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JP2018518545A - 光学接着剤用光硬化性組成物、これを適用した画像表示装置及び画像表示装置の製造方法 - Google Patents

光学接着剤用光硬化性組成物、これを適用した画像表示装置及び画像表示装置の製造方法 Download PDF

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Abstract

アクリル系光硬化性化合物及び可塑剤を含む光学接着剤用光硬化性組成物であって、前記アクリル系光硬化性化合物は単官能性アクリル系光硬化性モノマー、及び重量平均分子量50,000g/mol以下の(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含み、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは前記光学接着剤用光硬化性組成物全体中に0重量%超15重量%以下の含量で含まれた組成物を提供する。

Description

光学接着剤用光硬化性組成物、これを適用した画像表示装置及び画像表示装置の製造方法に関する。
テレビ、コンピュータ、モバイル等の画像表示装置において、画像表示部及び保護部の間の空間に空気が満たされた空気層が存在し、このような空気層は視認性を顕著に低下させる。そこで、例えば、透明なアクリル系硬化物等を充填して視認性を向上させており、通常、画像表示部上に透明な硬化物が粘着フィルムまたは粘着シートの形態で粘着され、その次に保護部を粘着フィルムまたは粘着シート上に粘着させて画像表示部及び保護部の間に透明な硬化物を介在させている。
このような粘着フィルムまたは粘着シートは、様々な構造に適用するのが容易ではなく、粘着時に気泡を除去し難いため、デコフィルム等による印刷段差を吸収できる段差吸収性が低下する。
本発明の一実現例は、高温高湿の信頼性条件に脆弱な大面積パネルに適用時、黄変及び黄枠の発生を抑制して優れた耐久性を実現することができる光学接着剤用光硬化性組成物を提供する。
本発明の他の実現例は、前記光学接着剤用光硬化性組成物を適用した画像表示装置を提供する。
本発明のまた他の実現例は、前記画像表示装置を製造する方法を提供する。
本発明の一実現例において、アクリル系光硬化性化合物及び可塑剤を含む光学接着剤用光硬化性組成物を提供する。前記アクリル系光硬化性化合物は単官能性アクリル系光硬化性モノマー、及び重量平均分子量50,000g/mol以下の(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含み、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは前記光学接着剤用光硬化性組成物全体中に0重量%超であって15重量%以下の含量で含まれる。
本発明の他の実現例において、画像表示部、前記光学接着剤用光硬化性組成物の光硬化物を含む接着層、及び保護部を含む画像表示装置を提供する。
本発明のまた他の実現例において、画像表示部上に前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を塗布し、その次に塗布された前記光学接着剤用光硬化性組成物上に保護部を密着させるステップ、及び前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を光硬化させて接着層を形成するステップを含む画像表示装置の製造方法を提供する。
前記光学接着剤用光硬化性組成物を適用した画像表示装置は、高温高湿の信頼性条件に脆弱な大面積パネルに適用時、黄変及び黄枠の発生を抑制して優れた耐久性を発揮することができる。
本発明の一実現例による画像表示装置の概略的な断面図である。 本発明の他の実現例による画像表示装置の製造方法の概略的な工程フローチャートである。
以下、本発明の実現例を詳細に説明することにする。但し、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されるものではなく、本発明は後述する請求項の範疇によって定義されるのみである。
本発明の一実現例において、アクリル系光硬化性化合物及び可塑剤を含む光学接着剤用光硬化性組成物であって、前記アクリル系光硬化性化合物は単官能性アクリル系光硬化性モノマー、及び重量平均分子量50,000g/mol以下の(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含み、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは前記光学接着剤用光硬化性組成物全体中に0重量%超15重量%以下の含量で含まれた光学接着剤用光硬化性組成物を提供する。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は、LCD TVのような大面積の画像表示装置において、画像表示部と強化ガラスのように最外郭の透明基板で形成される保護部を接着する接着層を形成することができる。
