JP2018188422A - 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス - Google Patents

Abstract

【課題】近赤外発光をもたらす新規配位子を有するシクロメタル化錯体の提供。【解決手段】下式の生成物に例示される、アルコキシ又はアルキルアミンなどの強い電子供与性側鎖を、共有結合により金属に結合されるフェニル又はナフチル部分上に含む配位子を有するシクロメタル化錯体。【選択図】図３

Description

関連出願の相互参照
本願は、その内容の全体を参照によって援用する、２０１７年５月５日出願の米国仮出願第６２／５０１，９０６号の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく優先権を主張する。

本発明は、発光体として用いるための化合物、及び前記化合物を含む、有機発光ダイオードなどのデバイスに関する。

有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。

ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。

リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。

緑色発光分子の一例は、下記の構造：
を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３と表示されるトリス（２−フェニル）イリジウムである。

この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。

本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。

本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。

本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ／又は該媒質から堆積することができるという意味である。

配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。

ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。

金属錯体用の新規配位子が、本明細書に開示される。前記配位子は、シクロメタル化錯体において近赤外発光をもたらす。前記配位子は、アルコキシ又はアルキルアミンなどの強い電子供与性側鎖を、共有結合により金属に結合されるフェニル又はナフチル部分上に含む。この組合せにより、発光体の発光の顕著な赤色シフトがもたらされる。

式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物が開示される。前記式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚにおいて、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。

第１のＯＬＥＤを含む第１のデバイスであって、前記第１のＯＬＥＤが、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、前記有機層が、前記式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物を含む第１のデバイスも開示される。

前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。

図１は、有機発光デバイスを示す。

図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。

図３は、比較例、化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ１２５２}）_２（Ｌ_Ｃ３９９）］、及び化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ３０２８}）２（Ｌ_Ｃ２２）］の７７Ｋ溶液発光スペクトルを、規格化された強度で示す。

概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。

初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。

ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ」、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。

図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第一の導電層１６２及び第二の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。

これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ_４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を持つＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。

図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることがある。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、いくつかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。

図１及び２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び２に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。

参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されている通りのメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。

別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。

本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている通りの、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を構成する前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。ポリマー材料対非ポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作成され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。

本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。ＯＬＥＤの有機層に本開示の化合物を含むＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、モバイル電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３−Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実ディスプレイ、車両、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０〜２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏−４０度〜＋８０度で用いることもできる。

本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。

本明細書において、「ハロ」、「ハロゲン」、又は「ハライド」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を含む。

本明細書において、「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基のいずれをも意味する。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、及び２，２−ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「シクロアルキル」という用語は、環状アルキル基を意味する。好ましいシクロアルキル基としては、３〜１０個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びアダマンチル等が挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「アルケニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルケニル基のいずれをも意味する。好ましいアルケニル基としては、２〜１５個の炭素原子を含むアルケニル基である。更に、前記アルケニル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「アルキニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキン基のいずれをも意味する。好ましいアルキニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むアルキニル基である。更に、前記アルキニル基は置換されていてもよい。

本明細書において、「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、置換基として芳香族基を有するアルキル基を意味する。更に、前記アラルキル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「ヘテロ環基」という用語は、芳香族環基及び非芳香族環基を意味する。ヘテロ芳香族環基は、ヘテロアリールも意味する。好ましいヘテロ非芳香族環基は、３〜７個の環原子を含む少なくとも１つのヘテロ原子であり、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の環状アミンを含み、及びテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の環状エーテルを含む。更に、前記ヘテロ環基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「アリール」又は「芳香族基」という用語は、単環及び多環系を意味する。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールである。好ましいアリール基は、６〜３０個の炭素原子を含むものであり、６〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６〜１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「ヘテロアリール」という用語は、１〜５個のヘテロ原子を含むことができる単環の複素芳香族基を意味する。ヘテロアリールという用語も、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの原子が共されている２つ以上の環を有する多環のヘテロ芳香族系を含み、前記環の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいヘテロアリール基は、３〜３０個の炭素原子を含むものであり、３〜２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３〜１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２−アザボリン、１，３−アザボリン、１，４−アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、置換されていてもよい。

