JP2018013583A - Optical film having separator film laminate adhesive layer - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、チップに切り出した際等にセパレータフィルムとその下の粘着剤層とにスジ状のシワが発生しにくい、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】光学フィルム(A)の少なくとも一方の面に粘着剤層(B)を介して積層されたセパレータフィルム(C)を含むセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムであって、前記セパレータフィルム(C)の膜厚が45μm以上であり、前記セパレータフィルム(C)と前記粘着剤層(B)の界面のクリープ力が3N以上である、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム。【選択図】なしAn object of the present invention is to provide an optical film with a separator film laminate pressure-sensitive adhesive layer, which is less likely to cause streak-like wrinkles in the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer under the chip when cut into chips. To do. An optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer comprising a separator film (C) laminated on at least one surface of an optical film (A) via a pressure-sensitive adhesive layer (B), the separator film An optical film with a separator film laminate pressure-sensitive adhesive layer, wherein the film thickness of (C) is 45 μm or more and the creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is 3N or more. [Selection figure] None
Description
本発明は、粘着剤層付きの光学フィルムにセパレータフィルムを積層したセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムに関する。 The present invention relates to an optical film with a separator film laminated adhesive layer obtained by laminating a separator film on an optical film with an adhesive layer.
偏光子の片面または両面に透明樹脂フィルムを積層貼合してなる偏光板に代表される光学フィルムは、液晶表示装置等の画像表示装置を構成する光学部材として広く用いられている。偏光板や位相差板のような光学フィルムは、多くの場合、その一方の面に粘着剤層が設けられた粘着剤層付き光学フィルムとして構成され、この粘着剤層を介して液晶セルや有機EL表示素子などの表示素子に貼合して用いられることが多い。このような粘着剤層付き光学フィルムには、表示素子に貼合される前の粘着剤層を保護するために、通常、粘着剤層の使用時に粘着剤層を光学フィルム側に残して剥離除去されるセパレータフィルムが積層される(特許文献1)。 An optical film typified by a polarizing plate obtained by laminating and laminating a transparent resin film on one or both surfaces of a polarizer is widely used as an optical member constituting an image display device such as a liquid crystal display device. In many cases, an optical film such as a polarizing plate or a retardation plate is configured as an optical film with an adhesive layer in which an adhesive layer is provided on one surface, and a liquid crystal cell or an organic film is formed through the adhesive layer. It is often used by being bonded to a display element such as an EL display element. In such an optical film with an adhesive layer, in order to protect the adhesive layer before being bonded to the display element, usually, the adhesive layer is left on the optical film side when the adhesive layer is used. A separator film is laminated (Patent Document 1).
近年、画像表示装置は薄型化の傾向にあり、このため光学フィルムとしては、例えば100μm以下のようなより薄いものが望まれている。このような薄い光学フィルムに粘着剤層を設け、その上にセパレータフィルムを積層したセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムでは、フィルムを例えば矩形状のチップに切り出した際などに、チップ端部からセパレータフィルムとその下の粘着剤層とにごく小さなスジ状のシワが発生することがある。このように発生したスジ状のシワはチップ内部(中心部)へと移動することもある。このようにして中央部に極小さなスジ状のシワが集ると、欠陥として目立つようになる。 In recent years, there has been a tendency to reduce the thickness of image display devices. For this reason, a thinner optical film is desired, such as 100 μm or less. In such an optical film with a separator film laminated adhesive layer in which an adhesive layer is provided on a thin optical film and a separator film is laminated thereon, when the film is cut into, for example, a rectangular chip, Very small streak-like wrinkles may occur in the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer therebelow. The streak-like wrinkles generated in this way may move to the inside (center part) of the chip. In this way, when extremely small streak-like wrinkles gather at the center, they become conspicuous as defects.
したがって、本発明は、チップに切り出した際等にセパレータフィルムとその下の粘着剤層とにごく小さいスジ状のシワが発生しにくい、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer in which very small wrinkles are not easily generated in the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer below the chip when cut into chips. And
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明には、以下の好適な態様[1]〜[4]が含まれる。
[1]光学フィルム(A)の少なくとも一方の面に粘着剤層(B)を介して積層されたセパレータフィルム(C)を含むセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムであって、
前記セパレータフィルム(C)の膜厚が45μm以上であり、前記セパレータフィルム(C)と前記粘着剤層(B)の界面のクリープ力が3N以上である、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム。
[2]セパレータフィルム(C)の曲げこわさが1mg以上である、前記[1]に記載のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム。
[3]前記光学フィルム(A)の吸水率が2.0%以上である、前記[1]または[2]に記載のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム。
[4]前記光学フィルム(A)の膜厚が100μm以下である、前記[1]〜[3]のいずれかに記載のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention includes the following preferred modes [1] to [4].
[1] An optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer comprising a separator film (C) laminated on at least one surface of the optical film (A) via a pressure-sensitive adhesive layer (B),
An optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer, wherein the separator film (C) has a film thickness of 45 μm or more, and a creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is 3N or more.
[2] The optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer according to [1], wherein the bending stiffness of the separator film (C) is 1 mg or more.
[3] The optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer according to [1] or [2], wherein the optical film (A) has a water absorption rate of 2.0% or more.
[4] The optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer according to any one of [1] to [3], wherein the optical film (A) has a thickness of 100 μm or less.
本発明によれば、チップに切り出した際等にセパレータフィルムとその下の粘着剤層とにスジ状のシワが発生しにくい、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when cut out to a chip | tip etc., the separator film and the optical film with a separator film lamination adhesive layer which cannot produce a wrinkle-like wrinkle easily in an adhesive layer under it can be provided.
<セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム>
本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルム(A)と、前記光学フィルム(A)の少なくとも一方の面に粘着剤層(B)を介して積層されたセパレータフィルム(C)を含む。
<Optical film with separator film laminated adhesive layer>
The separator film laminated optical film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an optical film (A) and a separator film (C) laminated on at least one surface of the optical film (A) via a pressure-sensitive adhesive layer (B). including.
本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムにおいて、セパレータフィルム(C)の膜厚は45μm以上である。セパレータフィルムの膜厚が45μm未満であると、セパレータフィルムとその下の粘着剤層とに極小さなスジやシワが生じやすくなる。本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムにおいて、セパレータフィルム(C)の膜厚は、47μm以上であることが好ましい。セパレータフィルム(C)の膜厚の上限は、特に限定されるものではないが、通常、200μm以下であり、セパレータフィルムを粘着剤層から引き剥がす際の引起しが容易であることからは、例えば150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましい。 In the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the film thickness of the separator film (C) is 45 μm or more. When the film thickness of the separator film is less than 45 μm, extremely small stripes and wrinkles are likely to occur in the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer therebelow. In the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the thickness of the separator film (C) is preferably 47 μm or more. Although the upper limit of the film thickness of a separator film (C) is not specifically limited, Usually, it is 200 micrometers or less, and since it is easy to raise when peeling a separator film from an adhesive layer, for example, It is preferably 150 μm or less, and more preferably 100 μm or less.
本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムにおいて、セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)との界面のクリープ力(クリープ力ともいう)は、3N以上である。セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)との界面のクリープ力が3N未満であると、セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)間の粘着力が弱く、光学フィルムをチップに切り出した際などにその端部から極小さなスジ状のシワが発生しやすくなる。また、セパレータフィルムと粘着剤層との間に隙間ができやすくなることにより、セパレータフィルムが粘着剤層から滑りやすくなり、これに伴いスジがチップ内部へと進行しやすくなる。本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムにおいて、セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)との界面のクリープ力は4N以上であることが好ましい。セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)との界面のクリープ力の上限は、特に限定されるものではないが、通常、15N以下であり、セパレータフィルムを粘着剤層から引き剥がす際の引起しが容易となることからは、例えば12N以下であることが好ましく、10N以下であることがより好ましい。なお、前記クリープ力は、実施例に記載の方法に従い測定した値である。 In the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the creep force (also referred to as creep force) at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is 3N or more. If the creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is less than 3N, the pressure-sensitive adhesive force between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is weak, and the optical film is cut into chips. When this happens, very small streak-like wrinkles are likely to occur from the end. In addition, since a gap is easily formed between the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer, the separator film easily slips from the pressure-sensitive adhesive layer, and accordingly, streaks are likely to advance into the chip. In the optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably 4N or more. The upper limit of the creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is not particularly limited, but is usually 15 N or less, and is caused when the separator film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer. For example, it is preferably 12N or less, and more preferably 10N or less from the viewpoint of facilitating the process. The creep force is a value measured according to the method described in the examples.
セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)との界面のクリープ力は、例えば、セパレータフィルムの粘着剤層に対する剥離力や剥離層の弾性率等により所望の値に制御することができる。具体的には、例えば、前記剥離力や剥離層の弾性率を高くすることにより、クリープ力を高くすることができる。 The creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) can be controlled to a desired value by, for example, the peeling force of the separator film with respect to the pressure-sensitive adhesive layer, the elastic modulus of the peeling layer, or the like. Specifically, for example, the creep force can be increased by increasing the peeling force or the elastic modulus of the peeling layer.
ここで、本発明において、光学フィルムとは、画像表示(表示画面等)のために機能するフィルム(例えば、画像の見やすさの向上のために機能するフィルム)であって、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学特性を有するフィルムを意味し、例えば、単層構造(例えば偏光子、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等の光学機能性フィルムなど)であってもよく、多層構造(例えば偏光板、位相差板など)であってもよい。なお、光学フィルムが多層構造である場合、該光学フィルムを光学積層体や表示装置に組み込む際等に最終的に剥離除去される層(例えば、プロテクトフィルムなど)は、本発明において光学フィルム(A)を構成する層とはみなさない。 Here, in the present invention, the optical film refers to a film that functions for image display (display screen or the like) (for example, a film that functions to improve the visibility of an image), such as a liquid crystal display device. It means a film having various optical properties that can be incorporated into an image display device. For example, a single layer structure (for example, a polarizer, a retardation film, a brightness enhancement film, an antiglare film, an antireflection film, a diffusion film, a light collecting film) Etc.) or a multilayer structure (for example, a polarizing plate, a phase difference plate, etc.). When the optical film has a multilayer structure, a layer (for example, a protective film) finally peeled and removed when the optical film is incorporated into an optical laminate or a display device is used in the present invention. ) Is not considered.
本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルム(A)と、前記光学フィルム(A)の少なくとも一方の面に粘着剤層(B)を介して積層されたセパレータフィルム(C)を含み、かつ、光学フィルムとして通常有する機能を有するよう構成されているものである限り、その構成は制限されるものではない。光学フィルムとしては、偏光板、偏光子、位相差板または位相差フィルムが好ましく、特に偏光板または偏光子が好ましい。 The separator film laminated optical film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an optical film (A) and a separator film (C) laminated on at least one surface of the optical film (A) via a pressure-sensitive adhesive layer (B). As long as the optical film is configured to have a function normally included as an optical film, the configuration is not limited. As the optical film, a polarizing plate, a polarizer, a retardation plate or a retardation film is preferable, and a polarizing plate or a polarizer is particularly preferable.
例えば、本発明の好適な一実施態様における構成を、図1および図2に基づき説明すると、図1に示されるセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム1は、光学フィルム10と、該光学フィルムの片面に粘着剤層20を介して積層されたセパレータフィルム30から構成される。さらに、光学フィルム10は、偏光子2の両側に樹脂フィルム3および4を積層し、粘着剤層20を有する樹脂フィルムとは反対側の樹脂フィルム4の偏光子2に接しない面には、プロテクトフィルム5が積層されている。また、図2に示されるセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム1は、光学フィルム10と、該光学フィルムの片面に粘着剤層20を介して積層されたセパレータフィルム30から構成され、光学フィルム10は、偏光子2の両側に樹脂フィルム3および4を積層し、粘着剤層20を有する樹脂フィルムとは反対側の樹脂フィルム4の偏光子2に接しない面にはハードコート層6が設けられている。さらにハードコート層6にはプロテクトフィルム5が積層されている。なお、樹脂フィルム3および4は、図示しない接着剤層や粘着剤層を介して偏光子2に貼合することができる。 For example, the configuration in one preferred embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 and FIG. 2. An optical film 1 with a separator film laminated adhesive layer shown in FIG. 1 includes an optical film 10 and the optical film. The separator film 30 is laminated on one side with the adhesive layer 20 interposed therebetween. Further, the optical film 10 is formed by laminating resin films 3 and 4 on both sides of the polarizer 2, and protects the surface of the resin film 4 on the opposite side of the resin film 4 having the adhesive layer 20 on the surface not in contact with the polarizer 2. A film 5 is laminated. Moreover, the optical film 1 with a separator film lamination adhesive layer shown by FIG. 2 is comprised from the optical film 10 and the separator film 30 laminated | stacked through the adhesive layer 20 on the single side | surface of this optical film. The resin film 3 and 4 are laminated | stacked on both sides of the polarizer 2, and the hard-coat layer 6 is provided in the surface which does not touch the polarizer 2 of the resin film 4 on the opposite side to the resin film which has the adhesive layer 20. FIG. ing. Further, a protective film 5 is laminated on the hard coat layer 6. In addition, the resin films 3 and 4 can be bonded to the polarizer 2 through an adhesive layer or an adhesive layer (not shown).
本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成する各層(部材)は、特に限定されるものではなく、所望する光学フィルムの特性等に合わせて適宜決定すればよい。以下、本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの各構成成分について、その好適な態様を詳細に説明する。 Each layer (member) which comprises the optical film with a separator film laminated adhesive layer of this invention is not specifically limited, What is necessary is just to determine suitably according to the characteristic etc. of the desired optical film. Hereinafter, the suitable aspect is demonstrated in detail about each structural component of the optical film with a separator film lamination adhesive layer of the present invention.
