[go: up one dir, main page]

JP2018159860A - Optical product - Google Patents

Optical product Download PDF

Info

Publication number
JP2018159860A
JP2018159860A JP2017057905A JP2017057905A JP2018159860A JP 2018159860 A JP2018159860 A JP 2018159860A JP 2017057905 A JP2017057905 A JP 2017057905A JP 2017057905 A JP2017057905 A JP 2017057905A JP 2018159860 A JP2018159860 A JP 2018159860A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
multilayer film
zeolite
ion
dielectric multilayer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017057905A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
知晶 井上
Chiaki Inoue
知晶 井上
加藤 祐史
Yuji Kato
祐史 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokai Optical Co Ltd
Original Assignee
Tokai Optical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokai Optical Co Ltd filed Critical Tokai Optical Co Ltd
Priority to JP2017057905A priority Critical patent/JP2018159860A/en
Publication of JP2018159860A publication Critical patent/JP2018159860A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

【課題】反射防止等の光学機能を有しながら、抗菌性を呈する光学製品を提供する。【解決手段】図示された反射率分布を有する設計例1に係る誘電体多層膜が、基材に形成されており、当該誘電体多層膜は、4つの低屈折率誘電体層(SiO2層,金属イオン担持ゼオライト含有層を含む)及び3つの高屈折率誘電体層(TiO2層)を含んでいる。誘電体多層膜における最も基材から遠い層である最外層(第7層)として、金属イオン担持ゼオライト(抗菌材)を含む誘電体層が配置されている。【選択図】図1An optical product exhibiting antibacterial properties while having an optical function such as antireflection is provided. A dielectric multilayer film according to design example 1 having the illustrated reflectance distribution is formed on a base material, and the dielectric multilayer film includes four low refractive index dielectric layers (SiO 2 layers, And a metal ion-supporting zeolite-containing layer) and three high refractive index dielectric layers (TiO2 layer). As the outermost layer (seventh layer) which is the farthest layer from the base material in the dielectric multilayer film, a dielectric layer containing metal ion-carrying zeolite (antibacterial material) is disposed. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、抗菌性を有する光学製品に関する。   The present invention relates to an optical product having antibacterial properties.

抗菌性を有する光学部品として、特開2010−139964号公報(特許文献1)に記載のものが知られている。
この光学部品の表面には反射防止膜が設けられ、更にその反射防止膜の上に、所定の有機系抗菌剤が設けられる。その所定の有機系抗菌剤は、N−(トリメトキシルプロピル)イソチオウロニウムクロライト、N−トリメトキシシリルプロピル−N−アルキル−N−メチルアンモニウムクロライド、又は、N−トリメトキシシリルプロピル−N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライドである。
As an optical component having antibacterial properties, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-139964 (Patent Document 1) are known.
An antireflection film is provided on the surface of the optical component, and a predetermined organic antibacterial agent is provided on the antireflection film. The predetermined organic antibacterial agent is N- (trimethoxylpropyl) isothiouronium chlorite, N-trimethoxysilylpropyl-N-alkyl-N-methylammonium chloride, or N-trimethoxysilylpropyl-N- Alkyl-N, N-dimethylammonium chloride.

特開2010−139964号公報JP 2010-139964 A

上記光学部品では、表面に所定の有機系抗菌剤の膜が形成されるところ、その有機系抗菌剤の膜は比較的に熱に弱く、又比較的に経時変化が大きくて、耐久性に劣る。
そこで、本発明の主な目的は、反射防止等の光学機能を有しながら、抗菌性を呈する光学製品を提供することである。
In the above optical component, when a film of a predetermined organic antibacterial agent is formed on the surface, the film of the organic antibacterial agent is relatively weak against heat, is relatively large in change over time, and is inferior in durability. .
Therefore, a main object of the present invention is to provide an optical product exhibiting antibacterial properties while having an optical function such as antireflection.

上記目的を達成するため、請求項1に記載の発明は、基材と、前記基材の表面に形成された、1以上の低屈折率誘電体層及び1以上の高屈折率誘電体層を含む誘電体多層膜と、を備えており、前記誘電体多層膜における最も前記基材から遠い層である最外層として、金属イオン担持ゼオライトを含む誘電体層が配置されていることを特徴とするものである。
請求項2に記載の発明は、上記発明において、前記金属イオン担持ゼオライトは、銀イオン担持ゼオライト、銅イオン担持ゼオライト、及び銅亜鉛イオン担持ゼオライトのうちの少なくとも何れかであることを特徴とするものである。
請求項3に記載の発明は、上記発明において、前記最外層の前記誘電体層は、SiOを含んでいることを特徴とするものである。
請求項4に記載の発明は、上記発明において、更に、撥水性を呈する撥水層を備えており、前記撥水層は、前記誘電体多層膜における前記最外層の上に配置されていることを特徴とするものである。
請求項5に記載の発明は、上記発明において、前記撥水層は、含フッ素有機ケイ素化合物であることを特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the invention described in claim 1 includes a base material, one or more low refractive index dielectric layers and one or more high refractive index dielectric layers formed on the surface of the base material. A dielectric multilayer film including a metal ion-carrying zeolite as an outermost layer that is the farthest layer from the substrate in the dielectric multilayer film. Is.
The invention according to claim 2 is characterized in that, in the above invention, the metal ion-supported zeolite is at least one of silver ion-supported zeolite, copper ion-supported zeolite, and copper zinc ion-supported zeolite. It is.
The invention according to claim 3 is the above invention, wherein the dielectric layer of the outermost layer contains SiO 2 .
The invention according to claim 4 is the above invention, further comprising a water repellent layer exhibiting water repellency, wherein the water repellent layer is disposed on the outermost layer in the dielectric multilayer film. It is characterized by.
According to a fifth aspect of the present invention, in the above invention, the water repellent layer is a fluorine-containing organosilicon compound.

本発明の主な効果は、反射防止等の光学機能を有しながら、抗菌性を呈する光学製品を提供することができることである。   The main effect of the present invention is to provide an optical product exhibiting antibacterial properties while having an optical function such as antireflection.

設計例1に係る可視域ないしその隣接域の波長域における透過率分布を示すグラフである。It is a graph which shows the transmittance | permeability distribution in the wavelength range of the visible region which concerns on the design example 1, or its adjacent region. 設計例2に係る図1同様のグラフである。3 is a graph similar to FIG. 1 according to design example 2.

以下、本発明に係る実施の形態の例が、適宜図面に基づいて説明される。   Hereinafter, an example of an embodiment according to the present invention will be described based on the drawings as appropriate.

本発明に係る光学製品では、基材に対して誘電体多層膜が形成されている。
基材は、透光性を有する。基材は、板状、ブロック状、レンズ状等、どのような形状であっても良い。基材の材料として、好ましくは熱硬化性樹脂が用いられ、例えばポリウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、ウレタン−ウレア樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリ4−メチルペンテン−1樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、あるいはこれらの組合せが用いられる。
基材の種類ないし用途は、特に限定されず、好ましくは光学機能や抗菌性を付与しようとするものであり、例えば、カメラ(デジタルカメラや通信機器内蔵カメラ,防犯カメラを含む)や眼鏡等のレンズ、家電製品の筐体、各種フィルム、窓である。
In the optical product according to the present invention, a dielectric multilayer film is formed on the substrate.
The substrate has translucency. The substrate may have any shape such as a plate shape, a block shape, or a lens shape. As the base material, a thermosetting resin is preferably used. For example, polyurethane resin, thiourethane resin, urethane-urea resin, episulfide resin, polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin, polyethersulfone resin, poly-4- Methylpentene-1 resin, diethylene glycol bisallyl carbonate resin, or a combination thereof is used.
There are no particular restrictions on the type or application of the base material, and it is preferable to impart optical functions and antibacterial properties. For example, cameras (including digital cameras, cameras with built-in communication devices, security cameras) and glasses Lenses, housings for home appliances, various films, and windows.