通常、ディスプレイ等の画像表示装置において、画像表示部及び保護部の間に透明なアクリル系硬化物が粘着フィルムまたは粘着シートの形態で介在するが、粘着フィルムまたは粘着シートを貼り付ける過程で気泡を完全に除去するのが難しくて段差吸収性が低下し、大面積や様々な形態の構造に適用するのが容易ではない。
そこで、前記光学接着剤用光硬化性組成物は、液相に形成された後、画像表示部及び保護部の間を前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物で満たした後に光硬化させて接着層を形成する。このように、液相として適用することにより、気泡の発生を防止して段差吸収性を向上させることができる。
さらに、前記光学接着剤用光硬化性組成物は硬化収縮率が低いため、相対的にソフトで変形が脆弱であり、特に高温高湿の信頼性条件に脆弱なLCD画像表示装置に適用するのに好適である。
液相の接着剤組成物の硬化時、硬化収縮率が高い場合、画像表示部及び保護部に発生する応力が増加して撓みが発生し、それによって画像表示部上に黄変、黄枠または染みが発生する恐れがある。前記光学接着剤用光硬化性組成物は硬化収縮率が低いため、LCD画像表示装置に適用されても、撓みの発生を顕著に抑制し、それによって黄変、黄枠または染みが発生しない。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は硬化収縮率が低いため、前記LCD画像表示装置の他にも、硬化収縮率が問題となって低い硬化収縮率を要する用途として多様に適用できる。
以下、前記光学接着剤用光硬化性組成物の各成分について詳細に説明する。
前記アクリル系光硬化性化合物は光によって光硬化反応する反応サイトであるアクリレート基を含めて光硬化可能な化合物を意味し、このようなアクリレート基を1個含む単官能性アクリル系化合物をモノマー形態としても含み、オリゴマーやプレポリマーの重合体形態としても含む。よって、前記アクリル系光硬化性化合物は単官能性アクリル系光硬化性モノマーと(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を全て含む。
前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは、具体的には(メタ)アクリル酸エステル系モノマーであってもよく、より具体的に、前記(メタ)アクリル酸エステルモノマーはアルキル(メタ)アクリレートであってもよく、前記アルキル(メタ)アクリレートのアルキルは線状または分岐状のC1−C14アルキルであってもよい。
前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは一つの(メタ)アクリレート基を有する化合物である。
例えば、前記(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシ酢酸、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシブチル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
一実現例において、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは、ガラス転移温度(Tg)が約−60〜約100℃であってもよい。前記範囲のガラス転移温度(Tg)を有する単官能性アクリル系光硬化性モノマーを用いて、前記光学接着剤用光硬化性組成物の硬化時に所定レベルの低い硬化収縮率を実現することができる。
前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は、具体的には、重量平均分子量が約1,000g/mol以下のオリゴマー形態であるか、または約1,000g/mol超のプレポリマー形態であってもよい。
前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は、前述したように、光によって光硬化反応する反応サイトとしてアクリレート基を末端に有する。例えば、前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は1官能〜6官能のアクリレート基を有することができる。アクリレート基は光硬化によって結合を形成できるサイトとして作用して収縮を招くため、前述した硬化収縮率を下げる側面のみで見る時、アクリレート基の含量が低いほど有利であるので、前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は1官能または2官能のアクリレート基を有することができる。
前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート光硬化性重合体、ポリエステル(メタ)アクリレート光硬化性重合体、エポキシ(メタ)アクリレート光硬化性重合体、ポリエーテル(メタ)アクリレート光硬化性重合体、ポリブタジエン(メタ)アクリレート光硬化性重合体及びこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも一つを含むことができるが、これらに限定されるものではない。