[1]光学フィルム(A)
[1−1]偏光板
本明細書において偏光板とは、偏光子の少なくとも一方の面に樹脂フィルムまたは樹脂層が積層されたものを意味する。偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたフィルムを用いることができる。二色性色素としては、例えばヨウ素や二色性有機染料などが挙げられる。
[1] Optical film (A)
[1-1] Polarizing plate In the present specification, the polarizing plate means that a resin film or a resin layer is laminated on at least one surface of a polarizer. A polarizer is a film having the property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). A film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film can be used. Examples of the dichroic dye include iodine and dichroic organic dyes.
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルと共重合可能な単量体(例えば不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミドなど)と酢酸ビニルとの共重合体などが挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based resin can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, and a monomer copolymerizable with vinyl acetate (for example, unsaturated carboxylic acid, olefin, vinyl ether, unsaturated sulfonic acid, ammonium group). (Meth) acrylamide etc.) and vinyl acetate.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールまたはポリビニルアセタールなどであってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常、1000〜10000、好ましくは1500〜5000である。なお、ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726.
通常、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものを偏光子の原反フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂は、公知の方法で製膜することができる。原反フィルムの厚みは、通常1〜150μmであり、延伸のしやすさなどを考慮すれば、好ましくは10μm以上である。 Usually, what formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film can be used as a raw film of a polarizer. A polyvinyl alcohol-type resin can be formed into a film by a well-known method. The thickness of the raw film is usually 1 to 150 μm, and preferably 10 μm or more in consideration of easiness of stretching.
偏光子は、例えば、原反フィルムに対して、一軸延伸する工程、二色性色素でフィルムを染色してその二色性色素を吸着させる工程、ホウ酸水溶液でフィルムを処理する工程、および、フィルムを水洗する工程が施され、最後に乾燥されて製造される。本発明において、偏光子の厚みは、通常1〜50μmであり、光学フィルムの薄膜化の観点から、好ましくは30μm以下、さらに好ましくは15μm以下、特に好ましくは10μm以下である。 The polarizer is, for example, a step of uniaxially stretching the original film, a step of dyeing the film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, a step of treating the film with an aqueous boric acid solution, and A step of washing the film with water is performed, and finally the film is dried and manufactured. In the present invention, the thickness of the polarizer is usually 1 to 50 μm, and is preferably 30 μm or less, more preferably 15 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less from the viewpoint of thinning the optical film.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させてなる偏光子は、1)原反フィルムとしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムの単独フィルムを用い、このフィルムに対して一軸延伸処理および二色性色素の染色処理を施す方法のほか、2)基材フィルムにポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液(水溶液等)を塗工、乾燥させてポリビニルアルコール系樹脂層を有する基材フィルムを得た後、これを基材フィルムごと一軸延伸し、延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層に対して二色性色素の染色処理を施し、次いで基材フィルムを剥離除去する方法によっても得ることができる。基材フィルムとしては、後述する樹脂フィルムを構成し得る熱可塑性樹脂と同様の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂などの環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などからなるフィルムである。上記2)の方法を利用すると、薄膜の偏光子の作製が容易となり、例えば厚み7μm以下の偏光子の作製も容易となる。 A polarizer obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin film is as follows: 1) A single film of a polyvinyl alcohol resin film is used as a raw film, and this film is uniaxially stretched and a dichroic dye. 2) After applying a coating liquid (aqueous solution, etc.) containing a polyvinyl alcohol resin to the base film and drying to obtain a base film having a polyvinyl alcohol resin layer This can also be obtained by uniaxially stretching the whole base film, subjecting the stretched polyvinyl alcohol resin layer to a dichroic dyeing process, and then peeling and removing the base film. As a base film, the film which consists of a thermoplastic resin similar to the thermoplastic resin which can comprise the resin film mentioned later can be used. A film made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a polycarbonate resin, a cellulose resin such as triacetyl cellulose, a cyclic polyolefin resin such as a norbornene resin, or a polystyrene resin is preferable. By using the method 2), it is easy to produce a thin film polarizer, for example, it is easy to produce a polarizer having a thickness of 7 μm or less.
樹脂フィルムは透光性を有する、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)などのポリオレフィン系樹脂;セルロース系樹脂(セルロースエステル系樹脂等);ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等);ポリカーボネート系樹脂(例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンなどのビスフェノールから誘導されるポリカーボネートなど);(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン系樹脂;ポリスルホン系樹脂、またはこれらの混合物、共重合物などからなるフィルムであってもよい。中でも、樹脂フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、および(メタ)アクリル系樹脂などから構成されるフィルムであることが好ましく、特にセルロース系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂などから構成されるフィルムであることが好ましい。 The resin film has a light transmitting property, preferably an optically transparent thermoplastic resin, such as a chain polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.), etc. Polyolefin resin; Cellulosic resin (cellulose ester resin, etc.); Polyester resin (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, etc.); Polycarbonate resin (for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (Meth) acrylic resin; polystyrene resin; polyetheretherketone resin; polysulfone resin, or a mixture or copolymer thereof, etc. It may be. Among them, the resin film is preferably a film composed of a cyclic polyolefin resin, a polycarbonate resin, a cellulose resin, a polyester resin, a (meth) acrylic resin, and the like, and in particular, a cellulose resin and a cyclic polyolefin resin. A film made of a resin or the like is preferable.
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体などが挙げられる。 Examples of the chain polyolefin resin include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.
環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン(別名:ジメタノオクタヒドロナフタレン)またはそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環(共)重合体およびその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンなどの鎖状オレフィンまたはビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性(共)重合体等が挙げられる。これらのうち、環状オレフィンとしてノルボルネン、多環ノルボルネン系単量体などのノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましい。 Cyclic polyolefin resin is a general term for resins containing, as polymerized units, cyclic olefins such as norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene) or their derivatives. Cyclic polyolefin-based resins include cyclic olefin ring-opening (co) polymers and hydrogenated products thereof, cyclic olefin addition polymers, cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene, and aromatic compounds having a vinyl group And a modified (co) polymer obtained by modifying these with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferred.
セルロース系樹脂は、好ましくはセルロースエステル系樹脂、すなわち、セルロースの部分または完全エステル化物等であり、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステル等が挙げられる。これらのうち、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が好ましい。 The cellulose-based resin is preferably a cellulose ester-based resin, that is, a cellulose partial or completely esterified product, and examples thereof include cellulose acetate ester, propionate ester, butyrate ester, and mixed ester thereof. Of these, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like are preferable.
ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸またはその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。ポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートなどが挙げられる。 The polyester-based resin is a resin other than the cellulose ester-based resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate, and polycyclohexanedimethyl naphthalate.
ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコールまたはビスフェノールから形成されるポリエステルである。これらのうち、耐熱性、耐候性および耐酸性の観点から、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートが好ましい。ポリカーボネートとしては、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)イソブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどのビスフェノールから誘導されるポリカーボネートなどが挙げられる。 The polycarbonate resin is a polyester formed from carbonic acid and glycol or bisphenol. Of these, aromatic polycarbonates having a diphenylalkane in the molecular chain are preferred from the viewpoints of heat resistance, weather resistance and acid resistance. Examples of the polycarbonate include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) isobutane, polycarbonate derived from bisphenols such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and the like.
樹脂フィルムを構成し得る(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル由来の構造単位を主体とする(例えばこれを50重量%以上含む)重合体であることができ、これに他の共重合成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル由来の構造単位を2種以上含んでいてもよい。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸のC1〜C4アルキルエステルが挙げられる。 The (meth) acrylic resin capable of constituting the resin film can be a polymer mainly composed of a structural unit derived from a methacrylic acid ester (for example, containing 50% by weight or more), and other copolymer components. It is preferable that is a copolymer in which is copolymerized. The (meth) acrylic resin may contain two or more types of structural units derived from methacrylic acid esters. Methacrylic acid esters, for example, C 1 -C 4 alkyl esters of methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate.
メタクリル酸エステルと共重合し得る共重合成分としては、アクリル酸エステルが挙げられる。アクリル酸エステルは、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート等のアクリル酸のC1〜C8アルキルエステルである。他の共重合成分の具体例としては、(メタ)アクリル酸等の不飽和酸類;スチレン、ハロゲン化スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;(メタ)アクリロニトリル等のビニルシアン化合物;無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物;フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミドなどの、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する、アクリル酸エステル以外の化合物が挙げられる。分子内に重合性炭素−炭素二重結合を2個以上有する化合物を共重合成分として用いてもよい。共重合成分は、単独または2種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the copolymer component that can be copolymerized with the methacrylic acid ester include acrylic acid esters. The acrylic acid ester is preferably a C 1 -C 8 alkyl ester of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like. Specific examples of other copolymer components include unsaturated acids such as (meth) acrylic acid; aromatic vinyl compounds such as styrene, halogenated styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; vinylcyan such as (meth) acrylonitrile. Compound; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated imides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide, etc. other than acrylic acid ester having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule These compounds are mentioned. A compound having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule may be used as a copolymerization component. A copolymerization component can be used individually or in combination of 2 or more types.
(メタ)アクリル樹脂は、フィルムの耐久性を高め得る点で、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造等の複素環構造が好ましい。環状酸無水物構造の具体例としては、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造などが挙げられ、環状イミド構造の具体例としては、グルタルイミド構造、コハクイミド構造などが挙げられ、ラクトン環構造の具体例としては、ブチロラクトン環構造、バレロラクトン環構造などが挙げられる。 The (meth) acrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain in that the durability of the film can be improved. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone ring structure. Specific examples of the cyclic acid anhydride structure include a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure, and specific examples of the cyclic imide structure include a glutarimide structure and a succinimide structure. Examples include butyrolactone ring structure and valerolactone ring structure.
(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、アクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、弾性重合体を1つの層とする多層構造のものが挙げられる。弾性重合体の例としては、アルキルアクリレートを主成分とし、これに共重合可能な他のビニルモノマーおよび架橋性モノマーを共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。弾性重合体の主成分となるアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート等のアクリル酸のC1〜C8アルキルエステルが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは4以上である。 The (meth) acrylic resin may contain acrylic rubber particles from the viewpoints of film-formability on the film and impact resistance of the film. Acrylic rubber particles are particles having an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as an essential component. The acrylic rubber particles have a single-layer structure consisting essentially of this elastic polymer, or an elastic polymer in one layer. And a multilayer structure having Examples of the elastic polymer include a crosslinked elastic copolymer obtained by copolymerizing an alkyl acrylate as a main component with another vinyl monomer and a crosslinkable monomer copolymerizable therewith. The alkyl acrylate as a main component of the elastomeric polymer, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, C 1 -C 8 alkyl esters of acrylic acid such as 2-ethylhexyl acrylate and the like. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 4 or more.
アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニルモノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、(メタ)アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等が挙げられる。架橋性モノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。 Examples of other vinyl monomers copolymerizable with alkyl acrylate include compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and more specifically, methacrylic acid such as methyl methacrylate. Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as esters and styrene, vinylcyan compounds such as (meth) acrylonitrile, and the like. Examples of the crosslinkable monomer include a crosslinkable compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di ( Examples include (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as (meth) acrylate, alkenyl esters of (meth) acrylic acid such as allyl (meth) acrylate, and divinylbenzene.
アクリル系ゴム粒子の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上である。アクリル系ゴム粒子の含有量が過度に多い場合、フィルムの表面硬度が低下し、また、フィルムに表面処理を施す場合に表面処理剤中の有機溶剤に対する耐溶剤性が低下し得る。従って、アクリル系ゴム粒子の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂100質量部に対して、通常80質量部以下であり、好ましくは60質量部以下である。 The content of the acrylic rubber particles is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin. When the content of the acrylic rubber particles is excessively large, the surface hardness of the film is lowered, and when the film is subjected to a surface treatment, the solvent resistance against the organic solvent in the surface treatment agent can be lowered. Accordingly, the content of the acrylic rubber particles is usually 80 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin.
樹脂フィルムには、本発明の技術分野における通常の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、シアノ(メタ)アクリレート化合物、ニッケル錯塩等が挙げられる。 The resin film can contain usual additives in the technical field of the present invention. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an organic dye, a pigment, an inorganic dye, an antioxidant, an antistatic agent, a surfactant, a lubricant, a dispersant, and a heat stabilizer. Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, cyano (meth) acrylate compounds, nickel complex salts, and the like.
樹脂フィルムは、延伸されていないフィルム、または一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。樹脂フィルムは、偏光子を保護する役割を担う保護フィルムであってもよく、後述する位相差フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであってもよい。なお、偏光板が樹脂フィルムを複数含む場合、それらの樹脂フィルムは同一または異なるフィルムであってもよい。 The resin film may be an unstretched film or a uniaxial or biaxially stretched film. The resin film may be a protective film that plays a role of protecting the polarizer, or may be a protective film having an optical function such as a retardation film described later. In addition, when a polarizing plate contains two or more resin films, those resin films may be the same or different films.
また、樹脂フィルムは、その外面(偏光子とは反対側の表面)にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層(コーティング層)を備えていてもよい。樹脂フィルムの厚みは、通常1〜50μmであり、好ましくは5〜50μm、さらには30μm以下であってもよい。 The resin film has a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antistatic layer, an antifouling layer and a conductive layer on the outer surface (the surface opposite to the polarizer). (Coating layer) may be provided. The thickness of the resin film is usually 1 to 50 μm, preferably 5 to 50 μm, and further 30 μm or less.
樹脂フィルムは、接着剤層や粘着剤層を介して偏光子に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤として、水系接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることができる。 The resin film can be bonded to the polarizer via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. As an adhesive forming the adhesive layer, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used.
水系接着剤としては、慣用の水系接着剤(例えば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤など)が挙げられる。これらのうち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤を好適に用いることができる。なお、水系接着剤を使用する場合は、偏光子と樹脂フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃程度の温度で養生する養生工程を設けてもよい。 As the water-based adhesive, a conventional water-based adhesive (for example, an adhesive comprising a polyvinyl alcohol resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, an aldehyde compound, an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, And crosslinking agents such as amine compounds and polyvalent metal salts). Among these, a water-based adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution can be suitably used. In addition, when using a water-based adhesive, after bonding a polarizer and a resin film, it is preferable to implement the process dried in order to remove the water contained in a water-based adhesive. After the drying process, for example, a curing process for curing at a temperature of about 20 to 45 ° C. may be provided.
