JP2018039260A - 多層フィルムおよび包装体 - Google Patents
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Abstract
【課題】ポリアミド系樹脂からなる薄い表面層を有する多層フィルムにおいて、高湿度下で良好な滑り性を有し、フィルム外観や透明性も良好であり、食品衛生上の基準も満足するフィルムを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂多層フィルムにおいて、少なくとも一方の表面層が、ポリアミド系樹脂（Ａ）を主成分とし、無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）を含み、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）がそれぞれレーザー回折法による体積累積分布における特定の粒子径を有し、１〜２００ｍ２／ｇの比表面積を有し、且つアルコキシシラン化合物で表面処理されたものであり、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の合計質量の含有比率が、表面層を構成する組成物の合計質量表面層質量に対して０．０１〜０．５０質量％である多層フィルム。【選択図】図２
Description
本発明は、多層フィルムに関する。詳しくは、透明性と滑り性のバランスに優れ、高湿度環境下にあっても優れた滑り性を有する多層フィルムに関する。
一般に、ポリアミド系樹脂を用いたフィルムは、機械的特性、光学的特性、熱的特性、ガスバリア性、強靱性、耐ピンホール性、耐屈曲性などに優れており、包装用途、特に食品包装用途などに広く使用されている。包装用フィルムは、印刷、蒸着、ラミネート、製袋などの加工時における作業性、加工速度の高速化のために、滑り性が優れていることが要求される。しかし、ポリアミド系樹脂を用いたフィルムは、構造中にアミド基を有することから、特に高湿度の環境下においては滑り性が悪化する傾向があり、フィルム間でブロッキングが発生してしまうことが問題となっていた。こうしたブロッキングを改善する方法として、例えばポリアミド系樹脂に無機フィラーを配合することでフィルム表面に微細な凹凸を形成し、接触面積を低減する方法が知られている。
無機フィラーの添加により表面突起を形成する方法は、有効な手段ではあるが、無機フィラーの添加量が少ないと十分な滑り性が得られず、逆に多過ぎるとフィルムの透明性が低下してしまい、包装用フィルムとしての商品価値を失ってしまうといった問題から、無機フィラーのみ添加する技術では、実用性を満足するフィルムは得られていなかった。
透明性と滑り性を両立させる技術は、従来様々なものが検討されており、例えば特許文献１では、無機フィラーに表面処理を行うことで透明性の低下を抑え、滑り性を改良する技術が検討されている。特許文献１の方法では、透明性と滑り性のバランスは多少改善するものの、実用的に満足のいくレベルを達成できてはおらず、また当時は高湿度下での滑り性は課題として考慮されていなかった。
さらに、複数の添加物を組み合わせることで改良を試みた技術も検討されてきた。例えば特許文献２では、無機粒子が、平均粒径１〜２μｍのシリカと、平均粒径２〜３μｍのシリカからなり、炭素数２０以上の脂肪酸からなるビスアミド含有量が０．１〜０．３質量％含有した、高湿度下における滑り性の優れた二軸延伸ポリアミドフィルムが検討されている。また特許文献３では、ポリアミド樹脂に対して、オルガノポリシロキサンにより表面処理された特定の比表面積を有する無機フィラー粒子と、それ以外の無機フィラー粒子を組み合わせて配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物が検討されている。
ところで、食品用途等に用いられるフィルムには、時代とともに常により高い品質が求められてきた。フィルムの機能付与には、配合のみならず積層化も重要な技術であり、複数層が積層された多層フィルムが用いられるのが現在の主流である。一方で、廃棄物の減量化やコスト低減の観点などからは、フィルムには薄肉化も求められている。このような状況から、特に最近の積層化されたフィルムの表面層の厚みは非常に薄くなっている傾向がある。
層厚みが１５μｍ以上あるようなフィルムであれば、特許文献２や３のような比較的粒径の大きなフィラーを使用することもできるが、トータルで薄肉化されたフィルムのごく薄い表面層では、粒径の大きな無機フィラーを用いると、無機フィラーによって形成される凹凸が大き過ぎるため、透明性の悪化や印刷抜けの発生などが懸念される。
このような状況から、薄い表面層でも、高湿度下で良好な滑り性を有し、フィルム外観や透明性も良好で、印刷抜けやコロナ処理不良等の後加工の不具合を発生させず、食品衛生上の基準も満足させられるフィルムが求められている。
層厚みが１５μｍ以上あるようなフィルムであれば、特許文献２や３のような比較的粒径の大きなフィラーを使用することもできるが、トータルで薄肉化されたフィルムのごく薄い表面層では、粒径の大きな無機フィラーを用いると、無機フィラーによって形成される凹凸が大き過ぎるため、透明性の悪化や印刷抜けの発生などが懸念される。
このような状況から、薄い表面層でも、高湿度下で良好な滑り性を有し、フィルム外観や透明性も良好で、印刷抜けやコロナ処理不良等の後加工の不具合を発生させず、食品衛生上の基準も満足させられるフィルムが求められている。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、ポリアミド系樹脂からなる薄い表面層を有する多層フィルムにおいて、高湿度下で良好な滑り性を有し、フィルム外観や透明性も良好であり、食品衛生上の基準も満足するフィルムを提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得るフィルムを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
すなわち、熱可塑性樹脂多層フィルムにおいて、少なくとも一方の表面層が、ポリアミド系樹脂（Ａ）を主成分とし、無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）を含み、無機フィラー（Ｂ）の粒子径が、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１μｍ以上６μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が５μｍ以上１０μｍ以下であり、無機フィラー（Ｃ）の粒子径が、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．３μｍ以上１．０μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が０．５μｍ以上５μｍ以下であり、無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）が、各々、比表面積１ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であり、且つアルコキシシラン化合物によって表面処理されたものであり、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の合計質量の含有比率が、表面層を構成する組成物の合計質量に対して０．０１質量％以上０．５０質量％以下であることを特徴とする多層フィルムによって達成される。
すなわち、熱可塑性樹脂多層フィルムにおいて、少なくとも一方の表面層が、ポリアミド系樹脂（Ａ）を主成分とし、無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）を含み、無機フィラー（Ｂ）の粒子径が、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１μｍ以上６μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が５μｍ以上１０μｍ以下であり、無機フィラー（Ｃ）の粒子径が、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．３μｍ以上１．０μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が０．５μｍ以上５μｍ以下であり、無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）が、各々、比表面積１ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であり、且つアルコキシシラン化合物によって表面処理されたものであり、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の合計質量の含有比率が、表面層を構成する組成物の合計質量に対して０．０１質量％以上０．５０質量％以下であることを特徴とする多層フィルムによって達成される。
本発明によれば、高湿度下で良好な滑り性を有し、フィルム外観や透明性も良好である。また、複数種の特定の無機フィラーの組合せによって、薄い表面層で且つ無機フィラーのみの配合であるにも関わらず、印刷抜けやコロナ処理不良等のフィルム後加工の不具合を発生させないフィルムを得ることができる。
以下、本発明の実施形態の一例としての、本発明の多層延伸フィルム（以下、「本フィルム」と称する）、及び本発明の包装体について説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「主成分とする」とは、主成分として含有される樹脂が有する作用・効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨である。さらに、この用語は、具体的な含有率を制限するものではないが、構成成分全体の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上であって、１００質量％以下の範囲を占める成分である。
＜ポリアミド系樹脂（Ａ）＞