前記アルキル、前記シクロアルキル、前記アルケニル、前記アルキニル、前記アラルキル、前記ヘテロ環、前記アリール、及び前記ヘテロアリールは、無置換である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、環状アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せから選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

本明細書において、「置換（された）」は、Ｈ以外の置換基が炭素等の関連している位置に結合していることを示す。したがって、例えば、Ｒ^１が一置換である場合、Ｒ^１はＨ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ^１が二置換である場合、Ｒ^１のうちの２つは、Ｈ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ^１が無置換である場合、Ｒ^１は全ての置換位置において水素である。構造（例えば、特定の環）中の可能な最大の置換数は、利用可能な原子価を有する原子の数に依存する。

本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各フラグメント中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素アナログを容易に想像することができ、このようなアナログ全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。

分子フラグメントが置換基として記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（例えば、ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。

共有結合的に金属中心に結合される芳香族環上に電子供与性側鎖が置換した配位子を含むリン光金属錯体が、本明細書に開示される。芳香族ユニットは、少なくとも１つの電子供与性鎖を含み、少なくとも２つの側鎖置換基（金属に対してオルト及びパラ）を含む。発明者らは、前記鎖の電子供与性が、最終金属錯体の発光色において顕著な赤色シフトをもたらすことを見出した。オルト及びパラ位の置換基の電子供与能は、そのハメット定数σ_ｐによって特徴付けることができる（詳細については、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，ら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９１，９１，１６５−１９５を参照）。前記配位子の他の部分は、そのコアに少なくとも２つの窒素原子を含む縮合芳香族基であることが好ましい。これは、発光色の更なる赤色シフトをもたらす。発明者らは、前記配位子のこれらの２つの部分の組合せが、得られる錯体からの近赤外発光を可能にすることを見出した。

式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物が開示される。前記式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚにおいて、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^１及びＲ^２の一方が、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^２は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒである。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｃ）で表される。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）_２で表される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｚ^２は、窒素である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ａは、５員芳香族環である。幾つかの実施形態においては、環Ａは、６員芳香族環である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^１は、Ｒ^２と同一である。幾つかの実施形態においては、Ｒ^１は、Ｒ^２と異なる。幾つかの実施形態においては、前記電子供与性基は、ＮＲＲ’及びＯＲからなる群から選択され、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、Ｒ及びＲ’の任意の複数のものが結合又は縮合して環となっていてもよい。好ましい実施形態においては、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
式中、環Ｅは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記電子供与性基は、下記からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｌ_Ｃは、下記式で表される。
式中、Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｚ１、及びＲ^Ｚ２は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｚ１、及びＲ^Ｚ２の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子を有する。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^Ｙは、水素である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ｃは、ベンゼンであり、環Ｄは、そのＺ^５がＮであるピリジンである。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択される。
式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ_３）_２からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択される。
以下の式Ｉ：
の構造に基づくＬ_Ａ１〜Ｌ_Ａ３０６（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＩ：
の構造に基づくＬ_Ａ３０７〜Ｌ_Ａ６１２（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＩＩ：
の構造に基づくＬ_Ａ６１３〜Ｌ_Ａ９１８（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＶ：
の構造に基づくＬ_Ａ９１９〜Ｌ_{Ａ１２２４}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式Ｖ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１２２５}〜Ｌ_{Ａ１３２６}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＶＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１３２７}〜Ｌ_{Ａ１４２８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＶＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１４２９}〜Ｌ_{Ａ１５３０}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＶＩＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１５３１}〜Ｌ_{Ａ１８３６}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＸ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１８３７}〜Ｌ_{Ａ１９３８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式Ｘ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１９３９}〜Ｌ_{Ａ２７７８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＸＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ２７７９}〜Ｌ_{Ａ４０３８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＸＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ４０３９}〜Ｌ_{Ａ４８７８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＸＩＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ４８７９}〜Ｌ_{Ａ６１３８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ｂは、下記からなる群から選択される。
式中、Ｘ^１〜Ｘ^１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され；
Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、それぞれ、モノ置換から可能な最大の置換数を表す、又は無置換を表し；
Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して環を形成する、又は多座配位子を形成してもよい。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ｂは、下記からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ｃは、下記からなる群から選択される。
以下の式ＸＩＶ：
の構造に基づくＬ_Ｃ１〜Ｌ_{Ｃ１２６０}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、以下の通り定義される）、

