量があらかじめ定められた一定範囲になるように調節される。

凝縮器８０では、ガスを冷却して、液化オレフィンを生成する。液化しなかったガスはラインＬ８１を介してガス回収ラインＬ２７に戻される。

各気相重合槽１０〜１５には、集合ラインＬ８２を介して凝縮器８０から供給される液化オレフィンを、各気相重合槽１０〜１５に個々に供給する個別液化オレフィン導入ラインＬ８３が接続されている。

個別液化オレフィン導入ラインＬ８３には、それぞれ、流量検出器Ｄ８３、及び、流量調節用のバルブＶ８３が設けられている。また、各気相重合槽１０〜１５には、流動層の温度を測定する温度検出器Ｔ８３が設けられている。バルブＶ８３は、温度検出器Ｔ８３が検出した温度に基づいて、各気相重合槽１０〜１５に供給される液化オレフィンの流量が、流動層の温度に対してあらかじめ定められた一定範囲に入るように、バルブＶ８３の開度を調節する。

（ポリオレフィンの製造方法）
次のこのようなシステムを使用したポリオレフィン粒子の製造方法について説明する。
コンプレッサー２０で圧縮したオレフィンを含むガスを、集合ラインＬ１及び個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７を介して各気相重合槽１０〜１５内に供給し、各気相重合槽１０〜１５内でオレフィンを重合させてポリオレフィンを含む粒子を得る。

ここで、各気相重合槽１０〜１５に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ５に設けられたバルブＶ２０であらかじめ定められた一定範囲に入るように制御する。

各気相重合槽１０〜１５から排出される、未反応のオレフィンを含むガスは個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５及びガス回収ラインＬ２７を介して、コンプレッサー２０に戻す。

ここで、各気相重合槽１０〜１５から排出される未反応のオレフィンを含むガスの流量を、各気相重合槽１０〜１５の圧力があらかじめ定められた一定範囲に入るように、各個別ガス排出ラインＬ２０〜２５に設けられたバルブＶ３０で制御する。

気相重合槽１０〜１５の圧力は、気相重合槽１０〜１５内でオレフィンが気相として存在し得る範囲内とすればよく、通常、常圧〜１０ＭＰａＧ、好ましくは０．２〜８ＭＰａＧ、より好ましくは０．５〜５ＭＰａＧである。

気相重合槽１０〜１５の温度は、通常、０〜１２０℃とすることができ、好ましくは２０〜１００℃であり、より好ましくは４０〜１００℃である。

重合反応は発熱反応であるため、気相重合槽から排出されるガスの温度は上昇する。熱交換器８５、３０により、循環するガスを適宜冷却することにより、気相重合槽１０〜１５の温度を一定範囲に制御することができる。

また、気相重合槽内の温度が規定範囲を超えて上昇した場合には、個別液化オレフィン導入ラインＬ８３を介して気相重合槽内に液体オレフィンを供給し、液体オレフィンの蒸発潜熱によりポリオレフィン粒子などの効率よく冷却をすることもできる。具体的には、各個別液化オレフィン導入ラインＬ８３のバルブＶ８３は、各気相重合槽内の温度に応じて、あらかじめ定められた量の液体オレフィンが気相重合槽内に供給されるように、開度を調節する。

各気相重合槽１０〜１５において重合反応により消費されたオレフィンは、ラインＬ５０を介してコンプレッサー２０に補充される。

各気相重合槽１０〜１５で生成したポリオレフィンを含むポリオレフィン粒子は、粒子移送直列ラインＬ１１を介して、順次、後段側の気相重合槽に移送する。

ここで、後段側の気相重合槽の圧力Ｐ_２を、前段側の気相重合槽の圧力Ｐ_１よりも低くすると、粒子の移送がしやすくなる。これに加えて、後段側の気相重合槽と粒子移送直列ラインＬ１１との接続位置を、前段側の気相重合槽と粒子移送直列ラインＬ１１との接続位置よりも低くすると、粒子移送直列ラインＬ１１が、前段側から後段側に向かって下向きの勾配を有する部分を持つことができ、粒子の移送がさらにしやすくなる。粒子移送直列ラインＬ１１は、上向きの勾配を有する部分及び水平部分を持たないことが好ましい。
粒子移送直列ラインが斜め下向きに伸びる方向と、水平面とのなす角を移送ラインの傾斜角度θとすると、傾斜角度θは３０°以上が好ましく、３５°以上がより好ましく、４０°以上がさらに好ましく、５５°以上が特に好ましい。上限は９０°である。