上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物および光重合開始剤を含む硬化性組成物、光反応性樹脂を含む硬化性組成物、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含む硬化性組成物等が挙げられ、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。 The active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. For example, a curable composition containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, light Examples thereof include a curable composition containing a reactive resin, a curable composition containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent, and preferably an ultraviolet curable adhesive.
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子と樹脂フィルムとを貼合した後、必要に応じて乾燥工程を行い、次いで活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する紫外線が好ましい。 When using an active energy ray-curable adhesive, after bonding the polarizer and the resin film, if necessary, a drying step is performed, and then the active energy ray-curable adhesive is irradiated by irradiating active energy rays. A curing step for curing is performed. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but ultraviolet light having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable.
偏光子と樹脂フィルムとを貼合する方法としては、これらの少なくともいずれか一方の貼合面にケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を施す方法などが挙げられる。偏光子の両面に樹脂フィルムが貼合される場合、これらの樹脂フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。 Examples of the method of bonding the polarizer and the resin film include a method of subjecting at least one of these bonding surfaces to a surface activation treatment such as a saponification treatment, a corona treatment, and a plasma treatment. When a resin film is bonded to both surfaces of the polarizer, the adhesive for bonding these resin films may be the same type of adhesive or a different type of adhesive.
偏光板には、その他のフィルムまたは層がさらに積層されていてもよい。その具体例は、後述する位相差フィルムのほか、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム、粘着剤層(B)以外の粘着剤層、コーティング層、プロテクトフィルム等である。プロテクトフィルムは、偏光板等の光学フィルムの表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるフィルムであり、粘着剤層付き光学フィルムを例えば、金属層や基板上に貼合した後、剥離除去されるのが通例である。 Other films or layers may be further laminated on the polarizing plate. Specific examples thereof include a retardation film described later, a brightness enhancement film, an antiglare film, an antireflection film, a diffusion film, a condensing film, an adhesive layer other than the adhesive layer (B), a coating layer, a protective film, and the like. It is. A protective film is a film used for the purpose of protecting the surface of an optical film such as a polarizing plate from scratches and dirt, and is peeled off after an optical film with an adhesive layer is bonded onto, for example, a metal layer or a substrate. It is customary.
プロテクトフィルムは、通常、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。基材フィルムは、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂等で構成することができる。 The protective film is usually composed of a base film and an adhesive layer laminated thereon. The base film is composed of a thermoplastic resin, for example, a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin; a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate; a polycarbonate resin; a (meth) acrylic resin, or the like. be able to.
[1−2]位相差板
本明細書において位相差板とは、位相差フィルムの少なくとも一方の面に樹脂フィルムまたは樹脂層が積層されたものを意味する。位相差板に含まれる位相差フィルムは光学異方性を示す光学フィルムであり、樹脂フィルムに用いることができるものとして上で例示した熱可塑性樹脂のほか、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド/ポリメチルメタクリレート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂等からなる樹脂フィルムを1.01〜6倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムであることができる。これらのうち、ポリカーボネート系樹脂フィルムや環状オレフィン系樹脂フィルム、(メタ)アクリル系樹脂フィルムまたはセルロース系樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸した延伸フィルムが好ましい。また本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる(ただし、保護フィルムとして用いることもできる)。そのほか、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム等と称されるフィルムも位相差フィルムとして適用可能である。
[1-2] Retardation plate In this specification, a retardation plate means that a resin film or a resin layer is laminated on at least one surface of a retardation film. The retardation film contained in the retardation plate is an optical film exhibiting optical anisotropy. In addition to the thermoplastic resin exemplified above as a resin film, for example, a polyvinyl alcohol resin, a polyarylate Resin film made of resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyvinylidene fluoride / polymethyl methacrylate resin, liquid crystal polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride resin, etc. It can be a stretched film obtained by stretching about 1.01 to 6 times. Among these, a polycarbonate film, a cyclic olefin resin film, a (meth) acrylic resin film or a cellulose resin film is preferably a uniaxially stretched or biaxially stretched film. In the present specification, a zero retardation film is also included in the retardation film (however, it can also be used as a protective film). In addition, a film called a uniaxial retardation film, a wide viewing angle retardation film, a low photoelastic modulus retardation film, or the like is also applicable as the retardation film.
ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Reおよび厚み方向位相差値Rthがともに−15〜15nmであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、IPSモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Reおよび厚み方向位相差値Rthは、好ましくはともに−10〜10nmであり、より好ましくはともに−5〜5nmである。ここでいう面内位相差値Reおよび厚み方向位相差値Rthは、波長590nmにおける値である。 The zero Letters retardation film in-plane retardation value R e and the thickness direction retardation R th means a film are both -15~15Nm. This retardation film is suitably used for an IPS mode liquid crystal display device. Plane retardation value R e and the thickness direction retardation R th are preferably both -10~10Nm, more preferably both -5~5Nm. The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth here are values at a wavelength of 590 nm.
面内位相差値Reおよび厚み方向位相差値Rthは、それぞれ下記式:
Re=(nx−ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d
で定義される。式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向(x軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向(面内でx軸に直交するy軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム厚み方向(フィルム面に垂直なz軸方向)の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。
The in-plane retardation value R e and the thickness direction retardation value R th are respectively represented by the following formulas:
R e = (n x -n y ) × d
Rth = [( nx + ny ) / 2- nz ] * d
Defined by Wherein, n x is a refractive index in a slow axis direction (x-axis direction) in the film plane, n y is the fast axis direction in the film plane of the (y-axis direction orthogonal to the x-axis in a plane) It is a refractive index, nz is the refractive index in the film thickness direction (z-axis direction perpendicular to the film surface), and d is the thickness of the film.
ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂からなる樹脂フィルム等を用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂が好ましく用いられる。 As the zero retardation film, for example, a polyolefin resin such as a cellulose resin, a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin, a resin film made of a polyethylene terephthalate resin or a (meth) acrylic resin, or the like can be used. In particular, since the retardation value is easily controlled and easily available, a cellulose resin, a polyolefin resin, or a (meth) acrylic resin is preferably used.
また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、JX日鉱日石エネルギー(株)から「NHフィルム」の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム(株)から「WVフィルム」の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学(株)から「VACフィルム」の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学(株)から「new VACフィルム」の商品名で販売されている二軸配向型のフィルム等がある。なお、位相差フィルムの少なくとも一方の面に積層される樹脂フィルムは、例えば上述の保護フィルムであることができる。 Moreover, the film which expressed optical anisotropy by application | coating and orientation of a liquid crystalline compound, and the film which expressed optical anisotropy by application | coating of an inorganic layered compound can also be used as retardation film. In such a retardation film, a so-called temperature compensation type retardation film, and a rod-like liquid crystal sold under the trade name “NH film” from JX Nippon Mining & Energy Co., Ltd. are tilted. Film, a film with a disc-shaped liquid crystal sold under the trade name “WV film” from FUJIFILM Corporation, and a complete biaxial film sold under the trade name “VAC film” from Sumitomo Chemical Co., Ltd. Examples of the orientation type film include a biaxial orientation type film sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade name “new VAC film”. In addition, the resin film laminated | stacked on the at least one surface of retardation film can be the above-mentioned protective film, for example.
一般に、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成する光学フィルム(A)の膜厚が薄いと、セパレータフィルムとその下の粘着剤層とに極小さなスジ状の、具体的には長さ1mm〜30mm程度、幅0.5mm〜2mm程度で深さ0.1μm〜1μm程度のシワが発生しやすくなる。そして、このようなスジ状のシワはチップ状に切出した際に切断面側から中心部へ向かって経時的に移動することがある。このようなシワは、光学フィルム(A)の厚みが薄いほど発生し易い。このため、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成する光学フィルム(A)の厚みが薄いほど、上記シワ発生の抑制効果をより発揮することができる。したがって、本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成する光学フィルム(A)の厚みは、通常は100μm以下、好ましくは80μm以下、さらに好ましくは70μm以下である。また、光学フィルム(A)の膜厚の下限は、通常、5μm以上であり、光学フィルム(A)のハンドリング、すなわち取扱いが容易である点からは、例えば10μm以上であることが好ましく、15μm以上であることがより好ましい。 Generally, when the film thickness of the optical film (A) constituting the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer is thin, the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer thereunder are extremely small, specifically 1 mm in length. Wrinkles having a depth of about 0.1 μm to 1 μm are easily generated at a width of about 30 mm and a width of about 0.5 mm to 2 mm. Such streak-like wrinkles may move over time from the cut surface side toward the center when cut into chips. Such wrinkles are more likely to occur as the optical film (A) is thinner. For this reason, the suppression effect of the said wrinkle generation | occurrence | production can be exhibited more, so that the thickness of the optical film (A) which comprises an optical film with a separator film lamination adhesive layer is thin. Therefore, the thickness of the optical film (A) constituting the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is usually 100 μm or less, preferably 80 μm or less, more preferably 70 μm or less. The lower limit of the film thickness of the optical film (A) is usually 5 μm or more, and is preferably 10 μm or more, for example, from the viewpoint of easy handling of the optical film (A), that is, handling, 15 μm or more. It is more preferable that
ここで、本発明において「光学フィルム(A)の膜厚」とは、光学フィルムが単層構造である場合には、その単層の厚みを意味し、多層構造である場合には、その多層構造を構成する全ての層の厚みの合計を意味する。なお、光学フィルムが多層構造である場合、該光学フィルムを光学積層体や表示装置に組み込む際等に最終的に剥離除去される層(例えば、プロテクトフィルムなど)は、光学フィルム(A)を構成する層とはみなさず、光学フィルム(A)の膜厚の算出において考慮しない。したがって、例えば、図1に示す本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムにおいて、光学フィルム(A)の膜厚は、偏光子2、第1樹脂フィルム3および第2樹脂フィルム4の合計の厚みとなる。また、図2に示す本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムにおいて、光学フィルム(A)の膜厚は、偏光子2、第1樹脂フィルム3、第2樹脂フィルム4およびハードコート層6の合計の厚みとなる。 Here, in the present invention, the “film thickness of the optical film (A)” means the thickness of a single layer when the optical film has a single layer structure, and the multilayer when the optical film has a multilayer structure. It means the sum of the thicknesses of all layers constituting the structure. When the optical film has a multilayer structure, a layer (for example, a protective film) finally peeled and removed when the optical film is incorporated into an optical laminate or a display device constitutes the optical film (A). It is not regarded as a layer to be used, and is not taken into consideration in the calculation of the film thickness of the optical film (A). Therefore, for example, in the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention shown in FIG. 1, the film thickness of the optical film (A) is the total of the polarizer 2, the first resin film 3, and the second resin film 4. It becomes thickness. Further, in the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention shown in FIG. 2, the optical film (A) has a film thickness of the polarizer 2, the first resin film 3, the second resin film 4, and the hard coat layer 6. The total thickness of
本発明においては、セパレータフィルム(C)の膜厚と光学フィルム(A)の膜厚とのバランスをとることにより、上記のような極小さなスジ状のシワの発生を抑制する効果を高めることもできる。例えばセパレータフィルムの厚みTCに対する光学フィルムの厚みTAの比(TC/TA)が、例えば0.4以上であることが好ましく、0.6以上であることがより好ましく、0.7以上であることがさらに好ましい。この比(TC/TA)は通常4以下である。 In the present invention, by balancing the film thickness of the separator film (C) and the film thickness of the optical film (A), the effect of suppressing the generation of such extremely small wrinkles can also be enhanced. it can. For example, the ratio of the optical film thickness T A to the separator film thickness T C (T C / T A ) is, for example, preferably 0.4 or more, more preferably 0.6 or more, and 0.7 More preferably, it is the above. The ratio (T C / T A) is usually 4 or less.
一般に、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成する光学フィルム(A)の吸水率が高いと、吸水に伴う光学フィルム(A)の寸法変化に伴い、極小さなスジ状のシワが発生し易い傾向にある。このようなシワを抑制することができることから、本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムはこのようなシワを抑制する効果が高いため、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成する光学フィルム(A)の吸水率が、例えば2.0%以上、さらには3.0%以上であっても、効果的に上記シワの発生を抑制することができる。なお、光学フィルム(A)の吸水率は、例えば、実施例に記載する方法に従い測定することができ、通常は10%以下である。 In general, if the optical film (A) constituting the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer has a high water absorption rate, a very small wrinkle-like wrinkle is likely to occur with the dimensional change of the optical film (A) accompanying water absorption. There is a tendency. Since such wrinkles can be suppressed, the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is highly effective in suppressing such wrinkles. Even if the water absorption rate of the film (A) is, for example, 2.0% or more, further 3.0% or more, the generation of the wrinkles can be effectively suppressed. In addition, the water absorption rate of an optical film (A) can be measured according to the method described in an Example, for example, and is 10% or less normally.
光学フィルム(A)の吸水率は、例えば、光学フィルム(A)を構成する各フィルムに応じて変化する。例えば光学フィルムが偏光板である場合は、これを構成する偏光子の材質や厚み、これに貼合される樹脂フィルムの材質や厚みに依存し、例えば偏光子がポリビニルアルコール系樹脂である場合には、その厚みが厚くなるほど吸水率は大きくなる傾向にあり、樹脂フィルムとして、例えばセルロース系樹脂のフィルムを用いた場合には、その厚みが厚いほど吸水率は大きくなる傾向にある。したがって、光学フィルム(A)の吸水率は、各種フィルムを構成する材料の種類や厚み等により制御することができる。 The water absorption rate of the optical film (A) varies depending on, for example, each film constituting the optical film (A). For example, when the optical film is a polarizing plate, depending on the material and thickness of the polarizer constituting the optical film, and the material and thickness of the resin film bonded to the polarizer, for example, when the polarizer is a polyvinyl alcohol resin The water absorption rate tends to increase as the thickness increases. For example, when a cellulose resin film is used as the resin film, the water absorption rate tends to increase as the thickness increases. Therefore, the water absorption rate of the optical film (A) can be controlled by the type and thickness of the materials constituting the various films.
