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JP2018025621A - Electrophotographic belt and electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic belt and electrophotographic apparatus Download PDF

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JP2018025621A
JP2018025621A JP2016156238A JP2016156238A JP2018025621A JP 2018025621 A JP2018025621 A JP 2018025621A JP 2016156238 A JP2016156238 A JP 2016156238A JP 2016156238 A JP2016156238 A JP 2016156238A JP 2018025621 A JP2018025621 A JP 2018025621A
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英一 ▲濱▼名
英一 ▲濱▼名
Eiichi Hamana
内田 光一
Koichi Uchida
光一 内田
紀章 江川
Kisho Egawa
紀章 江川
正裕 竹永
Masahiro Takenaga
正裕 竹永
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Abstract

【課題】高い導電性を有する導電層を備えた電子写真用ベルトの提供。【解決手段】エンドレスベルト形状を有する電子写真用ベルト100であって、エンドレスベルト形状を有する基層101、及び、基層101上に設けられている導電層102を有し、導電層102の全部または一部が、電子写真用ベルト100の外周面及び内周面の少なくとも一方に露出しており、導電層102は、バインダーとしての樹脂、カーボンブラック、特定の陽イオン、及び、特定の陰イオンを含有する。【選択図】図1An electrophotographic belt provided with a conductive layer having high conductivity is provided. An electrophotographic belt 100 having an endless belt shape includes a base layer 101 having an endless belt shape and a conductive layer 102 provided on the base layer 101, and all or one of the conductive layers 102 is provided. Part is exposed on at least one of the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the electrophotographic belt 100, and the conductive layer 102 contains a resin as a binder, carbon black, a specific cation, and a specific anion. To do. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、複写機やプリンタの如き電子写真方式の画像形成装置(以下、「電子写真装置」と称する)において用いられる電子写真用ベルト及び電子写真装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic belt and an electrophotographic apparatus used in an electrophotographic image forming apparatus (hereinafter referred to as “electrophotographic apparatus”) such as a copying machine or a printer.

電子写真装置では、感光ドラムの如き静電荷像担持体上を帯電し、帯電した静電荷像担持体を露光して静電潜像が形成される。その後、摩擦帯電したトナーにより静電潜像が現像され、トナー像が紙の如き記録媒体へ転写・定着されることにより、所望の画像を記録媒体に形成している。   In an electrophotographic apparatus, an electrostatic charge image carrier such as a photosensitive drum is charged, and the charged electrostatic charge image carrier is exposed to form an electrostatic latent image. Thereafter, the electrostatic latent image is developed with the frictionally charged toner, and the toner image is transferred and fixed to a recording medium such as paper, thereby forming a desired image on the recording medium.

電子写真装置の転写方式としては、感光ドラムの如き静電荷像担持体上の未定着のトナー像を中間転写体へ1次転写した後、該未定着のトナー像を前記中間転写体から記録媒体へ2次転写する、中間転写方式が用いられている。このような中間転写方式は、特にカラー電子写真装置において採用されている。カラー電子写真装置では、4色(イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック)のトナーを、各色の画像形成部から中間転写体上に順次転写し、得られた合成像を記録媒体に一括して転写するため、印刷の高速化や高品質な画像が得られるといった利点がある。各色の画像形成部には、中間転写体を介して対向する1次転写部材(ローラ等)が存在し、それぞれに1次転写専用の電圧電源が接続されている。さらに、前記合成像を記録媒体に転写する2次転写部においても同様に、中間転写体と記録媒体を介して対向する2次転写部材(ローラ等)が存在し、2次転写専用の電圧電源が接続されている。前記各電源は、個別に最適な1次転写電圧、2次転写電圧を設定している。   As a transfer method of an electrophotographic apparatus, an unfixed toner image on an electrostatic charge image carrier such as a photosensitive drum is primarily transferred to an intermediate transfer member, and then the unfixed toner image is transferred from the intermediate transfer member to a recording medium. An intermediate transfer method is used in which secondary transfer is performed. Such an intermediate transfer method is particularly employed in color electrophotographic apparatuses. In a color electrophotographic apparatus, toners of four colors (yellow, magenta, cyan, and black) are sequentially transferred from an image forming portion of each color onto an intermediate transfer member, and the resultant composite image is collectively transferred to a recording medium. Therefore, there are advantages such as high-speed printing and high-quality images. Each color image forming unit has primary transfer members (rollers or the like) facing each other through an intermediate transfer member, and a voltage power source dedicated to primary transfer is connected to each. Further, in the secondary transfer unit that transfers the composite image to the recording medium, there is similarly a secondary transfer member (a roller or the like) that faces the intermediate transfer member via the recording medium, and a voltage power source dedicated to secondary transfer. Is connected. Each of the power supplies individually sets an optimal primary transfer voltage and secondary transfer voltage.

このように、従来の中間転写方式においては、適正な1次転写電圧及び2次転写電圧を設定するために複数の電源を必要とする。そのため、画像形成装置の大型化及び電源増によるコストアップを招いていた。かかる課題に対し、特許文献1は、周方向に導電性を備える中間転写ベルトを用いると共に、1次転写電源と2次転写電源とを共通化した画像形成装置を提案している。そして、このような画像形成装置によれば、電源の数を削減することができ、画像形成装置の低コスト化および小型化を図れることが記載されている。   As described above, the conventional intermediate transfer method requires a plurality of power supplies in order to set appropriate primary transfer voltage and secondary transfer voltage. As a result, the image forming apparatus is increased in size and the cost is increased due to an increase in power supply. In order to deal with this problem, Patent Document 1 proposes an image forming apparatus that uses an intermediate transfer belt having conductivity in the circumferential direction and has a common primary transfer power source and secondary transfer power source. It is described that according to such an image forming apparatus, the number of power supplies can be reduced, and the cost and size of the image forming apparatus can be reduced.

特開2012−137733号公報JP 2012-137733 A

特許文献1には、特許文献1に係る画像形成装置のための中間転写ベルトとして、多層構成であって、かつ、表層の抵抗が他の層の抵抗よりも高いベルトを用いることが記載されている。具体的な構成としては、厚み100μmのポリフェニレンサルファイド樹脂にカーボンブラックを分散させて電気抵抗を調整した基層とし、該基層の外面に、厚み0.5〜3μmの、高抵抗のアクリル樹脂の表層を設けた中間転写ベルトが記載されている。
本発明者らは、特許文献1に開示されている中間転写ベルトについて、基層の導電性のより一層の向上を図るべく、基層中のカーボンブラックの量を増加させることを検討した。しかしながら、特許文献1の[0037]にも記載されている通り、多量のカーボンブラックを含む基層は強度が不足し、割れやすくなることがあった。したがって、特許文献1の如き画像形成装置により好適に用い得る、導電性の高い層を備えた中間転写ベルトを得るためには、導電層中のカーボンブラックの増量以外の方法で導電性を向上させることのできる技術の開発が必要であるものと本発明者らは認識した。
Patent Document 1 describes that, as an intermediate transfer belt for an image forming apparatus according to Patent Document 1, a belt having a multi-layer configuration and a surface layer having a higher resistance than other layers is used. Yes. Specifically, a base layer in which electric resistance is adjusted by dispersing carbon black in a polyphenylene sulfide resin having a thickness of 100 μm is formed, and a surface layer of a high-resistance acrylic resin having a thickness of 0.5 to 3 μm is formed on the outer surface of the base layer. The provided intermediate transfer belt is described.
The inventors of the present invention have studied to increase the amount of carbon black in the base layer in order to further improve the conductivity of the base layer in the intermediate transfer belt disclosed in Patent Document 1. However, as described in [0037] of Patent Document 1, the base layer containing a large amount of carbon black has insufficient strength and may be easily cracked. Therefore, in order to obtain an intermediate transfer belt having a highly conductive layer that can be suitably used in an image forming apparatus such as Patent Document 1, the conductivity is improved by a method other than increasing the amount of carbon black in the conductive layer. The present inventors have recognized that it is necessary to develop a technology capable of performing the above.

そこで、本発明の一態様は、高い導電性を有する導電層を備えた電子写真用ベルトの提供に向けたものである。また、本発明は、より一層の低コスト化および小型化を図ることのできる電子写真装置の提供に向けたものである。   Therefore, one embodiment of the present invention is directed to providing an electrophotographic belt including a conductive layer having high conductivity. The present invention is also directed to providing an electrophotographic apparatus that can be further reduced in cost and size.

本発明の一態様によれば、
エンドレスベルト形状を有する電子写真用ベルトであって、
エンドレスベルト形状を有する基層、及び、
該基層上に設けられている導電層を有し、
該導電層の全部または一部が、該電子写真用ベルトの外周面及び内周面の少なくとも一方に露出しており、
該導電層は、
バインダーとしての樹脂、カーボンブラック、下記式(1)で示される陽イオン、及び、下記式(2)で示される陰イオンを含有する電子写真用ベルトが提供される:
According to one aspect of the invention,
An electrophotographic belt having an endless belt shape,
A base layer having an endless belt shape, and
Having a conductive layer provided on the base layer;
All or part of the conductive layer is exposed on at least one of the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the electrophotographic belt,
The conductive layer is
An electrophotographic belt containing a resin as a binder, carbon black, a cation represented by the following formula (1), and an anion represented by the following formula (2) is provided:

Figure 2018025621
Figure 2018025621

[式(1)中のR及びRは、各々独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基を表す。] [R 1 and R 2 in Formula (1) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. ]

Figure 2018025621
Figure 2018025621

[式(2)中のRは、炭素数1以上3以下のパーフルオロアルキル基を表す。]。 [R 3 in Formula (2) represents a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ].

また、本発明の他の態様によれば、前記電子写真用ベルトを、中間転写ベルトとして具備している電子写真装置が提供される。   According to another aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic belt as an intermediate transfer belt.

本発明の一態様によれば、唯一の導電剤としてのカーボンブラックを含む導電層が示す導電性を超える、より高い導電性を有する導電層を備え、長期に亘って安定して電子写真画像の形成に用い得る電子写真用の導電性部材を得ることができる。また、本発明の他の態様によれば、より一層の低コスト化および小型化を図り得る電子写真装置を得ることができる。   According to one embodiment of the present invention, a conductive layer having higher conductivity exceeding the conductivity exhibited by a conductive layer containing carbon black as the only conductive agent is provided, and the electrophotographic image can be stably formed over a long period of time. An electrophotographic conductive member that can be used for formation can be obtained. According to another aspect of the present invention, an electrophotographic apparatus that can achieve further cost reduction and size reduction can be obtained.