本フィルムに使用するポリアミド系樹脂（Ａ）としては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるものを用いることができる。
上記３員環以上のラクタムの具体例としては、例えばε−カプロラクタム、γ−ウンデカンラクタム、ω−ラウリルラクタムなどを挙げることできる。
重合可能なω−アミノ酸の具体例としては、例えば、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノヘプタン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミノウンドデカン酸、ω−アミノドデカン酸などを挙げることができる。
本フィルムに使用するポリアミド系樹脂（Ａ）としては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるものを用いることができる。
上記３員環以上のラクタムの具体例としては、例えばε−カプロラクタム、γ−ウンデカンラクタム、ω−ラウリルラクタムなどを挙げることできる。
重合可能なω−アミノ酸の具体例としては、例えば、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノヘプタン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミノウンドデカン酸、ω−アミノドデカン酸などを挙げることができる。
また、上記のジアミンの具体例としては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トチメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トチメチルヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン、１，３／１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス−（４’−アミノシクロヘキシル）プロパンなどの脂環族ジアミン、及びメタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミンを挙げることができる。
上記のジカルボン酸の具体例としては、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環族カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（１，２−体、１，３−体、１，４−体、１，５−体、１，６−体、１，７−体、１，８−体、２，３−体、２，６−体、２，７−体）、スルホイソフタル酸金属塩などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。
上記のジカルボン酸の具体例としては、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環族カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（１，２−体、１，３−体、１，４−体、１，５−体、１，６−体、１，７−体、１，８−体、２，３−体、２，６−体、２，７−体）、スルホイソフタル酸金属塩などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。
上記のような３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、ジアミンとジカルボン酸から誘導されるポリアミド系樹脂（Ａ）の具体例としては、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，９、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１１、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）、ポリアミド６−６，６、ポリアミド６−６，１０、ポリアミド６−６，１１、ポリアミド６，１２、ポリアミド６−６，１２、ポリアミド６−６Ｔ、ポリアミド６−６Ｉ、ポリアミド６−６，６−６，１０、ポリアミド６−６，６−１２、ポリアミド６−６，６−６，１２、ポリアミド６，６−６Ｔ、ポリアミド６，６−６Ｉ、ポリアミド６Ｔ−６Ｉ、ポリアミド６，６−６Ｔ−６Ｉ等が挙げられる。これらのポリアミド系樹脂は、ホモポリマーであってもよく、また共重合体やこれらの混合物であっても良い。これらの中でポリアミド６、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２、及びポリアミド６／６６／１２を主成分として用いることが好ましく、中でもポリアミド６が好適に用いられる。
ポリアミド系樹脂（Ａ）は、ポリアミド系樹脂（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）および（Ｃ）との混和性、引いては薄い表面層を形成する点や透明性の点から、ＪＩＳ Ｋ６９２０−２：２００９（溶媒：９６％硫酸） に準じて測定した相対粘度が、１．０以上５．０以下であることが好ましく、２．０以上４．０以下であることがより好ましい。
また、ポリアミド系樹脂（Ａ）の相対粘度が１．０以上であると、得られるフィルムの機械的性質が良好となり、５．０以下であると、樹脂の溶融押出時の粘度が高くならず、表面層の形成や他の層と共押出する場合のフィルム成形が行いやすい。
また、ポリアミド系樹脂（Ａ）の相対粘度が１．０以上であると、得られるフィルムの機械的性質が良好となり、５．０以下であると、樹脂の溶融押出時の粘度が高くならず、表面層の形成や他の層と共押出する場合のフィルム成形が行いやすい。
＜無機フィラー＞
本フィルムの表面層に含有する無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）には、粒子径分布の体積累積分布において所定の粒子径を有するものを用いる。
無機フィラーの体積累積分布は、レーザー回折法により測定される。例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ社製のレーザー回折式粒度分布計Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒｓを用い、溶媒として水を用いて測定する。
本フィルムの表面層に含有する無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）には、粒子径分布の体積累積分布において所定の粒子径を有するものを用いる。
無機フィラーの体積累積分布は、レーザー回折法により測定される。例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ社製のレーザー回折式粒度分布計Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒｓを用い、溶媒として水を用いて測定する。
ここで、粒子径の体積累積分布について説明する。
一般に、集合体としての粒子である粉体の大きさは、多数個の測定値を粒子径ごとの存在比率の分布、すなわち粒子径分布として表される。存在比率の基準には、体積基準（体積分布）を用いる場合と、個数基準（個数分布）を用いる場合等があり、体積分布は、レーザー回折・散乱法によって測定される。また、粒子径分布は、各粒子径における頻度を表す場合と、粒子径に対して頻度を累積して表す場合とがある。図１に、粒子径の累積分布図の例を示す。
体積累積分布における５０％径（ｄ５０）とは、粒子径の累積体積分布において、粉体をある粒子径で粒子径が大きい側と小さい側とに二分化した場合に、粒子径の大きい側の分布と小さい側の分布とが等量の５０％ずつとなる径のことである。同様に、１０％径（ｄ１０）は小さい側が１０％となる径であり、９０％径（ｄ９０）は小さい側が９０％となる径である。従って、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）の差は粒子径分布の広さを意味し、その差が大きい程、粒子径の異なる一次粒子を有していることを意味する。
一般に、集合体としての粒子である粉体の大きさは、多数個の測定値を粒子径ごとの存在比率の分布、すなわち粒子径分布として表される。存在比率の基準には、体積基準（体積分布）を用いる場合と、個数基準（個数分布）を用いる場合等があり、体積分布は、レーザー回折・散乱法によって測定される。また、粒子径分布は、各粒子径における頻度を表す場合と、粒子径に対して頻度を累積して表す場合とがある。図１に、粒子径の累積分布図の例を示す。
体積累積分布における５０％径（ｄ５０）とは、粒子径の累積体積分布において、粉体をある粒子径で粒子径が大きい側と小さい側とに二分化した場合に、粒子径の大きい側の分布と小さい側の分布とが等量の５０％ずつとなる径のことである。同様に、１０％径（ｄ１０）は小さい側が１０％となる径であり、９０％径（ｄ９０）は小さい側が９０％となる径である。従って、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）の差は粒子径分布の広さを意味し、その差が大きい程、粒子径の異なる一次粒子を有していることを意味する。
本フィルムにおいては、高湿度下での良好な滑り性と、フィルム外観や透明性とを兼備する上で、表面層の微細な突起を形成する粒子径の指標として、単なる平均粒子径ではなく、粒子径の分布こそが肝要であることが明らかになり、粒子径の体積累積分布における５０％径、１０％径、９０％径を用いて特定した。
また、粒径分布指標の異なる無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）とを併用することにより、透明性と高湿下の滑り性が大きく向上することが分かり、それぞれの粒子径の体積累積分布における５０％径、１０％径、９０％径を特定した。そのように特定された無機フィラー（Ｃ）は、主にフィルムに滑り性を付与する効果を持ち、無機フィラー（Ｂ）は、比較的粒子が細かいものから大きいものまでを広く含んだ粒子径によって、無機フィラー（Ｃ）による滑り性を補完すると共にフィルムに高い透明性を付与する効果を持つ。