例えば、前記ウレタン(メタ)アクリレート光硬化性重合体はウレタン樹脂にアクリレート基を付与してUV硬化できるようにしたものであって、ウレタン結合とアクリレート基を有する化合物の総称である。ウレタン結合は、イソシアネート系化合物とポリオールが重合反応して形成されることができ、例えば、前記ウレタン(メタ)アクリレート光硬化性重合体は、イソシアネート系化合物が(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系化合物と反応して形成されたウレタン結合を含むウレタン化合物に、アクリレート基を末端に導入して形成され、重量平均分子量が約500〜約50000程度で重合して形成されたオリゴマーまたはプレポリマーであってもよい。要求される物性に応じて、導入するアクリレート基を調節することができ、2個導入した2官能性、3個導入した3官能性、6個導入した6官能性のウレタン(メタ)アクリレート光硬化性重合体を製造することができる。
前記イソシアネート系化合物の具体的な例としてはヘキサメチレンジイソシアネート(Hexamethylene diisocyanate、HMDI)、イソホロンジイソシアネート(Isophorone diisocyanate、IPDI)のような脂肪族イソシアネート系化合物、またはトルエンジイソシアネート(Toluene diisocyanate、TDI)、メチレンジフェニルジイソシアネート(methylene diphenyl diisocyanate、MDI)のような芳香族イソシアネート系化合物等が挙げられ、これらを単独または2種以上混合して用いることができる。
前記(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系化合物の具体的な例としては2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレートまたは2−ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの組み合わせが用いられてもよい。
前記光学接着剤用光硬化性組成物において、アクリル系光硬化性化合物として前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーを含むことにより収縮率を調節し、Tgに応じて接着力と硬度を調節することができ、粘度を下げることができる。前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは分子量が相対的に小さいため、その含量が増加するほど収縮率が増加するので、適切に下げて収縮率を下げることができる。
また、前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含むことにより誘電率を調節することができ、また、官能基の個数と分子量に応じて接着力、硬度、弾性率を調節することができる。具体的には、前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は、重合構造中のポリオールの化学的特性に応じて接着剤の誘電率を決定するようになり、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーに比べて分子量が高いため、収縮率に大きい影響は及ぼさない。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーを前記光学接着剤用光硬化性組成物全体中に0重量%超15重量%以下の含量、具体的に約2〜約8重量%で含んでおり、相対的に低い含量で前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーを含む。
光学用透明接着剤用組成物中のモノマーの含量が高くなれば、接着力は向上するが、硬化収縮率が大きくなるため、前記範囲の含量比で前記アクリル系光硬化性化合物が前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーと前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含むように構成することにより、前記光学接着剤用光硬化性組成物の硬化時に所定レベル、例えば、大面積のLCD画像表示装置に適用するのに好適なレベルの低い硬化収縮率を実現し、且つ、優れた接着力を実現することができる。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は、前記範囲の含量で前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーを用いて、低い硬化収縮率を実現し、且つ、優れた接着力を実現しようとし、このような目的に応じるために、別途の多官能性架橋剤は含まないことが良い。なぜなら、多官能性架橋剤は前記範囲の含量で前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーの作用を阻害するためである。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は、相対的に高いレベルの含量で(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含むことによって、光硬化によって結合を形成できる官能基または光硬化反応サイトが少ないので硬化収縮率をさらに減少させることができる。このような光学接着剤用光硬化性組成物が光硬化して形成された接着剤は柔軟性が適切であり、且つ、画像表示部及び保護部に発生する応力をさらに低減させることができる。