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｉｒ（Ｌ_Ａi）_２（Ｌ_Ｃｊ）で表される化合物ｘからなる群から選択され、式中、ｘ＝１２６０ｉ＋ｊ−１２６０であり、ｉは、１〜７３５４の整数であり、ｊは、１〜１２６０の整数であり、Ｌ_Ｃ１〜Ｌ_{Ｃ１２６０}は、上に定義した構造で表される。

第１の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む第１のデバイスも開示される。前記第１のＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、前記有機層が、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物を含み、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。

前記第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、Ｒ^１及びＲ^２の一方が、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、Ｒ^２は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記第１のデバイスの幾つかの実施形態においては、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記ＯＬＥＤを含む消費者製品も開示される。

幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、可撓性があること、丸めることができること、折ることができること、伸ばすことができること、曲げることができることからなる群から選択される１つ以上の特性を有する。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、透明又は半透明である。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、カーボンナノチューブを含む層を更に含む。

幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、遅延蛍光発光体を含む層を更に含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、ＲＧＢ画素配列又は白色及びカラーフィルター画素配列を含む。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、モバイルデバイス、ハンドヘルドデバイス、又はウェラブルデバイスである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、１０インチ未満の対角線又は５０平方インチ未満の面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、少なくとも１０インチの対角線又は少なくとも５０平方インチの面積を有するディスプレイパネルである。幾つかの実施形態においては、前記ＯＬＥＤは、照明パネルである。

ＯＬＥＤにおける発光領域も開示される。前記発光領域は、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物を含み、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
であり、
Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
ｘは、１、２、又は３であり、
ｙは、０、１、又は２であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。

前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントである。前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域が、ホストを更に含み、前記ホストが、金属錯体、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザ−トリフェニレン、アザ−カルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つを含む。

前記発光領域の幾つかの実施形態においては、前記発光領域が、下記からなる群から選択されるホストを更に含む。

幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。

他の態様によれば、本明細書に記載される化合物を含む組成物も開示される。

本明細書において開示されるＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。

前記有機層は、ホストを含むこともできる。幾つかの実施形態においては、２つ以上のホストが好ましい。幾つかの実施形態においては、使用される前記ホストは、ａ）双極性（ｂｉｐｏｌａｒ）材料、ｂ）電子輸送材料、ｃ）正孔輸送材料、又はｄ）電荷輸送の役割がほとんどないワイドバンドギャップ材料であることができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＡｒ_１、Ｎ（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２、Ｎ（Ａｒ_１）（Ａｒ_２）、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ａｒ_１、Ａｒ_１−Ａｒ_２、及びＣ_ｎＨ_２ｎ−Ａｒ_１からなる群から選択される非縮合置換基であることができる、又は前記ホストは無置換であることができる。前述の置換基において、ｎは１から１０までの範囲にわたることができ、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択されることができる。前記ホストは、無機化合物であることができる。例えば、ＺｎＳ等、Ｚｎ含有無機材料が挙げられる。

前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、下記からなる群から選択される具体的な化合物であることができるが、これらに限定されない。
可能なホストに関する追加の情報は、下記に提供される。

