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JP2018002889A - Adhesive material, sheet for producing pressure-printed material, method for producing sheet for producing pressure-printed material, pressure-printed material, method for producing pressure-printed material, and apparatus for producing pressure-printed material - Google Patents

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JP2018002889A JP2016132005A JP2016132005A JP2018002889A JP 2018002889 A JP2018002889 A JP 2018002889A JP 2016132005 A JP2016132005 A JP 2016132005A JP 2016132005 A JP2016132005 A JP 2016132005A JP 2018002889 A JP2018002889 A JP 2018002889A
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上原 康博
Yasuhiro Uehara
康博 上原
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Satoshi Hiraoka
智 平岡
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Abstract

【課題】本発明の課題は、新規な接着材料を提供すること。また、上記接着材料を使用した新規な圧着印刷物製造用シート、新規な圧着印刷物、新規な圧着印刷物の製造方法、及び、新規な圧着印刷物の製造装置を提供すること。【解決手段】下記式1を満たす接着材料。式1:20℃≦T(1MPa)−T(10MPa)式1において、T(1MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力1MPaにおいて粘度が104Pa・sになるときの温度を表し、T(10MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力10MPaにおいて粘度が104Pa・sになるときの温度を表す。【選択図】図1An object of the present invention is to provide a novel adhesive material. Further, the present invention provides a new sheet for producing a crimped printed matter, a novel crimped printed matter, a method for producing a novel crimped printed matter, and a novel apparatus for producing a crimped printed matter using the above adhesive material. An adhesive material that satisfies the following formula 1. Formula 1: 20° C.≦T(1 MPa)−T(10 MPa) In Formula 1, T(1 MPa) represents the temperature measured with a flow tester when the viscosity becomes 104 Pa·s at an applied pressure of 1 MPa, T (10 MPa) represents the temperature at which the viscosity becomes 104 Pa·s at an applied pressure of 10 MPa, measured using a flow tester. [Selection diagram] Figure 1

Description

本発明は、接着材料、圧着印刷物製造用シート、圧着印刷物製造用シートの製造方法、圧着印刷物、圧着印刷物の製造方法、及び、圧着印刷物製造装置に関する。   The present invention relates to an adhesive material, a sheet for manufacturing a pressure-printed printed material, a method for manufacturing a sheet for manufacturing a pressure-sensitive printed material, a pressure-bonded printed material, a method for manufacturing a pressure-bonded printed material, and a device for manufacturing a pressure-sensitive printed material.

はがきサイズの圧着印刷物は、圧着はがきと呼ばれている。圧着はがきは、通常の郵便はがきと同じ料金で利用される。このため、圧着はがきは、封書に代わって利用され、隠蔽された記載内容が剥離により閲覧可能となる。圧着はがきは、記載事項を隠蔽して配達され、名宛人が隠蔽されたシートを剥離して、記載事項を判読する。圧着はがきにより、封書に代わり、親展文書がはがきの形式で使用される。従来の技術として、圧着はがきの二つ折りにする内部に文字情報を印字した後に圧着して投函用はがきを完成させるために、液状の接着剤を塗布したり、粘着シートを挟み込んだりしている。   A postcard-sized pressure-bonded printed material is called a pressure-bonded postcard. Crimp postcards are used at the same rate as regular postcards. For this reason, the pressure-bonded postcard is used in place of the sealed letter, and the concealed description can be viewed by peeling. Crimp postcards are delivered concealing the written items, and the addressed person is peeled off and the written items are read. With a postcard, confidential documents are used in the form of postcards instead of sealed letters. As a conventional technique, a liquid adhesive is applied or a pressure-sensitive adhesive sheet is sandwiched in order to complete a postcard for posting by printing after character information is printed inside a folded postcard.

特許文献1には、シートに粉体接着剤を電子写真方式による転写により塗布して、該粉体接着剤を塗布された秘匿情報印刷面を圧着する圧着印刷物作製装置であって、前記シートの裏面にトナーによる秘匿情報を転写する第1の画像形成ユニットと、該第1の画像形成ユニットによる前記シートの前記秘匿情報の転写面に粉体接着剤を転写する第2の画像形成ユニットと、前記シートに前記秘匿情報を定着すると共に前記粉体接着剤を仮定着する第1の加熱加圧装置と、前記秘匿情報を定着され前記粉体接着剤を仮定着された前記シートを反転搬送する搬送機構と、反転された前記シートの表面に宛名や差出人等の可変情報を転写する第3の画像形成ユニットと、該第3の画像形成ユニットにより転写された前記可変情報を前記シートの表面に定着する第2の加熱加圧装置と、前記シートの前記粉体接着剤を仮定着された裏面を中央部から谷折りする第1の折り装置と、該第1の折り装置により谷折りされた前記シートの裏面の前記粉体接着剤の仮定着面を熱と圧力により本定着して圧着させる第3の加熱加圧装置と、を備えて、投函可能状態の二つ折り圧着印刷物を作製することを特徴とする圧着印刷物作製装置が記載されている。   Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive printed material producing apparatus that applies a powder adhesive to a sheet by transfer using an electrophotographic method, and crimps a secret information printing surface coated with the powder adhesive. A first image forming unit for transferring confidential information by toner on the back surface; a second image forming unit for transferring a powder adhesive onto the transfer surface of the confidential information of the sheet by the first image forming unit; A first heating and pressing device that fixes the secret information on the sheet and presupposes the powder adhesive, and reversely conveys the sheet on which the secret information is fixed and the powder adhesive is presupposed A conveying mechanism; a third image forming unit for transferring variable information such as an address and a sender to the inverted surface of the sheet; and the variable information transferred by the third image forming unit on the surface of the sheet. A second heating and pressing device for fixing, a first folding device for valley-folding the back surface of the sheet on which the powder adhesive is presupposed, and valley-folded by the first folding device; And a third heat-pressing device for fixing and pressing the assumed adhesive surface of the powder adhesive on the back surface of the sheet by heat and pressure, and producing a foldable press-bonded printed matter in a state where the sheet can be put in place. An apparatus for producing a pressure-bonded printed material is described.

特許文献2には、基材の表面に粘着層を形成する粘着層の形成方法であって、加圧されることにより剥離可能かつ再粘着困難に粘着する性質を有し、かつ帯電性を有する粘着剤を含有するトナーを、感光ドラムを用いる静電印刷法により、前記基材の表面に吸着させ、光又は熱により前記基材上に定着させることを特徴とする粘着層の形成方法が記載されている。   Patent Document 2 discloses a method for forming an adhesive layer on the surface of a base material, which has a property of being peelable and difficult to re-adhere when pressurized, and has a charging property. A method for forming a pressure-sensitive adhesive layer, comprising: adhering a toner containing a pressure-sensitive adhesive to the surface of the base material by an electrostatic printing method using a photosensitive drum; and fixing the toner onto the base material by light or heat. Has been.

特許文献3には、画像部を形成する有色トナー画像と接着部を形成する接着トナー画像とを作像して記録媒体に前記各画像を転写及び定着する画像形成手段と、前記記録媒体に作像された前記接着トナー画像を接着させる接着手段とを有する画像形成装置において、前記画像部の前記有色トナー画像上に前記接着トナー画像を形成することを特徴とする画像形成装置が記載されている。   Patent Document 3 discloses an image forming unit that forms a colored toner image that forms an image portion and an adhesive toner image that forms an adhesive portion, and transfers and fixes each of the images on a recording medium. An image forming apparatus having an adhesive unit for adhering the image of the adhesive toner image formed thereon, wherein the adhesive toner image is formed on the colored toner image of the image portion is described. .

特許文献4には、支持体上に、結着樹脂及び着色剤を含有する着色トナーにより画像層を形成する工程、前記画像層の上に、結着樹脂及び離型剤を含有する透明トナーにより透明層を形成する工程、並びに、前記透明層の上に剥離可能な圧着層を形成する工程を含有し、前記透明層が前記画像層よりも大きな硬度を有することを特徴とする画像形成方法が記載されている。   Patent Document 4 discloses a step of forming an image layer with a colored toner containing a binder resin and a colorant on a support, and a transparent toner containing a binder resin and a release agent on the image layer. An image forming method comprising: forming a transparent layer; and forming a peelable pressure-bonding layer on the transparent layer, wherein the transparent layer has a hardness higher than that of the image layer. Have been described.

特許文献5には、炭化水素系樹脂を主成分として含むことを特徴とする圧着はがき用接着剤が記載されている。   Patent Document 5 describes a pressure-sensitive adhesive for postcards containing a hydrocarbon resin as a main component.

特開2008−155412号公報JP 2008-155212 A 特開平09−104849号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-104849 特開2014−002366号公報JP 2014-002366 A 特開2014−186055号公報JP 2014-186055 A 特開2007−045861号公報JP 2007-045861 A

本発明の課題は、新規な接着材料を提供することである。また、本発明の別の課題は、上記接着材料を使用した新規な圧着印刷物製造用シート、新規な圧着印刷物、新規な圧着印刷物の製造方法、及び、新規な圧着印刷物の製造装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a novel adhesive material. Another subject of the present invention is to provide a new pressure-sensitive printed material manufacturing sheet, a new pressure-sensitive printed material, a method for manufacturing a pressure-bonded printed material, and a device for manufacturing a pressure-bonded printed material. It is.

上記課題は、以下の手段により解決される。すなわち、
請求項1に係る発明は、
下記式1を満たす接着材料である。
式1:20℃≦T(1MPa)−T(10MPa)
式1において、T(1MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力1MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表し、T(10MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力10MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表す。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
An adhesive material satisfying the following formula 1.
Formula 1: 20 ° C. ≦ T (1 MPa) −T (10 MPa)
In Formula 1, T (1 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 1 MPa, measured using a flow tester, and T (10 MPa) was measured using a flow tester. Represents the temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 10 MPa.

請求項2に係る発明は、
基材と、前記基材上に配置された請求項1に記載の接着材料と、を有する
圧着印刷物製造用シートである。
The invention according to claim 2
It is a sheet | seat for press-bonded printed matter manufacture which has a base material and the adhesive material of Claim 1 arrange | positioned on the said base material.

請求項3に係る発明は、
請求項1に記載の接着材料を、基材上に配置する配置工程を含む
圧着印刷物製造用シートの製造方法である。
The invention according to claim 3
It is a manufacturing method of the sheet | seat for pressure-bonded printed matter manufacture including the arrangement | positioning process which arrange | positions the adhesive material of Claim 1 on a base material.

請求項4に係る発明は、
折り曲げられた基材と、前記折り曲げられた基材の内側に配置された請求項1に記載の接着材料と、を有する
圧着印刷物である。
The invention according to claim 4
A pressure-bonded printed matter comprising: a folded base material; and the adhesive material according to claim 1 disposed inside the folded base material.

請求項5に係る発明は、
2つの基材と、前記2つの基材の間に配置された請求項1に記載の接着材料と、を有する
圧着印刷物である。
The invention according to claim 5
A pressure-bonded printed matter comprising: two base materials; and the adhesive material according to claim 1 disposed between the two base materials.

請求項6に係る発明は、
請求項1に記載の接着材料を、基材上に配置する配置工程、及び、
前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着工程を含む
圧着印刷物の製造方法である。
The invention according to claim 6
An arranging step of arranging the adhesive material according to claim 1 on a substrate; and
It is a manufacturing method of a pressure-bonded printed matter including a pressure-bonding step in which the base material is bent and pressure-bonded, or the base material and another base material are stacked and pressure-bonded.

請求項7に係る発明は、
前記配置工程が、電子写真方式により、前記接着材料を基材上に配置する配置工程である、請求項6に記載の圧着印刷物の製造方法である。
The invention according to claim 7 provides:
It is a manufacturing method of the press-printed printed matter of Claim 6 which is an arrangement | positioning process in which the said arrangement | positioning process arrange | positions the said adhesive material on a base material by an electrophotographic system.

請求項8に係る発明は、
請求項1に記載の接着材料を収納し、前記接着材料を基材上に配置する配置手段、及び、
前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着手段を含む
圧着印刷物製造装置である。
The invention according to claim 8 provides:
Arrangement means for housing the adhesive material according to claim 1 and arranging the adhesive material on a substrate; and
It is a pressure-bonded printed matter manufacturing apparatus including a pressure-bonding unit that bends and pressure-bonds the base material, or overlaps and press-bonds the base material and another base material.

請求項9に係る発明は、
前記配置手段が、電子写真方式により、前記接着材料を基材上に配置する配置手段である、請求項8に記載の圧着印刷物製造装置である。
The invention according to claim 9 is:
The pressure-bonded printed material manufacturing apparatus according to claim 8, wherein the placement unit is a placement unit that places the adhesive material on a base material by electrophotography.

請求項1に係る発明によれば、新規な接着材料を提供することができる。   According to the invention which concerns on Claim 1, a novel adhesive material can be provided.

請求項2に係る発明によれば、新規な圧着印刷物製造用シートを提供することができる。   According to the invention which concerns on Claim 2, the sheet | seat for novel pressure-bonded printed matter manufacture can be provided.

請求項3に係る発明によれば、新規な圧着印刷物製造用シートの製造方法を提供することができる。   According to the invention which concerns on Claim 3, the manufacturing method of the novel sheet | seat for pressure-bonded printed matter manufacture can be provided.

請求項4又は5に係る発明によれば、新規な圧着印刷物を提供することができる。   According to the invention which concerns on Claim 4 or 5, a novel press-bonded printed matter can be provided.

請求項6又は7に係る発明によれば、新規な圧着印刷物の製造方法を提供することができる。   According to the invention which concerns on Claim 6 or 7, the manufacturing method of a novel crimped printed matter can be provided.

請求項8又は9に係る発明によれば、新規な圧着印刷物製造装置を提供することができる。   According to the invention which concerns on Claim 8 or 9, the novel crimped printed material manufacturing apparatus can be provided.

圧着前の3つ折りの圧着はがき製造用基材の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the base material for tri-fold crimping postcard manufacture before crimping | compression-bonding. 本実施形態に係る圧着印刷物製造装置の一例を表す概略図である。It is the schematic showing an example of the crimped printed matter manufacturing apparatus which concerns on this embodiment. 図2に示した接着材料配置装置211として使用される、画像形成装置の一例を表す概略図であるIt is the schematic showing an example of the image forming apparatus used as the adhesive material arrangement | positioning apparatus 211 shown in FIG.

以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

(接着材料)
本実施形態の接着材料は、下記式1を満たす接着材料である。
式1:20℃≦T(1MPa)−T(10MPa)
式1において、T(1MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力1MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表し、T(10MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力10MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表す。
(Adhesive material)
The adhesive material of the present embodiment is an adhesive material that satisfies the following formula 1.
Formula 1: 20 ° C. ≦ T (1 MPa) −T (10 MPa)
In Formula 1, T (1 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 1 MPa, measured using a flow tester, and T (10 MPa) was measured using a flow tester. Represents the temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 10 MPa.

本実施形態の接着材料は、従来の接着材料とは異なる、新規な接着材料である。
従来の接着材料を用いて基材を接着する場合、接着材料を基材ごと加熱する必要がある。それに対し、本実施形態の接着材料は、基材を接着する場合に、圧力により接着する(圧着するともいう)。すなわち、本実施形態の接着材料は、接着時における基材への加熱量を減少させて圧着する、又は、全く加熱せずに圧着することから、従来の接着材料に比して、接着時の省エネルギー性、接着にかかるコスト、接着速度、及び、圧着印刷物の生産量に優れる。
The adhesive material of this embodiment is a novel adhesive material that is different from conventional adhesive materials.
When bonding a base material using the conventional adhesive material, it is necessary to heat the adhesive material together with the base material. On the other hand, the adhesive material of the present embodiment is bonded by pressure (also referred to as pressure bonding) when the substrate is bonded. That is, the adhesive material of the present embodiment reduces the heating amount to the base material at the time of bonding, or crimps without heating at all, so compared with the conventional adhesive material, Excellent energy saving, cost for bonding, bonding speed, and production of pressure-bonded printed matter.

また、本実施形態の接着材料は、圧着印刷物の作製に好適に用いられる。
本実施形態において、圧着印刷物とは、折り曲げられた基材を接着して形成された印刷物、又は、2以上の基材を接着して形成された印刷物をいう。
上記圧着印刷物としては、特に限定されないが、例えば、はがきサイズの圧着印刷物(以下、「圧着はがき」ともいう。)が挙げられる。
圧着はがきは、通常の郵便はがきと同じ料金で利用可能である。このため、圧着はがきは、封書に代わって利用され、隠蔽された記載内容が剥離により閲覧可能となる。圧着はがきは、記載事項を隠蔽して配達される。配達後、名宛人は隠蔽されたシートを剥離して、記載事項を判読する。圧着はがきを使用することにより、封書に代わり、親展文書をはがきの形式によって送信される。従来の技術として、圧着はがきの二つ折りにする内部に文字情報を印字した後に圧着して投函用はがきを完成させるために、液状の接着材料を塗布する、粘着シートを挟み込む、等の方法が使用されている。
圧着印刷物の製造において、文字情報等の印字前に接着材料を配置することを「先糊方式」、印字後に接着材料を配置することを「後糊方式」ともいう。
Further, the adhesive material of the present embodiment is suitably used for producing a press-bonded printed material.
In the present embodiment, the pressure-bonded printed material refers to a printed material formed by bonding a folded base material, or a printed material formed by bonding two or more base materials.
The pressure-bonded printed material is not particularly limited, and examples thereof include a postcard-sized pressure-bonded printed material (hereinafter also referred to as “pressure-bonded postcard”).
Crimp postcards are available at the same rate as regular postcards. For this reason, the pressure-bonded postcard is used in place of the sealed letter, and the concealed description can be viewed by peeling. Crimp postcards are delivered concealing the items described. After delivery, the addressee peels off the concealed sheet and reads the written information. By using a crimped postcard, a confidential document is sent in the form of a postcard instead of a sealed letter. As a conventional technique, a method such as applying a liquid adhesive material or sandwiching an adhesive sheet is used to complete the postcard for posting by printing the character information inside the folded folded postcard. Has been.
In the production of a pressure-bonded printed matter, the placement of the adhesive material before printing of character information or the like is also referred to as a “front paste method”, and the placement of the adhesive material after printing is also referred to as a “rear paste method”.

既存の圧着はがきについて、以下の点が挙げられる。
従来の圧着はがき用紙には、一般的には、例えば3か月乃至6か月の消費期限がある。
先糊方式においては、印字率が増大した場合に接着力が低下するため、印刷領域に制限がある。
また、先糊方式においては、画像形成時に、基材から脱離した糊により、画像形成装置や形成された画像が汚染されてしまう場合がある。
保管状況や湿度の大幅な変化に応じて、接着力が大きく変化してしまう場合がある。
先糊、後糊方式により製造された圧着はがきにおいては、画像の密度によって光沢の不均一が生じることがある。
後糊方式は大がかりな設備と高度な技術を要し、高額な設備投資が必要である。
接着面の間に圧着用特殊フィルムを挟んで熱を与えながら圧着加工するフィルム圧着方式や、接着面にUV(紫外光)硬化性ニスを塗布し、UVを照射し硬化して熱を与えながら圧着加工するUVニス方式は熱を使って圧着するため、圧着に時間がかかる。
フィルム圧着方式やUVニス方式の圧着に使用されるメールシーラーは高価である。
フィルム圧着方式は、フィルムを使用するため、運用コストが他の方式と比較して高い。
UVニス方式は、大掛かりなUVニス塗布装置が更に必要であり、コストの面から、少量多品種の生産には不向きである。
The following points can be cited for existing crimped postcards.
Conventional crimped postcard paper generally has a expiration date of, for example, 3 to 6 months.
In the front paste method, when the printing rate increases, the adhesive force decreases, and thus there is a limitation on the printing area.
Further, in the front paste method, the image forming apparatus and the formed image may be contaminated by the glue detached from the base material during image formation.
The adhesive force may change greatly depending on the storage conditions and a significant change in humidity.
In a pressure-bonded postcard manufactured by a front paste or a back paste system, gloss unevenness may occur depending on the image density.
The post-glue method requires large-scale equipment and advanced technology, and requires large capital investment.
A film crimping method in which a special film for crimping is sandwiched between adhesive surfaces while applying heat while applying heat, or a UV (ultraviolet) curable varnish is applied to the adhesive surface, and UV is irradiated to cure and heat is applied. Since the UV varnish method for pressure bonding uses heat to perform pressure bonding, it takes time for pressure bonding.
Mail sealers used for film pressure bonding or UV varnish pressure bonding are expensive.
Since the film pressure bonding method uses a film, the operation cost is higher than other methods.
The UV varnish method further requires a large-scale UV varnish coating apparatus, and is unsuitable for production of a small amount of various products from the viewpoint of cost.

従来の接着剤、特に粉体接着剤(以下「トナー接着剤」ともいう)を用いた方式は、そのほとんどが熱エネルギーによりトナー接着剤を溶融して圧力を併用して圧着する方式である。
例えば、圧着はがきの製造において、二つ折り又は三つ折りのはがきの合わせ面にある接着材料を熱ローラ装置等により熱圧着しようとする場合、熱エネルギーははがきを介して接着材料に熱伝導することになる。はがきの熱伝導率は小さいため熱抵抗体として作用するので、接着材料を溶融するには表面の接着材料を溶融するより長い加熱時間が必要になる。このため圧着処理速度が低下してしまう。はがきを介して接着材料を熱溶融する場合には、はがき表面の接着材料を溶融する場合に比較して、通常であれば、例えば5乃至10倍長い加熱時間が必要になり、それによって処理速度は1/5乃至1/10まで低下してしまう。また、はがきに熱エネルギーが与えられるためはがきにカール等の変形が生じたり、はがき表面に予めトナーによる画像が記録されている場合には、表面のトナーが溶解してしまい、ホットオフセット(高温オフセット)を発生してしまう場合がある。
本実施形態の接着材料を使用した場合には、圧着時における基材の加熱量を減少させて圧着する、又は、全く加熱せずに圧着することから、上記ホットオフセットの発生が抑制される。
Most conventional adhesives, particularly powder adhesives (hereinafter also referred to as “toner adhesives”), are systems in which the toner adhesive is melted by heat energy and pressure is used in combination.
For example, in the production of a crimping postcard, when an adhesive material on a mating surface of a bi-fold or tri-fold postcard is to be thermocompression bonded by a hot roller device or the like, the thermal energy is transferred to the adhesive material via a postcard. Become. Since the thermal conductivity of the postcard is small, it acts as a thermal resistor, so melting the adhesive material requires a longer heating time than melting the surface adhesive material. For this reason, the pressure-bonding processing speed is reduced. When the adhesive material is thermally melted via a postcard, it usually requires, for example, 5 to 10 times longer heating time than the case where the adhesive material on the postcard surface is melted. Decreases to 1/5 to 1/10. In addition, when heat energy is applied to the postcard, curling or other deformation occurs in the postcard, or when an image of toner is recorded on the surface of the postcard in advance, the toner on the surface is dissolved, resulting in hot offset (high temperature offset). ) May occur.
When the adhesive material of the present embodiment is used, the heating offset of the substrate is suppressed by reducing the amount of heating of the base material at the time of pressing, or by pressing without heating at all.

また、本実施形態に係る接着材料を配置及び圧着するために使用される装置は、従来の大がかりな後糊塗布装置やUVニス塗布装置と比べ、比較的小型の装置が用いられる。例えば、接着材料として、後述するトナーを使用する場合には、前記装置として小型のトナー形成ユニットが用いられ、装置の小型化が実現される。従来の装置においては、排気設備などの大掛かりな設備が必要なため、使用者は印刷業者や専門業者に限られていたが、一方、本実施形態に係る接着材料を配置及び圧着するために使用される装置であれば、オフィス内に設置して利用され、装置の操作を専任で行う人間も必要なくなるといった利点を有する。
本実施形態に係る接着材料は、基材として、あらかじめ糊が塗布された専用紙ではなく、普通紙や特殊の基材が利用される。特に、本実施形態に係る接着材料は、従来の接着材料と比較して、接着時の基材の加熱量を低減し、又は、全く熱をかけずに圧力の作用により圧着するため、耐熱性の劣る樹脂フィルムなどにも利用される。
更に、本実施形態に係る接着材料は、環境変化に対して安定であるため、従来の接着材料と比較して接着力が湿度に影響されにくく、環境安定性が高い。更に、従来の接着材料と比較して、消費期限が長い。
加えて、本実施形態に係る接着材料は、接着時の基材の加熱量を低減し、又は、熱を全くかけずに、圧力により圧着するため、従来の熱を併用する方式に比較して、省エネルギー化と生産の高速化(生産量の増化)が実現される。
In addition, the apparatus used for arranging and pressure-bonding the adhesive material according to the present embodiment is a relatively small apparatus as compared with conventional large-scale post-glue application apparatuses and UV varnish application apparatuses. For example, when using toner to be described later as the adhesive material, a small toner forming unit is used as the apparatus, and the apparatus can be downsized. Since conventional equipment requires large-scale equipment such as exhaust equipment, the users are limited to printing companies and specialists. On the other hand, it is used to place and crimp the adhesive material according to this embodiment. If it is a device to be used, it has the advantage that it is installed and used in an office, and there is no need for a person who operates the device exclusively.
In the adhesive material according to the present embodiment, plain paper or a special base material is used as a base material, not a special paper pre-applied with glue. In particular, the adhesive material according to the present embodiment reduces the amount of heating of the base material at the time of bonding compared to conventional adhesive materials, or is pressure-bonded by the action of pressure without applying heat at all. It is also used for inferior resin films.
Furthermore, since the adhesive material according to the present embodiment is stable against environmental changes, the adhesive force is less affected by humidity than the conventional adhesive materials, and the environmental stability is high. Furthermore, the expiration date is longer than that of conventional adhesive materials.
In addition, the adhesive material according to the present embodiment reduces the heating amount of the base material at the time of bonding or does not apply heat at all, and is pressure-bonded by pressure. , Energy saving and faster production (increased production) are realized.