[2]粘着剤層(B)
本発明の光学フィルム(A)の少なくとも一方の面に積層される粘着剤層(B)(図1および2中の粘着剤層20)を構成する粘着剤としては、従来公知の粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーを有する粘着剤を用いることができる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、リワーク性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。本発明の好適な一実施態様において、粘着剤層(B)は、(メタ)アクリル系樹脂(a)、架橋剤(b)、シラン化合物(c)を含む粘着剤組成物の反応生成物から構成される。
[2] Adhesive layer (B)
As a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer (B) (the pressure-sensitive adhesive layer 20 in FIGS. 1 and 2) laminated on at least one surface of the optical film (A) of the present invention, a conventionally known pressure-sensitive adhesive is particularly used. For example, an adhesive having a base polymer such as acrylic, rubber, urethane, silicone, or polyvinyl ether can be used. Further, an energy ray curable pressure sensitive adhesive, a thermosetting pressure sensitive adhesive, or the like may be used. Among these, an adhesive having a base polymer of an acrylic resin that is excellent in transparency, adhesive strength, reworkability, weather resistance, heat resistance, and the like is preferable. In a preferred embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer (B) is obtained from a reaction product of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic resin (a), a crosslinking agent (b), and a silane compound (c). Composed.
[2−1](メタ)アクリル系樹脂(a)
本発明において、粘着剤層(B)を構成する粘着剤組成物に含まれ得る(メタ)アクリル系樹脂(a)は、下記式(I)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(以下、「構造単位(I)」ともいう)を主成分(例えば、これを50重量%以上含む)とする重合体(以下、「(メタ)アクリル酸エステル重合体」ともいう)であることが好ましい
[2-1] (Meth) acrylic resin (a)
In the present invention, the (meth) acrylic resin (a) that can be contained in the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer (B) is derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the following formula (I). A polymer having a structural unit (hereinafter also referred to as “structural unit (I)”) as a main component (for example, containing 50% by weight or more) (hereinafter also referred to as “(meth) acrylic acid ester polymer”). Preferably
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、(メタ)アクリレートなどの「(メタ)」も同様の意味である。
In the present specification, “(meth) acrylic acid” means either acrylic acid or methacrylic acid, and “(meth)” such as (meth) acrylate has the same meaning.
式(I)で示される(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、i−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、i−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−へキシルアクリレート、i−へキシルアクリレート、n−ヘプチルアクリレート、n−オクチルアクリレート、i−オクチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−及びi−ノニルアクリレート、n−デシルアクリレート、i−デシルアクリレート、n−ドデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、ステアリルアクリレート、t−ブチルアクリレート等が挙げられる。アルコキシ基含有アルキルアクリレートの具体例としては、2−メトキシエチルアクリレート、エトキシメチルアクリレート等が挙げられる。
As the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I), for example,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, i-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n- Octyl acrylate, i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- and i-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, i-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, stearyl acrylate, t -Butyl acrylate etc. are mentioned. Specific examples of the alkoxy group-containing alkyl acrylate include 2-methoxyethyl acrylate and ethoxymethyl acrylate.
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、2種以上の構造単位(I)を含んでもよい。また粘着性と耐久性の両立の観点から、ホモポリマーのガラス転移温度Tgが0℃以上である構造単位と、ホモポリマーのTgが0℃未満である構造単位を含む共重合体であることが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以上である構造単位としては、メチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート等が挙げられ、耐久性の観点からメチルアクリレートまたはイソボロニルアクリレートを含むことがより好ましい。ホモポリマーのTgが0℃未満である構造単位としては、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、i−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、i−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−へキシルアクリレート、i−へキシルアクリレート、n−ヘプチルアクリレート、n−オクチルアクリレートi−オクチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−ノニルアクリレート、i−ノニルアクリレート、n−デシルアクリレート、i−デシルアクリレート、n−ドデシルアクリレート等が挙げられるが、中でもn−ブチルアクリレートまたは2−エチルへキシルアクリレートを含むことが好ましく、特にn−ブチルアクリレートを含むことが好ましい。 The (meth) acrylic acid ester polymer may contain two or more kinds of structural units (I). In addition, from the viewpoint of achieving both cohesion and durability, the copolymer may include a structural unit having a glass transition temperature Tg of a homopolymer of 0 ° C. or more and a structural unit having a Tg of the homopolymer of less than 0 ° C. preferable. Examples of the structural unit having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of 0 ° C. or higher include methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate and the like, and include methyl acrylate or isobornyl acrylate from the viewpoint of durability. Is more preferable. The structural unit whose Tg of the homopolymer is less than 0 ° C. includes ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, i -Hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate, i-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, i-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate Among them, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably included, and n-butyl acrylate is particularly preferable.
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、構造単位(I)以外の他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。他の単量体に由来する構造単位は、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。(メタ)アクリル酸エステル重合体が含み得る他の単量体の具体例を以下に示す。 The (meth) acrylic acid ester polymer may contain a structural unit derived from a monomer other than the structural unit (I). One type of structural unit derived from another monomer may be used, or two or more types may be used. Specific examples of other monomers that the (meth) acrylic acid ester polymer may contain are shown below.
1)極性官能基を有する単量体
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。極性官能基を有する単量体としては、極性官能基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換アミノ基、無置換アミノ基などが挙げられる。極性官能基としては、エポキシ基などの複素環基なども挙げられる。このような極性官能基を有する(メタ)アクリレートとして具体的には、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基を有する単量体;アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体;(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート等のカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。中でも、ヒドロキシ基を有する単量体が好ましく、(メタ)アクリル系樹脂(a)と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートがより好ましい。
1) Monomer having a polar functional group The (meth) acrylic acid ester polymer may contain a structural unit derived from a monomer having a polar functional group. Examples of the monomer having a polar functional group include (meth) acrylates having a polar functional group. Examples of the polar functional group include a hydroxy group, a carboxyl group, a substituted amino group, and an unsubstituted amino group. Examples of polar functional groups include heterocyclic groups such as epoxy groups. Specific examples of the (meth) acrylate having such a polar functional group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth ) Hydroxy such as 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate, 2-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, etc. Monomers having a group: acryloylmorpholine, vinylcaprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinylpyridine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acryl Monomer having a heterocyclic group such as glycidyl (meth) acrylate, 2,5-dihydrofuran; aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) ) Monomers having a substituted or unsubstituted amino group such as acrylate; monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and carboxyethyl (meth) acrylate. Especially, the monomer which has a hydroxyl group is preferable, and the (meth) acrylate which has a hydroxyl group is more preferable at the reactive point of (meth) acrylic-type resin (a) and a crosslinking agent.
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートと合わせて上記のその他の極性官能基を有する単量体を含んでいてもよいが、粘着剤層の外面に積層することができるセパレータフィルムの剥離力亢進を防ぐ観点から、アミノ基を有する単量体を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(a)を構成する全構成単位100質量部中、1.0質量部以下であることをいう。また、ITO等の透明電極に対する耐腐食性を高める観点から、カルボキシル基を有する単量体を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは、(メタ)アクリル系樹脂(a)を構成する全構成単位100質量部中、2.0質量部以下であることをいう。 The (meth) acrylic acid ester polymer may contain a monomer having the other polar functional group in combination with the (meth) acrylate having a hydroxy group, but is laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the monomer which has an amino group is substantially not included from a viewpoint of preventing the peeling force increase of the separator film which can be manufactured. Here, “substantially free” means that it is 1.0 part by mass or less in 100 parts by mass of all the structural units constituting the (meth) acrylic resin (a). Moreover, it is preferable that the monomer which has a carboxyl group is not included substantially from a viewpoint of improving the corrosion resistance with respect to transparent electrodes, such as ITO. Here, “substantially free” means that it is 2.0 parts by mass or less in 100 parts by mass of all the structural units constituting the (meth) acrylic resin (a).
(メタ)アクリル酸エステル重合体中の極性官能基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体の全構造単位100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、より好ましくは0.1質量部以上20質量部以下、さらに好ましくは0.1質量部以上10質量部以下、特に好ましくは0.5質量部以上10質量部以下である。 The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group in the (meth) acrylic acid ester polymer is preferably 20 with respect to 100 parts by mass of all structural units of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is not more than 0.1 parts by mass, more preferably not less than 0.1 parts by mass and not more than 20 parts by mass, still more preferably not less than 0.1 parts by mass and not more than 10 parts by mass, and particularly preferably not less than 0.5 parts by mass and not more than 10 parts by mass.
2)芳香族基を有する単量体
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、芳香族基を有する単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。芳香族基を有する単量体としては、分子内に1個の(メタ)アクリロイル基と1個以上の芳香環(例えば、ベンゼン環、ナフタレン環など)を有し、フェニル基、フェノキシエチル基、またはベンジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。これらの構造単位を含むことで、耐久試験時の偏光板の白抜け現象を抑制することができる。
2) A monomer having an aromatic group The (meth) acrylic acid ester polymer may contain a structural unit derived from a monomer having an aromatic group. The monomer having an aromatic group has one (meth) acryloyl group and one or more aromatic rings (for example, a benzene ring, a naphthalene ring, etc.) in the molecule, a phenyl group, a phenoxyethyl group, Or the (meth) acrylic acid ester which has a benzyl group is mentioned. By including these structural units, the white spot phenomenon of the polarizing plate during the durability test can be suppressed.
フェノキシエチル基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸のエチレンオキサイド変性ノニルフェノールエステル、(メタ)アクリル酸2−(o−フェニルフェノキシ)エチルなどが挙げられる。ベンジル基を有する構造単位としては、ベンジルアクリレート等が挙げられる。中でも、白抜け抑制の観点から(メタ)アクリル酸2−フェノキシエチルおよび(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチルが好ましい。 Examples of the (meth) acrylic acid ester having a phenoxyethyl group include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, and ethylene oxide modification of (meth) acrylic acid. Nonylphenol ester, 2- (o-phenylphenoxy) ethyl (meth) acrylate, and the like can be mentioned. Examples of the structural unit having a benzyl group include benzyl acrylate. Of these, 2-methoxyethyl (meth) acrylate and 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of suppressing white spots.
(メタ)アクリル酸エステル重合体中の芳香族基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体の全構造単位100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、より好ましくは4質量部以上50質量部以下、さらに好ましくは4質量部以上25質量部以下である。 The content of the structural unit derived from the monomer having an aromatic group in the (meth) acrylic acid ester polymer is preferably 50 with respect to 100 parts by mass of the total structural unit of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is 4 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and further preferably 4 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.
3)アクリルアミド系単量体
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、アクリルアミド基を有する単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。アクリルアミド基を有する単量体としては、例えば、N−メチロールアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N−(5−ヒドロキシペンチル)アクリルアミド、N−(6−ヒドロキシヘキシル)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミド、N−〔2−(2−オキソ−1−イミダゾリジニル)エチル〕アクリルアミド、2−アクリロイルアミノ−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(1−メチルエトキシメチル)アクリルアミド、N−(1−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド〔別名:N−(イソブトキシメチル)アクリルアミド〕、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチルエトキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−エトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−プロポキシエチル)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルエトキシ)エチル〕アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルプロポキシ)エチル〕アクリルアミド、N−〔2−(2−メチルプロポキシ)エチル〕アクリルアミド〔別名:N−(2−イソブトキシエチル)アクリルアミド〕、N−(2−ブトキシエチル)アクリルアミド、N−〔2−(1,1−ジメチルエトキシ)エチル〕アクリルアミドなどが挙げられる。これらの構造単位を含むことで、帯電防止剤等の添加剤のブリードアウトを抑制することができる。中でも、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミドなどが好ましい。
3) The acrylamide monomer (meth) acrylate polymer may contain a structural unit derived from a monomer having an acrylamide group. Examples of the monomer having an acrylamide group include N-methylolacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) acrylamide, N- (4-hydroxybutyl) acrylamide, and N- ( 5-hydroxypentyl) acrylamide, N- (6-hydroxyhexyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide, N- ( 1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide, N- [2- (2-oxo-1-imidazolidinyl) ethyl] acrylamide, 2-acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid, N- (methoxymethyl) Acry Amide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (1-methylethoxymethyl) acrylamide, N- (1-methylpropoxymethyl) acrylamide, N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide [Alias: N- (isobutoxymethyl) acrylamide], N- (butoxymethyl) acrylamide, N- (1,1-dimethylethoxymethyl) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) acrylamide, N- (2-ethoxy Ethyl) acrylamide, N- (2-propoxyethyl) acrylamide, N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] acrylamide, N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] acrylamide, N- [2- ( 2-methylpropoxy) ethyl] Ruamido [alias: N- (2-isobutoxy-ethyl) acrylamide], N- (2-butoxyethyl) acrylamide, such as N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] acrylamide. By including these structural units, bleeding out of additives such as an antistatic agent can be suppressed. Among these, N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide and the like are preferable.
さらに、構造単位(I)以外の他の単量体に由来する構造単位としては、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、なども挙げられる。 Furthermore, as the structural unit derived from other monomers other than the structural unit (I), a structural unit derived from a styrene monomer, a structural unit derived from a vinyl monomer, and a plurality of ( Examples also include structural units derived from monomers having a (meth) acryloyl group.
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン;メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン;ニトロスチレン;アセチルスチレン;メトキシスチレン;および、ジビニルベンゼンが挙げられる。 Examples of the styrenic monomer include styrene; alkyl styrene such as methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene; fluoro Halogenated styrene such as styrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene; nitrostyrene; acetylstyrene; methoxystyrene; and divinylbenzene.
ビニル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素複素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン;および、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルが挙げられる。 Examples of vinyl monomers include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate and vinyl laurate; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene chloride And vinylidene halides such as vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone and vinyl carbazole; conjugated dienes such as butadiene, isoprene and chloroprene; and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体としては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体が挙げられる。 Examples of the monomer having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol. 2 (meth) acryloyl in the molecule such as di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate Monomer having a group; a monomer having three (meth) acryloyl groups in the molecule such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate.