本開示の更に他の態様においては、本明細書に開示される新規化合物を含む組成物が記載される。前記組成物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、及び電子輸送層材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むことができる。
他の材料との組合せ

有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
伝導性（導電性）ドーパント：

電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１２１４６０１２
ＨＩＬ／ＨＴＬ：

本発明の実施形態において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを持つポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯ_ｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。

Ａｒ^１からＡｒ^９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である２から１０個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一態様において、Ａｒ^１からＡｒ^９は、
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ^１０１はＮＡｒ^１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ^１は、上記で定義したものと同じ基を有する。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ^１０１−Ｙ^１０２）は二座配位子であり、Ｙ^１０１及びＹ^１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。

一態様において、（Ｙ^１０１−Ｙ^１０２）は２−フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ^１０１−Ｙ^１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ^＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７−０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４−００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８
ＥＢＬ：

電子ブロキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含んでいてもよい。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。三重項の基準が満たされれば、いずれのホスト材料もいずれのドーパントと共に用いられてもよい。

ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ^１０３−Ｙ^１０４）は二座配位子であり、Ｙ^１０３及びＹ^１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。

一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。

別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ^１０３−Ｙ^１０４）はカルベン配位子である。

ホスト材料として使用される他の有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。ここで、各基における各オプションは、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択される置換基によって置換されていてもよいし、されていなくてもよい。

一つの態様においては、ホスト化合物は、分子中に、下記基の少なくとも１つを含む。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒ’のものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数である。Ｘ^１０１〜Ｘ^１０８は、独立して、Ｃ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。Ｚ^１０１及びＺ^１０２は、独立して、ＮＲ^１０１、Ｏ、又はＳから選択される。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２
追加の発光体：

１つ以上の追加の発光ドーパントを、本開示の化合物と共に用いることができる。追加の発光ドーパントの例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
ＨＢＬ：

正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。

一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。

別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。

一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ^１からＡｒ^３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。

別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
式中、（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４−０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５−２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５．
電荷発生層（ＣＧＬ）

タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ−ドープ層及びｐ−ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。

ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスは、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンも包含する。

実験

材料合成

反応はいずれも、特段の断りのない限り、窒素雰囲気下で行った。反応のための溶媒はいずれも、無水であり、商業的供給源から得た状態のままで使用している。

化合物１，５７６，２８２［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ１２５２}）_２（Ｌ_Ｃ２２）］の合成

アセトニトリル（１００ｍＬ）中の３−ブロモナフタレン−１−アミン（１０ｇ，４６ｍｍｏｌ）の懸濁液に、炭酸カリウム（１９ｇ，１３９ｍｍｏｌ）とヨードメタン（２９ｍＬ，４６４ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を還流下にて１６時間加熱した。室温まで冷却後、混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）に分配した。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃ（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（Ｎａ_２ＳＯ_４）、ろ過し、真空で濃縮した。粗生成物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（０〜１０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルナフタレン−１−アミン（１０ｇ，８７％収率）を淡橙黄色油状物として得た。

１，４−ジオキサン（１００ｍＬ）中の３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルナフタレン−１−アミン（１０ｇ，４０．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（１１．５ｇ，４５ｍｍｏｌ）、及び酢酸カリウム（１０ｇ，１０２ｍｍｏｌ）の混合物を窒素で脱気した。１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（２．００ｇ，２．４５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８０℃で１８時間加熱した。室温まで冷却後、混合物を水（１００ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃで抽出した（３×７５ｍＬ）。合わせた有機抽出物を乾燥し（Ｎａ_２ＳＯ_４）、ろ過し、真空で濃縮した。粗生成物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（０〜１０％ＭＴＢＥ／イソヘキサン）により精製して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（１１．５ｇ，８５％収率）を淡黄色油状物として得て、これを放置して固化することにより、淡黄色のワックス状固体を得た。