誘電体多層膜は、少なくとも基材の一面において設けられる。基材が板状(レンズ状)である場合、誘電体多層膜は、片面のみに設けられても良いし、両面に設けられても良く、両面に設けられる場合、各誘電体多層膜が互いに同じ構造とされていても良い。
誘電体多層膜は、1以上の低屈折率誘電体層及び1以上の高屈折率誘電体層を含んでいる。
低屈折率誘電体層及び高屈折率誘電体層は、好ましくは何れも複数配置され、又互いに交互に配置される。
低屈折率誘電体層は、好ましくは低屈折率材料の蒸着により形成される。低屈折率材料としては、酸化ケイ素(特にSiO)やフッ化マグネシウム(特にMgF)の少なくとも一方が例示される。
高屈折率誘電体層は、好ましくは高屈折率材料の蒸着により形成される。高屈折率材料としては、酸化ジルコニウム(特にZrO)、酸化チタン(特にTiO)、酸化タンタル(特にTa)、酸化ニオブ(特にNb)の少なくとも何れかが例示される。
蒸着は、好ましくは真空蒸着により行われる。又、酸素イオン及びアルゴンイオンの少なくとも一方等のイオンでアシストしながら、あるいはプラズマ処理をしながら蒸着がなされても良い。
尚、誘電体多層膜と基材の間に、ハードコート膜を始めとする単数又は複数の種類に係る第1の中間膜が付加されても良く、誘電体多層膜が板状の基材の両面に形成される場合には、付加する中間膜の種類が互いに変えられたり、膜の有無が互いに変えられたりしても良い。
The dielectric multilayer film is provided on at least one surface of the substrate. When the substrate is plate-shaped (lens-shaped), the dielectric multilayer film may be provided only on one side, or may be provided on both sides. When provided on both sides, the dielectric multilayer films are mutually connected. The same structure may be used.
The dielectric multilayer film includes one or more low refractive index dielectric layers and one or more high refractive index dielectric layers.
Preferably, a plurality of low refractive index dielectric layers and high refractive index dielectric layers are both arranged alternately.
The low refractive index dielectric layer is preferably formed by vapor deposition of a low refractive index material. Examples of the low refractive index material include at least one of silicon oxide (particularly SiO 2 ) and magnesium fluoride (particularly MgF 2 ).
The high refractive index dielectric layer is preferably formed by vapor deposition of a high refractive index material. Examples of the high refractive index material include at least one of zirconium oxide (particularly ZrO 2 ), titanium oxide (particularly TiO 2 ), tantalum oxide (particularly Ta 2 O 5 ), and niobium oxide (particularly Nb 2 O 5 ). .
The vapor deposition is preferably performed by vacuum vapor deposition. Further, vapor deposition may be performed while assisting with ions such as at least one of oxygen ions and argon ions, or performing plasma treatment.
Note that a single intermediate layer or a plurality of types of first intermediate films including a hard coat film may be added between the dielectric multilayer film and the substrate, and the dielectric multilayer film is a plate-shaped substrate. When formed on both sides, the kind of the intermediate film to be added may be changed with each other, or the presence or absence of the film may be changed with each other.

本発明では、誘電体多層膜における最も基材から遠い層である最外層(誘電体多層膜における最も空気側の層)として、金属イオン担持ゼオライトを含む誘電体層(抗菌材層)が配置されている。尚、最外層以外の層においても抗菌材層が配置されても良い。
金属イオン担持ゼオライトは、金属イオンがゼオライト(アルミノケイ酸塩)にイオン交換反応によって担持されたものである。
ゼオライトとしては、天然ゼオライト(沸石)や人工ゼオライトが用いられても良いし、A型,Y型,P型等の各種の型のゼオライトが用いられても良い。
ゼオライトに担持される金属イオンは、例えば銀イオン,銅イオン,銅亜鉛イオンのうちの少なくとも1つである。
ゼオライトには、これらの金属イオンから選択される1種類の金属イオンを担持させても良いが、2種以上の金属イオンを担持させることもできる。又、ゼオライトとして、金属イオン担持ゼオライトが1種単独で使用されてもよいが、2種以上の金属イオン担持ゼオライトが組み合わせられても良い。
In the present invention, a dielectric layer (antibacterial material layer) containing metal ion-supported zeolite is disposed as the outermost layer (the most air-side layer in the dielectric multilayer film) that is the farthest from the base material in the dielectric multilayer film. ing. In addition, an antibacterial material layer may be arrange | positioned also in layers other than the outermost layer.
The metal ion-supported zeolite is one in which metal ions are supported on zeolite (aluminosilicate) by an ion exchange reaction.
As zeolite, natural zeolite (zeolite) or artificial zeolite may be used, and various types of zeolite such as A-type, Y-type, and P-type may be used.
The metal ion supported on the zeolite is, for example, at least one of silver ion, copper ion, and copper zinc ion.
One kind of metal ion selected from these metal ions may be supported on the zeolite, but two or more kinds of metal ions may be supported. Further, as the zeolite, one metal ion-supported zeolite may be used alone, or two or more metal ion-supported zeolites may be combined.

誘電体多層膜の最外層である抗菌材層は、無機系抗菌材である金属イオン担持ゼオライトの添加が屈折率の上昇を招くことから、好ましくは低屈折率誘電体であるSiOを含んでいる。低屈折率誘電体であるSiOによって屈折率上昇要因である金属イオン担持ゼオライトが保持されることとなり、所望の光学特性が容易に確保されることとなる。 The antibacterial material layer which is the outermost layer of the dielectric multilayer film preferably contains SiO 2 which is a low refractive index dielectric material, since the addition of the metal ion-carrying zeolite which is an inorganic antibacterial material causes an increase in the refractive index. Yes. The SiO 2 that is a low refractive index dielectric holds the metal ion-carrying zeolite that is a factor for increasing the refractive index, and desired optical characteristics can be easily secured.

更に、誘電体多層膜における最外層の上に、撥水層が配置されていても良い。この場合、光学製品において、光学機能及び抗菌機能に加え、撥水機能が付与される。
撥水層(撥水膜)は、例えば有機ケイ素化合物を重縮合させたものである。重縮合によって、被膜の厚膜化や緻密化が可能となり、光学多層膜における隣接層との密着性及び表面硬度が高くなって、撥水性に加え撥油性も呈するものとなり、汚れの拭き取り性に優れた被膜が得られ易くなる。
撥水膜は、公知の蒸着法やイオンスパッタリング法等により形成される。
重縮合前の有機ケイ素化合物は、好ましくは、−SiR3−y(Rは1価の有機基、Xは加水分解可能な基、yは0から2までの整数)で表される含ケイ素官能基を有する化合物である。ここで、Xとしては、例えば−OCH,−OCHCH等のアルコキシ基、−OCOCH等のアシロキシ基、−ON=CR等のケトオキシム基(R,Rはそれぞれ一価の有機基を表す)、−Cl,−Br等のハロゲン基、−NR等のアミノ基(R,Rはそれぞれ一価の有機基を表す)などの基が挙げられる。
このような有機ケイ素化合物としては、含フッ素有機ケイ素化合物が好適である。含フッ素有機ケイ素化合物は、撥水撥油性、電気絶縁性、離型性、耐溶剤性、潤滑性、耐熱性、消泡性に総合的に優れている。特に、分子内にパーフルオロアルキル基あるいはパーフルオロポリエーテル基を持つ分子量1000〜50000程度の比較的大きな有機ケイ素化合物は、防汚性に優れる。
尚、誘電体多層膜における最外層の上に、耐傷層を始めとする撥水層以外の層が付与されても良い。
又、誘電体多層膜と撥水層の間に、単数又は複数の種類に係る第2の中間膜が付加されても良く、撥水層が板状の基材の両面に形成される場合には、付加する中間膜の種類が互いに変えられたり、膜の有無が互いに変えられたりしても良い。両面の誘電体多層膜中の片方のみに撥水層が形成されても良い。
Further, a water repellent layer may be disposed on the outermost layer in the dielectric multilayer film. In this case, the optical product is given a water repellent function in addition to the optical function and the antibacterial function.
The water repellent layer (water repellent film) is obtained by polycondensing an organic silicon compound, for example. Polycondensation enables thickening and densification of the coating, increasing the adhesion and surface hardness of adjacent layers in the optical multilayer film, and exhibiting oil repellency in addition to water repellency. It becomes easy to obtain an excellent film.
The water repellent film is formed by a known vapor deposition method or ion sputtering method.
The organosilicon compound before polycondensation is preferably a compound containing —SiR y X 3-y (where R is a monovalent organic group, X is a hydrolyzable group, and y is an integer from 0 to 2). It is a compound having a silicon functional group. Here, as X, for example, an alkoxy group such as —OCH 3 and —OCH 2 CH 3, an acyloxy group such as —OCOCH 3 , and a ketoxime group such as —ON═CR a R b (R a and R b are each 1 And a halogen group such as —Cl and —Br, and an amino group such as —NR c R d (R c and R d each represent a monovalent organic group).
As such an organosilicon compound, a fluorine-containing organosilicon compound is suitable. The fluorine-containing organic silicon compound is comprehensively excellent in water and oil repellency, electrical insulation, mold release, solvent resistance, lubricity, heat resistance and antifoaming properties. In particular, a relatively large organosilicon compound having a molecular weight of about 1000 to 50000 having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group in the molecule is excellent in antifouling properties.
A layer other than the water-repellent layer including a scratch-resistant layer may be provided on the outermost layer in the dielectric multilayer film.
Further, a second intermediate film of one or more kinds may be added between the dielectric multilayer film and the water repellent layer, and the water repellent layer is formed on both sides of the plate-like substrate. The types of intermediate films to be added may be changed with each other, or the presence / absence of a film may be changed with each other. A water repellent layer may be formed on only one of the double-sided dielectric multilayer films.

