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JP2018078199A - Temporarily fixing resin composition, temporarily fixing resin film, and temporarily fixing resin film sheet - Google Patents

Temporarily fixing resin composition, temporarily fixing resin film, and temporarily fixing resin film sheet Download PDF

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JP2018078199A
JP2018078199A JP2016219055A JP2016219055A JP2018078199A JP 2018078199 A JP2018078199 A JP 2018078199A JP 2016219055 A JP2016219055 A JP 2016219055A JP 2016219055 A JP2016219055 A JP 2016219055A JP 2018078199 A JP2018078199 A JP 2018078199A
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temporarily fixing
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省吾 祖父江
Shogo Sobue
省吾 祖父江
竜也 牧野
Tatsuya Makino
竜也 牧野
孝寛 徳安
Takahiro Tokuyasu
孝寛 徳安
池谷 卓二
Takuji Iketani
卓二 池谷
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a temporarily fixing resin composition which has a superior low-temperature adhesion, the ability to level the difference in height and an adequate heat resistance, which can fix a semiconductor chip, a semiconductor wafer and the like to a support body adequately, which can be separated easily after processing, and which is hard to leave a temporarily fixing material.SOLUTION: A temporarily fixing resin composition is to be used in a processing method comprising a temporarily fixing step of temporarily fixing a semiconductor wafer 60 to a support body 50 through a film-like temporarily fixing material 70, a processing step of processing the semiconductor wafer temporarily fixed to the support body, and a separation step of separating the processed semiconductor wafer from the support body and the film-like temporarily fixing material. The temporarily fixing resin composition comprises a polymer component. The polymer component includes a first polymer component having a weight-average molecular weight Mw(A) equal to or larger than 100,000 and less than 600,000, and having a glass transition temperature of -50 to 50°C, and a second polymer component having a weight-average molecular weight Mw(B) satisfying the following expression (1), and having a glass transition temperature of -50 to 50°C: Mw(B)-Mw(A)≥100,000 (1).SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、仮固定用樹脂組成物、仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシートに関する。   The present invention relates to a temporarily fixing resin composition, a temporarily fixing resin film, and a temporarily fixing resin film sheet.

電子部品の分野では、複数の半導体素子を積み重ねたSIP(System in Package)と呼ばれるパッケージに関する技術の成長が著しい。SIP型のパッケージでは半導体素子を多数積層するため、半導体素子はできるだけ厚さの薄いものが要求される。係る半導体素子は、例えば、一定の厚みを有する半導体ウェハに集積回路を組み込んだ後、半導体ウェハの裏面を研削することによって薄化した半導体ウェハを個片化することにより作製される。半導体ウェハの加工は、仮固定材によって半導体ウェハを支持体に仮固定して行われる(例えば、特許文献1を参照)。   In the field of electronic components, the growth of technology related to a package called SIP (System in Package) in which a plurality of semiconductor elements are stacked is remarkable. In the SIP type package, since a large number of semiconductor elements are stacked, the semiconductor element is required to be as thin as possible. Such a semiconductor element is manufactured, for example, by incorporating an integrated circuit into a semiconductor wafer having a certain thickness and then dividing the thinned semiconductor wafer by grinding the back surface of the semiconductor wafer. The processing of the semiconductor wafer is performed by temporarily fixing the semiconductor wafer to a support with a temporarily fixing material (see, for example, Patent Document 1).

半導体素子の接続に関しては、従来ワイヤボンディング法が主流であったが、近年ではTSV(シリコン貫通電極)と呼ばれる接続方法が注目を集め、盛んに検討されている。貫通電極を有する半導体素子を作製する場合、半導体ウェハの薄化後に更に貫通電極を形成する加工が施される。この場合、半導体ウェハを300℃程度まで加熱する高温プロセスを伴う。   Conventionally, the wire bonding method has been the mainstream for connecting semiconductor elements, but in recent years, a connection method called TSV (through silicon via) has attracted attention and has been actively studied. In the case of manufacturing a semiconductor element having a through electrode, a process for forming a through electrode is further performed after the semiconductor wafer is thinned. In this case, a high temperature process for heating the semiconductor wafer to about 300 ° C. is involved.

