JP2018167529A - Thermal transfer recording medium - Google Patents
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Abstract
【課題】良好な転写感度でありつつ、地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】感熱転写記録媒体1は、基材10の一方の面に染料層30と透明層40がこの順に形成され、基材10の他方の面に耐熱滑性層50を有する。染料層30は少なくとも染料とバインダー樹脂を含む。透明層40は少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み、且つ染料を含まない。染料層30の膜厚をt1、透明層40の膜厚をt2とした場合に(t2/t1)が0.05以上0.15以下とした。染料層30におけるバインダー樹脂に対する染料の質量比をmとした場合、m≦3.00であり、かつ(m×t1)/(t1+t2)≧0.20とした。【選択図】図1The present invention provides a thermal transfer recording medium that has good transfer sensitivity but does not cause background contamination. A thermal transfer recording medium 1 has a dye layer 30 and a transparent layer 40 formed in this order on one surface of a substrate 10 and has a heat-resistant slipping layer 50 on the other surface of the substrate 10. The dye layer 30 includes at least a dye and a binder resin. The transparent layer 40 includes at least a binder resin and a release agent, and does not include a dye. When the film thickness of the dye layer 30 is t1, and the film thickness of the transparent layer 40 is t2, (t2 / t1) is set to 0.05 or more and 0.15 or less. When the mass ratio of the dye to the binder resin in the dye layer 30 is m, m ≦ 3.00 and (m × t1) / (t1 + t2) ≧ 0.20. [Selection] Figure 1
Description
本発明は、感熱転写記録媒体に関する。 The present invention relates to a thermal transfer recording medium.
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に染料層その他からなる感熱転写層を形成すると共に、その基材の他方の面に耐熱滑性層(バックコート層)を形成したものである。ここで感熱転写層は、インクの層を構成し、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によってインクが昇華(昇華転写方式)あるいは溶融(溶融転写方式)し、そのインクが熱転写受像シート(被転写体)に転写される。
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの感熱転写層が形成される面と同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等が設けられ、その保護層等と重ならないように複数の感熱転写層が設けられた感熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
In general, the thermal transfer recording medium is called an ink ribbon, which is an ink ribbon used in a thermal transfer printer, and forms a thermal transfer layer composed of a dye layer or the like on one surface of a substrate, A heat-resistant slip layer (back coat layer) is formed on the other surface of the substrate. Here, the thermal transfer layer constitutes an ink layer, and the ink is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by the heat generated in the thermal head of the printer, and the ink is transferred to a thermal transfer image receiving sheet (transferred material). ).
Currently, among the thermal transfer systems, the sublimation transfer system can easily form full-color images with various functions of the printer, so digital camera self-prints, cards such as identification cards, amusement output, etc. Widely used. Along with the diversification of applications, there is a growing demand for miniaturization, high speed, low cost, and durability for the prints that are obtained. In recent years, the same side of the base sheet as the surface on which the thermal transfer layer is formed In addition, a thermal transfer recording medium provided with a protective layer or the like for imparting durability to the printed material and provided with a plurality of thermal transfer layers so as not to overlap with the protective layer or the like has become quite popular.
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の感熱転写記録媒体では十分な印画濃度が得られないおそれがあるという問題が生じてきた。そこで転写感度を上げるべく、感熱転写記録媒体の薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、感熱転写記録媒体の製造時や印画の際に熱や圧力等により印画シワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
また、感熱転写記録媒体の染料層における染料/樹脂(Dye/Binder)の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、染料を増やすことでコストアップとなるばかりではなく、製造工程における巻き取り状態時に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層へ染料の一部が移行し(裏移り)、その後の巻き返し時に、その移行した染料が他の色の染料層、あるいは保護層に再転移(裏裏移り)するおそれが高くなる。そして、この汚染された層を被転写体へ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
Under such circumstances, with the diversification and widespread use of applications, there is a problem that sufficient print density may not be obtained with conventional thermal transfer recording media as the printing speed of printers increases. It was. In order to increase the transfer sensitivity, attempts have been made to improve the transfer sensitivity in printing by reducing the thickness of the thermal transfer recording medium. However, printing wrinkles are caused by heat, pressure, etc. during the manufacture of the thermal transfer recording medium or during printing. Or a breakage in some cases.
In addition, attempts have been made to increase the printing density and transfer sensitivity in printing by increasing the dye / resin (Dye / Binder) ratio in the dye layer of the thermal transfer recording medium. In addition to being up, a part of the dye migrates to the heat-resistant slipping layer of the thermal transfer recording medium during the winding state in the manufacturing process (setback), and when the rewinding is performed, the migrated dye has another color. There is a high risk of re-transferring (backing back) to the dye layer or the protective layer. When the contaminated layer is thermally transferred to the transfer target, a hue different from the designated color is generated, or so-called background contamination occurs.