本発明の一実施形態に係る電子写真用ベルトの概略図である。1 is a schematic view of an electrophotographic belt according to an embodiment of the present invention. 本発明の他の実施形態に係る電子写真用ベルトの概略図である。It is the schematic of the belt for electrophotography which concerns on other embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る電子写真装置の模式図である。1 is a schematic diagram of an electrophotographic apparatus according to an embodiment of the present invention. 図3の画像形成部205aの拡大模式図である。FIG. 4 is an enlarged schematic diagram of an image forming unit 205a in FIG. 3.

本発明者らは、カーボンブラックの増量に頼ることなく、電子写真用部材の導電層の導電性を向上させる方法を鋭意検討してきた。
ところで、導電剤には、カーボンブラックの如き電子導電剤と、イオン液体の如きイオン導電剤が存在する。
ここで、導電層に多量のイオン液体を含有させた場合、導電層からの当該イオン液体の経時的な浸み出し(以下、「ブリード」ともいう)が生じ得るため、その含有量にはおのずから上限があり、係る上限を考慮すると、イオン液体によって導電層に付与し得る導電性は、電子導電剤によって付与し得る導電性よりも低いとも思われた。
The present inventors have intensively studied a method for improving the conductivity of the conductive layer of the electrophotographic member without relying on an increase in the amount of carbon black.
By the way, the conductive agent includes an electronic conductive agent such as carbon black and an ionic conductive agent such as an ionic liquid.
Here, when a large amount of ionic liquid is contained in the conductive layer, leaching of the ionic liquid from the conductive layer over time (hereinafter also referred to as “bleed”) may occur. In consideration of such an upper limit, the conductivity that can be imparted to the conductive layer by the ionic liquid was considered to be lower than the conductivity that can be imparted by the electronic conductive agent.

しかしながら、本発明者らの検討の結果、特定のイオン液体が、それ単独で導電剤として用いた場合の導電付与能は限定的であるものの、カーボンブラックと併用することで、導電層に、カーボンブラックによって付与し得る導電性を上回る導電性を付与し得ることを見出した。当該特定のイオン液体が、下記式(1)で示される陽イオンと、下記式(2)で示される陰イオンとからなるものである。   However, as a result of the study by the present inventors, a specific ionic liquid has a limited conductivity imparting ability when used alone as a conductive agent, but when used in combination with carbon black, It has been found that conductivity higher than that which can be imparted by black can be imparted. The specific ionic liquid is composed of a cation represented by the following formula (1) and an anion represented by the following formula (2).

Figure 2018025621
Figure 2018025621

式(1)中、R及びRは、各々独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基を表す。 In formula (1), R 1 and R 2 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.

Figure 2018025621
Figure 2018025621

式(2)中、Rは、炭素数1以上3以下のパーフルオロアルキル基を表す。 In Formula (2), R 3 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

そして、式(1)に係るカチオンおよび式(2)に係るアニオンからなるイオン液体と、カーボンブラックとの組み合わせによって奏される、導電性の向上効果は、他のイオン液体とカーボンブラックとの組み合わせによっては得られなかったことから、この組み合わせは特異的なものと考えられる。   And the improvement effect of electroconductivity which is show | played by the combination of the ionic liquid which consists of the cation which concerns on Formula (1), and the anion which concerns on Formula (2), and carbon black is the combination of another ionic liquid and carbon black This combination is considered unique because it was not obtained.

本発明は、上記した本発明者らによる新たな知見に基づきなされたものである。
以下、本発明の一態様に係る、エンドレスベルト形状を有する電子写真用部材(以下、「電子写真用ベルト」ともいう)について詳述する。
The present invention has been made based on the above-described new findings by the present inventors.
Hereinafter, an electrophotographic member having an endless belt shape (hereinafter, also referred to as “electrophotographic belt”) according to one embodiment of the present invention will be described in detail.

<電子写真用ベルト>
電子写真用ベルトは、エンドレスベルト形状を有する基層、及び、該基層上に設けられている導電層を備える。該導電層の全部または一部は、該電子写真用ベルトの外周面及び内周面の少なくとも一方に露出している。また、該導電層は、バインダーとしての樹脂、カーボンブラック、下記式(1)で示される陽イオン、及び、下記式(2)で示される陰イオンを含有する。
<Electrophotographic belt>
The electrophotographic belt includes a base layer having an endless belt shape, and a conductive layer provided on the base layer. All or part of the conductive layer is exposed on at least one of the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the electrophotographic belt. The conductive layer contains a resin as a binder, carbon black, a cation represented by the following formula (1), and an anion represented by the following formula (2).

Figure 2018025621
Figure 2018025621

[式(1)中のR及びRは、各々独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基を表す。] [R 1 and R 2 in Formula (1) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. ]

Figure 2018025621
Figure 2018025621

[式(2)中のRは、炭素数1以上3以下のパーフルオロアルキル基を表す。] [R 3 in Formula (2) represents a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

以下に、本発明の好適な形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の形態に何ら限定されるものではない。まず、本発明に係る電子写真用ベルトの構成を説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following forms. First, the configuration of the electrophotographic belt according to the present invention will be described.

図1(a)は、本発明の一実施形態に係る円筒状の電子写真用ベルトの斜視図である。図1(b)は、図1(a)の軸方向断面の拡大図である。図1に示す電子写真用ベルト100において、導電層102は基層101の内周面に存在しており、該導電層102の全部が電子写真用ベルトの内周面に露出している。また、図2(a)は、本発明の他の実施形態に係る円筒状の電子写真用ベルトの斜視図である。図2(b)は、図2(a)の軸方向断面の拡大図である。図2に示す電子写真用ベルト100において、導電層102は基層101の外周面に存在している。該導電層102上には、感光ドラムや他の部材と接触する最外層103を設けてもよい。この場合、最外層103は、電子写真用ベルトの軸方向全面に設けるのではなく、画像形成領域のみに設けることが好ましい。すなわち、導電層102の一部が、非画像形成領域において、電子写真用ベルトの表面(外周面)に露出し、導電層の露出部104を有することが好ましい。また、図示はしないが、電子写真用ベルトの内周面と外周面の両方に導電層を設けてもよい。   FIG. 1A is a perspective view of a cylindrical electrophotographic belt according to an embodiment of the present invention. FIG.1 (b) is an enlarged view of the axial cross section of Fig.1 (a). In the electrophotographic belt 100 shown in FIG. 1, the conductive layer 102 exists on the inner peripheral surface of the base layer 101, and the entire conductive layer 102 is exposed on the inner peripheral surface of the electrophotographic belt. FIG. 2A is a perspective view of a cylindrical electrophotographic belt according to another embodiment of the present invention. FIG.2 (b) is an enlarged view of the axial cross section of Fig.2 (a). In the electrophotographic belt 100 shown in FIG. 2, the conductive layer 102 exists on the outer peripheral surface of the base layer 101. On the conductive layer 102, an outermost layer 103 that is in contact with a photosensitive drum or another member may be provided. In this case, the outermost layer 103 is preferably provided only in the image forming area, not on the entire surface in the axial direction of the electrophotographic belt. That is, it is preferable that a part of the conductive layer 102 is exposed on the surface (outer peripheral surface) of the electrophotographic belt in the non-image forming region and has the exposed portion 104 of the conductive layer. Although not shown, a conductive layer may be provided on both the inner and outer peripheral surfaces of the electrophotographic belt.

図1及び図2における導電層の露出部に対して、該露出部に接触する部材を介して、ツェナーダイオードなどの定電圧素子を接続することにより、導電層の電位を一定にすることが可能となる。その結果、該導電層を介して、全ての感光ドラムへ所望の電流を流すことができ、2次転写のみならず1次転写も可能となる。詳細は後述する。   The potential of the conductive layer can be made constant by connecting a constant voltage element such as a Zener diode to the exposed portion of the conductive layer in FIGS. 1 and 2 via a member that contacts the exposed portion. It becomes. As a result, a desired current can be supplied to all the photosensitive drums through the conductive layer, and not only secondary transfer but also primary transfer is possible. Details will be described later.

本発明に係る電子写真用ベルトは、複数のローラで張架して使用するため、エンドレスベルト形状を有する。エンドレスベルト形状とは、例えば、シートまたはフィルム状の成形物を円筒状に繋ぎ合わせて得られた形状を指し、複数のローラで張架し、回転させることが可能な形状を指す。エンドレスベルト形状の中でも、ベルトの厚みムラ等の観点から、繋ぎ目(シーム)が存在しないシームレス形状が好ましい。   Since the electrophotographic belt according to the present invention is used while being stretched by a plurality of rollers, it has an endless belt shape. The endless belt shape refers to, for example, a shape obtained by joining a sheet or film-like molded product in a cylindrical shape, and refers to a shape that can be stretched and rotated by a plurality of rollers. Among endless belt shapes, a seamless shape having no seam is preferable from the viewpoint of uneven thickness of the belt.

次に、電子写真用ベルトの各層の構成材料及び形成方法について、詳細に説明する。なお、本発明の電子写真用ベルトの製造方法は、特に限定されるものではなく、本発明の効果が得られる範囲において、以下に説明する方法の他、いずれの製造方法を用いてもよい。   Next, the constituent materials and forming method of each layer of the electrophotographic belt will be described in detail. In addition, the manufacturing method of the electrophotographic belt of the present invention is not particularly limited, and any manufacturing method other than the method described below may be used as long as the effects of the present invention are obtained.

[基層]
基層は、エンドレスベルト形状を有する。基層として、具体的には、樹脂に導電剤を含有させた半導電性のフィルムまたは円筒状のシームレスベルトが挙げられる。
[Base layer]
The base layer has an endless belt shape. Specific examples of the base layer include a semiconductive film in which a conductive agent is contained in a resin or a cylindrical seamless belt.

