JP2018008192A - Foulant quantification method - Google Patents
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Abstract
【課題】固液分離膜に影響するファウラントを定量することが運転現場で可能なファウラント定量方法の提供。【解決手段】ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させ濾過速度を設定し、該膜分離装置で所定時間定量濾過した後の吸引圧の上昇率を測定して、別途、膜分離装置を用いない手法で、該ファウラント含有溶液中の該ファウラント濃度を測定して、該ファウラント濃度と該吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線を作成しておき、測定対象のファウラント含有溶液の吸引圧上昇率を上述と同様の方法で測定し該検量線を用いてファウラント濃度を定量する。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foulant quantification method capable of quantifying a foulant affecting a solid-liquid separation membrane at an operation site. SOLUTION: A membrane separator for quantifying foulant concentration is immersed in a foulant-containing solution to set a filtration rate, and the rate of increase in suction pressure after quantitative filtration for a predetermined time with the membrane separator is measured separately. The foulant concentration in the foulant-containing solution is measured by a method that does not use a membrane separator, and a calibration line showing the correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure is prepared, and the measurement target is measured. The suction pressure increase rate of the foulant-containing solution is measured by the same method as described above, and the foulant concentration is quantified using the calibration line. [Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、ファウラント含有溶液中のファウラント定量方法に関する。 The present invention relates to a method for determining a foulant in a foulant-containing solution.
従来、有機性排水などの被処理水を処理する方法として、微生物を用いた浄化(活性汚泥処理)とともに、被処理水を固液分離する方法が広く実施されている。固液分離の方法としては、砂濾過や重力沈殿等が行われている。しかし、これらの固液分離方法では、得られる処理水のSS(浮遊物質)濃度が高くなりやすいという問題や、広大な敷地を要するといった問題があった。 Conventionally, as a method for treating water to be treated such as organic waste water, a method for solid-liquid separation of water to be treated has been widely practiced along with purification using activated microorganisms (activated sludge treatment). As a method of solid-liquid separation, sand filtration, gravity precipitation, or the like is performed. However, these solid-liquid separation methods have a problem that the SS (floating matter) concentration of the treated water to be obtained tends to be high and a large site is required.
このような問題を解決する方法として、近年、精密濾過膜、限外濾過膜等の分離膜を備えた分離膜モジュール(膜分離装置)を用いて、被処理水を固液分離する方法が用いられている。このような分離膜を用いて被処理水を濾過処理すると、SSをほとんど含まない処理水が得られる。活性汚泥処理した後、分離膜を用いて固液分離を行う一連の排水浄化処理は膜分離活性汚泥法と呼ばれ、この方法を行う装置は膜分離活性汚泥装置と呼ばれている。 As a method for solving such problems, in recent years, a method of solid-liquid separation of water to be treated using a separation membrane module (membrane separation device) equipped with a separation membrane such as a microfiltration membrane and an ultrafiltration membrane has been used. It has been. When water to be treated is filtered using such a separation membrane, treated water containing almost no SS is obtained. A series of wastewater purification treatments in which solid sludge separation is performed using a separation membrane after the activated sludge treatment is called a membrane separation activated sludge method, and an apparatus for performing this method is called a membrane separation activated sludge device.
ところが、膜分離活性汚泥装置を使用する場合、処理を継続して行っていると分離膜が汚染され、目詰まりすることがある。このような分離膜の汚染をファウリングと呼び、これにより分離膜の処理能力が低下することが知られている。ファウリングが生じると、排水が分離膜を通過し難くなり、分離膜の膜間差圧が上昇する。特に、BOD(生物化学的酸素要求量)負荷が急激に増大した場合、又は、冬季等の低温期に微生物に環境ストレスがかかる場合、微生物による有機物の分解が十分に行われなくなるので、分離膜を汚染する濾過阻害成分が分離膜に堆積し、それにより膜間差圧が急激に上昇して、処理能力が極端に悪化する。
ここで、ファウラントとは、分離膜を汚染し、ファウリングを生じさせる濾過阻害成分を意味する。ファウラントとは、溶解性ファウラント及び/又は非溶解性ファウラントを含む。溶解性ファウラントとしては、例えば、高分子の溶質(糖、タンパク質等)、無機塩類等が挙げられ、非溶解性ファウラントとしては、難溶性成分、コロイド、微小固形物等が挙げられる。
However, when the membrane separation activated sludge apparatus is used, the separation membrane may be contaminated and clogged if the treatment is continued. Such contamination of the separation membrane is called fouling, and it is known that the processing capability of the separation membrane is reduced. When fouling occurs, it becomes difficult for the waste water to pass through the separation membrane, and the transmembrane pressure difference of the separation membrane increases. In particular, when the BOD (biochemical oxygen demand) load suddenly increases or when environmental stress is applied to microorganisms in the low temperature period such as winter, organic substances are not sufficiently decomposed by the microorganisms. Filtration-inhibiting components that contaminate the water deposit on the separation membrane, whereby the transmembrane pressure difference increases rapidly, and the processing capacity is extremely deteriorated.
Here, the foulant means a filtration inhibiting component that contaminates the separation membrane and causes fouling. The foulant includes a soluble foulant and / or a non-soluble foulant. Examples of the soluble foulant include polymer solutes (such as sugar and protein) and inorganic salts, and examples of the non-soluble foulant include hardly soluble components, colloids, and fine solids.