また、半導体素子の接続に関して、薄化した半導体ウェハ上に、半導体チップをフリップチップ実装し、ウェハレベルパッケージを作製する方法も注目を集めている。フリップチップ実装プロセスでは、ハンダを溶融させるために、260℃以上まで加熱する必要がある。   Further, with regard to the connection of semiconductor elements, a method of manufacturing a wafer level package by flip-chip mounting a semiconductor chip on a thinned semiconductor wafer has attracted attention. In the flip chip mounting process, it is necessary to heat to 260 ° C. or higher in order to melt the solder.

国際公開第2008/045669号パンフレットInternational Publication No. 2008/045669 Pamphlet

そのため、上記の製造工程で使用される仮固定材に対しては、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体の回路面のCuピラー又はハンダボールの凹凸を隙間なく埋め込むことができる埋込性と、被加工体の研削等の際に支持体と被加工体とを強固に固定する接着性と、高温プロセスにおける耐熱性とが求められる。その一方で、仮固定材には、加工後の被加工体を支持体から容易に分離できる剥離性が要求されている。特に、半導体チップへのダメージ及び反りの問題が生じないように、なるべく低温で被加工体と支持体とを分離でき、しかも被加工体には仮固定材が残らないことが求められている。   Therefore, with respect to the temporary fixing material used in the manufacturing process described above, the embedding property that can embed unevenness of Cu pillars or solder balls on the circuit surface of a workpiece such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer without gaps, and In addition, it is required to have adhesiveness for firmly fixing the support and the workpiece during grinding of the workpiece and heat resistance in a high-temperature process. On the other hand, the temporary fixing material is required to have releasability capable of easily separating the processed workpiece from the support. In particular, it is required that the workpiece and the support can be separated at as low a temperature as possible so that the semiconductor chip is not damaged and warped, and that the temporarily fixed material does not remain on the workpiece.

特許文献1に記載の仮固定材は、半導体ウェハに貫通電極を形成するときの高温プロセス、及び貫通電極を形成した半導体ウェハ同士の接続を行うときの高温プロセスに対する耐熱性が十分でない傾向がある。仮固定材の耐熱性が不十分であると、高温プロセス中に仮固定材が熱分解して半導体ウェハが支持体から剥がれるといった不具合が生じやすい。   The temporary fixing material described in Patent Document 1 tends to have insufficient heat resistance for a high-temperature process when a through electrode is formed on a semiconductor wafer and a high-temperature process when a semiconductor wafer having a through-electrode is connected to each other. . If the heat resistance of the temporarily fixing material is insufficient, there is a tendency that the temporarily fixing material is thermally decomposed during the high temperature process and the semiconductor wafer is peeled off from the support.

このような不具合を回避するため、高いガラス転移温度(Tg)を有するポリイミド等の一般的な耐熱性に優れた樹脂の使用が考えられる。しかし、加工時における平坦性を確保しやすくするために仮固定材をフィルム状にする場合、樹脂のガラス転移温度が高いと、半導体ウェハと支持体とを十分固定するためには高温での貼り合せが必要となり半導体ウェハにダメージを与える可能性がある。そのため、フィルム状の仮固定材には、低温で貼りあわせても半導体ウェハの段差を隙間なく埋め込むことができ、かつ半導体ウェハと支持体とを十分固定することができる低温貼付性が求められる。   In order to avoid such a problem, it is conceivable to use a resin having general heat resistance such as polyimide having a high glass transition temperature (Tg). However, when the temporary fixing material is made into a film to make it easy to ensure flatness during processing, if the glass transition temperature of the resin is high, the semiconductor wafer and the support are stuck at a high temperature in order to sufficiently fix them. Alignment is required and may damage the semiconductor wafer. For this reason, the film-like temporary fixing material is required to have a low-temperature sticking property that can bury the step of the semiconductor wafer without gap even when pasted together at a low temperature and can sufficiently fix the semiconductor wafer and the support.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた低温貼付性、段差埋込性、及び十分な耐熱性を有し、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体を支持体に十分固定することができ、なおかつ加工後の被加工体を支持体及び仮固定材から容易に分離することができ、加工後の被加工体に仮固定材が残りにくいフィルム状の仮固定材の形成を可能とする仮固定用樹脂組成物、並びに、該仮固定用樹脂組成物を用いた仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent low temperature sticking property, step embedding property, and sufficient heat resistance, and a workpiece such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer is sufficiently used as a support. Formation of a film-like temporary fixing material that can be fixed and can easily separate the processed workpiece from the support and the temporary fixing material, and the temporary fixing material hardly remains on the processed workpiece after processing. An object of the present invention is to provide a temporarily fixing resin composition that can be used, a temporarily fixing resin film using the temporarily fixing resin composition, and a temporarily fixing resin film sheet.

