JP2018193518A - Polyamide resin composition and molding obtained by molding the same - Google Patents
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Abstract
【課題】加飾性に優れ、パールのような柔らかい色合いの成形体を得ることができるポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド樹脂(A)100質量部と、膨潤性層状珪酸塩(B)1.0〜10.0質量部と、アルミニウム粉(C)0.04〜0.5質量部と、パール顔料(D)0.7〜5.0質量部とを含有し、アルミニウム(C)の平均粒子径が10〜35μmであって、アルミニウム粉(C)とパール顔料(D)の質量比率[(C)/(D)]が0.01〜0.7であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition which is excellent in decorativeness and can obtain a molded product having a soft color like pearl. SOLUTION: 100 parts by mass of polyamide resin (A), 1.0 to 10.0 parts by mass of swellable layered silicate (B), 0.04 to 0.5 parts by mass of aluminum powder (C), and pearl. It contains 0.7 to 5.0 parts by mass of the pigment (D), the average particle size of the aluminum (C) is 10 to 35 μm, and the mass ratio of the aluminum powder (C) to the pearl pigment (D) [( C) / (D)] is 0.01 to 0.7, which is a polyamide resin composition. [Selection diagram] None
Description
本発明は、加飾性に優れ、パールのような柔らかい色合いの成形体を得ることができるポリアミド樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a polyamide resin composition which is excellent in decorating properties and can obtain a molded article having a soft hue such as pearl.
近年、自動車,バイク等の車両関係の部品、OA機器,テレビ等の電気機器、カメラ、化粧品容器等に、パール調に加飾した製品が用いられている。 In recent years, pearl-like decorated products have been used for vehicle-related parts such as automobiles and motorcycles, electrical equipment such as OA equipment and television, cameras, cosmetic containers and the like.
前記製品には、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂に、アルミニウム等の金属粉や、マイカ、ワラストナイト、ガラス等の表面を金属で被覆した光沢性粒子を配合した樹脂組成物等が用いられている。例えば、特許文献1には、層状珪酸塩が分子レベルで均一に分散されたポリアミド樹脂に対し、メタリック色を発現する粒子とマイカ製パール顔料を配合してなるポリアミド樹脂組成物が開示されている。 The product includes a resin composition in which a thermoplastic resin such as a polyamide resin is mixed with metallic powder such as aluminum, or glossy particles whose surfaces are coated with metal such as mica, wollastonite, and glass. Yes. For example, Patent Document 1 discloses a polyamide resin composition in which particles expressing a metallic color and a mica pearl pigment are blended with a polyamide resin in which layered silicate is uniformly dispersed at a molecular level. .
しかしながら、特許文献1に記載されたポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、メタリック調の色合いが強く、パールのような柔らかい色合いが十分ではないという問題があった。 However, the molded product obtained from the polyamide resin composition described in Patent Document 1 has a problem that it has a strong metallic tone and a soft color such as pearl is not sufficient.
本発明は、上記問題を解決するものであって、加飾性に優れ、パールのような柔らかい色合いの成形体を得ることができるポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。 This invention solves the said problem, Comprising: It aims at providing the polyamide resin composition which is excellent in decorating property and can obtain the molded object of soft hues like a pearl.
本発明者は、このような課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、層状珪酸塩とアルミニウム粉とパール顔料を特定量配合し、かつ、アルミニウムの平均粒子径を特定の範囲とし、アルミニウム粉とパール顔料との比率を特定の範囲とすることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は下記の通りである。
In order to solve such problems, the present inventor, as a result of intensive research, blended a specific amount of layered silicate, aluminum powder and pearl pigment, and the average particle diameter of aluminum in a specific range, The inventors have found that the above object can be achieved by setting the ratio of the aluminum powder and the pearl pigment to a specific range, and have reached the present invention.
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1)ポリアミド樹脂(A)100質量部と、膨潤性層状珪酸塩(B)1.0〜10.0質量部と、アルミニウム粉(C)0.04〜0.5質量部と、パール顔料(D)0.7〜5.0質量部とを含有し、アルミニウム(C)の平均粒子径が10〜35μmであって、アルミニウム粉(C)とパール顔料(D)の質量比率[(C)/(D)]が0.01〜0.70であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
(2)ポリアミド樹脂(A)が、ポリアミド6と、ポリアミド11またはポリアミド12との混合物であることを特徴とする(1)に記載のポリアミド樹脂組成物。
(3)ポリアミド6と、ポリアミド11またはポリアミド12との混合物におけるポリアミド6の割合が、70〜90質量%であることを特徴とする(2)に記載のポリアミド樹脂組成物。
(4)膨潤性層状珪酸塩(B)が、フッ素雲母、モンモリロナイトおよびヘクトライトから選ばれるいずれか1種以上であることを特徴とする(1)〜(3)いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
(5)(1)〜(4)いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形体。
(1) 100 parts by mass of polyamide resin (A), 1.0 to 10.0 parts by mass of swellable layered silicate (B), 0.04 to 0.5 parts by mass of aluminum powder (C), and pearl pigment (D) 0.7 to 5.0 parts by mass, the average particle diameter of aluminum (C) is 10 to 35 μm, and the mass ratio of aluminum powder (C) to pearl pigment (D) [(C ) / (D)] is 0.01 to 0.70.
(2) The polyamide resin composition according to (1), wherein the polyamide resin (A) is a mixture of polyamide 6 and polyamide 11 or polyamide 12.
(3) The polyamide resin composition according to (2), wherein the ratio of polyamide 6 in the mixture of polyamide 6 and polyamide 11 or polyamide 12 is 70 to 90% by mass.
(4) The polyamide resin composition according to any one of (1) to (3), wherein the swellable layered silicate (B) is at least one selected from fluorine mica, montmorillonite, and hectorite. object.
(5) A molded article comprising the polyamide resin composition according to any one of (1) to (4).
本発明のポリアミド樹脂組成物によれば、加飾性に優れ、パールのような柔らかい色合いの成形体を得ることができる。 According to the polyamide resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article having excellent decorating properties and a soft hue such as pearl.