本発明に属する実施例、及び本発明に属さない比較例が以下に示される。
以下では、各種の検討例が評価され、その評価により、その検討例が実施例に該当するかあるいは比較例に該当するかについて決定される。
以下の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
尚、本発明の捉え方によっては、下記の実施例の一部が実質的には比較例となり得、あるいは下記の比較例の一部が実質的には実施例となり得る。
Examples belonging to the present invention and comparative examples not belonging to the present invention are shown below.
Below, various examination examples are evaluated and it is determined by the evaluation whether the examination example corresponds to an Example or a comparative example.
The following examples do not limit the scope of the invention.
Depending on the way of understanding the present invention, a part of the following examples can be substantially a comparative example, or a part of the following comparative examples can be a practical example.

<検討例の作製等>
一辺4cm(センチメートル)で肉厚が1.0mm(ミリメートル)である平坦な矩形板状のポリカーボネート製の基材における片面に対し、各種の誘電体膜材料を順次蒸着することで光学多層膜である誘電体多層膜が形成された。
そして、誘電体多層膜の有無や、付与した誘電体多層膜の構成の相違により、各種の検討例が作製された。
<Production of study examples>
An optical multilayer film is formed by sequentially depositing various dielectric film materials on one side of a flat rectangular plate-like polycarbonate substrate having a side of 4 cm (centimeter) and a thickness of 1.0 mm (millimeter). A dielectric multilayer film was formed.
Various examination examples were prepared depending on the presence or absence of the dielectric multilayer film and the difference in the configuration of the applied dielectric multilayer film.

検討例1は、上記基材のみで、誘電体多層膜が付与されていないものである。   In Examination Example 1, only the above-described base material is provided, and no dielectric multilayer film is provided.

検討例2〜10は、上記基材の片面に対し、それぞれ設計例1をベースにした誘電体多層膜が形成されたものである。設計例1は、全7層又は全8層の多層膜構造を有しており、基材側を第1層として、第6層までの奇数層にSiO(二酸化ケイ素,シリカ)を蒸着により配置し、第6層までの偶数層にTiO(二酸化チタン,チタニア)を蒸着により配置し、又第7層に抗菌材料入りのSiOを蒸着により配置し,更に検討例によっては第8層(最表層)に撥水層を撥水剤の蒸着により配置したものである。設計例1に係る各層の材料とその膜厚が次の表1に示され、設計例1の誘電体多層膜付きの基材が可視光(波長域が可視域(ここでは400nm以上760nm以下)内の光)及びその隣接域の光に対して呈する反射率分布のグラフが図1に示される。尚、かような反射率分布は、検討例2のものであり、検討例3〜10の反射率分布は、検討例2のものとさほど変わらない。
設計例1に係る誘電体多層膜は、可視域全域に対して反射率が2%以下であり、410nm以上720nm以下の波長域内で反射率が1%以下であって、反射防止機能(Antireflection,AR)を有しており、反射防止膜となっている。誘電体多層膜のうち、主に第1層から第7層までにより、低屈折率材料(SiO)と高屈折材料(TiO)の交互膜となっており、反射防止機能が形成される。又、第7層により、抗菌機能が形成される。更に、第8層を有する場合には、第8層により撥水機能(防汚機能)が形成される。
In Examination Examples 2 to 10, a dielectric multilayer film based on Design Example 1 is formed on one side of the substrate. The design example 1 has a multilayer structure of all 7 layers or all 8 layers. The substrate side is the first layer, and SiO 2 (silicon dioxide, silica) is deposited on the odd layers up to the sixth layer by vapor deposition. TiO 2 (titanium dioxide, titania) is deposited by vapor deposition on the even layers up to the sixth layer, and SiO 2 containing antibacterial material is deposited by vapor deposition on the seventh layer. A water repellent layer is disposed on the (outermost layer) by vapor deposition of a water repellent. The material and thickness of each layer according to design example 1 are shown in the following Table 1, and the substrate with the dielectric multilayer film of design example 1 is visible light (wavelength range is visible range (here 400 nm to 760 nm or less)). FIG. 1 shows a graph of the reflectance distribution exhibited for the light in the inner area and the light in the adjacent area. Such a reflectance distribution is that of Study Example 2, and the reflectance distributions of Study Examples 3 to 10 are not much different from those of Study Example 2.
The dielectric multilayer film according to design example 1 has a reflectance of 2% or less with respect to the entire visible range, a reflectance of 1% or less within a wavelength range of 410 nm or more and 720 nm or less, and an antireflection function (Antireflection, AR), which is an antireflection film. Of the dielectric multilayer film, the first layer to the seventh layer are mainly alternate films of a low refractive index material (SiO 2 ) and a high refractive material (TiO 2 ), and an antireflection function is formed. . In addition, an antibacterial function is formed by the seventh layer. Further, in the case of having the eighth layer, the eighth layer forms a water repellent function (antifouling function).