具体的には、１３０ｋＰａ≧Ｐ_１−Ｐ_２≧０とすることが好適である。

ここで、粒子移送直列ラインＬ１１を介して後段側の気相重合槽に移送するポリオレフィン粒子の量は、前段側の気相重合槽の粒子ホールドアップ（質量）が一定の範囲となるように、バルブＶ１１によりそれぞれ制御される。

各気相重合槽におけるポリオレフィン粒子の平均滞留時間は、０．０１〜１０時間とすることができ、好ましくは、０．１〜１時間である。

各気相重合槽１０〜１５において、重合触媒の存在下重合を行うことが好適である。気相重合槽１０への重合触媒の供給方法として、図示しない事前重合槽であらかじめ触媒の存在下でポリオレフィン粒子を重合して製造した、触媒を含むポリオレフィン粒子を供給してもよい。あるいは、気相重合槽１０への重合触媒として、予備重合触媒、または、固体触媒を直接、供給してもよい。

事前重合の方法としては、特に限定されないが塊状重合と呼ばれる、液化オレフィン中でオレフィンを重合する方法があげられ、この場合、液化オレフィンと、ポリオレフィン粒子とを含むスラリーがラインＬ１０を介して気相重合槽１０に供給される。

気相重合槽１１〜１５においては、前段の気相重合槽１０から順次供給されるポリオレフィン粒子中の触媒によりオレフィンを効率よく重合できる。

最後段の気相重合槽１５からラインＬ１２を介して排出した粒子に対して、公知の方法により、適宜、乾燥、失活等の処理を行い、ポリオレフィン粒子が得られる。得られた失活前のポリオレフィン粒子に対して、さらに別の重合工程を行っても良い。

（作用）
本実施形態によれば、一つのコンプレッサー２０により圧縮したオレフィンを含むガスを複数の個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７を介して各気相重合槽１０〜１５に供給し、気相重合槽１０〜１５毎に設けられた複数の個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５から排出させたガスを当該一つのコンプレッサー２０に戻すことができるので、コンプレッサーの数を低減できる。
また、一つのコンプレッサーにより圧縮したガスを各気相重合槽１０〜１５に供給できるのでので、各気相重合槽１０〜１５の圧力を同程度の圧力範囲に維持しやすい。
さらに、各気相重合槽１０〜１５に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７に設けられたバルブ（第１バルブ）Ｖ２０で制御できる。したがって、各気相重合槽１０〜１５に供給するガス流量を任意の流量に一定になるように制御しやすい。これにより、ポリオレフィンの安定生産が可能となる。

また、ポリオレフィン粒子を最前段の気相重合槽１０から最後段の気相重合槽１５まで粒子移送直列ラインＬ１１を介して順次移送できるので、ポリオレフィンの多段重合が可能となり、反応効率の向上や重合槽内のポリオレフィン粒子の滞留時間分布をより狭くできるなどの効果がある。

さらに、各気相重合槽１０〜１５の圧力が所望の範囲となるように、各個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５に設けられたバルブＶ３０の開度を制御できる。したがって、各気相重合槽１０〜１５の圧力を個別に一定範囲に設定することが容易となり、重合の安定化、外乱に対する耐性などが向上する。さらに、気相重合槽１０〜１５間において、微少な圧力差を与えることが容易となり、粒子移送直列ラインＬ１１での粒子の移送が好適に行える。

（ポリオレフィン製造に使用する触媒について）
本発明においてポリオレフィンを製造するために使用される触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒やメタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくは、チーグラー・ナッタ型触媒である。チーグラー・ナッタ型触媒としては、例えば、マグネシウム化合物にチタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分等のＴｉ−Ｍｇ系触媒、マグネシウム化合物にチタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を含有する触媒等が挙げられ、好ましくは、マグネシウム化合物にチタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分とを含有する触媒であり、さらに好ましくは、マグネシウム化合物にハロゲン化チタン化合物を接触させて得られる固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与性化合物を含有する触媒である。触媒として、少量のオレフィンを接触させ、予備活性化させたものを用いてもよい。