本発明において、パール調とは、フロップインデックスが1.0〜6.0であって、色相角度範囲が25°以上のものをいう。フロップインデックスとは、反射角度付近と後退角度付近の間で見られる明度の相対的な変化であり、変化量が大きいほど、見る角度による明度変化が大きい。フロップインデックスが6.0よりも大きいと、メタリック調の色合いが強くなり、パール調の色合いが発色しないので好ましくなく、フロップインデックスが1.0未満の場合、見る角度による色変化が感じられなくなるので好ましくない。フロップインデックスは、パール調の色合いがより高くなることから、1.0〜3.0であることが好ましく、1.3〜2.0であることがより好ましい。また、色相角度範囲は、色相が変化することが可能な角度範囲であって、色相が変化する角度範囲が広いほど大きな値となる。色相角度範囲は、パール調の色合いがより高くなることから、100°以上であることが好ましく、130°以上であることがより好ましい。 In the present invention, the pearl tone means a flop index of 1.0 to 6.0 and a hue angle range of 25 ° or more. The flop index is a relative change in brightness seen between the vicinity of the reflection angle and the vicinity of the receding angle. The greater the amount of change, the greater the change in brightness depending on the viewing angle. If the flop index is larger than 6.0, the metallic tone becomes strong and the pearl tone does not develop, which is not preferable. If the flop index is less than 1.0, the color change depending on the viewing angle is not felt. It is not preferable. The flop index is preferably from 1.0 to 3.0, more preferably from 1.3 to 2.0, since the pearly tone becomes higher. Further, the hue angle range is an angle range in which the hue can be changed, and becomes a larger value as the angle range in which the hue changes is wider. The hue angle range is preferably 100 ° or more, and more preferably 130 ° or more, since the pearly hue becomes higher.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)と膨潤性層状珪酸塩(B)とアルミニウム粉(C)とパール顔料(D)とを含有する。 The polyamide resin composition of the present invention contains a polyamide resin (A), a swellable layered silicate (B), an aluminum powder (C), and a pearl pigment (D).
ポリアミド樹脂(A)としては、例えば、ポリアミド6、ポリアミド46、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド116およびこれらの混合物、これらの共重合体が挙げられる。中でも、色相角度範囲が広くなることから、ポリアミド6単体、ポリアミド6とポリアミド11の混合物、または、ポリアミド6とポリアミド12の混合物が好ましく、ポリアミド6とポリアミド11の混合物、または、ポリアミド6とポリアミド12の混合物がより好ましい。前記混合物のポリアミド樹脂(A)におけるポリアミド6の含有量は、60〜100質量%であることが好ましく、70〜90質量%であることがより好ましい。 Examples of the polyamide resin (A) include polyamide 6, polyamide 46, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 116, a mixture thereof, and a copolymer thereof. Among these, since the range of hue angles is wide, polyamide 6 alone, a mixture of polyamide 6 and polyamide 11, or a mixture of polyamide 6 and polyamide 12 is preferable, and a mixture of polyamide 6 and polyamide 11 or polyamide 6 and polyamide 12 is preferred. The mixture of is more preferable. The content of polyamide 6 in the polyamide resin (A) of the mixture is preferably 60 to 100% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass.
ポリアミド樹脂(A)の相対粘度は、96質量%濃硫酸を溶媒とし、温度25℃、濃度1g/dLの条件下において1.5〜3.5であることが好ましく、1.7〜3.2であることがより好ましく、1.9〜3.0であることがさらに好ましい。相対粘度が1.5未満であると、得られるポリアミド樹脂組成物の成形体の靱性が劣る場合がある。一方、相対粘度が3.5を超えると、流動性が劣り、混練が困難となったり、成形性が低下したりする場合がある。 The relative viscosity of the polyamide resin (A) is preferably 1.5 to 3.5 under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1 g / dL using 96% by mass concentrated sulfuric acid as a solvent. 2 is more preferable, and 1.9 to 3.0 is even more preferable. If the relative viscosity is less than 1.5, the toughness of the molded article of the polyamide resin composition obtained may be inferior. On the other hand, if the relative viscosity exceeds 3.5, the fluidity may be inferior and kneading may become difficult, or the moldability may be reduced.
本発明のポリアミド樹脂組成物には、パール調の色合いを得るために、膨潤性層状珪酸塩(B)とアルミニウム粉(C)とパール顔料(D)とを含有する必要がある。 The polyamide resin composition of the present invention needs to contain a swellable layered silicate (B), an aluminum powder (C), and a pearl pigment (D) in order to obtain a pearly hue.
本発明に用いる膨潤性層状珪酸塩(B)としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、ソーコナイト等のスメクタイト族、バーミキュライト等のバーミキュライト族、フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、レピドライト等の雲母族、マーガライト、クリントナイト、アナンダイト等の脆雲母族、ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモナイト、ニマイト等の緑泥石族が挙げられる。本発明においては、膨潤性フッ素雲母やモンモリロナイトやヘクトライトが特に好適に用いられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、膨潤性層状珪酸塩は、天然に産出するものでも人工的に合成あるいは変性されたものでもよい。 Examples of the swellable layered silicate (B) used in the present invention include a smectite group such as montmorillonite, beidellite, hectorite, and soconite, a vermiculite group such as vermiculite, a fluorite mica, a muscovite, a paragonite, a phlogopite, and a lipidolite. Examples include brittle mica such as mica, margarite, clintnite, and anandite, and chlorite such as donbasite, sudite, kukeite, clinochlore, chamonite, and nimite. In the present invention, swellable fluorine mica, montmorillonite, and hectorite are particularly preferably used. These may be used alone or in combination of two or more. The swellable layered silicate may be naturally produced or artificially synthesized or modified.
膨潤性フッ素雲母は、次式で示される構造式を有するものである。
Ma(MgXLib)Si4OYFZ
(式中で、Mはイオン交換性のカチオンを表し、例えば、ナトリウムやリチウムが挙げられる。a、b、X、YおよびZは、それぞれ係数を表し、0≦a≦0.5、0≦b≦0.5、2.5≦X≦3、10≦Y≦11、1.0≦Z≦2.0である。)
The swellable fluorine mica has a structural formula represented by the following formula.