また、粒径分布指標の異なる無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）とを併用することにより、透明性と高湿下の滑り性が大きく向上することが分かり、それぞれの粒子径の体積累積分布における５０％径、１０％径、９０％径を特定した。そのように特定された無機フィラー（Ｃ）は、主にフィルムに滑り性を付与する効果を持ち、無機フィラー（Ｂ）は、比較的粒子が細かいものから大きいものまでを広く含んだ粒子径によって、無機フィラー（Ｃ）による滑り性を補完すると共にフィルムに高い透明性を付与する効果を持つ。
＜無機フィラー（Ｂ）＞
本フィルムの表面層に含有する無機フィラー（Ｂ）は、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１μｍ以上６μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が
０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が５μｍ以上１０μｍ以下である。
５０％径（ｄ５０）は、上限は４μｍ以下が好ましく、下限は２μｍ以上が好ましい。また、１０％径（ｄ１０）は、上限は０．４μｍ以下が好ましく、下限は０．２μｍ以上が好ましい。９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差の上限は８μｍ以下が好ましく、下限は６μｍ以上が好ましい。
本フィルムの表面層に含有する無機フィラー（Ｂ）は、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１μｍ以上６μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が
０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が５μｍ以上１０μｍ以下である。
５０％径（ｄ５０）は、上限は４μｍ以下が好ましく、下限は２μｍ以上が好ましい。また、１０％径（ｄ１０）は、上限は０．４μｍ以下が好ましく、下限は０．２μｍ以上が好ましい。９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差の上限は８μｍ以下が好ましく、下限は６μｍ以上が好ましい。
５０％径（ｄ５０）が上記範囲であれば、大き過ぎてフィルムの透明性悪化や印刷抜けが発生することのない適度な大きさである。１０％径（ｄ１０）が上記範囲であれば、透明性に影響がない微細な突起をフィルム表面に形成することができ、また９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が上記範囲であれば、例えばポリアミド系樹脂（Ａ）と無機フィラーとを二軸押出機によりコンパウンドした際、無機フィラーの二次凝集が崩れてフィルムの滑り性付与のために好適な突起を形成し易い。
また、無機フィラー（Ｂ）は、粒子径分布指標の異なる無機フィラー（Ｃ）と併用することにより、透明性と高温高湿下の滑り性が大きく向上する。
また、無機フィラー（Ｂ）は、粒子径分布指標の異なる無機フィラー（Ｃ）と併用することにより、透明性と高温高湿下の滑り性が大きく向上する。
無機フィラー（Ｂ）の形状は、表面突起が表面に形成され、滑り性に優れたフィルムを得ることができれば特に制限されず、粉末状、粒子状、フレーク状、板状、繊維状、針状、クロス状、マット状、その他いかなる形状のものであってもよいが、粒子状のものが好ましい。粒子状の中でもさらに、球状もしく立方体形状であれば、樹脂中への混練中に強いせん断を生じたとしても、その形状を崩すことがなく樹脂中に分散し、フィルム表面の滑り性を向上させることが容易であるため好ましい。
無機フィラー（Ｂ）の比表面積は、１ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であり、上限は１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。下限は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、１０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。無機フィラーの比表面積は、ＢＥＴ法により測定できる。
比表面積がかかる範囲の無機フィラー（Ｂ）であれば、例えばシランカップリング剤などの表面処理剤で表面処理した場合に、ポリアミド樹脂との相溶性が向上し、透明性に優れたフィルムを作製することができる。具体的には、比表面積が２００ｍ２／ｇ以下であると、表面処理剤がフィラー表面を十分に覆うことができ、ポリアミド系樹脂（Ａ）との相溶性が良好となり、ひいては、マトリックスであるポリアミド系樹脂（Ａ）の中で無機フィラーが分散し易く、粗大な粒子凝集の発生を抑制することができ、二軸延伸して本フィルムを得る場合にも、ボイドの形成や、透明性の悪化、また印刷時抜けを抑制できる。また比表面積が１ｍ２／ｇ以上であれば、一次粒子が粗大な単分散粒子となることがなく、好ましい。
無機フィラー（Ｂ）の具体例としては、ゲルタイプシリカ、沈降タイプシリカ、球状シリカ等のシリカ、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼオライト、マイカ、ガラスフレーク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらは１種、または２種以上を用いることができる。これらの中でも、シリカ、タルク、カオリン、及びゼオライトが分散性の点から好ましい。
＜無機フィラー（Ｃ）＞
本発明に使用される無機フィラー（Ｃ）は、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．３μｍ以上１．０μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が０．５μｍ以上５μｍ以下である。
５０％径（ｄ５０）の上限は好ましくは３．０μｍ以下であり、２．５μｍ以下がより好ましく、下限は２．０μｍ以上がより好ましい。また、１０％径（ｄ１０）の下限は０．４μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましい。９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差は、上限は３μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましく、下限は１．０μｍ以上が好ましい。
本発明に使用される無機フィラー（Ｃ）は、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．３μｍ以上１．０μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が０．５μｍ以上５μｍ以下である。
５０％径（ｄ５０）の上限は好ましくは３．０μｍ以下であり、２．５μｍ以下がより好ましく、下限は２．０μｍ以上がより好ましい。また、１０％径（ｄ１０）の下限は０．４μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましい。９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差は、上限は３μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましく、下限は１．０μｍ以上が好ましい。
体積累積分布の５０％径（ｄ５０）および１０％径（ｄ１０）が上記範囲であれば、透明性に影響がない微細な突起をフィルム表面に形成することができ、また９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が上記範囲であれば、粒子の二次凝集体が存在してもフィルム押出機によりその凝集が崩れて滑り性付与に好適な突起を形成することができる。
また、無機フィラー（Ｃ）は、粒径分布指標の異なる無機フィラー（Ｂ）と併用することにより、透明性と高温高湿下の滑り性が大きく向上する。
また、無機フィラー（Ｃ）は、粒径分布指標の異なる無機フィラー（Ｂ）と併用することにより、透明性と高温高湿下の滑り性が大きく向上する。
無機フィラー（Ｃ）の形状は、表面突起が表面に形成され、滑り性に優れたフィルムを得ることができれば特に制限されず、粉末状、粒子状、フレーク状、板状、繊維状、針状、クロス状、マット状、その他いかなる形状のものであってもよいが、粒子状のものが好ましい。粒子状の中でもさらに、球状もしく立方体形状であれば、樹脂中への混練中に強いせん断を生じたとしても、その形状を崩すことがなく樹脂中に分散し、フィルム表面の滑り性を向上させることが容易であるため好ましい。
なお、無機フィラー（Ｃ）の比表面積は、１ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であり、上限は１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、下限は３ｍ２／ｇ以上が好ましく、５ｍ２／ｇ以上がより好ましい。無機フィラーの比表面積は、ＢＥＴ法により測定できる。
比表面積がかかる範囲の無機フィラー（Ｃ）であれば、例えばシランカップリング剤などの表面処理剤で表面処理した場合に、ポリアミド樹脂との相溶性が向上し、透明性に優れたフィルムを作製することができる。具体的には比表面積が２００ｍ２／ｇ以下であると、表面処理剤がフィラー表面を十分に覆うことができ、ポリアミド系樹脂（Ａ）との相溶性が良好となる。そのため、二軸延伸して本フィルムを得る場合にも、ボイドの形成や、透明性の悪化を抑制できる。また同時にフィラー同士の凝集を抑制することができ、フィルム表面に印刷抜けの起因となるような大きな突起を形成することがなく、印刷適性も良好である。また比表面積が１ｍ２／ｇ以上であれば、一次粒子が粗大な単分散粒子となることがなく、好ましい。
無機フィラー（Ｃ）の具体例としては、ゲルタイプシリカ、沈降タイプシリカ、球状シリカ等のシリカ、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼオライト、マイカ、ガラスフレーク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム等が挙げられる。これらは１種、または２ 種以上を用いることができる。これらの中でも、シリカ、タルク、カオリン、及びゼオライトが分散性の点から好ましい。