以上のように、本実施形態に係る接着材料は、従来の上記はがき圧着方式と比較して、高速、低コスト、高画質、かつ、オンデマンド印刷(掲載情報が異なる印刷)を少数部から大量までの印刷が実現される方式を提案するものである。
即ち、本実施形態は、従来の圧着方式とは異なる新規の方式とそれを実現する接着材料に関するものである。
本実施形態に係る接着材料は、圧着印刷物製造用接着材料に好適に用いられる。
代表的な圧着印刷物の製造方法の一実施形態を下記1乃至4に記載する。
1.画像が記録された基材に圧着糊として画像部及び非画像部の表面に接着材料を電子写真方式により配置する。
2.配置された接着材料を圧力により仮定着する。(接着材料が圧力の作用で流動合体し、接着材料層が形成される)
3.接着材料層が形成された面を内側になるように、基材を折り曲げる。
4.折り曲げた基材を、圧着装置を用いて圧力だけの作用により圧着する。(接着材料層は再び圧力の作用により流動合体して圧着される)
以下、本実施形態に係る接着材料の詳細について説明する。
As described above, the adhesive material according to this embodiment is high-speed, low-cost, high-quality, and on-demand printing (printing with different publication information) from a small number of parts compared to the conventional postcard pressure bonding method. We propose a method that can realize printing up to
That is, the present embodiment relates to a new method different from the conventional pressure bonding method and an adhesive material that realizes the new method.
The adhesive material according to the present embodiment is suitably used as an adhesive material for producing a press-bonded printed material.
One embodiment of a typical method for producing a pressure-bonded printed material is described in the following items 1 to 4.
1. An adhesive material is disposed on the surface of the image area and the non-image area as a pressure-sensitive adhesive on the base material on which the image is recorded by an electrophotographic method.
2. The arranged adhesive material is presupposed by pressure. (Adhesive material is fluidized by the action of pressure to form an adhesive material layer)
3. The substrate is bent so that the surface on which the adhesive material layer is formed is on the inside.
4). The bent base material is crimped by the action of only pressure using a crimping apparatus. (The adhesive material layer is fluidized and joined again by the action of pressure)
Hereinafter, the details of the adhesive material according to the present embodiment will be described.

<圧力に対する可塑挙動>
本実施形態に係る接着材料は下記式(1)を満たし、加熱していない状態においても圧力に対し可塑挙動を示し、定められた圧力以上の加圧下において流動性を示す。
式1:20℃≦T(1MPa)−T(10MPa)
式1において、T(1MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力1MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表し、T(10MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力10MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表す。
<Plastic behavior against pressure>
The adhesive material according to the present embodiment satisfies the following formula (1), exhibits plastic behavior with respect to pressure even when not heated, and exhibits fluidity under a pressure higher than a predetermined pressure.
Formula 1: 20 ° C. ≦ T (1 MPa) −T (10 MPa)
In Formula 1, T (1 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 1 MPa, measured using a flow tester, and T (10 MPa) was measured using a flow tester. Represents the temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 10 MPa.

T(1MPa)−T(10MPa)で表される温度差(以下「温度差ΔT」とも称す)は、20℃以上であり、40℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以下が更に好ましい。温度差ΔTが20℃以上であれば、圧力に対する可塑挙動が十分となり優れた接着性能が発揮される。
また、温度差ΔTは、120℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましく、80℃以下が更に好ましい。温度差ΔTが120℃以下であることにより、接着材料が柔らかくなりすぎず、接着材料が配置された箇所から脱落又は移動してしまうことが抑制される。
T(10MPa)の値は、140℃以下であることが好ましく、130℃以下であることが好ましく、120℃以下であることがより好ましい。T(10MPa)の値が140℃以下であれば、通常の圧力付与手段を用いて、接着時の基材の加熱量を低減し、又は、加熱を行わずに圧力のみにより接着することが容易となる。
また、T(10MPa)の値は、60℃以上であることが好ましく、65℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。T(10MPa)の値が60℃以上であれば、接着後の接着材料が硬化し、接着力に優れる。
温度差ΔTの測定は、フローテスターを用いた方法により行う。フローテスターとしては、例えば、(株)島津製作所製フローテスターCFT−500が挙げられる。
温度差ΔTの具体的な測定方法は、下記の通りである。
接着材料を圧縮固化してペレット状の試料を作製する。作製した試料をフローテスターにセットして、測定温度を50℃以上150℃以下の範囲で50℃から徐々に加熱し(+1℃/minの昇温速度)、定められた押し出し圧力を印加した条件下で、試料の粘度を測定する。印加圧力を1MPaに固定して、1MPaにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力1MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度T(1MPa)を決定する。印加圧力1MPaを10MPaとした以外は、T(1MPa)と同様の方法により、T(10MPa)を決定する。得られたT(1MPa)及びT(10MPa)から差をとり温度差ΔT(T(1MPa)−T(10MPa))を算出する。
The temperature difference represented by T (1 MPa) −T (10 MPa) (hereinafter also referred to as “temperature difference ΔT”) is 20 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and 60 ° C. or lower. Further preferred. When the temperature difference ΔT is 20 ° C. or more, the plastic behavior with respect to pressure is sufficient, and excellent adhesion performance is exhibited.
Further, the temperature difference ΔT is preferably 120 ° C. or less, more preferably 100 ° C. or less, and further preferably 80 ° C. or less. When the temperature difference ΔT is 120 ° C. or less, the adhesive material does not become too soft, and is prevented from dropping or moving from the place where the adhesive material is disposed.
The value of T (10 MPa) is preferably 140 ° C. or lower, preferably 130 ° C. or lower, and more preferably 120 ° C. or lower. If the value of T (10 MPa) is 140 ° C. or less, it is easy to reduce the amount of heating of the base material during bonding using normal pressure applying means, or to bond only by pressure without heating. It becomes.
The value of T (10 MPa) is preferably 60 ° C. or higher, preferably 65 ° C. or higher, and more preferably 70 ° C. or higher. When the value of T (10 MPa) is 60 ° C. or higher, the adhesive material after bonding is cured and the adhesive strength is excellent.
The temperature difference ΔT is measured by a method using a flow tester. Examples of the flow tester include a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation.
A specific method for measuring the temperature difference ΔT is as follows.
The adhesive material is compressed and solidified to produce a pellet-like sample. The prepared sample is set in a flow tester, and the measurement temperature is gradually heated from 50 ° C. within a range of 50 ° C. to 150 ° C. (temperature increase rate of + 1 ° C./min), and a predetermined extrusion pressure is applied. Below, the viscosity of the sample is measured. The applied pressure is fixed at 1 MPa, and the viscosity with respect to the temperature at 1 MPa is measured. From the obtained viscosity graph, the temperature T (1 MPa) when the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 1 MPa is determined. T (10 MPa) is determined by the same method as T (1 MPa) except that the applied pressure is set to 10 MPa. A temperature difference ΔT (T (1 MPa) −T (10 MPa)) is calculated by taking a difference from the obtained T (1 MPa) and T (10 MPa).

本実施形態に係る接着材料は、基材への塗布性の観点から、粒子状であることが好ましい。
本実施形態に係る接着材料は、接着材料を溶媒に分散した接着材料分散液として基材に配置してもよいし、粒子状の接着材料を溶媒を用いずに基材に配置してもよい。
また、本実施形態に係る接着材料は、静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)であることが好ましい。
The adhesive material according to the present embodiment is preferably particulate from the viewpoint of applicability to the substrate.
The adhesive material according to this embodiment may be disposed on the base material as an adhesive material dispersion in which the adhesive material is dispersed in a solvent, or the particulate adhesive material may be disposed on the base material without using a solvent. .
The adhesive material according to this embodiment is preferably an electrostatic image developing toner (hereinafter also simply referred to as “toner”).

接着材料を接着材料分散液として基材に配置する場合、接着材料を分散する溶媒としては、特に限定されず、公知の溶媒を使用することが可能であるが、乾燥のしやすさ、及び、接着材料の溶解度の低さの観点から、水が好ましい。
また、接着材料を接着材料分散液として基材に配置する場合、接着材料の体積平均粒径は1μm以上50μm以下が好ましく、2μm以上30μm以下がより好ましく、3μm以上25μm以下が更に好ましい。
上記体積平均粒径は、後述する、接着材料が静電荷像現像用トナーである場合と同様の方法により測定する。
When the adhesive material is disposed on the base material as an adhesive material dispersion, the solvent for dispersing the adhesive material is not particularly limited, and a known solvent can be used. From the viewpoint of low solubility of the adhesive material, water is preferable.
When the adhesive material is disposed on the substrate as an adhesive material dispersion, the volume average particle size of the adhesive material is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 2 μm to 30 μm, and even more preferably 3 μm to 25 μm.
The volume average particle diameter is measured by the same method as described later when the adhesive material is an electrostatic charge image developing toner.

本実施形態に係る接着材料が静電荷像現像用トナーである場合には、基材への塗布を電子写真方式により行うことが可能となるため、接着材料の基材上への配置位置を目的に応じて詳細に設計することが容易になる。
上記トナーとしては粒子状の接着材料をそのまま用いたものであってもよく、また粒子状の接着材料に対し更に外添剤を添加した外添トナーであってもよい。本実施形態における粒子状の接着材料を、「接着材料粒子」ともいい、本実施形態における接着材料がトナーである場合の接着材料粒子を、特に「トナー粒子」ともいう。
When the adhesive material according to this embodiment is a toner for developing an electrostatic charge image, it can be applied to the base material by an electrophotographic method. It becomes easy to design in detail according to.
As the toner, a particulate adhesive material may be used as it is, or an externally added toner in which an external additive is further added to the particulate adhesive material. The particulate adhesive material in the present embodiment is also referred to as “adhesive material particle”, and the adhesive material particle in the case where the adhesive material in the present embodiment is toner is also particularly referred to as “toner particle”.

<バロプラスチック>
本実施形態の接着材料としては、樹脂を含む接着材料が好ましく、バロプラスチックを含む接着材料がより好ましい。
以下に、本実施形態に用いられるバロプラスチックについて、好ましい2形態を挙げて説明する。
<Baro Plastic>
As the adhesive material of this embodiment, an adhesive material containing a resin is preferable, and an adhesive material containing baroplastic is more preferable.
Below, the preferable two forms are demonstrated and demonstrated about the baroplastic used for this embodiment.

〔第1の実施形態〕
本実施形態に係る接着材料は、圧力が印加された際に可塑挙動を示しやすい観点から、ガラス転移温度(Tg)が異なる2種の樹脂(「結着樹脂」ともいう。)を少なくとも含むことが好ましい。本実施形態に係る接着材料が、前記2種の樹脂を少なくとも含む場合、接着材料は相分離構造を形成しやすくなる。そのため、前記接着材料は定められた圧力以上の加圧下において流動性を示しやすくなり、優れた圧力定着性能が発揮されやすくなる、と考えられる。
[First Embodiment]
The adhesive material according to this embodiment includes at least two kinds of resins (also referred to as “binder resins”) having different glass transition temperatures (Tg) from the viewpoint of easily exhibiting plastic behavior when a pressure is applied. Is preferred. When the adhesive material according to the present embodiment includes at least the two kinds of resins, the adhesive material easily forms a phase separation structure. Therefore, it is considered that the adhesive material tends to exhibit fluidity under a pressure higher than a predetermined pressure, and excellent pressure fixing performance is easily exhibited.

本実施形態に係る接着材料が3種以上の樹脂を含む場合、3種以上の樹脂のうち、少なくとも2種の樹脂の、ガラス転移温度が異なればよい。   When the adhesive material which concerns on this embodiment contains 3 or more types of resin, the glass transition temperature of at least 2 types of resin should just differ among 3 or more types of resin.

本実施形態に係る接着材料は、2種の樹脂のガラス転移温度が、30℃以上異なることが好ましく、35℃以上異なることがより好ましい。2種の樹脂のガラス転移温度が30℃以上異なると、これら2種の樹脂を含む接着材料はより低圧力で定着させやすくなる。
本実施形態に係る接着材料は、3種以上の樹脂を含んでもよく、その場合、そのうちの2種が上記関係にあることが好ましい。
In the adhesive material according to this embodiment, the glass transition temperatures of the two resins are preferably different by 30 ° C. or more, and more preferably different by 35 ° C. or more. When the glass transition temperatures of the two types of resins are different by 30 ° C. or more, the adhesive material containing these two types of resins is easily fixed at a lower pressure.
The adhesive material according to the present embodiment may include three or more kinds of resins, and in that case, it is preferable that two of them have the above relationship.

前記2種の樹脂のうち、2種の樹脂の合計質量に対する、ガラス転移温度が高い樹脂の含有量は、5質量%以上70質量%以下が好ましく、10質量%以上60質量%以下がより好ましく、20質量%以上50質量%以下が更に好ましい。ガラス転移温度が高い樹脂の含有量が5質量%以上70質量%以下であると、低圧力における接着が行いやすい。   Of the two types of resins, the content of the resin having a high glass transition temperature relative to the total mass of the two types of resins is preferably 5% by mass to 70% by mass, and more preferably 10% by mass to 60% by mass. 20 mass% or more and 50 mass% or less is still more preferable. When the content of the resin having a high glass transition temperature is 5% by mass or more and 70% by mass or less, adhesion at a low pressure is easily performed.

本実施形態に係る接着材料が3種以上の複数の樹脂を含む場合、3種以上の複数の樹脂の合計質量に対する、前記2種の樹脂の含有量は、80質量%以上99質量%以下がよく、85質量%以上95質量%以下が好ましく、85質量%以上95質量%以下がより好ましい。前記2種の樹脂の含有量が80質量%以上99質量%以下であると、低圧力における圧着が行いやすい。   When the adhesive material according to the present embodiment includes three or more types of resins, the content of the two types of resins with respect to the total mass of the three or more types of resins is 80% by mass or more and 99% by mass or less. It is preferably 85% by mass to 95% by mass, and more preferably 85% by mass to 95% by mass. When the content of the two kinds of resins is 80% by mass or more and 99% by mass or less, it is easy to perform pressure bonding at a low pressure.

ガラス転移温度が異なる2種の樹脂の少なくとも一方は、ガラス転移温度が40℃以上であることが好ましく、45℃以上がより好ましく、50℃以上が更に好ましい。ガラス転移温度が40℃以上であると、保存安定性に優れた接着材料としやすくなる。   At least one of the two kinds of resins having different glass transition temperatures preferably has a glass transition temperature of 40 ° C or higher, more preferably 45 ° C or higher, and still more preferably 50 ° C or higher. When the glass transition temperature is 40 ° C. or higher, an adhesive material excellent in storage stability is easily obtained.

ガラス転移温度が40℃以上である樹脂の含有量は、ガラス転移温度が異なる2種の樹脂の質量に対して、5質量%以上70質量%以下がよく、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上50質量%以下がより好ましい。   The content of the resin having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, and preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the mass of two types of resins having different glass transition temperatures. Preferably, 20 mass% or more and 50 mass% or less are more preferable.

上記2種の樹脂のうちガラス転移温度の高い方の当該温度は、40℃以上がよく、40℃以上60℃未満が好ましく、40℃以上55℃未満がより好ましい。当該温度が60℃未満であると、常温(機内温度50℃以下)での圧力による接着を行いやすくなる。   Of the two types of resins described above, the higher glass transition temperature is preferably 40 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher and lower than 60 ° C., more preferably 40 ° C. or higher and lower than 55 ° C. When the temperature is less than 60 ° C., it is easy to perform adhesion by pressure at normal temperature (in-machine temperature of 50 ° C. or less).

前記2種の樹脂のうちガラス転移温度の低い方の当該温度は、10℃未満がよく、−100℃以上10℃未満が好ましく、−80℃以上10℃未満がより好ましい。当該温度が10℃未満であると、低圧力における圧着が行いやすい。   Of the two types of resins, the lower temperature of the glass transition temperature is preferably less than 10 ° C, preferably from -100 ° C to less than 10 ° C, and more preferably from -80 ° C to less than 10 ° C. When the temperature is less than 10 ° C., it is easy to perform pressure bonding at low pressure.

本実施形態に係る樹脂組成物は、3種以上の複数の樹脂を含んでもよく、その場合、そのうちの2種の樹脂のガラス転移温度が30℃以上異なる関係にあり、その少なくとも一方のガラス転移温度が40℃以上であることが好ましい。   The resin composition according to this embodiment may include three or more types of resins, in which case the glass transition temperatures of the two types of resins are different by 30 ° C. or more, and at least one of the glass transitions thereof. The temperature is preferably 40 ° C. or higher.

「ガラス転移温度が異なる2種の樹脂」について上述した態様は、「溶融温度が異なる2種の樹脂」、及び、「ガラス転移温度と溶融温度が異なる非晶性樹脂と結晶性樹脂」にも当てはまる場合がある。
ガラス転移温度の制御は主に、樹脂の主鎖中の、芳香環やシクロヘキサン環などの剛直な単位の密度によってし得る。すなわち、主鎖中のメチレン基、エチレン基、オキシエチレン基などの密度が高ければガラス転移温度は低下し、芳香環やシクロヘキサン環などが多くなれば上昇することになる。更には脂肪族などの側鎖の密度を高めると、ガラス転移温度を低下させることになる。これらを考慮することによって、様々なガラス転移温度の樹脂が得られる。
また、溶融温度の制御についても同様に、剛直な単位の密度によりし得る。
The aspect described above for “two types of resins having different glass transition temperatures” is also applicable to “two types of resins having different melting temperatures” and “amorphous resins and crystalline resins having different glass transition temperatures and melting temperatures”. It may be true.
The glass transition temperature can be controlled mainly by the density of rigid units such as aromatic rings and cyclohexane rings in the main chain of the resin. That is, if the density of methylene group, ethylene group, oxyethylene group, etc. in the main chain is high, the glass transition temperature decreases, and if the aromatic ring or cyclohexane ring increases, it increases. Furthermore, increasing the density of side chains such as aliphatic reduces the glass transition temperature. By taking these into consideration, resins having various glass transition temperatures can be obtained.
Similarly, the melting temperature can be controlled by the density of rigid units.

以下、前記2種の樹脂が、ガラス転移温度の異なる2種の非晶性樹脂である場合、ガラス転移温度の高い方を「高Tg樹脂」と称し、ガラス転移温度の低い方を「低Tg樹脂」と称して説明する。
前記2種の樹脂が、溶融温度の異なる2種の結晶性樹脂である場合、溶融温度の高い方を「高融点樹脂」と称し、溶融温度が低い方を「低融点樹脂」と称して説明する。
前記2種の樹脂が、ガラス転移温度と溶融温度が異なる非晶性樹脂と結晶性樹脂であり、ガラス転移温度が溶融温度より高い場合、「高Tg樹脂」「低融点樹脂」と称し、ガラス転移温度が融解温度より低い場合、「低Tg樹脂」「高融点樹脂」と称して説明する。
Hereinafter, when the two types of resins are two types of amorphous resins having different glass transition temperatures, the higher glass transition temperature is referred to as “high Tg resin”, and the lower glass transition temperature is referred to as “low Tg”. This will be described as “resin”.
When the two types of resins are two types of crystalline resins having different melting temperatures, the higher melting temperature is referred to as “high melting point resin” and the lower melting temperature is referred to as “low melting point resin”. To do.
When the two kinds of resins are an amorphous resin and a crystalline resin having different glass transition temperatures and melting temperatures, and the glass transition temperature is higher than the melting temperature, they are referred to as “high Tg resin” and “low melting point resin” When the transition temperature is lower than the melting temperature, it will be described as “low Tg resin” or “high melting point resin”.

本実施形態に係る接着材料が高Tg樹脂と低Tg樹脂とを含む態様としては、圧力が印加された際に可塑挙動を示しやすい相分離構造を形成しうる態様が好ましい。当該態様としては、例えば、高Tg樹脂と低Tg樹脂とを両方含む混合物を含む接着材料;高Tg樹脂と低Tg樹脂とが海島構造を形成している樹脂を含む接着材料;高Tg樹脂と低Tg樹脂とがコア/シェル構造を形成する樹脂粒子を含む接着材料;等を挙げられる。   As an aspect in which the adhesive material according to the present embodiment includes a high Tg resin and a low Tg resin, an aspect capable of forming a phase separation structure that easily exhibits plastic behavior when pressure is applied is preferable. Examples of such an embodiment include an adhesive material containing a mixture containing both a high Tg resin and a low Tg resin; an adhesive material containing a resin in which a high Tg resin and a low Tg resin form a sea-island structure; And an adhesive material containing resin particles that form a core / shell structure with a low Tg resin.

本実施形態に係る接着材料が、高融点樹脂と低融点樹脂とを含む態様、高Tg樹脂と低融点樹脂とを含む態様、及び低Tg樹脂と高融点樹脂とを含む態様である場合も、樹脂の種類を変更した以外は、上述の高Tg樹脂と低Tg樹脂とを含む態様と同様である。
本実施形態に係る接着材料の態様の例を、以下に、高Tg樹脂と低Tg樹脂とを含む態様を例にして、より詳細に説明する。
Even when the adhesive material according to the present embodiment is an aspect including a high melting point resin and a low melting point resin, an aspect including a high Tg resin and a low melting point resin, and an aspect including a low Tg resin and a high melting point resin, Except having changed the kind of resin, it is the same as that of the aspect containing the above-mentioned high Tg resin and low Tg resin.
An example of the aspect of the adhesive material according to the present embodiment will be described in more detail below by taking an aspect including a high Tg resin and a low Tg resin as an example.

高Tg樹脂と低Tg樹脂とを両方含む混合物としては、高Tg樹脂の粒子が分散した樹脂粒子分散液と、低Tg樹脂の粒子が分散した樹脂粒子分散液と、を混合した樹脂粒子分散液;高Tg樹脂を含む粉体と、低Tg樹脂を含む粉体と、を混合した粉体;高Tg樹脂を含む固形物と、低Tg樹脂を含む固形物と、を融解して混合した固形物;等が挙げられる。   As a mixture containing both the high Tg resin and the low Tg resin, a resin particle dispersion in which a resin particle dispersion in which particles of a high Tg resin are dispersed and a resin particle dispersion in which particles of a low Tg resin are dispersed is mixed. A powder obtained by mixing a powder containing a high Tg resin and a powder containing a low Tg resin; a solid obtained by melting and mixing a solid containing a high Tg resin and a solid containing a low Tg resin Thing; etc. are mentioned.

高Tg樹脂と低Tg樹脂とが海島構造を形成している樹脂は、海相中に島相が存在する相分離構造を形成する。上記海島構造を形成している樹脂は、高Tg樹脂が海相、低Tg樹脂が島相であってもよいし、高Tg樹脂が島相、低Tg樹脂が海相であってもよいが、高Tg樹脂が海相、低Tg樹脂が島相であることが好ましい。   A resin in which a high Tg resin and a low Tg resin form a sea-island structure forms a phase separation structure in which an island phase exists in the sea phase. The resin forming the sea-island structure may have a high Tg resin as a sea phase and a low Tg resin as an island phase, a high Tg resin as an island phase, and a low Tg resin as a sea phase. The high Tg resin is preferably the sea phase and the low Tg resin is preferably the island phase.

接着材料中に含まれる樹脂の海島構造は、次に示す方法で確認する。接着材料をエポキシ樹脂に包埋した後、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、作製した切片をデシケータ内で四酸化オスミウムを用いて染色し、染色された切片を透過型電子顕微鏡にて観察し、樹脂の構造を確認する。ここで、海島構造の海相と島相とは、四酸化オスミウムによる樹脂の染色度合いに起因する濃淡で区別される。   The sea-island structure of the resin contained in the adhesive material is confirmed by the following method. After embedding the adhesive material in an epoxy resin, prepare a section with a diamond knife or the like, stain the prepared section with osmium tetroxide in a desiccator, observe the stained section with a transmission electron microscope, Check the resin structure. Here, the sea phase and the island phase of the sea-island structure are distinguished by shading caused by the degree of resin staining with osmium tetroxide.

島相の長径は、150nm以下であることが好ましい。高Tg樹脂が海相、低Tg樹脂が島相である場合、島相となる低Tg樹脂相は、微細に分布することが好ましく、かかる場合、島相の直径は150nm以下が好ましく、5nm以上150nm以下がより好ましく、50nm以上140nm以下がより好ましく、100nm以上130nm以下が特に好ましい。島相の直径が150nm以下であると、圧力可塑挙動が十分となりやすく、圧力定着時に定着されやすくなる。島相の直径が5nm以上であると、高Tg樹脂と低Tg樹脂とが混合溶解せずに良好に海島構造を形成しやすくなり、加圧していない常温でも可塑化しているために生じるブロッキングなどが発生しにくくなる。   The major axis of the island phase is preferably 150 nm or less. When the high Tg resin is the sea phase and the low Tg resin is the island phase, the low Tg resin phase that is the island phase is preferably finely distributed. In such a case, the diameter of the island phase is preferably 150 nm or less, preferably 5 nm or more. 150 nm or less is more preferable, 50 nm or more and 140 nm or less is more preferable, and 100 nm or more and 130 nm or less is particularly preferable. When the diameter of the island phase is 150 nm or less, the pressure plastic behavior is likely to be sufficient, and fixing is facilitated during pressure fixing. When the island phase has a diameter of 5 nm or more, a high Tg resin and a low Tg resin are not mixed and dissolved, and it is easy to form a sea-island structure, and blocking is caused by plasticizing even at room temperature without pressure. Is less likely to occur.

島相の長径は、以下の方法で算出される。接着材料をエポキシ樹脂に包埋した後、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、得られた切片を透過型電子顕微鏡で観察する。島相の長径は、切片で観察された島相を100個任意で選択し、ルーゼックス画像解析装置を用いて平均長径を算出することにより算出される。   The major axis of the island phase is calculated by the following method. After embedding the adhesive material in an epoxy resin, a section is prepared with a diamond knife or the like, and the obtained section is observed with a transmission electron microscope. The major axis of the island phase is calculated by arbitrarily selecting 100 island phases observed in the section and calculating the average major axis using a Luzex image analyzer.

海相を形成する樹脂の質量に対する、島相を形成する樹脂の質量の比は、0.25以上であることが好ましい。
適切な圧力可塑挙動を発現させるためには、例えば、高Tg樹脂が海相、低Tg樹脂が島相である場合、低Tg樹脂の質量の比は、高Tg樹脂の質量に対して0.3以上が好ましく、0.4以上がより好ましく、0.5以上が更に好ましい。
また、低Tg樹脂の質量の比は、高Tg樹脂の質量に対して1.5未満であることが好ましい。1.5未満であると、常温における可塑化が発生しにくくなる。
The ratio of the mass of the resin that forms the island phase to the mass of the resin that forms the sea phase is preferably 0.25 or more.
In order to develop an appropriate pressure plastic behavior, for example, when the high Tg resin is a sea phase and the low Tg resin is an island phase, the mass ratio of the low Tg resin is 0. 0 relative to the mass of the high Tg resin. 3 or more are preferable, 0.4 or more are more preferable, and 0.5 or more are still more preferable.
The mass ratio of the low Tg resin is preferably less than 1.5 with respect to the mass of the high Tg resin. When it is less than 1.5, plasticization at normal temperature hardly occurs.