(樹脂)
樹脂は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれの樹脂も使用することが可能である。熱可塑性樹脂として、例えば、以下のものが挙げられる。ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン−1、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ乳酸(PLLA)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルニトリル、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、サーモトロピック液晶ポリマー、ポリアミド酸など。また、熱硬化性樹脂として、例えば、以下のものが挙げられる。熱硬化性ポリイミド、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポシキ樹脂、メラミン樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、フッ素変性樹脂など。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上がブレンド、アロイされた混合体として用いてもよい。
(resin)
As the resin, any of a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used. Examples of the thermoplastic resin include the following. Polycarbonate, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyethylene, polypropylene, polymethylpentene-1, polystyrene, polyamide, polylactic acid (PLLA), polysulfone, polyarylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, Polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyether nitrile, thermoplastic polyimide, polyether ether ketone, thermotropic liquid crystal polymer, polyamic acid and the like. Moreover, as a thermosetting resin, the following are mentioned, for example. Thermosetting polyimide, phenol resin, polyester resin, amino resin, epoxy resin, melamine resin, thermosetting polyurethane resin, thermosetting acrylic resin, fluorine-modified resin, etc. One of these may be used alone, or two or more may be used as a blended and alloyed mixture.

(導電剤)
基層には、導電剤として、電子伝導性物質、イオン電導性物質などを用いることが可能である。電子伝導性物質としては、カーボンブラック、アンチモンドープの酸化錫、酸化チタン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子などが使用可能である。イオン電導性物質としては、過塩素酸ナトリウム、リチウム、カチオン性もしくはアニオン性のイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン液体、オキシアルキレン繰り返しユニットを持つオリゴマーまたはポリマー化合物などが使用可能である。また、基層中には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、架橋剤、顔料、エラストマーなどの添加剤を添加することができる。
(Conductive agent)
In the base layer, an electron conductive material, an ion conductive material, or the like can be used as a conductive agent. As the electron conductive substance, conductive polymers such as carbon black, antimony-doped tin oxide, titanium oxide, polyaniline, polypyrrole, and polythiophene can be used. As the ion conductive substance, sodium perchlorate, lithium, cationic or anionic ionic surfactant, nonionic surfactant, ionic liquid, oligomer or polymer compound having an oxyalkylene repeating unit can be used. It is. In the base layer, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pH adjuster, a crosslinking agent, a pigment, and an elastomer can be added as necessary.

(基層の形成方法)
基層は、例えば、樹脂としてポリイミドなどの熱硬化性樹脂を用いる場合、導電剤であるカーボンブラックを、ポリイミド前駆体または可溶性ポリイミド及び溶剤とともに、ワニスとして分散する。その後、遠心成形などの装置を用いてコーティングし、焼成工程を経てシームレスベルトとして成形することができる。基層の厚みは、10μm以上500μm以下が好ましく、30μm以上150μm以下がより好ましい。
また、樹脂として熱可塑性樹脂を用いる場合、導電剤であるカーボンブラックと、樹脂と、必要に応じて添加剤とを混合し、2軸の混錬装置などを用いて溶融混錬して、半導電性のペレットを作製する。次に、該ペレットを溶融押出しにより、シート形状、フィルム形状またはシームレスベルト形状に押出すことにより、半導電性フィルムを得ることができる。また、熱プレスや射出成形によって成形することもでき、形成したプリフォームを延伸ブローすることによって、半導電性フィルムを得ることもできる。
(Formation method of base layer)
For example, when a thermosetting resin such as polyimide is used as the resin, the base layer disperses carbon black as a conductive agent as a varnish together with a polyimide precursor or a soluble polyimide and a solvent. Then, it coats using apparatuses, such as centrifugal molding, and can shape | mold as a seamless belt through a baking process. The thickness of the base layer is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 150 μm or less.
When a thermoplastic resin is used as the resin, carbon black, which is a conductive agent, resin, and additives as necessary are mixed, melted and kneaded using a biaxial kneader, etc. Conductive pellets are produced. Next, a semiconductive film can be obtained by extruding the pellets into a sheet shape, a film shape or a seamless belt shape by melt extrusion. Moreover, it can also shape | mold by hot press and injection molding, and a semiconductive film can also be obtained by extending-blowing the preform formed.

このようにして得られた基層の電気抵抗としては、250V印加時の体積抵抗率が1.0×10Ω・cm以上1.0×1012Ω・cm以下であることが好ましく、表面抵抗率が1.0×10Ω/□以上1.0×1012Ω/□以下であることが好ましい。電気抵抗を上記半導電性領域内に制御することによって、低湿環境下や連続駆動時のチャージアップに伴う転写電圧不足による転写画像の不良を抑制できる。 The electric resistance of the base layer thus obtained is preferably such that the volume resistivity when 250 V is applied is 1.0 × 10 8 Ω · cm or more and 1.0 × 10 12 Ω · cm or less. The rate is preferably 1.0 × 10 8 Ω / □ or more and 1.0 × 10 12 Ω / □ or less. By controlling the electrical resistance within the semiconductive region, it is possible to suppress transfer image defects due to a transfer voltage shortage associated with charge-up in a low humidity environment or during continuous driving.

[導電層]
導電層は、導電剤としてカーボンブラック、バインダーとしての樹脂、前記式(1)で示される陽イオン、及び前記式(2)で示される陰イオンを含有する。導電層の10V印加時の表面抵抗率は、複数の転写電源を有する従来の1次転写構成と同等の1次転写電圧を各感光ドラムへ供給する観点から、1.0×10Ω/□以下であることが好ましく、5.0×10Ω/□以下であることがより好ましい。
[Conductive layer]
The conductive layer contains carbon black as a conductive agent, a resin as a binder, a cation represented by the formula (1), and an anion represented by the formula (2). The surface resistivity of the conductive layer when 10 V is applied is 1.0 × 10 7 Ω / □ from the viewpoint of supplying a primary transfer voltage equivalent to a conventional primary transfer configuration having a plurality of transfer power sources to each photosensitive drum. Or less, more preferably 5.0 × 10 6 Ω / □ or less.

(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては、導電性の高いケッチェンブラックなどを用いることが好ましい。導電層中のカーボンブラックの含有量は、導電層に用いる樹脂100質量部に対して、14質量部以上であることが好ましい。また、他の摺動部材(例えば、転写ローラやクリーニングブレードなど)との摺擦による摩耗や損耗といった物理的劣化の観点から、カーボンブラックの含有量は、樹脂100質量部に対して、18質量部以下であることが好ましい。すなわち、カーボンブラックの含有量は、樹脂100質量部に対して、14質量部以上18質量部以下であることがより好ましい。
(Carbon black)
As carbon black, it is preferable to use ketjen black having high conductivity. The content of carbon black in the conductive layer is preferably 14 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin used for the conductive layer. Further, from the viewpoint of physical deterioration such as wear and wear due to rubbing with other sliding members (for example, a transfer roller and a cleaning blade), the carbon black content is 18 masses relative to 100 mass parts of the resin. Part or less. That is, the content of carbon black is more preferably 14 parts by mass or more and 18 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin.

(樹脂)
導電層に用いられる樹脂は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂のいずれの樹脂も用いることが可能である。導電層の厚みを考慮すると、当該樹脂または当該樹脂の原料としては、溶媒に溶解し、当該樹脂を含む薄層または当該樹脂原料を含む薄層を形成可能なものが好ましい。例えば、可溶性ポリイミド、硬化性のウレタン系樹脂及び硬化性のアクリル系樹脂などを用いることができる。特に、導電層の耐摺擦性の向上及び高硬度化の観点から、当該樹脂の原料として硬化性のアクリル系樹脂が好ましい。また、硬化性のアクリル系樹脂としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有するモノマー、(メタ)アクリロイル基を有するオリゴマー、及び(メタ)アクリロイル基を有するポリマーが挙げられる。そして、導電層は、上記モノマー、上記オリゴマーおよび上記ポリマーからなる群より選択される一種以上の硬化物を含有することがより好ましい。なお、「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味する。
(resin)
The resin used for the conductive layer is not particularly limited, and any of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin can be used. Considering the thickness of the conductive layer, the resin or the raw material of the resin is preferably one that can be dissolved in a solvent to form a thin layer containing the resin or a thin layer containing the resin raw material. For example, soluble polyimide, curable urethane resin, and curable acrylic resin can be used. In particular, a curable acrylic resin is preferable as a raw material of the resin from the viewpoint of improving the rubbing resistance and increasing the hardness of the conductive layer. Examples of the curable acrylic resin include a monomer having a (meth) acryloyl group, an oligomer having a (meth) acryloyl group, and a polymer having a (meth) acryloyl group. And it is more preferable that a conductive layer contains 1 or more types of hardened | cured material selected from the group which consists of the said monomer, the said oligomer, and the said polymer. The “(meth) acryloyl group” means an acryloyl group or a methacryloyl group.

(メタ)アクリロイル基を有するモノマー及びオリゴマーとしては、例えば、多官能(メタ)アクリルモノマーやオリゴマーが挙げられる。具体例としては、エトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。なお、「(メタ)アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートまたはメタリレートを意味する。   Examples of monomers and oligomers having a (meth) acryloyl group include polyfunctional (meth) acrylic monomers and oligomers. Specific examples include tri (meth) acrylate of ethoxylated isocyanuric acid, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl methacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, 1,6- Hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol Di (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Isocyanuric acid ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol poly (meth) acrylate. Note that “(meth) acryl” means acryl or methacryl, and “(meth) acrylate” means acrylate or metallate.

(メタ)アクリロイル基を有するポリマーとしては、溶媒可溶性のアクリルポリマーなどを用いることができる。溶媒可溶性のアクリルポリマーは、その溶液の塗膜から溶媒を揮発させるだけで樹脂膜を形成することができる。そのため、導電層を製造する上でコストメリットを得られる。これらの硬化性樹脂は、1種を単独で用いてもよく、また、硬化収縮や硬度調整のため、2種以上を併用してもよい。   As the polymer having a (meth) acryloyl group, a solvent-soluble acrylic polymer or the like can be used. The solvent-soluble acrylic polymer can form a resin film only by volatilizing the solvent from the coating film of the solution. Therefore, cost merit can be obtained in manufacturing the conductive layer. These curable resins may be used alone or in combination of two or more for curing shrinkage and hardness adjustment.