Figure 2018159860
Figure 2018159860

これらのうち、検討例2〜5は、設計例1の第7層の材料の一部である抗菌材料として、銀(Ag)イオン担持ゼオライトが用いられたものである。検討例2は、銀イオン担持ゼオライトが、第7層のベースとなるSiOに対し、10重量%の割合で添加されたものである。同様に、検討例3〜5は、銀イオン担持ゼオライトが、第7層のベースとなるSiOに対し、順に20,40,50重量%の割合で添加されたものである。検討例2〜5は、銀イオン担持ゼオライトの割合を除き、互いに同一の構成となっており、撥水層が付与されていないものである。
又、検討例6〜7は、抗菌材料として銀(Ag)イオン担持ゼオライトが用いられ、更に撥水層(第8層,最表層)が付与されたものである。検討例6,7は、銀イオン担持ゼオライトが、第7層のベースとなるSiOに対し、順に15,50重量%の割合で添加されたものである。撥水層の物理膜厚は、10nmである。撥水層(撥水膜)は、ここでは含フッ素有機ケイ素化合物(キヤノンオプトロン株式会社製OF−SR)を撥水剤として蒸着により形成されている。
更に、検討例8〜9は、抗菌材料として銅(Cu)イオン担持ゼオライトが用いられたものである。検討例8,9は、銅イオン担持ゼオライトが、第7層のベースとなるSiOに対し、順に15,30重量%の割合で添加されたものであり、撥水層が形成されていないものである。
加えて、検討例10は、抗菌材料として銅亜鉛(CuZn)イオン担持ゼオライトが用いられたものである。検討例10は、銅亜鉛イオン担持ゼオライトが、第7層のベースとなるSiOに対し30重量%の割合で添加されたものであり、撥水層が形成されていないものである。
Among these, in Examination Examples 2 to 5, silver (Ag) ion-carrying zeolite is used as an antibacterial material that is a part of the material of the seventh layer of Design Example 1. In Examination Example 2, silver ion-supported zeolite was added at a ratio of 10% by weight with respect to SiO 2 serving as the base of the seventh layer. Similarly, in Examination Examples 3 to 5, silver ion-carrying zeolite was added in proportions of 20, 40, and 50% by weight with respect to SiO 2 serving as the base of the seventh layer. Examination Examples 2 to 5 have the same configuration except for the proportion of the silver ion-carrying zeolite and are not provided with a water repellent layer.
In the study examples 6 to 7, silver (Ag) ion-carrying zeolite is used as an antibacterial material, and a water repellent layer (eighth layer, outermost layer) is further provided. In Examination Examples 6 and 7, silver ion-carrying zeolite was added in a ratio of 15, 50% by weight in order with respect to SiO 2 serving as the base of the seventh layer. The physical film thickness of the water repellent layer is 10 nm. Here, the water repellent layer (water repellent film) is formed by vapor deposition using a fluorine-containing organosilicon compound (OF-SR manufactured by Canon Optron Co., Ltd.) as a water repellent.
Further, in Examination Examples 8 to 9, a copper (Cu) ion-carrying zeolite is used as an antibacterial material. In Examination Examples 8 and 9, copper ion-carrying zeolite was added at a rate of 15, 30% by weight with respect to SiO 2 serving as the base of the seventh layer, and no water-repellent layer was formed. It is.
In addition, Study Example 10 uses copper-zinc (CuZn) ion-supported zeolite as an antibacterial material. In Examination Example 10, a zeolite containing copper zinc ions was added at a ratio of 30% by weight with respect to SiO 2 serving as the base of the seventh layer, and no water repellent layer was formed.

検討例11〜18は、上記基材の片面に対し、それぞれ設計例2をベースにした誘電体多層膜が形成されたものである。設計例2は、全32層の多層膜構造を有しており、基材側を第1層として、第31層までの奇数層にTiOを蒸着により配置し、第31層までの偶数層にSiOを蒸着により配置し、又第32層に抗菌材料入りのSiOを蒸着により配置したものである。設計例2に係る各層の材料とその膜厚が次の表2に示され、設計例2の誘電体多層膜付きの基材が可視光及びその隣接域の光に対して呈する分光反射率のグラフが図2に示される。尚、かような反射率分布は、検討例11のものであり、検討例11〜18の反射率分布は、検討例2のものとさほど変わらない。又、表2における上段が第1層〜第10層であり、中上段が第11層〜第20層であり、中下段が第21層〜第30層であり、下段が第31層〜第32層である。
設計例2に係る誘電体多層膜は、可視域及びその隣接領域中、580nm以上790nm以下の波長域内で反射率が約100%であり、その外側の波長域で反射率が数%以下であって、可視域中、波長400nm以上580nm以下の光の反射が抑制され、波長580nm以上760nm以下の光を透過させないフィルタ機能を有しており、可視域中短波長側の光を透過させる光学フィルタ膜(Short Wavelength Pass Filter,SWPF)となっている。
In Study Examples 11 to 18, dielectric multilayer films based on Design Example 2 are formed on one side of the substrate. The design example 2 has a multilayer film structure with a total of 32 layers. The substrate side is the first layer, and TiO 2 is deposited by vapor deposition on the odd layers up to the 31st layer, and the even layers up to the 31st layer. the SiO 2 is disposed by vapor deposition, and is obtained by the SiO 2 of the antimicrobial material containing place by evaporation to a 32 layer. The material and thickness of each layer according to Design Example 2 are shown in the following Table 2, and the substrate with the dielectric multilayer film of Design Example 2 shows the spectral reflectance exhibited by visible light and light in the adjacent region. A graph is shown in FIG. Such a reflectance distribution is that of Study Example 11, and the reflectance distributions of Study Examples 11 to 18 are not much different from those of Study Example 2. In Table 2, the upper stage is the first layer to the tenth layer, the middle upper stage is the eleventh layer to the twentieth layer, the middle lower stage is the twenty-first layer to the thirty layer, and the lower stage is the thirty-first layer to the thirteenth layer. There are 32 layers.
The dielectric multilayer film according to Design Example 2 has a reflectivity of about 100% in the visible region and the adjacent region in the wavelength range of 580 nm to 790 nm, and the reflectivity is several percent or less in the outer wavelength region. In addition, in the visible range, reflection of light having a wavelength of 400 nm or more and 580 nm or less is suppressed, and an optical filter having a filter function that does not transmit light having a wavelength of 580 nm or more and 760 nm or less and transmitting light on the short wavelength side in the visible range It is a film (Short Wavelength Pass Filter, SWPF).

Figure 2018159860
Figure 2018159860

これらのうち、検討例11〜15は、設計例2の第32層の材料の一部である抗菌材料として、銀(Ag)イオン担持ゼオライトが用いられたものである。検討例11〜15は、銀イオン担持ゼオライトが、第7層のベースとなるSiOに対し、順に10,15,20,40,50重量%の割合で添加されたものである。同検討例2〜5は、銀イオン担持ゼオライトの割合を除き、互いに同一の構成となっており、撥水層が付与されていないものである。
更に、検討例16〜17は、抗菌材料として銅(Cu)イオン担持ゼオライトが用いられたものである。検討例16,17は、銅イオン担持ゼオライトが、第32層のベースとなるSiOに対し、順に15,30重量%の割合で添加されたものであり、撥水層が形成されていないものである。
加えて、検討例18は、抗菌材料として銅亜鉛(CuZn)イオン担持ゼオライトが用いられたものである。検討例18は、銅亜鉛イオン担持ゼオライトが、第32層のベースとなるSiOに対し30重量%の割合で添加されたものであり、撥水層が形成されていないものである。
Among these, the examination examples 11-15 use silver (Ag) ion carrying | support zeolite as an antibacterial material which is a part of material of the 32nd layer of the design example 2. In Examination Examples 11 to 15, silver ion-carrying zeolite was added in a ratio of 10, 15, 20, 40, and 50% by weight in order with respect to SiO 2 serving as the base of the seventh layer. In the examination examples 2 to 5, except for the ratio of the silver ion-carrying zeolite, they have the same configuration and are not provided with a water-repellent layer.
Further, in Study Examples 16 to 17, a copper (Cu) ion-carrying zeolite is used as an antibacterial material. In Examination Examples 16 and 17, copper ion-carrying zeolite was added in the order of 15, 30% by weight with respect to SiO 2 serving as the base of the 32nd layer, and a water-repellent layer was not formed. It is.
In addition, in Examination Example 18, a copper zinc (CuZn) ion-carrying zeolite is used as an antibacterial material. In Examination Example 18, a zeolite containing copper zinc ions was added at a ratio of 30% by weight to the SiO 2 serving as the base of the 32nd layer, and no water repellent layer was formed.

<抗菌性の試験及び評価の手法等>
これら各検討例に対して、抗菌性の試験が行われ、その結果に基づいて抗菌性の評価が行われた。
<Method of antibacterial test and evaluation>
An antibacterial test was performed on each of these study examples, and the antibacterial evaluation was performed based on the results.