膜間差圧が急激に上昇した場合、分離膜を洗浄して処理能力を回復させる必要がある。一般的には、一度運転を中断し、濾過に対して逆方向となるように分離膜に水や薬液を流すことによって分離膜を洗浄する方法が知られている。また、汚染程度が高い場合には、分離膜を活性汚泥槽から引き上げ、分離膜を薬液に浸漬させることによって洗浄する方法が知られている。しかし、いずれの洗浄方法であっても、膜分離活性汚泥装置の運転を継続して行うことはできないという課題があった。 When the transmembrane pressure rises rapidly, it is necessary to recover the treatment capacity by washing the separation membrane. Generally, a method is known in which the operation of the separation membrane is stopped by interrupting the operation once and flowing water or a chemical solution through the separation membrane so as to be in the opposite direction to the filtration. Further, when the degree of contamination is high, a method is known in which the separation membrane is lifted from the activated sludge tank and washed by immersing the separation membrane in a chemical solution. However, there is a problem that the operation of the membrane separation activated sludge apparatus cannot be continued with any cleaning method.
そこで、従来、活性汚泥中のファウラント増大による活性汚泥性状の悪化(膜間差圧の上昇)をモニタリングする手法として、活性汚泥を濾紙で濾過することによって得られる活性汚泥の濾過特性との相関を用いた溶解性微生物代謝産物(SMP)の定量(例えば、特許文献1参照)、TOC計、COD計、紫外線吸光光度計を用いた活性汚泥上澄み液及び分離膜透過液中に含まれる有機物(全糖、全タンパク質、ウロン酸)の定量(例えば、特許文献2参照)、フェノール硫酸法を用いた活性汚泥上澄み液に含まれる全糖の定量(例えば、特許文献3参照)が提案されている。 Therefore, as a method for monitoring the deterioration of activated sludge properties (increased transmembrane pressure difference) due to increased foulants in activated sludge, a correlation with the filtration characteristics of activated sludge obtained by filtering activated sludge with filter paper has been proposed. Quantitative analysis of soluble microorganism metabolite (SMP) used (for example, see Patent Document 1), organic substances contained in activated sludge supernatant liquid and separation membrane permeated liquid using TOC meter, COD meter, ultraviolet absorption photometer (total Sugar (total protein, uronic acid) (for example, see Patent Document 2) and total sugar contained in an activated sludge supernatant using a phenol-sulfuric acid method (for example, see Patent Document 3) have been proposed.
しかしながら、特許文献1に記載の方法では、濾紙で濾過することによって得られた活性汚泥の濾過特性は、膜分離活性汚泥装置に用いる分離膜で濾過するときの濾過特性と本質的に異なっているため、分離膜のファウラントとして作用するSMPを正確に定量できないという課題があった。
また、特許文献2及び特許文献3に記載の方法では、活性汚泥上澄み液中のみのファウラントを定量しているため、分離膜のファウラントとして作用する有機物濃度を過小評価してしまうという課題があった。
全糖の定量方法として用いられているフェノール硫酸法は、フェノール及び濃硫酸といった劇物指定の試薬を用いる点で、作業安全性を確保するためには充分な配慮が必要となり、排気設備や測定機器の点から、膜分離活性汚泥装置の運転現場での実施は最低限の実施とすることが求められていた。
However, in the method described in Patent Document 1, the filtration characteristics of the activated sludge obtained by filtering with filter paper are essentially different from the filtration characteristics when filtering with the separation membrane used in the membrane separation activated sludge apparatus. Therefore, there is a problem that SMP acting as a foulant of the separation membrane cannot be accurately quantified.
Moreover, in the method of patent document 2 and patent document 3, since the foulant only in the activated sludge supernatant liquid was quantified, there existed a subject of underestimating the organic substance density | concentration which acts as a foulant of a separation membrane. .
The phenol-sulfuric acid method used as a method for quantifying total sugar requires the use of deleterious substances-designated reagents such as phenol and concentrated sulfuric acid, and sufficient consideration is necessary to ensure work safety. From the viewpoint of equipment, the implementation of the membrane separation activated sludge apparatus at the operation site was required to be minimal.
本発明者らは、固液分離膜をファウラント含有溶液に浸漬させて定量濾過した時の吸引圧の上昇率と、ファウラント含有溶液中のファウラント濃度との間に相関関係があることを見出した。本発明によれば、固液分離膜に影響するファウラントのみ定量が可能であり、劇物等の試薬の使用頻度を減らすことが可能であり、更に、膜分離装置の運転現場での実施が可能であることから、ファウラント濃度の定量方法(以下、ファウラント定量方法とも言う)として高い効果が得られることを見出し、本発明に至った。 The present inventors have found that there is a correlation between the rate of increase in suction pressure when the solid-liquid separation membrane is immersed in a foulant-containing solution and quantitatively filtered, and the foulant concentration in the foulant-containing solution. According to the present invention, only the foulants that affect the solid-liquid separation membrane can be quantified, the frequency of use of reagents such as deleterious substances can be reduced, and the membrane separation apparatus can be implemented at the operation site. Thus, the inventors have found that a high effect can be obtained as a method for quantifying the foulant concentration (hereinafter also referred to as a foulant quantification method), and the present invention has been achieved.
すなわち本発明は下記態様を有する。
[1] 下記工程を有する、ファウラントの定量方法。
<検量線作成工程>
(i)ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程;
(ii)前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程;
(iii)前記工程(ii)において、前記ファウラント濃度定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程;
(iv)膜分離装置を用いない手法で、前記ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を測定し、ファウラント濃度と前記吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線を作成する工程;
<ファウラント定量工程>
(v)ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程;
(vi)前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程;
(vii)前記工程(vi)において、前記ファウラント定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程;
(viii)前記工程(iv)で作成した検量線と前記工程(vii)で測定した前記上昇率から、ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を定量する工程;
[2] [1]記載の前記工程(ii)及び(vi)において、LV0.2〜2.0m/dayの範囲で濾過速度を設定し、一分以上かけて定量濾過する、[1]記載のファウラントの定量方法。
[3] ファウラント定量用の膜分離装置と、前記膜分離装置を定量濾過するポンプと、
前記膜分離装置に配される吸引圧の測定部および演算部を有する、ファウラントの定量装置。
That is, this invention has the following aspect.