導電層は、上記した硬化性樹脂の硬化物に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含有していてもよい。その他の樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   In addition to the hardened | cured material of above-described curable resin, the conductive layer may contain other resin in the range which does not impair the effect of this invention. Other resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(陽イオン及び陰イオン)
本発明で用いる陽イオンは、前記式(1)で示されるイミダゾリウム構造を有する。式(1)中のR及びRは、各々独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基を表す。該炭化水素基は、炭素数1以上3以下のアルキル基であることが好ましい。式(1)で示されるイミダゾリウム構造として、具体的には、1,3−ジメチルイミダゾリウムカチオン、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジエチルイミダゾリウムカチオン、1−プロピル−3−エチルイミダゾリウムカチオン、1,3−ジプロピルイミダゾリウムカチオンが挙げられる。
(Cation and anion)
The cation used in the present invention has an imidazolium structure represented by the formula (1). R 1 and R 2 in the formula (1) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the imidazolium structure represented by the formula (1) include 1,3-dimethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-propyl- Examples thereof include 3-ethylimidazolium cation and 1,3-dipropylimidazolium cation.

また、陰イオンは、前記式(2)で示されるスルホナート構造を有する。式(2)中のRは、炭素数1以上3以下のパーフルオロアルキル基を表す。式(2)で示されるスルホナート構造として、具体的には、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオン、ヘプタフルオロプロパンスルホナートアニオンが挙げられる。 The anion has a sulfonate structure represented by the formula (2). R 3 in the formula (2) represents a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the sulfonate structure represented by the formula (2) include a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, and a heptafluoropropanesulfonate anion.

前記陽イオン及び陰イオンとしては、例えば、樹脂への相溶性が高いイオン液体由来のものを使用することができる。前記陽イオン及び陰イオンは、該陽イオン及び陰イオンからなるイオン液体由来であることが好ましい。イオン液体を用いる場合、前記導電層に用いる樹脂100質量部に対して、イオン液体を0.1質量部以上、5質量部以下で含有することが好ましい。イオン液体の含有量が0.1質量部以上であれば、本構成に必要な導電性を十分に得ることができる。また、イオン液体の含有量が5質量部以下であれば、イオン液体のブリードアウトなどによる、感光ドラムや他の接触部材への汚染が発生することを抑制することができる。   As said cation and anion, the thing derived from an ionic liquid with high compatibility to resin can be used, for example. The cation and anion are preferably derived from an ionic liquid comprising the cation and anion. When using an ionic liquid, it is preferable to contain 0.1 mass part or more and 5 mass parts or less of ionic liquid with respect to 100 mass parts of resin used for the said conductive layer. When the content of the ionic liquid is 0.1 parts by mass or more, the conductivity necessary for this configuration can be sufficiently obtained. In addition, when the content of the ionic liquid is 5 parts by mass or less, it is possible to suppress the occurrence of contamination of the photosensitive drum and other contact members due to bleedout of the ionic liquid.

なお、前記陽イオン及び陰イオンは、最終形態である電子写真用ベルトの導電層中に含有されていればよい。したがって、例えば、導電層に隣接する基層中に陽イオン及び陰イオンを予め含有させておき、該基層上に導電層をウェット塗布する際に、基層を侵食する溶剤等を用いて陽イオン及び陰イオンを導電層へ溶出(移行)させ、導電層中に含有させるなどの方法を用いることもできる。   The cation and the anion may be contained in the electroconductive belt of the electrophotographic belt which is the final form. Therefore, for example, a cation and an anion are previously contained in the base layer adjacent to the conductive layer, and when the conductive layer is wet-coated on the base layer, a cation and an anion are used using a solvent that erodes the base layer. It is also possible to use a method such as elution (migration) of ions into the conductive layer and inclusion in the conductive layer.

前記イオン液体の化学構造は、適切な手段により導電層からイオン液体を単離した後、熱分解GC/MSや、IR、NMR、元素分析を用いて同定することができる。また、導電層中の前記イオン液体の含有量は、転写ベルトから削りとった導電層から抽出する際の量比関係で判断することができる。抽出に用いる溶媒としては、前記イオン液体を溶解し得る溶媒を選択する。具体的には、テトラヒドロフラン(THF)や酢酸エチル、メチルエチルケトン(MEK)の如き溶媒が好ましい。そして、抽出後の溶液中の溶媒を、ロータリーエバポレーターを用いて除去し、各種クロマトグラフィーにより単離することで、イオン液体の含有量を定量できる。   The chemical structure of the ionic liquid can be identified using pyrolysis GC / MS, IR, NMR, or elemental analysis after the ionic liquid is isolated from the conductive layer by an appropriate means. Further, the content of the ionic liquid in the conductive layer can be determined by a quantitative ratio relationship when extracting from the conductive layer shaved from the transfer belt. As a solvent used for extraction, a solvent capable of dissolving the ionic liquid is selected. Specifically, solvents such as tetrahydrofuran (THF), ethyl acetate, and methyl ethyl ketone (MEK) are preferable. And the content of an ionic liquid can be quantified by removing the solvent in the solution after extraction using a rotary evaporator, and isolating by various chromatography.

(導電層の形成方法)
導電層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、前記導電層を構成する原材料と溶媒とを混合し、必要に応じて重合開始剤やレベリング剤などの添加剤を加え、混合液を得る。溶媒としては、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどを用いることができる。重合開始剤やレベリング剤としては、公知のものを、適宜選択して用いることができる。得られた混合液をディップコート、スプレーコート、リングコート、ロールコートなどの塗布手段によって、エンドレスベルト状の基層上へ塗布する。その後、溶媒を乾燥させて除去した後、加熱硬化または紫外線もしくは電子線などの活性エネルギー照射装置によって塗膜を硬化させて、導電層を形成することができる。導電層の厚みは、割れや耐屈曲性の観点から、0.05μm以上20μm以下が好ましく、0.1以上5μm以下がより好ましい。
(Method for forming conductive layer)
Although the formation method of a conductive layer is not specifically limited, For example, the raw material which comprises the said conductive layer, and a solvent are mixed, and additives, such as a polymerization initiator and a leveling agent, are added as needed, and a liquid mixture is obtained. As the solvent, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, or the like can be used. As the polymerization initiator and the leveling agent, known ones can be appropriately selected and used. The obtained mixed solution is applied onto the endless belt-like base layer by application means such as dip coating, spray coating, ring coating, roll coating and the like. Thereafter, the solvent is dried and removed, and then the coating film is cured by heat curing or an active energy irradiation device such as an ultraviolet ray or an electron beam to form a conductive layer. The thickness of the conductive layer is preferably 0.05 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 0.1 or more and 5 μm or less from the viewpoint of cracking or bending resistance.

導電層は、バーコビッチ型圧子を使用したナノインデンター測定法において、最表面から厚み(膜厚)方向に10%〜20%の領域における平均硬度が、0.10GPa以上であることが好ましい。最表面付近である導電層の膜厚の10%未満の領域は、圧子の振動など測定環境の影響を受け易く、また、導電層の膜厚の20%より外側の領域は、基層の影響を受け易い。そのため、これらの領域を除外して、導電層の膜厚の10%〜20%の領域における平均硬度を算出する。導電層の該領域における平均硬度を0.10GPa以上にすることで、電子写真装置に搭載される他の摺動部材(例えば、転写ローラやクリーニングブレードなど)との摺擦による摩耗や損耗といった物理的劣化の発生を抑制できる。導電層の該領域における平均硬度の上限値は、特に制限されないが、0.50GPa以下とすることで、一般的な電子写真装置で搭載される摺動部材への物理的ダメージも抑制することができるため好ましい。すなわち、導電層の該領域における平均硬度は、0.10GPa以上0.50GPa以下であることがより好ましい。   The conductive layer preferably has an average hardness of 0.10 GPa or more in a region of 10% to 20% in the thickness (film thickness) direction from the outermost surface in a nanoindenter measurement method using a Barkovic indenter. The region below 10% of the film thickness of the conductive layer near the outermost surface is easily affected by the measurement environment such as indenter vibration, and the region outside 20% of the film thickness of the conductive layer is affected by the base layer. Easy to receive. Therefore, excluding these regions, the average hardness in the region of 10% to 20% of the film thickness of the conductive layer is calculated. By setting the average hardness in the region of the conductive layer to 0.10 GPa or more, physical properties such as wear and wear due to friction with other sliding members (for example, a transfer roller and a cleaning blade) mounted on the electrophotographic apparatus. Generation of mechanical deterioration can be suppressed. The upper limit of the average hardness in the region of the conductive layer is not particularly limited, but by setting it to 0.50 GPa or less, physical damage to a sliding member mounted in a general electrophotographic apparatus can be suppressed. This is preferable because it is possible. That is, the average hardness in the region of the conductive layer is more preferably 0.10 GPa or more and 0.50 GPa or less.

[最外層]
本発明に係る電子写真用ベルトには、感光ドラムやクリーニングブレードの如き他の接触部材との密着や、ブロッキング防止等を目的として、基層または該基層上の導電層の外周面に、適宜、最外層を設けることができる。最外層に用いる樹脂は特に限定されないが、最外層の厚みを考慮すると、溶媒に可溶な樹脂であり、薄層形成可能なものが好ましい。樹脂としては、例えば、可溶性のポリイミド硬化型のウレタン系樹脂やアクリル系樹脂がなどを用いることができる。中でも、耐摺擦性、硬度の観点から、アクリル系樹脂が好ましい。具体的には、前記導電層における樹脂の原料として例示したアクリルモノマーやオリゴマー、ポリマー、その他の樹脂を、最外層の樹脂として用いることができる。
[Outermost layer]
The electrophotographic belt according to the present invention is suitably applied to the outer peripheral surface of the base layer or the conductive layer on the base layer for the purpose of close contact with other contact members such as a photosensitive drum or a cleaning blade and prevention of blocking. An outer layer can be provided. The resin used for the outermost layer is not particularly limited, but considering the thickness of the outermost layer, a resin that is soluble in a solvent and capable of forming a thin layer is preferable. As the resin, for example, a soluble polyimide curable urethane resin or acrylic resin can be used. Of these, acrylic resins are preferred from the viewpoint of rubbing resistance and hardness. Specifically, acrylic monomers, oligomers, polymers, and other resins exemplified as the raw material of the resin in the conductive layer can be used as the outermost layer resin.