また、感熱転写記録媒体側ではなく、プリンタ側で画像形成時のエネルギーをアップする試みも行われている。しかし、この場合には、消費電力が増えるばかりではなく、プリンタのサーマルヘッドの寿命を短くする他、印画時に染料層と被転写体とが融着して、染料層と被転写体とが連続的に剥離しない為に発生する剥離線や、染料層が被転写体に転写する、いわゆる異常転写が生じやすくなる。
これに対し、染料層と被転写体との融着防止として、シリコーン化合物やフッ素化合物などの離型剤を用いる方法が提案されている。この方法の一つとして、これら離型剤を被転写体側に導入する方法が提案されているが、昨今の昇華型熱転写記録方式では、印画物の耐擦過性、耐アルコール性や耐光性などの保護耐性向上の観点から、印画後の被転写体に保護層として透明な樹脂を積層させる場合が多い。この時に被転写体に離型剤が存在すると、保護層が転写されにくくなり、積層に不利になる場合がある。
Attempts have also been made to increase energy during image formation on the printer side, not on the thermal transfer recording medium side. However, in this case, not only the power consumption increases, but also the life of the thermal head of the printer is shortened, and the dye layer and the transfer target are fused at the time of printing, so that the dye layer and the transfer target are continuous. In other words, peeling lines generated because they are not peeled off, and so-called abnormal transfer, in which the dye layer is transferred to the transfer target, are likely to occur.
On the other hand, a method using a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound has been proposed as an anti-fusing method between the dye layer and the transfer target. As one of the methods, a method of introducing these release agents to the transfer target side has been proposed. However, in the recent sublimation type thermal transfer recording method, the scratch resistance, alcohol resistance, light resistance, etc. From the viewpoint of improving protection resistance, a transparent resin is often laminated as a protective layer on the transferred material after printing. At this time, if a release agent is present on the transfer target, the protective layer is hardly transferred, which may be disadvantageous for lamination.
別の方法として、離型剤を染料層への導入することも提案されている。例えば、特許文献1には、少なくとも昇華性染料と、バインダー樹脂と、離型剤を含有する染料層インキにおいて、該バインダー樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、該離型剤がポリシロキサンとアセタール樹脂との共重合体と、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする染料層インキが提案されている。また、特許文献2では染料層にフッ素系界面活性剤を含有する感熱転写記録媒体が開示されている。 As another method, it has also been proposed to introduce a release agent into the dye layer. For example, in Patent Document 1, in a dye layer ink containing at least a sublimable dye, a binder resin, and a release agent, the binder resin is a polyvinyl acetal resin, and the release agent is a polysiloxane and an acetal resin. A dye layer ink characterized by being a copolymer of the above and a polyether-modified silicone has been proposed. Patent Document 2 discloses a thermal transfer recording medium containing a fluorosurfactant in the dye layer.
しかしながら、発明者らが、特許文献1、2に提案されている感熱転写記録媒体を用いて昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行ったところ、地汚れが生じ、十分に満足できる品質の印画物が得られなかった。
本発明は、上記のような点に着目してなされたもので、良好な転写感度を有しつつ地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
However, when the inventors performed printing with a high-speed printer using the sublimation transfer method using the thermal transfer recording medium proposed in Patent Documents 1 and 2, printing with a sufficiently satisfactory quality occurred. The thing was not obtained.
The present invention has been made paying attention to the above points, and an object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording medium having good transfer sensitivity and no scumming.
課題を解決するために、本発明の一態様の感熱転写記録媒体は、基材の一方の面側に、染料層と透明層とがこの順に形成され、前記基材の他方の面側に、耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体であって、前記染料層は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含み、前記透明層は、少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み且つ染料を含まず、前記染料層の膜厚をt1[mm]、前記透明層の膜厚をt2[mm]とし、前記染料層における前記バインダー樹脂に対する前記染料の質量比をmとした場合、下記(1)式〜(3)式を満足することを特徴とする。 In order to solve the problem, in the thermal transfer recording medium of one embodiment of the present invention, a dye layer and a transparent layer are formed in this order on one surface side of the substrate, and on the other surface side of the substrate, A heat-sensitive transfer recording medium having a heat-resistant slipping layer, wherein the dye layer contains at least a dye and a binder resin, the transparent layer contains at least a binder resin and a release agent, and does not contain a dye. When the film thickness of t1 [mm], the film thickness of the transparent layer is t2 [mm], and the mass ratio of the dye to the binder resin in the dye layer is m, the following formulas (1) to (3) It is characterized by satisfying the formula.
0.05 ≦ t2/t1 ≦ 0.15 ・・・(1)
m ≦ 3.00 ・・・(2)
(m×t1)/(t1+t2) ≧ 0.20 ・・・(3)
0.05 ≦ t2 / t1 ≦ 0.15 (1)
m ≦ 3.00 (2)
(M × t1) / (t1 + t2) ≧ 0.20 (3)
本発明の一態様によれば、良好な転写感度でありつつ、地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a thermal transfer recording medium that has good transfer sensitivity and does not cause background contamination.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
以下の詳細な説明では、本発明の実施形態の完全な理解を提供するように多くの特定の細部について記載される。しかしながら、かかる特定の細部がなくても1つ以上の実施態様が実施できることは明らかであろう。他にも、図面を簡潔にするために、周知の構造及び装置については、その記載を省略している。また、図面は模式的なものであり、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
In the following detailed description, numerous specific details are set forth in order to provide a thorough understanding of embodiments of the present invention. However, it will be apparent that one or more embodiments may be practiced without such specific details. In addition, in order to simplify the drawings, descriptions of well-known structures and devices are omitted. Further, the drawings are schematic, and the ratio of the thickness of each layer is different from the actual one.