このような触媒及び製造方法の詳細の一例は、例えば、特開平７−２１６０１７号公報、特開２００４−６７８５０号公報に開示されている。

（オレフィン及びポリオレフィンについて）
各気相重合槽に供給するオレフィンの例は、炭素数１〜１２のα−オレフィンからなる群より選ばれる一種以上のオレフィンである。例えば、気相重合槽にエチレンを供給するとポリエチレンを含む粒子が得られ、プロピレンを供給するとポリプロピレンを含む粒子が得られる。

各気相重合槽に供給するオレフィンは、２種類以上のオレフィンを含んでもよい。例えば、エチレン及び炭素数３〜１２のα−オレフィンからなる群より選ばれる一種以上のオレフィンを供給すると、エチレン−α−オレフィン共重合体を含む粒子が得られる。具体的にはα−オレフィンがポリプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンであると、それぞれ、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体を含む粒子が得られる。また、気相重合槽にプロピレン及び炭素数４〜１２のα−オレフィンからなる群より選ばれる一種以上のオレフィンを供給すると、プロピレン−α−オレフィン共重合体を含む粒子が得られる。具体的には、α−オレフィンが１−ブテンであると、プロピレン−１−ブテン共重合体を含む粒子が得られる。

オレフィンは、プロピレンを含むことが好ましい。これにより、プロピレンを単量体単位とする重合体または共重合体を含む粒子が得られる。

さらに、各気相重合槽には、事前重合槽から供給されるポリオレフィン粒子を構成する重合体または共重合体と同じ重合体または共重合体を与える組成のオレフィンモノマーを供給してもよいが、事前重合槽から供給されるポリオレフィン粒子を構成する重合体または共重合体とは異なる重合体または共重合体を与える組成のオレフィンモノマーを供給してもよい。これにより、単量体単位の種類及び比率が互いに異なる複数種のポリオレフィンを含有した、いわゆる、ヘテロファジックポリオレフィン材料の粒子が得られる。

この場合、各工程でのオレフィンモノマーは、必ずプロピレンを含むことが好ましく、これにより、プロピレンを単量体単位として必ず含み、かつ、単量体の種類及び比率が互いに異なるプロピレン（共）重合体の混合物である、ヘテロファジックプロピレン重合材料の粒子が得られる。

本実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料の例は、

（ｉ）プロピレン単独重合体成分（Ｉ‐１）とプロピレン共重合体成分（ＩＩ）とを含むプロピレン重合材料、または、
（ｉｉ）プロピレン共重合体成分（Ｉ‐２）とプロピレン共重合体成分（ＩＩ）とを含むプロピレン重合材料、または、
（ｉｉｉ）プロピレン単独重合体成分（Ｉ‐１）とプロピレン共重合体成分（Ｉ‐２）とプロピレン共重合体成分（ＩＩ）とを含むプロピレン重合材料である。

プロピレン単独重合体成分（Ｉ−１）とは、プロピレンに由来する単量体単位のみからなるプロピレンの単独重合体成分である。プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）およびプロピレン共重合体成分（ＩＩ）とは、より具体的には、以下の通りである。

プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）：
プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素数４以上、１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含有する共重合体成分であって、エチレンおよび炭素数４以上、１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上、１５重量％未満、好ましくは０．０１重量％以上、１２重量％未満、より好ましくは３重量％以上、１０重量％未満である（但し、プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）の全重量を１００重量％とする）。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、８５重量％以上であってもよく、９０重量％以上であってもよい。

プロピレン共重合体成分（ＩＩ）：
エチレンおよび炭素数４以上、１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有する共重合体成分であって、エチレンおよび炭素数４以上、１２以下のα−オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が１０重量％以上、８０重量％以下、好ましくは２０重量％以上、７０重量％以下、より好ましくは２５重量％以上、６０重量％以下である（但し、プロピレン重合体成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）。プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、２０重量％以上、９０％以下であることができる。

プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−デセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分が挙げられる。
プロピレン共重合体成分（ＩＩ）の例も上記と同様である。