また、最外層には、樹脂の他に、添加剤としてフィラー粒子や潤滑剤を加えることが好ましく、具体的には、以下のようなものが挙げられる。アルミナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、酸化錫、ITO(スズドープ酸化インジウム)、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、窒化ケイ素、層状粘土鉱物、シリコーン粒子、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)粒子、フッ素樹脂粒子、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、グラフェン、シリコーンオイル、フッ素オイル、パーフルオロポリエーテル。これらの中でも、低摩擦抵抗化の観点から、PTFE粒子が好ましい。   In addition to the resin, it is preferable to add filler particles or a lubricant as an additive to the outermost layer, and specific examples include the following. Alumina, titania, silica, zirconia, zinc oxide, zinc antimonate, tin oxide, ITO (tin doped indium oxide), ATO (antimony doped tin oxide), molybdenum disulfide, boron nitride, silicon nitride, layered clay mineral, silicone particles, PTFE (polytetrafluoroethylene) particles, fluororesin particles, carbon black, graphite, carbon nanotubes, carbon microcoils, graphene, silicone oil, fluorine oil, perfluoropolyether. Among these, PTFE particles are preferable from the viewpoint of reducing frictional resistance.

PTFE粒子を用いる場合、最外層に用いる樹脂100質量%に対して、PTFE粒子を10質量%以上70質量%以下の範囲で含有することが好ましく、30質量%以上50質量%以下の範囲で含有することがより好ましい。PTFE粒子を上記範囲で含有することにより、他の接触部材との密着やブロッキングを防止することができる。また、最外層には、必要に応じて、導電剤、硬化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、架橋剤、顔料を添加することもできる。   When using PTFE particles, it is preferable to contain PTFE particles in a range of 10% by mass to 70% by mass, and in a range of 30% by mass to 50% by mass with respect to 100% by mass of the resin used for the outermost layer. More preferably. By containing the PTFE particles in the above range, adhesion with other contact members and blocking can be prevented. Moreover, a conductive agent, a curing agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pH adjuster, a crosslinking agent, and a pigment can be added to the outermost layer as necessary.

さらに、最外層の表面には、凹凸形状を付与してもよい。凹凸形状を付与することで、前記フィラー粒子や潤滑剤などの添加剤による効果に加え、他の接触部材との接触面積が小さくなり、さらなる低摩擦抵抗化が可能となる。凹凸形状の付与方法としては、特に限定されないが、例えば、中子などに支持された最外層を有する転写ベルトを、砥粒を含有するラッピングフィルムと当接させながら周方向に回転させて、最外層の表面を研磨し、凹凸形状を付与する方法が挙げられる。また、予め所望の形状に加工した型を当接するインプリント加工などの方法も用いることができる。最外層の厚みは、割れや耐屈曲性の観点から、0.05μm以上20μm以下が好ましく、0.1以上5μm以下がより好ましい。   Furthermore, the surface of the outermost layer may be provided with an uneven shape. By providing an uneven shape, in addition to the effects of the filler particles and additives such as lubricants, the contact area with other contact members is reduced, and a further reduction in frictional resistance is possible. The method for imparting the uneven shape is not particularly limited.For example, the transfer belt having the outermost layer supported by the core or the like is rotated in the circumferential direction while contacting the wrapping film containing abrasive grains. The method of grind | polishing the surface of an outer layer and providing uneven | corrugated shape is mentioned. Also, a method such as imprinting for contacting a mold that has been processed into a desired shape in advance can be used. The thickness of the outermost layer is preferably 0.05 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 0.1 or more and 5 μm or less from the viewpoint of cracking and bending resistance.

<電子写真装置>
次に、本発明の電子写真用ベルトを、中間転写ベルトとして電子写真装置に使用する例を、図3を用いて説明する。
図3は、本発明の中間転写ベルト200を使用したフルカラー電子写真装置の模式図である。中間転写ベルト200は、駆動ローラ兼2次転写対向ローラ201、張架ローラ202及び203の3本のローラによって支持されている。駆動ローラ兼2次転写対向ローラ201は、中間転写ベルト200を駆動するために、表層に摩擦抵抗の高いゴム層を設けている。該ゴム層は、体積抵抗率が1.0×10Ω・cm以下の導電性を有する。また、駆動ローラ兼2次転写対向ローラ201は、中間転写ベルト200を介して2次転写ローラ204と2次転写部を形成している。張架ローラ202はゴム層を設けており、該ゴム層は、体積抵抗率が1.0×10Ω・cm以下の導電性を有する。また、張架ローラ203は、金属ローラとすることができる。2次転写ローラ204は、中間転写ベルト200を介して、駆動ローラ兼2次転写対向ローラ201に押圧される。2次転写ローラ204としては、体積抵抗率が1.0×10Ω・cm以上1.0×10Ω・cm以下の弾性ローラを用いることができる。張架ローラ202、203及び2次転写ローラ204は、中間転写ベルト200に従動して回転する。
<Electrophotographic device>
Next, an example in which the electrophotographic belt of the present invention is used as an intermediate transfer belt in an electrophotographic apparatus will be described with reference to FIG.
FIG. 3 is a schematic diagram of a full-color electrophotographic apparatus using the intermediate transfer belt 200 of the present invention. The intermediate transfer belt 200 is supported by three rollers including a driving roller / secondary transfer counter roller 201 and stretching rollers 202 and 203. In order to drive the intermediate transfer belt 200, the driving roller / secondary transfer counter roller 201 is provided with a rubber layer having a high frictional resistance on the surface layer. The rubber layer has a conductivity with a volume resistivity of 1.0 × 10 5 Ω · cm or less. The driving roller / secondary transfer counter roller 201 forms a secondary transfer roller 204 and a secondary transfer portion via the intermediate transfer belt 200. The tension roller 202 is provided with a rubber layer, and the rubber layer has a conductivity with a volume resistivity of 1.0 × 10 5 Ω · cm or less. Further, the tension roller 203 can be a metal roller. The secondary transfer roller 204 is pressed against the driving roller / secondary transfer counter roller 201 via the intermediate transfer belt 200. As the secondary transfer roller 204, an elastic roller having a volume resistivity of 1.0 × 10 7 Ω · cm to 1.0 × 10 9 Ω · cm can be used. The tension rollers 202 and 203 and the secondary transfer roller 204 rotate following the intermediate transfer belt 200.

本発明に係る電子写真装置は、トナー像を形成する感光ドラムと、該感光ドラムと接して該トナー像が1次転写される中間転写ベルトと、該中間転写ベルトに対向し、記録媒体に該トナー像を2次転写する2次転写部材と、を備え、該2次転写部材は2次転写用の電圧印加可能な電源を有する。該中間転写ベルトとして、本発明に係る電子写真用ベルトを用いることができる。該電源は、該2次転写部材に電圧を印加することで、該2次転写部材から該中間転写ベルトを介して該感光ドラムに電流を流すことにより、該感光ドラムから該中間転写ベルトに該トナー像を1次転写させる。このように、本発明においては、1次転写用電源と2次転写用電源が共通化されている。   The electrophotographic apparatus according to the present invention includes a photosensitive drum for forming a toner image, an intermediate transfer belt on which the toner image is primarily transferred in contact with the photosensitive drum, and the intermediate transfer belt facing the intermediate transfer belt. A secondary transfer member for secondary transfer of the toner image, and the secondary transfer member has a power supply capable of applying a voltage for secondary transfer. As the intermediate transfer belt, the electrophotographic belt according to the present invention can be used. The power supply applies a voltage to the secondary transfer member, and causes a current to flow from the secondary transfer member to the photosensitive drum via the intermediate transfer belt, thereby causing the intermediate transfer belt to transfer the current from the photosensitive drum to the intermediate transfer belt. The toner image is primarily transferred. Thus, in the present invention, the primary transfer power source and the secondary transfer power source are shared.

本発明に係る電子写真装置について、より具体的に説明する。本発明に係る電子写真装置は、イエロー色の画像を形成する画像形成部205aと、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部205bと、シアン色の画像を形成する画像形成部205cと、ブラック色の画像を形成する画像形成部205dの4つの画像形成部を備えている。画像形成部205aを例として、以下に詳細な説明をする。図4は、画像形成部205aの拡大模式図である。画像形成部205aは、像担持体である感光ドラム206aを有しており、所定のプロセススピードで回転駆動される。感光ドラム206aの周囲には、帯電部材である帯電ローラ207a、トナー208aが収納された現像部材209a、そしてドラムクリーニング部材210aが設置されている。さらに、感光ドラム206aには、帯電ローラ207aと現像部材209aの間に、露光部材211aが設置されている。感光ドラム206a上を帯電ローラ207aにより帯電し、帯電した静電荷像担持体を露光部材211aで露光して静電潜像(トナー像)が形成される。その後、現像部材209aにおいて摩擦帯電したトナー208aにより静電潜像が現像され、1次転写電圧により、各画像形成部に対向する位置に設置される中間転写ベルト200に転写される(以下、「1次転写」と称する)。画像形成部205b、205c及び205dにおいても同様に、中間転写ベルト200の回転と共に、同期を取りながら1次転写が行われて、4色のトナー合成像が形成される。その際、画像形成部205bと205cの間に、中間転写ベルト200を介して、画像形成部に対向する位置に、1次転写対向部材である金属ローラ212を1つ以上有することが好ましい。対向する該画像形成部に対して、中間転写ベルト200を押圧する金属ローラ212によって1次転写部を形成することで、1次転写部幅(ニップ)を広く安定させることができる。   The electrophotographic apparatus according to the present invention will be described more specifically. The electrophotographic apparatus according to the present invention includes an image forming unit 205a that forms a yellow image, an image forming unit 205b that forms a magenta image, an image forming unit 205c that forms a cyan image, and a black color. The image forming unit 205d is provided with four image forming units. The image forming unit 205a will be described in detail below as an example. FIG. 4 is an enlarged schematic diagram of the image forming unit 205a. The image forming unit 205a includes a photosensitive drum 206a that is an image carrier, and is driven to rotate at a predetermined process speed. Around the photosensitive drum 206a, a charging roller 207a as a charging member, a developing member 209a in which toner 208a is stored, and a drum cleaning member 210a are installed. Further, an exposure member 211a is installed on the photosensitive drum 206a between the charging roller 207a and the developing member 209a. The photosensitive drum 206a is charged by the charging roller 207a, and the charged electrostatic charge image carrier is exposed by the exposure member 211a to form an electrostatic latent image (toner image). Thereafter, the electrostatic latent image is developed by the toner 208a frictionally charged in the developing member 209a, and transferred to the intermediate transfer belt 200 installed at a position facing each image forming portion by the primary transfer voltage (hereinafter, “ Referred to as “primary transfer”). Similarly, in the image forming units 205b, 205c, and 205d, primary transfer is performed in synchronization with the rotation of the intermediate transfer belt 200, and a four-color toner composite image is formed. At this time, it is preferable that one or more metal rollers 212 serving as a primary transfer facing member are provided between the image forming units 205b and 205c via the intermediate transfer belt 200 at a position facing the image forming unit. By forming the primary transfer portion with the metal roller 212 that presses the intermediate transfer belt 200 against the opposing image forming portion, the primary transfer portion width (nip) can be stabilized widely.