前記可塑剤としては、末端にアクリル基等の光反応性官能基を含んではならず、且つ、前記アクリル系光硬化性化合物と相溶性を有する化合物を用いる。このような条件を満たす公知の化合物を用いることができ、具体的には、エポキシ系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリブタジエン系可塑剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
前記光学接着剤用光硬化性組成物はアクリル系光硬化性化合物のうち相対的に低い含量の単官能性アクリル系光硬化性モノマーを含むことにより、前記可塑剤はその逆に相対的に含量を高めることができる。但し、可塑剤の含量が過度に高くなると、製品に適用後に可塑剤が表面に移動する移動(migration)現象が発生して表面に接着剤の糊跡(residual adhesive)、汚れ等が発生して表面外観及び接着性能が低下する恐れがあり、大面積の画像表示装置に適用するようになれば、適切な粘度を実現しなければならないため、適切な粘度を実現できるレベルに可塑剤の含量が決定される。
一実現例において、前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーに対する前記可塑剤の重量比は約1:3〜約1:20であってもよい。前記光学接着剤用光硬化性組成物が前記含量比で前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーと前記可塑剤を含むことにより、例えば、LCD画像表示装置に適用するのに好適なレベルの低い硬化収縮率を実現し、且つ、優れた接着力を実現し、大面積の画像表示装置にも適切に適用することができる。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は光開始剤をさらに含むことができる。
前記光開始剤としては、例えば、α−ヒドロキシケトン系化合物(例えば、IRGACURE 184、IRGACURE 500、IRGACURE 2959、DAROCUR 1173;Ciba Specialty Chemicals社製);フェニルグリオキシレート(phenylglyoxylate)系化合物(例えば、IRGACURE 754、DAROCUR MBF;Ciba Specialty Chemicals社製);ベンジルジメチルケタール系化合物(例えば、IRGACURE 651;Ciba Specialty Chemicals社製);α−アミノケトン系化合物(例えば、IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE 1300;Ciba Specialty Chemicals社製);モノアシルホスフィン系化合物(MAPO)(例えば、DAROCUR TPO;Ciba Specialty Chemicals社製);ビスアシルホスフェン系化合物(BAPO)(例えば、IRGACURE 819、IRGACURE 819DW;Ciba Specialty Chemicals社製);ホスフィンオキシド系化合物(例えば、IRGACURE 2100;Ciba Specialty Chemicals社製);メタロセン系化合物(例えば、IRGACURE 784;Ciba Specialty Chemicals社製);ヨードニウム塩(iodonium salt)(例えば、IRGACURE 250;Ciba Specialty Chemicals社製);及び前記のうち一つ以上の混合物(例えば、DAROCUR 4265、IRGACURE 2022、IRGACURE 1300、IRGACURE 2005、IRGACURE 2010、IRGACURE 2020;Ciba Specialty Chemicals社製)等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。
また、前記光学接着剤用光硬化性組成物は、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも一つをさらに含むことができる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系またはシアノアクリレート系の紫外線吸収剤等を用いることができ、前記酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、硫黄系またはリン系の酸化防止剤等を用いることができ、前記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤等を用いることができるが、これらに制限されず、本技術分野で公知の種類を発明の目的及び用途に応じて適切に用いることができる。
前記光学接着剤用光硬化性組成物は、大面積の画像表示装置において、大面積の画像表示部と保護部を接着する接着剤として用いられるために粘度が調節される必要がある。
具体的には、前記光学接着剤用光硬化性組成物の粘度は、約25℃で約2,000cps〜約40,000cpsであってもよく、より具体的には約3,000cps〜約20,000cpsであってもよい。前記範囲内の粘度を有することにより、大面積に適用しても前記画像表示部及び前記保護部の密着時にオーバフローせずにこれらを優れたレベルに接着させることができる。