１，４−ジオキサン（５０ｍＬ）中のＮ，Ｎ−ジメチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（４．３０ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）と２−クロロ−３−メチルキノキサリン（２．７０ｇ，１５ｍｍｏｌ）の溶液に、水（１０ｍＬ）中の炭酸ナトリウム（３．２０ｇ，３０ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。反応混合物を、３０分間窒素をバブリングすることにより脱気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８４ｇ，０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を８０℃で１７時間加熱した。更に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８４ｇ，０．７２ｍｍｏｌ）を添加し、５時間再度加熱した。室温まで冷却後、混合物を水（５０ｍＬ）とＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）とに分配した。水層をＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（Ｎａ_２ＳＯ_４）、ろ過し、真空で濃縮した。粗物質を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（０〜２０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（３−メチルキノキサリン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（２．４４ｇ，５４％収率）を橙黄色固体として得た。

Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（３−メチルキノキサリン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（２．３ｇ，７．４５ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（４５ｍｌ）、及び水（１５ｍｌ）を、２５０ｍＬの丸底フラスコ中で混合した。反応溶液を窒素でパージし、イリジウム（ＩＩＩ）クロリド水和物（０．８５ｇ，２．３ｍｍｏｌ）で処理し、１０５℃で１６時間加熱した。溶媒を真空下で除去し、粗二量体を精製せずにそのまま用いた。

二量体（１．９０ｇ，１．１１４ｍｍｏｌ）、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（２．６ｍｌ，１１．１４ｍｍｏｌ）及び２−エトキシエタノール（３０ｍＬ）を、２５０ｍＬの丸底フラスコ中で混合した。反応混合物を窒素でパージし、炭酸カリウム（２．３０ｇ，１６．７２ｍｍｏｌ）で処理し、６０℃で１６時間加熱した。溶媒を真空下で除去し、残渣をＭｅＯＨに懸濁して、Ｃｅｌｉｔｅのショートプラグを通してろ過した。得られた固体をジクロロメタンで抽出し、９５／５〜９０／１０（ｖ／ｖ）のＤＣＭ／ＥｔＯＡｃにおけるカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望生成物を含む画分を合わせ、濃縮し、緑褐色固体とした。ＭｅＯＨを用いて生成物を２回粉砕し、デシケータオーブン中で１６時間乾燥して、０．５０ｇ（２０％収率）の所望生成物を黒色固体として得た。

化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ３０２８}）_２（Ｌ_Ｃ２２）］の合成

２，３−ジクロロキノキサリン（９ｇ，４５ｍｍｏｌ）及びＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ_２（１．２ｇ，２．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２２５ｍｌ）に溶解し、窒素で脱気した。２，６−ジメチルフェニルマグネシウムブロミド（９０ｍｌ，９０ｍｍｏｌ）の１Ｍ溶液を、シリンジで素早く添加し、反応物を室温で１６時間撹拌した。反応溶液を飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液でクエンチし、ＥｔＯＡｃで希釈した。相を分離し、有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を真空下で除去し、粗生成物を、５％ＥｔＯＡｃ／ヘプタンでのカラムクロマトグラフィーで精製し、７ｇ（６０％収率）の所望生成物を白色固体として得た。

２−クロロ−３−（２，６−ジメチルフェニル）キノキサリン（３．３０ｇ，１２．３ｍｍｏｌ）、２−（４−メトキシナフタレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．８０ｇ，１３．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．７１ｇ，０．６１ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（３．４ｇ，２５ｍｍｏｌ）を、ＤＭＥ（９２ｍｌ）と水（３１ｍｌ）の混合物に溶解し、窒素で脱気した。反応混合物を、１００℃で１６時間還流加熱した。反応物を室温まで冷却し、層をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を真空下で除去し、粗生成物を、２０％ＤＣＭ、０〜５％ＥｔＯＡｃ／ヘプタンを用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物をＥｔＯＡｃから再結晶して、淡黄色プリズム状物として３．０ｇ（６３％収率）を得た。

