JP2018022865A - 有機電界発光素子、有機電界発光装置および電子機器 - Google Patents
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Abstract
Description
1.第1の実施の形態(有機電界発光素子)
2.第2の実施の形態(有機電界発光装置)
3.適用例(電子機器、照明装置)
[構成]
図1は、本開示の第1の実施の形態に係る有機電界発光素子1の断面構成の一例を表したものである。有機電界発光素子1は、例えば、基板10上に設けられたものである。有機電界発光素子1は、例えば、有機発光層13と、有機発光層13を挟み込むように配置された、正孔輸送層12および電子輸送層14とを備えている。正孔輸送層12は、有機発光層13の正孔注入側に設けられており、電子輸送層14は、有機発光層13の電子注入側に設けられている。有機電界発光素子1は、例えば、陽極11、正孔輸送層12、有機発光層13、電子輸送層14および陰極15を基板10側からこの順に含んで構成された素子構造となっている。有機電界発光素子1において、他の機能層(例えば、正孔注入層や電子注入層など)が含まれていてもよい。
HOMO準位の測定法としては、例えば、大気中光電子分光法、電気化学的手法(サイクリックボルタメトリー)、又は、光電子分光法(PES)等が挙げられる。一方、LUMO準位の測定法としては、例えば、逆光電子分光法(IPES)、又は、光吸収分光法により吸収端から求めたエネルギーギャップとHOMO準位とから算出する方法等が挙げられる。また、それぞれの準位を、分子起動法計算を用いて、HOMO準位及びLUMO準位順位を算出する手法を用いてもよい。
実施例1の有機電界発光素子として、ITO透明電極がパターニングされたガラス基板の上に、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、電子注入層、アルミニウムをこの順に積層した。有機発光層の膜厚は40〜50nmとした。
比較例1の有機電界発光素子として、ガラス基板の上に、パターニングされたITO透明電極、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、電子注入層、アルミニウムをこの順に積層したものを用意した。有機発光層の膜厚を40〜50nmとした。比較例1の有機発光層は、塗布膜であり、かつ、正孔移動度が電子移動度よりも小さな有機発光材料によって構成されている。つまり、比較例1の有機発光層は、電子輸送性の高い材料によって構成された層であり、かつ、正孔移動度が電子移動度よりも小さな層である。比較例1では、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層を構成する材料は、比較例1の有機発光層を構成する材料に応じた材料によって構成されている。一方、実施例1の有機発光層は、塗布膜であり、かつ、正孔移動度が電子移動度よりも大きな有機発光材料によって構成されている。つまり、実施例1の有機発光層は、正孔輸送性の高い材料によって構成された層であり、かつ、正孔移動度が電子移動度よりも大きな層である。実施例1では、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層を構成する材料は、実施例1の有機発光層を構成する材料に応じた材料によって構成されている。従って、実施例1の有機電界発光素子では発光領域が電子輸送層側に位置するのに対し、比較例1の有機電界発光素子では発光領域が正孔輸送層側に位置する。発光領域を変化させる方法としては、例えば、有機発光層において正孔移動度が電子移動度よりも大きくなるように、有機発光層に含まれるホスト材料とドーパント材料の比率を調整する方法がある。
exp(−|b−b0|/w)…式(2)
(光学計算その1)
発光領域のピークが有機発光内のうち、電子輸送層が配置されている側に位置しているモデルを、式(1)のガウシアン分布を用いて計算した。aは有機発光層内において、有機発光層と正孔輸送層との界面からの距離と、有機発光層と電子輸送層との界面から距離との比率が8:2の位置とし、σは5nmとした。
(光学計算その2)
発光領域のピークが有機発光層と電子輸送層との界面に位置しているモデルを、式2の指数分布を用いて計算した。bは有機発光層と電子輸送層との界面とし、wは5nmとした。
(光学計算その3)