M a (Mg X Li b ) Si 4 O Y F Z
(In the formula, M represents an ion-exchangeable cation, and examples thereof include sodium and lithium. A, b, X, Y, and Z represent coefficients, respectively, 0 ≦ a ≦ 0.5, 0 ≦ (b ≦ 0.5, 2.5 ≦ X ≦ 3, 10 ≦ Y ≦ 11, 1.0 ≦ Z ≦ 2.0)
膨潤性フッ素雲母の製造法としては、例えば、酸化珪素、酸化マグネシウムおよび各種フッ化物を混合し、その混合物を電気炉またはガス炉中で1400〜1500℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程中反応容器内で膨潤性フッ素雲母を結晶成長させる溶融法が挙げられる。また、タルク〔Mg3Si4O10(OH)2〕を出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤性を付与し、膨潤性フッ素雲母を得る方法もある(特開平2−149415号公報)。この方法では、所定の配合比で混合したタルクと珪フッ化アルカリを、磁性ルツボ内で700〜1200℃の温度下に短時間加熱処理することによって、膨潤性フッ素雲母を得ることができる。この際、タルクと混合する珪フッ化アルカリの量は、混合物全体の10〜35質量%の範囲とすることが好ましい。この範囲を外れる場合、膨潤性フッ素雲母の生成収率が低下する傾向にある。 As a method for producing the swellable fluorine mica, for example, silicon oxide, magnesium oxide and various fluorides are mixed, and the mixture is completely melted in a temperature range of 1400-1500 ° C. in an electric furnace or a gas furnace, and then cooled. A melting method in which swellable fluorine mica is crystal-grown in a reaction vessel during the process can be mentioned. Further, there is a method of using talc [Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ] as a starting material and intercalating alkali metal ions to impart swellability to obtain a swellable fluorine mica (Japanese Patent Laid-Open No. Hei. No. 2-149415). In this method, swellable fluoromica can be obtained by heat-treating talc and alkali silicofluoride mixed at a predetermined blending ratio in a magnetic crucible at a temperature of 700 to 1200 ° C. for a short time. At this time, the amount of alkali silicofluoride mixed with talc is preferably in the range of 10 to 35% by mass of the entire mixture. When it is outside this range, the yield of swellable fluorinated mica tends to decrease.
モンモリロナイトは、次式で示される構造式を有するものである。
MaSi(Al2−aMg)O10(OH)2・nH2O
(式中で、Mはナトリウム等のカチオンを表し、0.25≦a≦0.6である。なお、層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではnH2Oで表す。)
Montmorillonite has a structural formula represented by the following formula.
M a Si (Al 2 -aMg) O 10 (OH) 2 .nH 2 O
(In the formula, M represents a cation such as sodium, and 0.25 ≦ a ≦ 0.6. The number of water molecules bound to the ion-exchangeable cation between layers is the number of cation species, humidity, etc. (Because it can vary depending on conditions, it is expressed as nH 2 O in the formula.)
モンモリロナイトは、天然に産出するものを水ひ処理等で精製することにより得ることができる。 Montmorillonite can be obtained by refining a naturally produced product by a water treatment or the like.
モンモリロナイトにはマグネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト等の同型イオン置換体の存在が知られており、これらを用いてもよい。 It is known that montmorillonite has the same type of ion substitution product such as magnesia montmorillonite, iron montmorillonite, and iron magnesia montmorillonite, and these may be used.
ヘクトライトは、例えば、次式で示される構造式を有するものである。
Na0.66(Mg5.34Li0.66)Si8O20(OH)4・nH2O
Hectorite has a structural formula represented by the following formula, for example.
Na 0.66 (Mg 5.34 Li 0.66 ) Si 8 O 20 (OH) 4 .nH 2 O
ヘクトライトは、天然に得られるものであってもよいし、合成により得られるものであってもよい。 Hectorite may be obtained naturally or may be obtained by synthesis.
ヘクトライトは珪酸塩を主成分とする負に帯電した珪酸塩層とその層間に介在するイオン交換能を有するカチオンとからなる構造を有するものであり、その他の層状珪酸塩と比較すると、水酸基を多く含むため層間に水分子が入り込みやすく(すなわち、親水性が高く)、膨潤しやすい。加えて、その他の層状珪酸塩と比較すると、粒径も小さい。 Hectorite has a structure composed of a negatively charged silicate layer mainly composed of silicate and a cation having an ion exchange capacity interposed between the layers. Compared with other layered silicates, the hectorite has a hydroxyl group. Since it is contained in a large amount, water molecules can easily enter between layers (that is, hydrophilicity is high) and easily swell. In addition, the particle size is small compared to other layered silicates.
膨潤性層状珪酸塩(B)の含有量は、ポリアミド樹脂(A)100質量部に対し、1.0〜10.0質量部とすることが必要であり、1.0〜9.0質量部とすることが好ましく、3.0〜8.0質量部とすることがより好ましい。膨潤性層状珪酸塩(B)の含有量が1.0質量部未満の場合、フロップインデックスが低下し、パール調の色合いが得られないので好ましくない。一方、前記含有量が10.0質量部を超える場合、色相角度範囲が狭くなったり、膨潤性層状珪酸塩の凝集物が発生し良好な外観を得ることができなくなったりするので好ましくない。 The content of the swellable layered silicate (B) is required to be 1.0 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin (A), and 1.0 to 9.0 parts by mass. It is preferable to be 3.0 to 8.0 parts by mass. When the content of the swellable layered silicate (B) is less than 1.0 part by mass, the flop index is lowered and a pearly hue cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 10.0 parts by mass, the hue angle range becomes narrow, or agglomerates of swellable layered silicate are generated and a good appearance cannot be obtained.
本発明に用いるアルミニウム粉(C)としては、アルミペーストや、真空蒸着膜を剥離し破砕したものが挙げられる。 As aluminum powder (C) used for this invention, what peeled and peeled the aluminum paste and the vacuum evaporation film | membrane is mentioned.
本発明に用いるアルミニウム粉(C)の平均粒子径は、10〜35μmである必要があり、色相角度範囲が広くなることから、10〜20μm であることが好ましい。アルミニウム粉(C)の平均粒子径が35μmを超える場合、得られる成形体がラメ調になり、パール調の色合いが得られないので好ましくない。一方、アルミニウム粉(C)の平均粒子径が10μm未満の場合、得られる成形体の隠蔽性が増し色相角度範囲が狭くなるので好ましくない。 The average particle diameter of the aluminum powder (C) used in the present invention needs to be 10 to 35 μm, and since the hue angle range is widened, it is preferably 10 to 20 μm. When the average particle diameter of the aluminum powder (C) exceeds 35 μm, the resulting molded product has a lame tone and a pearl tone color cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when the average particle diameter of the aluminum powder (C) is less than 10 μm, the concealability of the obtained molded product is increased and the hue angle range is narrowed, which is not preferable.