(感熱転写記録媒体1)
感熱転写記録媒体1は、図1に示すように、基材10の一方の面側に、染料層30及び透明層40をこの順に形成し、基材10の他方の面側にサーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層50設けした構成となっている。なお、図2に示すように、基材10と染料層30の間に下引き層20を設けるなど、他の層を付与することもできる。
以下に、本実施形態の感熱転写記録媒体を構成する各層について記述する。
(Thermal transfer recording medium 1)
As shown in FIG. 1, the thermal transfer recording medium 1 has a
Below, each layer which comprises the thermal transfer recording medium of this embodiment is described.
(基材10)
基材10には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度とが要求される。その基材10としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体が例示できる。これらの中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
(Substrate 10)
The
また、基材10は、操作性、加工性を考慮し、その厚さが2μm以上50μm以下の範囲内のものが好ましい。その範囲内のものでも、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、2μm以上9μm以下の範囲内のものがより好ましい。
また、基材10の表面、すなわち耐熱滑性層50、及び下引き層20または染料層30を形成する面の少なくとも一方の面に、接着処理を施してもよい。この接着処理としては、例えば、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等を適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。この接着処理を施すことで、基材10に対する耐熱滑性層50や下引き層20または染料層30の接着性を高めることができる。
The
In addition, the surface of the
(下引き層20)
下引き層20は、基材10と染料層30の両方に良好な接着性を有するバインダー樹脂を主体として形成される。上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂等が挙げられる。
(Undercoat layer 20)
The
下引き層20の乾燥後の塗布量は、一概に限定されるものではないが、固形分の塗工量で、0.02g/m2〜2.0g/m2である。この膜厚が0.02g/m2よりも薄い場合は、転写感度が低下する不安があり、また2.0g/m2よりも厚いと、染料層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなるという欠点を生じるおそれがある。
ここで、下引き層20の乾燥後の塗布量とは、下引き層形成用の塗布液を塗布・乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する他の層の塗布量についても、同様に、各塗布液を塗布・乾燥した後に残った固形分量のことをいう。
Coating amount after drying of the
Here, the coating amount after drying the
また下引き層20には、コロイド状無機顔料超微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤を配合することができる。なお、コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナ或はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
The
(染料層30)
染料層30は、例えば、染料、バインダー樹脂、溶剤などを配合して染料層形成用の塗布液を調製し、その調製した染料層形成用の塗布液を塗布・乾燥することで形成される。
染料層30の乾燥後の塗布量は、例えば1.0g/m2程度とする。また、染料層30は、単一層で構成したり、複数の層を同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成したりすることもできる。
染料層30に含まれる染料は、熱により、溶融・拡散もしくは昇華移行する染料であれば使用可能であり、特に限定されるものではなない。このような熱移行性を有する染料のうち、イエロー成分としては、例えば、ソルベントイエロー56、16、30、93、33、ディスパースイエロー201、231、33等を挙げることができる。また、マゼンタ成分としては、例えば、C.I.ディスパースレッド60、C.I.ディスパースバイオレット26、C.I.ソルベントレッド27、あるいはC.I.ソルベントレッド19等を挙げることができる。また、シアン成分としては、例えば、C.I.ディスパースブルー354、C.I.ソルベントブルー63、C.I.ソルベントブルー36、あるいはC.I.ディスパースブルー24等を挙げることができる。なお、墨の染料としては、前述の各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
(Dye layer 30)
The
The coating amount of the
The dye contained in the
染料層30に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
染料層30は、上記染料とバインダー樹脂を必須成分とし、性能を損なわない範囲で、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の添加剤が含まれていてもよい。
Examples of the binder resin contained in the
The
(透明層40)
透明層40は、例えば、バインダー樹脂、離型剤、溶剤などを配合して透明層形成用の塗布液を調製し、その調製した透明層形成用の塗布液を塗布・乾燥することで形成される。ただし、透明層形成用の塗布液には染料が含まれていない。
後述に規定するような適正な膜厚の透明層40を染料層30の上に形成することで、耐熱滑性層50への染料の裏移りが防止されて地汚れが抑制されると共に、印画時には染料層30の染料が透明層40を介して被写体に移動することにより十分な転写感度の印画を得ることができる。
(Transparent layer 40)
The
By forming the
透明層40に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができ、特に限定されるものではない。ただし、染料層30のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統の樹脂であるか、同一の樹脂であることが望ましい。これらバインダー樹脂同士が同系統でも同一でもない場合には、染料層30と透明層40の密着性が低下して、印画時に透明層40が印画紙に融着、すなわち異常転写が起こる場合がある。
Examples of the binder resin contained in the
本実施形態では、染料層30の膜厚をt1[mm]、透明層40の膜厚をt2[mm]とした場合に(t2/t1)が0.05以上0.15以下の範囲となるように設定する。(t2/t1)が0.05未満であると透明層40を塗工した際に染料層の染料が混ざって表面付近に移動することにより、地汚れが発生してしまうおそれがある。また、(t2/t1)が0.15より大きいと転写感度が低下し、十分な印画濃度が得られないおそれがある。
染料層30の質量基準の配合において、染料樹脂比m=(染料)/(バインダー樹脂)とした場合に、本実施形態では、染料樹脂比m≦3.00となるように設定する。染料樹脂比mが3.00を超えるとバインダー樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、染料が析出し、透明層40を塗工した際に透明層内に染料の移動が起こり、透明層40からの裏移り、裏裏移りによる地汚れの発生につながる場合がある。