海島構造の形成に用いられる樹脂としては、例えば、付加重合型樹脂、重縮合樹脂がよい。   As the resin used for forming the sea-island structure, for example, an addition polymerization resin or a polycondensation resin is preferable.

高Tg樹脂と低Tg樹脂とがコア/シェル構造を形成する樹脂粒子は、芯部(コア粒子)とこの芯部を被覆する被覆層(シェル層)とを有する樹脂粒子である。
バロプラスチックとしては、高Tg樹脂と低Tg樹脂とがコア/シェル構造を形成する樹脂粒子を凝集してなる樹脂が好適に挙げられる。
The resin particles in which the high Tg resin and the low Tg resin form a core / shell structure are resin particles having a core part (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core part.
Preferred examples of the baroplastic include a resin obtained by aggregating resin particles in which a high Tg resin and a low Tg resin form a core / shell structure.

高Tg樹脂が芯部、低Tg樹脂が被覆層であってもよいし、高Tg樹脂が被覆層、低Tg樹脂が芯部であってもよいが、高Tg樹脂が被覆層、低Tg樹脂が芯部であることが好ましい。   The high Tg resin may be the core and the low Tg resin may be the coating layer, or the high Tg resin may be the coating layer and the low Tg resin may be the core, but the high Tg resin is the coating layer and the low Tg resin. Is preferably a core.

芯部の直径は、10nm以上200nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。被覆層の厚みは、10nm以上100nm以下が好ましく、20nm以上80nm以下が好ましい。   The diameter of the core is preferably 10 nm or more and 200 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The thickness of the coating layer is preferably 10 nm to 100 nm, and preferably 20 nm to 80 nm.

コア/シェル構造は、次に示す方法により確認する。接着材料をエポキシ樹脂に包埋した後、ダイヤモンドナイフ等で切片を作製し、得られた切片を透過型電子顕微鏡で観察して、樹脂粒子の構造を確認する。   The core / shell structure is confirmed by the following method. After embedding the adhesive material in an epoxy resin, a section is prepared with a diamond knife or the like, and the obtained section is observed with a transmission electron microscope to confirm the structure of the resin particles.

コア/シェル構造の形成に用いられる樹脂としては、例えば、付加重合型樹脂、重縮合樹脂がよい。
中でも、前記海島構造、又は、前記コア/シェル構造における高Tg樹脂としては、圧着性及び剥離性の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及び、スチレン−アクリル樹脂よりなる群から選ばれた樹脂が好ましく、スチレン−アクリル樹脂がより好ましい。前記海島構造、又は、前記コア/シェル構造における低Tg樹脂としては、圧着性及び剥離性の観点から、ポリエステル樹脂、及び、アクリル樹脂よりなる群から選ばれた樹脂が好ましく、アクリル樹脂がより好ましく、n−ブチルアクリレートの単独重合体及び共重合体、並びに、2−エチルヘキシルアクリレートの単独重合体及び共重合体よりなる群から選ばれた樹脂が更に好ましく、n−ブチルアクリレートの単独重合体、又は、2−エチルヘキシルアクリレートの単独重合体が特に好ましい。
As the resin used for forming the core / shell structure, for example, an addition polymerization resin and a polycondensation resin are preferable.
Among them, as the high Tg resin in the sea-island structure or the core / shell structure, a resin selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin, and a styrene-acrylic resin is used from the viewpoints of pressure bonding and peelability. Styrene-acrylic resin is more preferable. As the low Tg resin in the sea-island structure or the core / shell structure, a resin selected from the group consisting of a polyester resin and an acrylic resin is preferable, and an acrylic resin is more preferable, from the viewpoint of pressure-bonding property and peelability. , A resin selected from the group consisting of homopolymers and copolymers of n-butyl acrylate, and homopolymers and copolymers of 2-ethylhexyl acrylate, and a homopolymer of n-butyl acrylate, or A homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable.

〔第2の実施形態〕
本実施形態に係る接着材料は、圧力が印加された際に可塑挙動を示しやすい観点から、1分子中に、2つのガラス転移温度を有する樹脂を含むことが好ましい。本実施形態に係る接着材料が、当該樹脂を含む場合、接着材料は相分離構造を形成しやすくなる。そのため、前記接着材料は定められた圧力以上の加圧下において流動性を示しやすくなり、優れた接着性能が発揮されやすくなる、と考えられる。
[Second Embodiment]
The adhesive material according to the present embodiment preferably contains a resin having two glass transition temperatures in one molecule from the viewpoint of easily exhibiting plastic behavior when a pressure is applied. When the adhesive material according to the present embodiment includes the resin, the adhesive material easily forms a phase separation structure. Therefore, it is considered that the adhesive material easily exhibits fluidity under a pressure higher than a predetermined pressure, and excellent adhesive performance is easily exhibited.

1分子中に、2つのガラス転移温度を有する樹脂は、接着材料がより低圧力で接着しやすい観点から、2つのガラス転移温度が30℃以上異なることが好ましく、50℃以上異なることがより好ましい。   In the resin having two glass transition temperatures in one molecule, the two glass transition temperatures are preferably different by 30 ° C. or more, more preferably 50 ° C. or more, from the viewpoint that the adhesive material is easily bonded at a lower pressure. .

樹脂が1分子中に2つのガラス転移温度を有する場合、当該樹脂は、ガラス転移温度の異なる樹脂のブロック共重合体又はグラフト共重合体であることが好ましい。この場合、ガラス転移温度が高い方の樹脂に由来するセグメントを「高Tgセグメント」と称し、ガラス転移温度が低い方の樹脂に由来するセグメントを「低Tgセグメント」と称する。   When the resin has two glass transition temperatures in one molecule, the resin is preferably a block copolymer or a graft copolymer of resins having different glass transition temperatures. In this case, a segment derived from a resin having a higher glass transition temperature is referred to as a “high Tg segment”, and a segment derived from a resin having a lower glass transition temperature is referred to as a “low Tg segment”.

前記樹脂における高Tgセグメントの割合は、5質量%以上70質量%以下がよく、10質量%以上60質量%以下がより好ましい。高Tgセグメントの割合が5質量%以上70質量%以下であると、低圧力における定着が行いやすく、画像の定着度が悪化しにくい。   The proportion of the high Tg segment in the resin is preferably 5% by mass to 70% by mass, and more preferably 10% by mass to 60% by mass. When the ratio of the high Tg segment is 5% by mass or more and 70% by mass or less, fixing at a low pressure is easily performed, and the fixing degree of the image is not easily deteriorated.

前記樹脂は、40℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、45℃以上がより好ましく、50℃以上が更に好ましい。ガラス転移温度が40℃以上であると、保存安定性に優れた接着材料としやすくなる。   The resin preferably has a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, and still more preferably 50 ° C. or higher. When the glass transition temperature is 40 ° C. or higher, an adhesive material excellent in storage stability is easily obtained.

前記ブロック共重合体は、圧力が印加された際に可塑挙動を示すならば、その構成セグメントの連結形式はいかなるものでも構わない。
前記ブロック共重合体としては、例えば、高TgセグメントをA、低TgセグメントをBとすると、AB型、ABA型、BAB型、(AB)n型、(AB)nA型、B(AB)n型等のブロック共重合体が挙げられる。
As long as the block copolymer exhibits a plastic behavior when a pressure is applied, the connecting form of the constituent segments may be any.
Examples of the block copolymer include AB type, ABA type, BAB type, (AB) n type, (AB) nA type, B (AB) n, where A is a high Tg segment and B is a low Tg segment. Examples thereof include block copolymers such as molds.

前記ブロック共重合体が形成する相分離構造は、構成セグメントの種類及び分子量により、熱力学的に最も安定な構造が存在し、一般的には、Cセグメント、Dセグメントからなる共重合体では、連結形式には依らず、C/D組成比にのみ依存し、C/D比の増加に伴い、Cが球状ドメインでDがマトリックス(C球Dマトリックス)(海島)、Cが棒状ドメインでDがマトリックス(シリンダ)、CとDとが入れ子(ジャイロイド)、C/D交互層(ラメラ)、Dが棒状ドメインでCがマトリックス(シリンダ)、DとCとが入れ子(ジャイロイド)、Dが球状ドメインでCがマトリックス(D球Cマトリックス)(海島)へと系統的に変化する。   The phase-separated structure formed by the block copolymer has a thermodynamically most stable structure depending on the type and molecular weight of the constituent segments. In general, in a copolymer composed of a C segment and a D segment, Regardless of the type of connection, it depends only on the C / D composition ratio. As the C / D ratio increases, C is a spherical domain, D is a matrix (C sphere D matrix) (sea island), and C is a rod-like domain. Is a matrix (cylinder), C and D are nested (gyroid), C / D alternating layers (lamellar), D is a rod-like domain, C is a matrix (cylinder), D and C are nested (gyroid), D Is a spherical domain and C systematically changes into a matrix (D sphere C matrix) (sea island).

しかしながら、湿式法により接着材料を製造する場合には、用いる溶媒及び乾燥速度等により、相分離状態が任意に制御される。例えば、C/D比が大きく熱力学的にはD球Cマトリックスを取る場合でも、溶媒として、Dの良溶媒であり、かつ、Cの貧溶媒である溶媒を選択すれば、C球Dマトリックス構造が得られる。   However, when an adhesive material is produced by a wet method, the phase separation state is arbitrarily controlled depending on the solvent used, the drying speed, and the like. For example, even when the C / D ratio is large and thermodynamically the D sphere C matrix is used, if a solvent that is a good solvent for D and a poor solvent for C is selected as the solvent, the C sphere D matrix is selected. A structure is obtained.

また、C、D両者の良溶媒を用い、急速に溶媒を除去すると、スピノーダル分解状態で凍結した相分離構造(変調構造)が得られる。また、C/D比が大きく熱力学的にはD球Cマトリックスを取る共重合体に、Dのみと相溶性のある重合体を添加すると、Cが球、D及びDのみと相溶性のある重合体がマトリックスとなる相分離構造も得らえる。   Moreover, when the good solvent of both C and D is used and a solvent is removed rapidly, the phase-separation structure (modulation structure) frozen in the spinodal decomposition state will be obtained. In addition, when a polymer compatible with only D is added to a copolymer having a large C / D ratio and thermodynamically taking D sphere C matrix, C is compatible with only sphere, D and D only. A phase separation structure in which the polymer serves as a matrix can also be obtained.

前記ブロック共重合体が形成する相分離構造の繰り返し単位のサイズは、ブロック共重合体の分子量の増加に伴い、大きくなる。ブロック共重合体の重量平均分子量は、3,000以上500,000以下がよく、5,000以上400,000以下が好ましく、6,000以上300,000以下がより好ましい。   The size of the repeating unit of the phase separation structure formed by the block copolymer increases as the molecular weight of the block copolymer increases. The weight average molecular weight of the block copolymer is preferably from 3,000 to 500,000, preferably from 5,000 to 400,000, and more preferably from 6,000 to 300,000.

前記C球Dマトリックス及びD球Cマトリックスは、高Tgセグメントと低Tgセグメントとを有するブロック共重合体が海島構造を形成している樹脂粒子、又はこれを含む組成物を表す。この海島構造は、前述の高Tg樹脂と低Tg樹脂とが形成している海島構造と同様である。   The C sphere D matrix and the D sphere C matrix represent resin particles in which a block copolymer having a high Tg segment and a low Tg segment forms a sea-island structure, or a composition containing the same. This sea-island structure is the same as the sea-island structure formed by the high Tg resin and the low Tg resin described above.

高Tgセグメントと低Tgセグメントとを有するブロック共重合体又はグラフト共重合体は、コア/シェル構造を形成する樹脂粒子の態様をとりうる。コア/シェル構造は、上述の高Tg樹脂と低Tg樹脂とが形成するコア/シェル構造と同様である。   The block copolymer or graft copolymer having a high Tg segment and a low Tg segment can take the form of a resin particle forming a core / shell structure. The core / shell structure is the same as the core / shell structure formed by the high Tg resin and the low Tg resin described above.

また、前記ブロック共重合体又はグラフト共重合体がコア/シェル構造を形成する樹脂粒子の製造方法は、例えば、乳化凝集法により芯部となる凝集粒子を作製した後、凝集粒子の表面に単量体を重合させてシェル層を形成して、前記樹脂粒子を製造する方法がある。   In addition, the method for producing resin particles in which the block copolymer or graft copolymer forms a core / shell structure is, for example, by producing aggregated particles that become a core portion by an emulsion aggregation method, and then forming a single particle on the surface of the aggregated particles. There is a method for producing the resin particles by polymerizing a monomer to form a shell layer.

前記ブロック共重合体又はグラフト重合体の合成方法としては、" 第4版実験化学講座28 高分子合成(丸善、1992)" 、"マクロモノマーの化学と工業(アイピーシー、1990)" 、"高分子の相溶化と評価技術(技術情報協会、1992)" 、 "高分子新素材One Point 12 ポリマーアロイ(共立、1988)" 、"Angew. Macromol. Chem., 143, pp.1-9 (1986)"、"日本接着学会誌,26, pp.112-118 (1990)"、"Macromolecules, 28, pp.4893-4898 (1995)"、"J. Am. Chem. Soc., 111, pp.7641-7643 (1989)"、"特開平6-83077号公報" 等の文献に記載されている任意の適当な合成法を用いることがよい。
ブロック共重合体又はグラフト共重合体の合成に用いる樹脂としては、例えば、付加重合型樹脂、重縮合樹脂がよい。
The synthesis method of the block copolymer or graft polymer is as follows: “4th edition Experimental Chemistry Course 28 Polymer Synthesis (Maruzen, 1992)”, “Macromonomer Chemistry and Industry (IPC, 1990)”, “High Molecular Compatibilization and Evaluation Technology (Technical Information Society, 1992) "," New Polymer One Point 12 Polymer Alloy (Kyoritsu, 1988) "," Angew. Macromol. Chem., 143, pp.1-9 (1986) ) "," Journal of the Adhesion Society of Japan, 26, pp. 112-118 (1990) "," Macromolecules, 28, pp. 4893-4898 (1995) "," J. Am. Chem. Soc., 111, pp. 7641-7643 (1989) "," JP-A-6-83077 ", etc., any appropriate synthesis method described in the literature may be used.
As the resin used for the synthesis of the block copolymer or graft copolymer, for example, an addition polymerization type resin and a polycondensation resin are preferable.

〔樹脂の温度特性〕
樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10(℃/min)で測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを指す。また、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
[Temperature characteristics of resin]
“Crystallinity” of the resin means that in differential scanning calorimetry, it has a clear endothermic peak, not a stepwise change in endothermic amount. Specifically, it is measured at a heating rate of 10 (° C./min). It means that the half-value width of the endothermic peak is 10 ° C. or less. The “amorphous” of the resin means that the half width exceeds 10 ° C., shows a stepwise endothermic change, or does not show a clear endothermic peak.

樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。また、樹脂の溶融温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の溶融温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。   The glass transition temperature of the resin is determined from a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically, described in the method for determining the glass transition temperature of JIS K7121-1987 “Method for Measuring the Transition Temperature of Plastics”. It is determined by “extrapolated glass transition start temperature”. Also, the melting temperature of the resin is determined by the “melting peak temperature” described in the method for determining the melting temperature of JIS K7121-1987 “Method for measuring the transition temperature of plastics” from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Ask.

以下に一例として、高Tg樹脂と低Tg樹脂とを含む接着材料のガラス転移温度の測定について、接着材料の態様ごとに説明する。
接着材料が、高Tg樹脂と低Tg樹脂とを両方含む混合物を含む態様である場合、混合する前の高Tg樹脂及び低Tg樹脂のガラス転移温度をそれぞれ測定する。
接着材料が、高Tg樹脂と低Tg樹脂とが海島構造を形成している樹脂を含む態様である場合、海島構造を形成している樹脂を作製する前の、高Tg樹脂及び低Tg樹脂のガラス転移温度を、それぞれ測定する。
As an example, the measurement of the glass transition temperature of an adhesive material containing a high Tg resin and a low Tg resin will be described for each aspect of the adhesive material.
When the adhesive material is an embodiment containing a mixture containing both a high Tg resin and a low Tg resin, the glass transition temperatures of the high Tg resin and the low Tg resin before mixing are measured.
When the adhesive material includes a resin in which a high Tg resin and a low Tg resin form a sea-island structure, the high Tg resin and the low Tg resin before the resin that forms the sea-island structure is manufactured. Each glass transition temperature is measured.

接着材料が、高Tg樹脂と低Tg樹脂とがコア/シェル構造を形成している樹脂粒子を含む(好ましくは高Tg樹脂と低Tg樹脂とがコア/シェル構造を形成している樹脂粒子凝集した)態様であり、乳化凝集法で前記樹脂粒子を作製する場合、前記樹脂粒子を作製する前の、高Tg樹脂及び低Tg樹脂のガラス転移温度を、それぞれ測定する。
高融点樹脂と低融点樹脂とを含む接着材料の溶融温度の測定方法も、ガラス転移温度を溶融温度に変更した以外は、高Tg樹脂と低Tg樹脂とを含む接着材料のガラス転移温度の測定方法と同様である。また、高Tg樹脂と低融点樹脂とを含む接着材料等、他の樹脂の組合せの接着材料のガラス転移温度及び溶融温度の測定方法も、上述の測定方法と同様である。
The adhesive material includes resin particles in which a high Tg resin and a low Tg resin form a core / shell structure (preferably resin particle aggregation in which a high Tg resin and a low Tg resin form a core / shell structure In the case of producing the resin particles by the emulsion aggregation method, the glass transition temperatures of the high Tg resin and the low Tg resin before producing the resin particles are respectively measured.
The measuring method of the melting temperature of the adhesive material containing the high melting point resin and the low melting point resin is also the measurement of the glass transition temperature of the adhesive material containing the high Tg resin and the low Tg resin except that the glass transition temperature is changed to the melting temperature. It is the same as the method. Moreover, the measuring method of the glass transition temperature and the melting temperature of an adhesive material of a combination of other resins, such as an adhesive material containing a high Tg resin and a low melting point resin, is the same as that described above.

接着材料が、高Tgセグメントと低Tgセグメントとを有するブロック共重合体又はグラフト共重合体を含むものである場合、接着材料中のブロック共重合体又はグラフト共重合体のDSC測定を行い、得られたDSC曲線から、上記ブロック共重合体又はグラフト共重合体の分子内の高Tgセグメント由来のガラス転移温度と低Tgセグメント由来のガラス転移温度とを決定する。
他の態様のブロック共重合体又はグラフト共重合体を含む接着材料のガラス転移温度又は溶融温度の測定方法についても同様である。
When the adhesive material contains a block copolymer or graft copolymer having a high Tg segment and a low Tg segment, DSC measurement of the block copolymer or graft copolymer in the adhesive material was performed and obtained. From the DSC curve, the glass transition temperature derived from the high Tg segment and the glass transition temperature derived from the low Tg segment in the molecule of the block copolymer or graft copolymer are determined.
The same applies to the method for measuring the glass transition temperature or the melting temperature of an adhesive material containing a block copolymer or graft copolymer of another embodiment.

−樹脂−
前記バロプラスチックの原料や後述するコア/シェル構造を有する粒子のシェル層等に好適に用いられる樹脂について説明する。
また、本実施形態に係る接着材料は、前記バロプラスチック以外の樹脂として、後述の樹脂を含有していてもよいが、その含有量は、前記バロプラスチックの含有量未満であることが好ましい。
樹脂としては、例えば、付加重合型樹脂、重縮合樹脂等が挙げられる。
-Resin-
The resin suitably used for the raw material of the baroplastic or the shell layer of particles having a core / shell structure described later will be described.
Moreover, although the adhesive material which concerns on this embodiment may contain the below-mentioned resin as resin other than the said baroplastic, it is preferable that the content is less than the content of the said baroplastic.
Examples of the resin include addition polymerization resins and polycondensation resins.

付加重合型樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合体である。
付加重合型樹脂を構成する単量体(エチレン性不飽和二重結合を有する単量体)としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の(メタ)アクリロニトリル類;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;イソプレン、ブテン、ブタジエンなどのオレフィン類などや、β−カルボキシエチルアクリレートが挙げられる。これらの単量体のうち、1種の単量体を重合してなる単独重合体、2種以上の単量体を共重合してなる共重合体、これらの混合物であってもよい。
The addition polymerization type resin is a polymer of a monomer having an ethylenically unsaturated double bond.
Examples of the monomer constituting the addition polymerization type resin (monomer having an ethylenically unsaturated double bond) include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, acrylic acid Ethyl, propyl acrylate, butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc. (Meth) acrylic acid esters; (meth) acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether S; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone; isoprene, butene, and the like olefins such as butadiene, include β- carboxyethyl acrylate. Among these monomers, a homopolymer obtained by polymerizing one kind of monomer, a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers, and a mixture thereof may be used.

付加重合型樹脂は、必要に応じて酸性極性基、塩基性極性基、又はアルコール性水酸基を含有してもよい。前記酸性極性基としては、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、酸無水物等が挙げられる。
付加重合型樹脂に酸性極性基を含有させるための単量体としては、例えば、カルボキシ基又はスルホン酸基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物等が挙げられる。これらの単量体のうち、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、スルホン化スチレン、アリルスルホコハク酸等が好ましい。
The addition polymerization type resin may contain an acidic polar group, a basic polar group, or an alcoholic hydroxyl group as necessary. Examples of the acidic polar group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and an acid anhydride.
Examples of the monomer for adding an acidic polar group to the addition polymerization type resin include α, β-ethylenically unsaturated compounds having a carboxy group or a sulfonic acid group. Of these monomers, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, sulfonated styrene, allylsulfosuccinic acid and the like are preferable.

前記塩基性極性基としては、例えば、アミノ基、アミド基、ヒドラジド基等が挙げられる。
付加重合型樹脂に塩基性極性基含有させるための単量体としては、例えば、窒素原子を有する単量体(以下、「含窒素モノマー」ともいう。)が挙げられる。これらの含窒素モノマーのうち、(メタ)アクリル酸アミド化合物、(メタ)アクリル酸ヒドラジド化合物、又は(メタ)アクリル酸アミノアルキル化合物が好ましい。
ここで、上記の「(メタ)アクリル酸」等の表記は、メタクリル酸及びアクリル酸の両方の構造を取り得ることを表す省略的表記である。以下の表記も同様である。
Examples of the basic polar group include an amino group, an amide group, and a hydrazide group.
Examples of the monomer for adding the basic polar group to the addition polymerization resin include a monomer having a nitrogen atom (hereinafter, also referred to as “nitrogen-containing monomer”). Of these nitrogen-containing monomers, (meth) acrylic acid amide compounds, (meth) acrylic acid hydrazide compounds, or (meth) acrylic acid aminoalkyl compounds are preferred.
Here, the above-mentioned notation such as “(meth) acrylic acid” is an abbreviated notation indicating that both structures of methacrylic acid and acrylic acid can be taken. The following notation is the same.

(メタ)アクリル酸アミド化合物としては、例えば、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸メチルアミド、メタクリル酸メチルアミド、アクリル酸ジメチルアミド、アクリル酸ジエチルアミド、アクリル酸フェニルアミド、アクリル酸ベンジルアミド等を挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid amide compound include acrylic acid amide, methacrylic acid amide, acrylic acid methylamide, methacrylic acid methylamide, acrylic acid dimethylamide, acrylic acid diethylamide, acrylic acid phenylamide, and acrylic acid benzylamide. .

(メタ)アクリル酸ヒドラジド化合物としては、例えば、アクリル酸ヒドラジド、メタクリル酸ヒドラジド、アクリル酸メチルヒドラジド、メタクリル酸メチルヒドラジド、アクリル酸ジメチルヒドラジド、アクリル酸フェニルヒドラジド等を挙げられる。   Examples of (meth) acrylic acid hydrazide compounds include acrylic acid hydrazide, methacrylic acid hydrazide, acrylic acid methyl hydrazide, methyl methacrylate hydrazide, acrylic acid dimethyl hydrazide, and acrylic acid phenyl hydrazide.

(メタ)アクリル酸アミノアルキル化合物は、(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル化合物、(メタ)アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物であってもよい。(メタ)アクリル酸アミノアルキル化合物としては、例えば、アクリル酸2−アミノエチル、メタクリル酸2−アミノエチル、(メタ)アクリル酸2−(ジエチルアミノ)エチル等が挙げられる。   The (meth) acrylic acid aminoalkyl compound may be a (meth) acrylic acid monoalkylaminoalkyl compound or a (meth) acrylic acid dialkylaminoalkyl compound. Examples of the (meth) acrylic acid aminoalkyl compound include 2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2- (diethylamino) ethyl (meth) acrylate, and the like.

アルコール性水酸基を形成するための単量体としては、例えば、ヒドロキシ(メタ)アクリレート類が好ましく、具体的には、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   As a monomer for forming an alcoholic hydroxyl group, for example, hydroxy (meth) acrylates are preferable. Specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) ) Acrylate and the like.

付加重合型樹脂の重合には連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、特に制限はないが、例えば、チオール成分を有する化合物が挙げられる。チオール成分を有する化合物としては、例えば、メルカプタン等が挙げられる。メルカプタンのうち、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が好ましい。
A chain transfer agent may be used for the polymerization of the addition polymerization type resin.
Although there is no restriction | limiting in particular as a chain transfer agent, For example, the compound which has a thiol component is mentioned. Examples of the compound having a thiol component include mercaptans. Among the mercaptans, alkyl mercaptans such as hexyl mercaptan, heptyl mercaptan, octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan are preferable.