本発明は、半導体ウェハを支持体にフィルム状の仮固定材を介して仮固定する仮固定工程と、支持体に仮固定された半導体ウェハを加工する加工工程と、加工された半導体ウェハを支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程と、を備える半導体ウェハの加工方法に用いられるフィルム状の仮固定材を形成するための仮固定用樹脂組成物であって、仮固定用樹脂組成物が高分子量成分を含み、高分子量成分が、(A)高分子量成分が、(A)重量平均分子量(Mw(A))が10万以上60万未満であり、ガラス転移温度が−50℃以上50℃以下である第1の高分子量成分と、(B)重量平均分子量(Mw(B))が下記式(1)を満足し、ガラス転移温度が−50℃以上50℃以下である第2の高分子量成分とを含む仮固定用樹脂組成物を提供する。
Mw(B)−Mw(A)≧10万 …(1)
The present invention provides a temporary fixing step of temporarily fixing a semiconductor wafer to a support via a film-like temporary fixing material, a processing step of processing the semiconductor wafer temporarily fixed to the support, and a support of the processed semiconductor wafer A temporary fixing resin composition for forming a film-like temporary fixing material used in a method for processing a semiconductor wafer comprising: a separation step for separating the body and the film-like temporary fixing material; The composition includes a high molecular weight component, the high molecular weight component is (A) the high molecular weight component is (A) the weight average molecular weight (Mw (A)) is 100,000 or more and less than 600,000, and the glass transition temperature is −50. The first high molecular weight component having a temperature of from 50 ° C. to 50 ° C. and (B) the weight average molecular weight (Mw (B)) satisfy the following formula (1), and the glass transition temperature is from −50 ° C. to 50 ° C. For temporary fixation containing a second high molecular weight component It provides fat compositions.
Mw (B) −Mw (A) ≧ 100,000 (1)

本発明に係る仮固定用樹脂組成物によれば、優れた低温貼付性、段差埋込性、及び十分な耐熱性を有し、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体を支持体に十分固定することができるフィルム状の仮固定材を形成することができる。このフィルム状の仮固定材は、加工後の被加工体を支持体から仮固定材残りなく容易に分離することができるとともに、加工後の被加工体から仮固定材残りなく容易に剥離することができる。これにより被加工体を溶剤に浸漬させることなく、加工後の被加工体を支持体及び仮固定材から容易に分離することも可能となる。なお、一種類の高分子量成分のみで分散度の高い高分子量成分を調製すると、低分子量成分も多く含まれてしまい、耐熱性が悪化する傾向にある。   According to the resin composition for temporary fixing according to the present invention, it has excellent low temperature sticking property, step embedding property, and sufficient heat resistance, and sufficiently fixes a workpiece such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer to a support. A film-like temporary fixing material that can be formed can be formed. This film-like temporary fixing material can easily separate the processed workpiece from the support without any temporary fixing material remaining, and can be easily separated from the processed workpiece without any remaining temporary fixing material. Can do. Accordingly, the processed workpiece can be easily separated from the support and the temporary fixing material without immersing the workpiece in the solvent. In addition, when a high molecular weight component having a high degree of dispersion is prepared using only one type of high molecular weight component, a large amount of low molecular weight components are contained, and the heat resistance tends to deteriorate.

高分子量成分として(A)成分及び(B)成分を併用することによって、(A)成分又は(B)成分の一方のみを使用した場合と比較して、高分子量成分の分子の大きさ(分子量)の分散度を高めることができる。本発明に係る仮固定用樹脂組成物によれば、分散度の高い特定の高分子量成分を含有することで、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材において優れた段差埋込性と剥離後の仮固定材残りの低減を両立できる。   Compared with the case where only one of the component (A) or the component (B) is used by combining the component (A) and the component (B) as the high molecular weight component, the molecular size of the high molecular weight component (molecular weight) ) Can be increased. According to the temporarily fixing resin composition according to the present invention, an excellent step filling in a film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition by containing a specific high molecular weight component having a high degree of dispersion. It is possible to achieve both the ductility and the reduction of the temporarily fixed material remaining after peeling.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、(A)成分の含有量が、高分子量成分の全質量を基準として、50質量%以上95質量%以下であることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性をより一層向上させ、剥離後の仮固定材の残りをより一層少なくすることができる。   In the temporarily fixing resin composition according to the present invention, the content of the component (A) is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less based on the total mass of the high molecular weight component. In this case, it is possible to further improve the low temperature sticking property and the step embedding property of the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition, and to further reduce the remainder of the temporarily fixing material after peeling. .