２−（２，６−ジメチルフェニル）−３−（４−メトキシナフタレン−２−イル）キノキサリン（２．１０ｇ，５．４ｍｍｏｌ）及びＩｒ（ＩＩＩ）クロリド水和物（０．８０ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を、２−ＥｔＯＥｔＯＨ（２７ｍｌ）と水（９ｍｌ）の混合物に溶解し、窒素で脱気した。反応混合物を、１０５℃で２０時間還流加熱した。反応溶液を室温まで冷却し、ＭｅＯＨで希釈し、ろ過した。得られた固体を真空下で乾燥し、１．５ｇ（７０％収率）の所望生成物を得、これを精製せずに用いた。

二量体（１．５０ｇ，０．７６ｍｍｏｌ）、２−ＥｔＯＥｔＯＨ（２５ｍｌ）、及び３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（１．２０ｇ，５．７０ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬのＲＢＦ内で混合し、窒素で脱気した。炭酸カリウム（０．７９ｇ，５．７０ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を室温で１６時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、粗生成物をＣｅｌｉｔｅにロードして、ＴＥＡ処理済みカラム上で０〜１５％ＤＣＭ／ヘプタンを用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物をＤＣＭ／ＭｅＯＨから１回再結晶して、０．４２ｇ（２３％収率）の所望生成物を暗緑色固体として得た。

比較例の合成

２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ナフタレン−２−イル）−３−メチルキノキサリン（４．０ｇ，１２．２ｍｍｏｌ）、シクロオクタジエンイリジウムクロリド二量体（１．５８ｇ，２．４ｍｍｏｌ）、及び１，２−ジクロロベンゼン（２５ｍＬ）の混合物を、１３０℃〜１６０℃で７日間撹拌した。反応混合物を次のステップにそのまま用いた。

前記反応により得られた反応混合物（２．４ｍｍｏｌと想定される）に、２−エトキシエタノール（３０ｍＬ）、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（３．８ｇ，１８ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（２．５ｇ，１８ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を一晩室温で撹拌した。溶媒を減圧下にて除去し、黒色残渣をシリカゲル（２０ｇ）にドライロード（ｄｒｙ−ｌｏａｄｅｄ）し、次いで、ヘプタン中０〜１００％ジクロロメタンで６０分間溶出するシリカゲルカラムで精製し、ビス［（２−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ナフタレン−２−イル）−３−メチルキノキサリニル）］（３，７−ジエチル−４，６−ノナンジオナト−ｋ_２Ｏ，Ｏ’）イリジウム（ＩＩＩ）を１．２０ｇ（２ステップで９％収率）得た。

図３は、比較例、化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ１２５２}）_２（Ｌ_Ｃ３９９）］、及び化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ３０２８}）２（Ｌ_Ｃ２２）］の７７Ｋ溶液発光スペクトルを、規格化された強度で示す。化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ１２５２}）２（Ｌ_Ｃ３９９）］は、７８１ｎｍに発光ピークを示し、化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ３０２８}）２（Ｌ_Ｃ２２）］は、７９５ｎｍに発光ピークを示し、比較例は、７０２ｎｍに発光ピークを示す。化合物１，５７６，６５９［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ１２５２}）２（Ｌ_Ｃ３９９）］と化合物３，８１４，０４２［Ｉｒ（Ｌ_{Ａ３０２８}）２（Ｌ_Ｃ２２）］に、近赤外発光がはっきり確認される。したがって、赤色シフトをもたらし、近赤外発光を達成するためには、フェニル又はナフチル部分上に強い電子供与性側鎖を有することが有利である。

本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。

米国特許第５，８４４，３６３号明細書 米国特許第６，３０３，２３８号明細書 米国特許第５，７０７，７４５号明細書 米国特許第７，２７９，７０４号明細書

１００ 有機発光デバイス
１１０ 基板
１１５ アノード
１２０ 正孔注入層
１２５ 正孔輸送層
１３０ 電子ブロッキング層
１３５ 発光層
１４０ 正孔ブロッキング層
１４５ 電子輸送層
１５０ 電子注入層
１５５ 保護層
１６０ カソード
１６２ 第一の導電層
１６４ 第二の導電層
１７０ バリア層
２００ 反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０ 基板
２１５ カソード
２２０ 発光層
２２５ 正孔輸送層
２３０ アノード