本実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料としては、例えば、（ポリプロピレン）−（エチレン−プロピレン共重合体）ヘテロファジック重合材料、（プロピレン−エチレン共重合体）−（エチレン−プロピレン共重合体）ヘテロファジック重合材料、（ポリプロピレン）−（エチレン−プロピレン共重合体）−（エチレン−プロピレンプロピレン共重合体）ヘテロファジック重合材料等が挙げられる。

本実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料において、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるプロピレン共重合体成分（ＩＩ）は、好ましくは３２重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。

本実施形態において、プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）またはプロピレン共重合体成分（ＩＩ）に用いられる、炭素数４以上、１２以下のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等が挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテンである。

（第２実施形態）
続いて、図２を参照して、本発明の第２実施形態にかかる製造システム２００を利用したポリオレフィン粒子の製造方法について説明する。

本実施形態が第１実施形態と異なる点は、気相重合槽１１〜１５で、ポリオレフィン粒子の流動層を形成するのでなく、ポリオレフィン粒子の噴流層を形成する点である。

具体的には、気相重合槽１１〜１５は、分散板ｄｂに替えて、下方に行くほど内径が小さくなるテーパー斜面ｔｐ及びテーパー斜面ｔｐの下端に設けられたガス導入用の開口ｏｐを有するコーン部材ｃｍ、及び、ガス導入用の開口ｏｐの上方に設けられたバッフルｂｆを有する。

個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７により供給されるガスは、コーン部材ｃｍの下に供給される。これにより、ガス導入用の開口ｏｐからガスが上方に吹き出して、コーン部材ｃｍ上でポリオレフィン粒子の噴流層が形成される。

本実施形態によっても、第１実施形態と同様の作用を奏する。

（第３実施形態）
続いて、図３を参照して、本発明の第３実施形態にかかる製造システム３００を利用したポリオレフィン粒子の製造方法について説明する。本実施形態では、第１実施形態と異なる点のみ説明する。なお、図３において、ガス回収ラインＬ２７へのモノマー供給用のラインＬ５０、ガス回収ラインＬ２７からのガス排出用のラインＬ５２、並びに、凝縮器８０及び個別液化オレフィン導入ラインＬ８３などを有する液体モノマー供給ラインなどは図示を省略している。

本実施形態に掛かる製造システム３００が第１実施形態に掛かる製造システム１００と異なる点は、粒子移送直列ラインＬ１１を有さず、触媒成分供給用のラインＬ１０及び粒子排出用のラインＬ１２の両方が各気相重合槽１０、１１に接続されている点である。なお、図３における製造システムにおいては、気相重合槽を合計２つ有する例が開示されている。

本実施形態にかかる方法では、ラインＬ１０を介して各気相重合槽１０、１１に触媒成分を供給し、重合により得られたポリオレフィン粒子を各気相重合槽１０、１１からラインＬ１２を介してそれぞれ排出し、後工程に供給する。

本実施形態においても、一つのコンプレッサー２０により圧縮したオレフィンを含むガスを複数の個別ガス供給ラインＬ２、Ｌ３を介して各気相重合槽１０、１１に供給し、各気相重合槽１０、１１に設けられた複数の個別ガス排出ラインＬ２０、Ｌ２１から排出させたガスを当該一つのコンプレッサー２０に戻しているので、コンプレッサーの数を低減できる。また、各気相重合槽１０、１１に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各個別ガス供給ラインＬ２、Ｌ３に設けられたバルブＶ２０で制御している。したがって、各気相重合槽１０、１１に供給するガス流量を任意の流量に一定になるように制御しやすい。これにより、ポリオレフィンの安定生産が可能となる。

なお、本実施形態では、気相重合槽１０，１１間で粒子を移送しないので、気相重合槽１０，１１間に圧力差を設ける必要は無い。したがって、個別ガス排出ラインＬ２０及びＬ２１に圧力制御用のバルブＶ３０を設ける必要性は低いが、設けることで個別に圧力を制御することも可能である。

（変形態様）
本発明は、上記実施形態に限定されず、様々な変形態様をとることができる。
例えば、各製造システムにおける気相重合槽の数に特段の限定はなく、気相重合槽を２つ以上有していればよい。

