JP2018095680A - Primer composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プライマー組成物に関するものである。 The present invention relates to a primer composition.
樹脂成型品や金属成型品等の被塗布物に塗料を塗布する前に、塗膜の付着性、密着性を向上させるため、被塗布物の表面にプライマーが塗布される。プライマーは、粒子が分散したものや、溶剤に溶解された液体のものがある。このうち、液体のプライマーは、塗料同様にスプレー等で塗布することができるので作業性がよい。液体のプライマー組成物に関し、アイソタクチックブロックを含むステレオブロック構造を有するプロピレン重合体主鎖と、カルボン酸基もしくは酸無水物基又はカルボン酸エステル基を含む側鎖を有するプロピレン重合体がある（特許文献１）。このプロピレン重合体は、溶解度パラメータが１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の溶媒、例えばトルエン、キシレン、クロルベンゼンに溶解させて用いられ、ハロゲンを含まず、溶解性等にも優れ、結晶性のプロピレン重合体基材に対し良好な接着性、塗装性を付与し得るとされている。
また、溶液の粘度上昇を抑制するために、特定の非極性溶剤と特定の極性溶剤との比率を特定したバインダー樹脂組成物がある（特許文献２）。
A primer is applied to the surface of the coated object in order to improve the adhesion and adhesion of the coating film before applying the paint to the coated object such as a resin molded product or a metal molded product. Primers include those in which particles are dispersed and liquids dissolved in a solvent. Among these, since the liquid primer can be applied by spraying or the like like the paint, workability is good. Regarding a liquid primer composition, there is a propylene polymer main chain having a stereoblock structure containing an isotactic block and a propylene polymer having a side chain containing a carboxylic acid group, an acid anhydride group or a carboxylic acid ester group ( Patent Document 1). This propylene polymer is used by dissolving it in a solvent having a solubility parameter of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, such as toluene, xylene, chlorobenzene, does not contain halogen, has excellent solubility, etc. It is said that good adhesiveness and paintability can be imparted to the propylene polymer base material.
Moreover, there exists a binder resin composition which specified the ratio of a specific nonpolar solvent and a specific polar solvent in order to suppress the viscosity rise of a solution (patent document 2).
液体のプライマーをスプレー塗布するときに、スプレーガンのノズルから糸状になって吹き付けられる、いわゆる糸引きが生じることがある。糸引きが生じると被塗布物に対して均一な塗布ができない。糸引きは、液体中の不揮発分が多いときに生じ易いことから、液体中の不揮発分の割合は糸引きを抑制するために制限されていた。 When spraying a liquid primer, so-called stringing may occur, which is sprayed in a thread form from the nozzle of a spray gun. When stringing occurs, uniform coating cannot be performed on the workpiece. Since stringing tends to occur when there is a large amount of non-volatile content in the liquid, the ratio of the non-volatile content in the liquid has been limited to suppress stringing.
その一方で、液体のプライマーは、必要に応じて塗膜の膜厚を厚くすることが望まれる。塗布一回当たりの膜厚はプライマー中の不揮発分に応じて定まることから、塗膜の膜厚を厚くするためには、プライマーを塗り重ねていた。プライマーの塗り重ねは、被塗布物の塗布作業性を低下させるおそれがあった。 On the other hand, it is desirable for the liquid primer to increase the thickness of the coating film as necessary. Since the film thickness per application is determined according to the non-volatile content in the primer, the primer was applied repeatedly in order to increase the film thickness of the coating film. The primer coating may reduce the coating workability of the object to be coated.
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、プライマー塗布時の糸引きを抑制しつつ、塗布一回当たりの膜厚を大きくすることができるプライマー組成物を提供することにある。 The present invention advantageously solves the above problems, and provides a primer composition that can increase the film thickness per coating while suppressing stringing during primer application.
本発明者らは、プライマーの研究を鋭意進めた結果、変性ポリオレフィン樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂の少なくとも１種からなる樹脂と、溶剤とを含むプライマー組成物について、溶剤が、少なくとも１種の極性溶剤と、少なくとも１種の非極性溶剤とを含み、造膜過程で極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態となるようなプライマーが、従来と同程度の不揮発分の含有量であっても、従来よりも厚膜にできることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent research on the primer, the present inventors have found that a primer composition comprising a resin comprising at least one of a modified polyolefin resin and a chlorinated polyolefin resin and a solvent, the solvent is at least one polar solvent. And at least one kind of nonpolar solvent, even if the primer is such that the polar solvent ratio is higher than the nonpolar solvent ratio in the film-forming process, The present inventors have found that a thicker film can be formed than before, and have reached the present invention.
