JP2018009159A - Decorative film and method for producing decorative molded body using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】十分な接着強度と製品外観を両立可能であり、リサイクルを容易とする三次元加飾熱成形に用いるポリプロピレン系加飾フィルム及びそれを用いた加飾成形体の製造方法を提供する。【解決手段】樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、該加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含み、前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分以下であることを特徴とする。【選択図】図6PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene-based decorative film used for three-dimensional decorative thermoforming, which can achieve both sufficient adhesive strength and product appearance and facilitate recycling, and a method for producing a decorative molded product using the polypropylene-based decorative film. SOLUTION: This is a decorative film for being attached onto a resin molded body by thermoforming, and the decorative film contains a layer (I) made of a polypropylene-based resin (A), and the polypropylene-based resin (1). A) is characterized in that the MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 2 g / 10 minutes or less. [Selection diagram] Fig. 6
Description
本発明は、樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルム及びその加飾フィルムを用いる加飾成形体の製造方法に関する。詳しくは、熱成形時のフィルムのしわや破膜を抑制でき、樹脂成形体への十分な接着強度を発現することができる、樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルム及びその加飾フィルムを用いる加飾成形体の製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative film for sticking by thermoforming on a resin molded body and a method for producing a decorative molded body using the decorative film. Specifically, the decorative film for sticking by thermoforming on the resin molded body, which can suppress wrinkles and film breakage of the film during thermoforming, and can exhibit sufficient adhesive strength to the resin molded body, and The present invention relates to a method for producing a decorative molded body using the decorative film.
近年、VOC(揮発性有機化合物)削減要求等で塗装に替わる加飾技術への要求が高まっており、様々な加飾技術の提案が成されている。 In recent years, there has been an increasing demand for decoration techniques that can replace painting due to VOC (volatile organic compound) reduction requirements, and various proposals for decoration techniques have been made.
なかでも塗膜に代わる装飾シートを真空圧空成形または真空成形により成形体に適用して、装飾シートおよび成形体が一体化された装飾成形品を形成する技術が提案され(例えば特許文献1参照)、近年、特に注目されるようになっている。 In particular, there is proposed a technique for forming a decorative molded product in which a decorative sheet and a molded body are integrated by applying a decorative sheet instead of a coating film to the molded body by vacuum pressure forming or vacuum forming (see, for example, Patent Document 1). In recent years, it has become particularly noticeable.
真空圧空成形および真空成形による加飾成形は、インサート成形に代表される他の加飾成形に比べ、形状の自由度が大きく、装飾シートの端面が加飾対象の裏側まで巻き込まれることで継ぎ目が生じないため外観に優れ、さらに、比較的低温、低圧で熱成形することができることから、装飾シート表面にシボ等を付与することにより、加飾成形体の表面でのシボ等の再現性に優れるといった利点を有する。 Decorative molding by vacuum pressure forming and vacuum forming has a greater degree of freedom of shape than other decorative moldings typified by insert molding, and the end face of the decorative sheet is rolled up to the back side of the decoration target, so that the seam is formed. Since it does not occur, it has excellent appearance, and since it can be thermoformed at a relatively low temperature and low pressure, it is excellent in the reproducibility of wrinkles and the like on the surface of the decorative molded body by imparting wrinkles etc. It has the following advantages.
このような真空圧空成形および真空成形による加飾成形において、装飾シートと成形体とを貼着させる際、装飾シートに破膜やしわが発生したり、装飾シートと成形体との接着強度が十分に得られないという課題があった。また接着強度の向上のための層として、接着剤やタッキファイヤ等の使用が提案されているが、高価であること、層構成が極めて複雑になること、耐溶剤性や耐熱性が不足すること、等の問題を有している。 In such vacuum pressure forming and decorative forming by vacuum forming, when the decorative sheet and the molded body are stuck, the decorative sheet may be broken or wrinkled, or the bonding strength between the decorative sheet and the molded body is sufficient. There was a problem that could not be obtained. In addition, the use of adhesives, tackifiers, etc. has been proposed as a layer for improving the adhesive strength, but it is expensive, the layer structure becomes extremely complicated, and the solvent resistance and heat resistance are insufficient. , Etc. have problems.
このような問題に対し、ポリプロピレン系樹脂からなる基体(成形体)に、ポリプロピレン系樹脂を含有する接着層を含む装飾シートを適用することにより、装飾シートと成形体との熱融着することが提案されている(例えば特許文献2,3を参照)。特許文献2及び3において開示された発明は、装飾シートの接着層としてポリプロピレン系樹脂を用いるものであるが、実質的にはさらに、接着層の上に表面層、接合層やバルク層にアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート等の層を設けることを必要としている。このように異種原材料を組み合わせることによって、ドローダウン性などの熱成形性を発現させているのであり、これらの異種原材料を含まないポリプロピレン系樹脂からなる装飾シートでは熱成形性を確保することができず、これを貼着した成形品の表面には、穴やしわ、空気の巻き込みが生じやすく、更には破膜が発生し外観の優れる加飾成形体を得ることができなかった。特に異種原材料としてポリウレタン樹脂を含む場合、熱硬化性樹脂であるポリウレタン樹脂は、加熱時に融解しないためフィルムの形態を保持しやすく熱成形性を非常に高めるものの、リサイクル性が極めて低いという課題があった。
For such a problem, by applying a decorative sheet including an adhesive layer containing a polypropylene resin to a base body (molded body) made of a polypropylene resin, the decorative sheet and the molded body can be heat-sealed. It has been proposed (see, for example,
すなわち、特許文献2及び3に記載された装飾シートでは、接着性及び外観などの熱成形性を確保するため異種原材料を含み、層構成が複雑でその製造には多くの工程を必要とすること、異種原材料が組み合わされた装飾シートのリサイクルが困難であること、という問題を有している。
That is, the decorative sheets described in
従来の技術では、リサイクルが容易な、接着性及び外観を両立できるプロピレン系樹脂からなる加飾フィルムはいまだ成されていない。本発明の課題は、上記問題点を鑑み、十分な接着強度と製品外観を両立可能であり、リサイクルを容易とする三次元加飾熱成形に用いる加飾フィルム及びそれを用いた加飾成形体の製造方法を提供することにある。 In the prior art, a decorative film made of a propylene-based resin that is easy to recycle and can achieve both adhesiveness and appearance has not been achieved yet. In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a decorative film used in three-dimensional decorative thermoforming that can achieve both sufficient adhesive strength and product appearance and is easy to recycle, and a decorative molded body using the same. It is in providing the manufacturing method of.
三次元加飾熱成形においては、固体状態の樹脂成形体に固体状態の加飾フィルムを貼着させるには、成形体表面及びフィルムが十分に軟化又は融解することが必要である。成形体表面とフィルムの軟化若しくは融解に必要な熱量を加えること、又は軟化若しくは融解しやすい成形体及びフィルムを用いることが重要となるが、それほどフィルムを十分に加熱すると、フィルムは粘度が低下し、三次元加飾熱成形工程における成形体の突き上げや真空チャンバーを大気圧に戻す際の空気の流入により、フィルムが破断したり暴れたりすることが外観不良につながることに着目し検討した。その結果、特定のポリプロピレン系樹脂からなる層を含む加飾フィルムが、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 In three-dimensional decorative thermoforming, in order to stick a solid decorative film to a solid resin molded body, it is necessary that the surface of the molded body and the film are sufficiently softened or melted. It is important to add the amount of heat necessary to soften or melt the surface of the molded body and the film, or to use a molded body and film that are easily softened or melted. However, if the film is heated sufficiently, the viscosity of the film decreases. Investigating focusing on the fact that the film breaks or ramps up due to the push-up of the molded body in the three-dimensional decorative thermoforming process and the inflow of air when the vacuum chamber is returned to atmospheric pressure, leading to poor appearance. As a result, it has been found that a decorative film including a layer made of a specific polypropylene resin can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention.
すなわち、本発明の加飾フィルムは、以下の(1)〜(3)のいずれかの構成からなる。
(1)樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、該加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含み、前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分以下であることを特徴とする加飾フィルム。
(2)前記加飾フィルムは、前記層(I)の、前記樹脂成形体との貼着面側とは反対面側に、表面加飾層樹脂からなる表面加飾層(II)を有することを特徴とする、前記(1)に記載の加飾フィルム。
(3)前記表面加飾層樹脂は、ポリプロピレン系樹脂(B)からなり、該ポリプロピレン系樹脂(B)のMFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分を超えることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載の加飾フィルム。
That is, the decorative film of the present invention has any one of the following configurations (1) to (3).
(1) A decorative film for adhering to a resin molded body by thermoforming, the decorative film including a layer (I) made of a polypropylene resin (A), and the polypropylene resin (A ) Is a decorative film characterized in that MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 2 g / 10 min or less.
(2) The decorating film has a surface decorating layer (II) made of a surface decorating layer resin on the side of the layer (I) opposite to the sticking side to the resin molded body. The decorative film according to (1) above, characterized in that
(3) The surface decoration layer resin is made of a polypropylene resin (B), and the MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the polypropylene resin (B) exceeds 2 g / 10 minutes. The decorative film according to (1) or (2).
また本発明の加飾成形体の製造方法は、以下の(4)または(5)の構成からなる。
(4)前記(1)〜(3)のいずれかに記載の加飾フィルムを準備するステップ、樹脂成形体を準備するステップ、減圧可能なチャンバーボックス中に、前記樹脂成形体及び前記加飾フィルムをセットするステップ、チャンバー内を減圧するステップ、前記加飾フィルムを加熱軟化させるステップ、前記樹脂成形体に前記加飾フィルムを押し当てるステップ、チャンバー内を大気圧に戻す又は加圧するステップを含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
(5)前記樹脂成形体は、プロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする前記(4)に記載の加飾成形体の製造方法。
Moreover, the manufacturing method of the decorative molded body of this invention consists of the following structures (4) or (5).
(4) In the step of preparing the decorative film according to any one of (1) to (3), the step of preparing a resin molded body, and the chamber box capable of decompression, the resin molded body and the decorative film A step of reducing the pressure inside the chamber, a step of heating and softening the decorative film, a step of pressing the decorative film against the resin molded body, and a step of returning or pressurizing the inside of the chamber to atmospheric pressure. A method for producing a decorative molded body characterized by the above.