アルミニウム粉の平均粒子径は、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置、例えば、マイクロトラック2(日機装社製)により測定することができる。また、アルミニウム粉の平均厚みは、成形品断面の電子顕微鏡によるアルミニウム粉50個測定の単純平均により算出することができる。 The average particle diameter of the aluminum powder can be measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device, for example, Microtrack 2 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The average thickness of the aluminum powder can be calculated by a simple average of 50 aluminum powders measured by an electron microscope on the cross section of the molded product.
アルミニウム粉(C)の含有量は、ポリアミド樹脂(A)100質量部に対し、0.04〜0.5質量部とすることが必要であり、0.04〜0.3質量部とすることが好ましく、0.05〜0.2質量部とすることがより好ましい。アルミニウム粉(C)の含有量が0.04質量部未満の場合、見る角度による明度変化が感じられなくなるので好ましくない。一方、前記含有量が0.5質量部を超える場合、メタリック調の色合いが強くなり、パール調の色合いが得られず、メタリック調が強すぎるものとなるので好ましくない。 The content of the aluminum powder (C) is required to be 0.04 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin (A), and 0.04 to 0.3 parts by mass. Is preferable, and it is more preferable to set it as 0.05-0.2 mass part. When the content of the aluminum powder (C) is less than 0.04 parts by mass, it is not preferable because the change in brightness due to the viewing angle is not felt. On the other hand, when the content exceeds 0.5 parts by mass, the metallic tone becomes strong, the pearly tone is not obtained, and the metallic tone becomes too strong, which is not preferable.
本発明に用いるパール顔料(D)は、真珠様光沢を有する銀白色顔料である。パール顔料(D)としては、例えば、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆着色雲母が挙げられる。 The pearl pigment (D) used in the present invention is a silver-white pigment having pearly luster. Examples of the pearl pigment (D) include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated glass powder, and titanium oxide-coated colored mica. Is mentioned.
パール顔料(D)の平均粒子径は、1〜100μmであることが好ましく、3〜50μmであることがより好ましく、5〜25μmであることがさらに好ましい。なお、パール顔料(D)の平均粒子径の測定方法は、上記記載のアルミニウム粉の平均粒子径の測定方法と同じである。 The average particle size of the pearl pigment (D) is preferably 1 to 100 μm, more preferably 3 to 50 μm, and further preferably 5 to 25 μm. In addition, the measuring method of the average particle diameter of a pearl pigment (D) is the same as the measuring method of the average particle diameter of the above-mentioned aluminum powder.
なお、パール顔料(D)のみでパール調を付与しようとすると、(D)の含有量が高くなり凝集物が発生し外観を損なう場合がある。そのため、本発明においては、アルミニウム粉(C)を併用することにより、輝度感を向上させ、少量のパール顔料(D)の配合によりパール調の発現を可能としている。 In addition, when it is going to give a pearl tone only with a pearl pigment (D), content of (D) will become high and an aggregate may generate | occur | produce and an external appearance may be impaired. Therefore, in this invention, a brightness feeling is improved by using aluminum powder (C) together, and the expression of pearl tone is enabled by blending a small amount of pearl pigment (D).
パール顔料(D)の含有量は、ポリアミド樹脂(A)100質量部に対し、0.7〜5.0質量部とすることが必要であり、1.0〜5.0質量部とすることが好ましく、1.0〜3.0質量部とすることがより好ましい。パール顔料(D)の含有量が0.7質量部未満の場合、色相角度範囲が狭くなり、パール調の色合いが得られないので好ましくない。一方、前記含有量が5.0質量部を超える場合、パール顔料の凝集物が発生し良好な外観を得ることができないので好ましくない。 The content of the pearl pigment (D) is required to be 0.7 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin (A), and 1.0 to 5.0 parts by mass. Is preferable, and it is more preferable to set it as 1.0-3.0 mass parts. When the content of the pearl pigment (D) is less than 0.7 parts by mass, the hue angle range becomes narrow, and a pearly hue cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 5.0 parts by mass, an agglomerate of pearl pigment is generated and a good appearance cannot be obtained.
アルミニウム粉(C)とパール顔料(D)の含有量の質量比率[(C)/(D)]は、0.01〜0.70であることが必要で、0.01〜0.50であることが好ましい。前記含有比率が0.01未満の場合、フリップインデックスが小さくなり、パール調の色合いが得られないので、好ましくない。一方、前記質量比率が0.70を超える場合、フロップインデックスが大きくなり、メタリック調の色合いが強すぎるものとなるため好ましくない。 The mass ratio [(C) / (D)] of the content of the aluminum powder (C) and the pearl pigment (D) needs to be 0.01 to 0.70, and is 0.01 to 0.50. Preferably there is. When the content ratio is less than 0.01, the flip index becomes small, and a pearly hue cannot be obtained. On the other hand, when the mass ratio exceeds 0.70, the flop index becomes large and the metallic tone becomes too strong, which is not preferable.
本発明のポリアミド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、顔料、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤等の添加剤を加えてもよい。本発明のポリアミド樹脂組成物にこれらを混合する方法は特に限定されない。 As long as the effects of the present invention are not impaired, additives such as pigments, plasticizers, lubricants, mold release agents, and antistatic agents may be added to the polyamide resin composition of the present invention. The method of mixing these with the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited.
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、膨潤性層状珪酸塩(B)の存在下に、ポリアミド樹脂(A)を構成するモノマー成分の重合反応をおこなって膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂を得て、前記ポリアミド樹脂と、アルミニウム粉(C)、パール顔料(D)とを溶融混合して製造する方法が挙げられる。前記方法で製造することにより、膨潤性層状珪酸塩(B)をポリアミド樹脂(A)に均一に分散することができ、パール調の色合いを得ることができる。 The method for producing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, in the presence of the swellable layered silicate (B), the monomer component constituting the polyamide resin (A) is polymerized to swell. Examples thereof include a method in which a polyamide resin containing a layered silicate is obtained, and the polyamide resin, an aluminum powder (C), and a pearl pigment (D) are melt mixed. By producing by the above method, the swellable layered silicate (B) can be uniformly dispersed in the polyamide resin (A), and a pearly hue can be obtained.