[1] A method for quantitatively determining a foulant, comprising the following steps.
<Calibration curve creation process>
(I) a step of immersing a membrane separator for foulant concentration determination in a foulant-containing solution;
(Ii) setting a filtration rate of the membrane separator for foulant determination;
(Iii) a step of measuring an increase rate of suction pressure when the membrane separator for quantifying the foulant concentration is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (ii);
(Iv) a step of measuring a foulant concentration in the foulant-containing solution by a method not using a membrane separation device, and creating a calibration curve indicating a correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure;
<Foulant determination process>
(V) a step of immersing a membrane separator for foulant concentration determination in a foulant-containing solution;
(Vi) setting the filtration rate of the membrane separator for foulant determination;
(Vii) a step of measuring an increase rate of suction pressure when the membrane separator for foulant determination is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (vi);
(Viii) quantifying the foulant concentration in the foulant-containing solution from the calibration curve prepared in the step (iv) and the rate of increase measured in the step (vii);
[2] In the steps (ii) and (vi) described in [1], a filtration rate is set in the range of LV 0.2 to 2.0 m / day, and quantitative filtration is performed over 1 minute or more. Method for the determination of foulants.
[3] A membrane separator for foulant determination, a pump for quantitatively filtering the membrane separator,
A foulant quantification apparatus comprising a suction pressure measurement unit and a calculation unit arranged in the membrane separation device.
本発明によれば、劇物等の試薬の使用頻度を減らして、固液分離膜に影響するファウラントのみを定量することが可能となる。また、膜分離装置の運転現場での実施が可能であることから、ファウラント増大による活性汚泥性状の悪化(膜間差圧の上昇)を即時把握することができるので、曝気量の増加、連続処理の濾過速度低下、膜分離装置の洗浄といった差圧上昇の抑制策を適切なタイミングで効果的に実施することができる。 According to the present invention, it becomes possible to quantify only the foulant that affects the solid-liquid separation membrane by reducing the frequency of use of reagents such as deleterious substances. In addition, since the membrane separator can be implemented at the operation site, it is possible to immediately grasp the deterioration of activated sludge properties (increased transmembrane differential pressure) due to increased foulants, increasing the amount of aeration and continuous treatment It is possible to effectively implement measures for suppressing the increase in the differential pressure, such as lowering the filtration rate and washing the membrane separation device, at an appropriate timing.
以下、本発明の、ファウラント含有溶液中のファウラント定量方法について、実施形態を示して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, although the embodiment is shown and demonstrated about the foulant determination method in the foulant containing solution of this invention, this invention is not limited to this.
本発明は下記工程を有する、ファウラント濃度の定量方法である。
<検量線作成工程>
(i)ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程;
(ii)前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程;
(iii)前記工程(ii)において、前記ファウラント濃度定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程;
(iv)膜分離装置を用いない手法で、前記ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を測定し、ファウラント濃度と前記吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線を作成する工程;
<ファウラント定量工程>
(v)ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程;
(vi)前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程;
(vii)前記工程(vi)において、前記ファウラント定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程;
(viii)前記工程(iv)で作成した検量線と前記工程(vii)で測定した前記上昇率から、ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を定量する工程;
The present invention is a method for quantifying a foulant concentration, comprising the following steps.
<Calibration curve creation process>
(I) a step of immersing a membrane separator for foulant concentration determination in a foulant-containing solution;
(Ii) setting a filtration rate of the membrane separator for foulant determination;
(Iii) a step of measuring an increase rate of suction pressure when the membrane separator for quantifying the foulant concentration is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (ii);
(Iv) a step of measuring a foulant concentration in the foulant-containing solution by a method not using a membrane separation device, and creating a calibration curve indicating a correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure;
<Foulant determination process>
(V) a step of immersing a membrane separator for foulant concentration determination in a foulant-containing solution;
(Vi) setting the filtration rate of the membrane separator for foulant determination;
(Vii) a step of measuring an increase rate of suction pressure when the membrane separator for foulant determination is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (vi);
(Viii) quantifying the foulant concentration in the foulant-containing solution from the calibration curve prepared in the step (iv) and the rate of increase measured in the step (vii);
[工程(i)]
本発明における工程(i)は、ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程である。
[Step (i)]
Step (i) in the present invention is a step of immersing a membrane separator for quantifying the foulant concentration in the foulant-containing solution.
(ファウラント含有溶液)
本発明における、ファウラントとは、膜面吸着する物質であれば特に限定されない。一般的に溶解性ファウラントとして、高分子の溶質(糖、タンパク質等)、無機塩類等が挙げられる。また、非溶解性ファウラントとしては、難溶性成分、コロイド、微小固形物等が挙げられる。
膜分離装置に用いられる分離膜の孔内部にファウラントが付着すると、孔径が小さくなるため、通水時の膜抵抗が増大する。時間が増加するにつれて、孔閉塞による圧力損失は急激に増大し、吸引圧の急上昇につながる。実施例では活性汚泥中の糖の定量を実施しているが、他のファウラントに関しても、分離膜に捕捉される成分であれば、分離膜の圧力損失増大及び吸引圧の上昇が見られるため、同様の方法で定量が可能である。
(Foulant-containing solution)
The foulant in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance that adsorbs to the film surface. Generally, soluble foulants include polymeric solutes (such as sugars and proteins) and inorganic salts. Examples of non-soluble foulants include hardly soluble components, colloids, and fine solids.
When foulant adheres inside the pores of the separation membrane used in the membrane separation device, the pore diameter becomes small, so that the membrane resistance during water passage increases. As time increases, pressure loss due to hole blockage increases rapidly, leading to a sudden increase in suction pressure. In the examples, the amount of sugar in the activated sludge is quantified, but with regard to other foulants, if the component is captured by the separation membrane, an increase in the pressure loss of the separation membrane and an increase in the suction pressure can be seen. Quantification is possible in the same way.