上記知見に基づく本発明のプライマー組成物は、変性ポリオレフィン樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂の少なくとも１種からなる樹脂と、溶剤とを含むプライマー組成物であって、
上記溶剤が、少なくとも１種の極性溶剤と、少なくとも１種の非極性溶剤とを含み、
造膜過程で上記極性溶剤比率が上記非極性溶剤比率より多い状態となることを特徴とする。
The primer composition of the present invention based on the above findings is a primer composition comprising a resin comprising at least one of a modified polyolefin resin and a chlorinated polyolefin resin, and a solvent,
The solvent comprises at least one polar solvent and at least one nonpolar solvent;
In the film forming process, the polar solvent ratio is greater than the nonpolar solvent ratio.
本発明のプライマー組成物においては、上記極性溶剤を１０質量％以上含むことが好ましく、また、上記極性溶剤が、酢酸エステルを含むことが好ましい。
更に、本発明のプライマー組成物は、上記樹脂及び上記溶剤の一部を含む主剤と、上記溶剤の残部を含む溶剤成分との混合物とすることができる。
In the primer composition of this invention, it is preferable that the said polar solvent contains 10 mass% or more, and it is preferable that the said polar solvent contains acetate.
Furthermore, the primer composition of this invention can be made into the mixture of the main ingredient containing a part of said resin and the said solvent, and the solvent component containing the remainder of the said solvent.
本発明によれば、プライマー塗布時の糸引きを抑制しつつ、塗布一回当たりの膜厚を大きくすることができる。 According to the present invention, it is possible to increase the film thickness per application while suppressing stringing during primer application.
以下、本発明のプライマー組成物を、より具体的に説明する。本発明のプライマー組成物は、変性ポリオレフィン樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂の少なくとも１種からなる樹脂と、溶剤とを含むプライマー組成物であって、上記溶剤が、少なくとも１種の極性溶剤と、少なくとも１種の非極性溶剤とを含み、造膜過程で上記極性溶剤比率が上記非極性溶剤比率より多い状態となる。この状態を経た塗膜は、一部又は全部が結晶化した多孔質の膜である。乾燥後の塗膜の外観は、塗布前のプライマーが透明又は半透明であっても、多孔質膜及び結晶化膜に由来した白色を呈している。 Hereinafter, the primer composition of the present invention will be described more specifically. The primer composition of the present invention is a primer composition comprising a resin comprising at least one of a modified polyolefin resin and a chlorinated polyolefin resin, and a solvent, wherein the solvent comprises at least one polar solvent and at least one. A non-polar solvent, and the polar solvent ratio is higher than the non-polar solvent ratio in the film forming process. The coating film that has passed through this state is a porous film that is partially or entirely crystallized. The appearance of the coated film after drying exhibits a white color derived from the porous film and the crystallized film even if the primer before coating is transparent or translucent.
本発明のプライマー組成物の塗膜は、一部又は全部が結晶化した多孔質の膜となっていることから、立体的な多孔質の膜中に空隙が含まれていて、その分だけ嵩高な膜が得られる。したがって、従来のプライマーと比べて、不揮発分が同程度の含有量であっても、膜厚が大きい。このため、本発明のプライマー組成物は、糸引きが生じない不揮発分の含有量により糸引きを抑制すること、従来よりも厚膜にすることを、高いレベルで両立できる。 Since the coating film of the primer composition of the present invention is a porous film that is partially or entirely crystallized, voids are included in the three-dimensional porous film, and the bulk is increased accordingly. Can be obtained. Therefore, compared with the conventional primer, the film thickness is large even if the non-volatile content is about the same. For this reason, the primer composition of the present invention can achieve both a high level of suppressing stringing by a non-volatile content that does not cause stringing and making the film thicker than before.
また、本発明のプライマー組成物の塗膜上に塗布した塗料は、多孔質膜の空隙に入り込む。このため、本発明のプライマー組成物は、アンカー効果により塗料の密着性を向上させることができる。 Moreover, the coating material apply | coated on the coating film of the primer composition of this invention enters the space | gap of a porous membrane. For this reason, the primer composition of this invention can improve the adhesiveness of a coating material by an anchor effect.