＜無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の表面処理＞
本フィルムに使用する無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）は、表面処理されていることが望ましい。無機フィラー表面が、好適な表面処理剤で覆われることにより、マトリックスであるポリアミド系樹脂（Ａ）との相溶性が良好となり、無機フィラーの分散性が向上する。そのため、例えばフィルムを延伸した場合でも、ボイドによる白化や、フィラーの凝集による印刷抜けの起因となるような粗大な突起の発生を抑制することができ、グラビア印刷を行った際の印刷抜けなどの不具合も生じることがない。
本フィルムに使用する無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）は、表面処理されていることが望ましい。無機フィラー表面が、好適な表面処理剤で覆われることにより、マトリックスであるポリアミド系樹脂（Ａ）との相溶性が良好となり、無機フィラーの分散性が向上する。そのため、例えばフィルムを延伸した場合でも、ボイドによる白化や、フィラーの凝集による印刷抜けの起因となるような粗大な突起の発生を抑制することができ、グラビア印刷を行った際の印刷抜けなどの不具合も生じることがない。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）に用いる表面処理剤としては、シランカップリング剤が好適に用いられる。シランカップリング剤としては、一般にアミノ基あるいはエポキシ基、メルカプト基、イソシアナト基、水酸基等を含有するアルコキシシラン化合物を挙げることができる。これらは、ポリアミド系樹脂（Ａ）と、上述の無機フィラー（Ｂ）および（Ｃ）との両者の親和性に優れることから好適に用いられる。
具体的には、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノジチオプロピルトリヒドロキシシラン、γ−（ポリエチレンアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（ アミノプロピル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）−エチレンジアミン、γ−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシラン等のイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等の水酸基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。これらは１種、または２ 種以上を用いることができる。
これらの中でも、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物や、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物が好ましく、中でも３−アミノプロピル−トリエトキシシランが好適に用いられる。
これらの中でも、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物や、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物が好ましく、中でも３−アミノプロピル−トリエトキシシランが好適に用いられる。
表面処理剤で無機フィラー（Ｂ）、（Ｃ）を表面処理する方法は、特に限定はされないが、例えば、無機フィラー粒子に表面処理剤、または表面処理剤溶液を滴下あるいはスプレーにより添加し、ヘンシェルミキサー等の適当な装置で均一になるように攪拌したのち次いで所定の温度で乾燥を行う乾式処理法、あるいは無機フィラー粒子を水等に分散させてスラリー化し、これを攪拌しながら表面処理剤を加え、その後脱水、乾燥を行う湿式処理法等が挙げられる。
表面処理を行う際の表面処理剤の添加濃度は、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の各々に対して、０．１〜２０質量％とすることが好ましく、０．２〜１５質量％であることがより好ましく、０．５〜１０質量％であることがさらに好ましい。表面処理剤の添加が０．１質量％未満であると、無機フィラーとポリアミド系樹脂（Ａ）との親和力が十分でなくなり、分散性が悪くなる。一方、２０質量％を越えて多量に添加しても、分散性向上効果はほとんど高まらないばかりか、フィルムの機械的性質を損なう場合や、表面処理剤のフィルムへのブリードアウトなどの問題が生じる。
＜無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の配合＞
本発明においては、上記の粒径分布指標の異なる２種の無機フィラー（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）とを併用することにより、透明性にも優れ、高湿度下においても滑り性が大幅に向上したフィルムを得ることができ、昨今のパッケージの薄肉化に対応すべく、フィルム表面層を薄くしても、効果を得ることができる。また、フィッシュアイの発生も抑制でき、印刷抜けやコロナ処理などの後加工での不良なども起こらない。すなわち、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の配合は、このような様々な良好な特性を兼ね備え、包装用フィルムの要求品質を満たすことができるものである。
本発明においては、上記の粒径分布指標の異なる２種の無機フィラー（Ｂ）と無機フィラー（Ｃ）とを併用することにより、透明性にも優れ、高湿度下においても滑り性が大幅に向上したフィルムを得ることができ、昨今のパッケージの薄肉化に対応すべく、フィルム表面層を薄くしても、効果を得ることができる。また、フィッシュアイの発生も抑制でき、印刷抜けやコロナ処理などの後加工での不良なども起こらない。すなわち、無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の配合は、このような様々な良好な特性を兼ね備え、包装用フィルムの要求品質を満たすことができるものである。
本フィルムの表面層における無機フィラー（Ｂ）及び無機フィラー（Ｃ）の含有率は、最終的に得られるフィルムが、優れた滑り性を有し、かつ、透明性や表面光沢度等の光学的特性を維持できる範囲内であるべきであり、前記無機フィラー粒子の種類、形状、および大きさ、あるいはフィルムの成形方法や延伸倍率等によって異なるものである。
その含有比率は、表面層の質量、すなわち表面層を構成する組成物の合計質量に対する無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）の合計質量の比として、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であり、０．０５質量％以上０．４０質量％以下であることが好ましく、０．１０質％以上０．３０質量％以下であることがより好ましい。含有比率が０．０１質量％以上であれば、得られるフィルムの滑り性改良効果は十分であり、一方、含有比率が０．５０質量％以下であれば、フィルムの透明性、外観等が損なわれることもなく好ましく、またフィルム表面の凹凸が多過ぎる故の印刷抜けやコロナ処理不良などが発生し難い。
その含有比率は、表面層の質量、すなわち表面層を構成する組成物の合計質量に対する無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）の合計質量の比として、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であり、０．０５質量％以上０．４０質量％以下であることが好ましく、０．１０質％以上０．３０質量％以下であることがより好ましい。含有比率が０．０１質量％以上であれば、得られるフィルムの滑り性改良効果は十分であり、一方、含有比率が０．５０質量％以下であれば、フィルムの透明性、外観等が損なわれることもなく好ましく、またフィルム表面の凹凸が多過ぎる故の印刷抜けやコロナ処理不良などが発生し難い。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）は、表面処理を施した無機フィラーの質量を計量して、表面層の組成物に配合して用いられる。また、形成されたフィルムは、表面層を分取して灰化処理することにより、無機フィラーの合計質量を測定し、表面層における含有比率を算出することができる。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）との質量割合は、１：５〜５：１が好ましく、１：４〜２：１がより好ましく、１：３〜１：１が更に好ましい。このような割合で粒径分布指標の異なる無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）とを併用して含有することにより、良好な透明性と高湿度下の滑り性とを兼備できる。
ポリアミド系樹脂（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）及び無機フィラー（Ｃ）との混合は、ペレット状態、より好ましくは粉末状態の前記ポリアミド系樹脂（Ａ）、またはその原料、および前記無機フィラー粒子の所定量を通常の混合に使用されるヘンシェルミキサー等の高速回転混合機やコーンブレンダー、タンブラー等の低速回転混合機等を用いて室温でブレンドする方法、あるいは、該ブレンド物をさらにバンバリーミキサー、スーパーミキサー、ミキシングロール、二軸連続ミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機等の装置を使用し、該ブレンド物の溶融が十分に進行し、かつ分解しない温度で溶融混練する方法等、それ自体公知の方法によって行われるが、中でも二軸押出機に混練したものをマスターバッチ化する方法が望ましい。また無機フィラー（Ｂ）および無機フィラー（Ｃ）の２種類の無機フィラーは同時に添加しても、別々に添加してもよい。