また、複数ある気相重合槽において、どの気相重合槽で流動層を形成しても良いし、どの気相重合槽で噴流層を形成しても良い。例えば、すべての気相重合槽で噴流層を形成しても良い。
安定的に流動層を形成するために、特開２００９−１６１７３５号公報に記載の最小流動化速度Ｕｍｆ以上となる量のガスを供給することが好適である。
安定的に噴流層を形成させるために、特開２００９−１６１７３５号公報に記載の最小ガス空塔速度Ｕｍｓ以上になる量のガスを供給することが好適である。また、噴流層での噴流層高さは、特開２００９−１６１７３５号公報に記載の最大噴流層高さＬｓＭＡＸ以下とすることができる。
本実施形態において流動層のガス量は、槽内に粒子を維持する観点から高速流動化速度Ｕｔｒ未満であることが好適である。

また、上記第１及び第２実施形態では、気相重合槽１１〜１５の圧力の制御において、当該気相重合槽よりも前段の気相重合槽との差圧に基づいて、バルブＶ３０の開度を制御しているが、当該気相重合槽自体の圧力値に基づいて、バルブＶ３０の開度を制御しても良い。

また、上記第１及び第２実施形態では、粒子移送直列ラインＬ１１による粒子の移送を好適に行うべく、バルブＶ３０により各気相重合槽間に微少な圧力差を設けているが、バルブＶ３０により各気相重合槽間に圧力差を与えなくても実施は可能である。例えば、スクリューフィーダーのような機械的な方法であれば、圧力差を設けなくても粒子の移送は可能である。その場合、個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５に圧力制御用のバルブＶ３０を設ける必要性はない。

また、気相重合槽１０〜１５内で流動層を形成するために用いる分散板ｄｂの形状に特に制限はなく、多孔板、メッシュ板、キャップ付き多孔板など種々のガス分散板を使用可能である。

また、気相重合槽１０〜１５内で噴流層を形成するために用いるコーン部材ｃｍの形状も、下方に行くほど内径が小さくなるテーパー斜面ｔｐ及びテーパー斜面ｔｐの下端にガス導入用の開口ｏｐを有すれば特に制限はなく、バッフルｂｆを備えなくても噴流層の形成は可能である。コーン部材ｃｍのテーパー斜面ｔｐと水平面とがなす角度は２０〜８０°とすることが好適である。

また、上記実施形態では、コーン部材ｃｍは、筒型容器ｔｂの底部をなす部材とは別に存在しているが、コーン部材ｃｍが、筒型容器ｔｂの底部をなす部材であり、開口ｏｐから直接槽内にガスを供給してもよいことは言うまでもない。

（シミュレーション例）
第１実施形態及び第２実施形態のポリオレフィンの製造方法の安定性をダイナミックシミュレーションにより評価した。プロセスシミュレーターとして、Ａｓｐｅｎ Ｃｕｓｔｏｍ Ｍｏｄｅｌｅｒ（株式会社アスペンテックジャパン）を用いた。

以下のような条件で第１実施形態及び第２実施形態の製造方法をモデル化した。
第１気相重合槽に触媒を含むポリプロピレン粒子のスラリーを連続的に供給し、各気相重合槽１０〜１５の粒子を、粒子移送直列ラインＬ１１により順次下段の気相重合槽に移送する。前段の気相重合槽の圧力を、後段の気相重合槽の圧力より高く保持し、図１のように粒子移送直列ラインＬ１１に傾斜角度θ＝６０°の傾斜を与え、粒子移送直列ラインＬ１１のバルブＶ１１の開度により粒子の移送量を調整し、前段の気相重合槽の流動層の粒子ホールドアップがそれぞれ一定となるように粒子移送量の調整を行う。

各気相重合槽１０〜１５へ供給するガス流量は、個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７のバルブＶ２０により一定となるように調整し、各気相重合槽の圧力は、個別ガス排出ラインＬ２０〜Ｌ２５のバルブＶ３０により一定となるように調整した。

各気相重合槽１０〜１５の流動層の重合熱の除熱は、個別ガス供給ラインＬ２〜Ｌ７に設けられた熱交換器３０によりガスを冷却することにより行う。また、コンプレッサーから吐出されたガスの一部を凝縮器８０により液化させ、凝縮した液を各気相重合槽１０〜１５に個別に供給し、凝縮液の潜熱により重合熱の除去を行った。

