JP2018102852A - ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブ - Google Patents

Abstract

【課題】グリップエンドの耐摩耗性が改善するともに、軽量化されたゴルフクラブ用グリップを提供する。【解決手段】本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップであって、前記グリップエンドは、基材ポリマーと中空ガラスフィラーとを含有することを特徴とする。【選択図】図３

Description

本発明は、ゴルフクラブ用グリップに関するものであり、より詳細には、グリップエンドの改良技術に関するものである。

ゴルフクラブは、シャフトと、シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを有する。慣性モーメントが小さいゴルフクラブは、スイング時のヘッドスピードが高くなり、ゴルフボールを打撃したときに大きな飛距離を与える。ゴルフクラブのスイング時の慣性モーメントを小さくする手段として、グリップの軽量化がある。

例えば、ゴルフクラブ用グリップの引張強度を高めるとともに軽量化する技術として、特許文献１がある。特許文献１には、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、前記外層が、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであることを特徴とするスポーツ用品用グリップが開示されている。

特開２０１６−９３３３２号公報

グリップ本体には、強度や耐久性が必要であるため軽量化には限界がある。また、従来の軽量化の方法でグリップエンドまで軽量化すると、グリップエンドの耐摩耗性が十分ではなかった。これは、ゴルフクラブをゴルフバックに収納するときには、グリップエンドを下方にして収納することから、グリップエンドには、高いレベルの耐摩耗性が要求されるからである。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、耐摩耗性を実質的に低下させることなく、軽量化されたグリップエンドを有するゴルフクラブ用グリップを提供することを目的とする。

前記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップであって、前記グリップエンドは、基材ポリマーと中空ガラスフィラーとを含有することを特徴とする。本発明は、グリップエンドに中空ガラスフィラーを配合することにより、グリップエンドの耐摩耗性を実質的に低下させることなく、グリップエンドを軽量化したところに要旨がある。

前記中空ガラスフィラーの耐圧強度は、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、前記中空ガラスフィラーの密度が、０．４ｇ／ｃｍ^３以上、０．８ｇ／ｃｍ^３未満であることが好ましい。

前記グリップエンドは、基材ポリマー１００質量部に対して、中空ガラスフィラーを２０質量部以上、６０質量部未満含有することが好ましい。また、前記基材ポリマーとしては、例えば、ゴムを挙げることができる。

前記円筒状グリップ本体は、円筒状内層と前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有することが好ましい。前記円筒状内層が、多孔質層であることが好ましく、前記多孔質層は、基材ゴムとマイクロバルーンとを含有する発泡層であることがより好ましい。

前記円筒状外層が、基材ゴムと軟化点が５℃〜１２０℃である樹脂とを含有することが好ましい。

本発明には、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、本発明のゴルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブが含まれる。

本発明によれば、耐摩耗性を実質的に低下させることなく、かつ、軽量化されたグリップエンドを有するゴルフクラブ用グリップが得られる。

ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。 ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面図である。 ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面図である。 ゴルフクラブの一例を示す斜視図である。

本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップであって、前記グリップエンドは、基材ポリマーと中空ガラスフィラーとを含有することを特徴とする。グリップエンドが中空ガラスフィラーを含有することにより、グリップエンドの耐摩耗性を実質的に低下させることなく、グリップエンドを軽量化することができる。

本発明のゴルフクラブ用グリップのグリップエンドは、基材ポリマーと中空ガラスフィラーとを含有するグリップエンド用組成物から形成されることが好ましい。グリップエンド組成物は、例えば、基材ポリマーとして、熱可塑性樹脂あるいはゴムを含有することが好ましい。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。

前記ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの中でも、前記基材ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＰＵが好ましい。

グリップエンド用組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。

前記グリップエンド用組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。

前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫促進剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。

前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫活性剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。

グリップエンド用組成物は、さらに補強材として、中空ガラスフィラーを含有する。本発明で使用する中空ガラスフィラーは、ガラス製の中空粒子であれば、特に限定されない。中空ガラスフィラーは、強度に優れる。そのため、グリップエンド用組成物を調製する際に、壊れる確率が低く、軽量化を効率的に行うことができる。中空ガラスフィラーのガラス組成は、特に限定されないが、例えば、ソーダ石灰硼珪酸ガラスであることが好ましい。また、中空ガラスフィラーの粒子形状は、球状であることが好ましい。