(メタ)アクリル系樹脂(a)の重量平均分子量(Mw)は、50万〜250万であることが好ましい。重量平均分子量が50万以上であると、高湿熱の環境下における粘着剤層の耐久性を向上させることができる。重量平均分子量が250万以下であると、粘着剤溶液を塗工する際のハンドリング性が良好となる。重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、通常2〜10である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより分析でき、標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic resin (a) is preferably 500,000 to 2,500,000. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer in a high-humidity heat environment can be improved. When the weight average molecular weight is 2.5 million or less, the handling property when the pressure-sensitive adhesive solution is applied becomes good. The molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is usually 2-10. The weight average molecular weight can be analyzed by gel permeation chromatography and is a value in terms of standard polystyrene.
(メタ)アクリル系樹脂(a)は、酢酸エチルに溶解させて濃度20重量%の溶液としたとき、25℃における粘度が、20Pa・s以下であることが好ましく、0.1〜15Pa・sであることがより好ましい。かかる範囲の粘度は、粘着剤層付き光学フィルムおよびこれを含む光学積層体の耐久性の向上や、粘着剤層付き光学フィルムのリワーク性に有利である。上記粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定できる。 When the (meth) acrylic resin (a) is dissolved in ethyl acetate to give a solution having a concentration of 20% by weight, the viscosity at 25 ° C. is preferably 20 Pa · s or less, preferably 0.1 to 15 Pa · s. It is more preferable that The viscosity in such a range is advantageous for improving the durability of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer and the optical laminate including the same, and for reworkability of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.
粘着性および耐久性の両立の観点から、(メタ)アクリル系樹脂(a)のガラス転移温度は、好ましくは、−10℃〜−60℃である。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)により測定することができる。 From the viewpoint of achieving both tackiness and durability, the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin (a) is preferably −10 ° C. to −60 ° C. The glass transition temperature can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC).
(メタ)アクリル系樹脂(a)は、通常、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合方法によって製造することができる。(メタ)アクリル系樹脂(a)の製造においては、通常、重合開始剤の存在下に重合が行われる。重合開始剤の使用量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)を構成する全ての単量体の合計100質量部に対して、通常0.001〜5質量部である。(メタ)アクリル系樹脂(a)は、紫外線などの活性エネルギー線によって重合する方法により製造することもできる。 The (meth) acrylic resin (a) can be usually produced by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method. In the production of the (meth) acrylic resin (a), polymerization is usually performed in the presence of a polymerization initiator. The usage-amount of a polymerization initiator is 0.001-5 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of all the monomers which comprise (meth) acrylic-type resin (a). The (meth) acrylic resin (a) can also be produced by a method of polymerizing with active energy rays such as ultraviolet rays.
重合開始剤としては、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤としては、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトンが挙げられる。熱重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル 2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)等のアゾ化合物;ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド等の有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機過酸化物が挙げられる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤も、重合開始剤として使用することができる。 Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone. As thermal polymerization initiators, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) Azo compounds such as 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile); lauryl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxide Oxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, tert-butyl Organic peroxides such as oxyneodecanoate, tert-butyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide Is mentioned. Moreover, the redox initiator which used the peroxide and the reducing agent together can also be used as a polymerization initiator.
(メタ)アクリル系樹脂(a)は、好ましくは、溶液重合法により製造される。具体的には、所望の単量体と有機溶媒とを混合し、窒素雰囲気下で、得られた溶液に、熱重合開始剤を添加する。得られる混合物を、40℃〜90℃程度、好ましくは60℃〜80℃程度で3〜10時間程度撹拌することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体を得ることができる。重合反応を制御するために、単量体、熱重合開始剤またはその両方を重合反応中に連続的または間欠的に反応系内に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒;プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒が挙げられる。 The (meth) acrylic resin (a) is preferably produced by a solution polymerization method. Specifically, a desired monomer and an organic solvent are mixed, and a thermal polymerization initiator is added to the obtained solution under a nitrogen atmosphere. A (meth) acrylic acid ester polymer can be obtained by stirring the resulting mixture at about 40 ° C. to 90 ° C., preferably about 60 ° C. to 80 ° C. for about 3 to 10 hours. In order to control the polymerization reaction, a monomer, a thermal polymerization initiator or both are added to the reaction system continuously or intermittently during the polymerization reaction, or in a state dissolved in an organic solvent. Also good. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic alcohol solvents such as propyl alcohol and isopropyl alcohol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Can be mentioned.
(メタ)アクリル系樹脂(a)は、2種以上の(メタ)アクリル酸エステル重合体を含んでもよい。そのような(メタ)アクリル酸エステル重合体としては、例えば、前記(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位(I)を主成分とするものであって、重量平均分子量が5万〜30万の範囲にあるような比較的低分子量の(メタ)アクリル酸エステル重合体が挙げられる。 The (meth) acrylic resin (a) may contain two or more (meth) acrylic acid ester polymers. As such (meth) acrylic acid ester polymer, for example, the main component is the structural unit (I) derived from the (meth) acrylic acid ester, and the weight average molecular weight is 50,000 to 300,000. (Meth) acrylic acid ester polymer having a relatively low molecular weight as in the range of
[2−2]架橋剤(b)
粘着剤層(B)を形成する粘着剤組成物は、架橋剤(b)を含むことが好ましい。架橋剤(b)としては、慣用の架橋剤(例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、過酸化物など)が挙げられ、特に粘着剤組成物のポットライフおよび粘着剤層付き光学フィルムの耐久性、架橋速度などの観点から、イソシアネート系化合物であることが好ましい。
[2-2] Crosslinking agent (b)
It is preferable that the adhesive composition which forms an adhesive layer (B) contains a crosslinking agent (b). Examples of the crosslinking agent (b) include conventional crosslinking agents (for example, isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, peroxides, etc.), particularly with the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive layer. From the viewpoint of the durability of the optical film, the crosslinking rate, etc., an isocyanate compound is preferable.
イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(−NCO)を有する化合物が好ましく、例えば、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネートなど)、脂環族イソシアネート系化合物(例えばイソホロンジイソシアネート)、芳香族イソシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等)などが挙げられる。また架橋剤(b)は、前記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付加体(アダクト体)[例えば、グリセロール、トリメチロールプロパンなどによる付加体]、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物などの誘導体であってもよい。架橋剤(b)は単独または2種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、耐久性の観点からトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびこれらの多価アルコール化合物またはこれらのイソシアヌレート化物が好ましい。 As the isocyanate compound, a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule is preferable. For example, an aliphatic isocyanate compound (for example, hexamethylene diisocyanate), an alicyclic isocyanate compound (for example, isophorone diisocyanate). ), Aromatic isocyanate compounds (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.). The crosslinking agent (b) is an adduct (adduct) of the isocyanate compound with a polyhydric alcohol compound [for example, an adduct with glycerol, trimethylolpropane or the like], an isocyanurate, a burette type compound, a polyether polyol, or a polyester. It may be a derivative such as a urethane prepolymer type isocyanate compound obtained by addition reaction with a polyol, an acrylic polyol, a polybutadiene polyol, a polyisoprene polyol or the like. A crosslinking agent (b) can be used individually or in combination of 2 or more types. Of these, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and their polyhydric alcohol compounds or their isocyanurates are preferred from the viewpoint of durability.
架橋剤(b)の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、例えば、0.01〜10質量部(例えば0.05〜5質量部)、好ましくは0.1〜3質量部(例えば0.1〜2質量部)、さらに好ましくは0.1〜1質量部(例えば0.1〜0.8質量部)であってもよい。上限値以下であると、耐久性(耐剥がれ性)の向上に有利であり、下限値以上であると、耐発泡性やリワーク性の向上に有利である。 The ratio of the crosslinking agent (b) is, for example, 0.01 to 10 parts by mass (for example, 0.05 to 5 parts by mass), preferably 0.1 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (a). -3 mass parts (for example, 0.1-2 mass parts), More preferably, 0.1-1 mass parts (for example, 0.1-0.8 mass parts) may be sufficient. When it is at most the upper limit value, it is advantageous for improving durability (peeling resistance), and when it is at least the lower limit value, it is advantageous for improving foam resistance and reworkability.
[2−3]シラン化合物(c)
粘着剤組成物は、シラン化合物(c)を含有する。これにより粘着剤層と、ガラス基板等との密着性を高めることができる。2種以上のシラン化合物(c)を使用してもよい。
[2-3] Silane compound (c)
The pressure-sensitive adhesive composition contains a silane compound (c). Thereby, the adhesiveness of an adhesive layer and a glass substrate etc. can be improved. Two or more silane compounds (c) may be used.
シラン化合物(c)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silane compound (c) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, Examples include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
シラン化合物(c)は、シリコーンオリゴマータイプのものを含むことができる。シリコーンオリゴマーの具体例を、モノマー同士の組み合わせの形で表記すると次のとおりである。 The silane compound (c) can include a silicone oligomer type. A specific example of the silicone oligomer is expressed in the form of a combination of monomers as follows.
3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー;メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトメチル基含有オリゴマー;3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の3−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー;ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のビニル基含有オリゴマー;3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等のアミノ基含有のコポリマーなど。 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-mercaptopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane Mercaptopropyl group-containing oligomers such as oligomers; mercaptomethyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomers, mercaptomethyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomers, mercaptomethyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomers, mercaptomethyltriethoxysilane-tetraethoxy Mercaptomethyl group-containing oligomers such as silane oligomers; 3-glycidoxypropyl Limethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane-tetra Ethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-glycidoxypropyl group-containing copolymers such as 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer; Cypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxy Silane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-methacryloyloxy Propylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, etc. Methacryloyloxypropyl group-containing oligomers of: 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylmethyldiethoxy Silane-tetramethoxysilane oligomer, 3-acryloyloxypropylme Acrylyloxypropyl group-containing oligomer such as rudiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer; vinyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinyltriethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinyltriethoxy Silane-tetraethoxysilane oligomer, vinylmethyldimethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, vinylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane oligomer, vinylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane oligomer, etc. Vinyl group-containing oligomer; 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetramethoxysilane Limer, 3-aminopropyltrimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropyltriethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetra Amino group-containing compounds such as methoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetramethoxysilane copolymer, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane-tetraethoxysilane copolymer, etc. Copolymer etc.
粘着剤組成物におけるシラン化合物(c)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、通常0.01〜10質量部であり、好ましくは0.03〜5質量部であり、より好ましくは0.05〜2質量部であり、さらに好ましくは0.1〜1質量部である。シラン化合物(c)の含有量が0.01質量部以上であると、粘着剤層と基板(ガラスや透明電極)との密着性向上効果が得られやすい。また含有量が10質量部以下であると、粘着剤層からのシラン化合物(c)のブリードアウトを抑制することができる。 Content of the silane compound (c) in an adhesive composition is 0.01-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin (a), Preferably it is 0.03-5 mass. Part, more preferably 0.05 to 2 parts by mass, still more preferably 0.1 to 1 part by mass. When the content of the silane compound (c) is 0.01 parts by mass or more, an effect of improving the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate (glass or transparent electrode) is easily obtained. Moreover, the bleeding out of the silane compound (c) from an adhesive layer can be suppressed as content is 10 mass parts or less.
[2−4]帯電防止剤
粘着剤層(B)を形成する粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含んでもよい。帯電防止剤を含むことで、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの帯電防止性を向上することができ、例えば、セパレータフィルムを剥離した際や、光学フィルム側にさらにプロテクトフィルムなどが貼合されている場合にこれを剥離するに生じる静電気による不具合などを抑制することができる。
[2-4] Antistatic agent The adhesive composition which forms an adhesive layer (B) may further contain an antistatic agent. By including an antistatic agent, the antistatic property of the optical film with the separator film laminated adhesive layer can be improved. For example, when the separator film is peeled off, a protective film or the like is further bonded to the optical film side. In the case of being peeled off, it is possible to suppress problems caused by static electricity that occur when peeling it off.
帯電防止剤としては、慣用のものが挙げられ、イオン性帯電防止剤が好ましい。イオン性帯電防止剤を構成するカチオン成分としては、有機カチオン、無機カチオンなどが挙げられる。有機カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。イオン性帯電防止剤を構成するアニオン成分としては、無機アニオンおよび有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能に優れるという点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、例えばヘキサフルオロホスフェートアニオン(PF6−)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CF3SO2)2N−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO2)2N−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(C6F5)4B−]などが挙げられる。これらの帯電防止剤は単独または2種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the antistatic agent include conventional ones, and ionic antistatic agents are preferred. Examples of the cation component constituting the ionic antistatic agent include organic cations and inorganic cations. Examples of the organic cation include a pyridinium cation, an imidazolium cation, an ammonium cation, a pyrrolidinium cation, a piperidinium cation, a sulfonium cation, and a phosphonium cation. Examples of the inorganic cation include alkali metal cations such as lithium cation, potassium cation, sodium cation and cesium cation, and alkaline earth metal cations such as magnesium cation and calcium cation. The anionic component constituting the ionic antistatic agent may be either an inorganic anion or an organic anion, but an anionic component containing a fluorine atom is preferred from the viewpoint of excellent antistatic performance. Examples of the anion component containing a fluorine atom include hexafluorophosphate anion (PF 6- ), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N-], bis (fluorosulfonyl) imide anion [(FSO 2 ) 2 N-], tetra (pentafluorophenyl) borate anion [(C 6 F 5 ) 4 B-] and the like. These antistatic agents can be used alone or in combination of two or more.
粘着剤組成物の帯電防止性能の経時安定性に優れるという点で、特に、室温で固体であるイオン性帯電防止剤が好ましい。帯電防止剤の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(a)100質量部に対して、例えば、0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜5質量部、さらに好ましくは0.5〜4重量であってもよい。 An ionic antistatic agent that is solid at room temperature is particularly preferred in that the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive composition is excellent over time. The ratio of the antistatic agent is, for example, 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, and more preferably 0.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (a). It may be 4 weights.