抗菌性の試験は、次の要領で行われた。
即ち、JIS Z2801(2010年度版)の抗菌力評価法(但しN=1)に準拠し、各検討例における誘電体多層膜の付与された面に対して黄色ブドウ球菌(NBRC12732)の菌液及び大腸菌(NBRC3972)の菌液が滴下され、滴下から24時間±1時間経過した後において10ml(ミリリットル)の試薬で洗い流し、そのうちの1mlにおける各菌の数が測定された。
各菌液の濃度は1/500NB(Nutrient Broth,培地)であり、滴下量は0.4mlである。又、菌液滴下後の各検討例の保存環境は、温度が35℃±1℃であり、湿度が90%以上である。菌液滴下前には、各検討例の表面に紫外線が10分間照射され、清浄化がなされた。
Antibacterial tests were conducted as follows.
That is, in accordance with the antibacterial activity evaluation method (N = 1) of JIS Z2801 (2010 version), the bacterial solution of S. aureus (NBRC12732) on the surface provided with the dielectric multilayer film in each study example and A bacterial solution of Escherichia coli (NBRC 3972) was dropped, and after 24 hours ± 1 hour from the dropping, the solution was washed with 10 ml (milliliter) of the reagent, and the number of each bacterium in 1 ml was measured.
The concentration of each bacterial solution is 1/500 NB (Nutrient Broth, medium), and the dripping amount is 0.4 ml. Further, the storage environment of each of the examination examples after dropping the bacteria droplets is a temperature of 35 ° C. ± 1 ° C. and a humidity of 90% or more. Before dropping the fungus droplet, the surface of each study example was irradiated with ultraviolet rays for 10 minutes to be cleaned.

抗菌性は、試験後に基材のみの場合より菌数が抑えられているか否か基準として、次のように評価された。
即ち、まず基準となる基材のみの場合(検討例1)の結果をみると、次の表3に示されるように、黄色ブドウ球菌の菌数がE4(五桁の個数即ち10000個以上99999個以下)で、大腸菌の菌数がE4↑(明らかに六桁以上の個数)であった。尚、検討例1は、本発明に属さない比較例1となる。
The antibacterial property was evaluated as follows as a standard as to whether the number of bacteria was suppressed as compared with the case of only the base material after the test.
That is, first, when the results of the case of only the base material (Examination Example 1) are seen, as shown in the following Table 3, the number of Staphylococcus aureus is E4 (a five-digit number, ie, 10,000 or more, 99999). The number of E. coli cells was E4 ↑ (obviously 6 or more digits). Note that Study Example 1 is Comparative Example 1 that does not belong to the present invention.

Figure 2018159860
Figure 2018159860

そして、黄色ブドウ球菌については、基材のみの場合(検討例1)の菌数が「E4」であることから、菌の数がE4又はE4↑である場合、評価がCとされた。又、菌の数がE3(四桁の個数),E2(三桁の個数)である場合、評価がBとされた。更に、菌の数がE1(三桁の個数),E0(一桁の個数)である場合、及び菌が検出されなかった(不検出である)場合に、評価がAとされた。
他方、大腸菌については、基材のみの場合の菌数が「E4↑」であることから、菌の数がE4↑である場合に評価がCとされ、菌の数がE4である場合に評価がBとされ、菌の数がE3,E2,E1,E0である場合及び菌が検出されなかった(不検出である)場合に評価がAとされた。
And about S. aureus, since the number of bacteria in the case of only a base material (examination example 1) is "E4", when the number of bacteria is E4 or E4 ↑, evaluation was set to C. When the number of bacteria was E3 (four-digit number) or E2 (three-digit number), the evaluation was B. Furthermore, when the number of bacteria was E1 (three-digit number), E0 (one-digit number), and when no bacteria were detected (no detection), the evaluation was A.
On the other hand, for E. coli, the number of bacteria in the case of only the base material is “E4 ↑”. Therefore, the evaluation is C when the number of bacteria is E4 ↑, and the evaluation is when the number of bacteria is E4. Was evaluated as A when the number of bacteria was E3, E2, E1, E0 and when no bacteria were detected (not detected).

<抗菌性の試験及び評価の結果等>
反射防止膜(設計例1)に関し、検討例2〜5(銀イオン担持ゼオライト,撥水層なし),6〜7(銀イオン担持ゼオライト,撥水層あり),8〜9(銅イオン担持ゼオライト),10(銅亜鉛イオン担持ゼオライト)における菌数ないし抗菌性評価について、順に次の表4〜7に示される。
更に、光学フィルタ膜(設計例2)に関し、検討例11〜15(銀イオン担持ゼオライト),16〜17(銅イオン担持ゼオライト),18(銅亜鉛イオン担持ゼオライト)における菌数ないし抗菌性評価について、順に次の表8〜10に示される。
<Results of antibacterial test and evaluation>
Regarding the antireflection film (design example 1), examination examples 2 to 5 (silver ion-carrying zeolite, without water-repellent layer), 6 to 7 (silver ion-carrying zeolite, with water-repellent layer), 8 to 9 (copper ion-carrying zeolite) ), 10 (copper zinc ion-supported zeolite), the number of bacteria or antibacterial evaluation is shown in the following Tables 4 to 7 in order.
Furthermore, regarding the optical filter membrane (design example 2), the number of bacteria or the antibacterial evaluation in the examination examples 11-15 (silver ion-carrying zeolite), 16-17 (copper ion-carrying zeolite), 18 (copper zinc ion-carrying zeolite) Are shown in the following Tables 8 to 10 in order.

Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860

Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860
Figure 2018159860

検討例2(設計例1,撥水層なし,銀イオン担持ゼオライト10wt%)では、表4に示されるように、黄色ブドウ球菌の菌数が「E0」で、大腸菌の菌数が「不検出」であり、評価は何れも「A」である。
検討例3,4(銀イオン担持ゼオライト20,40wt%)では、双方共に、黄色ブドウ球菌の菌数が「E2」で、大腸菌の菌数が「E4」であり、評価は何れも「B」である。
検討例5(銀イオン担持ゼオライト50wt%)では、黄色ブドウ球菌の菌数が「不検出」で、大腸菌の菌数が「E2」であり、評価は何れも「A」である。
黄色ブドウ球菌の評価及び大腸菌の評価が双方共に「C」でなければ、少なくとも何れかの菌に対して、基材のみ(検討例1)の状態に比較して抗菌性が高いこととなる。
よって、検討例2〜5は、何れも本発明に属する実施例1〜4となる。
In Study Example 2 (Design Example 1, no water-repellent layer, silver ion-carrying zeolite 10 wt%), as shown in Table 4, the number of Staphylococcus aureus is “E0” and the number of Escherichia coli is “not detected” The evaluation is “A” in all cases.
In Study Examples 3 and 4 (silver ion-carrying zeolite 20, 40 wt%), the number of Staphylococcus aureus was “E2” and the number of Escherichia coli was “E4”. It is.
In Study Example 5 (silver ion-carrying zeolite 50 wt%), the number of Staphylococcus aureus was “not detected”, the number of Escherichia coli was “E2”, and the evaluation was “A”.
If neither S. aureus evaluation nor E. coli evaluation is “C”, the antibacterial property is higher for at least one of the bacteria compared to the state of the substrate alone (Examination Example 1).
Therefore, the examination examples 2 to 5 are the examples 1 to 4 belonging to the present invention.

検討例6(設計例1,撥水層あり,銀イオン担持ゼオライト15wt%)では、表5に示されるように、黄色ブドウ球菌の菌数が「E3」で評価「B」であり、大腸菌の菌数が「不検出」で評価「A」である。
検討例7(銀イオン担持ゼオライト50wt%)では、黄色ブドウ球菌の菌数が「不検出」で、大腸菌の菌数が「E0」であり、評価は何れも「A」である。
よって、検討例6,7は、何れも本発明に属する実施例5,6となる。
In Study Example 6 (Design Example 1, with water-repellent layer, silver ion-carrying zeolite 15 wt%), as shown in Table 5, the number of Staphylococcus aureus was “E3” and evaluated “B”. The number of bacteria is “not detected” and the evaluation is “A”.
In Study Example 7 (silver ion-carrying zeolite 50 wt%), the number of Staphylococcus aureus was “not detected”, the number of Escherichia coli was “E0”, and the evaluation was “A”.
Therefore, the study examples 6 and 7 are the examples 5 and 6 belonging to the present invention.