(膜分離装置)
本発明に用いられる膜分離装置は、分離膜を有する。
分離膜の種類としては、特に限定されないが、水処理性能の観点から、精密ろ過膜(MF膜)又は限外ろ過膜(UF膜)が好ましい。
また、分離膜の形状としては、中空糸膜、平膜、管状膜、袋状膜等が挙げられる。これらのうち、容積ベースで比較した場合に膜面積の高度集積が可能であることから、中空糸膜が好ましい。
(Membrane separator)
The membrane separation apparatus used in the present invention has a separation membrane.
Although it does not specifically limit as a kind of separation membrane, From a viewpoint of water treatment performance, a microfiltration membrane (MF membrane) or an ultrafiltration membrane (UF membrane) is preferable.
Examples of the shape of the separation membrane include a hollow fiber membrane, a flat membrane, a tubular membrane, and a bag-like membrane. Of these, hollow fiber membranes are preferred because they can be highly integrated when compared on a volume basis.
分離膜の材質としては、有機材料(セルロース、ポリオレフィン、ポリスルフォン、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリ4フッ化エチレン等)、金属(ステンレス等)、無機材料(セラミック等)が挙げられる。加工性、耐薬品性、排水の性状等に応じて適宜選択される。 Examples of the material of the separation membrane include organic materials (cellulose, polyolefin, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc.), metals (stainless steel, etc.), inorganic materials (ceramics, etc.). It is done. It is appropriately selected depending on processability, chemical resistance, drainage properties, and the like.
分離膜の孔径は、処理の目的に応じて適宜選択すればよい。例えば、膜分離活性汚泥法(MBR)において、分離膜の孔径は、0.001〜3μmが好ましい。孔径が0.001μm未満では、膜の抵抗が大きくなりやすい。孔径が3μmを超えると、汚泥を完全に分離することができないため、処理水(透過水)の水質が悪化するおそれがある。分離膜の孔径は、精密ろ過膜の範囲とされる0.04〜1.0μmがより好ましい。 The pore diameter of the separation membrane may be appropriately selected according to the purpose of treatment. For example, in the membrane separation activated sludge method (MBR), the pore size of the separation membrane is preferably 0.001 to 3 μm. If the pore diameter is less than 0.001 μm, the resistance of the membrane tends to increase. If the pore diameter exceeds 3 μm, the sludge cannot be completely separated, and the water quality of the treated water (permeated water) may be deteriorated. The pore size of the separation membrane is more preferably 0.04 to 1.0 μm, which is the range of the microfiltration membrane.
[工程(ii)]
本発明における工程(ii)は、前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程である。
ここで、濾過速度(LV)は、0.2〜2.0m/dayの範囲で設定することが好ましく、0.4〜1.5m/dayの範囲で設定することがより好ましい。LVが0.2m/day以上であると、ファウラントが膜分離装置2に補足されるため、膜分離装置2の吸引圧の上昇率から溶解性ファウラントの検知が可能となる。また、LVが2.0m/day以下であると、活性汚泥中の懸濁物質は膜面に捕捉されにくい(クロッギングが起こりにくい)ため、ファウラントだけが膜分離装置に捕捉され、溶解ファウラントの正確な定量が可能となる。
また、膜分離装置の分離膜面積から濾過流量を算出し、定量濾過ポンプの流量を設定する。以下に算出方法の一例を示す。
濾過流量[m3/day]=LV[m/day]×分離膜面積[m2]
尚、LVとは、単位時間及び単位面積あたりに分離膜を通過する処理水の速度を意味する。
[Step (ii)]
Step (ii) in the present invention is a step of setting the filtration rate of the membrane separator for foulant determination.
Here, the filtration rate (LV) is preferably set in the range of 0.2 to 2.0 m / day, and more preferably set in the range of 0.4 to 1.5 m / day. When the LV is 0.2 m / day or more, the foulant is captured by the membrane separation device 2, so that the soluble foulant can be detected from the rate of increase in the suction pressure of the membrane separation device 2. If the LV is 2.0 m / day or less, suspended substances in the activated sludge are not easily trapped on the membrane surface (clogging is unlikely to occur), so that only the foulant is trapped in the membrane separator, and the dissolved foulant is accurately Accurate quantification is possible.
Further, the filtration flow rate is calculated from the separation membrane area of the membrane separation device, and the flow rate of the metering filtration pump is set. An example of the calculation method is shown below.
Filtration flow rate [m 3 / day] = LV [m / day] × separation membrane area [m 2 ]
In addition, LV means the speed of the treated water that passes through the separation membrane per unit time and unit area.
[工程(iii)]
本発明における工程(iii)は、前記工程(ii)において、前記ファウラント濃度定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程である。
[Step (iii)]
The step (iii) in the present invention is a step of measuring the rate of increase in suction pressure when the membrane separator for quantifying the foulant concentration is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (ii).
後述する本発明の実施形態では、定量濾過ポンプを用いている。定量濾過ポンプは、膜分離装置に接続される。前記定量濾過ポンプにより、膜分離装置内が減圧とされ、ファウラント含有溶液と透過水とが固液分離される。
膜分離装置が定量濾過ポンプで吸引されることにより減圧となると、吸引時間に伴って吸引圧が上昇する。定量濾過ポンプには、膜分離装置の吸引圧上昇に伴って濾過流量が低下しないものを選択することが好ましい。濾過流量が吸引圧の変動の影響を受けないポンプ選択することによって、安定した定量濾過が可能となり、吸引圧の上昇率測定及びファウラント含有溶液中のファウラント定量の精度が向上する。例えば、シリンジポンプ等である。
In the embodiments of the present invention to be described later, a quantitative filtration pump is used. The metering pump is connected to a membrane separator. The inside of the membrane separator is depressurized by the quantitative filtration pump, and the foulant-containing solution and the permeated water are subjected to solid-liquid separation.