本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、(A)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性と耐熱性とをより容易に両立させることができる。   In the temporarily fixing resin composition according to the present invention, the component (A) is preferably a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group. In this case, the low-temperature sticking property, the step embedding property and the heat resistance of the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can be more easily achieved.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、(B)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性と耐熱性とをより容易に両立させることができる。   In the temporarily fixing resin composition according to the present invention, the component (B) is preferably a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group. In this case, the low-temperature sticking property, the step embedding property and the heat resistance of the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can be more easily achieved.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、(A)成分及び(B)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であって、いずれか一方の(メタ)アクリル共重合体の反応性基がエポキシ基であり、他方の(メタ)アクリル共重合体の反応性基がエポキシ基と反応しうる基であることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性と耐熱性とを更に高水準で両立させることができる。   In the resin composition for temporary fixing according to the present invention, the component (A) and the component (B) are (meth) acrylic copolymers containing a reactive group, and any one of the (meth) acrylic copolymers It is preferable that the reactive group is an epoxy group, and the reactive group of the other (meth) acrylic copolymer is a group capable of reacting with the epoxy group. In this case, the low temperature sticking property, the step embedding property and the heat resistance of the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can be achieved at a higher level.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、(A)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であって、該反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体は、共重合体を構成する単量体成分として反応性基を含有する(メタ)アクリルモノマーが、単量体成分全量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下配合されてなることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性と耐熱性とを更に高水準で両立させることができる。   In the temporarily fixing resin composition according to the present invention, the (A) component is a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group, and the (meth) acrylic copolymer containing the reactive group is: The (meth) acrylic monomer containing a reactive group as a monomer component constituting the copolymer is blended in an amount of 1.0% by mass or more and 40.0% by mass or less based on the total amount of the monomer components. Is preferred. In this case, the low temperature sticking property, the step embedding property and the heat resistance of the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can be achieved at a higher level.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物において、(B)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であって、該反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体は、共重合体を構成する単量体成分である反応性基を含有する(メタ)アクリルモノマーが、単量体成分全量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下配合されてなることが好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性と耐熱性とを更に高水準で両立させることができる。   In the resin composition for temporary fixing according to the present invention, the component (B) is a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group, and the (meth) acrylic copolymer containing the reactive group is: A (meth) acrylic monomer containing a reactive group which is a monomer component constituting the copolymer is blended in an amount of 1.0% by mass or more and 40.0% by mass or less based on the total amount of the monomer components. It is preferable. In this case, the low temperature sticking property, the step embedding property and the heat resistance of the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can be achieved at a higher level.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物は、(C)硬化促進剤を更に含有することが好ましい。この場合、本発明に係る仮固定用樹脂組成物の硬化性と保存安定性とを両立することがより容易となる。   The temporarily fixing resin composition according to the present invention preferably further contains (C) a curing accelerator. In this case, it becomes easier to achieve both the curability and the storage stability of the temporarily fixing resin composition according to the present invention.

本発明に係る仮固定用樹脂組成物は、(D)シリコーン化合物を更に含有することが好ましい。この場合、本発明に係る仮固定用樹脂組成物の剥離性を更に向上させることができる。   The temporarily fixing resin composition according to the present invention preferably further contains (D) a silicone compound. In this case, the peelability of the temporarily fixing resin composition according to the present invention can be further improved.

本発明はまた、本発明に係る仮固定用樹脂組成物をフィルム状に形成してなる仮固定用樹脂フィルムを提供する。このような仮固定用樹脂フィルムを用いることで、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体を効率よく加工することができる。これにより、SIP型のパッケージに好適な半導体素子を効率よく製造することができ、更には係る半導体素子を備える半導体装置を効率よく製造することができる。   The present invention also provides a temporary fixing resin film formed by forming the temporary fixing resin composition according to the present invention into a film shape. By using such a temporarily fixing resin film, a workpiece such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer can be efficiently processed. Thereby, a semiconductor element suitable for a SIP package can be efficiently manufactured, and further, a semiconductor device including the semiconductor element can be efficiently manufactured.