検討例8,9(設計例1,撥水層なし,銅イオン担持ゼオライト15,30wt%)では、表6に示されるように、双方共に、黄色ブドウ球菌の菌数及び大腸菌の菌数が何れも「不検出」であり、評価「A」である。
よって、検討例8,9は、何れも本発明に属する実施例7,8となる。
In Study Examples 8 and 9 (Design Example 1, no water-repellent layer, copper ion-carrying zeolite 15, 30 wt%), as shown in Table 6, both the number of Staphylococcus aureus and the number of Escherichia coli Is also “not detected” and is evaluated “A”.
Therefore, the examination examples 8 and 9 are the examples 7 and 8 belonging to the present invention.

検討例10(設計例1,撥水層なし,銅亜鉛イオン担持ゼオライト30wt%)では、表7に示されるように、大腸菌の菌数が「E4↑」であり評価が「C」であり、黄色ブドウ球菌の菌数が「E1」であり評価「A」である。
よって、検討例10は、本発明に属する実施例9となる。
In Study Example 10 (Design Example 1, no water-repellent layer, copper / zinc ion-supported zeolite 30 wt%), as shown in Table 7, the number of E. coli cells is “E4 ↑” and the evaluation is “C”. The number of Staphylococcus aureus is “E1” and the evaluation is “A”.
Therefore, the examination example 10 is Example 9 belonging to the present invention.

検討例11〜15(設計例2,撥水層なし,銀イオン担持ゼオライト10,15,20,40,50wt%)では、表8に示されるように、何れも、黄色ブドウ球菌の菌数が「E1」又は「不検出」で評価「A」であり、大腸菌の菌数が「E3」,「E1」又は「不検出」で評価「A」である。
よって、検討例11〜15は、何れも本発明に属する実施例10〜14となる。
In Study Examples 11 to 15 (Design Example 2, no water repellent layer, silver ion-carrying zeolite 10, 15, 20, 40, 50 wt%), as shown in Table 8, the number of Staphylococcus aureus bacteria is all The evaluation is “A” when “E1” or “not detected”, and the evaluation is “A” when the number of E. coli is “E3”, “E1”, or “not detected”.
Therefore, all of the examination examples 11 to 15 are Examples 10 to 14 belonging to the present invention.

検討例16,17(設計例2,撥水層なし,銅イオン担持ゼオライト15,30wt%)では、表9に示されるように、双方共に、黄色ブドウ球菌の菌数及び大腸菌の菌数が何れも「不検出」であり、評価「A」である。
よって、検討例16,17は、何れも本発明に属する実施例15,16となる。
In Study Examples 16 and 17 (Design Example 2, no water-repellent layer, copper ion-carrying zeolite 15, 30 wt%), as shown in Table 9, both the number of Staphylococcus aureus and the number of Escherichia coli Is also “not detected” and is evaluated “A”.
Therefore, the examination examples 16 and 17 are Examples 15 and 16 belonging to the present invention.

検討例18(設計例2,撥水層なし,銅亜鉛イオン担持ゼオライト30wt%)では、表10に示されるように、大腸菌の菌数が「E4」であり評価が「B」であり、黄色ブドウ球菌の菌数が「不検出」であり評価「A」である。
よって、検討例18は、本発明に属する実施例17となる。
In Study Example 18 (Design Example 2, no water-repellent layer, copper / zinc ion-carrying zeolite 30 wt%), as shown in Table 10, the number of E. coli cells was “E4”, the evaluation was “B”, and yellow The number of staphylococci is “not detected” and the evaluation is “A”.
Therefore, the examination example 18 is Example 17 belonging to the present invention.

<まとめ等>
以上より、設計例1に係る検討例2〜10(実施例1〜9)では、基材(検討例1)と、基材の表面に形成された、4つの低屈折率誘電体層(SiO層,金属イオン担持ゼオライト含有層を含む)及び3つの高屈折率誘電体層(TiO層)を含む誘電体多層膜と、を備えており、誘電体多層膜における最も基材から遠い層である最外層(第7層)として、金属イオン担持ゼオライト(抗菌材)を含む誘電体層が配置されている。
よって、検討例2〜10では、誘電体多層膜によって反射防止機能が確保され、しかも金属イオン担持ゼオライトを含む層により抗菌性が確保される。金属イオン担持ゼオライトは、有機系抗菌材より熱に強く経時変化の少ない無機系抗菌材であるから、有機系抗菌材を含有する光学製品より長期間安定して抗菌作用を発揮する。
又、金属イオン担持ゼオライトを含む層は、反射防止機能を有する誘電体多層膜の最外層となっているから、光学製品のなるべく表面に近い箇所に抗菌材含有層が配置されることとなり、光学製品が抗菌性に優れたものとなる。
更に、誘電体多層膜の最外層のみに金属イオン担持ゼオライト含有層が配置されれば、金属イオン担持ゼオライトの含有による透過率増加等の光学性能への影響が限定されたものとなる。
<Summary>
As described above, in the examination examples 2 to 10 (examples 1 to 9) according to the design example 1, the base material (consideration example 1) and the four low refractive index dielectric layers (SiO 2) formed on the surface of the base material. A dielectric multilayer film including two layers, a metal ion-carrying zeolite-containing layer) and three high-refractive-index dielectric layers (TiO 2 layers), and the layer farthest from the base material in the dielectric multilayer film As the outermost layer (seventh layer), a dielectric layer containing metal ion-supported zeolite (antibacterial material) is disposed.
Therefore, in the examination examples 2 to 10, the antireflection function is secured by the dielectric multilayer film, and the antibacterial property is secured by the layer containing the metal ion-carrying zeolite. Since the metal ion-supported zeolite is an inorganic antibacterial material that is more resistant to heat than an organic antibacterial material and has little change with time, it exhibits an antibacterial effect stably over a longer period of time than an optical product containing the organic antibacterial material.
In addition, the layer containing the metal ion-carrying zeolite is the outermost layer of the dielectric multilayer film having the antireflection function, and therefore the antibacterial material-containing layer is disposed as close to the surface of the optical product as possible. The product has excellent antibacterial properties.
Furthermore, if the metal ion-carrying zeolite-containing layer is disposed only in the outermost layer of the dielectric multilayer film, the influence on the optical performance such as increase in transmittance due to the inclusion of the metal ion-carrying zeolite is limited.

又、設計例2に係る検討例11〜18(実施例10〜17)では、基材(検討例1)と、基材の表面に形成された、16の低屈折率誘電体層(SiO層,金属イオン担持ゼオライト含有層を含む)及び16の高屈折率誘電体層(TiO層)を含む誘電体多層膜と、を備えており、誘電体多層膜における最も基材から遠い層である最外層(第32層)として、金属イオン担持ゼオライト(抗菌材)を含む誘電体層が配置されている。
よって、検討例11〜18では、誘電体多層膜によって光学フィルタ機能が確保され、しかも金属イオン担持ゼオライトを含む層により、熱に強く経時変化の少ない状態で抗菌性が確保される。
又、金属イオン担持ゼオライトを含む層は、反射防止機能を有する誘電体多層膜の最外層となっているから、光学製品が抗菌性に優れたものとなり、誘電体多層膜の最外層のみに金属イオン担持ゼオライト含有層が配置されれば、金属イオン担持ゼオライトの含有による透過率微減等の光学性能への影響が抑制されたものとなる。
Further, in Examination Examples 11 to 18 (Examples 10 to 17) according to Design Example 2, the base material (Exploration Example 1) and 16 low refractive index dielectric layers (SiO 2 ) formed on the surface of the base material. A dielectric multilayer film including a high-refractive index dielectric layer (TiO 2 layer) and a dielectric multilayer film including a metal ion-carrying zeolite-containing layer), and a layer farthest from the base material in the dielectric multilayer film. As a certain outermost layer (32nd layer), a dielectric layer containing metal ion-supported zeolite (antibacterial material) is disposed.
Therefore, in Study Examples 11 to 18, the optical filter function is ensured by the dielectric multilayer film, and the antibacterial property is ensured by the layer containing the metal ion-carrying zeolite with high heat resistance and little change with time.
In addition, since the layer containing the metal ion-supporting zeolite is the outermost layer of the dielectric multilayer film having an antireflection function, the optical product has excellent antibacterial properties, and only the outermost layer of the dielectric multilayer film has metal. If the ion-carrying zeolite-containing layer is disposed, the influence on the optical performance such as a slight decrease in the transmittance due to the inclusion of the metal ion-carrying zeolite is suppressed.