本発明のプライマー組成物の成分について説明する。
樹脂は、変性ポリオレフィン樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂の少なくとも１種からなる。
変性ポリオレフィン樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂は、例えば、オレフィン重合体の一部又は全部を、極性基含有単量体でグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂、及びオレフィン重合体の一部又は全部をハロゲン化、特に塩素化した塩素化ポリオレフィン樹脂がある。
The components of the primer composition of the present invention will be described.
The resin comprises at least one of a modified polyolefin resin and a chlorinated polyolefin resin.
The modified polyolefin resin and the chlorinated polyolefin resin are, for example, a modified polyolefin resin obtained by graft-modifying a part or all of an olefin polymer with a polar group-containing monomer, and a part or all of the olefin polymer are halogenated. There are chlorinated polyolefin resins that have been chlorinated.
オレフィン重合体は、例えばα−オレフィンの重合体や、α−オレフィンの重合体と他の不飽和単量体との共重合体が挙げられる。α−オレフィンは、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、オクテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。また、他の不飽和単量体は、例えばブタジエン、イソプレンなどの共役ポリエン類や、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、２，５−ノルボナジエンなどの非共役ポリエン類が挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。 Examples of the olefin polymer include α-olefin polymers and copolymers of α-olefin polymers and other unsaturated monomers. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, octene, 4-methyl-1-pentene and the like. Other unsaturated monomers include, for example, conjugated polyenes such as butadiene and isoprene, 1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 5-vinyl- Non-conjugated polyenes such as 2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, and 2,5-norbonadiene are exemplified. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
変性ポリオレフィン樹脂は、例えば上記α−オレフィン由来の構成単位を含む重合体又は共重合体に、水酸基、無水カルボン酸、−ＣＯＯＸ（Ｘ：Ｈ、Ｍ）（Ｈは水素、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン類由来の陽イオン）等を含有する不飽和単量体をグラフト反応させて得られるものがある。より具体的には、不飽和単量体としては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、不飽和カルボン酸とその無水物及びその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル等を挙げることができるが、不飽和カルボン酸及びその無水物が好ましい。 The modified polyolefin resin is, for example, a polymer or copolymer containing a structural unit derived from the α-olefin, hydroxyl group, carboxylic anhydride, —COOX (X: H, M) (H is hydrogen, M is an alkali metal, alkali There are those obtained by graft reaction of unsaturated monomers containing earth metals, cations derived from amines) and the like. More specifically, the unsaturated monomer includes a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, an amino group-containing ethylenically unsaturated compound, an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound, an unsaturated carboxylic acid and its anhydride, and its Derivatives, vinyl ester compounds, vinyl chloride and the like can be mentioned, but unsaturated carboxylic acids and anhydrides thereof are preferred.
不飽和カルボン酸及びその無水物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸又はこれらの誘導体（例えば酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステル等）を挙げることができる。 Unsaturated carboxylic acids and anhydrides thereof include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, norbornene dicarboxylic acid, bicyclo [2,2,1 And unsaturated carboxylic acids such as hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid or derivatives thereof (for example, acid anhydrides, acid halides, amides, imides, esters, etc.).
変性オレフィン樹脂の酸価は、０．１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが望ましく、０．５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
変性オレフィン樹脂は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The acid value of the modified olefin resin is desirably 0.1 to 100 mgKOH / g, more preferably 0.5 to 60 mgKOH / g, and further preferably 0.5 to 30 mgKOH / g.
Modified olefin resin may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
塩素化ポリオレフィン樹脂は、例えば上記α−オレフィン由来の構成単位を含む重合体又は共重合体をさらにハロゲン化して得られるもの、なかでも塩素化した塩素化ポリオレフィン樹脂がある。
塩素化ポリオレフィンは、公知の方法でポリオレフィンを塩素化することによって得られる。なお、塩素化ポリオレフィンは、不飽和カルボン酸及びその無水物（例えば、無水マレイン酸）などの極性基含有単量体によって、さらに変性されたものであってもよい。
Examples of the chlorinated polyolefin resin include those obtained by further halogenating a polymer or copolymer containing the above-mentioned α-olefin-derived structural unit, and among others, chlorinated polyolefin resins.
The chlorinated polyolefin can be obtained by chlorinating a polyolefin by a known method. The chlorinated polyolefin may be further modified with a polar group-containing monomer such as an unsaturated carboxylic acid and its anhydride (for example, maleic anhydride).
