JP2018024591A - 外用組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
この共重合体は、皮膚及び毛髪への密着性に優れており、皮膚化粧料や毛髪化粧料に配合することで、肌への伸びを良くしたり、化粧崩れを防止したりするほか、毛髪に艶を出したり、櫛通りを良くするなどの機能を発揮することが知られている。
しかし、この共重合体は、シリコーン油及び水を含む組成物中では効果的に機能を発揮することができるが、エステル油などの油性成分が配合されると、組成物中での相溶性が損なわれて機能を発揮できないことがあった。
[2]室温(25℃)で液体状態である油性成分をさらに含む、[1]に記載の組成物。
[3]室温(25℃)で液体状態である油性成分が、天然油、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも1種である、[2]に記載の組成物。
[4]組成物の全質量に対して、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を0.1〜20質量%含む、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の組成物。
[5]アクリルシリコーン系グラフト共重合体を室温(25℃)で液体状態である油性成分と混合して配合することを含む、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
[6]スキンケア又はメイクアップのための、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の組成物の使用。
[7][1]〜[4]のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
なお、式(II)において、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルが挙げられる。
また、式(II)において、R2は炭素数2〜10のアルキレン基であり、好ましくは炭素数2〜8、より好ましくは炭素数2〜6のアルキレン基である。炭素数2〜10のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、n−ブチレン、イソブチレン、sec−ブチレン、n−ペンチレン、イソペンチレン、sec−ペンチレン、n−ヘキシレン、イソヘキシレン、n−ヘプチレン、イソヘプチレン、n−オクチレン、イソオクチレン、n−ノニレン、イソノニレン、n−デシレン、n−イソデシレンが好ましく挙げられる。
また、式(II)において、nは1〜100の整数であり、好ましくは3以上、より好ましくは7以上、さらに好ましくは10以上の整数であり、また、好ましくは90以下、より好ましくは70以下、さらに好ましくは60以下の整数である。
ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの仕込み合計量に対して0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類;
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類などが挙げられる。これらの有機溶剤は、1種単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、安全性の点からエタノールが好ましい。
脂肪酸としては、炭素数22以下のものが好ましく、炭素数6〜20のものがより好ましい。例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、カプリル酸、カプリン酸、イソステアリン酸、水添ヤシ脂肪酸等が挙げられる。
例えば、本発明の外用組成物を油性外用組成物として用いる場合、油性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、10〜99質量%が好ましく、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上であり、また、より好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下である。
また、本発明の外用組成物を油中水型エマルションとして用いる場合、油性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、10〜90質量%が好ましく、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上であり、また、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である。
また、本発明の外用組成物を水中油型エマルションとして用いる場合、油性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、10〜80質量%が好ましく、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは60質量%以下である。
水溶性有機溶媒は、特に制限されなく、外用組成物において一般に使用されているものを好ましく使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール(好ましくは炭素数1〜5のアルコール);エチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、1種単独で用いても、2種以上を用いてもよい。
例えば、本発明の外用組成物を油中水型エマルションとして用いる場合、水性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、5〜90質量%が好ましく、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上であり、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である。
また、本発明の外用組成物を水中油型エマルションとして用いる場合、水性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、10〜90質量%が好ましく、より好ましくは15質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン類(PEG−10ジメチコン、セチルPEG/PPG−10/1ジメチコン、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン);ポリグリセリン変性シリコーン類(ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン);ビス(ポリグリセリル-3 オキシフェニル プロピル)ジメチコン等が挙げられる。 また、ポリエーテルが導入されたシリコーンエラストマーであるポリエーテル変性シリコーン架橋物((ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー);ポリグリセリンが導入されたシリコーンエラストマーであるポリグリセリン変性シリコーン架橋物((ジメチコン/ポリグリセリン−3、ラウリルジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー)等が挙げられる。
また(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマーとしては、信越化学工業株式会社より「KSG−042Z」、「KSG−045Z」、「KSG−048Z」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より「KSG−210」、「KSG−240」などの名称で市販されている(ジメチコン(PEG−10/15))クロスポリマーなどが挙げられる。
シリコーンレジンとしては、例えば、ワッカー社より「Belsil TMS 803」の商品名で市販されているトリメチルシロキシケイ酸、東レ・ダウコーニング社より「670Fluid」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン、「MQ1640 Flake Resin」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン及びトリメチルシロキシケイ酸などのMQレジン、または、Tレジン及びMTQレジンなどが挙げられる。
アクリルシリコーンレジンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社より「FA4002ID Silicone Acrylate」、「FA4001CM Silicone Acrylate」などの商品名で市販されている(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、信越化学工業社より「KP−545」の商品名で市販されている(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーなどが挙げられる。