一実現例において、前記光学接着剤用光硬化性組成物は、液相の無溶剤タイプとして用いて、LCD画像表示装置の画像表示部と保護部を接着させる液相接着剤として適用時に効果的に硬化収縮率を減少させて黄変、黄枠または染みの発生を防止することができる。
図1は、本発明の他の実現例による画像表示装置100の概略的な断面図である。
本発明の他の実現例において、画像表示部110、前記光学接着剤用光硬化性組成物を光硬化させて形成した接着層130、及び保護部120を含む画像表示装置100を提供する。
前記光学接着剤用光硬化性組成物に関する詳細な説明は前述したとおりである。
前記画像表示部110が液晶表示装置(Liquid Crystal Display、LCD)であってもよく、例えば、前記画像表示部110の最上部層が偏光フィルムであってもよいが、これに制限されるものではない。また、前記保護部120がガラス基板または透明プラスチック基板であってもよいが、これらに制限されるものではない。前記保護部120の縁部には遮光部121が形成されることができる。
前記接着層130が前記画像表示部110及び前記保護部120の間に介在し、液相の光学接着剤用光硬化性組成物を光硬化させて形成されることができる。
例えば、前記画像表示部110の最上部層である偏光フィルムの上部に前記光学接着剤用光硬化性組成物を塗布し、その次に塗布された前記光学接着剤用光硬化性組成物上にガラス基板または透明プラスチック基板を覆って密着させて、前記画像表示部110及び前記保護部120の間の空いた空間を前記光学接着剤用光硬化性組成物で満たした後、液相の状態から光硬化させて前記接着層130を形成することができる。
前記光学接着剤用光硬化性組成物の塗布方法は、例えば、ダイコーティング法、グラビアコーティング法、ナイフコーティング法及びバーコーティング法のうち一つを利用することができるが、これらに制限されるものではない。
前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を約2,000mJ/cm〜約6,000mJ/cmの光量条件で光硬化させることができる。前記範囲内の光量で光硬化させることにより、前記画像表示部110及び前記保護部120を優れたレベルに接着させることができ、且つ、硬化収縮率を低いレベルに実現することができる。
前記光硬化には例えばメタルハライドランプ(metal halide lamp)等を用いることができるが、これに限定されるものではない。
前記光学接着剤用光硬化性組成物の硬化収縮率は、例えば、約3.0%以下であってもよく、例えば、約1%〜約2.5%であってもよい。前記範囲内の低い硬化収縮率を有することにより、前記画像表示部110及び前記保護部120に発生する応力をさらに低減させると共に、前述したように可塑剤の含量を減少させることができるため、優れた表面外観及び長期間均一な接着性能を実現することができる。
一般に、このような硬化収縮率が増加するほど、前記画像表示部110及び前記保護部120に発生する応力が増加し、このように応力が増加すれば、撓み現象が発生して黄変、黄枠または染みが発生しうる。
また、前記接着層130の厚さは約50μm〜約300μmであってもよい。前記範囲内の厚さを有することにより、優れた接着力を実現すると共に、前記画像表示部110及び前記保護部120間の間隙を十分に埋めることができる。
なお、前記画像表示装置100は前記保護部120等を固定させる固定ジグ140をさらに含むこともできる。前記固定ジグ140としては本技術分野で公知の種類を用いることができ、特に制限されるものではない。
図2は、本発明のまた他の実現例による画像表示装置の製造方法の工程フローチャートを概略的に示す。
本発明のまた他の実現例において、画像表示部上に前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を塗布し、その次に保護部を塗布された光学接着剤用光硬化性組成物上に密着させるステップ、及び前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を光硬化させて接着層を形成するステップを含む画像表示装置の製造方法を提供する。
前記画像表示装置の製造方法において、画像表示部上に前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を塗布し、その次に塗布された前記光学接着剤用光硬化性組成物上に保護部を覆って密着させるステップ(S1)、及び前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を光硬化させるステップ(S2)を含む画像表示装置の製造方法を提供する。
前記画像表示部、前記保護部及び前記光学接着剤用光硬化性組成物は本発明の一実現例及び他の実現例において前述したとおりである。
以下、本発明の実施例及び比較例を記載する。このような下記の実施例は本発明の一実施例に過ぎず、本発明が下記の実施例に限定されるものではない。
実施例1