塩素化ポリオレフィンの塩素含有率は、塩素化変性オレフィン系重合体と、任意で用いられる未変性の重合体との合計を基準として、１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、更に好ましくは２０質量％以上３０質量％以下である。上限値以下で熱や太陽光、紫外線、雨等の暴露による劣化を抑えることができ、下限値以上で十分な密着性が得られるので好ましい。
塩素化ポリオレフィン樹脂は、１種を単独で用いてもよく、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The chlorine content of the chlorinated polyolefin is preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 20% by mass, based on the total of the chlorinated modified olefin polymer and the optionally used unmodified polymer. % To 30% by mass. Deterioration due to exposure to heat, sunlight, ultraviolet rays, rain or the like can be suppressed below the upper limit, and sufficient adhesion is obtained above the lower limit, which is preferable.
A chlorinated polyolefin resin may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
本発明のプライマー組成物中の樹脂の含有量は、１〜３０質量％程度とすることが好ましい。
更に、外気温が高い場合でもスプレー塗装出来るように、樹脂の含有量は１〜１５質量％程度とすることが好ましい。
The content of the resin in the primer composition of the present invention is preferably about 1 to 30% by mass.
Further, the resin content is preferably about 1 to 15% by mass so that spray coating can be performed even when the outside air temperature is high.
溶剤は、少なくとも１種の極性溶剤と、少なくとも１種の非極性溶剤とを含む。
非極性溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、ミネラルスピリット、ナフテン系溶剤、イソパラフィン系溶剤等を挙げることができる。これらは単独でも複数の組み合わせとしても利用することができる。
The solvent includes at least one polar solvent and at least one nonpolar solvent.
Nonpolar solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and decane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclohexene and methylcyclohexane, mineral spirits, Examples include naphthenic solvents and isoparaffinic solvents. These can be used alone or in combination.
極性溶剤は、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノール等のアルコール；アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶剤；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ペンチル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチル等のエステル系溶剤等を挙げることができる。これらは単独でも複数の組み合わせとしても利用することができる。 Polar solvents include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, pentanol, hexanol, propanediol and phenol; ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl ethyl ketone (MEK), pentanone, hexanone, isophorone and acetophenone Solvent solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, isoamyl acetate, pentyl acetate, methyl propionate and butyl formate Can be mentioned. These can be used alone or in combination.
本発明において、造膜過程で、極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態にする一例は、プライマー組成物の溶剤における極性溶剤の比率を多くすることである。具体的にはプライマー組成物の溶剤の合計量を１００質量％とするときの極性溶剤の割合を３５質量％以上にする。従来のプライマー組成物は極性溶剤の割合が３５質量％未満であり、３５質量％以上にすることにより、造膜過程の少なくとも一定時間において、極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態が生じ得る。より好ましくは５０質量％超である。この場合において、蒸発速度が最も遅い溶剤が極性溶剤であることは、造膜過程で、極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態を確実に得られるので好ましい。 In the present invention, an example of making the polar solvent ratio greater than the nonpolar solvent ratio in the film forming process is to increase the ratio of the polar solvent in the solvent of the primer composition. Specifically, the ratio of the polar solvent when the total amount of the solvent of the primer composition is 100% by mass is set to 35% by mass or more. In the conventional primer composition, the proportion of the polar solvent is less than 35% by mass, and by setting it to 35% by mass or more, a state in which the polar solvent ratio is larger than the nonpolar solvent ratio can occur at least for a certain time in the film forming process. . More preferably, it is more than 50% by mass. In this case, it is preferable that the solvent having the slowest evaporation rate is a polar solvent, because a state in which the ratio of the polar solvent is larger than the ratio of the nonpolar solvent can be reliably obtained in the film forming process.