付加重合型樹脂には、架橋剤を添加し、架橋樹脂としてもよい。架橋剤としては、例えば、分子内に2以上のエチレン性不飽和基を有する多官能単量体が挙げられる。
上記多官能単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類;フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル/トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類;ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類;ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−2−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類;ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート類;コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル/ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル/ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、3,3’−チオジプロピオン酸ジビニル、trans−アコニット酸ジビニル/トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類等が挙げられる。これらの架橋剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
A crosslinking agent may be added to the addition polymerization type resin to form a crosslinked resin. As a crosslinking agent, the polyfunctional monomer which has a 2 or more ethylenically unsaturated group in a molecule | numerator is mentioned, for example.
Examples of the polyfunctional monomer include aromatic polyvinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; divinyl phthalate, divinyl isophthalate, divinyl terephthalate, divinyl homophthalate, divinyl trimesate / trivinyl, and naphthalene dicarboxylic acid. Polyvinyl esters of aromatic polyvalent carboxylic acids such as divinyl acid and diphenyl biphenyl carboxylate; Divinyl esters of nitrogen-containing aromatic compounds such as divinyl pyridine dicarboxylate; Vinyl pyromutate, vinyl furan carboxylate, pyrrole-2- Vinyl esters of unsaturated heterocyclic compounds such as vinyl carboxylate and vinyl thiophenecarboxylate; butanediol methacrylate, hexanediol acrylate, octanediol methacrylate, decanediol acrylate (Meth) acrylic acid esters of linear polyhydric alcohols such as dodecanediol methacrylate; branches such as neopentylglycol dimethacrylate and 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane; ) Acrylic acid esters; Polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene polyethylene glycol di (meth) acrylates; Divinyl succinate, divinyl fumarate, vinyl / divinyl maleate, divinyl diglycolate, vinyl / divinyl itaconate, acetone Divinyl dicarboxylate, divinyl glutarate, divinyl 3,3′-thiodipropionate, trans-aconite divinyl / trivinyl, divinyl adipate, divinyl pimelate, divinyl suberate, dibi azelate Le, sebacate, divinyl dodecanedioate divinyl, the polyvinyl esters of polycarboxylic acids such as oxalic acid divinyl and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

上記架橋剤のうち、ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2−ヒドロキシ−1,3−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート類などを用いることが好ましい。
架橋剤の含有量は、付加重合型樹脂を構成する単量体総量の0.05質量%以上5質量%以下が好ましく、0.1質量%以上1.0質量%以下がより好ましい。
Among the above crosslinking agents, (meth) acrylic acid esters of linear polyhydric alcohols such as butanediol methacrylate, hexanediol acrylate, octanediol methacrylate, decanediol acrylate, and dodecanediol methacrylate; neopentyl glycol dimethacrylate, 2-hydroxy It is preferable to use a branched 1,3-diacryloxypropane, (meth) acrylic acid ester of a substituted polyhydric alcohol; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene polyethylene glycol di (meth) acrylate, etc. .
The content of the crosslinking agent is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less, based on the total amount of monomers constituting the addition polymerization resin.

付加重合型樹脂は、ラジカル重合開始剤を用いて、ラジカル重合により製造してもよい。ラジカル重合用開始剤としては、特に制限はなく、公知のラジカル重合開始剤が挙げられる。   The addition polymerization type resin may be produced by radical polymerization using a radical polymerization initiator. There is no restriction | limiting in particular as an initiator for radical polymerization, A well-known radical polymerization initiator is mentioned.

ラジカル重合用開始剤の使用量は、付加重合型樹脂を構成する単量体総量の0.01質量%以上15質量%以下が好ましく、0.1質量%以上10質量%以下がより好ましい。   The amount of the radical polymerization initiator used is preferably 0.01% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, based on the total amount of monomers constituting the addition polymerization resin.

付加重合型樹脂の重量平均分子量は1,500以上60,000以下であることが好ましく、3,000以上40,000以下であることがより好ましい。
なお、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製GPC・HLC−8120GPCを用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM−M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight of the addition polymerization type resin is preferably from 1,500 to 60,000, and more preferably from 3,000 to 40,000.
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is carried out with a THF solvent using a GPC / HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Co., Ltd. and a column / TSKgel SuperHM-M (15 cm) manufactured by Tosoh Co., Ltd. as a measuring device. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated from the measurement results using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.

重縮合樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂が挙げられる。このポリエステル樹脂は、結晶性でも非晶性でもよい。
ポリエステル樹脂を構成する単量体としては、例えば、1分子中にカルボキシル基を2個以上含有する多価カルボン酸及び1分子中に水酸基を2個以上含有する多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
Examples of the polycondensation resin include polyester resins. This polyester resin may be crystalline or amorphous.
Examples of the monomer constituting the polyester resin include polyvalent carboxylic acids containing two or more carboxyl groups in one molecule, polyhydric alcohols containing two or more hydroxyl groups in one molecule, and hydroxycarboxylic acids. It is done.

結晶性ポリエステル樹脂を得るために使用される多価カルボン酸のうち、ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、シクロヘキサン−3,5−ジエン−1,2−カルボン酸、リンゴ酸、クエン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、マロン酸、ピメリン酸、酒石酸、粘液酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロルフタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、p−カルボキシフェニル酢酸、p−フェニレン二酢酸、m−フェニレンジグリコール酸、p−フェニレンジグリコール酸、o−フェニレンジグリコール酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−p,p’−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。これらのジカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Among the polycarboxylic acids used to obtain the crystalline polyester resin, examples of the dicarboxylic acid include oxalic acid, glutaric acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, β-methyladipic acid, azelaic acid, and sebacin. Acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, citraconic acid, diglycolic acid, cyclohexane-3,5-diene-1,2-carboxylic acid, malic acid, citric acid, hexa Hydroterephthalic acid, malonic acid, pimelic acid, tartaric acid, mucous acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxyphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid, m-pheny Range glycolic acid, p-phenylene diglycolic acid, o Phenylene diglycolic acid, diphenylacetic acid, diphenyl-p, p′-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 1 , 4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like. These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸等が挙げられる。   Examples of the polyvalent carboxylic acid other than dicarboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, and pyrenetetracarboxylic acid.

また、これらカルボン酸のカルボキシ基を酸無水物、混合酸無水物、酸塩化物、又は、エステル等に誘導したものを用いてもよい。これらのジカルボン酸以外の多価カルボン酸のうち、1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。これらの多価カルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Moreover, you may use what derived the carboxy group of these carboxylic acid into the acid anhydride, mixed acid anhydride, acid chloride, or ester. Of these polycarboxylic acids other than dicarboxylic acids, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. These polyvalent carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

結晶性ポリエステル樹脂を得るために使用される多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタングリコール、1,6−ヘキサングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールZ、水素添加ビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノール、及び、これらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用して用いてもよい。   Examples of the polyhydric alcohol used to obtain the crystalline polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, , 4-butenediol, neopentyl glycol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly Examples include tetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol Z, hydrogenated bisphenol A, cyclohexanedimethanol, and alkylene oxide adducts thereof. Among these polyhydric alcohols, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

上記の多価カルボン酸と多価アルコールとを組み合わせて重縮合させることで、所望の結晶性ポリエステル樹脂が得られる。
結晶性ポリステル樹脂としては、例えば、1,9−ノナンジオールと1,10−デカンジカルボン酸とを重縮合して得られるポリエステル樹脂、シクロヘキサンジオールとアジピン酸とを重縮合して得られるポリエステル樹脂、1,6−ヘキサンジオールとセバシン酸とを重縮合して得られるポリエステル樹脂、エチレングリコールとコハク酸とを重縮合して得られるポリエステル樹脂、エチレングリコールとセバシン酸とを重縮合して得られるポリエステル樹脂、1,4−ブタンジオールとコハク酸とを重縮合して得られるポリエステル樹脂等が挙げられる。
A desired crystalline polyester resin can be obtained by polycondensation of the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol in combination.
Examples of crystalline polyester resins include polyester resins obtained by polycondensation of 1,9-nonanediol and 1,10-decanedicarboxylic acid, polyester resins obtained by polycondensation of cyclohexanediol and adipic acid, Polyester resin obtained by polycondensation of 1,6-hexanediol and sebacic acid, polyester resin obtained by polycondensation of ethylene glycol and succinic acid, polyester obtained by polycondensation of ethylene glycol and sebacic acid Examples thereof include a polyester resin obtained by polycondensation of a resin, 1,4-butanediol and succinic acid.

また、上記の多価カルボン酸と多価アルコールは、それぞれ1種ずつ単独で用いても、一方が1種単独で他方が2種以上用いても、それぞれ2種以上ずつ用いてもよい。単量体としてヒドロキシカルボン酸を用いる場合、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよく、多価カルボン酸、多価アルコールを併用してもよい。   Moreover, said polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, respectively, respectively, one may be used individually and the other may be used 2 or more types, or each may be used 2 or more types. When using hydroxycarboxylic acid as a monomer, it may be used individually by 1 type, may use 2 or more types together, and may use polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol together.

非晶性ポリエステル樹脂を得るために使用される多価カルボン酸としては、例えば、上記多価カルボン酸のうち、ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、p−カルボキシフェニル酢酸、p−フェニレン二酢酸、m−フェニレンジグリコール酸、p−フェニレンジグリコール酸、o−フェニレンジグリコール酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−p,p’−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げられる。   As the polyvalent carboxylic acid used to obtain the amorphous polyester resin, for example, among the polyvalent carboxylic acids, examples of the dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, Chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxyphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid, m-phenylenediglycolic acid, p-phenylenediglycolic acid, o-phenylenediglycolic acid, diphenylacetic acid, diphenyl-p, p'-dicarboxylic Examples include acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid.

また、前記ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、これらカルボン酸のカルボキシ基を酸無水物、酸塩化物、又は、エステル等に誘導したものを用いてもよい。これらの多価カルボン酸は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid other than the dicarboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, and pyrenetetracarboxylic acid. Moreover, you may use what derived the carboxy group of these carboxylic acid into the acid anhydride, the acid chloride, or ester. These polyvalent carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、テレフタル酸やその低級エステル、ジフェニル酢酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることが好ましい。なお、低級エステルとは、炭素数1以上8以下の脂肪族アルコールのエステルをいう。   Among these, it is preferable to use terephthalic acid, its lower ester, diphenylacetic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. The lower ester refers to an ester of an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.

非晶性ポリエステル樹脂を得るために使用される多価アルコールとしては、例えば、上記多価アルコールが挙げられる。これらの多価アルコールのうち、特に、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールZ、水素添加ビスフェノールA、シクロヘキサンジメタノール、及び、これらのアルキレンオキサイド付加物等を用いることが好ましい。これらの多価アルコールは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   As a polyhydric alcohol used in order to obtain an amorphous polyester resin, the said polyhydric alcohol is mentioned, for example. Of these polyhydric alcohols, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol Z, hydrogenated bisphenol A, cyclohexanedimethanol, and alkylene oxide adducts thereof are particularly preferably used. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.

また、上記の重縮合性単量体の組み合わせによって、非晶性樹脂や結晶性樹脂が容易に得られる。
前記多価カルボン酸及び多価アルコールは、1種の重縮合樹脂を作製するために、それぞれ1種ずつを単独で用いても、一方が1種で他方が2種以上用いても、それぞれ2種以上ずつを用いてもよい。また、1種の重縮合樹脂を作製するためヒドロキシカルボン酸を用いる場合、1種単独で用いても、2種以上を用いてもよく、多価カルボン酸や多価アルコールを併用してもよい。
In addition, an amorphous resin or a crystalline resin can be easily obtained by combining the above polycondensable monomers.
The polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol are used in order to produce one type of polycondensation resin, each of which may be used alone, or one of them may be used alone and two or more may be used. More than one species may be used. Moreover, when using hydroxycarboxylic acid for producing 1 type of polycondensation resin, 1 type may be used individually, 2 or more types may be used, and polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol may be used together. .

重縮合樹脂の重量平均分子量は1,500以上60,000以下であることが好ましく、3,000以上40,000以下がより好ましい。また、単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって枝分かれや架橋などを有していてもよい。   The weight average molecular weight of the polycondensation resin is preferably from 1,500 to 60,000, more preferably from 3,000 to 40,000. Moreover, you may have branching, bridge | crosslinking, etc. by selection of the carboxylic acid valence of a monomer, alcohol valence, etc.

<着色剤>
本実施形態に係る接着材料は、画像が形成された基材上に接着材料を配置した後に、画像の視認が可能となるという観点からは、着色剤を含有しないことが好ましい。上記態様における着色剤の含有量は、接着材料の全質量に対し、1質量%未満であることが好ましく、0.1質量%未満であることがより好ましく、0.01質量%未満であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
また、本実施形態の接着材料は、接着材料を基材上に配置した後に、配置位置が視認可能であるという観点から、着色剤を含有することが好ましい。上記態様における着色剤の含有量としては、例えば、接着材料の全質量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。
<Colorant>
The adhesive material according to the present embodiment preferably does not contain a colorant from the viewpoint that the image can be visually recognized after the adhesive material is disposed on the substrate on which the image is formed. The content of the colorant in the above aspect is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.1% by mass, and less than 0.01% by mass with respect to the total mass of the adhesive material. Is more preferred and not particularly preferred
Moreover, it is preferable that the adhesive material of this embodiment contains a coloring agent from a viewpoint that an arrangement position can be visually recognized after arrange | positioning an adhesive material on a base material. As content of the coloring agent in the said aspect, 1 to 30 mass% is preferable with respect to the total mass of an adhesive material, for example, and 3 to 15 mass% is more preferable.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Various pigments such as malachite green oxalate, or acridine, xanthene, , Benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazole, and other dyes Etc.
A colorant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

<離型剤>
本実施形態の接着材料は、離型剤を含有してもよい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
<Release agent>
The adhesive material of this embodiment may contain a release agent.
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; and ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. And so on. The release agent is not limited to this.

離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
Note that the melting temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) according to “melting peak temperature” described in JIS K 7121-1987 “Method for measuring the melting temperature of plastics”. .

離型剤の含有量としては、例えば、接着材料の全質量に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。   As content of a mold release agent, 1 to 20 mass% is preferable with respect to the total mass of an adhesive material, for example, and 5 to 15 mass% is more preferable.

<その他の添加剤>
本実施形態に係る接着材料は、その他の添加剤を含有してもよい。特に、本実施形態に係る接着材料が静電荷像現像用トナーである場合、その他の添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の添加剤が挙げられる。これらの添加剤としては、静電荷像現像用トナーに含まれる内添剤として公知のものが使用可能である。
<Other additives>
The adhesive material according to the present embodiment may contain other additives. In particular, when the adhesive material according to this embodiment is an electrostatic charge image developing toner, other additives are included in the toner particles as internal additives.
Examples of other additives include additives such as a magnetic material, a charge control agent, and inorganic powder. As these additives, known additives can be used as internal additives contained in the toner for developing an electrostatic image.

<接着材料粒子の特性等>
接着材料粒子は、単層構造の接着材料粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア/シェル構造の接着材料粒子であってもよい。
ここで、コア/シェル構造の接着材料粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて着色剤、離型剤、及び、その他添加剤よりなる群から選ばれた少なくとも1種と、を含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、により構成されていることがよい。
前記バロプラスチックは、コア又はシェルのみに有していても、コア及びシェルの両方に有していてもよいが、コアのみ、又は、コア及びシェルの両方に有していることが好ましい。
<Characteristics of adhesive material particles>
The adhesive material particles may be single layer structure adhesive material particles, or a so-called core / shell structure adhesive material composed of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core. It may be a particle.
Here, the core / shell structure adhesive material particles include, for example, a binder resin and, if necessary, at least one selected from the group consisting of a colorant, a release agent, and other additives. It is good to be comprised by the core part comprised by and the coating layer comprised including binder resin.
The baroplastic may be provided only in the core or the shell, or may be provided in both the core and the shell, but is preferably provided only in the core or in both the core and the shell.

接着材料粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。   The volume average particle diameter (D50v) of the adhesive material particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

なお、接着材料粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5質量%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50,000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
In addition, various average particle diameters and various particle size distribution indexes of the adhesive material particles are measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter), and the electrolyte is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter). Is done.
In the measurement, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% by mass aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzenesulfonate) as a dispersant. This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolyte in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm to 60 μm is measured using a 100 μm aperture with a Coulter Multisizer II. taking measurement. The number of particles to be sampled is 50,000.
For the particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, the cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side to the volume and number, respectively, and the particle size to be 16% is the volume particle size D16v, the number particle size D16p, a particle size that is 50% cumulative is defined as a volume average particle size D50v, a cumulative number average particle size D50p, and a particle size that is 84% cumulative is defined as a volume particle size D84v and a number particle size D84p.
Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) 1/2 and the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p / D16p) 1/2 .

接着材料粒子の形状係数SF1としては、110以上150以下が好ましく、120以上140以下がより好ましい。   The shape factor SF1 of the adhesive material particles is preferably 110 or more and 150 or less, and more preferably 120 or more and 140 or less.

なお、形状係数SF1は、下記式により求められる。
式:SF1=(ML/A)×(π/4)×100
上記式中、MLは接着材料粒子の絶対最大長、Aは接着材料粒子の投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
The shape factor SF1 is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the adhesive material particles, and A represents the projected area of the adhesive material particles.
Specifically, the shape factor SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, by capturing an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass into a Luzex image analyzer using a video camera, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and obtaining the average value can get.

<外添剤>
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子としては、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
<External additive>
Examples of the external additive include inorganic particles. The inorganic particles include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. · SiO 2, K 2 O · (TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることが好ましい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下であることが好ましい。
The surface of the inorganic particles as the external additive is preferably subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, and aluminum coupling agents. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the hydrophobizing agent is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.

外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。   Examples of external additives include resin particles (resin particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA), and melamine resin), cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, fluorine-based high molecular weight substances). Particle) and the like.

外添剤の外添量としては、例えば、接着材料の全質量に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。   The external addition amount of the external additive is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less, with respect to the total mass of the adhesive material.

(接着材料の製造方法)
本実施形態に係る接着材料の製造方法は特に限定されないが、公知である混練粉砕製法等の乾式法や、乳化凝集法や溶解懸濁法、懸濁重合法、又は、PxP法等の湿式法等によって作製してよい。これらの方法の中でも、接着材料の構造、平均粒径、粒径分布などを制御しやすいという観点から、乳化凝集法や溶解懸濁法、懸濁重合法、又は、PxP法等のいわゆるケミカル製法であることが好ましく、乳化凝集法及び溶解懸濁法がより好ましい。
以下、代表的な製法として、乳化凝集法及び溶解懸濁法について説明する。
(Manufacturing method of adhesive material)
The method for producing the adhesive material according to the present embodiment is not particularly limited, but is a known dry method such as a kneading and pulverizing method, an emulsion aggregation method, a dissolution suspension method, a suspension polymerization method, or a wet method such as a PxP method. Etc. may be produced. Among these methods, from the viewpoint of easy control of the structure, average particle size, particle size distribution, and the like of the adhesive material, a so-called chemical production method such as an emulsion aggregation method, a dissolution suspension method, a suspension polymerization method, or a PxP method. The emulsion aggregation method and the dissolution suspension method are more preferable.
Hereinafter, an emulsion aggregation method and a dissolution suspension method will be described as typical production methods.

<乳化凝集法>
本実施形態において乳化凝集法は、接着材料を構成する原料を乳化して樹脂粒子(乳化粒子)を形成する乳化工程と、該樹脂粒子を含む凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程と、を有してもよい。
<Emulsion aggregation method>
In the present embodiment, the emulsification aggregation method fuses the aggregate with an emulsification step of emulsifying the raw material constituting the adhesive material to form resin particles (emulsion particles), an aggregation step of forming an aggregate containing the resin particles, and the aggregate. And a fusion step.

〔乳化工程〕
例えば樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行ってもよい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。
更に、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液が作製される。
[Emulsification process]
For example, the resin particle dispersion may be produced by applying a shearing force to a solution obtained by mixing an aqueous medium and a binder resin with a disperser. At that time, particles may be formed by heating to lower the viscosity of the resin component. A dispersant may be used for stabilizing the dispersed resin particles.
Furthermore, if the resin is oily and dissolves in a solvent having a relatively low solubility in water, the resin is dissolved in these solvents and dispersed in water together with a dispersant and a polymer electrolyte, and then heated or decompressed. By evaporating the solvent, a resin particle dispersion is produced.

本実施形態においては、乳化工程に用いられる結着樹脂として、前述のバロプラスチックを用いることが好ましい。   In the present embodiment, it is preferable to use the aforementioned baroplastic as the binder resin used in the emulsification step.

水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水;アルコール類;などが挙げられるが、水であることが好ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤;リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩;等が挙げられる。
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion-exchanged water; alcohols; and the like. Water is preferable.
Examples of the dispersant used in the emulsification step include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate; sodium dodecylbenzenesulfonate, Anionic surfactants such as sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, cationic surfactants such as laurylamine acetate, stearylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, amphoteric such as lauryldimethylamine oxide Ionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene Surfactants such as nonionic surfactants such as alkyl amines; and the like are; tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, calcium carbonate, inorganic salts such as barium carbonate.

前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒径(体積平均粒径)は1.0μm以下が好ましく、60nm以上300nm以下の範囲であることがより好ましく、更に好ましくは150nm以上250nm以下の範囲である。60nm未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また1.0μmを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上し接着材料粒子を作製することが容易となるが、接着材料粒子の粒径分布が広がってしまう場合がある。   Examples of the disperser used for preparing the emulsion include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser. As the size of the resin particles, the average particle size (volume average particle size) is preferably 1.0 μm or less, more preferably in the range of 60 nm to 300 nm, and still more preferably in the range of 150 nm to 250 nm. . If it is less than 60 nm, the resin particles become stable particles in the dispersion, and thus aggregation of the resin particles may be difficult. On the other hand, if it exceeds 1.0 μm, the cohesiveness of the resin particles is improved and it becomes easy to produce adhesive material particles, but the particle size distribution of the adhesive material particles may be widened.

離型剤分散液の調製に際しては、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散した後、離型剤の融解温度以上の温度に加熱すると共に、強いせん断力が付与されるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて分散処理する。上記処理を経ることにより、離型剤分散液が得られる。分散処理の際、ポリ塩化アルミニウム等の無機化合物を分散液に添加してもよい。好ましく無機化合物としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高塩基性ポリ塩化アルミニウム(BAC)、ポリ水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等が好ましい。上記離型剤分散液は乳化凝集法に用いられるが、接着材料を懸濁重合法により製造する際にも上記離型剤分散液を用いてもよい。   In preparing the release agent dispersion, the release agent is dispersed in water together with an ionic surfactant, a polymer electrolyte such as a polymer acid or a polymer base, and then heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the release agent. Dispersion treatment is performed using a homogenizer or a pressure discharge type disperser to which a strong shearing force is applied while heating. Through the above treatment, a release agent dispersion is obtained. During the dispersion treatment, an inorganic compound such as polyaluminum chloride may be added to the dispersion. Preferable inorganic compounds include, for example, polyaluminum chloride, aluminum sulfate, highly basic polyaluminum chloride (BAC), polyaluminum hydroxide, aluminum chloride and the like. Of these, polyaluminum chloride and aluminum sulfate are preferred. The release agent dispersion is used in the emulsion aggregation method, but the release agent dispersion may also be used when the adhesive material is produced by suspension polymerization.

分散処理により、体積平均粒径が1μm以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液が得られる。なお、より好ましい離型剤粒子の体積平均粒径は100nm以上500nm以下である。
体積平均粒径が100nm以上であることにより、使用される結着樹脂の特性にも影響されるものの、一般的に離型剤成分が接着材料中に取り込まれやすくなる。また、500nm以下であることで、接着材料中の離型剤の分散状態が良好となる。
By the dispersion treatment, a release agent dispersion liquid containing release agent particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less is obtained. A more preferable volume average particle size of the release agent particles is 100 nm or more and 500 nm or less.
When the volume average particle diameter is 100 nm or more, the release agent component is generally easily incorporated into the adhesive material, although it is influenced by the properties of the binder resin used. Moreover, when it is 500 nm or less, the dispersion state of the release agent in the adhesive material is improved.

着色剤分散液の調製は、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。着色剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散される。分散させた着色剤粒子の体積平均粒径は1μm以下であればよいが、80nm以上500nm以下の範囲であれば、凝集性を損なうことなく、かつ、接着材料中の着色剤の分散が良好で好ましい。   For the preparation of the colorant dispersion, a known dispersion method can be used. For example, a general dispersion means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, a dyno mill, or an optimizer can be employed. Is not to be done. The colorant is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid, or a polymer base. The volume average particle diameter of the dispersed colorant particles may be 1 μm or less, but if the range is 80 nm or more and 500 nm or less, the dispersion of the colorant in the adhesive material is good without impairing the cohesiveness. preferable.

〔凝集工程〕
前記凝集工程においては、樹脂粒子の分散液、着色剤分散液、離型剤分散液等を混合して混合液とし、樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、撹拌下、混合液のpHを酸性にすることによってなされる場合が多い。pHとしては、2以上7以下の範囲が好ましく、この際、凝集剤を使用することも有効である。
なお、凝集工程において、離型剤分散液は、樹脂粒子分散液等の各種分散液と共に一度に添加及び混合してもよいし、複数回に分割して添加してもよい。
[Aggregation process]
In the agglomeration step, a dispersion of resin particles, a colorant dispersion, a release agent dispersion, etc. are mixed to form a mixed solution, which is heated to agglomerate at a temperature lower than the glass transition temperature of the resin particles. Form. Aggregated particles are often formed by acidifying the pH of the mixture under stirring. The pH is preferably in the range of 2 to 7, and in this case, it is effective to use a flocculant.
In the aggregating step, the release agent dispersion may be added and mixed at once with various dispersions such as a resin particle dispersion, or may be added in multiple portions.

凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、2価以上の金属錯体が好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に好ましい。   As the aggregating agent, a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used for the dispersant, an inorganic metal salt, and a divalent or higher-valent metal complex are preferably used. In particular, the use of a metal complex is particularly preferable because the amount of the surfactant used can be reduced and the charging characteristics are improved.

前記無機金属塩としては、特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が1価より2価、2価より3価、3価より4価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む4価の無機金属塩の重合体を用いることが、狭い粒度分布を得るためには好ましい。
As the inorganic metal salt, an aluminum salt and a polymer thereof are particularly suitable. In order to obtain a narrower particle size distribution, the valence of the inorganic metal salt is bivalent than monovalent, trivalent than bivalent, trivalent than trivalent, and tetravalent than trivalent. Inorganic metal salt polymers are more suitable.
In the present embodiment, it is preferable to use a polymer of a tetravalent inorganic metal salt containing aluminum in order to obtain a narrow particle size distribution.