前記中空ガラスフィラーの耐圧強度は、１００ＭＰａ以上が好ましく、１１０ＭＰａ以上がより好ましく、１２０ＭＰａ以上がさらに好ましい。中空ガラスフィラーの耐圧強度が、前記範囲内であれば、グリップエンド用組成物の調製時に、中空ガラスフィラーが割れる確率が低下する。その結果、グリップエンドの軽量化の効果が大きくなる。

前記中空ガラスフィラーの粒度は、体積メジアン径で、１６μｍ以上が好ましく、６５μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、３５μｍ以下がさらに好ましい。中空ガラスフィラーの粒度が前記範囲内であれば、ハンドリングが容易であり、グリップエンドの耐圧強度を維持することが可能となるからである。

前記中空ガラスフィラーの真密度は、０．４ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましく、０．５ｇ／ｃｍ^３以上であることがより好ましく、０．６ｇ／ｃｍ^３以上であることがさらに好ましく、０．８ｇ／ｃｍ^３未満であることが好ましく、０．７５ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、０．７ｇ／ｃｍ^３以下であることがさらに好ましい。中空ガラスフィラーの真密度が前記範囲内であれば、ハンドリングが容易であり、なおかつ、グリップエンドの軽量化の効果が大きくなるからである。

本発明のゴルフクラブ用グリップのグリップエンド（グリップエンド用組成物）は、基材ポリマー１００質量部に対して、中空ガラスフィラーを２０質量部以上含有することが好ましく、３０質量部以上含有することがより好ましく、４０質量部以上含有することがさらに好ましく、６０質量部未満含有することが好ましく、５５質量部以下含有することが好ましく、５０質量部以下含有することが好ましい。中空ガラスフィラーの含有量が前記範囲内であれば、エンドキャップとして求められる硬度が実現でき、またグリップエンド用組成物の混練も容易となるからである。

前記グリップエンド用組成物は、さらにカーボンブラックあるいはシリカを含有することができる。カーボンブラックまたはシリカの含有量は、基材ポリマー１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上である。カーボンブラックまたはシリカの含有量が、０．１質量部以上であれば、補強効果が大きくなるからである。また、グリップエンドを軽量化する観点から、カーボンブラックまたはシリカの含有量は、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。

前記グリップエンド用組成物は、さらに必要に応じて、老化防止剤、軟化剤、加硫遅延剤、着色剤などを配合してもよい。

前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ポリマー１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。

前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイル、プロセスオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。

前記グリップエンド用組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、９０℃〜１６０℃が好ましい。

本発明の円筒状グリップ本体を構成するグリップ用組成物について説明する。円筒状グリップ本体は、例えば、基材ポリマーとして熱可塑性樹脂あるいはゴムを含有するグリップ用組成物から形成されることが好ましい。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。

前記ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの中でも、前記ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＰＵが好ましい。

グリップ用組成物は、基材ゴムとして、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することが好ましい。アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することにより、グリップの引張強さが向上し、かつ、ウェット時のグリップ性能が良好となる。

前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）が挙げられる。前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。

前記グリップ用組成物は、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴム以外のゴムを含有してもよい。前記基材ゴム中のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、グリップ用組成物が、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。

前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。

前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。

前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。

前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。

前記グリップ用組成物は、基材ゴムに加えて、架橋剤を含有する。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。

前記グリップ用組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫促進剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。

前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫活性剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。

前記グリップ用組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤などを配合してもよい。

前記補強材としては、カーボンブラック、シリカなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。

前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素などが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。

前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。

前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物などが挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸などが挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ−ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。

前記グリップ用組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、７０℃〜１６０℃が好ましい。なお、組成物が後述するマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。