(5) The method for producing a decorative molded body according to (4), wherein the resin molded body is made of a propylene-based resin composition.
本発明者らは鋭意研究の結果、加飾フィルムが特定のMFRを有するポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含むようにしたので、熱硬化性樹脂層を含まなくても、三次元加飾熱成形時の熱成形性に優れ、十分に加熱時間を長くすることが出来ることから従来接着が困難であったポリプロピレン系樹脂成形体への高い接着強度と製品外観を両立することを可能とした。 As a result of diligent research, the present inventors have made the decorative film include the layer (I) made of the polypropylene resin (A) having a specific MFR. Excellent thermoformability at the time of original decorative thermoforming, and because it can sufficiently increase the heating time, it is necessary to achieve both high adhesion strength and product appearance to polypropylene resin moldings that were difficult to bond conventionally. It was possible.
本発明の加飾成形体の製造方法によれば、その表面に穴やしわがなく、加飾フィルムと樹脂成形体の間に空気の巻き込みが無い美麗な加飾成形体を得ることができる。また、従来接着が困難であった樹脂成形体に対し、加飾フィルムを綺麗に貼着することができる。さらに、このようにして得られた加飾成形体は、加飾フィルムの構成材料がポリプロピレン系樹脂(A)であり、熱硬化性樹脂層を含まないため又は含ませなくてもよいためリサイクル時に外観や性能の低下が小さく、リサイクル適性が高い。 According to the method for producing a decorative molded body of the present invention, it is possible to obtain a beautiful decorative molded body having no holes or wrinkles on its surface and no air entrainment between the decorative film and the resin molded body. In addition, a decorative film can be neatly adhered to a resin molded body that has been difficult to bond. Furthermore, in the decorative molded body obtained in this way, the constituent material of the decorative film is a polypropylene-based resin (A), and since it does not include or does not include the thermosetting resin layer, at the time of recycling Small deterioration in appearance and performance, high recyclability.
本明細書において、加飾フィルムとは、成形体を装飾するためのフィルムをいう。加飾成形とは、加飾フィルムと成形体とを貼着させる成形をいう。三次元加飾熱成形とは、加飾フィルムと成形体とを貼着させる成形であって、加飾フィルムを成形体の貼着面に沿って熱成形すると同時に貼着させる工程を有し、該工程が、加飾フィルムと成形体に空気が巻き込まれるのを抑制するために、減圧(真空)下で熱成形を行い、加熱した加飾フィルルを成形体に貼着させ、圧力解放(加圧)により、密着させる工程である、成形をいう。以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。 In this specification, the decorative film refers to a film for decorating a molded body. Decorative molding refers to molding in which a decorative film and a molded body are attached. Three-dimensional decorative thermoforming is a process of adhering a decorative film and a molded body, and has a step of applying a decorative film at the same time as thermoforming along the adhesive surface of the molded body, In order for this process to suppress air from being caught in the decorative film and the molded body, thermoforming is performed under reduced pressure (vacuum), the heated decorative film is adhered to the molded body, and the pressure is released (pressed). Pressure)), which is the process of making it adhere. Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明における加飾フィルムは、樹脂成形体上に熱成形によって貼着するための加飾フィルムであって、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含み、前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分以下であることを特徴とする。 The decorative film in the present invention is a decorative film for sticking on a resin molded body by thermoforming, and includes a layer (I) made of a polypropylene resin (A), and the polypropylene resin (A). Is characterized in that MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is 2 g / 10 min or less.
ポリプロピレン系樹脂(A)
加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含むことで、熱成形時にフィルムが破断したり暴れたりすることによる外観不良の発生を抑制することが出来る。これにより、加飾フィルムの熱成形性が改良されるため、熱成形性に優れる熱硬化性樹脂層を含まなくてもよい。さらに、ポリプロピレン系樹脂(A)の成形性を向上させることで、ポリプロピレン系樹脂(A)の単層、あるいはポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)および表面加飾層の積層という極めて単純な構成で加飾フィルムとして用いることができ、このような構成であれば(共)押出での加飾フィルムの成形が可能である。
Polypropylene resin (A)
By including the layer (I) made of the polypropylene resin (A), the decorative film can suppress the appearance failure due to the film breaking or rampage during thermoforming. Thereby, since the thermoformability of a decoration film is improved, it is not necessary to include the thermosetting resin layer excellent in thermoformability. Furthermore, by improving the moldability of the polypropylene resin (A), a single layer of the polypropylene resin (A), or the lamination of the layer (I) made of the polypropylene resin (A) and the surface decoration layer is extremely simple. With such a configuration, it can be used as a decorative film. With such a configuration, the decorative film can be formed by (co) extrusion.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂(A)は、プロピレン単独重合体(ホモポリプロピレン)、プロピレン−α−オレフィン共重合体(ランダムポリプロピレン)、プロピレンブロック共重合体(ブロックポリプロピレン)等の様々なタイプのプロピレン系重合体、又はそれらの組み合わせを選択することができる。プロピレン系重合体は、プロピレンモノマーを50mol%以上含んでいることが好ましい。 The polypropylene resin (A) in the present invention is a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer (random polypropylene), a propylene block copolymer (block polypropylene), or any other type of propylene-based resin. Polymers or combinations thereof can be selected. The propylene-based polymer preferably contains 50 mol% or more of propylene monomer.
ポリプロピレン系樹脂(A)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分以下、好ましくは1.5g/10分以下、より好ましくは1g/10分以下である。ポリプロピレン系樹脂(A)のMFRを上記の値以下にすることにより、外観が良好な加飾成形体を得ることができる。 The polypropylene resin (A) has an MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of 2 g / 10 min or less, preferably 1.5 g / 10 min or less, more preferably 1 g / 10 min or less. By setting the MFR of the polypropylene resin (A) to be equal to or less than the above value, a decorative molded body having a good appearance can be obtained.
ポリプロピレン系樹脂(A)のMFRの下限については特に制限はないが、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上である。MFRを上記の値以上にすることにより、加飾フィルムの製造時の成形性が向上して、フィルム表面にシャークスキンや界面荒れと呼ばれる外観不良が発生することを抑制できる。 Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of MFR of a polypropylene resin (A), Preferably it is 0.1 g / 10min or more, More preferably, it is 0.3 g / 10min or more. By making MFR more than said value, the moldability at the time of manufacture of a decoration film improves, and it can suppress that the appearance defect called a shark skin and interface roughness generate | occur | produces on the film surface.
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂および後述するポリプロピレン系樹脂組成物のMFRの測定は、ISO 1133:1997 Conditions Mに準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定した。単位はg/10分である。 In this specification, the MFR of the polypropylene resin and the polypropylene resin composition described later was measured in accordance with ISO 1133: 1997 Conditions M under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kg load. The unit is g / 10 minutes.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂(A)は、耐熱性や耐傷つき性、耐溶剤性の観点から結晶性が高い方が好ましい。ポリプロピレン系樹脂(A)の融点(DSC融解ピーク温度)は、好ましくは155℃以上、より好ましくは158〜170℃、更に好ましくは160〜168℃であるとよい。ポリプロピレン系樹脂(A)は、このような融点をもつプロピレン単独重合体あるいはプロピレン−α−オレフィン共重合体であることが好ましい。また、融点が高くても低結晶性の成分を含むと耐傷つき性や耐溶剤性は低下するため、ポリプロピレン系樹脂(A)は、エチレン含有量が50〜70重量%のエチレン−α−オレフィン共重合体を含まないことが好ましい。 The polypropylene resin (A) in the present invention preferably has higher crystallinity from the viewpoints of heat resistance, scratch resistance and solvent resistance. The melting point (DSC melting peak temperature) of the polypropylene resin (A) is preferably 155 ° C. or higher, more preferably 158 to 170 ° C., further preferably 160 to 168 ° C. The polypropylene resin (A) is preferably a propylene homopolymer or a propylene-α-olefin copolymer having such a melting point. In addition, since the scratch resistance and solvent resistance are reduced when a low crystalline component is contained even if the melting point is high, the polypropylene resin (A) is an ethylene-α-olefin having an ethylene content of 50 to 70% by weight. It is preferable not to contain a copolymer.
ポリプロピレン系樹脂(A)には、添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などが含まれていてもよい。すなわち、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などを含む樹脂組成物(ポリプロピレン系樹脂組成物)であってもよい。添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などの総量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して50重量%以下であることが好ましい。 The polypropylene resin (A) may contain additives, fillers, colorants, other resin components, and the like. That is, it may be a resin composition (polypropylene resin composition) containing a propylene polymer and additives, fillers, colorants, other resin components, and the like. The total amount of additives, fillers, colorants, and other resin components is preferably 50% by weight or less based on the polypropylene resin composition.
ポリプロピレン系樹脂(A)がポリプロピレン系樹脂組成物のときは、ポリプロピレン系樹脂組成物が、前記のポリプロピレン系樹脂(A)の特性を有していることが好ましい。すなわち、ポリプロピレン系樹脂組成物のMFR(230℃、2.16kg荷重)は2g/10分以下である。 When the polypropylene resin (A) is a polypropylene resin composition, the polypropylene resin composition preferably has the characteristics of the polypropylene resin (A). That is, the MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the polypropylene resin composition is 2 g / 10 min or less.
本発明の加飾成形体が、着色された成形体として成形される場合、加飾フィルムにのみ着色剤を用いれば良いため、樹脂成形体全体に着色する場合と比べ、高価な着色剤の使用を抑制することが可能である。また着色剤を配合することに伴う物性変化を抑制することができる。 When the decorative molded body of the present invention is molded as a colored molded body, it is only necessary to use a colorant only for the decorative film, and therefore, the use of an expensive colorant is used compared to the case where the entire resin molded body is colored. Can be suppressed. Moreover, the physical property change accompanying mixing | blending a coloring agent can be suppressed.
添加剤としては、酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性剤などの、ポリプロピレン系樹脂に用いることのできる公知の各種添加剤を配合することができる。 Additives can be used for polypropylene resins such as antioxidants, neutralizers, light stabilizers, UV absorbers, crystal nucleating agents, antiblocking agents, lubricants, antistatic agents, metal deactivators, etc. Various known additives can be blended.