＜有機系滑剤＞
本フィルムの表面層はさらに、有機系滑剤として、脂肪酸アミドを含有してもよい。脂肪酸アミドの具体例としては、例えば、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リシノール酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等のモノアミド系化合物や、エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルイソフタル酸アミド等のビスアミド化合物等が挙げられる。中でも、エチレンビスステアリン酸アミドが好適に用いられる。
本フィルムの表面層はさらに、有機系滑剤として、脂肪酸アミドを含有してもよい。脂肪酸アミドの具体例としては、例えば、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リシノール酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等のモノアミド系化合物や、エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルイソフタル酸アミド等のビスアミド化合物等が挙げられる。中でも、エチレンビスステアリン酸アミドが好適に用いられる。
脂肪酸アミドの含有比率は、表面層の質量、すなわち表面層を構成する組成物の合計質量に対し、０．０１質量％以上０．３質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましい。この範囲内であれば、常温でも高湿度下においても、フィルムの滑り性が良好なものとなる。
＜その他の成分＞
本フィルムの表面層は、本発明の効果を損なわない範囲で、更にその他の樹脂を適宜添加することもできる。
本フィルムの各々の層は、その物性を損なわない範囲内で、更に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、滑剤、フィラー、核剤、可塑剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、防雲剤、難燃剤、染料、顔料、安定剤、カップリング剤、耐衝撃改良材等を適宜含有することができる。
本フィルムの表面層は、本発明の効果を損なわない範囲で、更にその他の樹脂を適宜添加することもできる。
本フィルムの各々の層は、その物性を損なわない範囲内で、更に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、滑剤、フィラー、核剤、可塑剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、防雲剤、難燃剤、染料、顔料、安定剤、カップリング剤、耐衝撃改良材等を適宜含有することができる。
＜本フィルムの構成＞
本フィルムの構成は、多層フィルムにおいて、上記のポリアミド系樹脂（Ａ）、無機フィラー（Ｂ）、無機フィラー（Ｃ）を含有する表面層を少なくとも１つ有すればよく、層数の限定はなく、必要に応じてその他の層を適宜組み合わせた層構成とすることができる。その他の層は少なくとも１層あればよく、必要に応じて２層以上の複数層を積層することもできる。例えば、３層フィルム構成の例を図２に、５層フィルム構成の例を図３に示す。
また、上記組成の表面層をフィルムの両面に有すると、本フィルムのロールの巻取り、巻出しの滑り性の点でより好ましく、本フィルムを用いた二次加工時に有用である。
本フィルムの構成は、多層フィルムにおいて、上記のポリアミド系樹脂（Ａ）、無機フィラー（Ｂ）、無機フィラー（Ｃ）を含有する表面層を少なくとも１つ有すればよく、層数の限定はなく、必要に応じてその他の層を適宜組み合わせた層構成とすることができる。その他の層は少なくとも１層あればよく、必要に応じて２層以上の複数層を積層することもできる。例えば、３層フィルム構成の例を図２に、５層フィルム構成の例を図３に示す。
また、上記組成の表面層をフィルムの両面に有すると、本フィルムのロールの巻取り、巻出しの滑り性の点でより好ましく、本フィルムを用いた二次加工時に有用である。
その他の層を構成する樹脂の具体例としては、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。また各層の層間接着性を向上させるため、必要に応じて接着層を配してもよい。
本フィルムにおける好ましい構成例として、中層に、例えばポリメタキシリレンアジパミドなどを主成分とするガスバリア性を有するポリアミド系樹脂（ポリアミドＭＸＤ６樹脂）や、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を主成分とするガスバリア性を有する樹脂層を配し、表面層として本発明のポリアミド系樹脂層を配した構成を挙げることができる。
なお本フィルムには必要に応じてさらに、粘着層やシーラント、金属箔、紙などを、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、押出ラミネート法などにより積層することもできる。
また本フィルムは必要に応じて、コロナ処理、印刷、コーティング、蒸着などの表面処理や表面加工を行うこともできる。
なお本フィルムには必要に応じてさらに、粘着層やシーラント、金属箔、紙などを、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、押出ラミネート法などにより積層することもできる。
また本フィルムは必要に応じて、コロナ処理、印刷、コーティング、蒸着などの表面処理や表面加工を行うこともできる。
＜本フィルムの製造方法＞
本フィルムの製造方法は、多層フィルムとすることができる方法であれば、特に限定されるものではないが、共押出法が好ましく、共押出多層延伸法がより好ましい。例えば、フィードブロックもしくはマルチマニホールドダイにより共押出した未延伸多層フィルムを作製し、テンター式同時二軸延伸法による二軸延伸フィルムを作製しても良い。またロール式縦延伸機により、縦方向に延伸した後、テンター式延伸機で横延伸する逐次二軸延伸法により延伸フィルムとしても良い。更には環状ダイより成形したチューブ状シートを気体の圧力でインフレーション式に縦横同時に延伸するチューブラー延伸法を実施することも可能である。延伸工程は、未延伸フィルムの製造に続いて連続して実施しても良いし、未延伸フィルムを一旦巻き取り、別工程として実施しても良い。
本フィルムの製造方法は、多層フィルムとすることができる方法であれば、特に限定されるものではないが、共押出法が好ましく、共押出多層延伸法がより好ましい。例えば、フィードブロックもしくはマルチマニホールドダイにより共押出した未延伸多層フィルムを作製し、テンター式同時二軸延伸法による二軸延伸フィルムを作製しても良い。またロール式縦延伸機により、縦方向に延伸した後、テンター式延伸機で横延伸する逐次二軸延伸法により延伸フィルムとしても良い。更には環状ダイより成形したチューブ状シートを気体の圧力でインフレーション式に縦横同時に延伸するチューブラー延伸法を実施することも可能である。延伸工程は、未延伸フィルムの製造に続いて連続して実施しても良いし、未延伸フィルムを一旦巻き取り、別工程として実施しても良い。
延伸倍率は、縦方向、横方向ともに１．５〜５倍であることが好ましく、２〜４倍であることがより好ましい。延伸温度は３０〜２２０℃であることが好ましく、４０〜２００℃であることがより好ましい。
延伸工程の後に、引き続き端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブンにて２００℃以上、かつポリアミド系樹脂（Ａ）の融解開始温度＋１０℃以下の温度で、１秒〜２分程度、好ましくは１秒〜３０秒、より好ましくは３秒〜１５秒の時間で熱処理を行うことが好ましい。
延伸工程の後に、引き続き端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブンにて２００℃以上、かつポリアミド系樹脂（Ａ）の融解開始温度＋１０℃以下の温度で、１秒〜２分程度、好ましくは１秒〜３０秒、より好ましくは３秒〜１５秒の時間で熱処理を行うことが好ましい。
＜本フィルムの厚み＞
本フィルムの表面層の厚みは、特に限定されるものではないが、一般的には１μｍ以上１５μｍ以下程度である。なお本発明は、薄い表面層であっても、透明性に優れ、かつ高湿度下の滑り性にも優れるという顕著な効果を有する点を特徴としており、例えば１０μｍ以下、さらには５μｍ以下とした場合でも、十分な効果を発現することができる。
また本フィルムの総厚みは、特に限定されるものではないが、例えば加工性、実用性を考慮した場合、下限値は８μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上が更に好ましい。上限値としては５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。本フィルムの総厚みが上記範囲内であれば、フィルムの剛性は十分であり、耐ピンホール性、耐衝撃性などの機械特性にも優れたものとなる。
本フィルムの表面層の厚みは、特に限定されるものではないが、一般的には１μｍ以上１５μｍ以下程度である。なお本発明は、薄い表面層であっても、透明性に優れ、かつ高湿度下の滑り性にも優れるという顕著な効果を有する点を特徴としており、例えば１０μｍ以下、さらには５μｍ以下とした場合でも、十分な効果を発現することができる。
また本フィルムの総厚みは、特に限定されるものではないが、例えば加工性、実用性を考慮した場合、下限値は８μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上が更に好ましい。上限値としては５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。本フィルムの総厚みが上記範囲内であれば、フィルムの剛性は十分であり、耐ピンホール性、耐衝撃性などの機械特性にも優れたものとなる。
＜本フィルムの物性＞
（１）透明性