In this embodiment, when the film thickness of the
In the composition based on the mass of the
染料樹脂比mの下限は透明層40の膜厚t2の影響を受ける。
すなわち、染料層30及び透明層40において、(m×t1)/(t1+t2)≧0.20が成り立つように設定する。(m×t1)/(t1+t2)が0.20未満であると、染料が少なすぎて転写感度が悪化するためである。
透明層40に添加する離型剤は、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の組合せ等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。離型剤を添加する事により、染料層30と被転写体との融着を効率よく防ぐことができる。
The lower limit of the dye resin ratio m is affected by the film thickness t2 of the
In other words, the
Examples of the release agent added to the
上記離型剤の適正な添加量は物質により異なるが、例えば前述したポリエーテル変性シリコーンオイルとパーフルオロアルキル化合物の組合せでは、透明層40のバインダー樹脂に対して、0.5〜3.0質量%の範囲であることが好ましく、特に1.0〜2.0質量%の範囲がより好ましい。0.5質量%を下回る場合、離型剤量の絶対量が少ない為、印画時の透明層40と被転写体との間で融着が生じ、剥離線や異常転写が発生しやすくなる。一方、3.0質量%を超える場合、地汚れやにじみ、異常転写、インキ染料として泡立ち、染料析出等の不具合が生じやすくなる。
透明層40は、上記バインダー樹脂と離型剤とを必須成分とし、その他の成分については必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。
The appropriate addition amount of the release agent varies depending on the substance. For example, in the combination of the polyether-modified silicone oil and the perfluoroalkyl compound described above, 0.5 to 3.0 mass with respect to the binder resin of the
The
(耐熱滑性層50)
耐熱滑性層50は、例えば、バインダー樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、その調製した耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布・乾燥して形成する。この耐熱滑性層50の乾燥後の塗布量は、例えば0.1g/m2以上2.0g/m2以下の範囲内とする。
耐熱滑性層50に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
(Heat resistant slipping layer 50)
The heat resistant slipping
Examples of the binder resin contained in the heat resistant slipping
また、耐熱滑性層50に含まれる機能性添加剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を挙げることができる。
Examples of the functional additive contained in the heat resistant slipping
また、耐熱滑性層50に含まれる充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
また、耐熱滑性層50に含まれる硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を挙げることができるが、特に限定されるものではない。
Examples of the filler contained in the heat resistant slipping
Further, examples of the curing agent contained in the heat resistant slipping
(作用効果)
(1)本実施形態に係る感熱転写記録媒体1は、基材10の一方の面側に、染料層30と透明層40とがこの順に形成され、基材10の他方の面側に、耐熱滑性層50を有する感熱転写記録媒体であって、染料層30は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含み、透明層40は、少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み且つ染料を含まない。
また、染料層30の膜厚をt1[mm]、透明層40の膜厚をt2[mm]とし、染料層30におけるバインダー樹脂に対する染料の質量比をmとした場合、下記(a)式〜(c)式を満足する感熱転写記録媒体とする。
0.05 ≦ t2/t1 ≦ 0.15 ・・・(a)
m ≦ 3.00 ・・・(b)
(m×t1)/(t1+t2) ≧ 0.20 ・・・(c)
この構成によれば、良好な転写感度でありつつ、地汚れが起こらない感熱転写記録媒体を提供することができる。
(Function and effect)
(1) In the thermal transfer recording medium 1 according to the present embodiment, the
When the thickness of the
0.05 ≦ t2 / t1 ≦ 0.15 (a)
m ≦ 3.00 (b)
(M × t1) / (t1 + t2) ≧ 0.20 (c)
According to this configuration, it is possible to provide a heat-sensitive transfer recording medium that has good transfer sensitivity but does not cause background contamination.
(2)本実施形態に係る感熱転写記録媒体1では、透明層40のバインダー樹脂が染料層30のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統の樹脂であるか、同一の樹脂を使用する。
この構成によれば、染料層30と透明層40の密着性が良好となり、印画時における透明層40の印画紙への融着、すなわち異常転写を抑制することができる。
(2) In the thermal transfer recording medium 1 according to this embodiment, the binder resin of the
According to this configuration, the adhesion between the
以下に、本発明に基づく実施例について説明する。なお、文中で「部」または%とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
以下に説明する各実施例と各比較例における、染料層と透明層の内容及び印画評価結果を表1に示す。
Examples according to the present invention will be described below. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified. The present invention is not limited to the examples.
Table 1 shows the contents of the dye layer and the transparent layer and the print evaluation results in each of Examples and Comparative Examples described below.