When the pressure is reduced by the membrane separator being sucked by the quantitative filtration pump, the suction pressure increases with the suction time. It is preferable to select a metering filtration pump that does not decrease the filtration flow rate as the suction pressure of the membrane separator increases. By selecting a pump whose filtration flow rate is not affected by fluctuations in the suction pressure, stable quantitative filtration is possible, and the accuracy of measuring the rate of increase in suction pressure and determining the foulant in the foulant-containing solution is improved. For example, a syringe pump or the like.
[工程(iv)]
本発明における工程(iv)は、膜分離装置を用いない手法で、前記ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を測定し、ファウラント濃度と前記吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線を作成する工程に関する。
[Step (iv)]
In the step (iv) of the present invention, a foulant concentration in the foulant-containing solution is measured by a method that does not use a membrane separation device, and a calibration curve indicating the correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure is created. It relates to the process.
ここで、ファウラント濃度と吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線作成工程について説明する。
検量線を作成するため、本発明による吸引圧の上昇率測定と併せて、膜分離装置を用いない方法で、ファウラント含有溶液中のファウラントの定量を実施する。
ここで、膜分離装置を用いない方法とは、膜分離装置を用いず、かつ、ファウラント濃度を定量できる方法であれば特に限定されず、例えば、TOC計、COD計、紫外線吸光光度計、フェノール硫酸法等が挙げられる。
ここで、本発明の検量線作成工程においては、少なくともサンプル3点以上で、吸引圧の上昇率と、前記膜分離装置を用いない方法でファウラントの定量を実施し、ファウラント濃度と吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線を作成する。
検量線作成後は、前記膜分離装置を用いない方法を用いることなく、膜分離装置の吸引圧の上昇率からファウラント濃度を算出することが可能となる。
Here, the calibration curve creation process showing the correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure will be described.
In order to create a calibration curve, the foulant in the foulant-containing solution is quantified by a method that does not use a membrane separator in combination with the measurement of the suction pressure increase rate according to the present invention.
Here, the method that does not use a membrane separator is not particularly limited as long as it does not use a membrane separator and can quantify the foulant concentration. For example, a TOC meter, a COD meter, an ultraviolet absorptiometer, a phenol Examples include the sulfuric acid method.
Here, in the calibration curve creation process of the present invention, at least three points or more of the sample, the rate of increase in suction pressure and the amount of foulant are determined by a method not using the membrane separation device, and the increase in foulant concentration and suction pressure is performed. Create a calibration curve showing the correlation with the rate.
After the calibration curve is created, the foulant concentration can be calculated from the rate of increase in the suction pressure of the membrane separator without using the method without using the membrane separator.
[工程(v)]
本発明における工程(v)は、ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程である。
前記工程(v)は、前述の工程(i)と同様の方法で実施することができる。
[Step (v)]
Step (v) in the present invention is a step of immersing a membrane separator for quantifying the foulant concentration in the foulant-containing solution.
Said process (v) can be implemented by the method similar to the above-mentioned process (i).
[工程(vi)]
本発明における工程(vi)は、前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程である。
前記工程(v)は、前述の工程(ii)と同様の方法で実施することができる。
[Step (vi)]
Step (vi) in the present invention is a step of setting the filtration rate of the membrane separator for foulant determination.
Said process (v) can be implemented by the method similar to the above-mentioned process (ii).
[工程(vii)]
本発明における工程(vii)は、前記工程(vi)において、前記ファウラント定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程である。
前記工程(vii)は、前述の工程(iii)と同様の方法で実施することができる。
[Step (vii)]
The step (vii) in the present invention is a step of measuring the rate of increase in suction pressure when the membrane separator for foulant determination is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (vi).
Said process (vii) can be implemented by the method similar to the above-mentioned process (iii).
[工程(viii)]
本発明における工程(viii)は、前記工程(iv)で作成した検量線と前記工程(vii)で測定した前記上昇率から、ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を定量する工程である。
前記工程(iv)で作成した検量線は、例えば、図2又は3に示す通り、ファウラント濃度と前記吸引圧の上昇率との間に相関関係がある。したがって、最初に検量線を作成すれば、その後は、記膜分離装置を用いない方法を用いることなく、膜分離装置の吸引圧の上昇率からファウラント濃度を算出することが可能となる。
これにより、劇物等の試薬の使用頻度を減らして、分離膜に影響するファウラント含有溶液(例えば、活性汚泥中)のファウラントを定量することが可能となる。
[Step (viii)]
The step (viii) in the present invention is a step of quantifying the foulant concentration in the foulant-containing solution from the calibration curve created in the step (iv) and the increase rate measured in the step (vii).
In the calibration curve created in the step (iv), for example, as shown in FIG. 2 or 3, there is a correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure. Therefore, if a calibration curve is first created, then the foulant concentration can be calculated from the rate of increase in the suction pressure of the membrane separation device without using a method that does not use a membrane separation device.
Thereby, it becomes possible to reduce the frequency of use of reagents such as deleterious substances and to quantify the foulant of the foulant-containing solution (for example, in activated sludge) that affects the separation membrane.
ここで、図1を用いて本発明の実施形態について、具体的に説明する。
図1は、本発明のファウラント定量方法において、好適に使用される装置の一例を示すものである。
本発明の実施形態は、膜分離槽1と、この膜分離槽1内に設置され、分離膜を具備した膜分離装置2と、膜分離装置2を吸引する定量濾過ポンプ3と、膜分離装置2の吸引圧を測定する吸引圧測定部4と、膜分離装置2に配される演算部5と、被測定液8を備えて構成されている。
膜分離装置2の下方には曝気装置6又は撹拌装置7を設置し、膜分離槽1内の被測定液8が試験中に沈降しないように、かつ膜分離槽1内での被測定液8の流動が一定となるように構成されている。
Here, the embodiment of the present invention will be specifically described with reference to FIG.