また、本発明において、造膜過程で、極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態にする別の例は、極性溶剤及び非極性溶剤の少なくとも一方が、蒸発速度の異なる２種以上の溶剤を含んでなり、造膜過程で１種の極性溶剤が蒸発を開始し、次に１種の非極性溶剤が蒸発を開始し、次に別種の極性溶剤が蒸発を開始するように溶剤を調整することである。そうすれば、造膜過程の一定時間において、極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態とすることができ、本発明の効果が得られる。この例において、極性溶剤と非極性溶剤とが複数種あるとき、造膜過程の蒸発順は、経時的に非極性溶剤−極性溶剤−非極性溶剤−極性溶剤の順のように極性溶剤と非極性溶剤とが交互に入れ替わるようにしてもよいし、極性溶剤−非極性溶剤−非極性溶剤−極性溶剤の順のように途中で複数種の非極性溶剤又は極性溶剤が連続して蒸発するようにしてもよい。また、非極性溶剤−(極性溶剤、非極性溶剤）−極性溶剤のように途中で非極性溶剤及び／又は極性溶剤が同時に蒸発するようにしてもよい。各種の極性溶剤及び非極性溶剤の配合量にもよるが、蒸発速度が最も遅い溶剤が極性溶剤であることは、造膜過程で、極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態を確実に得られるので好ましい。また、造膜される段階で結晶化膜が形成されれば、蒸発速度の遅い溶剤が非極性溶剤でもよい。 Further, in the present invention, another example in which the polar solvent ratio is higher than the nonpolar solvent ratio in the film forming process is that at least one of the polar solvent and the nonpolar solvent includes two or more solvents having different evaporation rates. And adjusting the solvent so that one polar solvent begins to evaporate during the film-forming process, then one non-polar solvent begins to evaporate, and then another polar solvent begins to evaporate That is. If it does so, in the fixed time of a film forming process, it can be set as the state where a polar solvent ratio is more than a nonpolar solvent ratio, and the effect of this invention is acquired. In this example, when there are a plurality of types of polar solvents and nonpolar solvents, the order of evaporation in the film-forming process is the order of nonpolar solvent-polar solvent-nonpolar solvent-polar solvent over time. The polar solvent may be alternately replaced, or a plurality of types of nonpolar solvents or polar solvents may continuously evaporate in the order of polar solvent-nonpolar solvent-nonpolar solvent-polar solvent. It may be. Further, the nonpolar solvent and / or the polar solvent may evaporate at the same time, such as nonpolar solvent- (polar solvent, nonpolar solvent) -polar solvent. Depending on the blending amount of various polar and nonpolar solvents, the solvent with the slowest evaporation rate is the polar solvent, which ensures that the polar solvent ratio is higher than the nonpolar solvent ratio during the film formation process. This is preferable. If the crystallized film is formed at the stage of film formation, the solvent having a low evaporation rate may be a nonpolar solvent.
プライマー組成物中における溶剤の含有量は、プライマー組成物が樹脂と溶剤とからなる場合は、プライマー組成物から樹脂の含有量を除いた残余の量である。プライマー組成物が他の成分を含む場合は、プライマー組成物から樹脂及び他の成分の含有量を除いた残余の量である。 When the primer composition is composed of a resin and a solvent, the content of the solvent in the primer composition is the remaining amount obtained by removing the resin content from the primer composition. When the primer composition contains other components, it is the remaining amount obtained by removing the resin and other components from the primer composition.
プライマー組成物における極性溶剤の含有量は、造膜過程の一定時間に、極性溶剤の比率が非極性溶剤比率より多い状態とするために、５質量％以上であることが好ましい。１５質量％以上が、より好ましい。上限は特に限定されないが、極性溶剤の含有量が多いと、プライマー組成物中で樹脂が結晶化して沈殿するおそれがある。このような樹脂の沈殿を抑制するために、極性溶剤及び非極性溶剤の少なくとも一方を、蒸発速度の異なる２種以上の溶剤を含むようにして、その蒸発速度と含有量とを調整することができる。 The content of the polar solvent in the primer composition is preferably 5% by mass or more so that the ratio of the polar solvent is larger than the ratio of the nonpolar solvent during a certain period of the film forming process. 15 mass% or more is more preferable. Although an upper limit is not specifically limited, When there is much content of a polar solvent, there exists a possibility that resin may crystallize and precipitate in a primer composition. In order to suppress such precipitation of the resin, at least one of the polar solvent and the nonpolar solvent contains two or more kinds of solvents having different evaporation rates, and the evaporation rate and content thereof can be adjusted.