発光領域のピークが有機発光内のうち、正孔輸送層が配置されている側に位置しているモデルを、式(1)のガウシアン分布を用いて計算した。aは有機発光層内において、有機発光層と正孔輸送層との界面からの距離と、有機発光層と電子輸送層との界面から距離との比率が2:8の位置とし、σは5nmとした。
(光学計算その4)
発光領域のピークが有機発光層と正孔輸送層との界面に位置しているモデルを、式(2)の指数分布を用いて計算した。bは有機発光層と正孔輸送層との界面とし、wは5nmとした。
本実施の形態の有機電界発光素子1におけるその他の特徴について説明する。
本実施の形態において、有機発光層13中の、正孔が流れることによる正孔電流と電子が流れることによる電子電流とについて評価を行った。ただし、正孔と電子が同時に流れる有機電界発光素子では、正孔電流と電子電流とを切り分けることが困難であるため、単電荷素子を作製して評価した。正孔電流の評価には、HOD(Hole Only Device)を作製して評価した。実施例1のHOD及び比較例1のHODは、実施例1及び比較例1の有機電界発光素子の有機発光層の膜厚を75nm〜85nmとし、電子輸送層と電子注入層を無くし、アルミニウムから金に変更した素子構造となっている。正孔電流Ihは、正孔のみを流すHODに対して所定電圧を印加した場合の電流値として定義される。電子電流の評価には、EOD(Electron Only Device)を作製して評価した。実施例1のEOD及び比較例1のEODは、実施例1及び比較例1の有機電界発光素子の有機発光層の膜厚を75〜85nmとし、正孔注入層と正孔輸送層を無くした素子構造となっている。電子電流Ieは、電子のみを流すEODに対して所定電圧を印加した場合の電流値として定義される。
本実施の形態において、有機発光層13における正孔移動度と電子移動度とについて評価を行った。移動度の評価方法としては、例えば、空間電荷制限電流の電流−電圧特性から求める方法や、所定の素子にパルス光を照射し、キャリアが電極間を走行する時間から移動度を求めるTime−Of―Fight法による評価法や、或いは、有機電界発光素子に交流電圧を印加した場合の、走行時間効果から移動度を求めるインピーダンス分光法による評価法等がある。正孔と電子が同時に流れる有機電界発光素子では、正孔移動度と電子移動度とを切り分けることが困難であるため、単電荷素子を作製して評価した。正孔移動度の評価には、HODを作製して評価した。実施例1のHOD及び比較例1のHODは、実施例1及び比較例1の有機電界発光素子の有機発光層の膜厚を75nm〜85nmとし、電子輸送層と電子注入層を無くし、アルミニウムを金に変更した素子構造となっている。正孔移動度μhは、正孔のみを流すHODに対して所定電圧を印加した場合の移動度として定義される。電子移動度の評価には、EODを作製して評価した。実施例1のEOD及び比較例1のEODは、実施例1及び比較例1の有機電界発光素子の有機発光層の膜厚を75〜85nmとし、正孔注入層と正孔輸送層を無くした素子構造となっている。電子移動度μeは、電子のみを流すEODに対して所定電圧を印加した場合の電流値として定義される。
本実施の形態において、有機発光層13における有機発光材料の分子配向度について評価を行った。分子配向度の評価方法としては、例えば、分光エリプソメトリーによる光学異方性の解析がある。分子配向度の評価は、石英ガラス上に成膜した有機発光層の単膜について行った。分子配向度を示すパラメータとしては、パラメータS(式3)やパラメータS’(式(4))の式がある。koは有機発光層の発光波長における膜面方向の消衰係数であり、keは有機発光層の発光波長における膜厚方向の消衰係数である。ここで、例えば、パラメータSにおいて、パラメータSの範囲は−1≦S≦0.5であり、S=−1の場合は、分子の配向は基板に対して、完全に水平となっており、S=0.5の場合は、分子の配向は基板に対して、完全に垂直となっており、S=0の場合は、分子の配向は完全に無秩序(ランダム)になっている。同様に、パラメータS’において、パラメータS’の範囲は0≦S’≦1であり、S’=1の場合は、分子の配向は基板に対して、完全に水平となっており、S’=0の場合は、分子の配向は基板に対して、完全に垂直となっており、S’=0.66・・・(2/3)の場合は、分子の配向は完全に無秩序(ランダム)になっている。
S=(ke―ko)/(ke+2×ko)…式(3)
S’=(2×ko)/(ke+2×ko)…式(4)
次に、本実施の形態の有機電界発光素子1の効果について説明する。