本発明のゴルフクラブ用グリップの円筒状グリップ本体は、単層構造であってもよいし、多層構造を有していてもよい。円筒状グリップ本体の少なくとも一層を、多孔質層とすることも好ましい態様である。例えば、多層構造の少なくとも１層を多孔質層とすることにより、グリップ本体をさらに軽量化することができる。

多孔質層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などが挙げられる。前記バルーン発泡法では、グリップ用組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、グリップ用組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、グリップ用組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）など）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガスなど）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をグリップ用組成物に含侵させ、このグリップ用組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。前記塩抽出法では、グリップ用組成物に易溶解性塩（ホウ酸、塩化カルシウムなど）を含有させ、成形後に塩を溶解抽出して細孔を形成する。前記溶剤除去法では、グリップ用組成物に溶剤を含有させ、成形後に溶剤を除去し細孔を形成する。

前記円筒状層の少なくとも一層を多孔質層とする場合、多孔質層は、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと発泡剤とを含有するグリップ用組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。すなわち、円筒状多孔質層としては、マイクロバルーンを含有するグリップ用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、多孔質層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルなどが挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）などが挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーンなど）、中空セラミックス粒子などが挙げられる。

前記樹脂カプセル（膨張前）の体積平均粒子径は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは６μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。

バルーン発泡法により多孔質を作製する場合、グリップ用組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材（基材ゴムまたは基材樹脂）１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が５質量部以上であればグリップの軽量化の効果がより大きくなり、２０質量部以下であれば多孔質層の機械的強度の低下を抑制できる。

また、バルーン発泡法により作製される多孔質層の発泡倍率は、１．２以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。発泡倍率が１．２以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、５．０以下であれば多孔質の機械的強度の低下を抑制できる。

前記多孔質層は、基材樹脂を含有するグリップ用組成物から成形してもよい。前記基材樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。

本発明のゴルフクラブ用グリップ本体の最表層は、基材ゴムおよび軟化点が５℃〜１２０℃である樹脂（以下、「低軟化点樹脂」という場合がある）を含有するグリップ用組成物から形成されていることが好ましい。最表層を構成するグリップ用組成物が、軟化点が５℃〜１２０℃である樹脂を含有することにより、グリップの防滑性が一層向上するからである。最表層とは、グリップ本体が多層構造を有する場合には、ゴルファーの手に実際に接触する層を意味する。また、グリップ本体が単層構造の場合は、単層のグリップ本体を意味する。なお、本発明の詳細な説明において、最表層を構成するグリップ用組成物を、単に「表層用組成物」という場合がある。

前記低軟化点樹脂は、軟化点が５℃〜１２０℃である。前記低軟化点樹脂は、ゴム組成物を混練する際には、十分に軟化するため、基材ゴム中への分散性が高い。また、表層用ゴム組成物から最表層を形成した後は、室温で保管しても低軟化点樹脂の軟化が抑えられるため、最表層の表面に低軟化点樹脂が析出することが防止される。

前記低軟化点樹脂の軟化点は、より好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは１５℃以上であり、より好ましくは１１５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１００℃以下である。樹脂の軟化点は、ＪＩＳ−Ｋ ６２２０−１（２０１５）に規定される環球式軟化点測定装置を用いて測定することができる。

前記低軟化点樹脂は、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種である。これらの低軟化点樹脂は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記水素添加ロジンエステルおよび不均化ロジンエステルは、いわゆる安定化ロジンエステルである。ロジンとは、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸を含有する天然樹脂である。ロジンエステルとは、前記ロジンとアルコール類とを反応させて得られるエステル化合物である。

前記アルコール類としては、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなどの１価のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどの６価のアルコールが挙げられる。これらの中でも２価以上の多価アルコールが好ましく、グリセリンがより好ましい。

前記水素添加ロジンエステルは、ロジエンエステルのロジンに由来する部分が水素添加されているエステル化合物である。水素添加ロジンエステルは、ロジンを水素添加した後、この水素添加ロジンとアルコール類とを反応させるか、あるいは、ロジンとアルコール類とを反応させた後、得られたロジンエステルを水素添加することで得られる。