プライマー組成物における極性溶剤は、酢酸エステルを含むことが好ましい。酢酸エステルは、例えば、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル等があり、酢酸ｓｅｃ−ブチルの蒸発速度と酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度が異なる。したがって、これらの複数種の酢酸エステルを極性溶剤に用いることで、極性溶剤の蒸発速度及び蒸発順序を調整することができる。 The polar solvent in the primer composition preferably contains an acetate ester. Examples of acetate esters include n-butyl acetate, t-butyl acetate, sec-butyl acetate, and the like, and the evaporation rate of sec-butyl acetate is different from that of n-butyl acetate. Therefore, the evaporation rate and the evaporation order of the polar solvent can be adjusted by using these plural kinds of acetates as the polar solvent.
本発明のプライマー組成物は、上述した樹脂及び溶剤の他に、必要に応じて、酸化チタン（ルチル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブラック等の顔料、揺変剤、増粘剤、ロジン樹脂・テルペン樹脂などの粘着付与剤、消泡剤、表面調整剤、沈降防止剤、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、光安定剤、顔料分散剤、帯電防止剤などの塗料用添加剤を、本発明のプライマー組成物の目的を損なわない範囲で添加してもよい。 In addition to the resin and solvent described above, the primer composition of the present invention includes a transition metal compound such as titanium oxide (rutile type) and zinc oxide, a pigment such as carbon black, a thixotropic agent, and a thickener as necessary. For paints such as tackifiers such as rosin resin and terpene resin, antifoaming agent, surface conditioner, anti-settling agent, antioxidant, weathering agent, heat stabilizer, light stabilizer, pigment dispersant, antistatic agent You may add an additive in the range which does not impair the objective of the primer composition of this invention.
本発明のプライマー組成物は、上述した各成分を所定量で混合することにより調製することができる。また、樹脂及び溶剤の一部を含む主剤と、前記溶剤の残部を含む溶剤成分とを用意して、この主剤と溶剤成分とを混合することによって調製することもできる。そうすれば主剤を溶剤成分で希釈することによりプライマー組成物を調製することができるので、原料の保管がし易く、また、調製時の作業性がよい。 The primer composition of the present invention can be prepared by mixing the above-described components in predetermined amounts. Moreover, it can also prepare by preparing the main ingredient containing a part of resin and a solvent, and the solvent component containing the remainder of the said solvent, and mixing this main ingredient and a solvent component. Then, since the primer composition can be prepared by diluting the main agent with the solvent component, it is easy to store the raw materials and the workability at the time of preparation is good.
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
（実施例１）
表１に示す成分組成を含むプライマー組成物を調製した。表中に、溶剤の極性、蒸発速度及び沸点並びに乾燥後の塗膜の膜厚を併記した。蒸発速度は、酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度を１００とするときの数値である。なお、表中のナフサは、蒸発速度が一定値ではないので記載を省略している。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
Example 1
Primer compositions containing the component compositions shown in Table 1 were prepared. In the table, the polarity of the solvent, the evaporation rate and the boiling point, and the film thickness of the coating film after drying are also shown. The evaporation rate is a numerical value when the evaporation rate of n-butyl acetate is 100. The naphtha in the table is omitted because the evaporation rate is not a constant value.
（比較例１）
比較のために表２に示す成分組成を含むプライマー組成物を調製した。表中に、溶剤の極性、蒸発速度及び沸点並びに乾燥後の塗膜の膜厚を併記した。蒸発速度は、酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度を１００とするときの数値である。なお、表中のソルベントナフサは、蒸発速度が一定値ではないので記載を省略している。
(Comparative Example 1)
For comparison, a primer composition containing the component composition shown in Table 2 was prepared. In the table, the polarity of the solvent, the evaporation rate and the boiling point, and the film thickness of the coating film after drying are also shown. The evaporation rate is a numerical value when the evaporation rate of n-butyl acetate is 100. Note that the solvent naphtha in the table is omitted because the evaporation rate is not a constant value.
実施例１は、表１から、造膜過程で前記極性溶剤比率が非極性溶剤比率より多い状態となったため、乾燥後の塗膜は目視で白色を呈する結晶化膜であり、膜厚が３．３μｍであった。
これに対して比較例１は、表２から、造膜過程で前記極性溶剤比率が前記非極性溶剤比率より多い状態はならなかったため、乾燥後の塗膜は目視で半透明を呈する非結晶化膜であり、膜厚が１．２μｍであった。
図１に、実施例１の塗膜及び比較例１の塗膜の写真を示す。写真の結晶化膜が実施例１の塗膜であり、非結晶化膜が比較例１の塗膜である。実施例１の結晶化膜は、比較例１の非結晶化膜よりも白色を呈していて、多孔質膜であることが分かった。
In Example 1, from Table 1, since the polar solvent ratio was larger than the nonpolar solvent ratio in the film forming process, the coating film after drying was a crystallized film showing white visually, and the film thickness was 3 .3 μm.