重量平均分子量が15,000g/molの単官能性ウレタンアクリレート系オリゴマー25重量%、重量平均分子量が15,000g/molの2官能性ウレタンアクリレート系オリゴマー15重量%、ラウリルアクリレートモノマー(ガラス転移温度−30℃)5重量%、ポリブタジエン可塑剤35重量%及びテルペン系粘着付与剤20重量%の総100重量部と、光開始剤1.5重量部、酸化防止剤1重量部を混合及び攪拌して25℃で粘度が5000cpsの光学接着剤用光硬化性組成物を製造した。
実施例2
実施例1において、ラウリルアクリレートモノマーを10重量%にし、ポリブタジエン可塑剤を30重量%にしたことを除いては、実施例1と同様に光学用透明接着剤用組成物を製造した。
実施例3
実施例1において、ラウリルアクリレートモノマーを15重量%にし、ポリブタジエン可塑剤を25重量%にしたことを除いては、実施例1と同様に光学用透明接着剤用組成物を製造した。
比較例1
実施例1において、重量平均分子量が15,000g/molの単官能性ウレタンアクリレート系オリゴマー25重量%、ラウリルアクリレートモノマー(ガラス転移温度−30℃)20重量%、ポリブタジエン可塑剤35重量%及びテルペン系粘着付与剤20重量%の総100重量部に調節したことを除いては、実施例1と同様に光学用透明接着剤用組成物を製造した。
比較例2
実施例1において、重量平均分子量が15,000g/molの単官能性ウレタンアクリレート系オリゴマー25重量%、ラウリルアクリレートモノマー(ガラス転移温度−30℃)30重量%、ポリブタジエン可塑剤25重量%及びテルペン系粘着付与剤20重量%の総100重量部に調節したことを除いては、実施例1と同様に光学用透明接着剤用組成物を製造した。
実験例
前記実施例1〜3及び前記比較例1〜2による光学用透明接着剤用組成物を各々LCDの最上部層である偏光フィルム上に塗布した後、塗布された光学用透明接着剤用組成物の上部にガラス基板を覆い、その次にメタルハライドランプ(Dymax、5000 EC)を用いて3000mJ/cmで光硬化させて接着層を形成することにより、前記接着層を介して前記偏光フィルム及び前記ガラス基板が接着された画像表示装置を製造した。
前記各々の接着層は厚さが200μmであり、これらの各々の物性を評価して下記表1に示す。
実験例1:硬化収縮率の評価
前記実施例1〜3及び比較例1〜2で製造された光学用透明接着剤用組成物を用いて上記のように製造された画像表示装置に対して硬化収縮率を下記の方法により評価した。
測定方法:25℃で、前記光学用透明接着剤用組成物の比重及びこれらの光硬化物の比重を測定し、これらを下記の計算式1に代入して計算した:
[計算式1]
硬化収縮率(%)=(B−A)/B×100
前記計算式1において、前記Aは光硬化前の組成物の比重であり、前記Bは前記光学用透明接着剤用組成物が光硬化して形成された硬化物の比重である。
評価結果は下記表1に示す。
実験例2:E型硬度の評価
前記実施例1〜3及び比較例1〜2で製造された光学用透明接着剤用組成物を用いて上記のように製造された画像表示装置に対してE型硬度を下記の方法により評価した。
離型フィルムの間に直径2cm、厚さ6mmテフロン(登録商標)枠を置いて液相粘着剤を塗布する。メタルハライドランプ(Dymax、5000 EC)を用いて3,000mJ/cmの光量で前後に光を照射する。テフロン枠から固相粘着剤を分離した後に常温になるように冷ました後、ASKER E型硬度計で硬度を測定する。
評価結果は下記表1に示す。
実験例3:信頼性の評価
前記実施例1〜3及び比較例1〜2で製造された光学用透明接着剤用組成物を用いて上記のように製造された画像表示装置に対して信頼性を下記の方法により評価した。
測定方法:前記各々の画像表示装置が製造された時点から60℃、90%相対湿度の高温高湿に少なくとも240時間放置し、その次に前記各々の画像表示装置を駆動させた後、前記ガラス基板の枠部を肉眼で観測して黄色に変色が発生した部分があるか否かを観察し、色が黄色に変色して黄変現象が発生した場合を「○」で示し、発生していない場合を「×」で示す。
評価結果は下記表1に示す。
Figure 2018518545
表1において、実施例1〜3では、硬化収縮率が低いことを確認し、E型硬度値から判断する時、ソフトな特性を示し、また、それにより、信頼性の評価においても黄枠が発生することなく優れた結果を得ることができた。
実施例1の結果が最も優れており、光学接着剤用光硬化性組成物のうちモノマーの含量が少ないほど、黄変現象が防止されるのを確認することができた。
以上、本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、下記の請求範囲に定義された本発明の基本概念を用いた当業者の様々な変形及び改良の形態も本発明の権利範囲に属すると言える。

Claims (19)

  1. アクリル系光硬化性化合物及び可塑剤を含む光学接着剤用光硬化性組成物であって、
    前記アクリル系光硬化性化合物は単官能性アクリル系光硬化性モノマー、及び重量平均分子量50,000g/mol以下の(メタ)アクリレート系光硬化性重合体を含み、
    前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは前記光学接着剤用光硬化性組成物全体中に0重量%超15重量%以下の含量で含まれる光学接着剤用光硬化性組成物。