FIG. 1 shows an example of an apparatus suitably used in the foulant quantification method of the present invention.
The embodiment of the present invention includes a membrane separation tank 1, a membrane separation apparatus 2 provided in the membrane separation tank 1 and provided with a separation membrane, a quantitative filtration pump 3 for sucking the membrane separation apparatus 2, and a membrane separation apparatus. 2, a suction pressure measuring unit 4 that measures the suction pressure of 2, a calculation unit 5 disposed in the membrane separation device 2, and a liquid to be measured 8.
An aeration apparatus 6 or a stirring apparatus 7 is installed below the membrane separation apparatus 2 so that the measured liquid 8 in the membrane separation tank 1 does not settle during the test, and the measured liquid 8 in the membrane separation tank 1. The flow of is configured to be constant.
膜分離装置2は、膜分離槽1内に配置され、被測定液8(活性汚泥)中に浸漬させる。前記膜分離装置2としては、前述の分離膜(濾過膜)を備えた膜分離装置を用いることができる。
なお、膜分離活性汚泥装置で選択している分離膜と同じ分離膜を選択して本発明を実施すると、膜分離活性汚泥装置で分離膜に捕捉されるファウラントのみを検出することが可能となるので、より好ましい。
膜分離装置2の分離膜は、未使用膜を使用、又は、測定毎に薬品洗浄を実施し、ファウラント定量に用いる分離膜にファウラントが蓄積していない状態とすることが好ましい。
ここで、薬品洗浄を実施した分離膜を使用する場合は、分離膜の透水性が未使用膜と同等まで回復していることを事前に確認することがより好ましい。
The membrane separation device 2 is disposed in the membrane separation tank 1 and is immersed in the measured liquid 8 (activated sludge). As the membrane separation device 2, a membrane separation device provided with the aforementioned separation membrane (filtration membrane) can be used.
In addition, when the same separation membrane as the separation membrane selected by the membrane separation activated sludge apparatus is selected and the present invention is carried out, it becomes possible to detect only the foulant captured by the separation membrane by the membrane separation activated sludge apparatus. So it is more preferable.
As the separation membrane of the membrane separation device 2, it is preferable to use an unused membrane or perform chemical cleaning for each measurement so that no foulant is accumulated in the separation membrane used for foulant determination.
Here, when using a separation membrane that has been subjected to chemical cleaning, it is more preferable to confirm in advance that the water permeability of the separation membrane has recovered to the same level as that of the unused membrane.
膜分離装置2の下方に、曝気装置6又は撹拌装置7を設置する。膜分離槽1内の被測定液8が試験中に沈降しないように、かつ、膜分離槽1内での被測定液8の流動が一定となるように構成されることが好ましい。
曝気装置6としては、特に限定されないが、散気管やブロワー等が挙げられる。散気管の材質としては、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂、ステンレス等の金属が挙げられる。膜分離装置2に対して当たる曝気が測定毎に均一となるように、曝気装置6の設置位置を固定し、かつ曝気量を一定とすることが好ましい。
撹拌装置7としては、特に限定されないが、マグネチックスターラー等が挙げられる。膜分離槽1内での被測定液8の流動が測定毎に一定となるように、撹拌装置7の回転数を一定とすることが好ましい。
An aeration device 6 or a stirring device 7 is installed below the membrane separation device 2. It is preferable that the measured liquid 8 in the membrane separation tank 1 does not settle during the test, and the flow of the measured liquid 8 in the membrane separation tank 1 is constant.
Although it does not specifically limit as the aeration apparatus 6, A diffuser tube, a blower, etc. are mentioned. Examples of the material of the air diffuser include polycarbonate, polysulfone, polyethylene, polypropylene, acrylic resin, ABS resin, vinyl chloride resin, and other synthetic resins, and metals such as stainless steel. It is preferable that the installation position of the aeration device 6 is fixed and the amount of aeration is constant so that the aeration hitting the membrane separation device 2 is uniform for each measurement.
Although it does not specifically limit as the stirring apparatus 7, A magnetic stirrer etc. are mentioned. It is preferable that the number of rotations of the stirring device 7 be constant so that the flow of the liquid 8 to be measured in the membrane separation tank 1 becomes constant every measurement.
膜分離装置2と定量濾過ポンプ3の間に、吸引圧測定部4を接続し、演算部5にて単位時間当たりの吸引圧の上昇率を測定する。吸引圧測定部4は特に限定されないが、デジタル圧力センサー等が挙げられる。演算部5は、吸引圧測定部4での測定データを単位時間当たりの変化率に換算可能なものを選択する。演算部5としては、データロガー等が挙げられる。演算部5にて検量線として換算する場合、単位時間当たりの吸引圧の変化率(検量線の直線部分の傾き)が吸引圧の上昇率となる。
膜分離装置2を定量濾過ポンプ3で吸引し、一分以上かけて定量濾過する。その間の吸引圧を吸引圧測定部4及び演算部5で測定する。
吸引開始から一分以上経過した範囲でのグラフは、ポンプの空運転、分離膜内のエアーによる吸引圧のぶれ等の影響を受けないため、安定した直線となる。安定した直線が得られる範囲で、吸引圧の上昇率を算出することによって誤差が減り、活性汚泥中の溶解性ファウラント定量の精度向上につながる。そのため、吸引開始から一分以上経過した範囲で、吸引圧の上昇率を算出することが好ましい。
A suction pressure measurement unit 4 is connected between the membrane separation device 2 and the quantitative filtration pump 3, and the calculation unit 5 measures the rate of increase of the suction pressure per unit time. The suction pressure measurement unit 4 is not particularly limited, and examples thereof include a digital pressure sensor. The calculation unit 5 selects the data that can be converted into the rate of change per unit time of the measurement data in the suction pressure measurement unit 4. An example of the calculation unit 5 is a data logger. When the calculation unit 5 converts the calibration curve as a calibration curve, the rate of change in suction pressure per unit time (the slope of the straight line portion of the calibration curve) is the rate of increase in suction pressure.