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤などを例示することができる。中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩類等を例示することができる。光安定剤および紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類などを例示することができる。 Examples of antioxidants include phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, and thio antioxidants. Examples of the neutralizing agent include higher fatty acid salts such as calcium stearate and zinc stearate. Examples of the light stabilizer and the ultraviolet absorber include hindered amines, benzotriazoles, and benzophenones.
結晶核剤としては、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩等、アミド系核剤を挙げることができる。これらの結晶核剤の中では、p−t−ブチル安息香酸アルミニウム、リン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウム、リン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)アルミニウム、ビス(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−6−ヒドロキシ−12H−ジベンゾ[d,g][1,2,3]ジオキサホスホシン−6−オキシド)水酸化アルミニウム塩と有機化合物の複合体、p−メチル−ベンジリデンソルビトール、p−エチル−ベンジリデンソルビトール、ロジンのナトリウム塩などを例示することができる。 Examples of the crystal nucleating agent include amide nucleating agents such as aromatic carboxylic acid metal salts, aromatic phosphoric acid metal salts, sorbitol derivatives, and metal salts of rosin. Among these crystal nucleating agents, pt-butyl aluminum benzoate, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) sodium phosphate, 2,2′-methylenebisphosphate (4 , 6-Di-t-butylphenyl) aluminum, bis (2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,2,3] dioxaphospho Syn-6-oxide) aluminum hydroxide salt and organic compound complex, p-methyl-benzylidene sorbitol, p-ethyl-benzylidene sorbitol, sodium salt of rosin, and the like.
滑剤としては、ステアリン酸アマイドなどの高級脂肪酸アマイド類などを例示することができる。帯電防止剤としては、グリセリン脂肪酸モノエステルなどの脂肪酸部分エステル類などを例示することができる。金属不活性剤としては、トリアジン類、フォスフォン類、エポキシ類、トリアゾール類、ヒドラジド類、オキサミド類などを例示することができる。 Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as stearic acid amide. Examples of the antistatic agent include fatty acid partial esters such as glycerin fatty acid monoester. Examples of the metal deactivator include triazines, phosphones, epoxies, triazoles, hydrazides, oxamides and the like.
フィラーとしては、無機充填剤、有機充填剤などの、ポリプロピレン系樹脂に用いることのできる公知の各種充填剤を配合することができる。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ガラスファイバー、カーボンファイバーなどを例示することができる。また、有機充填剤としては、架橋ゴム微粒子、熱硬化性樹脂微粒子、熱硬化性樹脂中空微粒子、などを例示することができる。 As a filler, various well-known fillers which can be used for polypropylene resin, such as an inorganic filler and an organic filler, can be mix | blended. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, silica, hydrotalcite, zeolite, aluminum silicate, magnesium silicate, glass fiber, and carbon fiber. Examples of the organic filler include crosslinked rubber fine particles, thermosetting resin fine particles, and thermosetting resin hollow fine particles.
その他の樹脂成分としては、ポリエチレン系樹脂、エチレン系エラストマーなどのポリオレフィン、変性ポリオレフィン、その他の熱可塑性樹脂等を例示することができる。 Examples of other resin components include polyethylene resins, polyolefins such as ethylene elastomers, modified polyolefins, and other thermoplastic resins.
また、意匠性を付与するために着色することも可能であり、着色には無機顔料、有機顔料、染料等の各種着色剤を用いることが出来る。また、アルミフレークや酸化チタンフレーク、(合成)マイカ等の光輝材を使用することもできる。 Moreover, it is also possible to color in order to provide designability, and various colorants, such as an inorganic pigment, an organic pigment, and dye, can be used for coloring. Further, bright materials such as aluminum flakes, titanium oxide flakes, and (synthetic) mica can also be used.
ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分等を溶融混練する方法、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー等を溶融混練したものにその他の樹脂成分をドライブレンドする方法、プロピレン系重合体とその他の樹脂成分に加え添加剤、フィラー等をキャリアレジンに高濃度で分散させたマスターバッチをドライブレンドする方法等によって製造することができる。 The polypropylene resin composition is a method of melt-kneading a propylene polymer and additives, fillers, other resin components, etc., and drying other resin components into a melt-kneaded propylene polymer, additives, fillers, etc. It can be produced by a blending method, a method of dry blending a master batch in which additives, fillers and the like are dispersed in a carrier resin at a high concentration in addition to a propylene polymer and other resin components.
加飾フィルム
本発明における加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含む。すなわち、加飾フィルムは、層(I)からなる単層フィルムであっても、層(I)と他の層からなる多層フィルムであってもよい。本発明の加飾フィルムは、層(I)の他に様々な構成を取ることが可能である。また本発明の加飾フィルムは、その表面にシボ、エンボス、印刷、サンドプラスト、スクラッチ、等が施されていてもよい。
Decorating film The decorating film in this invention contains the layer (I) which consists of polypropylene resin (A). That is, the decorative film may be a single layer film composed of the layer (I) or a multilayer film composed of the layer (I) and another layer. The decorative film of the present invention can take various configurations in addition to the layer (I). In addition, the decorative film of the present invention may have a surface with embossing, embossing, printing, sand plasting, scratching, or the like.
加飾フィルムは形状の自由度が大きく、加飾フィルムの端面が加飾対象の裏側まで巻き込まれることで継ぎ目が生じないため外観に優れ、さらに、加飾フィルムの表面にシボ等を付与することで様々なテクスチャーを表現できる。例えば樹脂成形体にエンボス等のテクスチャーを付与する場合、エンボスの付与された加飾フィルムを用いて三次元加飾熱成形を行えば良い。このため、エンボスを付与する成形体金型で成型する場合の課題、すなわちエンボスパターン毎に成形体金型が必要であること、曲面の金型に複雑なエンボスを施すことは非常に困難で高価であること、といった課題が解決でき、様々なパターンのエンボスを容易に付与した加飾成形体を得ることができる。 The decorative film has a large degree of freedom in shape, and since the seam does not occur because the end surface of the decorative film is rolled up to the back side of the object to be decorated, it is excellent in appearance, and furthermore, the surface of the decorative film is given wrinkles or the like Can express various textures. For example, when a texture such as embossing is applied to the resin molded body, three-dimensional decorative thermoforming may be performed using a decorative film provided with embossing. For this reason, it is very difficult and expensive to perform molding with a molded body mold that gives embossing, that is, a molded body mold is required for each embossing pattern, and that complicated embossing is applied to a curved mold. Thus, it is possible to obtain a decorative molded body to which various patterns of embossing can be easily applied.
多層フィルムには、表面層、表面加飾層、印刷層、遮光層、着色層、基材層、シール層、バリア層、これらの層間に設けることができるタイレイヤー層等を含めることができる。ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)は、多層フィルムを構成するいずれの層であってもかまわない。 The multilayer film can include a surface layer, a surface decoration layer, a printing layer, a light shielding layer, a colored layer, a base material layer, a seal layer, a barrier layer, a tie layer layer that can be provided between these layers, and the like. The layer (I) made of the polypropylene resin (A) may be any layer constituting the multilayer film.
加飾フィルムの好ましい態様として、単層フィルムである場合、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなるフィルムである。 As a preferable aspect of the decorative film, when it is a single layer film, it is a film made of a polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less.
加飾フィルムの好ましい別の態様として、二層構成の多層フィルムである場合には、加飾成形体の表面となる表層及び/又は成形体と貼着する内層が、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる層である。より好ましくは、成形体と貼着する内層が、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる層である。 As another preferable aspect of the decorative film, in the case of a multilayer film having a two-layer structure, a surface layer that is the surface of the decorative molded body and / or an inner layer that is attached to the molded body has an MFR of 2 g / 10 min or less. It is a layer made of a resin (A). More preferably, the inner layer to be bonded to the molded body is a layer made of a polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less.
加飾フィルムの好ましい更に別の態様として、三層構成の多層フィルムである場合には、加飾した成形体の表面となる表層、成形体と貼着する内層及び/又は表層と内層との中間に介在する中間層が、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる層である。より好ましくは、成形体と貼着する内層が、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる層である。 As another preferred embodiment of the decorative film, in the case of a multilayer film having a three-layer structure, the surface layer that is the surface of the decorated molded body, the inner layer to be adhered to the molded body and / or the intermediate between the surface layer and the inner layer The intermediate layer interposed between the layers is a layer made of a polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less. More preferably, the inner layer to be bonded to the molded body is a layer made of a polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less.
さらに複雑な層構成の多層フィルムであっても同様に、多層フィルムを構成する少なくとも1つの層がMFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる。 Even in a multilayer film having a more complicated layer structure, at least one layer constituting the multilayer film is made of a polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less.
図1(a)〜(c)は、樹脂成形体に貼着した加飾フィルムの実施形態の断面を模式的に例示する説明図である。図1(a)〜(c)において、理解を容易にするため、層(I)の配置を特定して説明するが、加飾フィルムの層構成はこれら例示に限定して解釈されるものではない。本明細書において、図面の符号1は加飾フィルム、符号2は層(I)、符号3は表面加飾層(II)、符号5は樹脂成形体を示す。図1(a)は、加飾フィルムが単層フィルムからなる例であり、樹脂成形体5にポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)が貼着する。図1(b)および(c)は、加飾フィルムが多層フィルムからなる例である。図1(b)の加飾フィルムは層(I)および表面加飾層(II)からなり、樹脂成形体5の表面に層(I)が貼着し、層(I)の上に表面加飾層(II)が積層する。図1(c)の加飾フィルムは層(I)、中間層および表面加飾層(II)からなり、樹脂成形体5の表面に層(I)が貼着し、層(I)の上に中間層および表面加飾層(II)がこの順に積層する。
Drawing 1 (a)-(c) is an explanatory view which illustrates typically the section of the embodiment of the decoration film stuck on the resin fabrication object. In FIG. 1 (a)-(c), in order to understand easily, arrangement | positioning of a layer (I) is specified and demonstrated, However, The layer structure of a decoration film is limited to these illustrations, and is not interpreted. Absent. In the present specification,
多層フィルムにおいて、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)以外の層は、好ましくは熱可塑性樹脂からなる層であり、より好ましくはポリプロピレン系樹脂(A)以外のポリプロピレン系樹脂からなる層である。各層は熱硬化性樹脂を含まない層であることが好ましい。熱可塑性樹脂を用いることにより、リサイクル性が向上する。さらにポリプロピレン系樹脂(A)以外のポリプロピレン系樹脂を用いることにより、層構成の複雑化を抑制することができ、リサイクル性がより向上する。 In the multilayer film, the layer other than the layer (I) made of the polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less is preferably a layer made of a thermoplastic resin, more preferably a polypropylene other than the polypropylene resin (A). It is a layer made of a resin. Each layer is preferably a layer that does not contain a thermosetting resin. Recyclability is improved by using a thermoplastic resin. Furthermore, by using a polypropylene resin other than the polypropylene resin (A), the complication of the layer structure can be suppressed, and the recyclability is further improved.