ポリアミド樹脂(A)が共重合体である場合は、膨潤性層状珪酸塩(B)の存在下に、2種以上のモノマーの共重合反応をおこない、膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂を得て、前記ポリアミド樹脂と、アルミニウム粉(C)、パール顔料(D)とを溶融混合して製造する方法が挙げられる。 When the polyamide resin (A) is a copolymer, a copolymerization reaction of two or more monomers is performed in the presence of the swellable layered silicate (B), and a polyamide resin containing the swellable layered silicate is obtained. Examples thereof include a method in which the polyamide resin, the aluminum powder (C), and the pearl pigment (D) are melt-mixed and manufactured.
また、ポリアミド樹脂(A)が2種以上のポリアミド樹脂の溶融混合物である場合は、2種以上の重合体のうちの少なくとも1つのポリアミド樹脂の重合反応をおこなって膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂を得て、前記ポリアミド樹脂と他のポリアミド樹脂(または膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂)と、アルミニウム粉(C)、パール顔料(D)とを溶融混合してポリアミド樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。 Further, when the polyamide resin (A) is a molten mixture of two or more kinds of polyamide resins, it contains a swellable layered silicate by performing a polymerization reaction of at least one of the two or more kinds of polymers. A polyamide resin composition is obtained by melt-mixing the polyamide resin and another polyamide resin (or a polyamide resin containing a swellable layered silicate), an aluminum powder (C), and a pearl pigment (D). The method of manufacturing is mentioned.
ポリアミド樹脂(A)として、2種以上のポリアミド樹脂の溶融混合物を用いる場合、それらは十分に溶融混練されていることが好ましい。溶融混合する2種のポリアミド樹脂の溶融粘度差が大きい場合や融点差が大きい場合、溶融混練が不十分となり、相互のポリアミド樹脂が均一に混合されずに海島構造を呈することがある。そのような場合、成形体を得る際に、含有するアルミニウム粉(C)を均一に配向させることが難しくなるため、部分的にパール調が損なわれたり、斑が生じたりする場合がある。 When using a molten mixture of two or more polyamide resins as the polyamide resin (A), it is preferable that they are sufficiently melt-kneaded. When the melt viscosity difference between the two types of polyamide resins to be melt-mixed is large or the difference in melting points is large, melt-kneading becomes insufficient, and the polyamide resins may not be uniformly mixed but may have a sea-island structure. In such a case, it becomes difficult to uniformly orient the contained aluminum powder (C) when obtaining a molded body, so that the pearl tone may be partially impaired or spots may occur.
膨潤性層状珪酸塩(B)の存在下に、ポリアミド樹脂を重合する方法としては、膨潤性層状珪酸塩(B)とモノマーとをオートクレーブに仕込んだ後、水等の開始剤を用いて、温度240〜300℃、圧力0.2〜3MPa、1〜15時間の範囲内で溶融重縮合する方法が挙げられる。モノマーとしてε−カプロラクタムを用いる場合は、温度250〜280℃、圧力0.5〜2MPa、3〜5時間の範囲で溶融重縮合することが好ましい。 As a method for polymerizing the polyamide resin in the presence of the swellable layered silicate (B), after the swellable layered silicate (B) and the monomer are charged into an autoclave, the temperature is determined using an initiator such as water. Examples include a method of melt polycondensation within a range of 240 to 300 ° C., a pressure of 0.2 to 3 MPa, and a time of 1 to 15 hours. When ε-caprolactam is used as the monomer, it is preferable to perform melt polycondensation at a temperature of 250 to 280 ° C., a pressure of 0.5 to 2 MPa, and a range of 3 to 5 hours.
重合後のポリアミド樹脂に残留しているモノマーを除去するために、ポリアミド樹脂のペレットに対して熱水による精練をおこなうことが好ましい。精製方法としては、例えば、90〜100℃の熱水中で8時間以上の処理する方法が挙げられる。 In order to remove the monomer remaining in the polyamide resin after polymerization, it is preferable to scour the polyamide resin pellets with hot water. As a refinement | purification method, the method of processing for 8 hours or more in 90-100 degreeC hot water is mentioned, for example.
膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂と、アルミニウム粉(C)、パール顔料(D)とを溶融混合をおこなう場合、公知の溶融混練押出機を用いることができる。溶融混練押出機へのアルミニウム粉(C)、パール顔料(D)の供給方法としては、前記膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂に、アルミニウム粉(C)、パール顔料(D)を混合したものを、主ホッパーより一括投入してもよいが、アルミニウム粉(C)の破砕あるいは折損を極力抑制するため、アルミニウム粉(C)を押出機途中よりサイドフィーダーにて供給することが好ましく、供給位置はできる限り押出機下流とすることがより好ましい。 When the polyamide resin containing the swellable layered silicate, the aluminum powder (C), and the pearl pigment (D) are melt-mixed, a known melt-kneading extruder can be used. As a method for supplying aluminum powder (C) and pearl pigment (D) to a melt-kneading extruder, aluminum powder (C) and pearl pigment (D) were mixed with the polyamide resin containing the swellable layered silicate. Although it is possible to put in a batch from the main hopper, it is preferable to supply the aluminum powder (C) from the middle of the extruder with a side feeder in order to suppress crushing or breakage of the aluminum powder (C) as much as possible. More preferably, the position is as downstream as possible in the extruder.
なお、前記膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂とアルミニウム粉(C)、パール顔料(D)とは、十分に溶融混練されていなくてもよく、その後の射出成形加工において、作業に支障がでない範囲で混合できていればよい。本発明においては、前記膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂とアルミニウム粉(C)、パール顔料(D)とをドライブレンドしたものを直接射出成形機に供給してもよく、射出成形機において溶融混練したのち射出成形をおこなってもよい。 In addition, the polyamide resin containing the swellable layered silicate, the aluminum powder (C), and the pearl pigment (D) may not be sufficiently melt-kneaded. What is necessary is just to be able to mix in the range which is not. In the present invention, a dry blend of the polyamide resin containing the swellable layered silicate, the aluminum powder (C), and the pearl pigment (D) may be directly supplied to an injection molding machine. Injection molding may be performed after melt-kneading.