(実施例1)
<感熱転写記録媒体>
基材として、4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の耐熱滑性層用塗布液を、グラビアコーティング法により塗布量が1.0g/m2(膜厚0.60μm)になるように塗布し、100℃1分間乾燥した。その後に、40℃環境下で1週間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材を得た。
次に、上記耐熱滑性層付き基材の耐熱滑性層が塗布されていない面に、下記組成の下引き層用塗布液を、グラビアコーティング法により塗布量が0.20g/m2になるように塗布し、100℃で2分間乾燥することで、下引き層を形成した。引き続き、その下引き層の上に、染料層用塗布液を塗布し、90℃で1分間乾燥することで、染料層を形成した。さらに、その染料層の上に、透明層用塗布液を塗布し、90℃で1分間乾燥することで、透明層を形成し、実施例1の感熱転写記録媒体を得た。
Example 1
<Thermal transfer recording medium>
A 4.5 μm polyethylene terephthalate film is used as a substrate, and a coating solution for a heat-resistant slipping layer having the following composition is applied to one surface thereof by a gravure coating method with a coating amount of 1.0 g / m 2 (film thickness: 0. 60 μm) and dried at 100 ° C. for 1 minute. Then, the base material with a heat resistant slipping layer was obtained by aging in a 40 degreeC environment for 1 week.
Next, the coating amount for the undercoat layer of the following composition is applied to the surface of the substrate with the heat resistant slipping layer on which the heat resistant slipping layer is not applied by a gravure coating method to 0.20 g / m 2 . The undercoat layer was formed by coating at 100 ° C. for 2 minutes. Subsequently, a dye layer coating solution was applied on the undercoat layer and dried at 90 ° C. for 1 minute to form a dye layer. Further, a transparent layer coating solution was applied onto the dye layer and dried at 90 ° C. for 1 minute to form a transparent layer, whereby the thermal transfer recording medium of Example 1 was obtained.
<耐熱滑性層用塗布液>
・アクリルポリオール樹脂 15.000部
・ラウリン酸亜鉛 3.000部
・タルク(粒子径(D50) 0.80μm) 2.200部
・2,6−トリレンジイソシアネートプレポリマー 4.800部
・トルエン 50.000部
・メチルエチルケトン 20.000部
・酢酸エチル 5.000部
<Coating liquid for heat resistant slipping layer>
Acrylic polyol resin 15.000 parts Zinc laurate 3.000 parts Talc (particle size (D50) 0.80 μm) 2.200 parts 2,6-tolylene diisocyanate prepolymer 4.800
<下引き層用塗布液>
・ポリビニルアルコール 2.500部
・ポリビニルピロリドン 2.500部
・純水 57.000部
・イソプロピルアルコール 38.000部
<Coating liquid for undercoat layer>
・ Polyvinyl alcohol 2.500 parts ・ Polyvinylpyrrolidone 2.500 parts ・ Pure water 57.000 parts ・ Isopropyl alcohol 38.000 parts
<染料層用塗布液>
染料層用塗布液で用いた材料は以下のとおりである。具体的な配合比は表1の実施例1の欄に記述している。
・C.I.ソルベントブルー63(染料)
・ポリビニルアセタール(バインダー樹脂)
・トルエン
・メチルエチルケトン
<染料層の膜厚>
染料層は表1の実施例1の欄の膜厚(=500nm)になるように作製した。
<Coating liquid for dye layer>
The materials used in the dye layer coating solution are as follows. The specific blending ratio is described in the column of Example 1 in Table 1.
・ C. I. Solvent Blue 63 (dye)
・ Polyvinyl acetal (binder resin)
・ Toluene / Methyl ethyl ketone <Dye layer thickness>
The dye layer was prepared so as to have a film thickness (= 500 nm) in the column of Example 1 in Table 1.
<透明層用塗布液>
透明層用塗布液で用いた材料は以下のとおりである。なお、バインダー樹脂の種類は表1の実施例1の欄に記載されている。
・バインダー樹脂 9.852部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル
(X−22−4272信越シリコーン社製 分子量10000) 0.118部
・パーフルオロアルキル化合物
(メガファックF−569 DIC株式会社) 0.030部
・トルエン 45.000部
・メチルエチルケトン 45.000部
<Coating liquid for transparent layer>
The materials used in the coating solution for the transparent layer are as follows. In addition, the kind of binder resin is described in the column of Example 1 of Table 1.
-Binder resin 9.852 parts-Polyether-modified silicone oil (molecular weight 10,000 manufactured by X-22-4272 Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.118 parts-Perfluoroalkyl compound (Megafac F-569 DIC Corporation) 0.030 parts- 45.000 parts of toluene / 45.000 parts of methyl ethyl ketone
<透明層の膜厚>
透明層は表1の実施例1の欄の膜厚(=25nm)になるように作製した。
なお、実施例1では、染料樹脂比m=0.05とした。
(実施例2)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例2の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例2の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を50nmとした。また、染料樹脂比m=0.10とした。
<Thickness of transparent layer>
The transparent layer was produced so that it might become the film thickness (= 25 nm) of the column of Example 1 of Table 1.
In Example 1, the dye resin ratio m was set to 0.05.
(Example 2)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating liquid for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 2 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 2 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 50 nm. The dye resin ratio m was set to 0.10.
(実施例3)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例3の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例3の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(実施例4)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例4の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例4の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(Example 3)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 3 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 3 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
Example 4
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 4 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 4 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(実施例5)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例5の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例5の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(実施例6)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例6の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例6の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(Example 5)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 5 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 5 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(Example 6)
Implementation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 6 in Table 1. The heat-sensitive transfer recording medium of Example 6 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(実施例7)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例7の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例7の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(実施例8)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例8の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例8の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(Example 7)
Implementation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 7 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 7 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(Example 8)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 8 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 8 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(実施例9)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例9の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例9の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(実施例10)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例10の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例10の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
Example 9
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 9 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 9 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(Example 10)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 10 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 10 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(実施例11)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例11の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例11の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(実施例12)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例12の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例12の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を50nmとした。また、染料樹脂比m=0.10とした。
(Example 11)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 11 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 11 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(Example 12)
Implementation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 12 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 12 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 50 nm. The dye resin ratio m was set to 0.10.