加飾フィルムの好ましい更に別の態様として、MFR2g/10分以下のポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)と該層の樹脂成形体との貼着面側とは反対面側に設けられる、表面加飾層樹脂からなる表面加飾層(II)とを含む多層フィルムが挙げられる。 As still another preferred embodiment of the decorative film, the decorative film is provided on the side opposite to the sticking surface side of the layer (I) made of polypropylene resin (A) having an MFR of 2 g / 10 min or less and the resin molded body of the layer. And a multilayer film including a surface decoration layer (II) made of a surface decoration layer resin.
表面加飾層樹脂は、好ましくは熱可塑性樹脂からなり、より好ましくはポリプロピレン系樹脂(B)からなる。ポリプロピレン系樹脂(B)を用いることにより、層構成の複雑化やリサイクル性の低下を抑制することができる。加えて、ポリプロピレン系樹脂(B)を加飾フィルムの表面加飾層に用いることで、耐溶剤性等を優れたものにすることができる。また、表面加飾層にポリプロピレン系樹脂(B)を用いることで、加飾フィルムの製造時および熱成形時の表面の転写性が向上し、熱成形時に鏡面ロールを用いればより高い光沢を有する加飾フィルムとすることが出来る。 The surface decorating layer resin is preferably made of a thermoplastic resin, more preferably a polypropylene resin (B). By using the polypropylene resin (B), it is possible to suppress complication of the layer structure and a decrease in recyclability. In addition, solvent resistance etc. can be made excellent by using a polypropylene resin (B) for the surface decoration layer of a decoration film. Moreover, by using a polypropylene resin (B) for the surface decoration layer, the surface transferability at the time of production of the decorative film and at the time of thermoforming is improved, and if a mirror roll is used at the time of thermoforming, it has a higher gloss. It can be set as a decorative film.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂(B)は、プロピレン単独重合体(ホモポリプロピレン)、プロピレン−α−オレフィン共重合体(ランダムポリプロピレン)、プロピレンブロック共重合体(ブロックポリプロピレン)等の様々なタイプのプロピレン系重合体、又はそれらの組み合わせを選択することができる。プロピレン系重合体は、プロピレンモノマーを50mol%以上含んでいることが好ましい。プロピレン系重合体は、極性基含有モノマー単位を含まないものであることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂(B)は、耐油性、耐溶剤性、耐傷付き性等の観点からホモポリプロピレンが好ましい。また光沢や透明性(発色性)の観点からは、プロピレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。 In the present invention, the polypropylene resin (B) is a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer (random polypropylene), a propylene block copolymer (block polypropylene), or any other type of propylene-based resin. Polymers or combinations thereof can be selected. The propylene-based polymer preferably contains 50 mol% or more of propylene monomer. The propylene polymer preferably does not contain a polar group-containing monomer unit. The polypropylene resin (B) is preferably homopolypropylene from the viewpoint of oil resistance, solvent resistance, scratch resistance, and the like. Further, from the viewpoint of gloss and transparency (coloring property), a propylene-α-olefin copolymer is preferable.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂(B)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が好ましくは2g/10分を超え、より好ましくは5g/10分以上、さらに好ましくは9g/10分以上である。ポリプロピレン系樹脂(B)のMFRを上記の値の範囲にすることにより、加飾フィルムの光沢が向上する、シボ転写性が向上する等の効果が得られ、要求される成形体の表面形状(光沢、非光沢、シボ等)について、良好な外観を有する加飾成形体を得ることができる。 In the polypropylene resin (B) in the present invention, MFR (230 ° C., 2.16 kg load) is preferably more than 2 g / 10 minutes, more preferably 5 g / 10 minutes or more, further preferably 9 g / 10 minutes or more. . By setting the MFR of the polypropylene resin (B) within the above range, effects such as improvement of gloss of the decorative film and improvement of grain transferability can be obtained, and the required surface shape of the molded product ( A decorative molded body having a good appearance can be obtained with respect to gloss, non-gloss, grain and the like.
ポリプロピレン系樹脂(B)のMFRの上限については特に制限はないが、好ましくは100g/10分以下、より好ましくは50g/10分以下である。MFRを上記の値の範囲にすることにより、良好な耐油性、耐溶剤性、耐傷付き性等を発揮することができる。 Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of MFR of polypropylene resin (B), Preferably it is 100 g / 10min or less, More preferably, it is 50 g / 10min or less. By setting the MFR within the above range, good oil resistance, solvent resistance, scratch resistance and the like can be exhibited.
ポリプロピレン系樹脂(B)には、添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などが含まれていてもよい。すなわち、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などとの樹脂組成物(ポリプロピレン系樹脂組成物)であってもよい。添加剤、フィラー、着色剤、その他の樹脂成分などの総量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して50重量%以下であることが好ましい。 The polypropylene resin (B) may contain additives, fillers, colorants, other resin components, and the like. That is, it may be a resin composition (polypropylene resin composition) of a propylene polymer and additives, fillers, colorants, other resin components, and the like. The total amount of additives, fillers, colorants, and other resin components is preferably 50% by weight or less based on the polypropylene resin composition.
添加剤としては、ポリプロピレン系樹脂(A)に含まれていてもよい添加剤等を使用することができる。 As an additive, the additive etc. which may be contained in polypropylene resin (A) can be used.
ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー、その他の樹脂成分等を溶融混練する方法、プロピレン系重合体と添加剤、フィラー等を溶融混練したものにその他の樹脂成分をドライブレンドする方法、プロピレン系重合体とその他の樹脂成分に加え添加剤、フィラー等をキャリアレジンに高濃度で分散させたマスターバッチをドライブレンドする方法等によって製造することができる。 The polypropylene resin composition is a method of melt-kneading a propylene polymer and additives, fillers, other resin components, etc., and drying other resin components into a melt-kneaded propylene polymer, additives, fillers, etc. It can be produced by a blending method, a method of dry blending a master batch in which additives, fillers and the like are dispersed in a carrier resin at a high concentration in addition to a propylene polymer and other resin components.
本発明の加飾フィルムは、厚みが、好ましくは約20μm以上、より好ましくは約50μm以上、さらに好ましくは約80μm以上である。加飾フィルムの厚みをこのような値以上にすることにより、意匠性を付与する効果が向上し、成形時の安定性も向上し、より良好な加飾成形体を得ることが可能とある。一方、加飾フィルムの厚みは、好ましくは約2mm以下、より好ましくは約1.2mm以下、さらに好ましくは約0.8mm以下である。加飾フィルムの厚みをこのような値以下にすることにより、熱成形時の加熱に要する時間が短縮することで生産性が向上し、不要な部分をトリミングすることが容易になる。 The decorative film of the present invention has a thickness of preferably about 20 μm or more, more preferably about 50 μm or more, and further preferably about 80 μm or more. By setting the thickness of the decorative film to such a value or more, the effect of imparting design properties is improved, the stability at the time of molding is improved, and a better decorative molded body can be obtained. On the other hand, the thickness of the decorative film is preferably about 2 mm or less, more preferably about 1.2 mm or less, and still more preferably about 0.8 mm or less. By making the thickness of the decorative film below such a value, the time required for heating at the time of thermoforming is shortened so that productivity is improved and it becomes easy to trim unnecessary portions.
加飾フィルムが単層フィルムのとき、層(I)の厚みの加飾フィルム厚み全体に占める割合は、100%である。加飾フィルムが多層フィルムのとき、層(I)の厚みの加飾フィルム厚み全体に占める割合は、好ましくは30%以上、より好ましくは50%以上である。上限については特に制限はないが、好ましくは100%未満である。加飾フィルム全体に占める層(I)の厚みの割合が上記の値の範囲であれば、加飾フィルムの熱成形性が不十分となることを避けることができる。 When the decorative film is a single layer film, the ratio of the thickness of the layer (I) to the entire decorative film thickness is 100%. When the decorative film is a multilayer film, the ratio of the thickness of the layer (I) to the entire decorative film thickness is preferably 30% or more, more preferably 50% or more. Although there is no restriction | limiting in particular about an upper limit, Preferably it is less than 100%. If the ratio of the thickness of the layer (I) to the whole decorative film is in the range of the above value, it is possible to avoid the thermoformability of the decorative film becoming insufficient.
加飾フィルムの製造
本発明の加飾フィルムは、公知の様々な成形方法により製造することが出来る。
例えば、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を押出成形する方法、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)と他の層とを共押出成形する方法、あらかじめ押出成形した一方の層の片方の面の上に、他の層を熱及び圧力をかけて貼り合せる熱ラミネーション法、層(I)と他の層とを接着剤を介して貼り合せるドライラミネーション法及びウェットラミネーション法、あらかじめ押出成形した一方の層の片方の面の上に、ポリプロピレン系樹脂を溶融押出しする押出ラミネーション法やサンドラミネーション法などが挙げられる。加飾フィルムを形成するための装置としては、公知の(共)押出Tダイ成形機や、公知のラミネート成形機を用いることができる。この中で、生産性の観点から、(共)押出Tダイ成形機が好適に用いられる。
Production of decorative film The decorative film of the present invention can be produced by various known forming methods.
For example, a method of extruding a layer (I) made of a polypropylene resin (A), a method of coextruding a layer (I) made of a polypropylene resin (A) and another layer, On one surface of the layer, a thermal lamination method in which another layer is bonded by applying heat and pressure, a dry lamination method in which the layer (I) and another layer are bonded through an adhesive, and a wet lamination method, Examples include an extrusion lamination method and a sand lamination method in which a polypropylene resin is melt-extruded on one surface of one layer that has been extruded in advance. As a device for forming the decorative film, a known (co) extrusion T-die molding machine or a known laminate molding machine can be used. Among these, from the viewpoint of productivity, a (co) extrusion T-die molding machine is preferably used.