表１（第１実施形態に対応）及び表２（第２実施形態に対応）に示す重合条件にて定常の運転状態を構築し、下記の外乱１および外乱２を与えて、各々の気相重合槽の温度、圧力、循環ガス流量および粒子ホールドアップの経時変化を確認した。

外乱１：第２気相重合槽１１から第３気相重合槽１２へのポリプロピレン粒子の移送を６０秒間停止した。
外乱２：第１気相重合槽１０に供給されるスラリー量を１．２倍に増加した。

［シミュレーション結果の評価方法］
外乱による各気相重合槽の温度、圧力、循環ガス流量、および、粒子ホールドアップの変動量が、定常状態の数値に対して最大で一割未満の割合であり、また経時的に変動は収束し、定常状態の運転状態へと戻る場合を外乱耐性があると判断した。

［第１実施形態（６段の流動層）において外乱１（ポリプロピレン粒子の槽間移送の一時的な停止）を与えた場合のシミュレーション結果］
図４〜図７に示す通り、各々の気相重合槽反応槽において各値は一時的に変動するものの、変動量は定常状態の数値に対して最大で一割未満の割合であり、また経時的に変動は収束し、定常状態の運転状態へと戻り、外乱耐性がある重合プロセスであることを確認できた。

［第１実施形態（６段の流動層）において外乱２（第１気相重合槽へのスラリー供給量を１．２倍に増加）を与えた場合のシミュレーション結果］
図８〜図１１に示す通り、各々の気相重合槽において各値は一時的に変動するものの、変動量は定常状態の数値に対して最大で一割未満の割合であり、また経時的に変動は収束し、定常状態の運転状態へと戻り、外乱耐性がある重合プロセスであることを確認できた。

［第２実施形態（１段の流動層及び５段の噴流層）において外乱１（ポリプロピレン粒子の槽間移送の一時的な停止）を与えた場合のシミュレーション結果］
図１２〜図１５に示す通り、各々の反応槽において各値は一時的に変動するものの、変動量は定常状態の数値に対して最大で一割未満の割合であり、また経時的に変動は収束し、定常状態の運転状態へと戻り、外乱耐性がある重合プロセスであることを確認できた。

［第２実施形態（１段の流動層及び５段の噴流層）において外乱２（第１気相重合槽へのスラリー供給量を１．２倍に増加）を与えた場合のシミュレーション結果］
図１６〜図１９に示す通り、各々の反応槽において各値は一時的に変動するものの、変動量は定常状態の数値に対して最大で一割未満の割合であり、また経時的に変動は収束し、定常状態の運転状態へと戻り、外乱耐性がある重合プロセスであることを確認できた。

ｄｂ…分散板、ｃｍ…コーン部材、ｔｐ…テーパー斜面、ｏｐ…開口、１０〜１５…気相重合槽、Ｌ１１…粒子移送直列ライン、２０…コンプレッサー、Ｌ２〜Ｌ７…個別ガス供給ライン、Ｌ２０〜Ｌ２５…個別ガス排出ライン、Ｌ２７…ガス回収ライン、Ｖ２０…バルブ（第１バルブ）、Ｖ３０…バルブ（第２バルブ）、１００、２００、３００…ポリオレフィンの製造システム。

Claims (12)