(実施例13)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の実施例13の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、実施例13の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を50nmとした。また、染料樹脂比m=0.10とした。
(Example 13)
Implemented in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Example 13 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 13 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 50 nm. The dye resin ratio m was set to 0.10.
(比較例1)
透明層を形成せず、染料層用塗布液の配合比及び膜厚を表1の比較例1の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例1の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層を形成しなかった。従って染料樹脂比mは0となる。
(比較例2)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例2の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例2の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を15nmとした。また、染料樹脂比m=0.03とした。
(Comparative Example 1)
The sensitivity of Comparative Example 1 was the same as Example 1 except that the transparent layer was not formed and the blending ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer were as described in the column for Comparative Example 1 in Table 1. A thermal transfer recording medium was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and no transparent layer was formed. Therefore, the dye resin ratio m is zero.
(Comparative Example 2)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 2 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 2 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 15 nm. The dye resin ratio m was set to 0.03.
(比較例3)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例3の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例3の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を90nmとした。また、染料樹脂比m=0.18とした。
(比較例4)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例4の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例4の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(Comparative Example 3)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and film thickness of the coating liquid for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 3 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 3 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 90 nm. The dye resin ratio m was set to 0.18.
(Comparative Example 4)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 4 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 4 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(比較例5)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例5の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例5の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(比較例6)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例6の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例6の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を25nmとした。また、染料樹脂比m=0.05とした。
(Comparative Example 5)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio and film thickness of the coating liquid for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin of the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 5 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 5 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(Comparative Example 6)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and film thickness of the coating liquid for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column for Comparative Example 6 in Table 1. The heat-sensitive transfer recording medium of Example 6 was produced. Specifically, the film thickness of the dye layer was 500 nm, and the film thickness of the transparent layer was 25 nm. The dye resin ratio m was set to 0.05.
(比較例7)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例7の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例7の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(比較例8)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例8の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例8の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(Comparative Example 7)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and film thickness of the coating liquid for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 7 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 7 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(Comparative Example 8)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin of the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 8 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 8 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(比較例9)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例9の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例9の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を75nmとした。また、染料樹脂比m=0.15とした。
(比較例10)
染料層用塗布液の配合比及び膜厚、透明層のバインダー樹脂の種類及び膜厚を表1の比較例10の欄に記載されているとおりにした以外は実施例1と同様にして、比較例10の感熱転写記録媒体を作製した。具体的には、染料層の膜厚を500nmとし、透明層の膜厚を50nmとした。また、染料樹脂比m=0.10とした。
(Comparative Example 9)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column for Comparative Example 9 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 9 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 75 nm. The dye resin ratio m was set to 0.15.
(Comparative Example 10)
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and film thickness of the coating solution for the dye layer, the type and film thickness of the binder resin in the transparent layer were as described in the column of Comparative Example 10 in Table 1. The thermal transfer recording medium of Example 10 was produced. Specifically, the thickness of the dye layer was 500 nm, and the thickness of the transparent layer was 50 nm. The dye resin ratio m was set to 0.10.
<被転写体の作製>
被転写体の基材として、188μmの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が5.0g/m2になるように塗布・乾燥した。こうして、感熱転写用の被転写体を作製した。
<受像層用塗布液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 19.5部
・アミノ変性シリコーンオイル 0.5部
・トルエン 40.0部
・メチルエチルケトン 40.0部
<Preparation of transfer object>
A white foamed polyethylene terephthalate film having a size of 188 μm was used as the substrate of the transfer target, and the coating amount of the image receiving layer having the following composition was applied on one surface thereof by a gravure coating method, and the coating amount after drying was 5.0 g / m. It was applied and dried to be 2 . Thus, a transfer object for thermal transfer was produced.
<Image-receiving layer coating solution>
・ Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts ・ Amino-modified silicone oil 0.5 parts ・ Toluene 40.0 parts ・ Methyl ethyl ketone 40.0 parts
(評価)
<異常転写評価>
実施例1〜13、比較例1〜10に感熱転写記録媒体に関して、常温にて養生された感熱転写記録媒体と被転写体とを使用し、48℃5%環境下、サーマルシミュレーターにて黒グラデーション印画を30枚行い、異常転写の有無を評価した。その結果を表1に示す。
異常転写の評価は、以下の基準にて行った。「△」以上が実用上問題ないレベルである。
なお、異常転写が「×」のものは、染料層が被写体へ転移してしまい剥離線の評価ができなかった為、評価不可とした。
○:被転写体への異常転写が、認められない
△:被転写体への異常転写が、ごく僅かに認められる
×:被転写体への異常転写が、全面で認められる
(Evaluation)
<Abnormal transcription evaluation>
Regarding thermal transfer recording media in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 10, a thermal transfer recording medium cured at normal temperature and a transfer target were used, and a black gradation was obtained with a thermal simulator in an environment of 48 ° C. and 5%. 30 sheets were printed and the presence or absence of abnormal transfer was evaluated. The results are shown in Table 1.