The membrane separator 2 is sucked with a quantitative filtration pump 3 and quantitatively filtered over 1 minute or more. The suction pressure during that time is measured by the suction pressure measurement unit 4 and the calculation unit 5.
The graph in the range where 1 minute or more has passed since the start of suction is not affected by the pump's idle operation, the suction pressure fluctuation due to the air in the separation membrane, and the like, and thus becomes a stable straight line. By calculating the rate of increase of the suction pressure within a range where a stable straight line is obtained, the error is reduced, leading to an improvement in the accuracy of the determination of the soluble foulant in the activated sludge. Therefore, it is preferable to calculate the increase rate of the suction pressure in a range where one minute or more has passed since the start of suction.
本発明によれば、劇物等の試薬の使用頻度を減らして、分離膜に影響するファウラント含有溶液(例えば、活性汚泥中)のファウラントを定量することが可能となる。
また、膜分離活性汚泥装置の運転現場での実施が可能であることから、ファウラント含有溶液中のファウラント増大による被測定液(例えば、活性汚泥性状)の悪化(例えば、膜間差圧の上昇)を即時把握することができるので、曝気量の増加、連続処理の濾過速度低下、膜分離装置の洗浄等といった差圧上昇の抑制策を適切なタイミングで効果的に実施することができる。
According to the present invention, it is possible to quantify the foulant of a foulant-containing solution (for example, in activated sludge) that affects the separation membrane by reducing the frequency of use of reagents such as deleterious substances.
In addition, since the membrane separation activated sludge apparatus can be implemented at the operation site, the deterioration of the liquid to be measured (for example, activated sludge properties) due to the increase in foulant in the foulant-containing solution (for example, increase in transmembrane pressure difference) Therefore, it is possible to effectively implement measures for suppressing an increase in the differential pressure, such as an increase in the aeration amount, a reduction in the filtration speed of the continuous treatment, and a cleaning of the membrane separation device at an appropriate timing.
以下、実施例及び比較例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention in detail, the present invention is not limited to this.
(透水性評価)
膜分離装置の分離膜の透水性評価の指標として、WF(単位時間、単位面積、単位圧力あたりの純水透過量)を用いた。
WFは、分離膜に一定圧力をかけた時の、単位時間当たりの純水の透過量から算出した。
WF[m3/m2/hr/MPa]=透過水量[m3/hr]÷分離膜面積[m2]÷測定圧力[MPa]
(Permeability evaluation)
WF (unit time, unit area, amount of pure water per unit pressure) was used as an index for evaluating the water permeability of the separation membrane of the membrane separator.
WF was calculated from the permeation amount of pure water per unit time when a constant pressure was applied to the separation membrane.
WF [m 3 / m 2 / hr / MPa] = permeated water amount [m 3 / hr] ÷ separation membrane area [m 2 ] ÷ measured pressure [MPa]
(実施例1)
活性汚泥として、生活系排水の膜分離活性汚泥処理を行っている排水試験場の活性汚泥を使用した。また、膜分離装置に用いられる分離膜としては、公称孔径0.05μmの精密濾過用ポリビニリデンフルオライド製中空糸膜(未使用状態でのWF=30m3/m2/hr/MPa)を用いた。
定量濾過ポンプは、(株)ワイエムシィ製のシリンジポンプを用いた。吸引圧測定部は(株)キーエンス製のデジタル圧力センサー、演算部はグラフテック(株)製のデータロガーを用いた。
膜分離装置の下方に曝気装置を配し、ポリカーボネート製の散気管からの散気を常時実施した。散気量は中空糸膜部の投影面積当たり100Nm3/m2・hrとした。
ファウラント含有溶液(被測定液)として、活性汚泥濃度6000〜10000mg/Lの活性汚泥を用いた。
膜分離装置のLVは1.0m/dayとし、濾過時間は10分間とした。膜分離装置を10分間定量濾過し、その間の吸引圧を測定した。その後、横軸を吸引時間、縦軸を吸引圧としてグラフを作成し、単位時間当たりの吸引圧の上昇率を算出した。測定毎に薬品洗浄を実施、又は、未使用膜を使用した。薬品洗浄の条件は、0.3%次亜塩素酸ナトリウム水溶液に分離膜を浸漬させ、60℃で4時間保温した。
吸引圧の上昇率と、活性汚泥中の溶解性ファウラント濃度との相関関係を把握するため、活性汚泥を濾紙濾過した後の濾液中の糖濃度を測定した。糖濃度測定は、フェノール硫酸法にて行った。
図2に示すように、活性汚泥を定量濾過した時の吸引圧の上昇率と、フェノール硫酸法を用いて測定した活性汚泥濾紙濾液中の糖濃度との間には相関関係が確認された。図2の検量線作成後は、吸引圧の上昇率から糖濃度を算出することができる。よって、劇物等の試薬の使用頻度を減らして、固液分離膜に影響する糖のみを定量することができる。
Example 1
As the activated sludge, activated sludge from a wastewater test site that performs membrane-separated activated sludge treatment of domestic wastewater was used. Moreover, as a separation membrane used in the membrane separation apparatus, a hollow fiber membrane made of polyvinylidene fluoride for microfiltration having a nominal pore diameter of 0.05 μm (WF = 30 m 3 / m 2 / hr / MPa in an unused state) is used. It was.