〔融合工程〕
融合工程においては、前記凝集工程に準じた撹拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のpHを3以上9以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、0.5時間以上10時間以下程度行えばよい。
[Fusion process]
In the fusion step, the agglomeration is stopped by increasing the pH of the suspension of the aggregated particles to a range of 3 to 9 under the stirring conditions in accordance with the aggregation step, and the glass transition temperature is higher than the glass transition temperature of the resin. The aggregated particles are fused by heating at a temperature. The heating time may be performed to the extent that fusion is performed, and may be performed for about 0.5 hour to 10 hours.

融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、樹脂のガラス転移温度近傍(ガラス転移温度±10℃の範囲)で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とされる。
乾燥工程としては、例えば気流乾燥装置を用いる方法が挙げられ、例えばフラッシュジェットドライヤーを用いた乾燥処理や、流動床(Fluid Bed)による処理等が挙げられる。特に、フラッシュジェットドライヤーを用いた乾燥処理の場合、気流温度(入口気流温度)を30℃以上70℃以下(より好ましくは40℃以上60℃以下)に設定することが好ましい。
Cool after fusion to obtain fused particles. Further, in the cooling step, crystallization may be promoted by reducing the cooling rate in the vicinity of the glass transition temperature (range of glass transition temperature ± 10 ° C.) of the resin, so-called slow cooling.
The fused particles obtained by fusing are made into toner particles through a solid-liquid separation process such as filtration, a washing process, and a drying process.
Examples of the drying process include a method using an airflow drying apparatus, and examples include a drying process using a flash jet dryer and a process using a fluid bed. In particular, in the case of a drying process using a flash jet dryer, it is preferable to set the airflow temperature (inlet airflow temperature) to 30 ° C. or higher and 70 ° C. or lower (more preferably 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower).

〔外添工程〕
得られた接着材料粒子には、流動化剤や助剤等の外添剤を添加処理してもよい。外添剤としては、上述の公知の粒子が使用される。
これらは、例えばV型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができ、段階を分けて付着させることが可能となる。接着材料粒子に上記成分を外添することにより、トナーである本実施形態の接着材料が得られる。
[External addition process]
The obtained adhesive material particles may be added with an external additive such as a fluidizing agent or an auxiliary agent. As the external additive, the above-mentioned known particles are used.
These can be performed by, for example, a V-type blender, a Henschel mixer, a Redige mixer, or the like, and can be attached in stages. By externally adding the above components to the adhesive material particles, the adhesive material of the present embodiment, which is a toner, can be obtained.

<溶解懸濁法>
本実施形態において溶解懸濁法は、有機溶剤中に少なくとも結着樹脂を含む接着材料成分を溶解又は分散させて油相を調製する油相調製工程と、該油相成分を水相中で懸濁造粒する造粒工程と、溶媒を除去する溶媒除去工程と、を有してもよい。
<Dissolution suspension method>
In this embodiment, the dissolution suspension method includes an oil phase preparation step of preparing an oil phase by dissolving or dispersing an adhesive material component containing at least a binder resin in an organic solvent, and suspending the oil phase component in an aqueous phase. You may have the granulation process which turbidly granulates, and the solvent removal process which removes a solvent.

〔油相調製工程〕
溶解懸濁法では、まず、上記の少なくとも結着樹脂を含む接着材料成分を有機溶剤中に溶解又は分散させて油相を調製する。
[Oil phase preparation process]
In the dissolution suspension method, first, an oil phase is prepared by dissolving or dispersing an adhesive material component containing at least the binder resin in an organic solvent.

本実施形態においては、上記結着樹脂として、前述のバロプラスチックを用いることが好ましい。   In the present embodiment, it is preferable to use the aforementioned baroplastic as the binder resin.

用いられる有機溶剤は、結着樹脂の種類に依存するが、一般に、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、エタノール、ブタノール、ベンジルアルコールエーテル、テトラヒドロフラン等のアルコール又はエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサン等のケトン類が用いられる。これらの溶媒は、結着樹脂を溶解させる必要があるが、必要に応じて添加される着色剤、及び、その他の添加剤は溶解しなくてもよい。油相に用いる結着樹脂、着色剤等の接着材料の成分と溶剤の質量比は、造粒のしやすさ、又は、最終的な接着材料の収率の点で、10:90から80:20が好ましい。   The organic solvent used depends on the type of binder resin, but in general, hydrocarbons such as toluene, xylene and hexane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane, ethanol, butanol, benzyl alcohol ether, tetrahydrofuran Such alcohols or ethers, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexane are used. These solvents need to dissolve the binder resin, but the colorant and other additives that are added as necessary may not be dissolved. The mass ratio of the components of the adhesive material such as the binder resin and colorant used in the oil phase and the solvent is 10:90 to 80: in terms of ease of granulation or the yield of the final adhesive material. 20 is preferred.

本実施形態においては、油相を調製する前に、着色剤を予めシナージストと分散剤とによって分散させた着色剤分散液を作製し、これを結着樹脂等と混合してもよい。着色剤分散液の作製に際しては、まず、シナージストと分散剤とを着色剤に付着させる。着色剤への付着は、通常の撹拌装置を使用して行う。具体的には、例えばアトライター、ボールミル、サンドミル、振動ミル等の粒状メディアを装備した容器に着色剤、シナージスト、及び分散剤を投入し、この容器を好ましい温度範囲、例えば20℃から160℃の温度範囲に保ち、撹拌する方法が使用される。粒状メディアとしては、ステンレス鋼、炭素鋼等の鋼、アルミナ、ジルコニア、シリカ等が好ましく用いられる。これらの撹拌装置により、着色剤の凝集を解き、着色剤の平均粒径が好ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.3μm以下になるまで、着色剤を分散させ、撹拌負荷をかけてシナージストと分散剤とを着色剤に付着させる。これを、溶剤で希釈して、着色剤分散液とする。   In the present embodiment, before preparing the oil phase, a colorant dispersion in which a colorant is previously dispersed with a synergist and a dispersant may be prepared and mixed with a binder resin or the like. In preparing the colorant dispersion, first, a synergist and a dispersant are attached to the colorant. Adhesion to the colorant is performed using a normal stirring device. Specifically, for example, a colorant, a synergist, and a dispersing agent are charged into a container equipped with granular media such as an attritor, a ball mill, a sand mill, and a vibration mill, and the container is placed in a preferable temperature range, for example, 20 ° C. to 160 ° C. A method of stirring in the temperature range is used. As the granular media, steels such as stainless steel and carbon steel, alumina, zirconia, silica and the like are preferably used. With these stirring devices, the colorant is deagglomerated, and the colorant is dispersed until the average particle size of the colorant is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, and a stirring load is applied to the synergist. And a dispersant are attached to the colorant. This is diluted with a solvent to obtain a colorant dispersion.

また、本実施形態においては、着色剤分散液と結着樹脂等とを混合する際に、着色剤が凝集しないように、高速剪断等により再度分散させておくことが好ましい。分散は、各種ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ウルトラタラックス、クレアミル等の高速羽根回転型や強制間隔通過型の高速剪断機構を備えた分散機により行ってもよい。油相液調製の際に、油相液中、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.5μm以下、更に好ましくは0.3μm以下にまで、着色剤を分散しておくことが好ましい。   In the present embodiment, it is preferable to disperse again by high-speed shearing or the like so that the colorant does not aggregate when the colorant dispersion and the binder resin are mixed. Dispersion may be performed by a disperser equipped with a high-speed blade rotating type or a forced interval passing type high-speed shearing mechanism such as various homomixers, homogenizers, colloid mills, ultra turraxes, and Claire mills. In preparing the oil phase liquid, it is preferable to disperse the colorant in the oil phase liquid, preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and even more preferably 0.3 μm or less.

〔造粒工程〕
次に、これら油相成分は水相中で求められる粒径になるように懸濁造粒される。なお、水相の主要媒体は水であり、また分散剤として炭酸カルシウム、りん酸カルシウムなどの無機粒子を用いてもよい。本実施形態において、水相の主要媒体とは、水相における溶媒の全質量に対し50質量%以上含まれる溶媒をいう。水相における溶媒の全質量に対する水の含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。上限は特に限定されず、100質量%であってもよい。
分散剤(分散安定剤)は、親水性コロイドを形成することにより油相液滴を分散安定化する。無機の分散としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、珪酸ケイソウ土、粘土などがある。これらの無機の分散剤の粒径は好ましくは1μmから2μm、より好ましくは0.1μm以下であり、ボールミル、サンドミル、アトライター等の湿式分散機により求められる粒径まで粉砕した後使用することが好ましい。これらの無機の分散剤の粒径が2μm以下であると、造粒した接着材料粒子の粒度分布が狭く、接着材料粒子に好適であるので好ましい。
単独で、又は、これら無機の分散剤と併用して用いてもよい有機の分散剤としては、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン等)、アルブミン、カゼイン等の蛋白質類、コロジオン、アラビアゴム、寒天、アルギン酸、セルロース誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロースのアルキルエステル、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、合成高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩)等が挙げられる。これらの有機分散剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
分散剤は、水相の主要媒体の全質量に対して0.001質量%から5質量%の範囲で用いることが好ましい。
[Granulation process]
Next, these oil phase components are suspended and granulated to obtain the required particle size in the aqueous phase. The main medium of the aqueous phase is water, and inorganic particles such as calcium carbonate and calcium phosphate may be used as a dispersant. In the present embodiment, the main medium of the aqueous phase refers to a solvent contained in an amount of 50% by mass or more based on the total mass of the solvent in the aqueous phase. The water content with respect to the total mass of the solvent in the aqueous phase is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. An upper limit is not specifically limited, 100 mass% may be sufficient.
The dispersant (dispersion stabilizer) stabilizes the dispersion of the oil phase droplets by forming a hydrophilic colloid. Examples of inorganic dispersions include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, tricalcium phosphate, hydroxyapatite, silicate diatomaceous earth, and clay. The particle size of these inorganic dispersants is preferably 1 μm to 2 μm, more preferably 0.1 μm or less, and it can be used after being pulverized to a particle size required by a wet disperser such as a ball mill, sand mill, or attritor. preferable. It is preferable that the particle diameter of these inorganic dispersants is 2 μm or less because the particle size distribution of the granulated adhesive material particles is narrow and suitable for the adhesive material particles.
Specific examples of organic dispersants that may be used alone or in combination with these inorganic dispersants include gelatin and gelatin derivatives (for example, acetylated gelatin, phthalated gelatin, and succinylated gelatin). , Proteins such as albumin and casein, collodion, gum arabic, agar, alginic acid, cellulose derivatives (for example, alkyl esters of carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc.), synthetic polymers (for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, poly Acrylamide, polyacrylate, polymethacrylate, polymaleate, polystyrenesulfonate) and the like. These organic dispersants may be used alone or in combination of two or more.
The dispersant is preferably used in the range of 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the main medium of the aqueous phase.

水相には分散補助剤を併用してもよい。分散補助剤には界面活性剤が好適であり、イオン性、非イオン性の界面活性剤類が挙げられる。これらの分散補助剤は、単独で用いてもまた二種類以上を混合して用いてもよい。分散補助剤は、水相の主要媒体に対して0.001質量%から5質量%の範囲で用いることが好ましい。   A dispersion aid may be used in combination with the aqueous phase. A surfactant is suitable for the dispersion aid, and examples thereof include ionic and nonionic surfactants. These dispersion aids may be used alone or in combination of two or more. The dispersion aid is preferably used in the range of 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the main medium of the aqueous phase.

油相と水相の混合比率は、最終的な接着材料の粒径や、製造装置によっても異なるが、質量比で、油相/水相が10/90から90/10が好ましい。また、水相中での油相の造粒は、高速剪断下で行うのが好ましい。特に接着材料の粒径を2μmから10μmの範囲にする場合は、使用する高速剪断機構を備えた分散機の選定に注意を払うことが好ましい。中でも各種ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ウルトラタラックス、クレアミル等の高速羽根回転型や強制間隔通過型の乳化分散機が好適である。   The mixing ratio of the oil phase and the water phase varies depending on the final particle size of the adhesive material and the production apparatus, but the oil phase / water phase is preferably 10/90 to 90/10 in terms of mass ratio. The granulation of the oil phase in the aqueous phase is preferably performed under high speed shearing. In particular, when the particle size of the adhesive material is in the range of 2 μm to 10 μm, it is preferable to pay attention to the selection of a disperser equipped with a high-speed shearing mechanism to be used. Among them, various types of homomixers, homogenizers, colloid mills, ultra turraxes, Claire mills, and the like, which are high-speed blade rotating type and forced interval passing type emulsifying dispersers are suitable.

〔溶媒除去工程〕
造粒工程中又は造粒工程後、溶媒(溶剤)を取り除く。溶剤の除去は、常温(例えば25℃)で行ってもよく、又は、減圧で行ってもよい。常温で行うためには、溶剤の沸点より低く、かつ樹脂のTgを考慮した温度をかけることが好ましい。樹脂のTgを大きく超えると接着材料の合一が起こることがある。通常40℃程度で3時間から24時間撹拌することが好ましい。減圧する際は20mmHgから150mmHgで行うのが好ましい。
[Solvent removal step]
The solvent (solvent) is removed during or after the granulation step. The removal of the solvent may be performed at room temperature (for example, 25 ° C.) or may be performed under reduced pressure. In order to carry out at normal temperature, it is preferable to apply a temperature that is lower than the boiling point of the solvent and that takes into account the Tg of the resin. If the Tg of the resin is greatly exceeded, coalescence of the adhesive material may occur. It is usually preferable to stir at about 40 ° C. for 3 to 24 hours. When depressurizing, it is preferably performed at 20 mmHg to 150 mmHg.

得られた造粒物(スラリー物)は、溶媒除去後に、塩酸、硝酸、蟻酸、酢酸等の、無機分散剤を水溶化する酸類で洗浄するのが好ましい。これにより接着材料粒子表面に残存する無機分散剤が除去される。上記酸又はアルカリ処理した造粒物は、水酸化ナトリウム等のアルカリ水で再度洗浄してもよい。これにより、酸性雰囲気下に置かれることで不溶化した接着材料粒子表面の一部のイオン性物質が、再度、可溶化除去され、帯電性や粉体流動性が向上する。こうした酸やアルカリ水での洗浄は、接着材料粒子表面に遊離し付着したワックスを洗浄除去する効果を有する。洗浄時のpH、洗浄の回数、洗浄時の温度等の条件の他、撹拌機や超音波分散装置等を用いると洗浄が効果的に実施され、更に好ましい。その後ろ過、デカンテーション、遠心分離等のごとき工程を実施してもよく、乾燥後、接着材料粒子が得られる。
乾燥としては、例えば気流乾燥装置を用いる方法が挙げられ、例えばフラッシュジェットドライヤーを用いた乾燥処理や、流動床(Fluid Bed)による処理等が挙げられる。特に、フラッシュジェットドライヤーを用いた乾燥処理における気流温度については、前述と同様である。
The obtained granulated product (slurry product) is preferably washed with an acid such as hydrochloric acid, nitric acid, formic acid, acetic acid or the like that makes the inorganic dispersant water-soluble. Thereby, the inorganic dispersant remaining on the surface of the adhesive material particles is removed. The granulated product treated with the acid or alkali may be washed again with alkaline water such as sodium hydroxide. Thereby, a part of the ionic substance on the surface of the adhesive material particles insolubilized by being placed in an acidic atmosphere is again solubilized and removed, and the chargeability and powder flowability are improved. Such washing with acid or alkaline water has the effect of washing away and removing the wax adhering to the surface of the adhesive material particles. In addition to conditions such as pH at the time of washing, the number of times of washing, temperature at the time of washing, and the like, washing is effectively carried out by using a stirrer, an ultrasonic dispersion device, or the like. Thereafter, steps such as filtration, decantation, and centrifugation may be carried out, and after drying, adhesive material particles are obtained.
Examples of the drying include a method using an airflow drying device, and examples include a drying process using a flash jet dryer and a process using a fluid bed. In particular, the airflow temperature in the drying process using a flash jet dryer is the same as described above.

(静電荷像現像剤)
本実施形態に係る接着材料がトナーである場合、本実施形態に係る接着材料を、静電荷像現像剤として使用することも可能である。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、トナーである本実施形態に係る接着材料を少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、トナーである本実施形態に係る接着材料のみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
(Electrostatic image developer)
When the adhesive material according to this embodiment is a toner, the adhesive material according to this embodiment can be used as an electrostatic charge image developer.
The electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment includes at least the adhesive material according to the exemplary embodiment that is a toner.
The electrostatic charge image developer according to this embodiment may be a one-component developer including only the adhesive material according to this embodiment, which is a toner, or a two-component developer mixed with the toner and a carrier. Also good.

キャリアとしては、特に制限はなく、静電荷像現像剤の分野において公知のキャリアを使用することが可能である。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散又は配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
The carrier is not particularly limited, and a carrier known in the field of electrostatic image developer can be used. As the carrier, for example, a coated carrier in which the surface of a core material made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder-dispersed carrier in which magnetic powder is dispersed or blended in a matrix resin; Resin impregnated type carriers; and the like.
Note that the magnetic powder-dispersed carrier and the resin-impregnated carrier may be a carrier in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。   Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。   Examples of the conductive particles include particles of metals such as gold, silver, and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
Examples of the coating resin and the matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid ester. Examples thereof include a straight silicone resin comprising a copolymer, an organosiloxane bond, or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
Note that the coating resin and the matrix resin may contain other additives such as a conductive material.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed, a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。   The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

(圧着印刷物製造用シート)
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートは、基材と、前記基材上に配置された本実施形態に係る接着材料と、を有する。
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートを、基材上に配置された接着材料が、折り曲げられた基材の内側に存在するように折り曲げて圧着するか、基材上に配置された接着材料が、別の基材との間に存在するように前記基材と別の基材とを重ねて圧着することにより、圧着印刷物を製造することが可能である。
(Sheet for crimped printed material production)
The sheet for manufacturing a pressure-bonded printed material according to the present embodiment includes a base material and an adhesive material according to the present embodiment disposed on the base material.
The pressure-sensitive printed material manufacturing sheet according to this embodiment is folded and pressure-bonded so that the adhesive material disposed on the base material is present inside the folded base material, or the adhesive material disposed on the base material However, it is possible to produce a pressure-bonded printed material by stacking and pressure-bonding the base material and another base material so as to exist between the base material and another base material.

<基材>
基材としては、特に限定されないが、紙製の基材(いわゆる用紙)や、プラスチックフィルムにより構成された記録媒体(いわゆるOHPシート)などの比較的柔軟性の高い材料で構成されたシート状の部材が用いられるが、比較的剛性の高い材料で構成された板状の部材(例えば、厚みのあるプラスチック製のカードなど)を利用してもよい。
紙製の基材としては、例えば、上質紙、コート紙、クラフト紙、グラシン紙、及び、再生紙等が挙げられる。
また、基材には画像が形成されていてもよい。
上記画像の形成方法としては、特に限定されず、電子写真方式による方法、印刷版による印刷法、及び、インクジェット法等が挙げられる。
<Base material>
The base material is not particularly limited, but a sheet-like material made of a relatively flexible material such as a paper base material (so-called paper) or a recording medium (so-called OHP sheet) made of a plastic film. Although a member is used, a plate-like member (for example, a thick plastic card) made of a material having relatively high rigidity may be used.
Examples of the paper substrate include high-quality paper, coated paper, craft paper, glassine paper, and recycled paper.
An image may be formed on the substrate.
The method for forming the image is not particularly limited, and examples thereof include an electrophotographic method, a printing method using a printing plate, and an ink jet method.

本実施形態に係る接着材料によれば、基材として、あらかじめ糊が塗布された専用紙ではなく、普通紙や特殊の基材を利用してもよい。特に、本実施形態に係る接着材料は、接着時の基材の加熱量を低減し、又は、全く熱をかけずに圧力の作用により圧着するため、耐熱性の劣る樹脂フィルムなどにも利用される。   According to the adhesive material according to the present embodiment, plain paper or a special base material may be used as the base material instead of the special paper on which glue has been applied in advance. In particular, the adhesive material according to the present embodiment reduces the amount of heating of the base material at the time of bonding or is pressure-bonded by the action of pressure without applying heat at all. The

<接着材料、接着材料層>
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートにおける、上記接着材料は、粒子の形状を残して配置されてもよいが、接着材料層として配置されることが好ましい。
上記接着材料層は、本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートにおいて基材上に配置された上記接着材料粒子を圧着することにより作製される。上記圧着は、後述する仮定着により行われる。
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートにおいて、上記接着材料粒子の状態の接着材料が配置される場合、接着材料粒子が1層又は2層の状態として配置されることが好ましい。
基材上に接着材料を粒子の状態で配置される場合、基材上の接着材料の総量は、0.5g/m以上50g/m以下であることが好ましく、1g/m以上40g/m以下であることがより好ましく、1.5g/m以上30g/m以下であることが更に好ましい。
基材上の接着材料の量が0.5g/m以上50g/m以下であれば、得られる圧着印刷物の剥離力が適切な値となる圧着印刷物製造用シートが得られる。
上記接着材料層は、連続した層であってもよいし、不連続な層であってもよい。
上記接着材料の厚さは、0.2μm以上25μm以下が好ましく、0.4μm以上20μm以下がより好ましく、0.6μm以上15μm以下が更に好ましい。
<Adhesive material, adhesive material layer>
In the sheet for manufacturing a press-bonded printed material according to this embodiment, the adhesive material may be disposed leaving the shape of the particles, but is preferably disposed as an adhesive material layer.
The said adhesive material layer is produced by crimping | bonding the said adhesive material particle | grains arrange | positioned on the base material in the sheet | seat for crimped printed material manufacture which concerns on this embodiment. The above-described crimping is performed by hypothetical wearing described later.
In the pressure-sensitive printed material manufacturing sheet according to the present embodiment, when the adhesive material in the state of the adhesive material particles is arranged, the adhesive material particles are preferably arranged in a state of one layer or two layers.
When the adhesive material is arranged on the substrate in the form of particles, the total amount of the adhesive material on the substrate is preferably 0.5 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, preferably 1 g / m 2 or more and 40 g. / M 2 or less is more preferable, and 1.5 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less is still more preferable.
When the amount of the adhesive material on the substrate is 0.5 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, a sheet for manufacturing a pressure-bonded printed material is obtained in which the peel strength of the pressure-bonded printed material obtained is an appropriate value.
The adhesive material layer may be a continuous layer or a discontinuous layer.
The thickness of the adhesive material is preferably 0.2 μm to 25 μm, more preferably 0.4 μm to 20 μm, and still more preferably 0.6 μm to 15 μm.

本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートは、接着材料を、基材上の全面に有してもよいが、基材上の少なくとも一部に有すればよい。基材に画像が形成されている場合、本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートは、接着材料を、基材の非画像部上と画像部上のいずれに有してもよい。例えば、非画像部上の少なくとも一部にベタ画像状の接着材料が配置された態様、画像部上の少なくとも一部に網点状に接着材料が配置された態様、画像部上の少なくとも一部にベタ画像状の接着材料が配置された態様等が挙げられる。
接着材料が基材の画像部上に配置された場合、接着材料は透明であることが好ましい。また、上記接着材料が接着材料層である場合、接着材料層が透明であることが好ましい。上記態様によれば、画像部の視認性が良好となる。
接着材料又は接着材料層が透明であるとは、接着材料又は接着材料層において可視領域(400nm以上700nm以下)の光の平均透過率が10%以上であることを意味し、50%以上であるのが好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上が更に好ましい。上記平均透過率は、分光光度計V700(日本分光(株)製)を用いて測定される。
上記平均透過率は、例えば、接着材料における着色剤の含有量や、配置する接着材料の量を調整することにより達成される。
The pressure-sensitive printed material manufacturing sheet according to the present embodiment may have the adhesive material on the entire surface of the base material, but may be at least partly on the base material. When the image is formed on the substrate, the sheet for manufacturing a press-bonded printed material according to the present embodiment may have the adhesive material on either the non-image portion or the image portion of the substrate. For example, an aspect in which a solid image-like adhesive material is disposed on at least a part on the non-image part, an aspect in which an adhesive material is disposed on at least a part on the image part, and at least a part on the image part And a mode in which a solid image-like adhesive material is disposed.
When the adhesive material is disposed on the image portion of the substrate, the adhesive material is preferably transparent. Moreover, when the said adhesive material is an adhesive material layer, it is preferable that an adhesive material layer is transparent. According to the said aspect, the visibility of an image part becomes favorable.
The adhesive material or the adhesive material layer being transparent means that the average transmittance of light in the visible region (400 nm to 700 nm) in the adhesive material or the adhesive material layer is 10% or more, and is 50% or more. Of 80% or more, more preferably 90% or more. The average transmittance is measured using a spectrophotometer V700 (manufactured by JASCO Corporation).
The average transmittance is achieved, for example, by adjusting the content of the colorant in the adhesive material and the amount of the adhesive material to be arranged.

(圧着印刷物製造用シートの製造方法、及び、製造装置)
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートの製造装置は、本実施形態に係る接着材料を収納し、前記接着材料を基材上に配置する配置手段を含む。
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートの製造装置は、基材上に配置された前記接着材料を仮定着する仮定着手段を含むことが好ましい。
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートの製造方法は、本実施形態に係る接着材料を、基材上に配置する配置工程を含む。
本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートの製造方法は、基材上に配置された前記接着材料を仮定着する仮定着工程を含むことが好ましい。
(Production method and production apparatus for pressure-sensitive printed matter production sheet)
The manufacturing apparatus of the sheet | seat for crimped printed matter manufacture which concerns on this embodiment contains the arrangement | positioning means which accommodates the adhesive material which concerns on this embodiment, and arrange | positions the said adhesive material on a base material.
It is preferable that the manufacturing apparatus of the sheet | seat for pressure-bonded printed matter manufacture which concerns on this embodiment includes the assumption attachment means which presupposes the said adhesive material arrange | positioned on the base material.
The manufacturing method of the sheet | seat for crimped printed matter manufacture which concerns on this embodiment includes the arrangement | positioning process which arrange | positions the adhesive material which concerns on this embodiment on a base material.
It is preferable that the manufacturing method of the sheet | seat for crimping | printing_printing printed matter which concerns on this embodiment includes the assumption attachment process of carrying out assumption attachment of the said adhesive material arrange | positioned on a base material.