ダイスより押出された溶融状の加飾フィルムを冷却する方法としては、一本の冷却ロールにエアナイフユニットやエアチャンバーユニットより排出された空気を介して溶融状の加飾フィルムを接触させる方法や、複数の冷却ロールで圧着して冷却する方法が挙げられる。 As a method of cooling the molten decorative film extruded from the die, a method of bringing the molten decorative film into contact with one cooling roll through the air discharged from the air knife unit or the air chamber unit, There is a method of cooling by pressure bonding with a plurality of cooling rolls.
本発明の加飾フィルムに光沢を付与する場合には、加飾フィルムの、製品としての意匠面に鏡面状の冷却ロールを面転写して鏡面加工を施す方法が用いられる。 In the case of imparting gloss to the decorative film of the present invention, a method is used in which a mirror-like cooling roll is surface-transferred onto the design surface of the decorative film as a product and mirror-finished.
さらに、本発明の加飾フィルムの表面にシボ形状を有していてもよい。このような加飾フィルムは、ダイスより押出された溶融状態の樹脂を、凹凸形状を施したロールと平滑なロールとで直接圧着して凹凸形状を面転写する方法、平滑なフィルムを凹凸形状を施した加熱ロールと平滑なロールとで圧接して凹凸形状を面転写する方法、等により製造することができる。シボ形状としては梨地調、獣皮調、ヘアライン調、カーボン調等が例示される。 Furthermore, the surface of the decorative film of the present invention may have a textured shape. Such a decorative film is a method in which a resin in a molten state extruded from a die is directly pressed between a concavo-convex roll and a smooth roll to transfer the concavo-convex shape to a surface, and a smooth film having a concavo-convex shape. It can manufacture by the method etc. which press-contact with the applied heating roll and a smooth roll, and surface-transfer the uneven | corrugated shape. Examples of the wrinkle shape include satin finish, animal skin tone, hairline tone, and carbon tone.
本発明の加飾フィルムは、成膜後に熱処理してもよい。熱処理の方法としては、熱ロールで加熱する方法、加熱炉や遠赤外線ヒータで加熱する方法、熱風を吹き付ける方法等が挙げられる。 The decorative film of the present invention may be heat-treated after film formation. Examples of the heat treatment method include a method of heating with a hot roll, a method of heating with a heating furnace or a far infrared heater, a method of blowing hot air, and the like.
加飾成形体
本発明において加飾される成形体(加飾対象)として、好ましくはポリプロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂組成物からなる各種成形体を用いることが出来る。成形体の成形方法は、特に制限されるものでなく、例えば射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形等を挙げることができる。
Decorated molded body As the molded body (decoration object) to be decorated in the present invention, various molded bodies preferably made of a polypropylene resin or a polypropylene resin composition can be used. The molding method of the molded body is not particularly limited, and examples thereof include injection molding, blow molding, press molding, and extrusion molding.
ポリプロピレン系樹脂は非極性であることから、難接着性の高分子であるが、本発明における加飾フィルムは、ポリプロピレン系樹脂(A)からなる層(I)を含むことにより、ポリプロピレン系樹脂からなる加飾対象と加飾フィルムが貼着することで非常に高い接着強度を発揮することが出来る。 Polypropylene resin is a non-adhesive polymer because it is non-polar, but the decorative film in the present invention includes a layer (I) made of polypropylene resin (A), so By sticking the decorative object and the decorative film, it is possible to exhibit very high adhesive strength.
ポリプロピレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂組成物のベース樹脂としては、プロピレン単独重合体(ホモポリプロピレン)、プロピレン−α−オレフィン共重合体、あるいは、プロピレンブロック共重合体等の公知の様々なプロピレンモノマーを主原料とする様々なタイプのものを選択することが出来る。また、本発明の効果を損なわない限り、剛性付与のためにタルク等のフィラーや、耐衝撃性付与のためにエラストマー等を含んでいても良い。また、上述した加飾フィルムを構成し得るポリプロピレン系樹脂組成物と同様に添加剤成分やその他の樹脂成分を含んでも良い。 As the base resin of the polypropylene resin and the polypropylene resin composition, various known propylene monomers such as a propylene homopolymer (homopolypropylene), a propylene-α-olefin copolymer, or a propylene block copolymer are mainly used. Various types of raw materials can be selected. Moreover, unless the effects of the present invention are impaired, a filler such as talc may be included for imparting rigidity, or an elastomer may be included for imparting impact resistance. Moreover, you may contain an additive component and another resin component similarly to the polypropylene resin composition which can comprise the decorating film mentioned above.
本発明における加飾フィルムをポリプロピレン系樹脂からなる各種成形体に貼着した加飾成形体は、塗装や接着剤に含まれるVOCが大きく削減されるため、自動車部材、家電製品、車輌(鉄道など)、建材、日用品などとして好適に使用することができる。 In the decorative molded body in which the decorative film in the present invention is bonded to various molded bodies made of polypropylene resin, VOCs contained in the paint and adhesive are greatly reduced, so automobile members, home appliances, vehicles (railways, etc.) ), Building materials, daily necessities and the like.
本発明の加飾成形体の製造方法は、上述した加飾フィルムを準備するステップ、樹脂成形体を準備するステップ、減圧可能なチャンバーボックス中に、前記樹脂成形体及び前記加飾フィルムをセットするステップ、チャンバー内を減圧するステップ、前記加飾フィルムを加熱軟化させるステップ、前記樹脂成形体に前記加飾フィルムを押し当てるステップ、チャンバー内を大気圧に戻す又は加圧するステップを含むことを特徴とする。 In the method for producing a decorative molded body of the present invention, the resin molded body and the decorative film are set in a step of preparing the above-described decorative film, a step of preparing the resin molded body, and a chamber box capable of decompression. A step, a step of reducing the pressure in the chamber, a step of heat-softening the decorative film, a step of pressing the decorative film against the resin molded body, and a step of returning or pressurizing the chamber to atmospheric pressure. To do.
三次元加飾熱成形は、減圧可能なチャンバーボックス中に、加飾対象と加飾フィルムをセットし、チャンバー内を減圧した状態でフィルムを加熱軟化させ、加飾対象にフィルムを押し当て、チャンバー内を大気圧に戻す、あるいは、加圧することで、加飾フィルムを加飾対象の表面に貼り付ける、という基本的な工程を有し、減圧下でフィルムの貼り付けを行う。これにより空気だまりが生じない、きれいな加飾成形体を得ることができる。本発明の製造方法において、三次元加飾熱成形に相応しい装置、条件であれば公知のあらゆる技術を用いることが出来る。 Three-dimensional decorative thermoforming sets the object to be decorated and a decorative film in a chamber box that can be depressurized, heat-softens the film in a state where the pressure in the chamber is reduced, and presses the film against the object to be decorated. It has the basic process of attaching the decorative film to the surface of the object to be decorated by returning the interior to atmospheric pressure or pressurizing the film, and the film is attached under reduced pressure. As a result, it is possible to obtain a beautiful decorative molded body free from air accumulation. In the production method of the present invention, any known technique can be used as long as the apparatus and conditions are suitable for three-dimensional decorative thermoforming.
すなわち、チャンバーボックスは、加飾対象と加飾フィルム、および、それを押し当てるための機構、加飾フィルムを加熱するための装置等の全てを一つに納めるものでも良いし、加飾フィルムによって分割された複数のものでも良い。 That is, the chamber box may contain all of the object to be decorated, the decorative film, the mechanism for pressing it, the device for heating the decorative film, etc. A plurality of divided parts may be used.
また、加飾対象と加飾フィルムを押し当てるための機構は、加飾対象を移動させるもの、加飾フィルムを移動させるもの、両者を移動させるもの、いずれのタイプでもかまわない。
より具体的に代表的な成形方法を以下に例示する。
Moreover, the mechanism for pressing a decorating object and a decorating film may be any type that moves the decorating object, moves the decorating film, or moves both.
More specifically, typical molding methods are exemplified below.
以下、図を参照しながら、三次元加飾熱成形機を用いて加飾フィルムを加飾対象に貼着する方法について例示的に説明する。 Hereinafter, a method for sticking a decorative film to a decoration object using a three-dimensional decorative thermoforming machine will be exemplarily described with reference to the drawings.
図2に示すように、この実施形態の三次元加飾熱成形機は上下にチャンバーボックス11,12を具備すると共に、前記2つのチャンバーボックス11,12内で加飾フィルム1の熱成形を行なうようにしている。上下のチャンバーボックス11,12には、真空回路(図示せず)と空気回路(図示せず)がそれぞれ配管されている。
As shown in FIG. 2, the three-dimensional decorative thermoforming machine of this embodiment includes upper and
また、上下のチャンバーボックス11,12の間には、加飾フィルム1を固定する治具13が備えられている。また、下チャンバーボックス12には、上昇・下降が可能なテーブル14が設置されており、樹脂成形体(加飾対象)5はこのテーブル14上に(治具等を介して又は直接)セットされる。上チャンバー11内にはヒータ15が組み込まれており、このヒータ15により加飾フィルム1は加熱される。加飾対象5は、プロピレン系樹脂組成物を基体とすることができる。
Further, a
このような三次元加飾熱成形機としては、市販の成形機(例えば布施真空株式会社製NGFシリーズ)を使用することができる。 As such a three-dimensional decorative thermoforming machine, a commercially available molding machine (for example, NGF series manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd.) can be used.