前記不均化ロジンエステルは、ロジンエステルのロジンに由来する部分が不均化されているエステル化合物である。不均化ロジンエステルは、ロジンを不均化した後、この不均化ロジンとアルコール類とを反応させるか、あるいは、ロジンとアルコール類とを反応させた後、得られたロジンエステルを不均化することで得られる。

前記水素添加ロジンエステルおよび不均化ロジンエステルの酸価は、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとの相溶性が良好となり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば水素添加ロジンエステルおよび不均化ロジンエステルが有するカルボキシ基は、基材ゴムの加硫反応にほとんど影響しない。

前記水素添加ロジンエステルおよび不均化ロジンエステルは、市販品を使用でき、例えば、ハリタックＳＥ１０、ＰＨ、Ｆ８５、Ｆ１０５、ＦＫ１００（ハリマ化成社製）などが挙げられる。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１２質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。酢酸ビニル含有率が１０質量％以上であれば最表層のウェット条件でのグリップ性能の向上効果がより高くなり、８０質量％以下であれば最表層の耐摩耗性の低下が抑制される。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、市販品を使用でき、例えば、ウルトラセン（登録商標）６８０、６８１、７２０、７２２、７５０、７６０（東ソー社製）、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４００、４５０、５００、６００、７００、８００（ランクセス社製）などが挙げられる。

前記クマロン樹脂は、単量体成分としてクマロン類を含有する樹脂である。前記クマロン樹脂としては、クマロン・インデン樹脂が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、単量体成分としてクマロン類およびインデン類を含有し、全単量体成分中のクマロン類およびインデン類の合計含有率が５０質量％以上の共重合体である。前記クマロン類としては、クマロン、メチルクマロンなどが挙げられる。全単量体成分中のクマロン類の含有率は１質量％〜２０質量％が好ましい。前記インデン類としては、インデン、メチルインデンなどが挙げられる。全単量体成分中のインデン類の含有率は４０質量％〜９５質量％が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、クマロン類、インデン類以外の他の単量体成分を含有してもよい。前記他の単量体成分としては、スチレン、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。

前記クマロン・インデン樹脂は、水酸基を導入されていてもよい。この場合、クマロン・インデン樹脂の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価が上記範囲内であれば基材ゴムとの相溶性がより良好となる。

前記クマロン・インデン樹脂は、市販品を使用でき、例えば、ニットレジン（登録商標）Ｇ−９０（日塗化学社製）、ＮＯＶＡＲＥＳ Ｃ１０（Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）などが挙げられる。

前記低軟化点樹脂は、分子中にエステル基を有するものが好ましい。エステル基を有することで、基材ゴムへの分散性がより良好となる。なお、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステルおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体は、分子中にエステル基を有する。

前記基材ゴムが、カルボキシ変性アクリロニトリルブタジエンゴムおよび／またはカルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有する場合、前記低軟化点樹脂は、分子中に水酸基を有さないものが好ましい。また、前記基材ゴムが、カルボキシ変性アクリロニトリルブタジエンゴムおよび／またはカルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有する場合、前記低軟化点樹脂は、分子中にカルボキシ基を有するものが好ましい。

前記低軟化点樹脂の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは４質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上であり、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは２０質量部以下である。低軟化点樹脂の配合量が、２質量部以上であれば得られるグリップのウェット条件でのグリップ性能がより向上し、４０質量部以下であればグリップの機械的強度の低下が抑制され、良好な耐久性となる。

本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状グリップ本体と前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有する。なお、ゴルフクラブ用グリップにおいて、チップ側とは、ゴルフクラブの先端側（ヘッドが取り付けられる側）を意味し、バット側とは、ゴルフクラブの後端側（ヘッドが取り付けらる側の反対側）を意味する。

円筒状グリップ本体は、単層構造であってもよいし、多層構造を有していてもよい。例えば、多層構造の少なくとも１層を多孔質層とすることにより、グリップ本体を軽量化することができる。

以下、図面を参照して、ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブについて説明する。図１は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。図２は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒状グリップ本体２と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンド３とを有する。グリップエンド３は、円筒状グリップ本体２のバット側開口部を覆うように設けられている。ゴルフクラブ用グリップは、チップ側の開口１０にシャフトを挿入することにより、シャフトに取り付けられる。