<配置工程、配置手段>
基材上に接着材料を配置する配置工程及び配置手段としては、特に限定されず、公知の配置方法及び配置手段により行うことが可能であるが、例えば、少なくとも本実施形態の接着材料を分散した接着材料分散液を調製し、調製した接着材料分散液を基材上に塗布し、乾燥して形成する塗布方法及び塗布手段;接着材料が粉体である場合、粉体の溶融物を剥離可能な基材上に層形成し、形成した層を基材上にラミネートする方法及び手段;等が挙げられる。
また、接着材料の基材上への配置位置の設計を容易にするという観点からは、本実施形態に係る配置工程及び配置手段は、電子写真方式により、本実施形態に係る接着材料を基材上に配置する配置工程及び配置手段であることが好ましい。
<Arrangement process, arrangement means>
The arrangement step and arrangement means for arranging the adhesive material on the substrate are not particularly limited and can be performed by a known arrangement method and arrangement means. For example, at least the adhesive material of this embodiment is dispersed. Application method and application means to prepare adhesive material dispersion, apply the prepared adhesive material dispersion on the substrate, and dry to form; when the adhesive material is powder, the melt of powder can be peeled off And a method and means for laminating the formed layer on the base material and laminating the formed layer on the base material.
Also, from the viewpoint of facilitating the design of the arrangement position of the adhesive material on the base material, the placement process and the placement means according to this embodiment are based on the electrophotographic method using the adhesive material according to this embodiment as a base material It is preferable that it is the arrangement | positioning process and arrangement | positioning means to arrange | position on.

〔塗布方法及び塗布手段〕
前記接着材料分散液を基材上に塗布する塗布方法としては、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーター、ロッドコーター、キャストコーター、バーコーター、カーテンコーターダイスロットコータ、グラビアコータ等を用いオンマシン又はオフマシンによって行われる。乾燥は、自然乾燥の他に、人為的に乾燥を促進する方法を採用してもよく、例えば、赤外線ドライヤー、ドラムドライヤー、エアキャップドライヤー、エアホイルドライヤー、及び、エアコンベアドライヤー等を用いられる。
接着材料分散液の調製方法としては、特に限定されないが、例えば、公知の界面活性剤を用いて、乳化重合法により水溶媒中で樹脂を合成し、接着材料分散液を調製する方法が挙げられる。接着材料分散液の調製後、異なる樹脂粒子分散液を混合し、異なる種類の樹脂粒子を分散させた接着材料分散液としてもよい。
[Coating method and coating means]
Examples of the application method for applying the adhesive material dispersion onto the substrate include a blade coater, a roll coater, a reverse roll coater, an air knife coater, a rod coater, a cast coater, a bar coater, a curtain coater die slot coater, a gravure coater, and the like. Is performed on-machine or off-machine. In addition to natural drying, a method of artificially accelerating the drying may be employed for the drying. For example, an infrared dryer, a drum dryer, an air cap dryer, an air foil dryer, an air conditioner dryer, or the like is used.
The method for preparing the adhesive material dispersion is not particularly limited, and examples thereof include a method of preparing an adhesive material dispersion by synthesizing a resin in an aqueous solvent by an emulsion polymerization method using a known surfactant. . After preparing the adhesive material dispersion, different resin particle dispersions may be mixed to form an adhesive material dispersion in which different types of resin particles are dispersed.

〔電子写真方式により基材上に配置する方法及び手段〕
電子写真方式により接着材料を基材上に配置する方法としては、ロール等を用いてバイアス電界下などで像形成された基材表面に全面又は部分的に現像し、接着材料を配置する方法、又は電子写真用トナーと同様の方法によって任意の位置に接着材料を配置する方法などが挙げられる。
[Method and means for disposing on a substrate by electrophotography]
As a method of arranging the adhesive material on the substrate by electrophotography, a method of developing the entire surface or a part of the substrate surface imaged under a bias electric field using a roll or the like, and arranging the adhesive material, Or the method of arrange | positioning adhesive material in arbitrary positions by the method similar to the toner for electrophotography is mentioned.

−バイアス電界下などで像形成された基材表面に全面又は部分的に現像し、接着材料を配置する方法−
バイアス電界下などで像形成された基材表面に全面又は部分的に現像し、接着材料を配置する方法としては、例えば、本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤を搬送する搬送手段と、前記搬送手段と相対し、基材を保持可能な保持手段と、前記搬送手段と前記保持手段間にバイアスを印可するバイアス印可手段と、を用いた方法があげられる。
具体的には、例えば、本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤を搬送する磁気ロールと、前記磁気ロールと相対し、基材を保持可能な平板と、前記磁気ロールと前記平板間にバイアスを印可するバイアス印可手段と、を用い、磁気ブラシ法により行われる。
前記搬送手段、前記保持手段、前記バイアス印可手段としては、特に限定されず、静電荷像現像用トナーの分野において公知の各手段を使用することが可能である。
-Method of developing an entire surface or a part of the substrate surface imaged under a bias electric field, etc., and arranging an adhesive material-
As a method of developing the whole or part of the surface of the substrate formed with an image under a bias electric field and arranging the adhesive material, for example, transport for transporting the electrostatic charge image developer containing the adhesive material according to the present embodiment. And a bias applying means for applying a bias between the conveying means and the holding means.
Specifically, for example, a magnetic roll that conveys an electrostatic charge image developer containing an adhesive material according to the present embodiment, a flat plate that is opposed to the magnetic roll and can hold a substrate, the magnetic roll and the flat plate This is performed by a magnetic brush method using bias applying means for applying a bias therebetween.
The transport unit, the holding unit, and the bias applying unit are not particularly limited, and each unit known in the field of electrostatic charge image developing toner can be used.

−電子写真用トナーと同様の方法によって任意の位置に接着材料を配置する方法−
前記電子写真用トナーと同様の方法によって任意の位置に接着材料を配置する方法は、下記画像形成方法により行うことが好ましい。また、下記画像形成方法は、下記画像形成装置により行われる。なお、本実施形態において、パターン状に配置された接着材料を便宜上「画像」と称する。
-Method of placing an adhesive material at an arbitrary position by the same method as for electrophotographic toner-
The method of disposing the adhesive material at an arbitrary position by the same method as the electrophotographic toner is preferably performed by the following image forming method. The following image forming method is performed by the following image forming apparatus. In the present embodiment, the adhesive material arranged in a pattern is referred to as “image” for convenience.

−画像形成方法及び画像形成装置−
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前述の本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を基材の表面に転写する転写手段と、を備える。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前述の本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を基材の表面に転写する転写工程と、を有する。
-Image forming method and image forming apparatus-
The image forming apparatus of the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the charged surface of the image carrier, A developing means for containing an electrostatic charge image developer containing the adhesive material according to the present embodiment, and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer; Transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the substrate.
The image forming method of the present embodiment relates to a charging step for charging the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming step for forming an electrostatic charge image on the charged surface of the image carrier, and the above-described present embodiment. A developing step of developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image with an electrostatic image developer containing an adhesive material, and the toner image formed on the surface of the image carrier on the substrate And a transfer step of transferring to the surface.

上述の各工程及び手段は、いずれも従来の画像形成方法及び画像形成装置で採用されている公知の方法及び手段により行なってもよい。また、本実施形態において、更に中間転写体などを用いる場合には、前記像保持体表面に形成されたトナー画像は一旦中間転写体に転写された後、最終的に、基材に転写される。
更に、前記画像形成装置及び画像形成方法は、例えば、像保持体表面をクリーニングするクリーニング手段、クリーニング工程等、上記したもの以外の手段や工程を含むものであってもよい。
Each of the above steps and means may be performed by known methods and means employed in conventional image forming methods and image forming apparatuses. In this embodiment, when an intermediate transfer member or the like is further used, the toner image formed on the surface of the image carrier is once transferred to the intermediate transfer member and finally transferred to the substrate. .
Furthermore, the image forming apparatus and the image forming method may include means and processes other than those described above, such as a cleaning means for cleaning the surface of the image carrier and a cleaning process.

前記像保持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のように画像形成を行ってもよい。まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電荷像にトナーの粒子を付着させ、電子写真感光体上にトナー画像を形成する。形成されたトナー画像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の基材表面に転写され、基材に接着材料が配置される。   When an electrophotographic photosensitive member is used as the image carrier, for example, image formation may be performed as follows. First, the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged by a corotron charger, a contact charger or the like and then exposed to form an electrostatic charge image. Next, the toner particles are adhered to the electrostatic charge image by contacting or approaching with a developing roll having a developer layer formed on the surface, thereby forming a toner image on the electrophotographic photosensitive member. The formed toner image is transferred onto the surface of a substrate such as paper using a corotron charger or the like, and an adhesive material is placed on the substrate.

なお、前記電子写真感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなどを電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体が用いられるが、特に、長寿命であることからアモルファスシリコン感光体が好ましい。   The electrophotographic photoreceptor is generally an inorganic photoreceptor such as amorphous silicon or selenium, or an organic photoreceptor using polysilane, phthalocyanine or the like as a charge generation material or a charge transport material, but has a particularly long life. Therefore, an amorphous silicon photoreceptor is preferable.

<仮定着工程及び仮定着手段>
前記配置工程及び配置手段によって、基材上に配置された接着材料を、仮定着することにより、基材上に接着材料層が形成される。
また、基材上に配置された接着材料を仮定着することにより、本実施形態に係る接着材料が、基材上の配置位置から移動、又は、脱落してしまうことが抑制される。
上記仮定着は加圧により行われることが好ましい。仮定着時の圧力(以下、「仮定着圧力」ともいう。)は、最大圧力が3MPa以上100MPa以下とされることが好ましく、5MPa以上80MPa以下であることがより好ましく、10MPa以上70MPa以下であることが更に好ましい。仮定着圧力が3MPa以上であれば、仮定着性が得られるため好ましい。また、仮定着圧力が100MPa以下であると、オフセットの発生等による画像汚れや加圧手段の汚染、基材の巻き付きの発生が少なく、また、仮定着後の基材が変形する(「基材カール」ともいう)ことの発生が抑制されるため好ましい。
また、仮定着時の仮定着圧力の最大圧力が3MPa以上であることにより、基材上に画像が形成されている場合には、当該画像の光沢に優れた圧着印刷物を製造することが可能な圧着印刷物製造用シートが製造される。
更に、仮定着時の仮定着圧力の最大圧力が100MPa以下であることにより、接着力に優れ、基材の剥離力が大きい圧着印刷物を製造することが可能な圧着印刷物製造用シートが製造される。
<Assumed wearing process and assumed wearing means>
The adhesive material layer is formed on the base material by hypothetically attaching the adhesive material placed on the base material by the placement step and the placement means.
Further, by assuming the adhesive material disposed on the base material, the adhesive material according to the present embodiment is prevented from moving or dropping from the disposed position on the base material.
It is preferable that the assumed attachment is performed by pressurization. As for the pressure during assumed wearing (hereinafter also referred to as “assumed wearing pressure”), the maximum pressure is preferably 3 MPa to 100 MPa, more preferably 5 MPa to 80 MPa, and more preferably 10 MPa to 70 MPa. More preferably. It is preferable that the assumed wearing pressure is 3 MPa or more because the assumed wearing property can be obtained. In addition, when the assumed wearing pressure is 100 MPa or less, there are few occurrences of image contamination, contamination of the pressing means, and winding of the base material due to the occurrence of offset, etc., and the base material after the assumed wearing is deformed (“base material” (Also referred to as “curling”) is preferably suppressed.
In addition, when the maximum pressure of the assumed wearing pressure at the time of assumed wearing is 3 MPa or more, when an image is formed on the base material, it is possible to produce a press-bonded printed material having excellent gloss of the image. A sheet for manufacturing a pressure-bonded printed material is manufactured.
Furthermore, when the maximum pressure of the assumed wearing pressure at the time of assumed wearing is 100 MPa or less, a sheet for producing a pressure-bonded printed material capable of producing a pressure-bonded printed material having excellent adhesion and a large peeling force of the substrate is manufactured. .

〔加圧方法、加圧手段〕
上記加圧方法及び加圧手段としては、特に限定されず、従来公知のトナーの定着装置を用いた方法など、公知の加圧方法を使用することが可能であり、例えば、定着ロールを用いた加圧方法が挙げられる。
例えば、円筒の芯金上にフッ素系樹脂(例えばテフロン(登録商標))、シリコーン系樹脂、パーフルオロアルキレート等が被覆された定着ロールが例示でき、また、高い定着圧力を得るためには、ステンレス鋼(SUS)製の定着ロールを使用してもよい。仮定着工程は、一般に2つのロール間に基材を通過させることにより行われるが、2つのロールを同一の材料で形成してもよいし、異なる材料で形成してもよい。例えば、SUS/SUS、SUS/シリコン樹脂、SUS/テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、PFA/PFA等の組み合わせが挙げられる。
[Pressurizing method, pressurizing means]
The pressure method and the pressure means are not particularly limited, and a known pressure method such as a method using a conventionally known toner fixing device can be used. For example, a fixing roll is used. A pressurizing method is mentioned.
For example, a fixing roll in which a fluororesin (for example, Teflon (registered trademark)), a silicone resin, perfluoroalkylate, etc. is coated on a cylindrical metal core can be exemplified. A fixing roll made of stainless steel (SUS) may be used. The hypothetical attachment process is generally performed by passing a substrate between two rolls, but the two rolls may be formed of the same material or different materials. For example, a combination of SUS / SUS, SUS / silicone resin, SUS / tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), PFA / PFA, and the like can be given.

本実施形態において、定着ロール等の圧力分布は、市販の圧力分布測定センサーにより測定することができ、具体的には、富士フイルム(株)製 圧力測定フイルム プレスケールにより測定する。本実施形態において、仮定着時の仮定着圧力の最大圧力とは基材進行方向における定着ニップ入り口から出口に至る圧力の変化における最大値を表す。   In the present embodiment, the pressure distribution of the fixing roll or the like can be measured by a commercially available pressure distribution measurement sensor, and specifically, measured by a pressure measurement film prescale manufactured by Fuji Film Co., Ltd. In the present embodiment, the maximum assumed pressure during assumed wearing represents the maximum value in the change in pressure from the fixing nip entrance to the exit in the substrate traveling direction.

本実施形態において、仮定着工程は、加熱せずに行われることが好ましい。ここで、加熱せずに仮定着が行われるとは、仮定着手段への直接の加熱手段を有していないことを意味するものである。したがって、他の動力の発する熱等により、機内の温度が環境温度以上となることを妨げるものではない。
仮定着温度は、15℃以上50℃以下であることが好ましく、15℃以上45℃以下であることがより好ましく、15℃以上40℃以下であることが更に好ましい。
仮定着温度が上記範囲内であれば、良好な仮定着性が得られる。
In the present embodiment, it is preferable that the hypothetical deposition process is performed without heating. Here, the assumption that the assumed attachment is performed without heating means that no direct heating means to the assumed attachment means is provided. Therefore, it does not prevent the temperature inside the machine from becoming higher than the environmental temperature due to heat generated by other power.
The assumed wearing temperature is preferably 15 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or higher and 45 ° C. or lower, and further preferably 15 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
If the assumed wearing temperature is within the above range, good assumed wearing properties can be obtained.

配置工程が、上記画像形成方法により行われる場合、本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートの製造方法は、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前述の本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を基材の表面に転写する転写工程と、前記基材の表面に転写されたトナー画像を加圧により仮定着する仮定着工程と、を含むことが好ましい。
また、上記画像形成方法が、上記画像形成装置を用いて行われる場合、本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートの製造装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前述の本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を基材の表面に転写する転写手段と、前記基材の表面に転写されたトナー画像を加圧により仮定着する仮定着手段と、を含むことが好ましい。
上記各工程及び手段は、上述の配置工程及び配置手段、並びに、上述の仮定着工程及び仮定着手段における各工程及び手段と、いずれも同義であり、好ましい態様も同様である。
In the case where the arranging step is performed by the image forming method, the method for producing a sheet for producing a pressure-bonded printed material according to the present embodiment includes a charging step for charging the surface of the image carrier, Development that develops the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic image forming step of forming an electric charge image and the electrostatic image developer containing the adhesive material according to the above-described embodiment. A transfer step for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the substrate; a hypothetical attachment step for hypothetically attaching the toner image transferred to the surface of the substrate by pressure; It is preferable to contain.
In addition, when the image forming method is performed using the image forming apparatus, the apparatus for manufacturing a pressure-sensitive printed matter manufacturing sheet according to the present embodiment includes an image holding body and a charging unit that charges the surface of the image holding body. And an electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge image developer containing the adhesive material according to the above-described embodiment, and the electrostatic charge image developer Development means for developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the substrate, It is preferable that the toner image transferred onto the surface of the base material is assumed to be attached by pressure.
The steps and means are the same as the steps and means in the arrangement step and arrangement means described above, and the assumption attachment step and assumption attachment means described above, and preferred aspects are also the same.

(圧着印刷物)
本実施形態に係る圧着印刷物の第一の態様は、折り曲げられた基材と、前記折り曲げられた基材の内側に配置された本実施形態に係る接着材料と、を有する。
本実施形態に係る圧着印刷物の第二の態様は、2つの基材と、前記2つの基材の間に配置された本実施形態に係る接着材料と、を有する。
上記いずれの態様においても、折り曲げられた基材、又は、2つの基材が、本実施形態に係る接着材料により接着されていることが好ましい。
本実施形態において、折り曲げられた基材、又は、2つの基材が接着されているとは、接着された基材同士の剥離力が、0.1N以上であることを意味する。前記剥離力は、予期せぬ剥離を防止する観点から、0.2N以上であることが好ましく、0.3N以上であることがより好ましい。上記剥離力は、JIS Z0237:2009に記載の90度剥離法により測定される。
また、本実施形態に係る圧着印刷物は、剥離可能であることが好ましい。本実施形態において、圧着印刷物が剥離可能であるとは、接着された折り曲げられた基材、又は、接着された2つの基材とが、剥離可能である事を意味する。
すなわち、本実施形態に係る圧着印刷物は、接着された基材同士の剥離力が、5N以下であることが好ましく、3N以下であることがより好ましく、2N以下であることが更に好ましい。
上記剥離力が5N以下であれば、剥離が容易であり、剥離時に、基材の強度不足等を原因とした基材の破損が起こりにくく、基材の接着面に画像が形成されている場合であっても、画像の欠損が起こりにくい。
更に、本実施形態に係る圧着印刷物は、剥離後、再度の圧着を行うことにより再度の接着が可能である。すなわち、剥離後、再度の圧着により再び圧着印刷物とされる。
(Crimp printed matter)
The first aspect of the pressure-bonded printed material according to the present embodiment includes a folded base material, and an adhesive material according to the present embodiment disposed inside the folded base material.
The second aspect of the pressure-bonded printed material according to the present embodiment includes two base materials and the adhesive material according to the present embodiment disposed between the two base materials.
In any of the above aspects, the folded base material or the two base materials are preferably bonded by the adhesive material according to the present embodiment.
In the present embodiment, the bent base material or the two base materials being bonded means that the peeling force between the bonded base materials is 0.1 N or more. The peeling force is preferably 0.2 N or more and more preferably 0.3 N or more from the viewpoint of preventing unexpected peeling. The peeling force is measured by a 90-degree peeling method described in JIS Z0237: 2009.
Moreover, it is preferable that the pressure-bonded printed material according to the present embodiment is peelable. In this embodiment, that the pressure-bonded printed material is peelable means that the bonded folded substrate or the two bonded substrates can be peeled.
That is, in the pressure-bonded printed material according to this embodiment, the peel strength between the bonded substrates is preferably 5N or less, more preferably 3N or less, and even more preferably 2N or less.
If the peeling force is 5 N or less, peeling is easy, and when peeling, the base material is hardly damaged due to insufficient strength of the base material, and an image is formed on the adhesive surface of the base material Even so, image loss is less likely to occur.
Furthermore, the pressure-bonded printed material according to this embodiment can be bonded again by performing pressure bonding again after peeling. That is, after peeling, it is made a pressure-bonded printed material again by pressure bonding.

本実施形態に係る圧着印刷物の第一の態様において、前記接着材料は、折り曲げられた基材の内側の少なくとも一部に配置されていればよい。
本実施形態に係る圧着印刷物の第二の態様において、前記接着材料は、2つの基材の間の少なくとも一部に配置されていればよい。
上記いずれの態様においても、前記基材に画像が形成されている場合には、本実施形態に係る圧着印刷物、接着材料を、基材の非画像部上と画像部上のいずれに有してもよい。例えば、非画像部上の少なくとも一部にベタ画像状の接着材料が配置された態様、画像部上の少なくとも一部に網点状に接着材料が配置された態様、画像部上の少なくとも一部にベタ画像状の接着材料が配置された態様等が挙げられる。
また、本実施形態に係る圧着印刷物は、折り曲げられた基材の内側、又は、基材と別の基材との間に、本実施形態に係る接着材料が接着材料層として配置された圧着印刷物であることが好ましい。
上記接着材料層は、基材上に存在する上記接着材料粒子を圧着することにより作製される。
上記接着材料層は、連続した層であってもよいし、不連続な層であってもよい。
上記接着材料層の厚さは、0.2μm以上25μm以下が好ましく0.4μm以上20μm以下がより好ましく、0.6μm以上15μm以下が更に好ましい。
本実施形態に係る圧着印刷物において、その剥離後に接着材料が基材の画像部上に存在する場合、接着材料は透明であることが好ましい。また、上記接着材料が接着材料層である場合、接着材料層が透明であることが好ましい。上記態様によれば、画像部の視認性が良好となる。
本実施形態に係る圧着印刷物における、接着材料又は接着材料層が透明であるとは、上述の本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートにおける接着材料又は接着材料が透明であるとの内容と同義であり、好ましい態様も同様である。
例えば、接着材料における着色剤の含有量や、配置する接着材料の量を適宜設定することにより、接着材料又は接着材料層を透明とすることが可能である。
In the first aspect of the pressure-bonded printed material according to this embodiment, the adhesive material may be disposed on at least a part of the inner side of the folded base material.
In the second aspect of the press-bonded printed material according to the present embodiment, the adhesive material may be disposed at least at a part between two substrates.
In any of the above aspects, when an image is formed on the substrate, the pressure-bonded printed material and the adhesive material according to the present embodiment are provided on either the non-image portion or the image portion of the substrate. Also good. For example, an aspect in which a solid image-like adhesive material is disposed on at least a part on the non-image part, an aspect in which an adhesive material is disposed on at least a part on the image part, and at least a part on the image part And a mode in which a solid image-like adhesive material is disposed.
The pressure-bonded printed material according to the present embodiment is a pressure-bonded printed material in which the adhesive material according to the present embodiment is disposed as an adhesive material layer inside the folded base material or between the base material and another base material. It is preferable that
The said adhesive material layer is produced by crimping | bonding the said adhesive material particle which exists on a base material.
The adhesive material layer may be a continuous layer or a discontinuous layer.
The thickness of the adhesive material layer is preferably 0.2 μm to 25 μm, more preferably 0.4 μm to 20 μm, and still more preferably 0.6 μm to 15 μm.
In the pressure-bonded printed material according to the present embodiment, when the adhesive material is present on the image portion of the substrate after the peeling, the adhesive material is preferably transparent. Moreover, when the said adhesive material is an adhesive material layer, it is preferable that an adhesive material layer is transparent. According to the said aspect, the visibility of an image part becomes favorable.
The adhesive material or the adhesive material layer in the pressure-bonded printed material according to the present embodiment is transparent, which means the same as the content that the adhesive material or the adhesive material in the above-described sheet for manufacturing a pressure-bonded printed material according to the present embodiment is transparent. There are also preferred embodiments.
For example, the adhesive material or the adhesive material layer can be made transparent by appropriately setting the content of the colorant in the adhesive material and the amount of the adhesive material to be arranged.

本実施形態に係る圧着印刷物は、第一の態様において、折り曲げられた基材の内側に本実施形態に係る接着材料が配置された箇所を、複数有してもよい。
本実施形態に係る圧着印刷物は、第二の態様において、3以上の基材を有し、2つの基材の間に本実施形態に係る接着材料が配置された箇所を、複数有してもよい。
また、本実施形態に係る圧着印刷物は、第一の態様と第二の態様とが組み合わされた態様による圧着印刷物であってもよい。すなわち、1つの圧着印刷物が、折り曲げられた基材の内側に接着材料が配置された箇所と、2つの基材の間に接着材料が配置された箇所と、を両方有していてもよい。
In the first aspect, the pressure-bonded printed material according to the present embodiment may have a plurality of locations where the adhesive material according to the present embodiment is arranged inside the folded base material.
In the second aspect, the pressure-bonded printed material according to the present embodiment has three or more base materials, and a plurality of locations where the adhesive material according to the present embodiment is disposed between the two base materials. Good.
The pressure-bonded printed material according to the present embodiment may be a pressure-bonded printed material according to a mode in which the first mode and the second mode are combined. That is, one press-bonded printed matter may have both a location where the adhesive material is disposed inside the folded base material and a location where the adhesive material is disposed between the two base materials.

<基材>
本実施形態に係る圧着印刷物に係る基材は、上述の本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートにおける基材と同義であり、好ましい態様も同様である。
<Base material>
The base material related to the pressure-bonded printed matter according to the present embodiment is synonymous with the base material in the above-described sheet for manufacturing a pressure-sensitive printed matter according to the present embodiment, and a preferable aspect is also the same.

(圧着印刷物の製造方法及び製造装置)
<第一の態様>
本実施形態の圧着印刷物製造装置の第一の態様は、本実施形態に係る接着材料を収納し、前記接着材料を基材上に配置する配置手段、及び、前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着手段を含むことが好ましい。
本実施形態の圧着印刷物製造方法の第一の態様は、本実施形態に係る接着材料を、基材上に配置する配置工程、及び、前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着工程を含むことが好ましい。
(Manufacturing method and manufacturing apparatus for pressure-bonded printed matter)
<First aspect>
The first aspect of the pressure-bonded printed matter manufacturing apparatus according to the present embodiment stores the adhesive material according to the present embodiment, arranges the adhesive material on the base material, and bends and presses the base material. Or it is preferable that the said base material and the other base material are included, and the crimping | compression-bonding means which crimps | bonds it is preferable.
The first aspect of the method for producing a pressure-bonded printed material according to the present embodiment includes an arranging step of arranging the adhesive material according to the present embodiment on a base material, and bending and pressure-bonding the base material. It is preferable to include a crimping step in which another substrate is stacked and crimped.