[2−5]その他の成分
粘着剤層(B)を形成する粘着剤組成物は、溶剤、架橋触媒、紫外線吸収剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、防錆剤等の添加剤を単独または2種以上含むことができる。また、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。
[2-5] Other components The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer (B) is composed of a solvent, a crosslinking catalyst, an ultraviolet absorber, a weathering stabilizer, a tackifier, a plasticizer, a softener, a dye, a pigment, and an inorganic material. Additives such as fillers, light-scattering fine particles, and rust inhibitors can be used alone or in combination of two or more. It is also useful to blend an ultraviolet curable compound into the pressure-sensitive adhesive composition and form a pressure-sensitive adhesive layer and then cure it by irradiating with ultraviolet rays to form a harder pressure-sensitive adhesive layer.
粘着剤層の厚みは、通常2〜40μmであり、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの耐久性や、セパレータフィルムを剥離し、露出させた粘着剤層により光学フィルムを液晶セルなどに貼付した後、この光学フィルムを何らかの理由で液晶セルから引き剥がす、いわゆるリワークと呼ばれる作業の際に、粘着剤層付き光学フィルムを軽い力で引き剥がすことができ、また、液晶セル側に粘着剤が残る、いわゆる糊残りと呼ばれる現象が発生しにくくてリワークが容易となる点で、好ましくは5〜30μmであり、さらに好ましくは10〜25μmである。上記上限値以下であると、粘着剤層付き光学フィルムの耐久性が良好となり、下限値以上であると、リワーク性が良好となる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 2 to 40 μm. The durability of the optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer and the separator film are peeled off, and the optical film is attached to a liquid crystal cell or the like with the exposed pressure-sensitive adhesive layer. Later, when the optical film is peeled off from the liquid crystal cell for any reason, the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off with a light force during an operation called so-called rework, and the pressure-sensitive adhesive remains on the liquid crystal cell side. It is preferably 5 to 30 μm, more preferably 10 to 25 μm, in that a phenomenon called so-called adhesive residue hardly occurs and reworking is easy. The durability of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer is good when it is not more than the above upper limit value, and the reworkability is good when it is not less than the lower limit value.
[3]セパレータフィルム(C) [3] Separator film (C)
本発明のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを構成するセパレータフィルム(C)は、1mg以上の曲げこわさを有することが好ましい。曲げこわさが1mg以上であると、極小さなスジ状のシワの発生をより効果的に抑制できる。本発明において、セパレータフィルム(C)の前記曲げこわさは、1.5mg以上であることがより好ましい。セパレータフィルム(C)の曲げこわさの上限は、セパレータフィルムを粘着剤層から剥離する際にセパレータフィルムの引起しが容易となることから、通常100mg以下であり、好ましくは50mg以下であり、より好ましくは30mg以下である。なお、前記曲げこわさは、実施例に記載の方法に従い測定した値である。 The separator film (C) constituting the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a bending stiffness of 1 mg or more. When the bending stiffness is 1 mg or more, generation of extremely small streak-like wrinkles can be more effectively suppressed. In the present invention, the bending stiffness of the separator film (C) is more preferably 1.5 mg or more. The upper limit of the bending stiffness of the separator film (C) is usually 100 mg or less, preferably 50 mg or less, and more preferably 50 mg or less because the separator film can be easily raised when the separator film is peeled from the adhesive layer. Is 30 mg or less. The bending stiffness is a value measured according to the method described in the examples.
セパレータフィルム(C)の曲げこわさは、例えば、セパレータフィルムを構成するプラスチックフィルムの厚みや製膜条件(特に延伸条件)等により所望の範囲に制御することができる。具体的には、例えば、基材の厚みを厚くしたり、基材の引っ張り弾性率を高くしたりすることで、曲げこわさを大きくすることができる。 The bending stiffness of the separator film (C) can be controlled within a desired range depending on, for example, the thickness of the plastic film constituting the separator film, film forming conditions (particularly stretching conditions), and the like. Specifically, for example, the bending stiffness can be increased by increasing the thickness of the base material or increasing the tensile elastic modulus of the base material.
本発明において、セパレータフィルム(C)は、プラスチックフィルムと剥離層から構成されることが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、およびポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルムが挙げられる。中でも、光学特性、品質の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましく、さらに寸法安定性に優れることから二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、剥離層は、例えば剥離層形成用組成物から形成することができ、剥離層形成用組成物を構成する主な成分(樹脂)としては、特に限定されず、例えば、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、及び長鎖アルキル樹脂等が挙げられる。中でも、シリコーン樹脂が好ましい。 In the present invention, the separator film (C) is preferably composed of a plastic film and a release layer. As a plastic film, polyolefin films, such as polyester films, such as a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, and a polyethylene naphthalate film, and a polypropylene film, are mentioned, for example. Among them, a polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of optical characteristics and quality, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable because of excellent dimensional stability. Further, the release layer can be formed from, for example, a release layer forming composition, and the main component (resin) constituting the release layer forming composition is not particularly limited, and examples thereof include silicone resins and alkyd resins. , Acrylic resins, and long-chain alkyl resins. Of these, silicone resins are preferred.
シリコーン樹脂としては、基本骨格としてジメチルポリシロキサンを有するシリコーン樹脂が挙げられる。また、シリコーン樹脂としては、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等がある。中でも、付加反応型シリコーン樹脂は、反応性が高く生産性に優れるとともに、縮合反応型と比較すると、製造後の剥離力の変化が小さい、硬化収縮がない等のメリットがあり、好ましく用いられる。 Examples of the silicone resin include silicone resins having dimethylpolysiloxane as a basic skeleton. Examples of the silicone resin include addition reaction type, condensation reaction type, ultraviolet curable type, and electron beam curable type. Among these, addition-reactive silicone resins are preferably used because they have high reactivity and excellent productivity, and have advantages such as less change in peel strength after production and no cure shrinkage compared to the condensation reaction type.
上記付加反応型シリコーン樹脂の具体例としては、分子の末端および/または側鎖に、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数2〜10のアルケニル基を2個以上備えたオルガノポリシロキサン等が挙げられる。このような付加反応型シリコーン樹脂を用いる際には、架橋剤および触媒を併用することが好ましい。 Specific examples of the addition reaction type silicone resin include organos having two or more alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, propenyl group and hexenyl group at the terminal and / or side chain of the molecule. Polysiloxane etc. are mentioned. When such an addition reaction type silicone resin is used, it is preferable to use a crosslinking agent and a catalyst in combination.
上記架橋剤としては、例えば1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ(ハイドロジェンシルセスキオキサン)等が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent include, for example, organopolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule, specifically, a dimethylhydrogensiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer. , Trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group end-capped methylhydrogenpolysiloxane, poly (hydrogensilsesquioxane), and the like.
上記触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金属金属系化合物等が挙げられる。このような触媒を用いることにより、剥離層形成用組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる。 Examples of the catalyst include fine platinum particles, fine platinum particles adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, white metal compounds such as palladium and rhodium, and the like. Can be mentioned. By using such a catalyst, the curing reaction of the composition for forming a release layer can be advanced more efficiently.
剥離層形成用組成物にシリコーン樹脂を用いる場合には、MQレジン等の剥離調整剤を添加することが好ましい。
また、剥離層形成用組成物には、添加剤を適宜配合してもよい。添加剤としては、触媒、染料、分散剤等が挙げられる。さらに、剥離層形成用組成物には、塗布時の粘度を適当な範囲にするために分散媒、または溶媒が適宜含まれていてもよい。
分散媒、または溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチルなどの脂肪酸エステル、メチルエチルケトンなどのケトン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素等の有機溶剤等が挙げられる。
When a silicone resin is used for the release layer forming composition, it is preferable to add a release adjusting agent such as MQ resin.
Moreover, you may mix | blend an additive suitably with the composition for peeling layer formation. Examples of the additive include a catalyst, a dye, and a dispersant. Further, the composition for forming a release layer may appropriately contain a dispersion medium or a solvent in order to bring the viscosity at the time of coating into an appropriate range.
Examples of the dispersion medium or solvent include aromatic solvents such as toluene, fatty acid esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, and organic solvents such as aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane.
セパレータフィルム(C)は、例えば、プラスチックフィルムの一面に溶剤に希釈した剥離層形成用組成物を以下の方法で塗布することにより作製することができる。例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ゲートロールコート法、およびダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、グラビアコート法およびバーコート法が好ましく、グラビアコート法がより好ましい。
また、剥離層形成用組成物の加熱・乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥炉などで熱乾燥する方法などが挙げられる。乾燥温度は、例えば、50℃以上150℃以下である。また、乾燥時間は、例えば、10秒間〜5分間であることが好ましい。
The separator film (C) can be produced, for example, by applying a release layer-forming composition diluted in a solvent to one surface of a plastic film by the following method. Examples include gravure coating, bar coating, spray coating, spin coating, air knife coating, roll coating, blade coating, gate roll coating, and die coating. Among these, the gravure coating method and the bar coating method are preferable, and the gravure coating method is more preferable.
Moreover, as a heating / drying method of the composition for forming a release layer, for example, a method of heat drying in a hot air drying furnace or the like can be mentioned. The drying temperature is, for example, 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Moreover, it is preferable that drying time is 10 second-5 minutes, for example.
セパレータフィルム(C)の膜厚は、プラスチックフィルムの厚みと剥離層の厚みにより制御することができる。中でもプラスチックフィルムの厚みが支配的であり、目標とする厚みを有するポリエステルフィルムを選択することで制御できる。プラスチックフィルムの厚みとしては45μm以上であることが好ましく、47μm以上であることがより好ましく、50μm以上であることがさらに好ましい。プラスチックフィルムの膜厚の上限は、特に限定されるものではないが、通常、200μm以下であり、セパレータフィルムを剥離する際の引起しが容易になる点で、例えば150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましい。剥離層の厚み(乾燥時)は、40〜300nmであることが好ましく、50〜200nmであることがより好ましく、80〜150nmであることがさらに好ましい。剥離層の厚みを40nm以上とすることで、塗布量振れによる剥離力バラつきを抑制することができ、300nm以下とすることで、ブロッキングを抑制することができる。 The film thickness of the separator film (C) can be controlled by the thickness of the plastic film and the thickness of the release layer. Above all, the thickness of the plastic film is dominant and can be controlled by selecting a polyester film having a target thickness. The thickness of the plastic film is preferably 45 μm or more, more preferably 47 μm or more, and further preferably 50 μm or more. The upper limit of the film thickness of the plastic film is not particularly limited, but is usually 200 μm or less, and is preferably 150 μm or less, for example, because it is easy to cause the separator film to peel off, More preferably, it is 100 μm or less. The thickness (when dried) of the release layer is preferably 40 to 300 nm, more preferably 50 to 200 nm, and further preferably 80 to 150 nm. By setting the thickness of the release layer to 40 nm or more, it is possible to suppress variations in the peel force due to fluctuations in the coating amount, and by setting the thickness to 300 nm or less, blocking can be suppressed.
本発明においてセパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)に対する剥離力は、例えば0.01〜0.10N/25mmであってよく、0.02〜0.08N/25mmであることが好ましい。セパレータフィルム(C)の剥離力が上記範囲内であると、粘着剤層(B)との界面クリープ力が高くなり、光学フィルムをチップに切り出した際などのスジ状のシワの発生や進行の抑制効果を高めることができる。セパレータフィルムの剥離力は、例えば剥離層表面の極性や弾性率により制御することができ、具体的には、例えば、重剥離調整剤として、シリコーンレジンやシリカを剥離層形成組成物に添加したり、軽剥離調整剤としてシリコーンオイルなどを剥離層形成組成物に添加したりすることで制御できる。なお、前記剥離力は、JIS−Z0237に準拠し、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムを幅25mm、長さ200mmに裁断し、引張試験機を用いて、粘着剤層付き光学フィルムを固定した状態で、セパレータフィルムを300mm/分の速度で180°方向に引っ張ることにより測定することができる。 In this invention, the peeling force with respect to a separator film (C) and an adhesive layer (B) may be 0.01-0.10N / 25mm, for example, and it is preferable that it is 0.02-0.08N / 25mm. When the peeling force of the separator film (C) is within the above range, the interfacial creep force with the pressure-sensitive adhesive layer (B) increases, and the generation and progression of streak-like wrinkles such as when the optical film is cut into chips The suppression effect can be enhanced. The peeling force of the separator film can be controlled by, for example, the polarity and elastic modulus of the release layer surface. Specifically, for example, as a heavy release adjusting agent, silicone resin or silica can be added to the release layer forming composition. It can be controlled by adding silicone oil or the like as a light release modifier to the release layer forming composition. In addition, the said peeling force was based on JIS-Z0237, the optical film with a separator film lamination adhesive layer was cut | judged to width 25mm and length 200mm, and the optical film with an adhesive layer was fixed using the tensile tester. In this state, it can be measured by pulling the separator film in the 180 ° direction at a speed of 300 mm / min.
また、セパレータフィルム(C)の剥離層の弾性率は、例えば0.3〜15.0MPaであってよく、0.5〜7.0MPaであることが好ましい。セパレータフィルム(C)の剥離層の弾性率が上記範囲内であると、セパレータフィルム(C)と粘着剤層(B)との界面のクリープ力が高くなり、光学フィルムをチップに切り出した際などのスジ状のシワの発生や進行の抑制効果を高めることができる。剥離層の弾性率は、例えば、シリコーン樹脂に使用されるビニル基量を増やしたり、剥離層形成組成物にシリコーンレジンやシリカなどの添加剤を添加したりすることにより制御することができる。なお、前記弾性率は、剥離層形成用組成物をキャストして作製したシリコーンブロックを用い、DMA(23℃)にて測定することができる。 Moreover, the elasticity modulus of the peeling layer of a separator film (C) may be 0.3-15.0 MPa, for example, and it is preferable that it is 0.5-7.0 MPa. When the elastic modulus of the release layer of the separator film (C) is in the above range, the creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is increased, and the optical film is cut into chips. The effect of suppressing the generation and progression of streak-like wrinkles can be enhanced. The elastic modulus of the release layer can be controlled, for example, by increasing the amount of vinyl groups used in the silicone resin or by adding an additive such as silicone resin or silica to the release layer forming composition. In addition, the said elasticity modulus can be measured by DMA (23 degreeC) using the silicone block produced by casting the composition for peeling layer formation.