A syringe pump manufactured by YMC Co., Ltd. was used as the quantitative filtration pump. A digital pressure sensor manufactured by Keyence Co., Ltd. was used as the suction pressure measurement unit, and a data logger manufactured by Graphtec Co., Ltd. was used as the calculation unit.
An aeration apparatus was arranged below the membrane separation apparatus, and aeration from a polycarbonate aeration tube was always performed. The amount of air diffused was 100 Nm 3 / m 2 · hr per projected area of the hollow fiber membrane part.
As the foulant-containing solution (measurement liquid), activated sludge having an activated sludge concentration of 6000 to 10000 mg / L was used.
The LV of the membrane separator was 1.0 m / day, and the filtration time was 10 minutes. The membrane separator was quantitatively filtered for 10 minutes, and the suction pressure during that time was measured. Thereafter, a graph was created with the horizontal axis representing the suction time and the vertical axis representing the suction pressure, and the rate of increase of the suction pressure per unit time was calculated. Chemical cleaning was performed for each measurement, or an unused film was used. The chemical cleaning was performed by immersing the separation membrane in a 0.3% sodium hypochlorite aqueous solution and keeping the temperature at 60 ° C. for 4 hours.
In order to grasp the correlation between the increasing rate of the suction pressure and the soluble foulant concentration in the activated sludge, the sugar concentration in the filtrate after the activated sludge was filtered through a filter paper was measured. The sugar concentration was measured by the phenol sulfuric acid method.
As shown in FIG. 2, a correlation was confirmed between the rate of increase in suction pressure when quantitatively filtering activated sludge and the sugar concentration in the activated sludge filter paper filtrate measured using the phenol sulfuric acid method. After the calibration curve in FIG. 2 is created, the sugar concentration can be calculated from the rate of increase in suction pressure. Therefore, the frequency of use of reagents such as deleterious substances can be reduced, and only sugars affecting the solid-liquid separation membrane can be quantified.
(実施例2)
膜分離装置の下方に撹拌装置を配した点以外は、実施例1と同じ条件で試験を実施した。撹拌装置の撹拌速度は、500rpmとした。
図3に示すように、活性汚泥を定量濾過した時の吸引圧の上昇率と、フェノール硫酸法を用いて測定した活性汚泥濾紙濾液中の糖濃度との間には相関関係が確認された。図3の検量線作成後は、吸引圧の上昇率から糖濃度を算出することができる。よって、劇物等の試薬の使用頻度を減らして、固液分離膜に影響する糖のみを定量することができる。
(Example 2)
The test was carried out under the same conditions as in Example 1 except that a stirring device was disposed below the membrane separation device. The stirring speed of the stirring device was 500 rpm.
As shown in FIG. 3, a correlation was confirmed between the rate of increase in suction pressure when the activated sludge was quantitatively filtered and the sugar concentration in the activated sludge filter paper filtrate measured using the phenol-sulfuric acid method. After creating the calibration curve in FIG. 3, the sugar concentration can be calculated from the rate of increase in suction pressure. Therefore, the frequency of use of reagents such as deleterious substances can be reduced, and only sugars affecting the solid-liquid separation membrane can be quantified.
1:膜分離槽
2:膜分離装置
3:定量濾過ポンプ
4:吸引圧測定部
5:演算部
6:曝気装置
7:撹拌装置
8:ファウラント含有溶液(被測定液)
1: Membrane separation tank 2: Membrane separation device 3: Metering filtration pump 4: Suction pressure measurement unit 5: Calculation unit 6: Aeration device 7: Stirrer 8: Foulant-containing solution (measuring solution)
Claims (3)
<検量線作成工程>
(i)ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程;
(ii)前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程;
(iii)前記工程(ii)において、前記ファウラント濃度定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程;
(iv)膜分離装置を用いない手法で、前記ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を測定し、ファウラント濃度と前記吸引圧の上昇率との相関関係を示す検量線を作成する工程;
<ファウラント定量工程>
(v)ファウラント含有溶液中にファウラント濃度定量用の膜分離装置を浸漬させる工程;
(vi)前記ファウラント定量用の膜分離装置の濾過速度を設定する工程;
(vii)前記工程(vi)において、前記ファウラント定量用の膜分離装置を、所定時間をかけて定量濾過した時の吸引圧の上昇率を測定する工程;
(viii)前記工程(iv)で作成した検量線と前記工程(vii)で測定した前記上昇率から、ファウラント含有溶液中のファウラント濃度を定量する工程; A method for quantitatively determining foulants, comprising the following steps.
<Calibration curve creation process>
(I) a step of immersing a membrane separator for foulant concentration determination in a foulant-containing solution;
(Ii) setting a filtration rate of the membrane separator for foulant determination;
(Iii) a step of measuring an increase rate of suction pressure when the membrane separator for quantifying the foulant concentration is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (ii);
(Iv) a step of measuring a foulant concentration in the foulant-containing solution by a method not using a membrane separation device, and creating a calibration curve indicating a correlation between the foulant concentration and the increase rate of the suction pressure;
<Foulant determination process>
(V) a step of immersing a membrane separator for foulant concentration determination in a foulant-containing solution;
(Vi) setting the filtration rate of the membrane separator for foulant determination;
(Vii) a step of measuring an increase rate of suction pressure when the membrane separator for foulant determination is quantitatively filtered over a predetermined time in the step (vi);
(Viii) quantifying the foulant concentration in the foulant-containing solution from the calibration curve prepared in the step (iv) and the rate of increase measured in the step (vii);
前記膜分離装置を定量濾過するポンプと、
前記膜分離装置に配される吸引圧の測定部および演算部を有する、
ファウラントの定量装置。 A membrane separator for foulant determination;
A pump for quantitative filtration of the membrane separator;
Having a suction pressure measurement unit and a calculation unit arranged in the membrane separation device,
Foulant quantitative device.
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