図3に示すように、まず上下チャンバーボックス11,12が開放された状態で、下チャンバーボックス12内のテーブル14上に加飾対象5を設置し、テーブル14を下降した状態にする。続いて、上下チャンバーボックス11,12間のフィルム固定用の治具13に加飾フィルム1をセットする。
As shown in FIG. 3, first, with the upper and
図4に示すように、上チャンバーボックス11を降下させ、上下チャンバーボックス11,12を接合させ前記ボックス内を閉塞状態とした後、それぞれのチャンバーボックス11,12内を真空吸引状態にし、ヒータ15により加飾フィルム1の加熱を行う。
As shown in FIG. 4, after the
加飾フィルム1を加熱軟化した後、図5に示すように、上下チャンバーボックス11,12内を真空吸引状態のまま下チャンバーボックス12内のテーブル14を上昇させる。加飾フィルム1は加飾対象5に押し付けられて、加飾対象5を被覆する。さらに図6に示すように、上チャンバーボックス11を大気圧下に開放または圧空タンクより圧縮空気を供給することにより、さらに大きな力で加飾フィルム1を加飾対象5に密着させる。
After the
続いて、上下チャンバーボックス11,12内を大気圧下に開放し、加飾成形体6を下チャンバーボックス12から取り出す。最後に、図7に例示するように加飾成形体6の周囲にある不要な加飾フィルム1のエッジをトリミングする。
Subsequently, the interiors of the upper and
成形条件
チャンバーボックス11,12内の減圧は、空気だまりが発生しない程度であれば良く、チャンバー内の圧力が10KPa以下、好ましくは3KPa、より好ましくは1KPa以下である。
Molding Conditions The pressure in the
また、加飾フィルム1により上下に分割された二つのチャンバーボックス11,12においては、加飾対象5と加飾フィルム1が貼り付けられる側のチャンバーボックス内圧力が本範囲であれば良く、上下のチャンバーボックス11,12の圧力を変えることで加飾フィルム1のドローダウンを抑制することも出来る。
Moreover, in the two
このとき、一般的なポリプロピレン系樹脂からなるフィルムは加熱時の粘度低下により、わずかな圧力変動で大きく変形および破膜することがある。 At this time, a film made of a general polypropylene resin may be greatly deformed or broken by a slight pressure fluctuation due to a decrease in viscosity during heating.
本発明の加飾フィルム1は、ドローダウンしにくいだけでなく、圧力変動によるフィルム変形にも耐性を有する。
The
加飾フィルム1の加熱はヒータ温度(出力)と加熱時間によって制御される。また、フィルムの表面温度を放射温度計等の温度計により測定し適切な条件の目安とすることも可能である。
The heating of the
本発明において、ポリプロピレン系樹脂からなる加飾対象5にポリプロピレン系加飾フィルム1を貼着させるには、樹脂成形体5表面及び加飾フィルム1が十分に軟化又は融解することが必要である。
In the present invention, in order to attach the polypropylene
そのために、ヒータ温度は加飾対象5を構成するポリプロピレン系樹脂と加飾フィルム1を構成するポリプロピレン系樹脂の融解温度よりも高いことが必要である。ヒータ温度は、好ましくは160℃以上、より好ましくは180℃以上、最も好ましくは200℃以上である。
Therefore, the heater temperature needs to be higher than the melting temperature of the polypropylene resin constituting the
ヒータ温度が高いほど加熱に要する時間は短縮されるが、加飾フィルム1の内部(あるいはヒータが片側にのみ設置させる場合にはヒータと反対の面)が十分に加熱されるまでに、ヒータ側の温度が高くなりすぎることで成形性の悪化を招くばかりでなく樹脂が熱劣化してしまうため、ヒータ温度は500℃以下であることが好ましく、より好ましくは450℃以下、最も好ましくは400℃以下である。 The higher the heater temperature, the shorter the time required for heating. However, until the interior of the decorative film 1 (or the surface opposite to the heater when the heater is installed only on one side) is sufficiently heated, If the temperature of the resin is too high, the moldability is deteriorated and the resin is thermally deteriorated. Therefore, the heater temperature is preferably 500 ° C. or lower, more preferably 450 ° C. or lower, most preferably 400 ° C. It is as follows.
適切な加熱時間はヒータ温度によって異なるが、ポリプロピレン系加飾フィルムが加熱されスプリングバックと呼ばれる張り戻りが終了してから2秒以上の加熱時間であることが好ましい。 Although an appropriate heating time varies depending on the heater temperature, it is preferably a heating time of 2 seconds or more after the polypropylene decorative film is heated and the rebound called spring back is completed.
すなわち、ヒータによって加熱された加飾フィルムは、固体状態から加熱されることで熱膨張し結晶溶融に伴い一度たるみ、結晶融解が全体に進行すると分子が緩和することで一時的に張り戻るスプリングバックが観察され、その後、自重によって垂れ下がるという挙動を示すが、スプリングバック後には、フィルムは完全に結晶が融解しており、分子の緩和が十分であるため、十分な接着強度が得られる。 In other words, the decorative film heated by the heater expands by heating from the solid state and sags once with the melting of the crystal. However, after the spring back, the film is completely melted and the molecules are sufficiently relaxed, so that sufficient adhesion strength can be obtained.
一方、加熱時間が長くなりすぎると、フィルムは自重によって垂れ下がったり、上下チャンバーの圧力差により変形してしまったりするので、スプリングバック終了後、120秒未満の加熱時間であることが好ましい。 On the other hand, if the heating time is too long, the film hangs down due to its own weight or deforms due to the pressure difference between the upper and lower chambers. Therefore, the heating time is preferably less than 120 seconds after the end of the springback.
凹凸を有する複雑な形状の成形体を加飾する場合や、より高い接着力を達成する場合には、加飾フィルムを基体に密着させる際に、圧縮空気を供給することが好ましい。圧縮空気を導入した際の上チャンバーボックス内の圧力は、150kPa以上、好ましくは200kPa以上、より好ましくは250kPa以上である。上限については特に制限しないが、圧力が高すぎると機器を損傷するおそれがあるため、450kPa以下、好ましくは400kPa以下が良い。 In the case of decorating a complex shaped article having irregularities or achieving higher adhesion, it is preferable to supply compressed air when the decorative film is brought into close contact with the substrate. The pressure in the upper chamber box when compressed air is introduced is 150 kPa or more, preferably 200 kPa or more, more preferably 250 kPa or more. Although there is no particular limitation on the upper limit, 450 kPa or less, preferably 400 kPa or less is preferable because the device may be damaged if the pressure is too high.
以下、実施例として、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
1.諸物性の測定方法
(i)MFR
ISO 1133:1997 Conditions Mに準拠して、230℃、2.16kg荷重で測定した。単位はg/10分である。
1. Measurement method of various physical properties (i) MFR
In accordance with ISO 1133: 1997 Conditions M, measurement was performed at 230 ° C. and a load of 2.16 kg. The unit is g / 10 minutes.
(ii)融点:
示差操作熱量計(DSC)を用い、一旦200℃まで温度を上げて10分間保持した後、10℃/分の降温速度で40℃まで温度を降下させ、再び昇温速度10℃/分にて測定した際の、吸熱ピークトップの温度を融点とした。単位は℃である。
(Ii) Melting point:
Using a differential operation calorimeter (DSC), once the temperature was raised to 200 ° C. and held for 10 minutes, the temperature was lowered to 40 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min, and again at a temperature rising rate of 10 ° C./min. The temperature at the top of the endothermic peak when measured was taken as the melting point. The unit is ° C.
2.使用材料
(1)ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)
以下のポリプロピレン系樹脂を用いた。
(A−1):プロピレン単独重合体(MFR=0.4g/10分、Tm=161℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)EA9」
(A−2):ポリプロピレン系樹脂(A−1)96重量%に黒色顔料MB(ポリコール興業(株)製 EPP−K−120601)を4重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=0.4g/10分、Tm=161℃)
(B−1):プロピレン単独重合体(MFR=2.4g/10分、Tm=161℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)FY6」
(B−2):プロピレン単独重合体(MFR=10g/10分、Tm=161℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)FA3KM」
(B−3):ポリプロピレン系樹脂(B−2)96重量%にMFR=11g/10分の白色顔料MB(ポリコール興業(株)製 EPP−W−59578、酸化チタン含有量80重量%)を4重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=10g/10分、Tm=161℃)
(B−4):ポリプロピレン系樹脂(B−2)100重量部に、造核剤(ミリケン・ジャパン(株)製、商標名「Millad NX8000J」)0.4重量部ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=10g/10分、Tm=164℃)
(B−5):メタロセン系触媒によるプロピレン−α−オレフィン共重合体(MFR=7g/10分、Tm=125℃、Mw/Mn=2.5)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ウィンテック(登録商標)WFX4M」
(B−6):ポリプロピレン系樹脂(B−5)100重量部に、造核剤(ミリケン・ジャパン(株)製、商標名「Millad NX8000J」)0.4重量部ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=7g/10分、Tm=127℃)
(B−7):ポリプロピレン系樹脂(B−2)96重量%に銀色顔料MB(トーヨーカラー(株)製 PPCM913Y−42 SILVER21X)を4重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物(MFR=10g/10分、Tm=161℃)
2. Materials used (1) Polypropylene resin (A), Polypropylene resin (B)
The following polypropylene resins were used.
(A-1): Propylene homopolymer (MFR = 0.4 g / 10 min, Tm = 161 ° C.), manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “NOVATEC (registered trademark) EA9”
(A-2): Polypropylene resin composition (MFR = 0.0.00) obtained by blending 96% by weight of polypropylene resin (A-1) with 4% by weight of black pigment MB (EPP-K-120601 manufactured by Polycol Kogyo Co., Ltd.). 4g / 10min, Tm = 161 ° C)
(B-1): Propylene homopolymer (MFR = 2.4 g / 10 min, Tm = 161 ° C.), manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “NOVATEC (registered trademark) FY6”
(B-2): Propylene homopolymer (MFR = 10 g / 10 min, Tm = 161 ° C.), manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “NOVATEC (registered trademark) FA3KM”
(B-3): Polypropylene resin (B-2) 96% by weight, MFR = 11 g / 10 min white pigment MB (Polycol Kogyo Co., Ltd. EPP-W-59578, titanium oxide content 80% by weight) 4% by weight blended polypropylene resin composition (MFR = 10 g / 10 min, Tm = 161 ° C.)
(B-4): Polypropylene resin composition obtained by blending 100 parts by weight of polypropylene resin (B-2) with 0.4 parts by weight of a nucleating agent (trade name “Millad NX8000J” manufactured by Milliken Japan Co., Ltd.) (MFR = 10 g / 10 min, Tm = 164 ° C.)