図３は、ゴルフクラブ用グリップの別例を示す断面図である。前記円筒状グリップ本体２は、円筒状内層２ａ（以下、単に「内層」という場合がある）と、円筒状内層２ａを被覆する円筒状外層２ｂ（以下、単に「外層」という場合がある）から構成されている。そして、前記円筒状外層２ｂは先端部から後端部にわたり厚さが均一に形成されている。前記内層２ａの厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。

図２および図３において、紙面に向かって左側がチップ側であり、右側がバット側である。ゴルフクラブ用グリップは、シャフトをチップ側開口１０に挿入することにより取付けられる。

グリップエンドの形状は、特に限定されず、円錐台、半球状、円盤状などを挙げることができる。これらの中でも、グリップエンドの形状は、円盤状が好ましい。円盤状グリップエンドの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、２７ｍｍ以上がより好ましく、３１ｍｍ以下が好ましく、２９ｍｍ以下がより好ましい。円盤状グリップエンドの厚みは、３ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、６ｍｍ以下が好ましく、５ｍｍ以下がより好ましい。

グリップエンド用組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）は、６０以上が好ましく、より好ましくは６５以上、さらに好ましくは７０以上であり、１００以下が好ましく、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８０以下である。グリップエンド用組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が、前記範囲内であれば、グリップエンドの機械的強度がより向上するからである。

本発明のゴルフクラブ用グリップのグリップエンドの密度は、０．４ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましく、０．５ｇ／ｃｍ^３以上であることがより好ましく、０．６ｇ／ｃｍ^３以上であることがさらに好ましく、１．０ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ^３以下であることがさらに好ましい。グリップエンドの密度が前記範囲内であれば、グリップエンドの耐摩耗性を実質的に低下させることなく、グリップエンドの軽量化の効果が大きくなるからである。

本発明のゴルフクラブ用グリップのグリップエンドの質量は、１．０ｇ以上が好ましく、１．５ｇ以上がより好ましく、２．０ｇ以上がさらに好ましく、４．５ｇ以下が好ましく、４．０ｇ以下がより好ましく、３．７ｇ以下がさらに好ましい。グリップエンドの質量が、前記範囲内であれば、エンドキャップの機械的強度を維持しつつ、グリップ全体としての軽量効果が得られるからである。

図３の態様において、例えば、円筒状内層２ａを多孔質層とすることにより、グリップ本体部分の軽量化を図ることができる。また、円筒状内層２ａを多孔質層とし、円筒状外層２ｂを中実層とすれば、グリップの耐摩耗性を低下させることなく、グリップ本体部分を軽量化することができる。また、円筒状内層２ａと円筒状外層２ｂの両方を多孔質層とすれば、さらなる軽量化を図ることができる。

本発明の好ましい態様では、円筒状外層２ｂを、基材ゴムおよび軟化点が５℃〜１２０℃である樹脂を含有する表層用組成物から形成することが好ましい。円筒状外層２ｂを
軟化点が５℃〜１２０℃である樹脂を含有する表層用組成物から形成することにより、グリップの防滑性を向上できるからである。

前記円筒状グリップ本体の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記円筒グリップ本体の厚さは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。

前記外層の厚さおよび内層の厚さは、均一としてもよいし、変化をつけてもよい。例えば、円筒状グリップの軸方向に、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。前記円筒状外層の厚さは、均一であることが好ましい。

前記円筒状グリップ本体の厚さが０．５ｍｍ〜１７．０ｍｍの場合、外層の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。外層の厚さが０．１ｍｍ以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、２．５ｍｍ以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。

前記円筒状グリップ本体の厚さに対する外層の厚さの百分率（（外層厚さ／円筒状グリップ本体厚さ）×１００）は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、９９．０％以下が好ましく、より好ましくは９８．０％以下、さらに好ましくは９７．０％以下である。前記百分率が０．５％以上であれば円筒状外層素材による補強効果がより大きくなり、９９．０％以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。