前記化合物の幾つかの実施形態においては、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群から選択される。
以下の式Ｉ：
の構造に基づくＬ_Ａ１〜Ｌ_Ａ３０６（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＩ：
の構造に基づくＬ_Ａ３０７〜Ｌ_Ａ６１２（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＩＩ：
の構造に基づくＬ_Ａ６１３〜Ｌ_Ａ９１８（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＶ：
の構造に基づくＬ_Ａ９１９〜Ｌ_{Ａ１２２４}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式Ｖ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１２２５}〜Ｌ_{Ａ１３２６}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＶＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１３２７}〜Ｌ_{Ａ１４２８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＶＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１４２９}〜Ｌ_{Ａ１５３０}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＶＩＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１５３１}〜Ｌ_{Ａ１８３６}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＩＸ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１８３７}〜Ｌ_{Ａ１９３８}（式中、Ｒ ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式Ｘ：
の構造に基づくＬ_{Ａ１９３９}〜Ｌ_{Ａ２７７８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＸＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ２７７９}〜Ｌ_{Ａ４０３８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＸＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ４０３９}〜Ｌ_{Ａ４８７８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
以下の式ＸＩＩＩ：
の構造に基づくＬ_{Ａ４８７９}〜Ｌ_{Ａ６１３８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、

Claims (15)

1. 式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表されることを特徴とする化合物。
   （式中、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
   から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
   であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
   であり、
   Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
   ｘは、１、２、又は３であり、
   ｙは、０、１、又は２であり、
   ｚは、０、１、又は２であり、
   ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
   Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
   環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
   環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
   Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
   Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素である。）
2. Ｒ^２が、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
3. Ｍが、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
4. 前記化合物が、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_２（Ｌ_Ｃ）又は式Ｍ（Ｌ_Ａ）（Ｌ_Ｂ）_２で表される請求項１に記載の化合物。
5. 前記電子供与性基は、ＮＲＲ’及びＯＲからなる群から選択され、
   Ｒ及びＲ’が、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   Ｒ及びＲ’の任意の複数のものが結合又は縮合して環となっていてもよい請求項１に記載の化合物。
6. 配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
   （式中、環Ｅは、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環である。）から選択される請求項１に記載の化合物。
7. Ｌ_Ｃが、下記式で表される請求項１に記載の化合物。
   （式中、Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｚ１、及びＲ^Ｚ２は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、
   Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｚ１、及びＲ^Ｚ２の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子を有する。）
8. 配位子Ｌ_Ａが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
   （式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、及びＮ（ＣＨ_３）_２からなる群から選択される。）
9. 配位子Ｌ_Ａが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
   以下の式Ｉ：
   の構造に基づくＬ_Ａ１〜Ｌ_Ａ３０６（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＩＩ：
   の構造に基づくＬ_Ａ３０７〜Ｌ_Ａ６１２（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＩＩＩ：
   の構造に基づくＬ_Ａ６１３〜Ｌ_Ａ９１８（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＩＶ：
   の構造に基づくＬ_Ａ９１９〜Ｌ_{Ａ１２２４}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式Ｖ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ１２２５}〜Ｌ_{Ａ１３２６}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＶＩ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ１３２７}〜Ｌ_{Ａ１４２８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＶＩＩ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ１４２９}〜Ｌ_{Ａ１５３０}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＶＩＩＩ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ１５３１}〜Ｌ_{Ａ１８３６}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＩＸ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ１８３７}〜Ｌ_{Ａ１９３８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式Ｘ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ１９３９}〜Ｌ_{Ａ２７７８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＸＩ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ２７７９}〜Ｌ_{Ａ４０３８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＸＩＩ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ４０３９}〜Ｌ_{Ａ４８７８}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   以下の式ＸＩＩＩ：
   の構造に基づくＬ_{Ａ４８７９}〜Ｌ_{Ａ６１３８}（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、以下の通り定義される）、
   