The abnormal transcription was evaluated according to the following criteria. “Δ” or higher is a level where there is no practical problem.
In addition, when the abnormal transfer was “x”, the dye layer was transferred to the subject and the peeling line could not be evaluated.
○: Abnormal transfer to the transfer object is not observed Δ: Abnormal transfer to the transfer object is very slight ×: Abnormal transfer to the transfer object is observed on the entire surface
<地汚れ印画評価>
実施例1〜13、比較例1〜10の感熱転写記録媒体を使用し、サーマルシミュレーターにて印画を行い、印画物の地汚れを評価した。その結果を表1に示す。
地汚れは白ベタ画像を評価画像として用いた。
なお、印画条件は以下の通りである。
・印画環境:23℃50%RH
・印加電圧:29V
・ライン周期:0.9msec
・印画密度:主走査300dpi 副走査300dpi
地汚れの評価は、以下の基準にて行った。
○:地汚れが、認められない
△:地汚れが、ごく僅かに認められる
×:地汚れが、全面で認められる
ここで、「△」以上が実用上問題ないレベルである。
<Early soil print evaluation>
Using the thermal transfer recording media of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 10, printing was performed with a thermal simulator, and the background stains of the printed materials were evaluated. The results are shown in Table 1.
As the background stain, a white solid image was used as an evaluation image.
The printing conditions are as follows.
・ Printing environment: 23 ℃ 50% RH
・ Applied voltage: 29V
・ Line cycle: 0.9msec
Print density: 300 dpi main scanning, 300 dpi sub scanning
The evaluation of background stain was performed according to the following criteria.
◯: Soil is not recognized. Δ: Slightly soiled is observed. X: Soil is observed on the entire surface. Here, “Δ” or more is a level that is not problematic in practice.
<転写感度評価>
実施例1〜13、比較例1〜10に感転写記録材料を使用し、サーマルシミュレーターにて印画を行い、転写感度を評価した結果を表1に示す。
ここでは、白からベタまでの階調が異なるパターン画像を以下の条件で印画し、色度計(マクベス濃度計RD−918;マクベス社製)で測定して転写感度を評価した。
・印画環境:23℃50%RH
・印加電圧:24V
・印画速度:10inch/sec
・印画密度:主走査300dpi 副走査300dpi
なお、評価基準は以下のとおりで、△以上が実用上問題ないレベルである。
○:転写感度が優れている
△:転写感度がやや悪い
×:転写感度が悪い
<Evaluation of transfer sensitivity>
Table 1 shows the results of evaluation of transfer sensitivity using Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 10 using a sensitive transfer recording material, printing with a thermal simulator.
Here, pattern images having different gradations from white to solid were printed under the following conditions, and measured with a chromaticity meter (Macbeth densitometer RD-918; manufactured by Macbeth) to evaluate the transfer sensitivity.
・ Printing environment: 23 ℃ 50% RH
・ Applied voltage: 24V
・ Printing speed: 10 inch / sec
Print density: 300 dpi main scanning, 300 dpi sub scanning
The evaluation criteria are as follows, and Δ or higher is a level where there is no practical problem.
○: Excellent transfer sensitivity △: Transfer sensitivity is slightly poor ×: Transfer sensitivity is poor
表1において、透明層の膜厚を変えた実施例1〜3、比較例2、3と透明層を設けなかった比較例1の評価結果を比較した。その結果、染料層の膜厚をt1、透明層の膜厚をt2とした時に(t2/t1)が0.05未満となる比較例1(t2=0とする)、比較例2では地汚れが、(t2/t1)が0.15より大きくなる比較例2、3では転写感度が悪くなることが分かった。 In Table 1, the evaluation results of Examples 1 to 3, Comparative Examples 2 and 3 in which the thickness of the transparent layer was changed and Comparative Example 1 in which the transparent layer was not provided were compared. As a result, when the film thickness of the dye layer is t1 and the film thickness of the transparent layer is t2, (t2 / t1) is less than 0.05 in Comparative Example 1 (t2 = 0). However, it was found that in Comparative Examples 2 and 3 in which (t2 / t1) is greater than 0.15, the transfer sensitivity is deteriorated.
比較例1、2では透明層が無いか、透明層の膜厚が薄すぎるために、透明層塗工時に染料層の染料が混ざって表面付近に移動することにより、地汚れが発生し、比較例2では染料を含まない透明層の膜厚が厚すぎると転写感度が悪化したと考えられる。
表1において、染料樹脂比mを変えた実施例4〜11、比較例4〜9の評価結果を比較した。その結果、(m×t1)/(t1+t2)が0.20未満である比較例4、7では転写感度が悪化し、染料樹脂比mが3.00を超える比較例5、6、8、9では地汚れが発生することが分かった。
In Comparative Examples 1 and 2, since there is no transparent layer or the film thickness of the transparent layer is too thin, the stain of the dye layer is mixed and moved near the surface when the transparent layer is applied. In Example 2, it is considered that the transfer sensitivity was deteriorated when the transparent layer containing no dye was too thick.
In Table 1, the evaluation results of Examples 4 to 11 and Comparative Examples 4 to 9 in which the dye resin ratio m was changed were compared. As a result, in Comparative Examples 4 and 7 in which (m × t1) / (t1 + t2) is less than 0.20, transfer sensitivity deteriorates, and Comparative Examples 5, 6, and 8 in which the dye resin ratio m exceeds 3.00. , 9, it was found that soiling occurs.