〔配置工程、配置手段〕
前記配置工程及び配置手段については、上述の圧着印刷物製造用シートの製造方法における配置工程及び配置手段と同義であり、好ましい態様も同様である。
[Arrangement process, arrangement means]
About the said arrangement | positioning process and arrangement | positioning means, it is synonymous with the arrangement | positioning process and arrangement | positioning means in the manufacturing method of the above-mentioned sheet | seat for pressure-bonded printed matter manufacture, A preferable aspect is also the same.

〔圧着工程、圧着手段〕
前記圧着工程及び圧着手段によって、折り曲げた基材を圧着する、又は、基材と別の基材とを圧着することにより、本実施形態に係る圧着印刷物が製造される。
前記基材を折り曲げて圧着する態様においては、折り曲げた基材の内側に接着材料が存在する。また、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する態様においては、前記基材と別の基材との間に接着材料が存在する。
本圧着工程は、折り曲げた基材の内側の2つの面、又は、基材と別の基材との間の2つの面を、接着材料により接着する工程であることが好ましい。
また、本圧着工程は、本実施形態に係る圧着印刷物を、折り曲げた基材の内側、又は、基材と別の基材との間に、本実施形態に係る接着材料が接着材料層として配置された圧着印刷物とする工程であることが好ましい。
[Crimping process, crimping means]
The crimped printed material according to the present embodiment is manufactured by crimping the folded substrate or by crimping the substrate and another substrate by the crimping step and the crimping means.
In the embodiment in which the base material is bent and pressure-bonded, an adhesive material is present inside the bent base material. Moreover, in the aspect which overlaps | bonds and crimps | bonds the said base material and another base material, an adhesive material exists between the said base material and another base material.
The main press-bonding step is preferably a step of bonding two inner surfaces of the bent base material or two surfaces between the base material and another base material with an adhesive material.
Further, in the main pressure bonding step, the adhesive material according to the present embodiment is disposed as an adhesive material layer inside the folded base material of the crimped printed material according to the present embodiment or between the base material and another base material. It is preferable that it is the process of setting it as the crimped | bonded printed matter.

基材を折り曲げる方法としては、特に制限はなく、公知の方法により折り曲げることが可能である。
また、基材の2つの面が対向し、当該2つの面のうち、少なくとも一方の面上に、本実施形態に係る接着材料が存在するように基材を折り曲げることが好ましい。前記接着材料は、前記対向する2つの面上の少なくとも一部に存在すればよい。
また、1つの基材の複数箇所を折り曲げることにより、1つの基材において、2つの面の間に接着材料が配置された箇所を複数作製してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a method of bend | folding a base material, It is possible to bend | fold by a well-known method.
Further, it is preferable that the base material is bent so that the two surfaces of the base material face each other and the adhesive material according to the present embodiment exists on at least one of the two surfaces. The adhesive material may be present on at least a part of the two opposing surfaces.
Alternatively, a plurality of locations where the adhesive material is disposed between two surfaces in one substrate may be produced by bending a plurality of locations on one substrate.

接着材料が配置された基材と、別の基材と、を重ねる方法としては、特に制限はなく、公知の方法により重ねることが可能である。
また、基材における面と別の基材における面とが対向し、当該2つの面のうち、少なくとも一方の面上に、本実施形態に係る接着材料が存在するように基材を重ねることが好ましい。前記接着材料は、前記対向する2つの面上の少なくとも一部に存在すればよい。
圧着時における基材の数は特に限定されず、1つの基材の複数箇所に別の基材を重ねてもよい。
また、別の基材に、更なる別の基材を重ねてもよい。上記態様の場合、別の基材と、更なる別の基材との間にも、接着材料が存在することが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a method of overlapping the base material with which the adhesive material is arrange | positioned, and another base material, It is possible to overlap by a well-known method.
Further, the surface of the base material and the surface of the other base material face each other, and the base material may be overlaid so that the adhesive material according to the present embodiment exists on at least one of the two surfaces. preferable. The adhesive material may be present on at least a part of the two opposing surfaces.
The number of base materials at the time of pressure bonding is not particularly limited, and another base material may be stacked at a plurality of locations on one base material.
Moreover, you may pile another another base material on another base material. In the case of the said aspect, it is preferable that an adhesive material exists also between another base material and another another base material.

また、圧着工程においては、前記基材を折り曲げて圧着する態様、及び、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する態様を組み合わせて行ってもよい。   Moreover, in the crimping | compression-bonding process, you may carry out combining the aspect which bends and crimps | bonds the said base material, and the aspect which piles up and crimps | bonds the said base material and another base material.

上記圧着工程は加圧により行われることが好ましい。圧着時の圧力(以下、「圧着圧力」ともいう。)は、最大圧力が3MPa以上200MPa以下とされることが好ましく、5MPa以上160MPa以下であることがより好ましく、10MPa以上140MPa以下である事が更に好ましい。圧着圧力が3MPa以上であれば、接着力が得られ、予期せぬ剥離が起こりにくい圧着印刷物が得られるため好ましい。また、圧着圧力が200MPa以下であると、オフセットの発生等による画像汚れや定着ロール汚染、基材の巻き付きの発生が少なく、また、圧着後の基材が変形する(「基材カール」ともいう)といった問題の発生が抑制されるため好ましい。   It is preferable that the said crimping | compression-bonding process is performed by pressurization. The pressure at the time of pressure bonding (hereinafter also referred to as “pressure bonding pressure”) is preferably set to a maximum pressure of 3 MPa to 200 MPa, more preferably 5 MPa to 160 MPa, and more preferably 10 MPa to 140 MPa. Further preferred. A pressure of 3 MPa or more is preferable because a pressure-bonded printed material can be obtained that provides an adhesive force and is unlikely to cause unexpected peeling. In addition, when the pressure is 200 MPa or less, there is little occurrence of image stains, fixing roll contamination, and wrapping of the base material due to the occurrence of offset, and the base material after the pressure bonding is deformed (also referred to as “base material curl”). ) Is preferable because the occurrence of the problem is suppressed.

−加圧方法、加圧装置−
上記加圧方法及び加圧手段としては、特に限定されず、従来公知の定着装置を用いた方法など、公知の加圧方法を使用することが可能であり、例えば、圧着ロールを用いた加圧方法が挙げられる。
圧着ロールとしては、例えば、円筒の芯金上にフッ素系樹脂(例えばテフロン(登録商標))、シリコーン系樹脂、パーフルオロアルキレート等が被覆された圧着ロールが例示でき、また、高い定着圧力を得るためには、SUS製の圧着ロールを使用してもよい。圧着工程は、一般に2つのロール間に基材を通過させることにより行われるが、2つのロールを同一の材料で形成してもよいし、異なる材料で形成してもよい。例えば、SUS/SUS、SUS/シリコン樹脂、SUS/PFA、PFA/PFA等の組み合わせが挙げられる。
-Pressure method, pressurizer-
The pressure method and the pressure means are not particularly limited, and a known pressure method such as a method using a conventionally known fixing device can be used. For example, pressure using a pressure roll is used. A method is mentioned.
Examples of the pressure roll include a pressure roll in which a fluorocarbon resin (for example, Teflon (registered trademark)), a silicone resin, perfluoroalkylate, etc. is coated on a cylindrical core metal. In order to obtain it, you may use the press roll made from SUS. The crimping process is generally performed by passing a substrate between two rolls, but the two rolls may be formed of the same material or different materials. For example, combinations such as SUS / SUS, SUS / silicone resin, SUS / PFA, and PFA / PFA can be used.

本実施形態において、圧着ロール等の圧力分布は、市販の圧力分布測定センサーにより測定することができ、具体的には、富士フイルム(株)製圧力測定フイルム プレスケール等により測定する。本実施形態において、圧着圧力の最大圧力とは基材進行方向における定着ニップ入り口から出口に至る圧力の変化における最大値を表す。   In the present embodiment, the pressure distribution of the pressure-bonding roll or the like can be measured by a commercially available pressure distribution measuring sensor, and specifically, measured by a pressure measurement film prescale manufactured by Fuji Film Co., Ltd. In the present embodiment, the maximum pressure of the pressure-bonding pressure represents the maximum value in the change in pressure from the fixing nip entrance to the exit in the substrate traveling direction.

本実施形態において、圧着工程は、加熱せずに行われることが好ましい。ここで、加熱せずに圧着が行われるとは、圧着手段への直接の加熱手段を有していないことを意味するものである。したがって、他の動力の発する熱等により、機内の温度が環境温度以上となることを妨げるものではない。
圧着温度は、15℃以上50℃以下であることが好ましく、15℃以上45℃以下であることがより好ましく、15℃以上40℃以下であることが更に好ましい。
圧着温度が上記範囲内であれば、良好な定着性が得られる。
In the present embodiment, the crimping process is preferably performed without heating. Here, that the pressure bonding is performed without heating means that no direct heating means to the pressure bonding means is provided. Therefore, it does not prevent the temperature inside the machine from becoming higher than the environmental temperature due to heat generated by other power.
The pressure bonding temperature is preferably 15 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or higher and 45 ° C. or lower, and further preferably 15 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
If the pressure bonding temperature is within the above range, good fixability can be obtained.

〔仮定着工程、仮定着手段〕
本実施形態における圧着印刷物の製造方法は、転写工程後、圧着工程前に、仮定着工程を含んでもよい。
また、基材上に配置された接着材料を仮定着することにより、本実施形態に係る接着材料が、基材上の配置位置から移動、又は、脱落してしまうことが抑制される。
また、本実施形態に係る圧着印刷物の製造装置は、仮定着手段を含んでもよい。
上記仮定着工程及び仮定着手段は、上述の圧着印刷物製造用シートの製造方法及び製造装置における仮定着工程及び仮定着手段と同義であり、好ましい態様も同様である。
[Assumed wearing process, assumed wearing means]
The manufacturing method of the press-bonded printed material according to the present embodiment may include a hypothetical attachment process after the transfer process and before the press-bonding process.
Further, by assuming the adhesive material disposed on the base material, the adhesive material according to the present embodiment is prevented from moving or dropping from the disposed position on the base material.
In addition, the pressure-bonded printed matter manufacturing apparatus according to this embodiment may include a hypothetical wearing unit.
The assumed attachment process and the assumed attachment means are synonymous with the assumed attachment process and the assumed attachment means in the above-described method and apparatus for producing a press-bonded printed product, and the preferred embodiments are also the same.

配置工程が、上記画像形成方法により行われる場合、本実施形態に係る圧着印刷物の製造方法は、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前述の本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を基材の表面に転写する転写工程と、前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着工程と、を有することが好ましい。
また、上記圧着印刷物の製造方法は、転写工程後、圧着工程前に、上述の仮定着工程を有していてもよい。
また、上記画像形成方法が、上記画像形成装置を用いて行われる場合、本実施形態に係る圧着印刷物の製造装置は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、前述の本実施形態に係る接着材料を含む静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を基材の表面に転写する転写手段と、前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着手段と、を備えることが好ましい。
また、上記圧着印刷物の製造装置は、上述の仮定着手段を有していてもよい。
上記各工程及び手段は、上述の配置工程及び配置手段、上述の定着工程及び定着手段、並びに、上述の仮定着工程及び仮定着手段における各工程及び手段と、いずれも同義であり、好ましい態様も同様である。
When the arranging step is performed by the image forming method, the method for producing a pressure-bonded printed material according to this embodiment includes a charging step for charging the surface of the image carrier, and an electrostatic image on the surface of the charged image carrier. An electrostatic charge image forming step to be formed, and a developing step of developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer containing the adhesive material according to the above-described embodiment; A transfer process for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the base material, and the pressure bonding by bending the base material and pressing the base material and another base material. It is preferable to have a process.
Moreover, the manufacturing method of the said press-bonded printed matter may have the above-mentioned assumption attachment process after a transfer process and before a press-bonding process.
In addition, when the image forming method is performed using the image forming apparatus, the apparatus for manufacturing a pressure-bonded printed material according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, and a charging unit. An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the image holding member and an electrostatic charge image developer containing the adhesive material according to the above-described embodiment are accommodated, and the electrostatic charge image developer A developing unit that develops an electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image; a transfer unit that transfers the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the substrate; and It is preferable to include a crimping means for bending and crimping, or for crimping the base material and another base material.
Moreover, the manufacturing apparatus of the said crimped printed matter may have the above-mentioned assumption attachment means.
The steps and means are the same as the steps and means in the arrangement step and arrangement means, the fixing step and fixing means, and the assumption wearing step and assumption wearing means. It is the same.

<第二の態様>
本実施形態の圧着印刷物製造方法の第二の態様は、本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートを、折り曲げて圧着する、又は、本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートと別の基材、若しくは、別の本実施形態に係る圧着印刷物製造用シートとを重ねて圧着する圧着工程を含む事が好ましい。
上記圧着工程は、本実施形態の圧着印刷物製造方法の第一の態様における圧着工程と同義であり、好ましい態様も同様である。
<Second aspect>
The second aspect of the method for manufacturing a pressure-bonded printed material according to the present embodiment is a method of bending and pressure-bonding the sheet for manufacturing a pressure-sensitive printed material according to the present embodiment, or a base material different from the sheet for manufacturing a pressure-sensitive printed material according to the present embodiment, Or it is preferable to include the crimping | compression-bonding process which piles up and crimps | bonds with the sheet | seat for pressure-bonded printed material manufacture which concerns on another this embodiment.
The said crimping | compression-bonding process is synonymous with the crimping | compression-bonding process in the 1st aspect of the press-printed printed matter manufacturing method of this embodiment, and its preferable aspect is also the same.

<圧着はがき>
以下、圧着はがきを例に、本実施形態に係る圧着印刷物について説明する。
図1は、圧着前の3つ折りの圧着はがき製造用基材の一例を示す概略図である。
図1に示すように、3つ折りの圧着はがき製造用基材300は、宛名面1と、印字面2、3、4及び5と、裏面6とを有しており、印字面2及び3と、印字面4及び5と、がそれぞれ圧着されることにより、はがきの形状となり、圧着はがきとして使用可能である。
本実施形態に係る圧着印刷物の一例は、上記圧着はがき製造用基材の印字面2及び3よりなる群から選ばれた少なくとも一方の面上、並びに、印字面4及び5よりなる群から選ばれた少なくとも一方の面上に、本実施形態に係る接着材料を配置し、圧着することにより製造することが可能である。
本実施形態に係る接着材料は、各印字面の少なくとも一部に存在すればよく、特に本実施形態に係る接着材料がトナーである場合には、基材の強度や圧着はがきの用途に合わせて、配置位置を設計することが容易となる。
<Press-fit postcard>
Hereinafter, the pressure-bonded printed material according to the present embodiment will be described by using a pressure-bonded postcard as an example.
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a base material for producing a tri-fold crimped postcard before crimping.
As shown in FIG. 1, the base 300 for producing a three-fold crimped postcard has an address surface 1, printing surfaces 2, 3, 4 and 5, and a back surface 6. The printing surfaces 4 and 5 are respectively crimped to form a postcard and can be used as a crimped postcard.
An example of the pressure-bonded printed material according to the present embodiment is selected from at least one surface selected from the group consisting of the printing surfaces 2 and 3 of the base material for manufacturing the pressure-bonding postcard and from the group consisting of the printing surfaces 4 and 5. Further, the adhesive material according to the present embodiment can be arranged on at least one surface and can be manufactured by pressure bonding.
The adhesive material according to the present embodiment only needs to be present on at least a part of each printing surface. Particularly when the adhesive material according to the present embodiment is a toner, the adhesive material is used in accordance with the strength of the base material and the use of the pressure postcard. It becomes easy to design the arrangement position.

<圧着印刷物製造装置>
図2は、本実施形態に係る圧着印刷物製造装置の一例を表す概略図である。
圧着印刷物製造装置10には、3つ折りの圧着はがき製造用基材300が収納されており、供給ロール121により矢印Aの方向に搬送され、圧着印刷物加工部200に搬送される。
<Press-bonded printed material manufacturing equipment>
FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a pressure-bonded printed material manufacturing apparatus according to this embodiment.
The press-printed printed material manufacturing apparatus 10 accommodates a base 300 for producing a three-fold press-bonded postcard, which is transported in the direction of arrow A by the supply roll 121 and transported to the press-printed printed material processing unit 200.

本実施形態の圧着印刷物加工部200は、接着材料配置装置211と、折り機構230と、圧着機構240とを備えている。
接着材料配置装置211は、例えば、本実施形態の接着材料を分散した接着材料分散液を基材上に塗布する手段を有する装置であってもよいし、電子写真方式により、本実施形態に係る接着材料を基材上に配置する手段を有する装置であってもよい。
折り機構230は、接着材料が配置された基材300を、三つ折りに折り曲げる動作を行う。
圧着機構240は、圧着ロール241の間で折り曲げられた基材300を挟んで圧着することにより、三つ折りの圧着はがき300Zを作製する動作を行う。
作製された圧着はがき300Zは、搬出ロール122により搬送され、装置の外部へ搬出される。
The pressure-bonded printed material processing unit 200 of this embodiment includes an adhesive material arranging device 211, a folding mechanism 230, and a pressure-bonding mechanism 240.
The adhesive material arrangement device 211 may be, for example, a device having means for applying an adhesive material dispersion liquid in which the adhesive material of the present embodiment is dispersed on a substrate, or according to the present embodiment by an electrophotographic method. It may be a device having means for placing the adhesive material on the substrate.
The folding mechanism 230 performs an operation of folding the base material 300 on which the adhesive material is arranged into three folds.
The pressure-bonding mechanism 240 performs an operation for producing a three-fold pressure-bonded postcard 300 </ b> Z by pressing the base material 300 that is bent between the pressure-bonding rolls 241.
The produced crimped postcard 300Z is conveyed by the carry-out roll 122 and carried out of the apparatus.

<画像形成装置>
図3は、図2に示した接着材料配置装置211として使用される、画像形成装置の一例を表す概略図である。
図3に示す画像形成装置100は、電子写真感光体(像保持体)107と、電子写真感光体107を帯電させる帯電ロールなどの帯電装置108と、帯電装置108に接続された電源109と、帯電装置108により帯電される電子写真感光体107を露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段)110と、露光装置110により形成された静電荷像を現像剤により現像してトナー画像を形成する現像装置(現像手段)111と、現像装置111により形成されたトナー画像を記録媒体300に転写する転写装置(転写手段)112と、転写後に電子写真感光体107に残留しているトナーを除去するクリーニング装置113と、除電器114と、仮定着装置(仮定着手段)115と、を備える。
ここで、図3においてクリーニング装置113は、ブラシクリーニング装置であり、ブラシ部材により、電子写真感光体107に残留しているトナーを除去している。また、仮定着装置115は、加圧定着装置であり、加温手段を有していない。
<Image forming apparatus>
FIG. 3 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus used as the adhesive material arranging device 211 shown in FIG.
An image forming apparatus 100 shown in FIG. 3 includes an electrophotographic photosensitive member (image holding member) 107, a charging device 108 such as a charging roll for charging the electrophotographic photosensitive member 107, a power source 109 connected to the charging device 108, An exposure device (electrostatic image forming means) 110 for exposing the electrophotographic photosensitive member 107 charged by the charging device 108 to form an electrostatic image, and the electrostatic image formed by the exposure device 110 are developed with a developer. A developing device (developing means) 111 for forming a toner image, a transfer device (transfer means) 112 for transferring the toner image formed by the developing device 111 to the recording medium 300, and the electrophotographic photoreceptor 107 after transfer. A cleaning device 113 that removes the toner, a static eliminator 114, and a hypothetical dressing device (assumed dressing means) 115.
Here, in FIG. 3, the cleaning device 113 is a brush cleaning device, and removes toner remaining on the electrophotographic photosensitive member 107 with a brush member. The hypothetical dressing device 115 is a pressure fixing device and does not have a heating means.

画像形成装置100における各装置は、いずれも従来の画像形成装置で採用されているものを適用してもよい。
また、仮定着装置115としては、従来の画像装置で使用される定着装置を使用すしてもよい。
なお、本実施形態においては、除電器114が設けられていない画像形成装置であってもよい。また、図3において、帯電装置108は接触型の帯電装置を示しているが、コロトロン帯電器のような非接触型の帯電装置であってもよい。
As each device in the image forming apparatus 100, any of those employed in a conventional image forming apparatus may be applied.
Further, as the hypothetical fixing device 115, a fixing device used in a conventional image device may be used.
In the present embodiment, an image forming apparatus in which the static eliminator 114 is not provided may be used. In FIG. 3, the charging device 108 is a contact type charging device, but may be a non-contact type charging device such as a corotron charger.

(トナーカートリッジ及びプロセスカートリッジ)
本実施形態のトナーカートリッジ(「接着材料カートリッジ」ともいう。)は、静電荷像現像用トナーである本実施形態の接着材料を少なくとも収容しているトナーカートリッジである。
本実施形態のトナーカートリッジは、静電荷像現像用トナーである本実施形態の接着材料を静電荷像現像剤として収納していてもよい。
また、本実施形態のプロセスカートリッジ(「接着材料プロセスカートリッジ」ともいう。)は、現像剤保持体を備え、静電荷像現像用トナーである本実施形態の接着材料、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収容しているプロセスカートリッジである。
(Toner cartridge and process cartridge)
The toner cartridge of this embodiment (also referred to as “adhesive material cartridge”) is a toner cartridge that contains at least the adhesive material of this embodiment, which is an electrostatic charge image developing toner.
The toner cartridge of this embodiment may contain the adhesive material of this embodiment, which is an electrostatic image developing toner, as an electrostatic image developer.
The process cartridge according to the present embodiment (also referred to as “adhesive material process cartridge”) includes a developer holder and is an adhesive material according to the present embodiment, which is an electrostatic charge image developing toner. A process cartridge containing at least a charge image developer;

本実施形態のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であることが好ましい。すなわち、トナーカートリッジが着脱可能な構成を有する画像形成装置において、静電荷像現像用トナーである本実施形態の接着材料を収納した本実施形態のトナーカートリッジが好適に使用される。
また、トナーカートリッジは、トナー及びキャリアを収納するカートリッジであってもよく、トナーを単独で収納するカートリッジとキャリアを単独で収納するカートリッジとを別体としたものでもよい。
The toner cartridge of this embodiment is preferably detachable from the image forming apparatus. That is, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge is detachable, the toner cartridge of the present embodiment that contains the adhesive material of the present embodiment, which is an electrostatic charge image developing toner, is preferably used.
Further, the toner cartridge may be a cartridge that stores toner and a carrier, or a cartridge that stores toner alone and a cartridge that stores a carrier independently.

本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置に脱着されることが好ましい。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等、その他の部材を含んでもよい。
トナーカートリッジ及びプロセスカートリッジとしては、公知の構成を採用してもよく、例えば、特開2008−209489号公報、及び、特開2008−233736号公報等を参照してもよい。
It is preferable that the process cartridge of the present embodiment is attached to and detached from the image forming apparatus.
In addition, the process cartridge according to the present embodiment may include other members such as a static elimination unit as necessary.
As the toner cartridge and the process cartridge, a known configuration may be adopted, and for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2008-209489 and 2008-233736 may be referred to.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

(実施例1)
<乳化凝集法による接着材料(外添トナー)の作製>
〔樹脂粒子分散液(1):高Tg樹脂の調製〕
下記成分を混合溶解して溶液を調製した。
スチレン:450質量部
n−ブチルアクリレート:150質量部
アクリル酸:12質量部
ドデカンチオール:9質量部
Example 1
<Preparation of adhesive material (externally added toner) by emulsion aggregation method>
[Resin Particle Dispersion (1): Preparation of High Tg Resin]
The following components were mixed and dissolved to prepare a solution.
Styrene: 450 parts by mass n-butyl acrylate: 150 parts by mass
Acrylic acid: 12 parts by mass
Dodecanethiol: 9 parts by mass

他方、アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)20部をイオン交換水250部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した(単量体乳化液A)。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)3部を555部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
前記重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウォーターバスを用いて加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水43質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aを、定量ポンプを介して200分かけて滴下した。
その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が75nm、ガラス転移温度が51℃、重量平均分子量が29,000、固形分量が42質量%の樹脂粒子分散液(1)を得た。
On the other hand, 20 parts of an anionic surfactant (manufactured by Dow Chemical Co., DOWFAX 2A1) was dissolved in 250 parts of ion-exchanged water, and the solution was added and dispersed and emulsified in a flask (monomer emulsion A).
Further, 3 parts of an anionic surfactant (DOWFAX 2A1 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 555 parts of ion-exchanged water and charged into a polymerization flask.
The polymerization flask was sealed, a reflux tube was installed, and the polymerization flask was heated to 75 ° C. using a water bath while being slowly stirred while injecting nitrogen.
After dissolving 9 parts by mass of ammonium persulfate in 43 parts by mass of ion-exchanged water and adding dropwise to the polymerization flask via a metering pump over 20 minutes, the monomer emulsion A was added for 200 minutes via a metering pump. It was dripped over.
Thereafter, the polymerization flask was kept at 75 ° C. for 3 hours while continuing the stirring slowly to complete the polymerization.
As a result, a resin particle dispersion (1) having a particle central diameter of 75 nm, a glass transition temperature of 51 ° C., a weight average molecular weight of 29,000, and a solid content of 42% by mass was obtained.