(B-5): Propylene-α-olefin copolymer (MFR = 7 g / 10 min, Tm = 125 ° C., Mw / Mn = 2.5) by metallocene catalyst, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “ Wintech (registered trademark) WFX4M "
(B-6): Polypropylene resin composition obtained by blending 0.4 parts by weight of a nucleating agent (trade name “Millad NX8000J”, manufactured by Milliken Japan Co., Ltd.) with 100 parts by weight of a polypropylene resin (B-5). (MFR = 7 g / 10 min, Tm = 127 ° C.)
(B-7): Polypropylene resin composition (MFR = 10 g / 10) obtained by blending 96% by weight of polypropylene resin (B-2) with 4% by weight of silver pigment MB (PPCM913Y-42 SILVER21X manufactured by Toyocolor Co., Ltd.) Min, Tm = 161 ° C.)
(2)樹脂成形体に用いたポリプロピレン系樹脂(X)
以下のポリプロピレン系樹脂を用いた。
(X−1):プロピレン単独重合体(MFR=40g/10分、Tm=165℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)MA04H」
(X−2):プロピレンエチレンブロック共重合体(MFR=30g/10分、Tm=164℃)、日本ポリプロ(株)製、商品名「ノバテック(登録商標)NBC03HR」
(X−3):ポリプロピレン系樹脂(X−2)60重量%に、MFR=1.0のEBR(三井化学(株)製 タフマー(登録商標)A0550S)を20重量%、無機フィラー(日本タルク(株)製 タルクP−6、平均粒径4.0μm)20重量%ブレンドしたポリプロピレン系樹脂組成物
(2) Polypropylene resin (X) used for resin molding
The following polypropylene resins were used.
(X-1): Propylene homopolymer (MFR = 40 g / 10 min, Tm = 165 ° C.), manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “NOVATEC (registered trademark) MA04H”
(X-2): Propylene ethylene block copolymer (MFR = 30 g / 10 min, Tm = 164 ° C.), manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “Novatech (registered trademark) NBC03HR”
(X-3): 60% by weight of polypropylene resin (X-2), 20% by weight of EBR (Tafmer (registered trademark) A0550S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) with MFR = 1.0, inorganic filler (Nippon Talc) Polypropylene resin composition blended with 20% by weight of Talc P-6, average particle size 4.0 μm, manufactured by
3.樹脂成形体(基体)の製造
ポリプロピレン系樹脂(X−1)〜(X−3)を用い、以下の方法で射出成形して樹脂成形体(基体)を得た。
射出成形機:東芝機械株式会社製「IS100GN」、型締め圧100トン
シリンダー温度:200℃
金型温度:40℃
射出金型:幅×高さ×厚さ=120mm×120mm×3mmの平板
状態調整:温度23℃、湿度50%RHの恒温恒湿室にて5日間保持
3. Production of Resin Molded Body (Substrate) Using polypropylene resins (X-1) to (X-3), injection molding was performed by the following method to obtain a resin molded body (substrate).
Injection molding machine: “IS100GN” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., mold clamping pressure: 100 tons Cylinder temperature: 200 ° C.
Mold temperature: 40 ℃
Injection mold: Width x height x thickness = 120 mm x 120 mm x 3 mm flat plate condition adjustment: hold for 5 days in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% RH
実施例1
・加飾フィルムの製造
ポリプロピレン系樹脂(A−1)を、口径40mm(直径)の押出機を使用して、樹脂温度240℃、吐出量13kg/hの条件で押出し、温度240℃、ダイ幅400mm、リップ開度0.8mmに調整した単層Tダイに導入して溶融押出を行った。溶融押出されたフィルムを、80℃の3m/minで回転する冷却ロールにて冷却固化させ、厚さ200μmの単層の未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムにより、加飾フィルムの層(I)を構成する。
Example 1
-Production of decorative film Polypropylene resin (A-1) was extruded using a 40 mm (diameter) extruder under conditions of a resin temperature of 240 ° C and a discharge rate of 13 kg / h, a temperature of 240 ° C and a die width. It was introduced into a single layer T die adjusted to 400 mm and a lip opening of 0.8 mm, and melt extrusion was performed. The melt-extruded film was cooled and solidified with a cooling roll rotating at 80 ° C. at 3 m / min to obtain a single-layer unstretched film having a thickness of 200 μm. The unstretched film constitutes the decorative film layer (I).
・三次元加飾熱成形
樹脂成形体(基体)5として、上記により得られたポリプロピレン系樹脂(X−1)からなる射出成形体を用いた。
三次元加飾熱成形装置として、布施真空株式会社製「NGF−0406−SW」を用いた。加飾フィルム1を、長手方向がフィルムのMD方向となるように、幅250mm×長さ350mmで切り出し、開口部のサイズが210mm×300mmのフィルム固定用治具13にセットした。樹脂成形体(基体)5は、フィルム固定用治具13よりも下方に位置するテーブル14上に設置された、高さ20mmのサンプル設置台の上に、ニチバン株式会社製「ナイスタック NW−K15」を介して貼り付けた。フィルム固定治具13とテーブル14をチャンバー11,12内に設置し、チャンバーを閉じてチャンバーボックス11,12内を密閉状態とした。チャンバーボックスは、加飾フィルム1を介して上下に分割されている。上下ボックスを真空吸引し、大気圧(101.3kPa)から1.0kPaまで減圧した状態で、上チャンバーボックス11上に設置された遠赤外線ヒータ15を出力80%で始動させて加飾フィルム1を加熱した。加熱中も真空吸引を継続し、最終的に0.1kPaまで減圧した。加飾フィルム1、が加熱され一時的にたるみ、その後、張り戻るスプリングバック現象が終了してから20秒後に、下チャンバーボックス12内に設置されたテーブル14を上方に移動させて、樹脂成形体(基体)5を加飾フィルム1に押し付け、直後に上チャンバーボックス11内の圧力が270kPaとなるように圧縮空気を送り込んで樹脂成形体(基体)5と加飾フィルム1を密着させた。このようにして、樹脂成形体(基体)5の上面及び側面に加飾フィルム1が貼着された三次元加飾熱成形品6を得た。
-Three-dimensional decoration thermoforming As the resin molding (base | substrate) 5, the injection molding which consists of the polypropylene resin (X-1) obtained by the above was used.
As a three-dimensional decorative thermoforming apparatus, “NGF-0406-SW” manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd. was used. The
・物性評価
(1)加飾成形体の外観の評価
三次元加飾熱成形時の加飾フィルムのドローダウン状態、ならびに基体に加飾フィルムを貼着した加飾成形体の加飾フィルムの貼着状態を目視にて観察し、以下に示した基準で評価した。
○:三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムがドローダウンせずに基体と加飾フィルムとの接触が接触面全面にて同時に行われたため、接触ムラが発生せず、均一に貼着されている。
△:三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムが若干ドローダウンしたため、基体中心から加飾フィルムと接触し、基体上面端部に接触ムラが発生。
×:三次元加飾熱成形時に、加飾フィルムが大きくドローダウンしたため、基体全面に接触ムラが発生。
-Physical property evaluation (1) Evaluation of the appearance of a decorative molded body A draw-down state of a decorative film at the time of three-dimensional decorative thermoforming, and pasting of a decorative film of a decorative molded body with a decorative film attached to a base The wearing state was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: At the time of three-dimensional decorative thermoforming, the decorative film did not draw down, and the contact between the substrate and the decorative film was made simultaneously on the entire contact surface, so contact unevenness did not occur and it was evenly attached ing.
Δ: Since the decorative film was slightly drawn down during the three-dimensional decorative thermoforming, the decorative film contacted from the center of the base, and contact unevenness occurred at the upper end of the base.
X: During the three-dimensional decorative thermoforming, the decorative film was greatly drawn down, so contact unevenness occurred on the entire surface of the substrate.
(2)グロス
加飾フィルムが貼着された三次元加飾熱成形品の中央付近の光沢(グロス)を日本電色工業(株)製GLOSS計Gloss Meter VG2000を用いて、入射角60°で測定した。測定方法はJIS K7105−1981に準拠した。測定結果を表1に示す。
(2) Gloss (gloss) near the center of a three-dimensional decorative thermoformed product with a gloss decorative film attached, using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. GLOSS meter Gloss Meter VG2000 at an incident angle of 60 °. It was measured. The measuring method was based on JIS K7105-1981. The measurement results are shown in Table 1.
(3)樹脂成形体(基体)と加飾フィルムとの接着力
株式会社ニトムズ社製「クラフト粘着テープ No.712N」を幅75mm、長さ120mmに切り出し、樹脂成形体(基体)の端部より75mm×120mmの範囲で樹脂成形体(基体)に貼り付けてマスキング処理を施した(基体表面露出部は幅45mm、長さ120mm)。樹脂成形体(基体)のマスキング面が加飾フィルムと接触するように三次元加飾熱成形装置NGF−0406−SWに設置し、三次元加飾熱成形を行った。
(3) Adhesive strength between resin molded body (base) and decorative film “Craft adhesive tape No. 712N” manufactured by Nitoms Co., Ltd. was cut into a width of 75 mm and a length of 120 mm, from the end of the resin molded body (base). A masking process was applied to a resin molded body (substrate) in a range of 75 mm × 120 mm (substrate surface exposed portion was 45 mm wide and 120 mm long). It installed in the three-dimensional decorative thermoforming apparatus NGF-0406-SW so that the masking surface of the resin molded body (substrate) was in contact with the decorative film, and three-dimensional decorative thermoforming was performed.
得られた加飾成形体の加飾フィルム面を、粘着テープの長手方向に対して垂直方向にカッターを用いて10mm幅で基体表面までカットし、試験片を作成した。得られた試験片において、基体と加飾フィルムとの接着面は幅10mm×長さ45mmである。試験片の基体部と加飾フィルム部とが180°となるように引張試験機に取付け、200mm/minの引張速度で接着面の180°剥離強度測定を行い、剥離時または破断時の最大強度(N/10mm)を5回測定し、平均した強度を接着力とした。
得られた加飾成形体の物性評価結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。
The decorative film surface of the obtained decorative molded body was cut to the substrate surface with a width of 10 mm using a cutter in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the adhesive tape to prepare a test piece. In the obtained test piece, the bonding surface between the base and the decorative film is 10 mm wide × 45 mm long. Attach to the tensile tester so that the base part of the test piece and the decorative film part are 180 °, measure the 180 ° peel strength of the adhesive surface at a tensile speed of 200 mm / min, and take the maximum strength at the time of peeling or breaking (N / 10 mm) was measured 5 times, and the average strength was defined as the adhesive strength.