シリコーン変性プルランとしては、信越化学工業社より「TSPL−30−ID」の商品名で市販されているトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランなどが挙げられる。
粘着性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング社より「DOW CORNING 7−4411 Cosmetic Fluid」などの商品名で市販されている(トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノール)クロスポリマーなどが挙げられる。
フルオロシリコーンレジンとしては、モメンティブ社より「XS66−B8636」の商品名で市販されているトリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、「FR−5」の商品名で市販されている(トリフルオロプロピルジメチルシロキシ/トリメチルシロキシ)シルセスキオキサンなどが挙げられる。
シリコーン‐ウレタン被膜剤としては、Siltech社より「Silmer UR 5050」の商品名で市販されているビスヒドロキシプロピルジメチコン/SMDI コポリマーなどが挙げられる。
その他の被膜剤としては、イーストマンケミカル社より「Sustane SAIB」の商品名で市販されているスクロース酢酸イソブチル、千葉製粉社より「ユニフィルマ HVY」の商品名で市販されているイソステアリン酸デキストリン、伊那貿易社より「キャンデリラレジン E−1」の商品名で市販されているキャンデリラロウエキスなどが挙げられる。
酢酸トコフェロール、ソルビン酸トコフェロール、その他のトコフェロールのエステルなどのトコフェロール及びその誘導体;ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)及びブチルヒドロキシアニソール(BHA);没食子酸エステル;リン酸;クエン酸;マレイン酸;マロン酸;スクシン酸;フマル酸;ケファリン;ヘキサメタリン酸塩;フィチン酸;エチレンジアミンテトラ酢酸:及びアイリッシュモス(Chondrus crispus)、ロディオラ属(Rhodiola)、高度好熱菌、マテ茶葉、オーク材、カユ・ラペ樹皮(kayu rapet bark)、サクラ葉、イランイラン葉(ylang ylang leaves)などの植物エキスが挙げられる。
有機日焼け防止剤としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体(HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol 1789」の名称で市販されているものなど);メトキシケイヒ酸オクチルなどのケイヒ酸誘導体(HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol MCX」の名称で市販されているものなど);サリチル酸塩;パラアミノ安息香酸;β,β’−ジフェニルアクリレート誘導体;ベンゾフェノン誘導体;テレフタリリデンジカンファースルホン酸などのベンジリデンカンファー誘導体;フェニルベンジイミダゾール誘導体;トリアジン誘導体;フェニルベンゾトリアゾール誘導体;アントラニル酸誘導体などが挙げられる。これらは被覆又はカプセル化されていてもよい。
無機日焼け防止剤としては、顔料あるいは金属酸化物を任意に被覆してなるナノ顔料などが挙げられる。ナノ顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムなどが挙げられる。これらの化合物はいずれもUV光防御剤としてよく知られている。
これらの任意成分の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されない。
本発明の外用組成物の製品形態は特に制限されなく、任意に選択することができる。例えば、洗顔料、化粧水、美容液、乳液、クリーム、パック等のフェイシャル化粧料;ファンデーション、口紅、アイシャドー、サンスクリーン、化粧下地等のメイクアップ化粧料;ボディー化粧料;芳香化粧料;ボディー洗浄料;ハンドクリーム;シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等の毛髪化粧料;軟膏剤等に用いることができる。
本発明の外用組成物に含まれるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、油性成分中で効果的に機能を発揮することができることから、本発明においてはアクリルシリコーン系グラフト共重合体をあらかじめ油性成分と混合して外用組成物中に配合することが好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、例えば、本発明の外用組成物をスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として用いる場合、他の被膜剤を配合しなくても、メイクアップ効果及びスキンケア効果などの化粧効果の持続性に優れた化粧料組成物を得ることができる。また、例えば、本発明の外用組成物をスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として用いる場合、他の増粘剤を配合しなくても、安定であり、特徴的な粘性を有する化粧料組成物を得ることができる。また、例えば、本発明の外用組成物をスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として用いる場合、界面活性剤を低減させても、安定な乳化組成物である化粧料組成物を得ることができる。このように本発明においては、本発明の外用組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法をも提供するものである。なお、本明細書において、「化粧効果」(cosmetic effect)とは、メイクアップ効果のみならず、スキンケア効果をも含む。
また、本発明の好ましい態様によれば、例えば、本発明の外用組成物を毛髪化粧料として用いる場合、他のコンディショニング剤を配合しなくても、毛髪に艶を出したり、櫛通りを良くすることができる。
また、例えば、本発明の外用組成物を軟膏剤として用いる場合、他の被膜剤を配合しなくても、効果の持続性に優れた軟膏剤を得ることができる。また、例えば、本発明の外用組成物を軟膏剤として用いる場合、他の増粘剤を配合しなくても、安定であり、特徴的な粘性を有する軟膏剤を得ることができる。
なお、本発明の外用組成物には、必要に応じて、他の被膜剤、増粘剤、界面活性剤、保湿剤、コンディショニング剤及び乳化助剤を配合してもよい。
表1の共重合体を次のとおり合成して得た。
1.攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式(I)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記式(II)で示されるシロキサニルメタクリレート、前記式(III)で示されるベンジルメタクリレート、エタノール及びターシャリーブチルパーオキシネオデカノエートを、夫々、表1に示した質量部で入れ、窒素気流下にて加熱し、50℃で12時間、その後70℃で3時間重合した。
2.減圧下で揮発性成分を蒸留除去し、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を得た。
表2のアクリルシリコーン系グラフト共重合体を得るために、次のとおり合成を行った。
1.攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式(I)で示される2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記式(II)で示されるシロキサニルメタクリレート、前記式(III)で示されるベンジルメタクリレート、エタノール及びターシャリーブチルパーオキシネオデカノエートを、夫々、表2に示した質量部で入れ、窒素気流下にて加熱し、50℃で12時間、その後70℃で3時間重合した。
2.減圧下で揮発性成分を蒸留除去し、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を得た。
上述の方法で得られた共重合体1gを表3に示した溶剤成分2gと混合し、目視にて確認した外観を表3に示した。
表4に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例1〜3の共重合体にそれぞれ同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分7〜9の混合物を得た。次いで、成分7〜9の混合物に成分10のメチルトリメチコンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.成分1〜6を均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
3.次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分11〜15を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
4.一方、成分16〜20を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