本フィルムは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に基づき測定される全ヘーズの値が１０％以下であることが好ましく、５．０％以下がより好ましく、４．５％未満がさらに好ましい。全ヘーズの値が係る範囲であれば、本フィルムは特に透明性に優れたものとなり、外観性がよく、包装内容物の視認性が良好となる。
（１）透明性
本フィルムは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に基づき測定される全ヘーズの値が１０％以下であることが好ましく、５．０％以下がより好ましく、４．５％未満がさらに好ましい。全ヘーズの値が係る範囲であれば、本フィルムは特に透明性に優れたものとなり、外観性がよく、包装内容物の視認性が良好となる。
（２）滑り性
本フィルムは、ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づき２３℃相対湿度５０％の条件下で測定される静摩擦係数と動摩擦係数の値が、共に０．５０未満であることが好ましく、０．４０以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。
また、本フィルムは、表面層の主成分がポリアミド系樹脂であるにも係わらず、高湿下での滑り性が良好であるという優れた効果を発揮する。ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づき２３℃相対湿度８０％の条件下で測定される静摩擦係数と動摩擦係数が、共に０．５０未満であることが好ましく、０．４０以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。
静摩擦係数と動摩擦係数の値が係る範囲であれば、本フィルムが特に滑り性に優れるものとなり、フィルム作製時の巻き取りや、スリット、巻き替えなどの工程においてブロッキングを生じにくい。また、ポリアミド系樹脂フィルムは、引張伸び、引張強度、耐ピンホール性が良好である特性から、液体充填包装用途等に多用されている中で、本フィルムは高湿下でのフィルム滑り性が良いという特徴から、ブロッキングトラブルが発生せず、更に高速充填を可能とすることができ、包装生産効率向上に有効である。
本フィルムは、ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づき２３℃相対湿度５０％の条件下で測定される静摩擦係数と動摩擦係数の値が、共に０．５０未満であることが好ましく、０．４０以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。
また、本フィルムは、表面層の主成分がポリアミド系樹脂であるにも係わらず、高湿下での滑り性が良好であるという優れた効果を発揮する。ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づき２３℃相対湿度８０％の条件下で測定される静摩擦係数と動摩擦係数が、共に０．５０未満であることが好ましく、０．４０以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましい。
静摩擦係数と動摩擦係数の値が係る範囲であれば、本フィルムが特に滑り性に優れるものとなり、フィルム作製時の巻き取りや、スリット、巻き替えなどの工程においてブロッキングを生じにくい。また、ポリアミド系樹脂フィルムは、引張伸び、引張強度、耐ピンホール性が良好である特性から、液体充填包装用途等に多用されている中で、本フィルムは高湿下でのフィルム滑り性が良いという特徴から、ブロッキングトラブルが発生せず、更に高速充填を可能とすることができ、包装生産効率向上に有効である。
（３）二次加工性
本フィルムは、無機フィラーによって形成される表面凹凸が適度であるので、例えば、コロナ処理の不具合やグラビア印刷のドット抜け等が生じにくく、フィルムの二次加工を良好に行うことが出来る。
本フィルムは、無機フィラーによって形成される表面凹凸が適度であるので、例えば、コロナ処理の不具合やグラビア印刷のドット抜け等が生じにくく、フィルムの二次加工を良好に行うことが出来る。
＜本フィルムの用途＞
本フィルムは、透明性、滑り性に優れ、機械特性等にも優れているため、そのような品質が求められる用途であれば特に制限されるものではないが、例えば、食品包装用、各種蓋材用、雑貨包装用、トイレタリー製品包装用、化粧品包装用、医薬品包装用、工業製品包装用等に好適に使用できる。本フィルムの特性から特には、ボイル・レトルト食品包装用、各種真空包装用などに好適に用いることができる。
本フィルムは、透明性、滑り性に優れ、機械特性等にも優れているため、そのような品質が求められる用途であれば特に制限されるものではないが、例えば、食品包装用、各種蓋材用、雑貨包装用、トイレタリー製品包装用、化粧品包装用、医薬品包装用、工業製品包装用等に好適に使用できる。本フィルムの特性から特には、ボイル・レトルト食品包装用、各種真空包装用などに好適に用いることができる。
＜本フィルムを用いた包装体＞
本フィルムは、製袋加工等を施すことにより、包装体とすることができる。包装体の形状は特に制限されるものではないが、例えば、二方シール袋、三方シール袋、合掌袋、ガゼット袋、スタンド袋、サイドシール袋、ボトムシール袋などの包装袋、容器、容器等の蓋材などが挙げられる。
本フィルムは、製袋加工等を施すことにより、包装体とすることができる。包装体の形状は特に制限されるものではないが、例えば、二方シール袋、三方シール袋、合掌袋、ガゼット袋、スタンド袋、サイドシール袋、ボトムシール袋などの包装袋、容器、容器等の蓋材などが挙げられる。
以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示される原料及び試験片についての種々の測定値及び評価は次のようにして行った。
＜評価方法＞
（１）全ヘーズ
実施例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づき、厚み１８μｍのフィルムの値（％）を測定した。
（１）全ヘーズ
実施例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づき、厚み１８μｍのフィルムの値（％）を測定した。
（２）滑り性
実施例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１２５：１９９９に基づき、２３℃相対湿度５０％、および２３℃相対湿度８０％の各条件下にて、静摩擦係数と動摩擦係数を測定した。
実施例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１２５：１９９９に基づき、２３℃相対湿度５０％、および２３℃相対湿度８０％の各条件下にて、静摩擦係数と動摩擦係数を測定した。
（３）印刷性
実施例で得られたフィルムについて、セルピッチ１００μｍ、階調度３０％のグラビア印刷版を用い、グラビア印刷を行った。インキには、東洋インキ社製「リオアルファＳ Ｒ３９藍」と専用Ｎｏ．２溶剤を用い、ザーンカップ＃３で１７秒の粘度に調整したものを用いた。次いで、印刷したフィルムから、１５ｍｍｘ３０ｍｍの大きさ１０点を切り出し、インキが乗っていない印刷が抜けした箇所を数えた。１０点の印刷抜け箇所数の平均が、２０箇所以下の場合を「〇」、２１箇所以上の場合を「×」と評価した。
実施例で得られたフィルムについて、セルピッチ１００μｍ、階調度３０％のグラビア印刷版を用い、グラビア印刷を行った。インキには、東洋インキ社製「リオアルファＳ Ｒ３９藍」と専用Ｎｏ．２溶剤を用い、ザーンカップ＃３で１７秒の粘度に調整したものを用いた。次いで、印刷したフィルムから、１５ｍｍｘ３０ｍｍの大きさ１０点を切り出し、インキが乗っていない印刷が抜けした箇所を数えた。１０点の印刷抜け箇所数の平均が、２０箇所以下の場合を「〇」、２１箇所以上の場合を「×」と評価した。
（４）ガスバリア性
実施例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１２６−２法に基づいて、２３℃相対湿度５０％の雰囲気の条件下における酸素透過率（ｃｃ／ｍ２／２４ｈ／ａｔｍ）を測定した。
実施例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１２６−２法に基づいて、２３℃相対湿度５０％の雰囲気の条件下における酸素透過率（ｃｃ／ｍ２／２４ｈ／ａｔｍ）を測定した。
＜使用した材料＞
＜ポリアミド系樹脂（Ａ）＞
（ａ）−１： ポリアミド６樹脂、相対粘度３．３４（溶媒９６％硫酸）
＜ポリアミド系樹脂（Ａ）＞
（ａ）−１： ポリアミド６樹脂、相対粘度３．３４（溶媒９６％硫酸）
以下の無機フィラー（Ｂ）、（Ｃ）の「ｄ５０」、「ｄ１０」、「ｄ９０」は、それぞれ体積累計分布における５０％径、１０％径、９０％径であり、「ｄ９０−ｄ１０」は、９０％径と１０％径との差を表す。
＜無機フィラー（Ｂ）＞
（ｂ）−１： 非定型シリカ、ｄ５０＝３．５μｍ、ｄ１０＝０．４μｍ、ｄ９０＝６．６μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝６．２μｍ、平均粒径＝２．０μｍ、比表面積＝５５ｍ２／ｇ
（ｂ）−２： 非定型シリカ、ｄ５０＝５．１μｍ、ｄ１０＝０．４５μｍ、ｄ９０＝９．８μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝９．３５μｍ、平均粒径＝３μｍ、比表面積＝４０ｍ２／ｇ
（ｂ）−３： タルク、ｄ５０＝３μｍ、ｄ１０＝０．３μｍ、ｄ９０＝８．０μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝７．７μｍ、比表面積＝３０ｍ２／ｇ
（ｂ）−４： カオリン、ｄ５０＝２．２μｍ、ｄ１０＝０．４μｍ、ｄ９０＝７．８μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝７．４μｍ、平均粒径＝１．３μｍ、比表面積＝１３ｍ２／ｇ
（ｂ）−５： 非定型シリカ、ｄ５０＝５．５μｍ、ｄ１０＝０．４μｍ、ｄ９０＝６．２μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝５．８μｍ、平均粒径＝４．０μｍ、比表面積＝３３０ｍ２／ｇ
＜無機フィラー（Ｂ）＞