[4]セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの構成および製造方法
例えば、図1に示されるように、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム1は、光学フィルム10とその少なくとも一方の面に積層された粘着剤層20とを含み、粘着剤層20の外面にセパレータフィルム30が積層される。光学フィルム10の片面に粘着剤層20が積層される。粘着剤層20を光学フィルム10の表面に積層する際には、光学フィルム10の貼合面および/または粘着剤層20の貼合面にプライマー層を形成させること、または表面活性化処理(例えばプラズマ処理、コロナ処理など)を施すことが好ましく、特にコロナ処理を施すことが好ましい。
[4] Configuration and production method of optical film with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer For example, as shown in FIG. 1, the optical film 1 with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film 10. The separator film 30 is laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer 20. An adhesive layer 20 is laminated on one side of the optical film 10. When laminating the pressure-sensitive adhesive layer 20 on the surface of the optical film 10, a primer layer is formed on the bonding surface of the optical film 10 and / or the bonding surface of the pressure-sensitive adhesive layer 20, or surface activation treatment (for example, (Plasma treatment, corona treatment, etc.) are preferable, and corona treatment is particularly preferable.
光学フィルム10と粘着剤層20の間には別途帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層として、ポリシロキサンなどのケイ素系材料、スズドープ酸化インジウム、スズドープ酸化アンチモンなどの無機金属系材料、ポリチオフェン、ポリスチレンスルホン酸、ポリアニリンなどの有機高分子系材料を用いることができる。 A separate antistatic layer may be provided between the optical film 10 and the pressure-sensitive adhesive layer 20. As the antistatic layer, silicon materials such as polysiloxane, inorganic metal materials such as tin-doped indium oxide and tin-doped antimony oxide, and organic polymer materials such as polythiophene, polystyrene sulfonic acid, and polyaniline can be used.
セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム1は、例えば、粘着剤層(B)を形成する粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解または分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、これをセパレータフィルム30の離型処理面に塗布・乾燥して粘着剤層20を形成し、該粘着剤層20を光学フィルム10の表面に積層(転写)することによって得ることができる。 In the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film 1, for example, each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer (B) is dissolved or dispersed in a solvent to obtain a solvent-containing pressure-sensitive adhesive composition. It can be obtained by applying and drying this to the release treatment surface of the separator film 30 to form the pressure-sensitive adhesive layer 20 and laminating (transferring) the pressure-sensitive adhesive layer 20 on the surface of the optical film 10.
以下、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、使用量、含有量を表す部および%は、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. Hereinafter, the parts and% representing the amount used and the content are based on mass unless otherwise specified.
1.セパレータフィルム
(1)セパレータフィルムの作製
(i−1)剥離層形成用組成物の調製(a)
ビニル基を備えたオルガノポリシロキサンおよびヒドロシリル基を備えたオルガノポリシロキサン、ならびに重剥離添加剤を含有するシリコーン樹脂溶液(東レ・ダウコーニング社製、商品名:BY24−571、固形分30質量%)を固形分換算で30質量部、トルエン/MEK=1/1の溶媒にて固形分濃度が1.0質量%となるように希釈混合した。この溶液に白金系触媒(東レ・ダウコーニング社製、商品名:SRX−212、固形分100質量%)を2質量部添加し、剥離層形成用組成物(a)を調製した。
1. Separator film (1) Preparation of separator film (i-1) Preparation of release layer forming composition (a)
Organopolysiloxane with vinyl group and organopolysiloxane with hydrosilyl group, and silicone resin solution containing heavy release additive (trade name: BY24-571, solid content 30% by mass, manufactured by Toray Dow Corning) Was diluted with a solvent of 30 parts by mass in terms of solid content and toluene / MEK = 1/1 so that the solid content concentration was 1.0% by mass. 2 parts by mass of a platinum catalyst (trade name: SRX-212, solid content: 100% by mass) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. was added to this solution to prepare a release layer forming composition (a).
(i−2)剥離層形成用組成物の調製(b)
ビニル基を備えたオルガノポリシロキサンおよびヒドロシリル基を備えたオルガノポリシロキサン、ならびに重剥離添加剤を含有するシリコーン樹脂溶液(東レ・ダウコーニング社製、商品名:BY24−561、固形分30質量%)を固形分換算で30質量部、トルエン/MEK=1/1の溶媒にて固形分濃度が1.0質量%となるように希釈混合した。この溶液に白金系触媒(東レ・ダウコーニング社製、商品名:SRX−212、固形分100質量%)を2質量部添加し、剥離層形成用組成物(b)を調製した。
(I-2) Preparation of composition for forming release layer (b)
Organopolysiloxane with vinyl group and organopolysiloxane with hydrosilyl group, and silicone resin solution containing heavy release additive (trade name: BY24-561, solid content 30% by mass, manufactured by Toray Dow Corning) Was diluted with a solvent of 30 parts by mass in terms of solid content and toluene / MEK = 1/1 so that the solid content concentration was 1.0% by mass. 2 parts by mass of a platinum-based catalyst (trade name: SRX-212, solid content: 100% by mass) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. was added to this solution to prepare a release layer forming composition (b).
(ii)セパレータ1の作製
厚み50μm、端部配向角8度、ヘイズ3%である二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムA(三菱樹脂製PET50T−193)を用意した。次に、二軸延伸PETフィルムAの一方の面に、上記で得られた剥離層形成用組成物(a)を、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して剥離層を形成し、セパレータフィルム1(セパレータ1)を得た。後述する方法に従い測定した、セパレータ1の曲げこわさは1.73mgであった。
(Ii) Production of Separator 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film A (Mitsubishi Resin PET50T-193) having a thickness of 50 μm, an end orientation angle of 8 degrees, and a haze of 3% was prepared. Next, on one surface of the biaxially stretched PET film A, the release layer forming composition (a) obtained above was applied with a bar coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. A release layer was formed by drying at 120 ° C. for 1 minute to obtain a separator film 1 (separator 1). The bending stiffness of the separator 1 measured according to the method described later was 1.73 mg.
(iii)セパレータ2の作製
厚み38μm、端部配向角6度、ヘイズ10%である二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムB(東レ製PET38R−64)を用意した。次に、二軸延伸PETフィルムAの一方の面に、上記で得られた剥離層形成用組成物(a)を、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して剥離層を形成し、セパレータフィルム2(セパレータ2)を得た。後述する方法に従い測定した、セパレータ2の曲げこわさは0.53mgであった。
(Iii) Production of Separator 2 A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film B (PET38R-64 manufactured by Toray) having a thickness of 38 μm, an end orientation angle of 6 degrees, and a haze of 10% was prepared. Next, on one surface of the biaxially stretched PET film A, the release layer forming composition (a) obtained above was applied with a bar coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. A release layer was formed by drying at 120 ° C. for 1 minute to obtain a separator film 2 (separator 2). The bending stiffness of the separator 2 measured according to the method described later was 0.53 mg.
(iv)セパレータ3の作製
厚み50μm、端部配向角8度、ヘイズ3%である二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムA(三菱樹脂製PET50T−193)を用意した。次に、二軸延伸PETフィルムAの一方の面に、上記で得られた剥離層形成用組成物(b)を、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して剥離層を形成し、セパレータフィルム3(セパレータ3)を得た。このセパレータ3の曲げこわさはセパレータ1と同等(約1.73mg)である。
(Iv) Production of Separator 3 A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film A (Mitsubishi Resin PET50T-193) having a thickness of 50 μm, an end orientation angle of 8 degrees, and a haze of 3% was prepared. Next, on one surface of the biaxially stretched PET film A, the release layer forming composition (b) obtained above was applied with a bar coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. A release layer was formed by drying at 120 ° C. for 1 minute to obtain a separator film 3 (separator 3). The bending stiffness of the separator 3 is equivalent to that of the separator 1 (about 1.73 mg).
(v)セパレータ4の作製
厚み38μm、端部配向角6度、ヘイズ10%である二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムB(東レ製PET38R−64)を用意した。次に、二軸延伸PETフィルムAの一方の面に、上記で得られた剥離層形成用組成物(b)を、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して剥離層を形成し、セパレータフィルム4(セパレータ4)を得た。このセパレータ4の曲げこわさは、セパレータ2と同等(約0.53mg)である。
(V) Preparation of Separator 4 A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film B (PET38R-64 manufactured by Toray) having a thickness of 38 μm, an end orientation angle of 6 degrees, and a haze of 10% was prepared. Next, on one surface of the biaxially stretched PET film A, the release layer forming composition (b) obtained above was applied with a bar coater so that the thickness after drying was 0.1 μm. A release layer was formed by drying at 120 ° C. for 1 minute to obtain a separator film 4 (separator 4). The bending stiffness of the separator 4 is equivalent to that of the separator 2 (about 0.53 mg).
(2)セパレータフィルムの物性測定
(i)曲げこわさ
<測定準備>
上記で作製したセパレータ1〜4をそれぞれ25.4mm×25.4mmの大きさの試験片に切り出した後、試験片の一端をガーレー式試験機(ガーレーステフネステスター(電動式)2094−M:熊谷理機工業製)の可動アームのチャックに取り付けた。可動アームA上の目盛1インチ(25.4mm)の位置に合わせてチャックを固定し、試験片を振り子Bの頂点から離れた位置に移動させておく。次に、振り子Bの支点から下部の荷重取付孔a(1インチ)の位置に5gのおもりを取り付け、振動のない垂直の状態にした。
(2) Physical property measurement of separator film (i) Bending stiffness <Preparation for measurement>
After the separators 1 to 4 prepared above were cut into test pieces each having a size of 25.4 mm × 25.4 mm, one end of the test piece was connected to a Gurley type tester (Gurley Tefness Tester (electric type) 2094-M: (Made by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) The chuck is fixed at a position of 1 inch (25.4 mm) on the movable arm A, and the test piece is moved away from the apex of the pendulum B. Next, a 5 g weight was attached to the position of the lower load attachment hole a (1 inch) from the fulcrum of the pendulum B to make it vertical without vibration.
<測定操作>
可動アームを2回/分の速度で、右または左に定速で移動させた。試験片の下部が振子Bに接触し、振り子Bから離れるときの目盛Rを読み取り、下記換算式に当てはめて曲げこわさを算出した。
S=((aWa+bWb+cWc)/5)×(l2/b)×11.1×R (mg)
S:曲げこわさ(mg)
a,b,c:荷重取付孔と振り子の支点間の距離(インチ)
Wa,Wb,Wc:荷重取付孔に取り付けたおもりの質量(g)
l:試験片全長−1/2”(インチ)
b:試験片の幅(インチ)
R:目盛り読取値
<Measurement operation>
The movable arm was moved at a constant speed to the right or left at a speed of 2 times / minute. The scale R when the lower part of the test piece was in contact with the pendulum B and moved away from the pendulum B was read and applied to the following conversion formula to calculate the bending stiffness.
S = ((aWa + bWb + cWc) / 5) × (l 2 /b)×11.1×R (mg)
S: Stiffness of bending (mg)
a, b, c: Distance between load mounting hole and pendulum fulcrum (inch)
Wa, Wb, Wc: Weight of weight attached to load attachment hole (g)
l: Total length of test specimen -1/2 "(inch)
b: Specimen width (inch)
R: Scale reading
2.光学フィルムおよびセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの作製
(1)粘着剤層用(メタ)アクリル樹脂の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸n−ブチル87.5質量部、アクリル酸メチル5質量部、アクリル酸2−フェニルエチル5質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル2.5質量部、酢酸エチル200質量部、および2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.08質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を60℃に昇温し、16時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量200万の(メタ)アクリル酸エステル重合体の生成を確認した。
2. Preparation of optical film and optical film with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer (1) Preparation of (meth) acrylic resin for pressure-sensitive adhesive layer In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device and nitrogen introduction tube, N-butyl acrylate 87.5 parts by weight, methyl acrylate 5 parts by weight, 2-phenylethyl acrylate 5 parts by weight, 2-hydroxyethyl acrylate 2.5 parts by weight, ethyl acetate 200 parts by weight, and 2,2 0.08 part by mass of '-azobisisobutyronitrile was charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 ° C., reacted for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a molecular weight of a part of the obtained solution was measured by a method described later, and production of a (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 2 million was confirmed.
上記(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
〔測定条件〕
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic resin is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
〔Measurement condition〕
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.
(2)粘着剤層の作製
(a)粘着剤組成物の調製
(a)粘着剤組成物の調製
上記工程(1)で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、イソシアネート系架橋剤(B)として、トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(三井武田ケミカル社製、商品名「タケネートD110N」)0.20質量部と、シランカップリング剤(C)として、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランとメチルトリエトキシシランとの共縮合物(信越化学社製、商品名「X41−1810」)0.30質量部とを混合し、十分に撹拌して、酢酸エチルで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
(2) Preparation of pressure-sensitive adhesive layer (a) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition (a) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer obtained in the above step (1) (in terms of solid content) Value; the same applies hereinafter) and 0.20 parts by mass of trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (trade name “Takenate D110N” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) as the isocyanate-based crosslinking agent (B), and a silane coupling agent (C ), 0.30 parts by mass of a co-condensate of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “X41-1810”), sufficiently stirred, By diluting with ethyl acetate, a coating solution of the adhesive composition was obtained.
(b1)粘着剤層1(粘着剤シート1)の作製
上記で得たセパレータ1の離型処理面(剥離層面)に、アプリケーターにより、乾燥後の厚さが20μmとなるように上記(a)で調製した粘着剤組成物を塗布した後、100℃で1分間乾燥して、粘着剤シート1として粘着剤層1を得た。
(B1) Production of pressure-sensitive adhesive layer 1 (pressure-sensitive adhesive sheet 1) The above-described (a) is such that the release-treated surface (peeling layer surface) of the separator 1 obtained above is 20 μm after drying by an applicator. After the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Step 1 was applied, the pressure-sensitive adhesive layer 1 was obtained as the pressure-sensitive adhesive sheet 1 by drying at 100 ° C. for 1 minute.