10. 配位子Ｌ_Ｂが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
    （式中、Ｘ^１〜Ｘ^１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
    Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され；
    Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく；
    Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、それぞれ、モノ置換から可能な最大の置換数を表す、又は無置換を表し；
    Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ニトリル、イソニトリル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
    Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄの任意の２つの隣接する置換基は、縮合又は結合して環を形成する、又は多座配位子を形成してもよい。）
11. 配位子Ｌ_Ｃが、下記からなる群から選択される請求項１に記載の化合物。
    以下の式ＸＩＶ：
    の構造に基づくＬ_Ｃ１〜Ｌ_{Ｃ１２６０}（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、以下の通り定義される）
    
12. 前記化合物が、式Ｉｒ（Ｌ_Ａi）_２（Ｌ_Ｃｊ）で表される化合物ｘからなる群から選択され、式中、ｘは、ｘ＝１２６０ｉ＋ｊ−１２６０で定義される整数であり、ｉは、１〜６１５４の整数であり、ｊは、１〜１２６０の整数であり、Ｌ_Ｃ１〜Ｌ_{Ｃ１２６０}は、下記構造で表される請求項９に記載の化合物。
    （Ｌ_Ｃ１〜Ｌ_{Ｃ１２６０}は、以下の式ＸＶ：
    の構造に基づく（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、以下の通り定義される）。）
    
13. 第１の有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む第１のデバイスであって、前記第１のＯＬＥＤが、
    アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、
    前記有機層が、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物を含み、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
    から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
    であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
    であり、
    Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
    ｘは、１、２、又は３であり、
    ｙは、０、１、又は２であり、
    ｚは、０、１、又は２であり、
    ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
    Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
    環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
    環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
    Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
    Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
    Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
    Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素であることを特徴とする第１のデバイス。
14. 前記有機層が、発光層であり、前記化合物が、発光ドーパント又は非発光ドーパントである請求項１３に記載の第１のデバイス。
15. 有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）を含む消費者製品であって、前記有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）が、
    アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置される有機層とを含み、
    前記有機層が、式Ｍ（Ｌ_Ａ）_ｘ（Ｌ_Ｂ）_ｙ（Ｌ_Ｃ）_ｚで表される化合物を含み、配位子Ｌ_Ａは、下記からなる群：
    から選択され、配位子Ｌ_Ｂは、下記：
    であり、配位子Ｌ_Ｃは、下記：
    であり、
    Ｍは、４０より大きい原子量を有する金属であり、
    ｘは、１、２、又は３であり、
    ｙは、０、１、又は２であり、
    ｚは、０、１、又は２であり、
    ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり、
    Ｚ^１〜Ｚ^５は、それぞれ独立して、炭素又は窒素であり、
    環Ａは、Ｚ^１を有する環と縮合する５員又は６員の芳香族環であり、
    環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、
    Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、及びＲ^Ｄは、それぞれ独立して、無置換から可能な最大の置換数を表し、
    Ｒ^１及びＲ^２の一方は、０未満のハメット定数σ_ｐを有する電子供与性基であり、Ｒ^１及びＲ^２の他方は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、これらの部分的に又は完全に重水素化されたバリアント、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
    Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
    Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄ、Ｒ^Ｘ、Ｒ^Ｙ、及びＲ^Ｚのうちの任意の複数のものは、結合又は縮合して環となっていてもよいが、環Ａが６員芳香族環である場合には、Ｚ^１、Ｚ^２、及び環Ａにおける環原子の少なくとも１つが窒素であることを特徴とする消費者製品。