1. オレフィンを気相重合してポリオレフィンを生成する複数の気相重合槽、
   入口及び出口を有し、オレフィンを含有するガスを圧縮するコンプレッサー、
   前記気相重合槽毎に設けられ、前記コンプレッサーの出口から供給されるガスを各前記気相重合槽に導く複数の個別ガス供給ライン、
   前記気相重合槽毎に設けられ、各前記気相重合槽からガスを排出する複数の個別ガス排出ライン、及び、
   各前記個別ガス供給ラインに設けられた第１バルブを備える、ポリオレフィンの製造システム。
2. 複数の前記気相重合槽を直列に接続する粒子移送直列ラインをさらに備える、請求項１記載のポリオレフィンの製造システム。
3. 前記第１バルブがバタフライ弁または偏心回転プラグ弁である、請求項１又は２記載のポリオレフィンの製造システム。
4. 各前記個別ガス排出ラインに設けられた第２バルブをさらに備える、請求項１〜３のいずれか一項記載のポリオレフィンの製造システム。
5. 前記第２バルブがバタフライ弁または偏心回転プラグ弁である、請求項４記載のポリオレフィンの製造システム。
6. 前記複数の個別ガス排出ラインと、前記コンプレッサーの入口と、を接続するガス回収ラインを更に備える、請求項４又は５に記載のポリオレフィンの製造システム。
7. 各前記気相重合槽内に、下方に行くほど内径が小さくなるテーパー斜面及び前記テーパー斜面の下端に設けられた開口を有するコーン部材、又は、分散板、を備える、請求項１〜６のいずれか一項記載のポリオレフィンの製造システム。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリオレフィンの製造システムを用いたポリオレフィンの製造方法であって、
   前記コンプレッサーにより圧縮したオレフィンを含むガスを、複数の前記個別ガス供給ラインを介して各前記気相重合槽に供給する工程と、
   各前記気相重合槽から排出されるガスを、複数の前記個別ガス排出ラインを介して前記コンプレッサーに戻す工程と、
   各前記気相重合槽に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各前記個別ガス供給ラインに設けられた第１バルブで制御する工程と、を備える、ポリオレフィンの製造方法。
9. 請求項２に記載のポリオレフィンの製造システムを用いたポリオレフィンの製造方法であって、
   前記コンプレッサーにより圧縮したオレフィンを含むガスを、複数の前記個別ガス供給ラインを介して各前記気相重合槽に供給する工程と、
   各前記気相重合槽から排出されるガスを、複数の前記個別ガス排出ラインを介して前記コンプレッサーに戻す工程と、
   各前記気相重合槽に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各前記個別ガス供給ラインに設けられた第１バルブで制御する工程と、
   ポリオレフィン粒子を最前段の気相重合槽から最後段の気相重合槽まで前記粒子移送直列ラインを介して順次移送する工程と、を備える、ポリオレフィンの製造方法。
10. 請求項４又は５記載のポリオレフィンの製造システムを用いたポリオレフィンの製造方法であって、
    前記コンプレッサーにより圧縮したオレフィンを含むガスを、複数の前記個別ガス供給ラインを介して各前記気相重合槽に供給する工程と、
    各前記気相重合槽から排出されるガスを、複数の前記個別ガス排出ラインを介して前記コンプレッサーに戻す工程と、
    各前記気相重合槽に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各前記個別ガス供給ラインに設けられた第１バルブで制御する工程と、
    前記気相重合槽の圧力と当該気相重合槽に接続された個別ガス排出ラインの第２バルブより下流側での圧力との圧力差、前記気相重合槽の圧力、または気相重合槽と当該気相重合槽よりも上流側若しくは下流側の気相重合槽との圧力差が所望の範囲となるように、少なくとも一つの第２バルブの開度を制御して前記気相重合槽から排出するガス量を制御する工程を備える、ポリオレフィンの製造方法。
11. 請求項６記載のポリオレフィンの製造システムを用いたポリオレフィンの製造方法であって、
    前記コンプレッサーにより圧縮したオレフィンを含むガスを、複数の前記個別ガス供給ラインを介して各前記気相重合槽に供給する工程と、
    各前記気相重合槽から排出されるガスを、複数の前記個別ガス排出ラインを介して前記コンプレッサーに戻す工程と、
    各前記気相重合槽に供給するオレフィンを含むガスの流量を、各前記個別ガス供給ラインに設けられた第１バルブで制御する工程と、
    前記気相重合槽の圧力と前記ガス回収ラインの圧力との圧力差、前記気相重合槽の圧力と当該気相重合槽に接続された個別ガス排出ラインの第２バルブより下流側での圧力との圧力差、前記気相重合槽の圧力、または気相重合槽と当該気相重合槽よりも上流側若しくは下流側の気相重合槽との圧力差が所望の範囲となるように、少なくとも一つの第２バルブの開度を制御して前記気相重合槽から排出するガス量を制御する工程を備える、ポリオレフィンの製造方法。
12. 各前記気相重合槽で、ポリオレフィン粒子の流動層又は噴流層を形成する工程をさらに備える、請求項８〜１１のいずれか一項記載の方法。
    
    

Images