更に、金属イオン担持ゼオライトは、銀イオン担持ゼオライト(検討例2〜7,11〜15)、銅イオン担持ゼオライト(検討例8〜9,16〜17)、又は銅亜鉛イオン担持ゼオライト(検討例10,18)のうちの少なくとも何れかである。よって、金属イオン担持ゼオライト含有層がより低コストで形成し易くなる。
又、検討例2〜18において、最外層の誘電体層は、SiOを含んでいる。よって、金属イオン担持ゼオライト含有層が安定するし、低屈折率誘電体であるSiOによって屈折率上昇要因である金属イオン担持ゼオライトを含有するために所望の光学特性(反射防止特性や光学フィルタ特性等)が容易に確保される。
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光学製品。
加えて、検討例6〜7において、撥水性を呈する撥水層を備えており、その撥水層は、誘電体多層膜(反射防止膜)における最外層(第7層)の上(第8層)に配置されている。よって、検討例6〜7において、光学機能及び抗菌機能に加えて、撥水機能(防汚機能)が付与される。
又、検討例6〜7において、撥水層は、含フッ素有機ケイ素化合物である。よって、撥水層(防汚層)は、撥水撥油性、電気絶縁性、離型性、耐溶剤性、潤滑性、耐熱性、消泡性に総合的に優れたものとなる。
Further, the metal ion-supported zeolite is a silver ion-supported zeolite (Study Examples 2 to 7, 11 to 15), a copper ion-supported zeolite (Study Examples 8 to 9, 16 to 17), or a copper zinc ion-supported zeolite (Study Example 10). , 18). Therefore, it becomes easy to form the metal ion-carrying zeolite-containing layer at a lower cost.
In Study Examples 2 to 18, the outermost dielectric layer includes SiO 2 . Therefore, the metal ion-carrying zeolite-containing layer is stabilized, and the desired optical characteristics (antireflection characteristics and optical filter characteristics) are obtained because it contains the metal ion-carrying zeolite that is a factor of increasing the refractive index by SiO 2 that is a low refractive index dielectric. Etc.) is easily secured.
The optical product according to claim 1 or 2, characterized in that
In addition, each of Examination Examples 6 to 7 includes a water repellent layer exhibiting water repellency, and the water repellent layer is on the outermost layer (seventh layer) of the dielectric multilayer film (antireflection film) (eighth). Layer). Therefore, in the examination examples 6-7, in addition to an optical function and an antibacterial function, a water-repellent function (antifouling function) is provided.
In Study Examples 6 to 7, the water repellent layer is a fluorine-containing organosilicon compound. Therefore, the water-repellent layer (antifouling layer) is excellent in water and oil repellency, electrical insulation, release properties, solvent resistance, lubricity, heat resistance and antifoaming properties.

Claims (5)

基材と、
前記基材の表面に形成された、1以上の低屈折率誘電体層及び1以上の高屈折率誘電体層を含む誘電体多層膜と、
を備えており、
前記誘電体多層膜における最も前記基材から遠い層である最外層として、金属イオン担持ゼオライトを含む誘電体層が配置されている
ことを特徴とする光学製品。
A substrate;
A dielectric multilayer film including one or more low refractive index dielectric layers and one or more high refractive index dielectric layers formed on the surface of the substrate;
With
An optical product, wherein a dielectric layer containing metal ion-supported zeolite is disposed as an outermost layer that is the farthest layer from the substrate in the dielectric multilayer film.
前記金属イオン担持ゼオライトは、銀イオン担持ゼオライト、銅イオン担持ゼオライト、及び銅亜鉛イオン担持ゼオライトのうちの少なくとも何れかである
ことを特徴とする請求項1に記載の光学製品。
The optical product according to claim 1, wherein the metal ion-supported zeolite is at least one of silver ion-supported zeolite, copper ion-supported zeolite, and copper zinc ion-supported zeolite.
前記最外層の前記誘電体層は、SiOを含んでいる
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光学製品。
The optical product according to claim 1, wherein the dielectric layer of the outermost layer contains SiO 2 .
更に、撥水性を呈する撥水層を備えており、
前記撥水層は、前記誘電体多層膜における前記最外層の上に配置されている
ことを特徴とする請求項1ないしは請求項3の何れかに記載の光学製品。
Furthermore, it has a water repellent layer that exhibits water repellency,
4. The optical product according to claim 1, wherein the water repellent layer is disposed on the outermost layer in the dielectric multilayer film.
前記撥水層は、含フッ素有機ケイ素化合物である
ことを特徴とする請求項4に記載の光学製品。
The optical product according to claim 4, wherein the water repellent layer is a fluorine-containing organosilicon compound.
JP2017057905A 2017-03-23 2017-03-23 Optical product Pending JP2018159860A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017057905A JP2018159860A (en) 2017-03-23 2017-03-23 Optical product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017057905A JP2018159860A (en) 2017-03-23 2017-03-23 Optical product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018159860A true JP2018159860A (en) 2018-10-11

Family

ID=63796638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017057905A Pending JP2018159860A (en) 2017-03-23 2017-03-23 Optical product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018159860A (en)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020138469A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lens
WO2021060554A1 (en) 2019-09-28 2021-04-01 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lens and method for manufacturing spectacle lens
JP7047171B1 (en) 2021-02-05 2022-04-04 住友化学株式会社 Laminate
WO2022097751A1 (en) * 2020-11-09 2022-05-12 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lens and eyeglasses
JP2022076441A (en) * 2020-11-09 2022-05-19 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lenses and spectacles
WO2022168633A1 (en) * 2021-02-05 2022-08-11 住友化学株式会社 Laminate
WO2022168660A1 (en) * 2021-02-05 2022-08-11 住友化学株式会社 Laminate
EP4053186A1 (en) 2021-03-01 2022-09-07 Essilor International Article having a surface displaying antimicrobial and antifog properties
WO2022209093A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-06 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Method for producing spectacle lens
WO2022210114A1 (en) 2021-03-29 2022-10-06 東海光学株式会社 Eyeglass plastic lens
WO2022209094A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-06 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Eyeglass lens, manufacturing method for eyeglass lens, and eyeglasses
CN115280188A (en) * 2020-01-16 2022-11-01 富士胶片电子材料美国有限公司 Dry film
JP2023521612A (en) * 2020-04-09 2023-05-25 エシロール アンテルナショナル Optical article with antibacterial function
WO2023189159A1 (en) * 2022-03-31 2023-10-05 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Method for producing spectacle lens
JP2023554564A (en) * 2020-07-24 2023-12-28 カール ツァイス ヴィジョン インターナショナル ゲーエムベーハー Spectacle lens with antibacterial and/or antiviral properties and method for producing the same

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04104219A (en) * 1990-08-24 1992-04-06 Hoya Corp goggles
JPH10282307A (en) * 1997-04-04 1998-10-23 Toppan Printing Co Ltd Anti-reflection film
JPH10311127A (en) * 1997-05-13 1998-11-24 Sekisui Jushi Co Ltd Handrail member
JPH1186757A (en) * 1997-09-04 1999-03-30 Nippon Electric Glass Co Ltd Cathode-ray tube panel
JPH11101901A (en) * 1997-09-26 1999-04-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd lens
JP2010139964A (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Topcon Corp Optical component
JP2011246776A (en) * 2010-05-28 2011-12-08 Dainippon Printing Co Ltd Deposition source material, film forming method, inorganic compound film, and gas barrier film
US20160033110A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 GE Lighting Solutions, LLC Light emitting diode (led) lighting system with antimicrobial/air cleaning functions from highly specular multilayer thin film reflector
JP2016033109A (en) * 2014-07-29 2016-03-10 旭硝子株式会社 Glass with film and film-forming composition