本発明はまた、離型性を有する支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムとを備える仮固定用樹脂フィルムシートを提供する。本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートによれば、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体或いは支持体に本発明に係る仮固定用樹脂フィルムを容易に転写することができ、被加工体を効率よく加工することができる。   The present invention also provides a temporary fixing resin film sheet comprising a support film having releasability and the temporary fixing resin film according to the present invention provided on the support film. According to the temporarily fixing resin film sheet according to the present invention, the temporarily fixing resin film according to the present invention can be easily transferred to a workpiece or support such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer. It can be processed efficiently.

本発明によれば、優れた低温貼付性、段差埋込性、及び十分な耐熱性を有し、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体を支持体に十分固定することができ、なおかつ加工後の被加工体を支持体及び仮固定材から容易に分離しすることができ、加工後の被加工体に仮固定材が残りにくいフィルム状の仮固定材の形成を可能とする仮固定用樹脂組成物、並びに、該仮固定用樹脂組成物を用いた仮固定用樹脂フィルム及び仮固定用樹脂フィルムシートを提供することができる。   According to the present invention, it has excellent low-temperature sticking property, step embedding property, and sufficient heat resistance, and can sufficiently fix a workpiece such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer to a support, and after processing. Temporary fixing resin that can easily separate the workpiece from the support and the temporary fixing material, and enables the formation of a film-like temporary fixing material that is unlikely to remain on the processed workpiece after processing. The composition, the resin film for temporary fixing using the resin composition for temporary fixing, and the resin film sheet for temporary fixing can be provided.

図1(A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの一実施形態を示す上面図であり、図1(B)は、図1(A)のI−I線に沿った模式断面図である。FIG. 1 (A) is a top view showing one embodiment of a resin film sheet for temporary fixing according to the present invention, and FIG. 1 (B) is a schematic cross section taken along the line II in FIG. 1 (A). FIG. 図2(A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態を示す上面図であり、図2(B)は、図2(A)のII−II線に沿った模式断面図である。Fig. 2 (A) is a top view showing another embodiment of the resin film sheet for temporary fixing according to the present invention, and Fig. 2 (B) is a schematic view taken along line II-II in Fig. 2 (A). It is sectional drawing. 図3(A)、図3(B)及び図3(C)は、半導体ウェハの加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図3(D)は、加工後の半導体ウェハを示す上面図である。3A, 3B, and 3C are schematic cross-sectional views for explaining one embodiment of a method for processing a semiconductor wafer, and FIG. 3D is a semiconductor after processing. It is a top view which shows a wafer. 図4は、加工された半導体ウェハを支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a separation process for separating a processed semiconductor wafer from a support and a film-like temporary fixing material. 図5は、半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device.

以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は、図示の比率に限られるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

[仮固定用樹脂組成物]
本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、半導体チップ、半導体ウェハ等の被加工体にフィルム状の仮固定材を介して仮固定する仮固定工程と、支持体に仮固定された被加工体を加工する加工工程と、加工された被加工体を支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程と、を備える被加工体の加工方法に用いられる仮固定用フィルムを形成するための仮固定用樹脂組成物であって、仮固定用樹脂組成物が高分子量成分を含み、高分子量成分が(A)高分子量成分が、(A)重量平均分子量(Mw(A))が10万以上60万未満であり、ガラス転移温度が−50℃以上50℃以下である第1の高分子量成分(以下、(A)成分という場合もある)と、(B)重量平均分子量(Mw(B))が下記式(1)を満足し、ガラス転移温度が−50℃以上50℃以下である第2の高分子量成分(以下、(B)成分という場合もある)とを含む。
Mw(B)−Mw(A)≧10万 …(1)
[Temporary fixing resin composition]
The temporarily fixing resin composition according to the present embodiment includes a temporary fixing step of temporarily fixing a workpiece such as a semiconductor chip or a semiconductor wafer via a film-like temporary fixing material, and a workpiece temporarily fixed to a support. To form a temporary fixing film used in a processing method for a workpiece, comprising: a processing step for processing the body; and a separation step for separating the processed workpiece from the support and the film-like temporary fixing material. The temporary fixing resin composition comprises a high molecular weight component, the high molecular weight component is (A) the high molecular weight component, and (A) the weight average molecular weight (Mw (A)) is 10. A first high molecular weight component (hereinafter also referred to as (A) component) having a glass transition temperature of −50 ° C. or more and 50 ° C. or less and (B) a weight average molecular weight (Mw ( B)) satisfies the following formula (1), and the glass transition temperature: The second high molecular weight component is -50 ° C. or higher 50 ° C. or less (hereinafter, (B) if that component is also) a.
Mw (B) −Mw (A) ≧ 100,000 (1)