〔樹脂粒子分散液(2):低Tg樹脂の調製〕
下記成分を混合溶解して溶液(2)を調製した。
スチレン:100部
n−ブチルアクリレート:500部
アクリル酸:12部
ドデカンチオール:9部
[Resin Particle Dispersion (2): Preparation of Low Tg Resin]
The following components were mixed and dissolved to prepare a solution (2).
Styrene: 100 parts
n-butyl acrylate: 500 parts
Acrylic acid: 12 parts
Dodecanethiol: 9 parts

他方、アニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)20部をイオン交換水250部に溶解し、前記溶液(2)を加えてフラスコ中で分散し乳化した(単量体乳化液B)。
更に、同じくアニオン性界面活性剤(ダウ・ケミカル社製、DOWFAX2A1)3部を555部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと撹拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウォーターバスを用いて加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム9質量部をイオン交換水43質量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Bを、定量ポンプを介して200分かけて滴下した。その後、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が50nm、ガラス転移温度が10℃、重量平均分子量が26,000、固形分量が42質量%の樹脂粒子分散液(2)を得た。
On the other hand, 20 parts of an anionic surfactant (Dow Chemical Co., DOWFAX 2A1) was dissolved in 250 parts of ion-exchanged water, and the solution (2) was added and dispersed and emulsified in the flask (monomer emulsion B). ).
Further, 3 parts of an anionic surfactant (DOWFAX 2A1 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 555 parts of ion-exchanged water and charged into a polymerization flask.
The polymerization flask was sealed, a reflux tube was installed, and the polymerization flask was heated to 75 ° C. using a water bath while being slowly stirred while injecting nitrogen.
After dissolving 9 parts by mass of ammonium persulfate in 43 parts by mass of ion-exchanged water and dropping it into the polymerization flask via a metering pump over 20 minutes, the monomer emulsion B was added for 200 minutes via a metering pump. It was dripped over. Thereafter, the polymerization flask was kept at 75 ° C. for 3 hours while continuing the stirring slowly to complete the polymerization.
As a result, a resin particle dispersion (2) having a particle center diameter of 50 nm, a glass transition temperature of 10 ° C., a weight average molecular weight of 26,000, and a solid content of 42% by mass was obtained.

〔トナー粒子(1)の調製〕
下記配合に従って、成分を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)で混合及び分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら42℃まで加熱し、42℃で60分間保持した後、樹脂粒子分散液(1)を100質量部(樹脂21質量部)追加して緩やかに撹拌した。
樹脂粒子分散液(1):100質量部(樹脂21質量部)
樹脂粒子分散液(2):100質量部(樹脂42質量部)
ポリ塩化アルミニウム:0.15質量部
イオン交換水:300質量部
[Preparation of Toner Particles (1)]
In accordance with the following composition, the components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (IKA, Ultra Turrax T50), and then heated to 42 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. After holding for 60 minutes, 100 parts by mass (21 parts by mass of resin) of the resin particle dispersion (1) was added and gently stirred.
Resin particle dispersion (1): 100 parts by mass (21 parts by mass of resin)
Resin particle dispersion (2): 100 parts by mass (42 parts by mass of resin)
Polyaluminum chloride: 0.15 parts by mass Ion exchange water: 300 parts by mass

その後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを5.5に調整した後、撹拌を継続しながら90℃まで加熱した。95℃までの昇温の間、通常の場合、系内のpHは、4.5以下まで低下するが、ここでは水酸化ナトリウム水溶液を追加滴下し、pHが5.0以下とならないように保持した。
反応終了後、冷却し、ろ過し、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離した。そして、40℃のイオン交換水中に再分散し、15分、ステンレスインペラーを用い100rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を3回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離したのち、含有水分量を40質量%に調整したのち、入口気流温度を80℃に設定しフラッシュジェットドライヤーにて乾燥を行い、トナー粒子(1)を得た。
このトナー粒子(1)の粒径を測定したところ、累積体積平均粒径D50が6.5μm、体積平均粒度分布指標GSDvが1.23であった。
また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子(1)の形状係数SF1は130であった。
またこの無色トナーのT(1MPa)−T(10MPa)=ΔTを測定したところ、35℃であった。
上記トナー粒子(1)50部に対し、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720)1.5部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナーを得た。
Thereafter, the pH in the system was adjusted to 5.5 with a 0.5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution, and then heated to 90 ° C. while stirring was continued. During the temperature rise to 95 ° C, the pH in the system usually drops to 4.5 or less, but here, an aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to keep the pH from being 5.0 or less. did.
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, washed with ion exchange water, and then solid-liquid separated by Nutsche suction filtration. And it re-dispersed in ion-exchange water of 40 degreeC, and it stirred and wash | cleaned at 100 rpm for 15 minutes using the stainless steel impeller. This washing operation is repeated three times, and after solid-liquid separation by Nutsche suction filtration, the water content is adjusted to 40% by mass, the inlet airflow temperature is set to 80 ° C., and drying is performed with a flash jet dryer. Particles (1) were obtained.
When the particle size of the toner particles (1) was measured, the cumulative volume average particle size D50 was 6.5 μm, and the volume average particle size distribution index GSDv was 1.23.
Further, the shape factor SF1 of the toner particles (1) obtained by shape observation by Luzex was 130.
Further, T (1 MPa) −T (10 MPa) = ΔT of this colorless toner was measured and found to be 35 ° C.
To 50 parts of the toner particles (1), 1.5 parts of hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720) was added and mixed with a sample mill to obtain an externally added toner.

<静電荷像現像剤(1)の作製>
そして、ポリメチルメタクリレート(綜研化学(株)製)を1質量%被覆した平均粒径35μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が8質量%になるように前記の外添トナーを秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌及び混合して静電荷像現像剤(1)を調製した。
この静電荷像現像剤(1)を磁気ロールと相対する平板がスライドしてロール、平板間のバイアス印加により現像する粉体塗布実験装置の磁気ロール表面に配置する。
<Preparation of electrostatic charge image developer (1)>
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 35 μm coated with 1% by mass of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the above-mentioned externally added toner is weighed so that the toner concentration becomes 8% by mass. The electrostatic image developer (1) was prepared by stirring and mixing with a ball mill for 5 minutes.
The electrostatic charge image developer (1) is placed on the surface of a magnetic roll of a powder coating experimental apparatus in which a flat plate facing the magnetic roll slides and develops by applying a bias between the roll and the flat plate.

<剥離力の測定>
富士ゼロックス(株)製 ハガキ用紙V424を用いて同じく富士ゼロックス(株)製 DocuCentre C7550Iにて文字と写真画像を混在させて画像の面積密度を30%とした画像を形成し、定着したものを用意した。
この画像を含むように前記ハガキ用紙をハガキ大に切り取り、上記の粉体塗布実験装置の平板上に固定し、300Vのバイアス電圧をかけながら磁気ロール下をスライドさせ、定着された画像上に接着材料の層を4g/mとなるように形成した。
この画像を、まず幅160mmのステンレスロール対両端にそれぞれ100kgの圧力をかけたロール間を通過させてまず仮定着を行った(通紙時ニップ幅1mmとして約12.3MPで加圧)。更にこの仮定着を行った画像が内側となるように前記ハガキ用紙を二つ折りとして、同じく先のステンレスロール間を今度は両端にそれぞれ300kgの圧力をかけて通過させ、圧着を行った)(通紙時ニップ幅1mmとして約36.9MPaで加圧)。前記仮定着及び前記圧着は、室温下で、ローラの加熱を行わずに実施した。
圧着したハガキ大の用紙を長辺方向に切断することにより、幅15mmの長方形状のサンプルを作製して、剥離力を公知の方法(90度剥離法)により測定したところ、1N以上の剥離力を示し、圧着ハガキに用いられるレベルであることが分かった。
<Measurement of peel force>
Prepared by using Fuji Xerox Co., Ltd. postcard paper V424 to form and fix an image with an area density of 30% by mixing characters and photographic images with DocuCenter C75550I manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. did.
The postcard paper is cut out in a postcard size so as to include this image, fixed on the flat plate of the above-described powder coating experimental apparatus, and slid under the magnetic roll while applying a bias voltage of 300 V, and adhered onto the fixed image. A layer of material was formed to 4 g / m 2 .
This image was first put through a pair of stainless steel rolls having a width of 160 mm, each having a pressure of 100 kg applied to both ends, and was first put on (pressing at about 12.3 MP with a nip width of 1 mm during paper feeding). Furthermore, the postcard paper was folded in two so that the image on which this assumption was put was inside, and the same stainless steel roll was passed through the same stainless steel roll with 300 kg pressure applied to both ends. Pressing at about 36.9 MPa with a nip width of 1 mm during paper). The hypothetical attachment and the crimping were performed at room temperature without heating the roller.
By cutting the crimped postcard-size paper in the long side direction to produce a rectangular sample with a width of 15 mm and measuring the peel force by a known method (90 degree peel method), a peel force of 1 N or more It was shown that it was the level used for a crimping postcard.

<生産量の測定>
上述の剥離力の測定と同様の方法により、富士ゼロックス(株)製 ハガキ用紙V424に画像を形成し、定着したものの画像上に接着材料の層を形成した。
前記接着材料の層を有するハガキ用紙V424を、トッパンフォームズ(株)製シーラーPressleAce改造機を用いて圧着し、圧着はがきを作製したところ、1時間あたり3000通の圧着はがきが生産された。
仮定着時の圧力は約12.3MPa、圧着時の圧力は約36.9MPaとした。前記仮定着及び前記圧着は、室温下で、ローラの加熱を行わずに実施した。
<Measurement of production volume>
An image was formed on a postcard paper V424 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. by the same method as the measurement of the peel force described above, and a layer of an adhesive material was formed on the fixed image.
Postcard paper V424 having a layer of the adhesive material was pressure-bonded using a topper foam Co., Ltd. sealer PressleAce remodeling machine to produce pressure-bonded postcards. 3000 pressure-sensitive postcards were produced per hour.
The pressure when assumed was about 12.3 MPa, and the pressure during pressure bonding was about 36.9 MPa. The hypothetical attachment and the crimping were performed at room temperature without heating the roller.

(実施例2)
<溶解懸濁法による接着材料の作製>
樹脂粒子分散液(1)(高Tg樹脂ラテックス)と2−エチルヘキシルアクリレート系低Tgラテックス(DIC(株)製 CE6400 Tg約−40℃)と、を固形分50質量%ずつの量で混合し、温風乾燥機にて、水分を除去し、樹脂(3)として取り出した。樹脂(3)そのものは乾燥後不透明に白濁しており、ミクロに相分離している様子が観察された。
(Example 2)
<Production of adhesive material by dissolution suspension method>
Resin particle dispersion (1) (high Tg resin latex) and 2-ethylhexyl acrylate-based low Tg latex (DIC Corporation, CE6400 Tg approximately -40 ° C.) are mixed in an amount of 50% by mass solid content, Water was removed with a hot air dryer, and the resin (3) was taken out. Resin (3) itself was opaque and opaque after drying, and a state of microscopic phase separation was observed.

〔トナー溶液(1)の調製〕
下記成分を混合し、ジルコニアボールを用いて、ボールミルにより3時間分散を行い、トナー溶液(1)を調製した。
樹脂(3):100部
THF:300部
酢酸エチル:300部
[Preparation of Toner Solution (1)]
The following components were mixed and dispersed in a ball mill for 3 hours using zirconia balls to prepare a toner solution (1).
Resin (3): 100 parts THF: 300 parts Ethyl acetate: 300 parts

〔炭酸カルシウム分散液の調製〕
下記を混合し、ジルコニアボールを用いてボールミルにより、2時間分散を行い、炭酸カルシウム分散液を調製した。
更にイオン交換水:900部を加えて、ホモジナイザーにより、混合を行った。
炭酸カルシウム(丸尾カルシウム(株)製ルミナス):200部
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):5部
イオン交換水:400部
(Preparation of calcium carbonate dispersion)
The following were mixed and dispersed for 2 hours with a ball mill using zirconia balls to prepare a calcium carbonate dispersion.
Further, 900 parts of ion-exchanged water was added, and mixing was performed with a homogenizer.
Calcium carbonate (Luminous from Maruo Calcium Co., Ltd.): 200 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 5 parts Ion-exchanged water: 400 parts

〔トナー粒子(2)の調製〕
前記炭酸カルシウム分散液中に、ホモジナイザーを運転しながら、上記トナー溶液を加えて乳化を行った。
その後、40℃に加熱しながら、脱溶剤を4時間かけて行った。
更に1mol/L塩酸 400部を加えて、炭酸カルシウムを溶解せしめたのち、15ミクロンナイロンメッシュ通過させた後、ろ過し、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離した。
その後、40℃のイオン交換水中に再分散し、15分、ステンレスインペラーを用い100rpmで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を3回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離したのち、含有水分量を40質量%に調整したのち、入口気流温度を80℃に設定しフラッシュジェットドライヤーにて乾燥を行った。
このトナー粒子(2)の粒径を測定したところ、累積体積平均粒径D50が8.3μm、体積平均粒度分布指標GSDvが1.26であった。
また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子(2)の形状係数SF1は126であった。
またこのトナー粒子(2)のT(1MPa)−T(10MPa)=ΔTを測定したところ、35℃であった。
[Preparation of Toner Particles (2)]
The toner solution was added to the calcium carbonate dispersion and emulsified while operating a homogenizer.
Then, the solvent was removed over 4 hours while heating to 40 ° C.
Further, 400 parts of 1 mol / L hydrochloric acid was added to dissolve calcium carbonate, passed through a 15-micron nylon mesh, filtered, washed with ion-exchanged water, and solid-liquid separated by Nutsche suction filtration.
Then, it re-dispersed in 40 degreeC ion-exchange water, and it stirred and wash | cleaned at 100 rpm for 15 minutes using the stainless steel impeller. This washing operation was repeated three times, and after solid-liquid separation by Nutsche suction filtration, the water content was adjusted to 40% by mass, and then the inlet airflow temperature was set to 80 ° C. and drying was performed with a flash jet dryer.
When the particle size of the toner particles (2) was measured, the cumulative volume average particle size D50 was 8.3 μm, and the volume average particle size distribution index GSDv was 1.26.
Further, the shape factor SF1 of the toner particles (2) obtained by shape observation with Luzex was 126.
Further, T (1 MPa) −T (10 MPa) = ΔT of the toner particles (2) was measured and found to be 35 ° C.

<静電荷像現像剤(2)の作製>
前記トナー粒子(2)を使用した以外は、実施例1と同様の方法により静電荷像現像剤(2)を作製した。
<Preparation of electrostatic charge image developer (2)>
An electrostatic charge image developer (2) was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner particles (2) were used.

<剥離力の測定>
富士ゼロックス ハガキ用紙V424を用いて同じく富士ゼロックス(株)製DocuCentre C7550Iにて文字と写真を混在させて画像面積密度を30%とした画像を形成し、定着したものを用意した。
更に、作製した現像剤を富士ゼロックス(株)製DocuCentre C7550Iのイエロー現像剤を静電荷像現像剤(2)に交換し、上記富士ゼロックス(株)製DocuCentre C7550Iを用いて、接着材料を画像上に現像して未定着像を作製した。
実施例1と同様の方法により、仮定着、圧着、サンプルの作製及び剥離力の測定を行ったところ、上記サンプルは1.2N以上の剥離力を示し、圧着ハガキに用いられるレベルであることが分かった。
<Measurement of peel force>
Using Fuji Xerox postcard paper V424, an image with an image area density of 30% was prepared by mixing characters and photos using DocuCenter C75550I manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and fixed.
Further, the developed developer is replaced with the electrostatic developer (2) from the DocuCentre C75550I yellow developer manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and the adhesive material on the image using the DocuCentre C75550I manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. is used. To develop an unfixed image.
The same method as in Example 1 was used for hypothetical dressing, pressure bonding, sample preparation, and measurement of peeling force. I understood.

<生産量の測定>
上述の剥離力の測定と同様の方法により、富士ゼロックス(株)製 ハガキ用紙V424に画像を形成し、定着したものの画像上に5g/mの接着材料の層を形成した。
前記接着材料の層を有するハガキ用紙V424を、トッパンフォームズ(株)製シーラーPressleAce改造機を用いて圧着し、圧着はがきを作製したところ、1時間あたり換算で3000通の圧着はがきが生産された。
仮定着時の圧力は約12.3MPa、圧着時の圧力は約36.9MPaとした。前記仮定着及び前記圧着は、室温下で、ローラの加熱を行わずに実施した。
<Measurement of production volume>
An image was formed on a postcard paper V424 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. by a method similar to the measurement of the peeling force described above, and a layer of an adhesive material of 5 g / m 2 was formed on the fixed image.
The postcard paper V424 having the layer of the adhesive material was crimped by using a modified sealer PressAce machine manufactured by Toppan Foams Co., Ltd. to produce a crimped postcard, and 3000 crimped postcards were converted per hour.
The pressure when assumed was about 12.3 MPa, and the pressure during pressure bonding was about 36.9 MPa. The hypothetical attachment and the crimping were performed at room temperature without heating the roller.

(実施例3)
<接着材料分散液の製造方法>
実施例1において調製した樹脂分散液1及び2を100質量部ずつ混合し、接着材料分散液とした。接着材料分散液を乾燥し、フローテスターにてΔTを測定すると35℃となった。
(Example 3)
<Method for producing adhesive dispersion>
100 parts by mass of the resin dispersions 1 and 2 prepared in Example 1 were mixed to obtain an adhesive material dispersion. The adhesive material dispersion was dried, and ΔT was measured with a flow tester to be 35 ° C.

<剥離力の測定>
富士ゼロックス(株)製 ハガキ用紙V424を用いて同じく富士ゼロックス(株)製 DocuCentre C7550Iにて文字と写真画像を混在させて画像の面積密度を30%とした画像を形成し、定着したものを用意した。
この文字と写真画像混在したA4画像上に、前記接着材料分散液を、バーコーターを用いて塗布後の固形分量が5g/cmとなるように塗布した。塗布後、40℃でオーブンにて乾燥を行った。
実施例1と同様の方法により、仮定着、圧着、サンプルの作製及び剥離力の測定を行ったところ、上記サンプルは1.2N以上の剥離力を示し、圧着ハガキに用いられるレベルであることが分かった。
<Measurement of peel force>
Prepared by using Fuji Xerox Co., Ltd. postcard paper V424 to form and fix an image with an area density of 30% by mixing characters and photographic images with DocuCenter C75550I manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. did.
On the A4 image in which the letters and photographic images were mixed, the adhesive material dispersion was applied using a bar coater so that the solid content after application was 5 g / cm 2 . After application, drying was performed in an oven at 40 ° C.
The same method as in Example 1 was used for hypothetical dressing, pressure bonding, sample preparation, and measurement of peeling force. I understood.

<生産量の測定>
上述の剥離力の測定と同様の方法により、富士ゼロックス(株)製 ハガキ用紙V424に画像を形成し、定着したものの画像上に接着材料の層を形成した。
前記接着材料の層を有するハガキ用紙V424を、トッパンフォームズ(株)製シーラーPressleAce改造機を用いて圧着し、圧着はがきを作製したところ、1時間あたり換算で3000通の圧着はがきが生産された。
仮定着時の圧力は約12.3MPa、圧着時の圧力は約36.9MPaとした。前記仮定着及び前記圧着は、室温下で、ローラの加熱を行わずに実施した。
<Measurement of production volume>
An image was formed on a postcard paper V424 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. by the same method as the measurement of the peel force described above, and a layer of an adhesive material was formed on the fixed image.
The postcard paper V424 having the layer of the adhesive material was crimped by using a modified sealer PressAce machine manufactured by Toppan Foams Co., Ltd. to produce a crimped postcard, and 3000 crimped postcards were converted per hour.
The pressure when assumed was about 12.3 MPa, and the pressure during pressure bonding was about 36.9 MPa. The hypothetical attachment and the crimping were performed at room temperature without heating the roller.

(比較例1)
<接着材料分散液の製造方法>
天然ゴムラテックス(株)レヂテックス社製レヂテックスHSX101 100部にBASF社製スチレンアクリル系ラテックスジョンクリルSCX631 16部を混合し、さらにシリカ50部を混合、均一になるよう撹拌を行い、接着材料分散液とした。
前記接着材料分散液を乾燥し、ΔTを測定すると10℃であった。
(Comparative Example 1)
<Method for producing adhesive dispersion>
Natural Rubber Latex Co., Ltd. Residex Corp. Restex HSX101 100 parts is mixed with BASF styrene acrylic latex Joncryl SCX631 16 parts, silica 50 parts are further mixed, stirred uniformly, and the adhesive material dispersion liquid and did.
The adhesive dispersion was dried and ΔT was 10 ° C.

<配置方法>
この分散液を王子製紙社製OKトップコート紙(坪量127g/m)にバーコーターで接着材料固形分が約10g/mとなるように塗布し、オーブンにて乾燥を行い、先糊方式の圧着用紙を作成した。
圧着用紙をA4サイズに切り取り、実施例1と同様に C7550Iにて文字と写真画像を混在させて画像の面積密度を30%とした画像を形成し、定着したものを用意した。さらにステンレスロール間を両端に300kgの圧力をかけて通過させ、圧着を行った(通紙時ニップ幅1mmとして約36.9MPaで加圧)。
前記圧着は、室温下で、ローラの加熱を行わずに実施した。
圧着したハガキ大の用紙を長辺方向に切断することにより、幅15mmの長方形状のサンプルを作製し、上記サンプルの剥離力を公知の方法(90度剥離法)で測定したところ0.1N以下の剥離力となり、圧着ハガキとして用いることは困難であることが分かった。
<Arrangement method>
This dispersion was applied to OK Top Coated Paper (basis weight: 127 g / m 2 ) manufactured by Oji Paper Co., Ltd. with a bar coater so that the adhesive material solid content was about 10 g / m 2 , dried in an oven, A crimping paper of the type was made.
The pressure-bonded paper was cut into A4 size, and in the same manner as in Example 1, characters and photographic images were mixed in C75550I to form an image with an image area density of 30% and fixed. Furthermore, 300 kg of pressure was passed between the stainless steel rolls at both ends, and pressure bonding was performed (pressing at about 36.9 MPa with a nip width of 1 mm during paper feeding).
The pressure bonding was performed at room temperature without heating the roller.
By cutting the postcard-sized paper that has been pressure-bonded in the long side direction, a rectangular sample having a width of 15 mm was produced, and when the peeling force of the sample was measured by a known method (90-degree peeling method), 0.1 N or less It was found that it was difficult to use as a post-bonding postcard.

各実施例又は比較例におけるバロプラスチック、及び、ΔT(℃)、並びに、剥離力、画像密度、及び生産量の評価結果を表1に記載する。   Table 1 shows the evaluation results of the balloplastic, ΔT (° C.), peeling force, image density, and production amount in each Example or Comparative Example.

1 宛名面
2、3、4、5 印字面
10 圧着印刷物製造装置
100 画像形成装置
107 電子写真感光体(像保持体)
108 帯電装置
109 電源
110 露光装置(潜像形成手段)
111 現像装置(現像手段)
112 転写装置(転写手段)
113 クリーニング装置
114 除電器
115 仮定着装置(仮定着手段)
121 供給ロール
122 搬出ロール
200 圧着印刷物加工部
211 接着材料配置装置
230 折り機構
240 圧着機構
241 圧着ロール
300 3つ折りの圧着はがき製造用基材
300Z 圧着はがき
A 搬送方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Address surface 2, 3, 4, 5 Printing surface 10 Press-bonded printed matter manufacturing apparatus 100 Image forming apparatus 107 Electrophotographic photosensitive member (image holding member)
108 Charging Device 109 Power Supply 110 Exposure Device (Latent Image Forming Unit)
111 Developing device (developing means)
112 Transfer device (transfer means)
113 Cleaning device 114 Static eliminator 115 Assumed wearing device (assumed wearing means)
121 Supply Roll 122 Unloading Roll 200 Pressed Printed Product Processing Unit 211 Adhesive Material Arrangement Device 230 Folding Mechanism 240 Pressing Mechanism 241 Pressing Roll 300 Trifold Pressing Postcard Manufacturing Base Material 300Z Pressing Postcard A Conveying Direction

Claims (9)

下記式1を満たす接着材料。
式1:20℃≦T(1MPa)−T(10MPa)
式1において、T(1MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力1MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表し、T(10MPa)は、フローテスターを用いて測定した、印加圧力10MPaにおいて粘度が10Pa・sになるときの温度を表す。
An adhesive material satisfying the following formula 1.
Formula 1: 20 ° C. ≦ T (1 MPa) −T (10 MPa)
In Formula 1, T (1 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 1 MPa, measured using a flow tester, and T (10 MPa) was measured using a flow tester. Represents the temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at an applied pressure of 10 MPa.
基材と、前記基材上に配置された請求項1に記載の接着材料と、を有する
圧着印刷物製造用シート。
A sheet for producing a press-bonded printed material, comprising: a base material; and the adhesive material according to claim 1 disposed on the base material.
請求項1に記載の接着材料を、基材上に配置する配置工程を含む
圧着印刷物製造用シートの製造方法。
The manufacturing method of the sheet | seat for pressure-bonded printed matter manufacture including the arrangement | positioning process which arrange | positions the adhesive material of Claim 1 on a base material.
折り曲げられた基材と、前記折り曲げられた基材の内側に配置された請求項1に記載の接着材料と、を有する
圧着印刷物。
A pressure-bonded printed matter comprising: a folded base material; and the adhesive material according to claim 1 disposed inside the folded base material.
2つの基材と、前記2つの基材の間に配置された請求項1に記載の接着材料と、を有する
圧着印刷物。
A pressure-bonded printed matter comprising: two base materials; and the adhesive material according to claim 1 disposed between the two base materials.
請求項1に記載の接着材料を、基材上に配置する配置工程、及び、
前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着工程を含む
圧着印刷物の製造方法。
An arranging step of arranging the adhesive material according to claim 1 on a substrate; and
A method for producing a pressure-bonded printed material, comprising: a pressure-bonding step in which the base material is bent and pressure-bonded, or the base material and another base material are stacked and pressure-bonded.
前記配置工程が、電子写真方式により、前記接着材料を基材上に配置する配置工程である、請求項6に記載の圧着印刷物の製造方法。   The manufacturing method of the press-bonded printed matter according to claim 6, wherein the arranging step is an arranging step of arranging the adhesive material on a base material by an electrophotographic method. 請求項1に記載の接着材料を収納し、前記接着材料を基材上に配置する配置手段、及び、
前記基材を折り曲げて圧着する、又は、前記基材と別の基材とを重ねて圧着する圧着手段を含む
圧着印刷物製造装置。
Arrangement means for housing the adhesive material according to claim 1 and arranging the adhesive material on a substrate; and
A pressure-bonded printed matter manufacturing apparatus including a pressure-bonding unit that bends and pressure-bonds the base material, or presses the base material and another base material.
前記配置手段が、電子写真方式により、前記接着材料を基材上に配置する配置手段である、請求項8に記載の圧着印刷物製造装置。   The pressure-bonded printed matter manufacturing apparatus according to claim 8, wherein the placement unit is a placement unit that places the adhesive material on a base material by electrophotography.
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