5.最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例1〜3、比較例1及び2の油中水型ファンデーションである外用組成物をそれぞれ得た。
調製後の各外用組成物を40℃にて6月放置後、目視にて分離の有無を確認した。結果を表5に示した。
さらに、調製後のリキッドファンデーションの化粧効果の持続性を以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表5に示した。
化粧効果の持続性の評価基準:
パネル10名が、調製後のリキッドファンデーションを使用し、
(不均一な外用組成物については、塗布直前に混合撹拌した。)
A: 10名中8名以上が化粧持ちが良いと感じた。
B: 10名中7名が化粧持ちが良いと感じた。
C: 10名中4〜6名が化粧持ちが良いと感じた。
D: 10名中3名以下が化粧持ちが良いと感じた。
表6に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分7の混合物を得た。次いで、成分7の混合物に成分8及び9の水添ヤシ脂肪酸及び(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキルを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.成分1〜6を均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
3.次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分10〜16を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
4.一方、成分17〜22を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
5.最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例4、5、比較例3及び4の油中水型ファンデーションである外用組成物をそれぞれ得た。
表7に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分7の混合物を得た。次いで、成分7の混合物に成分8のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.成分1〜6を均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
3.次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分9〜15を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
4.一方、成分16〜21を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
5.最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例6、7及び比較例5の油中水型ファンデーションである外用組成物をそれぞれ得た。
表8に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分8の混合物を得た。次いで、成分8の混合物に成分9のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.成分1〜7を混合、均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
3.次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分10〜21を順次加えて均一になるまで混合し、実施例8、9、比較例6及び7の非水ファンデーションである外用組成物を得た。
表9に示す組成の油中水型サンスクリーンである外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分6の混合物を得た。次いで、成分6の混合物に成分7のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.成分1〜5を混合、均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
3.次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分8〜13を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
4.一方、成分14〜19を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
5.最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例10及び比較例8の油中水型サンスクリーンである外用組成物をそれぞれ得た。
表10に示す組成の水中油型化粧下地である外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分1の混合物を得た。次いで、成分1の混合物に成分2及び3を加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.次に、共重合体混合物及び成分4〜8を混合し、加熱のうえ均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
3.一方、成分9〜13を均一になるまで撹拌し、水相混合物を得た。また、成分16〜18を撹拌しエタノール混合物とした。
4.最後に、水相混合物に油相混合物を加えながら撹拌し、さらに成分14、15及びエタノール混合物を順次加えて均一になるまで混合し、実施例11及び比較例9の水中油型化粧下地である外用組成物をそれぞれ得た。
表11に示す組成のフェイスクリームである外用組成物を次のとおり調製した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分1の混合物を得た。次いで、成分1の混合物に成分2のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.次に、共重合体混合物に成分3〜11を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
3.一方、成分12〜18を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
4.最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例12及び比較例10のフェイスクリームである外用組成物を得た。
表12に示す組成のハンドクリームである外用組成物を次のとおり調整した。
1.合成例2の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分1の混合物を得た。次いで、成分1の混合物に成分2のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
2.次に、共重合体混合物に成分3〜12を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
3.一方、成分13〜18を均一になるまで撹拌し、水相混合物を得た。
4.最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例13及び比較例11のハンドクリームである外用組成物を得た。
Claims (7)
- 式(I)で示される構成単位を2〜25質量%、式(II)で示される構成単位を55〜85質量%、及び、式(III)で示される構成単位を2〜20質量%含むアクリルシリコーン系グラフト共重合体を含む、外用組成物。
[式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基であり、R2は炭素数2〜10のアルキレン基であり、nは1〜100の整数である。] - 室温(25℃)で液体状態である油性成分をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
- 室温(25℃)で液体状態である油性成分が、天然油、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項2に記載の組成物。
- 組成物の全質量に対して、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を0.1〜20質量%含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- アクリルシリコーン系グラフト共重合体を室温(25℃)で液体状態である油性成分と混合して配合することを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
- スキンケア又はメイクアップのための、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
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