(b2)粘着剤層2(粘着剤シート2)の作製
セパレータ1に代えて上記で得たセパレータ2を用いた以外は上記粘着剤層1と同様に操作して、粘着剤シート2として粘着剤層2を得た。
(B2) Preparation of pressure-sensitive adhesive layer 2 (pressure-sensitive adhesive sheet 2) The pressure-sensitive adhesive sheet 2 was operated in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer 1 except that the separator 2 obtained above was used instead of the separator 1. Layer 2 was obtained.
(b3)粘着剤層3(粘着剤シート3)の作製
セパレータ1に代えて上記で得たセパレータ3を用いた以外は上記粘着剤層1と同様に操作して、粘着剤シート3として粘着剤層3を得た。
(B3) Preparation of pressure-sensitive adhesive layer 3 (pressure-sensitive adhesive sheet 3) The pressure-sensitive adhesive sheet 3 was operated in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer 1 except that the separator 3 obtained above was used instead of the separator 1. Layer 3 was obtained.
(b4)粘着剤層4(粘着剤シート4)の作製
セパレータ1に代えて上記で得たセパレータ4を用いた以外は上記粘着剤層1と同様に操作して、粘着剤シート4として粘着剤層4を得た。
(B4) Preparation of pressure-sensitive adhesive layer 4 (pressure-sensitive adhesive sheet 4) The pressure-sensitive adhesive sheet 4 was used as a pressure-sensitive adhesive sheet 4 except that the separator 4 obtained above was used instead of the separator 1. Layer 4 was obtained.
(3)セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの作製
(I)実施例1:セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA
(i)偏光フィルム(偏光子)Aの調製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%、厚さ30μmのポリビニルアルコールフィルム(「クラレポバールフィルム VF−PE#3000」、(株)クラレ製)を、37℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液(ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(重量比)=0.04/1.5/100)に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液(ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(重量比)=12/3.6/100)に56.5℃で浸漬した。次いで、フィルムを10℃の純水で洗浄した後、85℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚さ約12μmの偏光フィルムAを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は5.3倍であった。
(3) Production of optical film with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer (I) Example 1: Optical film A with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer
(I) Preparation of Polarizing Film (Polarizer) A Polyvinyl alcohol film (“Kuraray Poval Film VF-PE # 3000” having an average polymerization degree of about 2400, a saponification degree of 99.9 mol% and a thickness of 30 μm, Kuraray Co., Ltd. The product was immersed in pure water at 37 ° C., and then immersed in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide (iodine / potassium iodide / water (weight ratio) = 0.04 / 1.5 / 100) at 30 ° C. Soaked. Then, it was immersed at 56.5 ° C. in an aqueous solution containing potassium iodide and boric acid (potassium iodide / boric acid / water (weight ratio) = 12 / 3.6 / 100). Next, the film was washed with pure water at 10 ° C. and then dried at 85 ° C. to obtain a polarizing film A having a thickness of about 12 μm in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the iodine staining and boric acid treatment steps, and the total stretching ratio was 5.3 times.
(ii)光学フィルムAの調製
得られた偏光フィルムの片面に、厚さ25μmのトリアセチルセルロースフィルムに7μmのハードコート層を付与して得られた透明保護フィルム(「25KCHCN−TC」、凸版印刷(株)製)を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせ、前記透明保護フィルムとは反対の面に厚さ23μmのシクロオレフィン系樹脂フィルム(「ZF14−023」、日本ゼオン(株)製)を貼り合わせて、光学フィルムA(偏光板、厚み67μm)を作製した。
(Ii) Preparation of optical film A Transparent protective film (“25KCHCN-TC”, letterpress printing) obtained by applying a 7 μm hard coat layer to a 25 μm thick triacetylcellulose film on one side of the obtained polarizing film (Made by Co., Ltd.) is bonded through an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, and a cycloolefin-based resin film (“ZF14-023” having a thickness of 23 μm on the surface opposite to the transparent protective film, Japan An optical film A (polarizing plate, thickness: 67 μm) was prepared by pasting together.
得られた光学フィルムAの吸水率を、以下の方法により測定した。光学フィルムAの吸水率は3.15%であった。
(吸水率の測定方法)
光学フィルムを80mm×80mmの大きさに切出した後、切り出した試験片5枚を一纏めとし、温度23℃相対湿度90%RH雰囲気の恒温恒湿槽に投入し、48時間後に恒温恒湿槽から取出し、試験片5枚の合計重量(WA)を測定する。次に重量測定後の試験片5枚を温度95℃乾燥雰囲気のオーブンに投入し、2時間後にオーブンから取出し、試験片5枚の合計重量(WB)を測定する。WAおよびWBから、下式により吸水率を求める。
吸水率=(WA−WB)/WB×100(%)
The water absorption rate of the obtained optical film A was measured by the following method. The water absorption rate of the optical film A was 3.15%.
(Measurement method of water absorption)
After cutting the optical film into a size of 80 mm × 80 mm, the cut out test pieces are put together and put into a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90% RH. Take out and measure the total weight (W A ) of 5 test pieces. Next, the five test pieces after the weight measurement are put into an oven at a temperature of 95 ° C. in a dry atmosphere, taken out from the oven after 2 hours, and the total weight (W B ) of the five test pieces is measured. From W A and W B, we obtain the water absorption by the following equation.
Water absorption rate = (W A −W B ) / W B × 100 (%)
(iii)粘着剤層が形成された光学フィルム(偏光板)の作製
得られた光学フィルムAのシクロオレフィン系樹脂フィルムを貼り合わせた面に、上記(b1)で作製した粘着剤シート1のセパレータとは反対側の面(粘着剤層面)をラミネーターにより貼り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生し、光学フィルムA(偏光板)の片面に粘着剤層とセパレータ1とがこの順に積層された構成のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA1(偏光板)を得た。
(Iii) Production of optical film (polarizing plate) on which pressure-sensitive adhesive layer is formed Separator of pressure-sensitive adhesive sheet 1 produced in (b1) above on the surface obtained by laminating the cycloolefin-based resin film of optical film A thus obtained. The opposite surface (adhesive layer surface) is pasted with a laminator, and then cured for 7 days at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. The adhesive layer and separator on one side of the optical film A (polarizing plate) Thus, an optical film A1 (a polarizing plate) with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer having a structure in which 1 and 1 were laminated in this order was obtained.
比較例1
粘着剤シート1に代えて、上記(b2)で得た粘着剤シート2を用いた以外は実施例1と同様にして、光学フィルムA(偏光板)の片面に粘着剤層とセパレータ2とがこの順に積層された構成のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA2(偏光板)を得た。
Comparative Example 1
Instead of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the pressure-sensitive adhesive layer and the separator 2 are formed on one side of the optical film A (polarizing plate) in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet 2 obtained in (b2) above was used. An optical film A2 (polarizing plate) with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer having a constitution laminated in this order was obtained.
比較例2
粘着剤シート1に代えて、上記(b3)で得た粘着剤シート3を用いた以外は実施例1と同様にして、光学フィルムA(偏光板)の片面に粘着剤層とセパレータ3とがこの順に積層された構成のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA3(偏光板)を得た。
Comparative Example 2
Instead of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the pressure-sensitive adhesive layer and the separator 3 are formed on one side of the optical film A (polarizing plate) in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet 3 obtained in (b3) above was used. Optical film A3 (polarizing plate) with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer having a constitution laminated in this order was obtained.
比較例3
粘着剤シート1に代えて、上記(b4)で得た粘着剤シート4を用いた以外は実施例1と同様にして、光学フィルムA(偏光板)の片面に粘着剤層とセパレータ4とがこの順に積層された構成のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA4(偏光板)を得た。
Comparative Example 3
Instead of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the pressure-sensitive adhesive layer and the separator 4 are formed on one side of the optical film A (polarizing plate) in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet 4 obtained in (b4) above was used. An optical film A4 (polarizing plate) with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer having a constitution laminated in this order was obtained.
(4)セパレータフィルムと粘着剤層の界面のクリープ力
上記で作製したセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA1〜A4を、それぞれ、110mm×15mmの大きさに切り出した後、図3に従い、切り出したサンプルの中央部から7.5mm左側面側でセパレータフィルムを切断し、切り出したサンプルの中央部から7.5mm右側面側で、プロテクトフィルム側から粘着剤層付き光学フィルムを切断した。試験片の長辺の一端を引張試験機(オートグラフAG−1S MO(床置)型、島津製作所製)の上チャッキングに、試験片が垂直になるように取りつけた。さらに、上チャッキングで取り付けた側と反対側の一端を下チャッキングに取り付け、下チャッキングを1mm/分の移動速度で下方向に移動距離が5mmになるまで移動させて、この間の移動に要する力の最大値をクリープ力として測定した。
結果を表1に示す。
(4) Creep force at the interface between the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer Each of the optical films A1 to A4 with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer produced above was cut into a size of 110 mm × 15 mm, and cut out according to FIG. The separator film was cut on the left side of 7.5 mm from the center of the sample, and the optical film with the adhesive layer was cut on the right side of 7.5 mm from the center of the cut sample. One end of the long side of the test piece was attached to the upper chucking of a tensile tester (Autograph AG-1S MO (floor) type, manufactured by Shimadzu Corporation) so that the test piece was vertical. Furthermore, one end opposite to the side attached by upper chucking is attached to the lower chucking, and the lower chucking is moved downward at a moving speed of 1 mm / min until the moving distance becomes 5 mm. The maximum value of the required force was measured as the creep force.
The results are shown in Table 1.
3.セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムの外観評価
以下の方法に従い、粘着剤層付き光学フィルムの外観について、以下の方法に従い評価した。
上記で作製したセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムA1〜A4をそれぞれ、株式会社荻野精機製作所製連続自動切断機「スーパーカッター」(型番 PN1−600)(押切タイプ)により60mm×100mmのサイズに切出して試験片とし、温度23℃湿度65%RHの高温高湿槽内に144時間(1週間)投入した後、この試験片に1200ルクス以上の蛍光灯光をセパレータフィルム側から照射しながら、試験片から300mm〜500mm程度離れた距離から反射光による目視検査を行って、極小さなスジ状のシワの発生の有無を確認した。結果を表1に示す。
3. Appearance evaluation of optical film with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer According to the following method, the appearance of the optical film with pressure-sensitive adhesive layer was evaluated according to the following method.
Each of the optical films A1 to A4 with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer produced above was made into a size of 60 mm × 100 mm by a continuous automatic cutting machine “Super Cutter” (model number PN1-600) (pressing type) manufactured by Sugano Seiki Co., Ltd. A test piece was cut out and placed in a high-temperature and high-humidity tank having a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% RH for 144 hours (one week), and then the test piece was irradiated with fluorescent lamp light of 1200 lux or more from the separator film side. A visual inspection with reflected light was performed from a distance of about 300 mm to 500 mm away from the piece, and the presence or absence of extremely small streak-like wrinkles was confirmed. The results are shown in Table 1.
外観評価基準
×:1mm〜30mm程度、幅0.5mm〜2mm程度で深さ0.1μm〜1μm程度のスジ状のシワの発生が確認された。
○:上記のスジ状のシワの発生は確認されなかった。
Appearance evaluation standard x: Generation of streak-like wrinkles having a width of about 0.5 mm to 2 mm and a depth of about 0.1 μm to 1 μm was confirmed.
◯: Generation of the above-mentioned streak-like wrinkles was not confirmed.
セパレータフィルムの膜厚が45μm以上であり、かつ、セパレータフィルムと粘着剤層の界面のクリープ力が3N以上である実施例1のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムでは、極小さなスジ状のシワが発生せず、外観不良を生じなかった。これに対して、セパレータフィルムの膜厚が45μm未満である比較例1のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムでは、クリープ力が3N以上であってもスジ状のシワが発生し、外観不良を生じた。また、セパレータフィルムの膜厚が45μm以上であっても、クリープ力が3N未満である比較例2のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムでは、スジ状のシワが発生し、外観不良を生じた。さらに、セパレータフィルムの膜厚が45μ未満であり、クリープ力が3N未満である比較例3のセパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルムでも、スジ状のシワが発生し、外観不良を生じた。 In the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 in which the separator film has a film thickness of 45 μm or more and the creep force at the interface between the separator film and the pressure-sensitive adhesive layer is 3 N or more, extremely small wrinkles Did not occur, and appearance did not deteriorate. On the other hand, in the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 in which the film thickness of the separator film is less than 45 μm, even when the creep force is 3N or more, streaky wrinkles are generated and the appearance is poor. occured. Moreover, even if the film thickness of the separator film is 45 μm or more, the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 2 in which the creep force is less than 3N causes streak-like wrinkles, resulting in poor appearance. . Furthermore, even in the optical film with the separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 3 in which the film thickness of the separator film was less than 45 μm and the creep force was less than 3 N, streaky wrinkles were generated, resulting in poor appearance.
1:セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム、2:偏光子、3:(第1)樹脂フィルム、4:(第2)樹脂フィルム、5:プロテクトフィルム、6:ハードコート層、10:光学フィルム、20:粘着剤層、30:セパレータフィルム 1: optical film with separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer, 2: polarizer, 3: (first) resin film, 4: (second) resin film, 5: protective film, 6: hard coat layer, 10: optical film , 20: adhesive layer, 30: separator film
Claims (4)
前記セパレータフィルム(C)の膜厚が45μm以上であり、前記セパレータフィルム(C)と前記粘着剤層(B)の界面のクリープ力が3N以上である、セパレータフィルム積層粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer comprising a separator film (C) laminated on at least one surface of the optical film (A) via a pressure-sensitive adhesive layer (B),
An optical film with a separator film laminated pressure-sensitive adhesive layer, wherein the separator film (C) has a film thickness of 45 μm or more, and a creep force at the interface between the separator film (C) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is 3N or more.
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