紙の如き記録媒体213は、中間転写ベルト200上の、4番目の画像形成部205dの位置よりも下流となる位置に供給される。同位置には、2次転写ローラ204(2次転写部材)が配置されている。なお、中間転写ベルト200上におけるトナー像の記録媒体への転写が生じるところの、中間転写ベルト200と2次転写ローラ204とで形成されている間隙及びその近傍を、2次転写部と称する。2次転写部は、図3に示すように、駆動ローラ兼2次転写対向ローラ201と2次転写ローラ204とのニップを含み構成されていることが好ましい。中間転写ベルト200上に形成されたトナー合成像の直前の非画像部が2次転写部に到達すると、2次転写ローラ204に電流を供給する電圧電源214から、トナーと反対極性の電圧が印加される。そして、記録媒体213が、図3の矢印Vfの方向で2次転写部を通過する際に、中間転写ベルト200上の4色のトナー合成像が、記録媒体213上に一括して転写される。この転写を「2次転写」と称する。2次転写が行われた記録媒体213は、定着ユニット(不図示)にて定着処理されて、カラー画像となる。一方、2次転写されずに中間転写ベルト200上に残ったトナーは、張架ローラ202が配置されているベルト表面に任意のタイミングで当接するクリーニングブレード215により掻き取られ、廃トナーボックス216に回収される。このようにして、中間転写ベルト200の表面は初期状態に戻る。   A recording medium 213 such as paper is supplied to a position on the intermediate transfer belt 200 that is downstream of the position of the fourth image forming unit 205d. At the same position, a secondary transfer roller 204 (secondary transfer member) is disposed. The gap formed by the intermediate transfer belt 200 and the secondary transfer roller 204 and the vicinity thereof where the toner image is transferred onto the recording medium on the intermediate transfer belt 200 is referred to as a secondary transfer portion. As shown in FIG. 3, the secondary transfer unit preferably includes a nip between the driving roller / secondary transfer counter roller 201 and the secondary transfer roller 204. When the non-image portion immediately before the toner composite image formed on the intermediate transfer belt 200 reaches the secondary transfer portion, a voltage having a polarity opposite to that of the toner is applied from the voltage power source 214 that supplies current to the secondary transfer roller 204. Is done. Then, when the recording medium 213 passes through the secondary transfer portion in the direction of the arrow Vf in FIG. 3, the four color toner composite images on the intermediate transfer belt 200 are collectively transferred onto the recording medium 213. . This transfer is referred to as “secondary transfer”. The recording medium 213 on which the secondary transfer has been performed is subjected to a fixing process by a fixing unit (not shown) to become a color image. On the other hand, the toner remaining on the intermediate transfer belt 200 without being subjected to the secondary transfer is scraped off by a cleaning blade 215 that comes into contact with the belt surface on which the stretching roller 202 is disposed at an arbitrary timing, and is stored in the waste toner box 216. To be recovered. In this way, the surface of the intermediate transfer belt 200 returns to the initial state.

本発明に係る電子写真装置は、電圧電源214から、2次転写に必要な転写電圧に加え、1次転写に必要な転写電圧も得ている。本発明における中間転写ベルト200は、例えば、ベルトの内周面に導電層を有している。また、図3に示すように、中間転写ベルトの内周面で当接する4本のローラ201、202、203及び212は、定電圧素子であるツェナーダイオード217に接続され、接地している。そのため、電圧電源214から印加された電圧により、中間転写ベルトの導電層の電位が周方向で一定となる。その結果、各画像形成部205a、205b、205c及び205dにおける感光ドラムと中間転写ベルトの電位差は略同等となり、各感光ドラムへ流れる電流も略同等となり、1次転写が可能となる。なお、画像形成時の温度や湿度などの環境変動によって記録媒体自体の抵抗値が変わるため、2次転写電圧は、ある範囲で変更させることが好ましい。本発明に係る電子写真装置おいては、このような2次転写電圧の変動、例えば、2次転写電圧がより上昇した場合でも、ツェナーダイオード217を接続しているため、ツェナー電位を超えると電流が流れる。これにより、導電層の電位を一定に保つことができ、1次転写性を安定させることができる。具体的には、該電圧電源214の印加電圧を1000〜3500V、ツェナー電位を220〜300Vとすることが好ましい。本発明によれば、上記転写構成を有することにより、1つの転写電源により、1次転写と2次転写を安定的に行うことができる。   The electrophotographic apparatus according to the present invention obtains the transfer voltage necessary for the primary transfer from the voltage power source 214 in addition to the transfer voltage necessary for the secondary transfer. The intermediate transfer belt 200 in the present invention has, for example, a conductive layer on the inner peripheral surface of the belt. Also, as shown in FIG. 3, the four rollers 201, 202, 203, and 212 that are in contact with the inner peripheral surface of the intermediate transfer belt are connected to a Zener diode 217 that is a constant voltage element and are grounded. For this reason, the potential of the conductive layer of the intermediate transfer belt becomes constant in the circumferential direction by the voltage applied from the voltage power source 214. As a result, the potential difference between the photosensitive drum and the intermediate transfer belt in each of the image forming units 205a, 205b, 205c, and 205d is substantially equal, and the currents flowing through the photosensitive drums are also substantially equal, enabling primary transfer. Since the resistance value of the recording medium itself changes due to environmental changes such as temperature and humidity during image formation, the secondary transfer voltage is preferably changed within a certain range. In the electrophotographic apparatus according to the present invention, the Zener diode 217 is connected even when the secondary transfer voltage fluctuates, for example, when the secondary transfer voltage further increases. Flows. Thereby, the potential of the conductive layer can be kept constant, and the primary transferability can be stabilized. Specifically, the applied voltage of the voltage power source 214 is preferably 1000 to 3500 V, and the Zener potential is preferably 220 to 300 V. According to the present invention, by having the above-described transfer configuration, primary transfer and secondary transfer can be stably performed by one transfer power source.

また、本発明の電子写真用ベルトを中間転写ベルトとして搭載した前記転写構成を有する電子写真装置は、カーボンブラックの添加量を減らした場合でも十分な転写電圧を画像形成部に供給することができ、長期に亘って画像欠陥の発生を抑制することが可能である。   In addition, the electrophotographic apparatus having the above-described transfer configuration in which the electrophotographic belt of the present invention is mounted as an intermediate transfer belt can supply a sufficient transfer voltage to the image forming unit even when the amount of carbon black added is reduced. It is possible to suppress the occurrence of image defects over a long period of time.

以下、本発明を、実施例及び比較例を用いて説明する。実施例に先立ち、中間転写ベルト(以下、「転写ベルト」ともいう)の導電層の各測定及び画質評価の方法を説明する。   Hereinafter, the present invention will be described using examples and comparative examples. Prior to the examples, a method for measuring each of the conductive layers of the intermediate transfer belt (hereinafter also referred to as “transfer belt”) and image quality evaluation will be described.

<評価1.導電層の硬度の測定>
導電層の硬度は、微小押し込み硬さ試験機(商品名:ナノインデンターG200型、Agilent Technologies,Inc製)を用いて、バーコビッチ型圧子を使用して測定した。なお、測定領域は、導電層の最表面から厚み方向に10%〜20%の領域とし、この領域における平均硬度を算出した。
<Evaluation 1. Measurement of hardness of conductive layer>
The hardness of the conductive layer was measured using a Barcovic indenter using a microindentation hardness tester (trade name: Nanoindenter G200, manufactured by Agilent Technologies, Inc.). The measurement region was a region of 10% to 20% in the thickness direction from the outermost surface of the conductive layer, and the average hardness in this region was calculated.

<評価2.導電層の表面抵抗率の測定>
導電層の表面抵抗率は、日本工業規格(JIS)K 6911に準拠し、抵抗率計(商品名:ハイレスタUP MCP−HT450型、三菱化学アナリテック株式会社製)を用いて測定した。温度23℃、相対湿度50%の環境下で、導電層の露出部に対して、URSプローブを当接させ、10秒後の値を測定値とした。ベルトの周方向を90°位相ごとに4点測定し、それら測定値の平均値を算出した。
<Evaluation 2. Measurement of surface resistivity of conductive layer>
The surface resistivity of the conductive layer was measured using a resistivity meter (trade name: Hiresta UP MCP-HT450 type, manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) K6911. Under an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the URS probe was brought into contact with the exposed portion of the conductive layer, and the value after 10 seconds was taken as a measured value. Four points were measured in the circumferential direction of the belt for each 90 ° phase, and an average value of the measured values was calculated.