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04104219A (en) * 1990-08-24 1992-04-06 Hoya Corp goggles
JPH10282307A (en) * 1997-04-04 1998-10-23 Toppan Printing Co Ltd Anti-reflection film
JPH10311127A (en) * 1997-05-13 1998-11-24 Sekisui Jushi Co Ltd Handrail member
JPH1186757A (en) * 1997-09-04 1999-03-30 Nippon Electric Glass Co Ltd Cathode-ray tube panel
JPH11101901A (en) * 1997-09-26 1999-04-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd lens
JP2010139964A (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Topcon Corp Optical component
JP2011246776A (en) * 2010-05-28 2011-12-08 Dainippon Printing Co Ltd Deposition source material, film forming method, inorganic compound film, and gas barrier film
JP2016033109A (en) * 2014-07-29 2016-03-10 旭硝子株式会社 Glass with film and film-forming composition
US20160033110A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 GE Lighting Solutions, LLC Light emitting diode (led) lighting system with antimicrobial/air cleaning functions from highly specular multilayer thin film reflector

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
猪俣崇, "15A−P5−3 第64回応用物理学会春季学術講演会(パシフィコ横浜) 真空蒸着法を用いた抗菌薄膜, JPN6021008565, 6 March 2017 (2017-03-06), ISSN: 0004463978 *
猪俣崇: ""真空蒸着法を用いた抗菌薄膜の作製"", 2017年<第64回>応用物理学会春季学術講演会[講演予稿集], JPN6021008563, 1 March 2017 (2017-03-01), pages 05 - 165, ISSN: 0004463977 *

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210105392A (en) 2018-12-28 2021-08-26 호야 렌즈 타일랜드 리미티드 eyeglass lenses
US12055795B2 (en) 2018-12-28 2024-08-06 Hoya Lens Thailand Ltd. Spectacle lens
WO2020138469A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lens
WO2021060554A1 (en) 2019-09-28 2021-04-01 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lens and method for manufacturing spectacle lens
KR20220044825A (en) 2019-09-28 2022-04-11 호야 렌즈 타일랜드 리미티드 Spectacle lenses and methods of manufacturing spectacle lenses
CN115280188A (en) * 2020-01-16 2022-11-01 富士胶片电子材料美国有限公司 Dry film
JP7795473B2 (en) 2020-04-09 2026-01-07 エシロール アンテルナショナル Optical articles with antibacterial properties
JP2023521612A (en) * 2020-04-09 2023-05-25 エシロール アンテルナショナル Optical article with antibacterial function
US11940596B2 (en) 2020-07-24 2024-03-26 Carl Zeiss Vision International Gmbh Spectacle lens with antibacterial and/or antiviral properties and method for manufacturing the same
JP2023554564A (en) * 2020-07-24 2023-12-28 カール ツァイス ヴィジョン インターナショナル ゲーエムベーハー Spectacle lens with antibacterial and/or antiviral properties and method for producing the same
JP2023010987A (en) * 2020-11-09 2023-01-20 ホヤ レンズ タイランド リミテッド spectacle lenses and spectacles
CN116420110A (en) * 2020-11-09 2023-07-11 豪雅镜片泰国有限公司 Spectacle Lenses and Glasses
US20240353594A1 (en) * 2020-11-09 2024-10-24 Hoya Lens Thailand Ltd. Spectacle lens and spectacles
EP4242732A4 (en) * 2020-11-09 2024-10-02 Hoya Lens Thailand Ltd. LENSES AND GLASSES
WO2022097751A1 (en) * 2020-11-09 2022-05-12 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lens and eyeglasses
JP2022076441A (en) * 2020-11-09 2022-05-19 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Spectacle lenses and spectacles
JP7242753B2 (en) 2020-11-09 2023-03-20 ホヤ レンズ タイランド リミテッド spectacle lenses and spectacles
JP7047171B1 (en) 2021-02-05 2022-04-04 住友化学株式会社 Laminate
WO2022168633A1 (en) * 2021-02-05 2022-08-11 住友化学株式会社 Laminate
JP2022120766A (en) * 2021-02-05 2022-08-18 住友化学株式会社 laminate
WO2022168660A1 (en) * 2021-02-05 2022-08-11 住友化学株式会社 Laminate
EP4053186A1 (en) 2021-03-01 2022-09-07 Essilor International Article having a surface displaying antimicrobial and antifog properties
WO2022184622A1 (en) 2021-03-01 2022-09-09 Essilor International Article having a surface displaying antimicrobial and antifog properties
WO2022210114A1 (en) 2021-03-29 2022-10-06 東海光学株式会社 Eyeglass plastic lens
EP4296726A4 (en) * 2021-03-29 2025-02-12 Tokai Optical Co., Ltd. PLASTIC GLASSES LENS
CN117120877A (en) * 2021-03-29 2023-11-24 东海光学株式会社 Plastic lenses for glasses
KR20230163411A (en) 2021-03-29 2023-11-30 토카이 옵티칼 주식회사 plastic lenses for glasses
EP4318090A4 (en) * 2021-03-30 2025-02-26 Hoya Lens Thailand Ltd. PROCESS FOR PRODUCING SPECTACLE LENS
JP2022154903A (en) * 2021-03-30 2022-10-13 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Method for producing spectacle lens
JP2022154904A (en) * 2021-03-30 2022-10-13 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Eyeglass lens, manufacturing method for eyeglass lens, and eyeglasses
WO2022209094A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-06 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Eyeglass lens, manufacturing method for eyeglass lens, and eyeglasses
CN116917795A (en) * 2021-03-30 2023-10-20 豪雅镜片泰国有限公司 How to make eyeglass lenses
JP7701174B2 (en) 2021-03-30 2025-07-01 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Manufacturing method of eyeglass lenses
JP7701175B2 (en) 2021-03-30 2025-07-01 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Eyeglass lenses, manufacturing method for eyeglass lenses, and eyeglasses
WO2022209093A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-06 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Method for producing spectacle lens
WO2023189159A1 (en) * 2022-03-31 2023-10-05 ホヤ レンズ タイランド リミテッド Method for producing spectacle lens
JP2023150496A (en) * 2022-03-31 2023-10-16 ホヤ レンズ タイランド リミテッド How to manufacture eyeglass lenses

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2018159860A (en) Optical product
US12055795B2 (en) Spectacle lens
US20220214562A1 (en) Spectacle lens and method for manufacturing spectacle lens
KR20040040393A (en) Anti-reflection spectacle lens and its production method
CN116802523A (en) Ophthalmic lenses with antibacterial and/or antiviral properties and methods of making the same
JP7734646B2 (en) Eyeglass lens manufacturing method
US20180299700A1 (en) Spectacle lens and spectacles
JP2023010987A (en) spectacle lenses and spectacles
JP7701175B2 (en) Eyeglass lenses, manufacturing method for eyeglass lenses, and eyeglasses
US20240019608A1 (en) Plastic lens for spectacles
JP7242753B2 (en) spectacle lenses and spectacles
JP7701174B2 (en) Manufacturing method of eyeglass lenses
KR20240155284A (en) Method for manufacturing spectacle lenses
JP7805348B2 (en) Eyeglass lenses having antibacterial and/or antiviral properties and methods for producing same
JP2023554564A (en) Spectacle lens with antibacterial and/or antiviral properties and method for producing the same
KR20170083897A (en) Second surface mirror having multiple coating and producing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191101

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200805

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200818

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200924

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20201027

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210119

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20210119

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20210126

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20210202

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20210312

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20210316

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20210413

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20210622

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20210713

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20210817

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20210817