前記外層を構成するグリップ組成物の材料硬度Ｈ_ｏｕｔ（ＪＩＳ−Ａ）は、３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。外層用ゴム組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が３０以上であれば外層の機械的強度がより向上し、８０以下であれば外層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。

前記内層を構成するグリップ用組成物の材料硬度Ｈ_ｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）は、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。内層用グリップ組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が１０以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、８０以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。

前記外層を構成するグリップ組成物の材料硬度Ｈ_ｏｕｔ（ＪＩＳ−Ａ）は、前記内層用組成物の材料硬度Ｈ_ｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）と同じか、あるいはＨ_ｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）よりも大きいことが好ましい。この場合、これらの硬度差（Ｈ_ｏｕｔ−Ｈ_ｉｎ）（ＪＩＳ−Ａ）は、０以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは２０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。硬度差（Ｈ_ｏｕｔ−Ｈ_ｉｎ）が上記範囲内であれば、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。

本発明のゴルフクラブ用グリップにおいて、外層と内層の組合せとしては、中実外層と多孔質内層、多孔質外層と多孔質内層が挙げられる。特に、外層および内層を発泡層とする場合、外層の発泡倍率を内層の発泡倍率よりも小さくすることが好ましい。また、この場合、外層の発泡倍率と内層の発泡倍率との比（内層／外層）は、１．１以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、１０．０以下が好ましく、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは８．０以下である。

本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層と、円筒状外層との間に中間層を有していてもよい。中間層を配置すれば、グリップの物性の設計の自由度が向上する。中間層は、グリップの長手方向（円筒部の軸方向）の全体にわたり配置してもよいし、一部分にのみ配置してもよい。また、中間層は１層のみ配置してもよいし、２層以上配置してもよい。中間層は、中実層でもよいし、多孔質層でもよい。また、中間層の材料は特に限定されず、ゴム層、樹脂層のいずれでもよく、前記外層、内層と同様の材料を使用することができる。

［接着層］
前記ゴルフクラブ用グリップは、内層、中間層、外層の層間に接着剤層を有していてもよい。なお、接着剤層はその厚さが３０μｍ以下の非常に薄い層であり、前記中間層とは異なる層である。接着剤層を構成する接着剤としては、加硫接着剤（架橋接着剤）、ゴムのりが挙げられる。接着剤層を有することで、内層と外層との剥離強度が高くなる。

前記ゴルフクラブ用グリップの円筒状グリップ本体の構成としては、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とを有する円筒形状；円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層と、これらの内層と外層との間に配置された少なくとも一層の中間層を有する円筒形状；円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層と、これらの内層と外層との間に配置された接着剤層を有する円筒形状；が挙げられる。

本発明のゴルフクラブ用グリップの質量は、１８ｇ以上が好ましく、２０ｇ以上がより好ましく、２２ｇ以上がさらに好ましく、３７ｇ以下が好ましく、２８ｇ以下がより好ましく、２５ｇ以下がさらに好ましい。グリップエンドの質量が、前記範囲内であれば、グリップに求められる強度を維持しつつ、グリップの軽量化によるヘッドスピード向上効果が得られるからである。

［製造方法］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、例えば、グリップ用組成物から形成した未加硫のゴムシートと、グリップエンド用組成物から形成したグリップエンドとを、金型内でプレス成形することで得られる。前記グリップ用組成物からシートを作製する方法は、プレス成型、射出成型のいずれも採用できる。また、グリップエンドは、未加硫、半加硫、完全加硫のいずれの状態でもよい。プレス成形する際、金型温度は１４０℃〜２００℃が好ましく、成形時間は５分間〜４５分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ〜１５０ＭＰａが好ましい。なお、バルーン発泡法を用いて発泡層を作製する場合、未加硫のシートを作製する際にはバルーンを膨張させず、シートをプレス成型する際にバルーンを膨張させることが好ましい。

［ゴルフクラブ］
本発明には、本発明のゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、本発明のゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。

図４は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒状グリップ本体２にシャフト５の後端が嵌入されている。