On the other hand, in Comparative Example 1, from Table 2, the polar solvent ratio was not higher than the nonpolar solvent ratio in the film forming process, and thus the coating film after drying was non-crystallized visually. The film was 1.2 μm thick.
In FIG. 1, the photograph of the coating film of Example 1 and the coating film of the comparative example 1 is shown. The crystallized film in the photograph is the coating film of Example 1, and the non-crystallized film is the coating film of Comparative Example 1. The crystallized film of Example 1 was whiter than the non-crystallized film of Comparative Example 1, and was found to be a porous film.
実施例１と比較例２とを対比すると、造膜過程で前記極性溶剤比率が前記非極性溶剤比率より多い状態となった実施例１は、樹脂含有量が比較例１と同一であっても比較例１よりも乾燥後の膜厚が大きく、また、多孔質膜であった。 When Example 1 and Comparative Example 2 are compared, Example 1 in which the polar solvent ratio is larger than the nonpolar solvent ratio in the film forming process is the same as Comparative Example 1, even though the resin content is the same. The film thickness after drying was larger than that of Comparative Example 1 and was a porous film.
（実施例２〜５）
表３に示す成分組成を含むプライマー組成物を調製した。表中に、乾燥後の塗膜の膜厚を併記した。
(Examples 2 to 5)
Primer compositions containing the component compositions shown in Table 3 were prepared. In the table, the film thickness of the coating after drying is also shown.
表３から、実施例２、３は、極性溶剤の配合比率が多く、乾燥後の膜厚が大きく、また、多孔質の結晶化膜であった。実施例２と実施例３との対比では、実施例２のほうが、膜厚が大きかった。
また、実施例４、５は、実施例２、３よりも樹脂の量を増加させた例であるが、乾燥後の膜厚が大きく、また、多孔質の結晶化膜であった。実施例４と実施例５との対比では、実施例４のほうが、膜厚が大きかった。
図２に、実施例２〜５の塗膜の写真を示す。写真中の数字１の膜が実施例２の塗膜であり、数字２の膜が実施例３の塗膜であり、数字３の膜が実施例４の塗膜であり、数字４の膜が実施例５の塗膜である。実施例２〜５の結晶化膜は、白色を呈していて、多孔質膜であることが分かった。また、厚さの大きい実施例２、４、５の結晶化膜は、厚さが大きいため実施例３よりも白色度が大きかった。
From Table 3, Examples 2 and 3 had a large blending ratio of polar solvents, a large film thickness after drying, and were porous crystallized films. In comparison between Example 2 and Example 3, Example 2 had a larger film thickness.
Examples 4 and 5 are examples in which the amount of resin was increased as compared with Examples 2 and 3. However, the film thickness after drying was large and the film was a porous crystallized film. In comparison between Example 4 and Example 5, Example 4 had a larger film thickness.
In FIG. 2, the photograph of the coating film of Examples 2-5 is shown. The number 1 film in the photograph is the coating film of Example 2, the number 2 film is the coating film of Example 3, the number 3 film is the coating film of Example 4, and the number 4 film is It is a coating film of Example 5. The crystallized films of Examples 2 to 5 were white and were found to be porous films. Moreover, since the crystallized films of Examples 2, 4, and 5 having a large thickness were large, the whiteness was larger than that of Example 3.
本発明を利用することで、塗料の塗装性を向上させることができる。
By utilizing the present invention, the paintability of the paint can be improved.
Claims (4)
前記溶剤が、少なくとも１種の極性溶剤と、少なくとも１種の非極性溶剤とを含み、
造膜過程で前記極性溶剤比率が前記非極性溶剤比率より多い状態となることを特徴とするプライマー組成物。 A primer composition comprising a resin comprising at least one of a modified polyolefin resin and a chlorinated polyolefin resin, and a solvent,
The solvent comprises at least one polar solvent and at least one nonpolar solvent;
A primer composition, wherein the polar solvent ratio is greater than the nonpolar solvent ratio in a film forming process.
The primer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the primer composition is a mixture of a main ingredient containing a part of the resin and the solvent and a solvent component containing the remainder of the solvent.
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