近年、製造工程が簡易で、大面積化が容易な塗布によって有機発光層等を形成することが注目されている。塗布で有機発光層等を形成する際には、例えば、下地層を不溶化させることが必要である。下地層としての正孔輸送層も塗布で形成する場合には、例えば、正孔輸送層を構成する材料として、不溶化する機能を有する材料を用いる方法がある。しかし、正孔輸送層に溶解性および不溶化の機能を付与させた材料を用いた場合、溶解性および不溶化の機能を付与させた材料は、その分子構造中に、可溶性基や架橋基・熱解離可溶性基などを分子構造に組み込んでいるため、共役が広がり、エネルギーギャップが狭くなっている。そのため、特に青色有機電界発光素子では、素子性能が低下してしまうという課題があった。
[構成]
図6は、本開示の第2の実施の形態に係る有機電界発光装置2の概略構成の一例を表したものである。図7は、有機電界発光装置2に設けられた各画素21の回路構成の一例を表したものである。有機電界発光装置2は、例えば、表示パネル20、コントローラ30およびドライバ40を備えている。ドライバ40は、表示パネル20の外縁部分に実装されている。表示パネル20は、行列状に配置された複数の画素21を有している。コントローラ30およびドライバ40は、外部から入力された映像信号Dinおよび同期信号Tinに基づいて、表示パネル20を駆動する。
表示パネル20は、コントローラ30およびドライバ40によって各画素21がアクティブマトリクス駆動されることにより、外部から入力された映像信号Dinおよび同期信号Tinに基づく画像を表示する。表示パネル20は、行方向に延在する複数の走査線WSLと、列方向に延在する複数の信号線DTLおよび複数の電源線DSLと、行列状に配置された複数の画素21とを有している。
ドライバ40は、例えば、水平セレクタ41およびライトスキャナ42を有している。水平セレクタ41は、例えば、制御信号の入力に応じて(同期して)、コントローラ30から入力されたアナログの信号電圧Vsigを、各信号線DTLに印加する。ライトスキャナ42は、複数の画素21を所定の単位ごとに走査する。
次に、コントローラ30について説明する。コントローラ30は、例えば、外部から入力されたデジタルの映像信号Dinに対して所定の補正を行い、それにより得られた映像信号に基づいて、信号電圧Vsigを生成する。コントローラ30は、例えば、生成した信号電圧Vsigを水平セレクタ41に出力する。コントローラ30は、例えば、外部から入力された同期信号Tinに応じて(同期して)、ドライバ40内の各回路に対して制御信号を出力する。
本実施の形態では、表示パネル20に含まれる複数の有機電界発光素子21Bのうち、少なくとも1つは、上記実施の形態の有機電界発光素子1で構成されている。従って、発光効率の高い有機電界発光装置2を実現することができる。
[適用例その1]
以下では、上記第2の実施の形態で説明した有機電界発光装置2の適用例について説明する。有機電界発光装置2は、テレビジョン装置、デジタルカメラ、ノート型パーソナルコンピュータ、シート状のパーソナルコンピュータ、携帯電話等の携帯端末装置あるいはビデオカメラなど、外部から入力された映像信号あるいは内部で生成した映像信号を、画像あるいは映像として表示するあらゆる分野の電子機器の表示装置に適用することが可能である。
以下では、上記第1の実施の形態で説明した有機電界発光素子1の適用例について説明する。有機電界発光素子1は、卓上用もしくは床置き用の照明装置、または、室内用の照明装置など、あらゆる分野の照明装置の光源に適用することが可能である。
(1)
第1電極と、
塗布膜で構成された正孔輸送層と、
塗布膜で構成された有機発光層と、
電子輸送層と、
第2電極と
をこの順に備え、
前記有機発光層を構成する前記有機発光材料の分子配向度を規定するパラメータをS’としたとき、前記S’は、0.66<S’<0.75を満たす
有機電界発光素子。
但し、
S’={(2×ko)/(ke+2ko)},
ko:前記有機発光層の膜面方向における消衰係数,
ke:前記有機発光層の膜厚方向における消衰係数
とする。
(2)
前記S’は、0.66<S’<0.72を満たす
(1)に記載の有機電界発光素子。
(3)
前記S’は、0.66<S’<0.69を満たす
(2)に記載の有機電界発光素子。
(4)
前記有機発光層は、前記S’が0.66に近づくに応じて、前記有機発光層内における前記発光領域の位置が、前記電子輸送層側に近づくように構成されている
(1)ないし(3)のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
(5)
前記正孔輸送層は、不溶化された正孔輸送層である