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

［評価方法］
（１）材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）
グリップエンド組成物またはグリップ用組成物を用いて、１６０℃で８分間プレスして、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いたものを、３枚積層して、厚みを６ｍｍの試験片を作製した。この試験片を、ＪＩＳ Ｋ６２５３−３（２０１２）に規定するタイプＡデュロメータを備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（２）密度
グリップエンド組成物を、１６０℃で８分間プレスして、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートから２ｃｍ角に打ち抜いて、試験片を作製した。獲れらた試験片の密度は、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ−ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。

（３）耐摩耗性試験
グリップエンド組成物を、１６０℃で８分間プレスして、１３ｃｍ角で厚み２ｍｍのシートを作製した。このシートをカットして、幅４ｃｍ×長さ１３ｃｍ×厚み２ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について、安田精機製作所製学振形染色摩擦堅牢度試験機（摩擦試験機ＩＩ型）を用いて摩耗し、試験前後の重量変化により、耐摩耗性を評価した。耐摩耗性試験の評価は、グリップエンドＮｏ．７の重量変化量を１００として、それぞれの重量変化量を指数化した値で示した。
（試験条件）
移動距離：１０ｃｍ
荷重：１９６Ｎ
試験回数：５００往復
紙やすり：＃２４０

（４）中空ガラスフィラーの耐圧強度（ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ３１０２−７２「Ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ Ｃｏｌｌａｐｓｅ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｈｏｌｌｏｗ Ｇｌａｓｓ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」を用い、次の点を修正して中空ガラスフィラーの耐圧強度を測定した。サンプルサイズ（グラム）を中空ガラスフィラーの密度の１０倍と同じにした。中空ガラスフィラーはグリセロール（２０．６ｇ）に分散し、コンピュータソフトウェアを用いてデータ整理を自動化した。報告される値は、中空ガラスフィラーの１０体積パーセントが破壊される静水圧（９０耐久強度）である。

（５）中空ガラスフィラーのメジアン径（体積累積分布における５０％径、μｍ）
体積メジアン径は、脱気脱イオン水中に中空ガラスフィラーを分散することによるレーザー光回折で測定する。レーザー光回折粒径分析器は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓより商品名「ＳＡＴＵＲＮ ＤＩＧＩＳＩＺＥＲ」として入手できる。

（６）中空ガラスフィラーの真密度
真密度の決定：Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，Ｇｅｏｒｇｉａ）から商品名「ＡＣＣＵＰＹＣ １３３０ ＰＹＣＮＯＭＥＴＥＲ」で入手した完全に自動化されたガス置換比重瓶を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２８４０−６９「Ａｖｅｒａｇｅ Ｔｒｕｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ Ｈｏｌｌｏｗ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」に従って中空ガラスフィラーの真密度を決定した。

［グリップ用組成物の調製］
表１、２に示す配合で各原料をバンバリーミキサー（材料温度８０〜１５０℃）で混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。

表１で用いた材料は下記のとおりである。
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ３４４６（残存二重結合量４．０％、アクリロニトリル含有率３４．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ＴＢｚＴＤ：テトラベンジルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業社製、ノクセラーＴＢｚＴＤ）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、銀嶺Ｒ
カーボンブラック：東洋カーボン社製、シーストＳＯ
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル９０９−８０」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ〜２４μｍ、膨張開始温度１２０℃〜１３０℃）

表２で用いた材料は、以下の通りである。
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ＴＢｚＴＤ：テトラベンジルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業社製、ノクセラーＴＢｚＴＤ）
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
カーボンブラック：東洋カーボン社製、シーストＳＯ
ＴＢＴＵ：トリブチルチオ尿素（大内新興化学工業社製、ノクラック ＴＢＴＵ）
ロジン：ハリマ化成社製ハリタックＳＥ１０、水素添加ロジンエステル（ロジンと多価アルコール（グリセリンを含む。）とのエステル化合物であって、ロジンに由来する部分が水素添加されているエステル化合物、軟化点７８℃〜８７℃、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）