（ｂ）−１： 非定型シリカ、ｄ５０＝３．５μｍ、ｄ１０＝０．４μｍ、ｄ９０＝６．６μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝６．２μｍ、平均粒径＝２．０μｍ、比表面積＝５５ｍ２／ｇ
（ｂ）−２： 非定型シリカ、ｄ５０＝５．１μｍ、ｄ１０＝０．４５μｍ、ｄ９０＝９．８μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝９．３５μｍ、平均粒径＝３μｍ、比表面積＝４０ｍ２／ｇ
（ｂ）−３： タルク、ｄ５０＝３μｍ、ｄ１０＝０．３μｍ、ｄ９０＝８．０μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝７．７μｍ、比表面積＝３０ｍ２／ｇ
（ｂ）−４： カオリン、ｄ５０＝２．２μｍ、ｄ１０＝０．４μｍ、ｄ９０＝７．８μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝７．４μｍ、平均粒径＝１．３μｍ、比表面積＝１３ｍ２／ｇ
（ｂ）−５： 非定型シリカ、ｄ５０＝５．５μｍ、ｄ１０＝０．４μｍ、ｄ９０＝６．２μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝５．８μｍ、平均粒径＝４．０μｍ、比表面積＝３３０ｍ２／ｇ
＜無機フィラー（Ｃ）＞
（ｃ）−１： 球状ゼオライト、ｄ５０＝２．２μｍ、ｄ１０＝０．７μｍ、ｄ９０＝３．６μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝２．９μｍ、平均粒径＝２．０μｍ、比表面積＝９ｍ２／ｇ
（ｃ）−２： 球状シリカ、ｄ５０＝２．３μｍ、ｄ１０＝０．９μｍ、ｄ９０＝３．７μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝２．８μｍ、平均粒径＝１．６μｍ、比表面積＝１４９ｍ２／ｇ
（ｃ）−３： 非定型シリカ、ｄ５０＝７．６μｍ、ｄ１０＝０．８μｍ、ｄ９０＝１０．２μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝９．４μｍ、平均粒径＝６．０μｍ、比表面積＝３６０ｍ２／ｇ
（ｃ）−１： 球状ゼオライト、ｄ５０＝２．２μｍ、ｄ１０＝０．７μｍ、ｄ９０＝３．６μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝２．９μｍ、平均粒径＝２．０μｍ、比表面積＝９ｍ２／ｇ
（ｃ）−２： 球状シリカ、ｄ５０＝２．３μｍ、ｄ１０＝０．９μｍ、ｄ９０＝３．７μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝２．８μｍ、平均粒径＝１．６μｍ、比表面積＝１４９ｍ２／ｇ
（ｃ）−３： 非定型シリカ、ｄ５０＝７．６μｍ、ｄ１０＝０．８μｍ、ｄ９０＝１０．２μｍ、ｄ９０−ｄ１０＝９．４μｍ、平均粒径＝６．０μｍ、比表面積＝３６０ｍ２／ｇ
＜無機フィラーの表面処理剤＞
（ｓ）−１： ３−アミノプロピルトリエトキシシラン
（ｓ）−２： γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ｓ）−３： ステアリン酸ナトリウム
（ｓ）−１： ３−アミノプロピルトリエトキシシラン
（ｓ）−２： γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ｓ）−３： ステアリン酸ナトリウム
（実施例１）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−１を用いた。無機フィラー（Ｃ）として、０．５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−１を用いた。
５層の多層フィルム作製にあたり、表面層である第１層および第５層には、ポリアミド系樹脂（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）を表１に記載の含有比率で混合した樹脂組成物を用いた。第２層、第３層、第４層には、（ａ）−１を用いた。
フィルムは、５層のフィードブロック、マルチマニホールドダイにより、第１層、第５層に直径４０ｍｍ単軸押出機を用い、第２層、第３層、第４層に直径３２ｍｍ単軸押出機を用い、２５０℃で第１層〜第５層を共押出して未延伸多層フィルムを得た。得られた未延伸多層フィルムを５５℃の条件下でロール式延伸機にて縦方向に３倍延伸し、次いで、この縦延伸フィルムの端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブン内で１２０℃の条件下で横方向に３．５倍に延伸した後、２２０℃で熱固定をし、７％の横弛緩を行った。その後、室温まで冷却し、クリップの把持部に相当する両端部分はトリミングし、トリミング後の多層延伸フィルムをロール状に巻き取った。
得られた５層延伸フィルムの各層厚は、第１層および第５層（表面層）が約４．２μｍ、第２層および第４層が約２．４μｍ、第３層（中層）が約４．８μｍ、総厚が約１８μｍであった。
得られた多層フィルムについて評価を行った結果を表１に示す。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−１を用いた。無機フィラー（Ｃ）として、０．５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−１を用いた。
５層の多層フィルム作製にあたり、表面層である第１層および第５層には、ポリアミド系樹脂（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）を表１に記載の含有比率で混合した樹脂組成物を用いた。第２層、第３層、第４層には、（ａ）−１を用いた。
フィルムは、５層のフィードブロック、マルチマニホールドダイにより、第１層、第５層に直径４０ｍｍ単軸押出機を用い、第２層、第３層、第４層に直径３２ｍｍ単軸押出機を用い、２５０℃で第１層〜第５層を共押出して未延伸多層フィルムを得た。得られた未延伸多層フィルムを５５℃の条件下でロール式延伸機にて縦方向に３倍延伸し、次いで、この縦延伸フィルムの端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブン内で１２０℃の条件下で横方向に３．５倍に延伸した後、２２０℃で熱固定をし、７％の横弛緩を行った。その後、室温まで冷却し、クリップの把持部に相当する両端部分はトリミングし、トリミング後の多層延伸フィルムをロール状に巻き取った。
得られた５層延伸フィルムの各層厚は、第１層および第５層（表面層）が約４．２μｍ、第２層および第４層が約２．４μｍ、第３層（中層）が約４．８μｍ、総厚が約１８μｍであった。
得られた多層フィルムについて評価を行った結果を表１に示す。
（実施例２）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−２で表面処理した（ｂ）−１を用いた。無機フィラー（Ｃ）として、（ｃ）−１に（ｓ）−２を０．５質量％濃度で（ｓ）−２で表面処理した（ｃ）−１を用いた。その他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−２で表面処理した（ｂ）−１を用いた。無機フィラー（Ｃ）として、（ｃ）−１に（ｓ）−２を０．５質量％濃度で（ｓ）−２で表面処理した（ｃ）−１を用いた。その他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例３）
第３層にエチレン−ビニルアルコール樹脂を用いた他は、実施例１と同様にしてフィルムを得て、評価を行った。
第３層にエチレン−ビニルアルコール樹脂を用いた他は、実施例１と同様にしてフィルムを得て、評価を行った。
（実施例４）
第３層にポリアミドＭＸＤ６樹脂を用いた他は、実施例１と同様の方法でフィルムを得て、評価を行った。
第３層にポリアミドＭＸＤ６樹脂を用いた他は、実施例１と同様の方法でフィルムを得て、評価を行った。
（実施例５）、（実施例６）
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例７）
無機フィラー（Ｃ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ−２）を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｃ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ−２）を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例８）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−２を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−２を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例９）、（実施例１０）
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例８と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例８と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例１１）
無機フィラー（Ｃ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−２を用いた他は、実施例８と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｃ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−２を用いた他は、実施例８と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例１２）