アルミニウム粉(C)は外部応力に対し脆いものである。そのため、パール調の発現の観点から、樹脂組成物の製造や成形体の成形においては、溶融混練時のスクリュー剪断応力がアルミニウム粉(C)に極力かからないことが好ましい。 Aluminum powder (C) is brittle to external stress. Therefore, from the viewpoint of the expression of pearl tone, it is preferable that the screw shear stress during melt-kneading is not applied to the aluminum powder (C) as much as possible in the production of the resin composition and the molding of the molded body.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、各種成形方法により、成形することができる。成形方法としては、例えば、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の方法が挙げられ、中でも、射出成形法が好ましい。射出成形法としては、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。 The polyamide resin composition of the present invention can be molded by various molding methods. Examples of the molding method include injection molding, blow molding, extrusion molding, inflation molding, vacuum molding after sheet processing, pressure molding, vacuum pressure molding, and the like. Among these, injection molding is preferable. As an injection molding method, in addition to a general injection molding method, gas injection molding, injection press molding, or the like can be employed.
本発明のポリアミド樹脂組成物に適した射出成形条件としては、例えば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは190〜270℃に設定し、金型温度を樹脂組成物の(融点−20℃)以下に設定することが好ましい。成形温度が低すぎると成形体にショートが発生する等、成形性が不安定になる場合がある。一方、成形温度が高すぎるとポリアミド樹脂組成物が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、パール調が発現しなくなったりする場合がある As injection molding conditions suitable for the polyamide resin composition of the present invention, for example, the cylinder temperature is set to the melting point or flow start temperature of the resin composition or higher, preferably 190 to 270 ° C., and the mold temperature is set to that of the resin composition. It is preferable to set it below (melting point-20 degreeC). If the molding temperature is too low, the moldability may become unstable, such as a short circuit occurring in the molded body. On the other hand, if the molding temperature is too high, the polyamide resin composition may be decomposed and the strength of the resulting molded product may be reduced or the pearl tone may not be exhibited.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形時の各種条件、例えば、樹脂温度、射出速度、射出圧、金型温度によって、金型内での流動性や分散性が影響を受けやすい。例えば、射出速度を高速とした場合には、アルミニウム粉(C)の配向が乱れてしまい、フローマークが発生しやすいので、射出速度は低速から中速とした方がよい。 The polyamide resin composition of the present invention is susceptible to fluidity and dispersibility in the mold depending on various conditions during injection molding, such as resin temperature, injection speed, injection pressure, and mold temperature. For example, when the injection speed is high, the orientation of the aluminum powder (C) is disturbed and flow marks are likely to be generated. Therefore, the injection speed should be low to medium.
本発明のポリアミド樹脂組成物から得られる成形体は、自動車部品、電気・電子部品、日用品に好適に用いることができる。自動車部品としては、例えば、インストルメントパネルでのスピードメーター、タコメーター、燃料計、水温計、距離計等の各種計器類、カーステレオ、ナビゲーションシステム、エアコン周りの各種スイッチ、ボタン、センターコンソールでのシフトレバー、サイドブレーキの握り部、ドアトリム、アームレスト、ドアレバーが挙げられる。電気・電子部品としては、例えば、パソコン周辺の各種部品および筐体、携帯電話部品および筐体、その他OA機器、テレビ等の電気機器部品が挙げられる。日用品としては、化粧品容器が挙げられる。 The molded body obtained from the polyamide resin composition of the present invention can be suitably used for automobile parts, electric / electronic parts, and daily necessities. Examples of automotive parts include various instruments such as speedometers, tachometers, fuel gauges, water temperature gauges, and distance meters in instrument panels, car stereos, navigation systems, various switches around air conditioners, buttons, and center consoles. Shift lever, side brake grip, door trim, armrest, door lever. Examples of the electrical / electronic parts include various parts and casings around a personal computer, cellular phone parts and casings, and other electrical equipment parts such as OA equipment and television. The daily necessities include cosmetic containers.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.
1.評価方法
(1)試験片の作製
得られたポリアミド樹脂組成物を用いて、FANUC社製ROBOSHOT S−2000iB型射出成形機にて、樹脂温度270℃、金型温度100℃、保圧30MPa、射出速度20mm/秒、射出圧力100MPa、冷却時間15秒の条件で射出成形をおこない、縦90mm×横50mm×厚さ2mmの鏡面を有する板状成形体を得た。なお、金型は短辺方向中央にフィルムゲートを有するものを用いた。
1. Evaluation Method (1) Preparation of Test Specimen Using the obtained polyamide resin composition, a FANUC ROBOSHOT S-2000iB type injection molding machine has a resin temperature of 270 ° C., a mold temperature of 100 ° C., a holding pressure of 30 MPa, and an injection. Injection molding was performed under the conditions of a speed of 20 mm / second, an injection pressure of 100 MPa, and a cooling time of 15 seconds to obtain a plate-shaped molded body having a mirror surface of 90 mm long × 50 mm wide × 2 mm thick. A mold having a film gate at the center in the short side direction was used.
(2)試験片中の膨潤性層状珪酸塩の含有量
(1)で得られた試験片を、熱風炉を用いて、600℃で12時間処理し、灰分を得、膨潤性層状珪酸塩の含有量を求めた。
(2) Content of the swellable layered silicate in the test piece The test piece obtained in (1) was treated at 600 ° C. for 12 hours using a hot air oven to obtain ash, The content was determined.
(3)フロップインデックス
(1)で得られた試験片を多角度測色機(ビックケミー株式会社製メタリック塗装用多角度測色機BYK−maci)を用いて、入射角度45°、反射視野角度15、45、110°でL*の測定をおこない、次式を用いてフロップインデックスを算出した。
(3) Using a multi-angle colorimeter (BYK-maci, a multi-color colorimeter for metallic coating, manufactured by Big Chemie Co., Ltd.), the incident angle is 45 ° and the reflection viewing angle is 15 for the test piece obtained with the flop index (1). L * was measured at 45 ° and 110 °, and the flop index was calculated using the following equation.
(4)色相角度範囲
(1)で得られた試験片を多角度測色機(ビックケミー株式会社製メタリック塗装用多角度測色機BYK−maci)を用いて、入射角度45°、反射視野角度(θn)−15、15、25、45、75、110°でa*、b*の測定をおこない、次式を用いて色相角度範囲を算出した。
(4) Hue angle range The specimen obtained in (1) was measured using a multi-angle colorimeter (BYK-maci, a multi-angle colorimeter for metallic coating, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) with an incident angle of 45 ° and a reflection field angle. Measurements of a * and b * were performed at (θn) -15, 15, 25, 45, 75, and 110 °, and the hue angle range was calculated using the following equation.