(1)ないし(4)のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
(6)
前記電子輸送層のエネルギーギャップが、前記有機発光層のエネルギーギャップよりも大きい
(5)に記載の有機電界発光素子。
(7)
前記電子輸送層は、蒸着膜である
(6)に記載の有機電界発光素子。
(8)
複数の有機電界発光素子を備え、
前記複数の有機電界発光素子のうちの少なくとも1つは、
第1電極と、
塗布膜で構成された正孔輸送層と、
塗布膜で構成された有機発光層と、
電子輸送層と、
第2電極と
をこの順に有し、
前記有機発光層を構成する前記有機発光材料の分子配向度を規定するパラメータをS’としたとき、前記S’は、0.66<S’<0.75を満たす
有機電界発光装置。
但し、
S’={(2×ko)/(ke+2ko)},
ko:前記有機発光層の膜面方向における消衰係数,
ke:前記有機発光層の膜厚方向における消衰係数
とする。
(9)
複数の有機電界発光素子を有する有機電界発光装置を備え、
前記複数の有機電界発光素子のうちの少なくとも1つは、
第1電極と、
塗布膜で構成された正孔輸送層と、
塗布膜で構成された有機発光層と、
電子輸送層と、
第2電極と
をこの順に有し、
前記有機発光層は、有機発光材料として、ホスト材料およびドーパント材料を含んで構成され、
前記有機発光層を構成する前記有機発光材料の分子配向度を規定するパラメータをS’としたとき、前記S’は、0.66<S’<0.75を満たす
電子機器。
但し、
S’={(2×ko)/(ke+2ko)},
ko:前記有機発光層の膜面方向における消衰係数,
ke:前記有機発光層の膜厚方向における消衰係数
とする。
Claims (9)
- 第1電極と、
塗布膜で構成された正孔輸送層と、
塗布膜で構成された有機発光層と、
電子輸送層と、
第2電極と
をこの順に備え、
前記有機発光層を構成する前記有機発光材料の分子配向度を規定するパラメータをS’としたとき、前記S’は、0.66<S’<0.75を満たす
有機電界発光素子。
但し、
S’={(2×ko)/(ke+2ko)},
ko:前記有機発光層の膜面方向における消衰係数,
ke:前記有機発光層の膜厚方向における消衰係数
とする。 - 前記S’は、0.66<S’<0.72を満たす
請求項1に記載の有機電界発光素子。 - 前記S’は、0.66<S’<0.69を満たす
請求項2に記載の有機電界発光素子。 - 前記有機発光層は、前記S’が0.66に近づくに応じて、前記有機発光層内における前記発光領域の位置が、前記電子輸送層側に近づくように構成されている
請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 - 前記正孔輸送層は、不溶化された正孔輸送層である
請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 - 前記電子輸送層のエネルギーギャップが、前記有機発光層のエネルギーギャップよりも大きい
請求項5に記載の有機電界発光素子。 - 前記電子輸送層は、蒸着膜である
請求項6に記載の有機電界発光素子。 - 複数の有機電界発光素子を備え、
前記複数の有機電界発光素子のうちの少なくとも1つは、
第1電極と、
塗布膜で構成された正孔輸送層と、
塗布膜で構成された有機発光層と、
電子輸送層と、
第2電極と
をこの順に有し、
前記有機発光層を構成する前記有機発光材料の分子配向度を規定するパラメータをS’としたとき、前記S’は、0.66<S’<0.75を満たす
有機電界発光装置。
但し、
S’={(2×ko)/(ke+2ko)},
ko:前記有機発光層の膜面方向における消衰係数,
ke:前記有機発光層の膜厚方向における消衰係数
とする。 - 複数の有機電界発光素子を有する有機電界発光装置を備え、
前記複数の有機電界発光素子のうちの少なくとも1つは、
第1電極と、
塗布膜で構成された正孔輸送層と、
塗布膜で構成された有機発光層と、
電子輸送層と、
第2電極と
をこの順に有し、
前記有機発光層は、有機発光材料として、ホスト材料およびドーパント材料を含んで構成され、
前記有機発光層を構成する前記有機発光材料の分子配向度を規定するパラメータをS’としたとき、前記S’は、0.66<S’<0.75を満たす
電子機器。
但し、
S’={(2×ko)/(ke+2ko)},
ko:前記有機発光層の膜面方向における消衰係数,
ke:前記有機発光層の膜厚方向における消衰係数
とする。
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