［グリップエンド用組成物の調製］
表３に示す配合で原料を、バンバリーミキサー（材料温度８０〜１５０℃）で混練し、グリップエンド用組成物を調製した。

表３で用いた原料は、以下の通りである。
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ３４４６（残存二重結合量４．０％、アクリロニトリル含有率３４．０質量％））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ＴＯＴ−Ｎ：テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（内新興化学工業社製、ノクセラーＴＯＴ−Ｎ）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、銀嶺Ｒ
ＴＢＴＵ：トリブチルチオ尿素（大内新興化学工業社製、ノクラック ＴＢＴＵ）
カーボンブラック：東洋カーボン社製、シーストＳＯ
シリカ：エボニック社製、ＵＬＴＲＡＳＩＬ（登録商標） ＶＮ３ ＧＲ
中空ガラスフィラー（１）：スリーエムジャパン株式会社製グラスバブルズｉＭ１６Ｋ（真密度０．４６ｇ／ｃｍ^３、耐圧強度１１０ＭＰａ、メジアン径（ｄ５０）２０μｍ）
中空ガラスフィラー（２）：スリーエムジャパン株式会社製グラスバブルズｉＭ３０Ｋ（真密度０．６０ｇ／ｃｍ^３、耐圧強度１８６ＭＰａ、メジアン径（ｄ５０）１６μｍ）
中空ガラスフィラー（３）：スリーエムジャパン株式会社製グラスバブルズＳ６０ＨＳ（真密度０．６０ｇ／ｃｍ^３、耐圧強度１２４ＭＰａ、メジアン径（ｄ５０）２４μｍ）
中空ガラスフィラー（４）：スリーエムジャパン株式会社製グラスバブルズＶＳ５５００（真密度０．３８ｇ／ｃｍ^３、耐圧強度３８ＭＰａ、メジアン径（ｄ５０）４４μｍ）
中空ガラスフィラー（５）：スリーエムジャパン株式会社製グラスバブルズＳ４２ＸＨＳ（真密度０．４２ｇ／ｃｍ^３、耐圧強度５２ＭＰａ、メジアン径（ｄ５０）２２μｍ）
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル９０９−８０」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ〜２４μｍ、膨張開始温度１２０℃〜１３０℃）

［グリップの成形］
前記外層用ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫のゴムシートを作製した。外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。前記内層用ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けて、円筒状グリップ本体を得た。一方、グリップエンド用組成物を、グリップエンド状金型にてグリップエンド状に成形して、未加硫のグリップエンドを得た。

得られた円筒状グリップ本体のバット側端に未加硫のグリップエンドを取付けて、未加硫状態のグリップを得た。得られた未加硫状態のグリップを、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。グリップエンド特性について評価した結果を、表３に併せて示した。表３中、各グリップエンドの質量は、グリップエンド7Ｎｏ．７の質量を１００として、指数化した値で示している。

円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップであって、前記グリップエンドは、基材ポリマーと中空ガラスフィラーとを含有する本発明のゴルフクラブ用グリップは、耐摩耗性を実質的に低下させることなく、軽量化されている。

１：グリップ、２：円筒状グリップ本体、２ａ：円筒状内層、２ｂ：円筒状外層、３：グリップエンド、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド

Claims (10)

1. 円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップであって、
   前記グリップエンドは、基材ポリマーと中空ガラスフィラーとを含有することを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
2. 前記中空ガラスフィラーの耐圧強度が、１００ＭＰａ以上である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
3. 前記中空ガラスフィラーの真密度が、０．４ｇ／ｃｍ^３以上、０．８ｇ／ｃｍ^３未満である請求項１または２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
4. 前記グリップエンドは、基材ポリマー１００質量部に対して、中空ガラスフィラーを２０質量部以上、６０質量部未満含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
5. 前記基材ポリマーは、ゴムである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
6. 前記円筒状グリップ本体は、円筒状内層と前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
7. 前記円筒状内層が、多孔質層である請求項６に記載のゴルフクラブ用グリップ。
8. 前記多孔質層は、基材ゴムとマイクロバルーンとを含有する発泡層である請求項７に記載のゴルフクラブ用グリップ。
9. 前記円筒状外層が、基材ゴムと軟化点が５℃〜１２０℃である樹脂とを含有する請求項６〜８のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
10. シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。

Images