(5)外観
(1)で得られた試験片10枚について、キズ・異物・基準ゲージ(TOMMY社製)を用いて、外観を以下の基準で評価した。
○:長径が0.1mm以上0.7mm未満の凝集物の合計数が25個以下、かつ、0.7mm以上の凝集物がなかった。
×:長径が0.1mm以上0.7mm未満の凝集物の合計数が26以上であるか、0.7mm以上の凝集物が1以上であった。
(5) Appearance About 10 test pieces obtained in (1), the appearance was evaluated according to the following criteria using scratches / foreign matter / reference gauge (made by TOMMY).
A: The total number of aggregates having a major axis of 0.1 mm or more and less than 0.7 mm was 25 or less, and there was no aggregate of 0.7 mm or more.
X: The total number of aggregates having a major axis of 0.1 mm or more and less than 0.7 mm was 26 or more, or aggregates of 0.7 mm or more were 1 or more.
2.原料
(1)ポリアミド樹脂(A)
・ポリアミド樹脂(A−8)
ポリアミド11、アルケマ社製「BMN O」
・ポリアミド樹脂(A−9)
ポリアミド12、アルケマ社製「AMN O TLD」
2. Raw material (1) Polyamide resin (A)
・ Polyamide resin (A-8)
Polyamide 11, “BMN O” manufactured by Arkema
・ Polyamide resin (A-9)
Polyamide 12, "AMN O TLD" manufactured by Arkema
(2)膨潤性層状珪酸塩(B)
・B−1:膨潤性フッ素雲母、コープケミカル社製「ME−100」、平均粒径6.0μm、陽イオン交換容量110ミリ当量/100g
・B−2:膨潤性モンモリロナイト、ホージュン社製「ベンゲルHV」、平均粒径5.0μm、陽イオン交換容量70ミリ当量/100g
・B−3:膨潤性ヘクトライト、Elementis Specialities社製「Bentone HC」、陽イオン交換容量:80ミリ当量/100g
(2) Swellable layered silicate (B)
B-1: swellable fluoromica, “ME-100” manufactured by Co-op Chemical Co., average particle size 6.0 μm, cation exchange capacity 110 meq / 100 g
B-2: swellable montmorillonite, “Jungel HV” manufactured by Hojun Co., Ltd., average particle size 5.0 μm, cation exchange capacity 70 meq / 100 g
B-3: Swellable hectorite, “Bentone HC” manufactured by Elementis Specialties, cation exchange capacity: 80 meq / 100 g
(3)アルミニウム粉(C)
・C−1:アルミペースト、旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM050−AP」、平均粒子径5μm、平均厚み0.1μm、固形分90質量%、ポリエチレングリコール10質量%
・C−2:アルミペースト、旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM100−BP」、平均粒子径10μm、平均厚み0.2μm、固形分90質量%、ポリエチレングリコール10質量%
・C−3:アルミペースト、旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM200−BP」、平均粒子径20μm、平均厚み0.4μm、固形分90質量%、ポリエチレングリコール10質量%
・C−4:アルミペースト、旭化成ケミカルズ社製「シルビーズM350−BP」、平均粒子径35μm、平均厚み0.4μm、固形分90質量%、ポリエチレングリコール10質量%
・C−5:高輝度メタリックパウダー、尾池イメージング社製「エルジーneo#325」、平均粒子径35μm、平均厚み2μm
・C−6:高輝度メタリックパウダー、尾池イメージング社製「エルジーneo#200」、平均粒子径60μm、平均厚み2μm
(3) Aluminum powder (C)
C-1: Aluminum paste, “Silbead M050-AP” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, average particle diameter 5 μm, average thickness 0.1 μm, solid content 90 mass%, polyethylene glycol 10 mass%
C-2: Aluminum paste, “Silbeads M100-BP” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, average particle size 10 μm, average thickness 0.2 μm, solid content 90% by mass, polyethylene glycol 10% by mass
C-3: Aluminum paste, “Silbead M200-BP” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, average particle size 20 μm, average thickness 0.4 μm, solid content 90% by mass, polyethylene glycol 10% by mass
C-4: Aluminum paste, “Silbead M350-BP” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, average particle size 35 μm, average thickness 0.4 μm, solid content 90% by mass, polyethylene glycol 10% by mass
C-5: high-brightness metallic powder, “Elgie neo # 325” manufactured by Oike Imaging, average particle size 35 μm, average thickness 2 μm
C-6: high-intensity metallic powder, “Elgeo # 200” manufactured by Oike Imaging, average particle diameter 60 μm, average thickness 2 μm
(4)パール顔料(D)
・BASF社製「Magnapearl2100」、平均粒子径5〜21μm
(4) Pearl pigment (D)
・ "Magnapear 2100" manufactured by BASF, average particle size of 5 to 21 m
(5)膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂
・(A−1)
ε−カプロラクタム100質量部に対して、亜リン酸0.4質量部、膨潤性フッ素雲母(B−1)4質量部、水5質量部を仕込み、80℃で1時間攪拌した後、260℃、0.7MPa下で1時間攪拌し、次いで260℃、常圧で1時間攪拌し、重合をおこない、膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂(P−1)を得た。
(5) Polyamide resin containing swellable layered silicate (A-1)
To 100 parts by mass of ε-caprolactam, 0.4 parts by mass of phosphorous acid, 4 parts by mass of swellable fluorinated mica (B-1), and 5 parts by mass of water were added and stirred at 80 ° C. for 1 hour, and then 260 ° C. The mixture was stirred at 0.7 MPa for 1 hour and then stirred at 260 ° C. and normal pressure for 1 hour to carry out polymerization to obtain a polyamide resin (P-1) containing a swellable layered silicate.
・(P−2)〜(P−7)
仕込組成を表1のように変更した以外は、膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂(A−1)を作製した際と同様の操作をおこなって、膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂(P−2)〜(P−7)を得た。
・ (P-2) to (P-7)
A polyamide resin containing a swellable layered silicate was prepared by performing the same operation as that for producing a polyamide resin (A-1) containing a swellable layered silicate except that the charge composition was changed as shown in Table 1. (P-2) to (P-7) were obtained.
膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂(P−1)〜(P−7)の仕込組成および最終組成を表1に示す。 Table 1 shows the charged composition and final composition of the polyamide resins (P-1) to (P-7) containing the swellable layered silicate.
実施例1
膨潤性層状珪酸塩を含有したポリアミド樹脂(P−1)100質量部と、アルミニウム粉(C−2)0.05質量部と、パール顔料(D)1質量部をドライブレンドした。得られたドライブレンド物を、単軸押出機の主ホッパーより投入し、溶融混練をおこない、ダイスよりストランド状に押出した後、冷却、ペレタイズし、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。溶融混練は、樹脂温度260℃、スクリュー回転200rpm、吐出量30kg/時間にておこなった。
Example 1
100 parts by mass of polyamide resin (P-1) containing swellable layered silicate, 0.05 part by mass of aluminum powder (C-2), and 1 part by mass of pearl pigment (D) were dry blended. The obtained dry blend was charged from the main hopper of a single screw extruder, melt kneaded, extruded into a strand from a die, cooled, and pelletized to obtain polyamide resin composition pellets. Melt kneading was performed at a resin temperature of 260 ° C., a screw rotation of 200 rpm, and a discharge rate of 30 kg / hour.
実施例2〜20、比較例1〜11
表2の樹脂組成になるように変更した以外は実施例1と同様の操作をおこなって、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
Examples 2-20, Comparative Examples 1-11
Except having changed so that it might become the resin composition of Table 2, operation similar to Example 1 was performed and the polyamide resin composition pellet was obtained.
実施例1〜20、比較例1〜11で得られたポリアミド樹脂組成物の評価結果を表2に示す。 Table 2 shows the evaluation results of the polyamide resin compositions obtained in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 11.
実施例1〜20のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、いずれもフロップインデックスが1.0〜6.0、色相角度範囲が25°以上であって、パール調の色合いが得られ、優れた外観を有していた。
実施例1〜5のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体を対比すると、ポリアミド6と、ポリアミド11またはポリアミド12の混合物を用いた実施例2〜5の方が、ポリアミド6単独を用いた実施例1よりも、色相角度範囲が広く、よりパール調であることがわかる。
The molded bodies obtained from the polyamide resin compositions of Examples 1 to 20 all have a flop index of 1.0 to 6.0, a hue angle range of 25 ° or more, and a pearly hue is obtained. It had an excellent appearance.
When the molded bodies obtained from the polyamide resin compositions of Examples 1 to 5 were compared, Examples 2 to 5 using a mixture of polyamide 6 and polyamide 11 or polyamide 12 were conducted using polyamide 6 alone. It can be seen that the hue angle range is wider and more pearly than in Example 1.
比較例1のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、アルミニウム粉/パール顔料の質量比率が小さかったため、フロップインデックスが1未満となり、見る角度による明度変化が小さく、パール調の色合いが得られなかった。
比較例2、3のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、アルミニウム粉/パール顔料の質量比率が大きかったため、フロップインデックスが6を超え、メタリック調の色合いが強すぎるものであった。
比較例4のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、膨潤性層状珪酸塩の配合量が少なかったため、フロップインデックスが1未満となり、見る角度による明度変化が小さく、パール調の色合いが得られなかった。
比較例5のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、膨潤性層状珪酸塩の配合量が多かったため、フロップインデックスが6を超え、メタリック調の色合いが強すぎるものであって、膨潤性層状珪酸塩の凝集物が発生し良好な外観を得ることができなかった。
比較例6のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、アルミニウム粉の配合量が少なかったため、フロップインデックスが1未満となり、見る角度による明度変化が小さく、パール調の色合いが得られなかった。
比較例7のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、アルミニウム粉の配合量が多かったため、フロップインデックスが6を超え、メタリック調の色合いが強すぎるものであった。
比較例8のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、パール顔料の配合量が少なかったため、色相角度範囲が狭くなり、パール調の色合いが得られなかった。
比較例9のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、パール顔料の配合量が多かったため、パール顔料の凝集物が発生し良好な外観を得ることができなかった。
比較例10のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、アルミニウム粉の平均粒子径が小さかったため、成形体の隠蔽性が増し色相角度範囲が狭くなり、パール調の色合いが得られなかった。
比較例11のポリアミド樹脂組成物から得られた成形体は、アルミニウム粉の平均粒子径が大きかったため、フロップインデックスが1未満となり、見る角度による明度変化が小さく、パール調の色合いが得られなかった。
Since the molded product obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 1 had a small mass ratio of aluminum powder / pearl pigment, the flop index was less than 1, the change in brightness depending on the viewing angle was small, and a pearl tone was obtained. There wasn't.
The molded bodies obtained from the polyamide resin compositions of Comparative Examples 2 and 3 had a large aluminum powder / pearl pigment mass ratio, and therefore had a flop index exceeding 6 and a metallic tone too strong.
In the molded product obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 4, the amount of the swellable layered silicate was small, so the flop index was less than 1, the change in brightness depending on the viewing angle was small, and a pearly hue was obtained. There wasn't.
Since the molded body obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 5 contained a large amount of swellable layered silicate, the flop index exceeded 6 and the metallic tone was too strong. Silicate aggregates were generated and a good appearance could not be obtained.
Since the molded body obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 6 contained a small amount of aluminum powder, the flop index was less than 1, the change in brightness depending on the viewing angle was small, and a pearl tone was not obtained.
Since the molded body obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 7 contained a large amount of aluminum powder, the flop index exceeded 6 and the metallic tone was too strong.
The molded product obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 8 had a small amount of pearl pigment, so the hue angle range was narrowed, and a pearly hue was not obtained.
Since the molded product obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 9 contained a large amount of the pearl pigment, aggregates of the pearl pigment were generated and a good appearance could not be obtained.
Since the molded product obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 10 had a small average particle diameter of the aluminum powder, the concealability of the molded product was increased, the hue angle range was narrowed, and a pearly hue was not obtained.
The molded product obtained from the polyamide resin composition of Comparative Example 11 had a large average particle diameter of aluminum powder, so the flop index was less than 1, the change in brightness depending on the viewing angle was small, and a pearly hue was not obtained. .
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