比較例4、7では染料が少なすぎるために転写感度が悪化し、比較例5、6、8、9では染料が多すぎるために、バインダー樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下して染料が析出し、透明層を塗工した際に透明層内に染料移動が起こり、透明層からの裏移り、裏裏移りによる地汚れの発生につながったと考えられる。また、透明層の膜厚の異なる実施例4〜7及び比較例4〜6と実施例8〜11及び比較例7〜9でこの傾向が変わらないことから、(t2/t1)が0.05以上0.15未満の範囲ではこの傾向が成り立つことが分かった。 In Comparative Examples 4 and 7, the transfer sensitivity deteriorates because there is too little dye, and in Comparative Examples 5, 6, 8, and 9, there is too much dye, so that the solubility of the dye in the binder resin is extremely reduced and the dye is When the transparent layer was deposited, dye migration occurred in the transparent layer, and it was considered that the back-off from the transparent layer and the occurrence of scumming due to back-back. Moreover, since this tendency does not change in Examples 4 to 7 and Comparative Examples 4 to 6, and Examples 8 to 11 and Comparative Examples 7 to 9 having different film thicknesses of the transparent layer, (t2 / t1) is 0.05. It has been found that this tendency is established in the range of less than 0.15.
表1において、透明層のバインダー樹脂を変えた実施例12、13、比較例10の評価結果を比較した。その結果、透明層のバインダー樹脂を染料層と同じポリビニルアセタールにした実施例12及び透明層のバインダー樹脂を染料層のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系が同系統であるポリビニルブチラールにした実施例13では異常転写が発生していないことが分かった。一方、透明層のバインダー樹脂を染料層のバインダー樹脂と基本骨格の樹脂系の系統が異なるエチルセルロースにした比較例10では異常転写が発生している。 In Table 1, the evaluation results of Examples 12 and 13 and Comparative Example 10 in which the binder resin of the transparent layer was changed were compared. As a result, Example 12 in which the binder resin of the transparent layer was made of the same polyvinyl acetal as that of the dye layer, and Example 13 in which the binder resin of the transparent layer was made of polyvinyl butyral having the same resin system as the binder resin of the dye layer and the basic skeleton. Then, it was found that abnormal transcription did not occur. On the other hand, in Comparative Example 10 in which the transparent layer binder resin is different from the dye layer binder resin and the basic skeleton resin system of ethyl cellulose, abnormal transfer occurs.
実施例12、13では透明層と染料層の密着性が良好なために異常転写は起こらないが、比較例10では透明層と染料層の密着性が悪くなるために異常転写が発生すると考えられる。
ここでは、限られた数の実施形態を参照しながら説明したが、権利範囲はそれらに限定されるものではなく、上記の開示に基づく各実施形態の改変は当業者にとって自明なことである。
In Examples 12 and 13, abnormal transfer does not occur because the adhesion between the transparent layer and the dye layer is good. However, in Comparative Example 10, it is considered that abnormal transfer occurs because the adhesion between the transparent layer and the dye layer is poor. .
Although the present invention has been described with reference to a limited number of embodiments, the scope of rights is not limited thereto, and modifications of each embodiment based on the above disclosure are obvious to those skilled in the art.
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できる。このため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。 The thermal transfer recording medium obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and various images can be easily formed in full color in combination with high speed and high functionality of the printer. For this reason, it can be widely used for self-printing of digital cameras, cards such as identification cards, output materials for amusement, and the like.
1:感熱転写記録媒体
10:基材
20:下引き層
30:染料層
40:透明層
50:耐熱滑性層
m:染料樹脂比(質量比)
t1:染料層の膜厚
t2:透明層の膜厚
1: Thermal transfer recording medium 10: Substrate 20: Undercoat layer 30: Dye layer 40: Transparent layer 50: Heat resistant slipping layer m: Dye resin ratio (mass ratio)
t1: Dye layer thickness t2: Transparent layer thickness
Claims (3)
前記染料層は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含み、
前記透明層は、少なくともバインダー樹脂と離型剤を含み且つ染料を含まず、
前記染料層の膜厚をt1[mm]、前記透明層の膜厚をt2[mm]とし、前記染料層における前記バインダー樹脂に対する前記染料の質量比をmとした場合、下記(1)式〜(3)式を満足することを特徴とする感熱転写記録媒体。
0.05 ≦ t2/t1 ≦ 0.15 ・・・(1)
m ≦ 3.00 ・・・(2)
(m×t1)/(t1+t2) ≧ 0.20 ・・・(3) A dye layer and a transparent layer are formed in this order on one surface side of the substrate, and a heat-sensitive transfer recording medium having a heat-resistant slipping layer on the other surface side of the substrate,
The dye layer includes at least a dye and a binder resin,
The transparent layer contains at least a binder resin and a release agent and does not contain a dye,
When the thickness of the dye layer is t1 [mm], the thickness of the transparent layer is t2 [mm], and the mass ratio of the dye to the binder resin in the dye layer is m, the following formula (1) to (3) A thermal transfer recording medium satisfying the formula:
0.05 ≦ t2 / t1 ≦ 0.15 (1)
m ≦ 3.00 (2)
(M × t1) / (t1 + t2) ≧ 0.20 (3)
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