  2. 前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーはガラス転移温度(Tg)が−60〜100℃である、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  3. 前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーは(メタ)アクリル酸エステル系モノマーである、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  4. 前記(メタ)アクリル酸エステルモノマーはアルキル(メタ)アクリレートであり、前記アルキル(メタ)アクリレートのアルキルは線状または分岐状のC1−C14アルキルである、請求項3に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  5. 前記(メタ)アクリル酸エステルモノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシ酢酸、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシブチル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項3に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  6. 前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は、ウレタン(メタ)アクリレート光硬化性重合体、ポリエステル(メタ)アクリレート光硬化性重合体、エポキシ(メタ)アクリレート光硬化性重合体、ポリエーテル(メタ)アクリレート光硬化性重合体、ポリブタジエン(メタ)アクリレート光硬化性重合体及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  7. 前記(メタ)アクリレート系光硬化性重合体は、単官能性(メタ)アクリレート系光硬化性重合体、2官能性(メタ)アクリレート系光硬化性重合体またはこれらの全てを含む、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  8. 前記可塑剤は、エポキシ系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリブタジエン系可塑剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  9. 前記単官能性アクリル系光硬化性モノマーに対する前記可塑剤の重量比は1:3〜1:20である、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  10. 光開始剤をさらに含む、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  11. 前記光開始剤は、ヒドロキシケトン系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジルジメチルケタール系化合物、α−アミノケトン系化合物、モノアシルホスフィン系化合物、ビスアシルホスフェン系化合物、ホスフィンオキシド系化合物、メタロセン系化合物、ヨードニウム塩及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項10に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  12. 前記光学接着剤用光硬化性組成物は、潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つの添加剤をさらに含む、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  13. 前記光学接着剤用光硬化性組成物は25℃で粘度が2000cps〜40000cpsである、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  14. 前記光学接着剤用光硬化性組成物は液相の無溶剤タイプである、請求項1に記載の光学接着剤用光硬化性組成物。
  15. 画像表示部、
    請求項1〜14のいずれか1項に記載の光学接着剤用光硬化性組成物の光硬化物を含む接着層、及び
    保護部を含む画像表示装置。
  16. 前記接着層の厚さは50μm〜300μmである、請求項15に記載の画像表示装置。
  17. 前記画像表示部は液晶表示装置(Liquid Crystal Display、LCD)である、請求項15に記載の画像表示装置。
  18. 前記保護部はガラス基板または透明プラスチック基板である、請求項15に記載の画像表示装置。
  19. 画像表示部上に請求項13に記載の液相の光学接着剤用光硬化性組成物を塗布し、その次に塗布された前記光学接着剤用光硬化性組成物上に保護部を密着させるステップ、及び
    前記液相の光学接着剤用光硬化性組成物を光硬化させて接着層を形成するステップを含む画像表示装置の製造方法。
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