<評価3.画質評価>
電子写真装置(商品名:LaserJet Enterprise Color M552dn、株式会社 日本HP社製)に備え付けられている1次転写対向部材等を取り外し、図3に示す装置構成となるように変更した。その際、ツェナー電位は220Vとした。また、上記電子写真装置に備え付けられている転写ベルトを取り外し、代わりに下記実施例及び比較例の各々に係る転写ベルトを装着した。
画像評価は、A4サイズの普通紙(商品名:CS814、キヤノン株式会社製)上に、シアン及びマゼンタの現像剤を用いて2次色のベタ画像を1枚出力し、得られたベタ画像を目視により観察した。そして、転写電圧不足に伴う転写ムラ及びカーボンブラックの欠落に起因する局所的な画質欠陥の発生の有無を、下記基準により評価した。
ランクA:転写ムラ及び画質欠陥が共に認められず良好。
ランクB:転写ムラあり。
ランクC:画像欠陥あり。
ランクN:導電層の膜削れにより評価不能。
<Evaluation 3. Image quality evaluation>
The primary transfer counter member and the like provided in the electrophotographic apparatus (trade name: LaserJet Enterprise Color M552dn, manufactured by Japan HP Co., Ltd.) were removed and changed to the apparatus configuration shown in FIG. At that time, the Zener potential was set to 220V. Further, the transfer belt provided in the electrophotographic apparatus was removed, and a transfer belt according to each of the following examples and comparative examples was attached instead.
For image evaluation, a solid image of a secondary color was output on A4 size plain paper (trade name: CS814, manufactured by Canon Inc.) using cyan and magenta developers, and the resulting solid image was output. It was observed visually. And the presence or absence of the local image quality defect resulting from the transfer nonuniformity accompanying the transfer voltage shortage and the lack of carbon black was evaluated according to the following criteria.
Rank A: Good with no transfer unevenness or image quality defect.
Rank B: There is transfer unevenness.
Rank C: There is an image defect.
Rank N: Cannot be evaluated due to film scraping of the conductive layer.

なお、表1において、新品の転写ベルトに対する1枚目のベタ画像を画像評価の「初期」とし、通紙耐久後に最初に出力した1枚目を画像評価の「75000枚後」(表1では、「75k枚」と略記)とした。通紙耐久条件について、以下に示す。A4サイズの普通紙上に、サイズ4ポイントのアルファベット「E」の文字が、印字濃度1%となるように形成された画像(以下、「E文字画像」と称する)を75000枚出力した。なお、画像の形成には、上記電子写真装置のプリントカートリッジに搭載されているブラック現像剤を用いた。また、画像の出力は、常湿常温(23℃、相対湿度50%)環境下で行った。   In Table 1, the first solid image for a new transfer belt is designated as “initial” for image evaluation, and the first image output after endurance of paper passing is “after 75,000 images” (in Table 1). (Abbreviated as “75k sheets”). The paper passing durability conditions are shown below. On an A4 size plain paper, 75,000 images (hereinafter referred to as “E character images”) in which the letter “E” of size 4 points was formed to have a printing density of 1% were output. For the image formation, a black developer mounted on the print cartridge of the electrophotographic apparatus was used. The image was output in an environment of normal humidity and normal temperature (23 ° C., relative humidity 50%).

以下、具体的な実施例及び比較例について説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、混合液の材料としては、溶剤により希釈・分散されているものがあるが、各材料の使用量(質量部)は、特に明示しない限り不揮発分に関する量であって、溶剤(揮発分)が除かれた量を意味する。表1において、実施例1〜5及び比較例1〜11に係る転写ベルト1〜16の導電層の材料構成、並びに転写ベルトの評価結果を示す。また、表2において、表1中のイオン性化合物1〜4について示す。   Hereinafter, specific examples and comparative examples will be described. In the following examples and comparative examples, some of the mixed liquid materials are diluted / dispersed with a solvent, but the amount of each material used (parts by mass) is the amount related to the nonvolatile content unless otherwise specified. It means the amount from which the solvent (volatile matter) has been removed. In Table 1, the material composition of the conductive layers of the transfer belts 1 to 16 and the evaluation results of the transfer belt according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 11 are shown. Moreover, in Table 2, it shows about the ionic compounds 1-4 in Table 1.

[実施例1]
(基層の用意)
基層として、電子写真装置(商品名:LaserJet Enterprise Color M552dn、株式会社 日本HP社製)に備え付けられていた転写ベルト(エンドレスベルト形状、厚み70μm、電気抵抗;体積抵抗率:2.2×1010Ω・cm、表面抵抗率:1.0×1010Ω/□)を用いた。
[Example 1]
(Preparation of base layer)
As a base layer, a transfer belt (endless belt shape, thickness 70 μm, electric resistance; volume resistivity: 2.2 × 10 10 ) provided in an electrophotographic apparatus (trade name: LaserJet Enterprise Color M552dn, manufactured by Japan HP). Ω · cm, surface resistivity: 1.0 × 10 10 Ω / □) was used.

(導電層の形成)
導電層の樹脂として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(以下、「DPHA」と称する)(商品名:ライトアクリレートDPE−6A、共栄社化学株式会社製)100質量部、カーボンブラック(ケッチェンブラック)として、MHIブラック#273(商品名、御国色素株式会社製)を15質量部、イオン液体である1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナート(イオン性化合物1、和光純薬工業株式会社製)3質量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)5質量部を混合した。そして、樹脂固形分濃度が6質量%になるようにメチルエチルケトンで希釈し、スターラーで撹拌して、均一な導電層形成用の混合液を得た。この混合液を、上記基層の内周面にスプレー法で均一に塗布し、60℃で1分間乾燥させて溶媒を除去した後、紫外線を照射して硬化させ、基層の内周面に、厚み2μmの導電層を形成した転写ベルト1を得た。なお、紫外線源として、紫外線照射装置(商品名:UE06/81−3、アイグラフィックス株式会社製)を使用して、積算光量が1000mJ/cmになるまで紫外線を照射し、導電層のUV硬化を行った。得られた転写ベルト1を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。
(Formation of conductive layer)
As resin of the conductive layer, dipentaerythritol hexaacrylate (hereinafter referred to as “DPHA”) (trade name: Light Acrylate DPE-6A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass, carbon black (Ketjen Black), MHI 15 parts by mass of black # 273 (trade name, manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.), 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate (ionic compound 1, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 3 as an ionic liquid Part by mass and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure (registered trademark) 184, manufactured by BASF Japan Ltd.) were mixed. And it diluted with methyl ethyl ketone so that resin solid content concentration might be 6 mass%, and it stirred with the stirrer, and obtained the liquid mixture for uniform conductive layer formation. This mixed solution is uniformly applied to the inner peripheral surface of the base layer by a spray method, dried at 60 ° C. for 1 minute to remove the solvent, and then cured by irradiating with ultraviolet rays to form a thickness on the inner peripheral surface of the base layer. A transfer belt 1 having a 2 μm conductive layer was obtained. In addition, using an ultraviolet irradiation device (trade name: UE06 / 81-3, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) as an ultraviolet ray source, the ultraviolet ray is irradiated until the integrated light quantity reaches 1000 mJ / cm 2 , and the conductive layer UV is irradiated. Curing was performed. The obtained transfer belt 1 was subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例2、3]
導電層形成用の混合液を得る際に、各成分を表1に示す含有量で配合したこと以外は、実施例1と同様にして、転写ベルト2及び3を作製した。得られた転写ベルト2及び3を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。
[Examples 2 and 3]
Transfer belts 2 and 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that each component was blended in the content shown in Table 1 when the mixed liquid for forming the conductive layer was obtained. The obtained transfer belts 2 and 3 were subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
導電層形成用の混合液を得る際に、樹脂をDPHAからペンタエリスリトールトリアクリレート(表中、「PETA」と略記)(商品名:アロニックス(登録商標)M−305、東亜合成株式会社製)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、転写ベルト4を作製した。得られた転写ベルト4を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。
[Example 4]
When obtaining a mixed liquid for forming a conductive layer, the resin is changed from DPHA to pentaerythritol triacrylate (abbreviated as “PETA” in the table) (trade name: Aronix (registered trademark) M-305, manufactured by Toagosei Co., Ltd.). A transfer belt 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the change was made. The obtained transfer belt 4 was subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例5]
導電層形成用の混合液を得る際に、樹脂をDPHAからUV硬化型アクリルポリマー(商品名:アクリット8KX−012C、大成ファインケミカル株式会社製)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、転写ベルト5を作製した。得られた転写ベルト5を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。
[Example 5]
Except that the resin was changed from DPHA to UV curable acrylic polymer (trade name: Acryt 8KX-012C, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) when obtaining the mixed liquid for forming the conductive layer, the same as in Example 1. A transfer belt 5 was produced. The obtained transfer belt 5 was subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1〜3]
導電層形成用の混合液を得る際に、各成分を表1に示す含有量で配合したこと以外は、実施例1と同様にして、転写ベルト6〜8を作製した。得られた転写ベルト6〜8を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-3]
Transfer belts 6 to 8 were produced in the same manner as in Example 1 except that each component was blended in the contents shown in Table 1 when the mixed liquid for forming the conductive layer was obtained. The obtained transfer belts 6 to 8 were subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例4〜6]
導電層形成用の混合液を得る際に、表1に示すイオン性化合物2〜4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、転写ベルト9〜11を作製した。得られた転写ベルト9〜11を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。なお、イオン性化合物2〜4として用いた製品の性状、並びに、イオン性化合物に含まれる陽イオン及び陰イオンの構造を表2に示す。
[Comparative Examples 4 to 6]
Transfer belts 9 to 11 were produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic compounds 2 to 4 shown in Table 1 were used when obtaining the mixed liquid for forming the conductive layer. The obtained transfer belts 9 to 11 were subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1. Table 2 shows the properties of the products used as the ionic compounds 2 to 4 and the structures of cations and anions contained in the ionic compounds.

[比較例7〜11]
導電層形成用の混合液を得る際に、表1に示すように、カーボンブラックを用いず、それぞれイオン性化合物1〜4を表1に示した配合量にて配合した以外は、実施例1と同様にして転写ベルト12〜16を作製した。得られた転写ベルト12〜16を上記評価1〜3に供した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Examples 7 to 11]
When obtaining the liquid mixture for forming the conductive layer, as shown in Table 1, Example 1 was used except that carbon black was not used and ionic compounds 1 to 4 were blended in the blending amounts shown in Table 1, respectively. In the same manner, transfer belts 12 to 16 were produced. The obtained transfer belts 12 to 16 were subjected to the above evaluations 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

以下に、表1に示した評価結果について述べる。導電層の表面抵抗率については、転写ベルト1及び3の結果から、本発明に係る転写ベルトは、カーボンブラックの量を減らしても十分高い導電性を発現することが分かった。   The evaluation results shown in Table 1 are described below. As for the surface resistivity of the conductive layer, it was found from the results of the transfer belts 1 and 3 that the transfer belt according to the present invention exhibited sufficiently high conductivity even when the amount of carbon black was reduced.