Table 1 shows the physical property evaluation results of the obtained decorative molded body.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) was 2 g / 10 min or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength.
(4)リサイクル性評価
得られた加飾成形体を粉砕し、樹脂成形体(基体)の製造と同様に射出成型によりリサイクル成形体を作成した。得られたリサイクル成形体は外観に優れるもの(表中の評価「○」)であった。
(4) Recyclability evaluation The obtained decorative molded body was pulverized, and a recycled molded body was produced by injection molding in the same manner as in the production of a resin molded body (substrate). The obtained recycled molded article was excellent in appearance (evaluation “◯” in the table).
実施例2
実施例1の三次元加飾熱成形において、基体を樹脂(X−2)を用いた射出成形体に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。得られた結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
Example 2
In the three-dimensional decorative thermoforming of Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the base was changed to an injection-molded body using resin (X-2). The obtained results are shown in Table 1.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) was 2 g / 10 min or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. The recycled molded body was excellent in appearance.
実施例3
実施例1の三次元加飾熱成形において、基体を樹脂(X−3)を用いた射出成形体に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。得られた結果を表1に示す。
ポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
Example 3
In the three-dimensional decorative thermoforming of Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the base was changed to an injection-molded body using resin (X-3). The obtained results are shown in Table 1.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) was 2 g / 10 min or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. The recycled molded body was excellent in appearance.
実施例4
・加飾フィルムの製造
加飾フィルムの製造には、口径30mm(直径)の表面層用押出機−1及び口径40mm(直径)の押出機−2が接続された、リップ開度0.8mm、ダイス幅400mmの2種2層Tダイを用いた。表面層用押出機−1にポリプロピレン系樹脂(B−2)を、押出機−2にポリプロピレン系樹脂(A−1)をそれぞれ投入し、樹脂温度240℃、表面層用押出機−1の吐出量を4kg/h、押出機−2の吐出量を12kg/hの条件で溶融押出を行った。
溶融押出されたフィルムを、80℃、3m/minで回転する冷却ロールに、表面層が接するように冷却固化させ、厚さ50μmの表面層と、厚さ150μmの層が積層された2層の未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムは、層(I)および表面層の層(II)を含む加飾フィルムである。
それ以外は実施例1と同様に評価を行った。得られた結果を表1に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(B−2)が表面層[層(II)]として、層(I)に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
Example 4
-Manufacture of a decorative film For the manufacture of a decorative film, a lip opening of 0.8 mm, to which an extruder for surface layer having a diameter of 30 mm (diameter) and an extruder-2 having a diameter of 40 mm (diameter) were connected, A two-type two-layer T die having a die width of 400 mm was used. The polypropylene resin (B-2) and the polypropylene resin (A-1) are fed into the surface layer extruder-1 and the extruder-2, respectively, and discharged from the surface layer extruder-1 at a resin temperature of 240C. Melt extrusion was performed under the conditions of 4 kg / h for the amount and 12 kg / h for the discharge amount of the extruder-2.
The melt-extruded film is cooled and solidified so that the surface layer is in contact with a cooling roll rotating at 80 ° C. and 3 m / min, and a two-layer structure in which a surface layer having a thickness of 50 μm and a layer having a thickness of 150 μm are laminated. An unstretched film was obtained. The obtained unstretched film is a decorative film including the layer (I) and the surface layer (II).
Otherwise, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) constituting the layer (I) is 2 g / 10 minutes or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. Moreover, it was a result which was excellent in glossiness by having laminated | stacked polypropylene-type resin (B-2) on layer (I) as a surface layer [layer (II)].
実施例5
実施例4の加飾フィルムの製造において、表面層の組成をポリプロピレン系樹脂(B−2)からポリプロピレン系樹脂(B−3)に変更した以外は実施例4と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。また、光沢に優れる表面層[層(II)]が白色に着色されているため、外観に優れるものであった。またリサイクル成形体は外観に優れるものであった。
Example 5
In the production of the decorative film of Example 4, evaluation was performed in the same manner as in Example 4 except that the composition of the surface layer was changed from the polypropylene resin (B-2) to the polypropylene resin (B-3). The results are shown in Table 1.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) constituting the layer (I) is 2 g / 10 minutes or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. Moreover, since the surface layer [Layer (II)] excellent in gloss was colored in white, the appearance was excellent. The recycled molded body was excellent in appearance.
比較例1
実施例1の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1)をポリプロピレン系樹脂(B−1)に変更した以外は、実施例1と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
ポリプロピレン樹脂組成物(B−1)はMFRが2.4g/10分と高いため、熱成形の安定性に劣り、三次元加飾熱成形時に加飾フィルムが大きくドローダウンしたため、基体全面に接触ムラが発生し、加飾成形体の外観が著しく劣る結果であった。
Comparative Example 1
In the production of the decorative film of Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin (A-1) was changed to the polypropylene resin (B-1). The results are shown in Table 1.
Since the polypropylene resin composition (B-1) has a high MFR of 2.4 g / 10 min, it is inferior in the stability of thermoforming, and the decorative film has greatly drawn down during three-dimensional decorative thermoforming, so it contacts the entire surface of the substrate. Unevenness occurred, and the appearance of the decorative molded body was extremely inferior.
実施例6
実施例4の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(B−2)をポリプロピレン系樹脂(B−4)に変更した以外は、実施例4と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。また、造核剤が添加されたポリプロピレン系樹脂(B−4)が表面加飾層(II)として層(I)に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
Example 6
In the production of the decorative film of Example 4, the evaluation was performed in the same manner as in Example 4 except that the polypropylene resin (B-2) was changed to the polypropylene resin (B-4). The results are shown in Table 2.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) constituting the layer (I) is 2 g / 10 minutes or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. Moreover, it was a result which was excellent in glossiness because the polypropylene resin (B-4) to which the nucleating agent was added was laminated on the layer (I) as the surface decoration layer (II).
実施例7
実施例4の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(B−2)をポリプロピレン系樹脂(B−5)に変更した以外は、実施例4と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(B−5)が表面加飾層(II)として層(I)に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
Example 7
In the production of the decorative film of Example 4, the evaluation was performed in the same manner as in Example 4 except that the polypropylene resin (B-2) was changed to the polypropylene resin (B-5). The results are shown in Table 2.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) constituting the layer (I) is 2 g / 10 minutes or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. Moreover, it was a result which was excellent in glossiness by having laminated | stacked polypropylene resin (B-5) on layer (I) as surface decoration layer (II).
実施例8
実施例4の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(B−2)をポリプロピレン系樹脂(B−6)に変更した以外は、実施例4と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−1)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。また、造核剤が添加されたポリプロピレン系樹脂(B−6)が表面加飾層(II)として層(I)に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
Example 8
In the production of the decorative film of Example 4, the evaluation was performed in the same manner as in Example 4 except that the polypropylene resin (B-2) was changed to the polypropylene resin (B-6). The results are shown in Table 2.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-1) constituting the layer (I) is 2 g / 10 minutes or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. Moreover, it was the result which was excellent in glossiness because the polypropylene resin (B-6) to which the nucleating agent was added was laminated on the layer (I) as the surface decoration layer (II).
実施例9
実施例4の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1)をポリプロピレン系樹脂(A−2)に変更した以外は、実施例4と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れ、さらに層(I)が黒色に着色されているため、外観に優れるものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(B−2)が表面加飾層(II)として、層(I)に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。
Example 9
In the production of the decorative film of Example 4, the evaluation was performed in the same manner as in Example 4 except that the polypropylene resin (A-1) was changed to the polypropylene resin (A-2). The results are shown in Table 2.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-2) constituting the layer (I) is 2 g / 10 min or less, the obtained decorative molded body is excellent in appearance and adhesive force, and the layer (I) is black. Because of being colored, it was excellent in appearance. Moreover, it was a result which was excellent in glossiness by having laminated | stacked polypropylene resin (B-2) on layer (I) as surface decoration layer (II).
実施例10
実施例4の加飾フィルムの製造において、ポリプロピレン系樹脂(A−1)をポリプロピレン系樹脂(A−2)に、ポリプロピレン系樹脂(B−2)をポリプロピレン系樹脂(B−7)に変更した以外は、実施例4と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
層(I)を構成するポリプロピレン系樹脂(A−2)のMFRが、2g/10分以下であるため、得られた加飾成形体は外観および接着力に優れるものであった。また、ポリプロピレン系樹脂(B−7)が表面加飾層(II)として、層(I)に積層されたことで、光沢に優れる結果であった。さらに、層(I)が黒色に、層(II)が銀色に着色されているため、金属調のフィルムとなり、外観に優れるものであった。
Example 10
In the production of the decorative film of Example 4, the polypropylene resin (A-1) was changed to the polypropylene resin (A-2), and the polypropylene resin (B-2) was changed to the polypropylene resin (B-7). Except for the above, evaluation was performed in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 2.
Since the MFR of the polypropylene resin (A-2) constituting the layer (I) is 2 g / 10 minutes or less, the obtained decorative molded body was excellent in appearance and adhesive strength. Moreover, it was the result which was excellent in glossiness by having laminated | stacked polypropylene resin (B-7) on layer (I) as surface decoration layer (II). Furthermore, since the layer (I) was colored black and the layer (II) was colored silver, it became a metallic film and was excellent in appearance.
1 加飾フィルム
2 層(I)
3 表面加飾層(II)
5 樹脂成形体(加飾対象、基体)
6 加飾成形体
11 上チャンバーボックス
12 下チャンバーボックス
13 治具
14 テーブル
15 ヒータ
1
3 Surface decoration layer (II)
5 Resin molded body (decoration object, substrate)
6 Decorative Molded
Claims (5)
前記ポリプロピレン系樹脂(A)は、MFR(230℃、2.16kg荷重)が2g/10分以下であることを特徴とする加飾フィルム。 A decorative film for sticking by thermoforming on a resin molded body, the decorative film including a layer (I) made of a polypropylene resin (A),
The polypropylene-based resin (A) has a MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of 2 g / 10 min or less.
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