本実施形態で用いる(A)成分及び(B)成分としては、熱可塑性を有する樹脂、又は少なくとも未硬化状態において熱可塑性を有し、加熱後に架橋構造を形成する樹脂を用いることができる。   As the component (A) and the component (B) used in the present embodiment, a resin having thermoplasticity or a resin having thermoplasticity at least in an uncured state and forming a crosslinked structure after heating can be used.

熱可塑性樹脂としては、反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体(以下、「反応性基含有(メタ)アクリル共重合体」という場合もある)が好ましい。本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかの意味で用いられる。   As the thermoplastic resin, a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group (hereinafter sometimes referred to as “reactive group-containing (meth) acrylic copolymer”) is preferable. In this specification, (meth) acryl is used in the meaning of either acrylic or methacrylic.

反応性基含有(メタ)アクリル共重合体としては、例えば、(メタ)アクリルエステル共重合体、アクリルゴムが挙げられるが、アクリルゴムがより好ましい。アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、(メタ)アクリル酸エステル及びアクリロニトリルから選択されるモノマーの共重合により形成されるものが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートが挙げられる。具体的なモノマーの組み合わせによる共重合体としては、ブチルアクリレートとアクリロニトリルとからなる共重合体、及びエチルアクリレートとアクリロニトリルとからなる共重合体が挙げられる。   Examples of the reactive group-containing (meth) acrylic copolymer include (meth) acrylic ester copolymer and acrylic rubber, and acrylic rubber is more preferable. The acrylic rubber is preferably formed by copolymerization of a monomer mainly composed of an acrylic ester and selected from (meth) acrylic ester and acrylonitrile. Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl. Examples include methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate. Specific examples of the copolymer based on a combination of monomers include a copolymer composed of butyl acrylate and acrylonitrile, and a copolymer composed of ethyl acrylate and acrylonitrile.

反応性基含有(メタ)アクリル共重合体は、共重合体を構成する単量体成分として、反応性基を有する(メタ)アクリルモノマーを含むことが好ましい。このような反応性基含有(メタ)アクリル共重合体は、反応性基を有する(メタ)アクリルモノマーと、上記のモノマーとが含まれる単量体組成物を共重合することにより得ることができる。   The reactive group-containing (meth) acrylic copolymer preferably contains a (meth) acrylic monomer having a reactive group as a monomer component constituting the copolymer. Such a reactive group-containing (meth) acrylic copolymer can be obtained by copolymerizing a monomer composition containing a (meth) acrylic monomer having a reactive group and the above monomer. .

反応性基としては、耐熱性向上の観点から、エポキシ基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、水酸基、アミノ基、エピスルフィド基が好ましく、中でも架橋性の点からエポキシ基及びカルボキシル基がより好ましい。   As the reactive group, an epoxy group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group, an amino group, and an episulfide group are preferable from the viewpoint of improving heat resistance, and an epoxy group and a carboxyl group are more preferable from the viewpoint of crosslinkability.

(A)成分及び(B)成分が反応性基含有(メタ)アクリル共重合体である場合、(A)成分及び(B)成分のいずれか一方の(メタ)アクリル共重合体の反応性基はエポキシ基であり、他方の(メタ)アクリル共重合体の反応性基がエポキシ基と反応しうる基であってもよい。エポキシ基と反応しうる反応性基としては、エポキシ基、カルボキシル基、フェニル基が好ましい。(A)成分及び(B)成分の共重合体において、好ましい反応性基の組み合わせとしては、例えば、エポキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボキシル基、エポキシ基とフェニル基が挙げられる。このような(A)成分及び(B)成分であれば、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性及び段差埋込性と耐熱性とを更に高水準で両立させることができる。   When (A) component and (B) component are reactive group containing (meth) acrylic copolymers, the reactive group of (meth) acrylic copolymer of either (A) component or (B) component Is an epoxy group, and the reactive group of the other (meth) acrylic copolymer may be a group capable of reacting with an epoxy group. As the reactive group capable of reacting with the epoxy group, an epoxy group, a carboxyl group, and a phenyl group are preferable. In the copolymer of the component (A) and the component (B), examples of preferable reactive group combinations include an epoxy group and an epoxy group, an epoxy group and a carboxyl group, and an epoxy group and a phenyl group. With such component (A) and component (B), the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition has a higher level of low temperature sticking property and step embedding property and heat resistance. Both can be achieved.