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例１３）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−３を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−３を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（実施例１４）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−４を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−４を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例１）
無機フィラー（Ｃ）を用いず、無機フィラー（Ｂ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｃ）を用いず、無機フィラー（Ｂ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例２）
無機フィラー（Ｂ）として、それぞれ５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−１と（ｂ）−２を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、それぞれ５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−１と（ｂ）−２を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例３）
無機フィラー（Ｂ）を用いず、無機フィラー（Ｃ）の含有率を表１に記載の変更した以外は、実施例７と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）を用いず、無機フィラー（Ｃ）の含有率を表１に記載の変更した以外は、実施例７と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例４）
無機フィラー（Ｃ）として、０．５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−１と、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−２とを用いた他は、実施例７と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｃ）として、０．５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−１と、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−２とを用いた他は、実施例７と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例５）
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例６）
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の含有率を表１に記載の比率に変更した他は、実施例１１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例７）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−５を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｂ）−５を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例８）
無機フィラー（Ｃ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−３を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｃ）として、５質量％濃度で（ｓ）−１で表面処理した（ｃ）−３を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
（比較例９）
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−３で表面処理した（ｂ）−１を用いた。無機フィラー（Ｃ）として、０．５質量％濃度で（ｓ）−３で表面処理した（ｃ）−１を用いた。その他は、実施例１と同様にしてフィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）として、５質量％濃度で（ｓ）−３で表面処理した（ｂ）−１を用いた。無機フィラー（Ｃ）として、０．５質量％濃度で（ｓ）−３で表面処理した（ｃ）−１を用いた。その他は、実施例１と同様にしてフィルムを得て、評価を行った。
（比較例１０）
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）として、表面処理を行わっていない（ｂ）−１と（ｃ）−１を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）として、表面処理を行わっていない（ｂ）−１と（ｃ）−１を用いた他は、実施例１と同様の方法で多層フィルムを得て、評価を行った。
実施例１〜１４のフィルムは、ヘーズ５．０％以下と、静摩擦係数および動摩擦係数が何れの条件においても０．５０未満を満たし、印刷性も良好であった。更には、実施例１、３、５、７のフィルムにおいては、ヘーズ４．５％未満と、静摩擦係数および動摩擦係数が何れの条件においても０．３５以下を満たし、高評価となった。
また、実施例のフィルムの酸素透過率は、第３層成分が（ａ）−１である実施例では２５ｃｃ／ｍ２／２４ｈ／ａｔｍ、第３層成分がエチレン−ビニルアルコール樹脂である実施例３は０．８ｃｃ／ｍ２／２４ｈ／ａｔｍ、第３層成分がポリアミドＭＸＤ樹脂である実施例４では７ｃｃ／ｍ２／２４ｈ／ａｔｍであった。
比較例１、２は、無機フィラー（Ｃ）を用いず、摩擦係数が大きかった。
比較例３、４は、無機フィラー（Ｂ）を用いず、ヘーズが高かった。
比較例５、６は、無機フィラーの合計含有率が高く、ヘーズが高く、また印刷抜けも発生した。
比較例７、８は、無機フィラーの比表面積が大きく、ヘーズが高く、また印刷抜けも発生した。
比較例９は、無機フィラーの表面処理剤がステアリン酸ナトリウムであり、ヘーズが高く、高湿度下の摩擦係数が大きく、印刷抜けも発生した。
比較例１０は、表面処理を施さない無機フィラーを用い、ヘーズが高く、印刷抜けも発生した。
比較例３、４は、無機フィラー（Ｂ）を用いず、ヘーズが高かった。
比較例５、６は、無機フィラーの合計含有率が高く、ヘーズが高く、また印刷抜けも発生した。
比較例７、８は、無機フィラーの比表面積が大きく、ヘーズが高く、また印刷抜けも発生した。
比較例９は、無機フィラーの表面処理剤がステアリン酸ナトリウムであり、ヘーズが高く、高湿度下の摩擦係数が大きく、印刷抜けも発生した。
比較例１０は、表面処理を施さない無機フィラーを用い、ヘーズが高く、印刷抜けも発生した。
本発明の多層フィルムは、薄い表面層であっても、透明性と滑り性のバランスに優れ、高湿度下でも良好な滑り性を有し、印刷抜けやコロナ処理不良等の後加工の不具合を発生させないことから、薄肉化が要求される各種包装用フィルムに好適に用いることができる。また、食品衛生上の基準も満足することから、食品包装用途にも好適に用いることができる。
１； 表面層、第１層
２； 中層、第２層
３； 表面層、第３層
１０； 多層フィルム
１１； 表面層、第１層
１２； 中層、第２層
１３； 中層、第３層
１４； 中層、第４層
１５； 表面層、第５層
２０； 多層フィルム
２； 中層、第２層
３； 表面層、第３層
１０； 多層フィルム
１１； 表面層、第１層
１２； 中層、第２層
１３； 中層、第３層
１４； 中層、第４層
１５； 表面層、第５層
２０； 多層フィルム
Claims (6)
- 熱可塑性樹脂多層フィルムにおいて、
少なくとも一方の表面層が、ポリアミド系樹脂（Ａ）を主成分とし、無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）を含み、
無機フィラー（Ｂ）の粒子径が、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１μｍ以上６μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が５μｍ以上１０μｍ以下であり、
無機フィラー（Ｃ）の粒子径が、レーザー回折法による体積累積分布における５０％径（ｄ５０）が１．５μｍ以上３．５μｍ以下であり、１０％径（ｄ１０）が０．３μｍ以上１．０μｍ以下であり、９０％径（ｄ９０）と１０％径（ｄ１０）との差が０．５μｍ以上５μｍ以下であり、
無機フィラー（Ｂ）及び（Ｃ）が、各々、比表面積１ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であり、且つアルコキシシラン化合物によって表面処理されたものであり、
無機フィラー（Ｂ）と（Ｃ）の合計質量の含有比率が、表面層を構成する組成物の合計質量に対して０．０１質量％以上０．５０質量％以下である
ことを特徴とする多層フィルム。 - 前記ポリアミド系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ６９２０−２：２００９（溶媒：９６％硫酸）に準じて測定した相対粘度が１．０以上５．０未満であり、且つ前記表面層の厚みが５μｍ以下である請求項１に記載の多層フィルム。
- ２３℃相対湿度８０％環境下における静摩擦係数および動摩擦係数が共に０．５０未満である請求項１または２に記載の多層フィルム。
- ヘーズが５．０％以下である請求項１〜３の何れかに記載の多層フィルム。
- 前記熱可塑性樹脂多層フィルムにおいて、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）樹脂またはエチレン−ビニルアルコール樹脂を主成分としてなる中層を有する請求項１〜４の何れかに記載の共押出多層延伸フィルム。
- 請求項１〜５の何れかに記載の多層フィルムを用いた包装体。
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