また、唯一の導電剤としてのイオン性化合物1を含む導電層を備えた転写ベルト12〜13と、唯一の導電剤としてカーボンブラックを含む導電層を備えた転写ベルト6〜7について、導電層の表面抵抗率を対比すると、転写ベルト12〜13の方が大きい。しかしながら、導電剤として、カーボンブラックとイオン性化合物1とを併用している実施例1〜2に係る転写ベルト1〜2の導電層の表面抵抗率は、転写ベルト6〜7、12〜13のそれらよりも小さくなっている。すなわち、導電剤として、イオン性化合物1とカーボンブラックとを併用した場合、各々の導電剤を単独で使用した場合よりも導電層の導電性が向上していることが分かる。   Further, regarding the transfer belts 12 to 13 including the conductive layer containing the ionic compound 1 as the only conductive agent and the transfer belts 6 to 7 including the conductive layer including carbon black as the only conductive agent, When the surface resistivity is compared, the transfer belts 12 to 13 are larger. However, the surface resistivity of the conductive layers of the transfer belts 1 and 2 according to Examples 1 and 2 in which carbon black and the ionic compound 1 are used together as the conductive agent is that of the transfer belts 6 to 7 and 12 to 13. It is smaller than them. That is, when the ionic compound 1 and carbon black are used in combination as the conductive agent, it can be seen that the conductivity of the conductive layer is improved as compared with the case where each conductive agent is used alone.

一方、唯一の導電剤としてのイオン性化合物2〜4を含む導電層を備えた転写ベルト14〜16と、唯一の導電剤としてカーボンブラックを含む導電層を備えた転写ベルト6〜7について、導電層の表面抵抗率を対比すると、やはり、イオン導電剤を用いた転写ベルト14〜16の方が大きい。そして、導電剤として、カーボンブラックとイオン性化合物2〜4のいずれかとを併用している転写ベルト9〜11の導電層の表面抵抗率は、唯一の導電剤として、同量のカーボンブラックを含む転写ベルト7の導電層の表面抵抗率と同程度である。   On the other hand, the transfer belts 14 to 16 provided with a conductive layer containing the ionic compounds 2 to 4 as the only conductive agent and the transfer belts 6 to 7 provided with the conductive layer containing carbon black as the only conductive agent were electrically conductive. When comparing the surface resistivity of the layers, the transfer belts 14 to 16 using an ionic conductive agent are still larger. The surface resistivity of the conductive layer of the transfer belts 9 to 11 that uses carbon black and any one of the ionic compounds 2 to 4 as the conductive agent includes the same amount of carbon black as the only conductive agent. It is about the same as the surface resistivity of the conductive layer of the transfer belt 7.

これらの結果から、イオン性化合物1とカーボンブラックの組み合わせは、イオン性化合物2〜4のいずれかとカーボンブラックとの組み合わせによっては得られない、導電性の改善効果を奏していることが分かる。   From these results, it can be seen that the combination of ionic compound 1 and carbon black has an effect of improving conductivity, which cannot be obtained by any combination of ionic compounds 2 to 4 and carbon black.

画質評価については、イオン性化合物1を含有する転写ベルト1〜5において、初期から75000枚の通紙耐久後まで、転写電圧不足に起因する転写ムラやカーボンブラックの欠落に起因する局所的な画像欠陥が発生することはなく、良好な画像が得られた。一方、導電剤としてカーボンブラックのみを含有する転写ベルト6及び7では、通紙耐久後にカーボンブラックの欠落に起因する局所的な画像欠陥が発生した。導電層にイオン性化合物1を添加したことが、カーボンブラックと樹脂との結着性に何らか寄与した可能性があるが、詳細は明らかでない。   Regarding the image quality evaluation, in the transfer belts 1 to 5 containing the ionic compound 1, from the initial stage until after the end of 75,000 sheets, a local image resulting from transfer unevenness or carbon black loss due to insufficient transfer voltage is obtained. Defects did not occur and good images were obtained. On the other hand, in the transfer belts 6 and 7 containing only carbon black as a conductive agent, local image defects due to the lack of carbon black occurred after the paper passing durability. Although the addition of the ionic compound 1 to the conductive layer may have contributed to the binding property between the carbon black and the resin, details are not clear.

Figure 2018025621
Figure 2018025621

Figure 2018025621
Figure 2018025621

100 電子写真用ベルト
101 基層
102 導電層
103 最外層
104 導電層の露出部
200 中間転写ベルト
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Electrophotographic belt 101 Base layer 102 Conductive layer 103 Outermost layer 104 Exposed portion 200 of conductive layer Intermediate transfer belt

Claims (12)

エンドレスベルト形状を有する電子写真用ベルトであって、
エンドレスベルト形状を有する基層、及び、
該基層上に設けられている導電層を有し、
該導電層の全部または一部が、該電子写真用ベルトの外周面及び内周面の少なくとも一方に露出しており、
該導電層は、
バインダーとしての樹脂、カーボンブラック、下記式(1)で示される陽イオン、及び、下記式(2)で示される陰イオンを含有する、ことを特徴とする電子写真用ベルト:
Figure 2018025621
[式(1)中のR及びRは、各々独立に、炭素数1以上3以下の炭化水素基を表す。]
Figure 2018025621
[式(2)中のRは、炭素数1以上3以下のパーフルオロアルキル基を表す。]。
An electrophotographic belt having an endless belt shape,
A base layer having an endless belt shape, and
Having a conductive layer provided on the base layer;
All or part of the conductive layer is exposed on at least one of the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the electrophotographic belt,
The conductive layer is
An electrophotographic belt comprising a resin as a binder, carbon black, a cation represented by the following formula (1), and an anion represented by the following formula (2):
Figure 2018025621
[R 1 and R 2 in Formula (1) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. ]
Figure 2018025621
[R 3 in Formula (2) represents a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ].
前記樹脂がアクリル系樹脂を含む請求項1に記載の電子写真用ベルト。   The electrophotographic belt according to claim 1, wherein the resin contains an acrylic resin. 前記アクリル系樹脂が、(メタ)アクリロイル基を有するモノマー、(メタ)アクリロイル基を有するオリゴマー、及び(メタ)アクリロイル基を有するポリマーからなる群より選択される一種以上の硬化物を含む、請求項2に記載の電子写真用ベルト。   The acrylic resin includes one or more cured products selected from the group consisting of a monomer having a (meth) acryloyl group, an oligomer having a (meth) acryloyl group, and a polymer having a (meth) acryloyl group. 2. An electrophotographic belt according to 2. 前記陽イオンが1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオンであり、かつ前記陰イオンがトリフルオロメタンスルホナートアニオンである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真用ベルト。   The electrophotographic belt according to any one of claims 1 to 3, wherein the cation is a 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion. 前記陽イオン及び前記陰イオンは、前記陽イオン及び前記陰イオンからなるイオン液体由来である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の電子写真用ベルト。   The belt for electrophotography according to any one of claims 1 to 4, wherein the cation and the anion are derived from an ionic liquid composed of the cation and the anion. 前記導電層は、前記樹脂100質量部に対して、前記イオン液体を0.1質量部以上、5質量部以下で含有する、請求項5に記載の電子写真用ベルト。   6. The electrophotographic belt according to claim 5, wherein the conductive layer contains the ionic liquid in an amount of 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. 前記導電層は、前記樹脂100質量部に対して、前記カーボンブラックを14質量部以上、18質量部以下で含有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の電子写真用ベルト。   The belt for electrophotography according to any one of claims 1 to 6, wherein the conductive layer contains the carbon black in an amount of 14 parts by mass to 18 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. 前記導電層は、バーコビッチ型圧子を使用したナノインデンター測定法において、最表面から厚み方向に10%〜20%の領域における平均硬度が0.10GPa以上である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の電子写真用ベルト。   The conductive layer according to any one of claims 1 to 7, wherein an average hardness in a region of 10% to 20% in the thickness direction from the outermost surface is 0.10 GPa or more in a nanoindenter measurement method using a Barkovic indenter. The electrophotographic belt according to one item. 前記導電層の全部または一部が、前記電子写真用ベルトの外周面または内周面に露出している、請求項1〜8のいずれか一項に記載の電子写真用ベルト。   The electrophotographic belt according to claim 1, wherein all or part of the conductive layer is exposed on an outer peripheral surface or an inner peripheral surface of the electrophotographic belt. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の電子写真用ベルトを、中間転写ベルトとして具備していることを特徴とする電子写真装置。   An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic belt according to claim 1 as an intermediate transfer belt. トナー像を形成する感光ドラムと、
該感光ドラムと接して該トナー像が1次転写される中間転写ベルトと、
該中間転写ベルトに対向し、記録媒体に該トナー像を2次転写する2次転写部材と、
該2次転写部材に2次転写用の電圧を印加可能な電源と、
を備え、
該中間転写ベルトが、請求項1〜9のいずれか一項に記載の電子写真用ベルトであり、
該電源は、該2次転写部材に電圧を印加することで該2次転写部材から該中間転写ベルトを介して該感光ドラムに電流を流すことにより、該感光ドラムから該中間転写ベルトに該トナー像を1次転写させることを特徴とする電子写真装置。
A photosensitive drum for forming a toner image;
An intermediate transfer belt on which the toner image is primarily transferred in contact with the photosensitive drum;
A secondary transfer member facing the intermediate transfer belt and secondarily transferring the toner image to a recording medium;
A power source capable of applying a secondary transfer voltage to the secondary transfer member;
With
The intermediate transfer belt is the electrophotographic belt according to any one of claims 1 to 9,
The power source applies a voltage to the secondary transfer member to cause a current to flow from the secondary transfer member to the photosensitive drum via the intermediate transfer belt, so that the toner is transferred from the photosensitive drum to the intermediate transfer belt. An electrophotographic apparatus characterized by primary transfer of an image.
前記中間転写ベルトは定電圧素子に接続されて接地されている、請求項11に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 11, wherein the intermediate transfer belt is connected to a constant voltage element and grounded.
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