反応性基がエポキシ基である場合、エポキシ基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、グリシジルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレートグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレートが挙げられる。エポキシ基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、中でも、耐熱性の観点から、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが好ましい。   When the reactive group is an epoxy group, examples of the (meth) acrylic monomer having an epoxy group include glycidyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, glycidyl methacrylate, 4-hydroxy Examples include butyl methacrylate glycidyl ether and 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate. As the (meth) acrylic monomer having an epoxy group, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferable from the viewpoint of heat resistance.

(A)成分が反応性基含有(メタ)アクリル共重合体である場合、(A)成分は、共重合体を構成する単量体成分として反応性基を含有する(メタ)アクリルモノマーが、単量体成分全量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下配合されてなることが好ましく、2.0質量%以上35.0質量%以下配合されてなることがより好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性、段差埋込性及び耐熱性を更に高水準で両立させやすい。   When the component (A) is a reactive group-containing (meth) acrylic copolymer, the component (A) is a (meth) acrylic monomer containing a reactive group as a monomer component constituting the copolymer, It is preferable that 1.0 mass% or more and 40.0 mass% or less are mix | blended on the basis of monomer component whole quantity, and it is more preferable that 2.0 mass% or more and 35.0 mass% or less are mix | blended. In this case, the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can easily achieve both a low temperature sticking property, a step embedding property, and heat resistance at a higher level.

(B)成分が反応性基含有(メタ)アクリル共重合体である場合、(B)成分は、共重合体を構成する単量体成分として反応性基を含有する(メタ)アクリルモノマーが、単量体成分全量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下配合されてなることが好ましく、2.0質量%以上35.0質量%以下配合されてなることがより好ましい。この場合、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の低温貼付性、段差埋込性及び耐熱性を更に高水準で両立させやすい。   When the component (B) is a reactive group-containing (meth) acrylic copolymer, the component (B) is a (meth) acrylic monomer containing a reactive group as a monomer component constituting the copolymer, It is preferable that 1.0 mass% or more and 40.0 mass% or less are mix | blended on the basis of monomer component whole quantity, and it is more preferable that 2.0 mass% or more and 35.0 mass% or less are mix | blended. In this case, the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition can easily achieve both a low temperature sticking property, a step embedding property, and heat resistance at a higher level.

(A)成分及び(B)成分において、反応性基含有(メタ)アクリル共重合体が共重合体を構成する単量体成分として、グリシジルアクリレート及び/又はグリシジルメタクリレートを含む場合、これらの配合量は合計で、単量体成分全量を基準として、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、2質量%以上35質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上30質量%以下であることが更に好ましい。配合量が上記範囲内であると、仮固定用樹脂組成からフィルム状の仮固定材を形成したときに、耐熱性を十分確保しつつ、十分な保存安定性が得られる傾向にある。   In (A) component and (B) component, when a reactive group containing (meth) acrylic copolymer contains glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate as a monomer component which comprises a copolymer, these compounding quantities Are in total, preferably from 1% by weight to 40% by weight, more preferably from 2% by weight to 35% by weight, and more preferably from 3% by weight to 30% by weight, based on the total amount of the monomer components. More preferably. When the blending amount is within the above range, when a film-like temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition, sufficient storage stability tends to be obtained while sufficiently securing heat resistance.

上述のような反応性基含有(メタ)アクリル共重合体としては、パール重合、溶液重合等の重合方法によって得られるものを用いてもよく、或いは、HTR−280−CHN、HTR−860P−3CSP(ナガセケムテックス株式会社製、商品名)等の市販品を用いてもよい。   As the reactive group-containing (meth) acrylic copolymer as described above, one obtained by a polymerization method such as pearl polymerization or solution polymerization may be used, or HTR-280-CHN, HTR-860P-3CSP may be used. Commercial products such as (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name) may be used.

(A)成分の重量平均分子量は、10万以上60万未満であり、15万以上55万以下が好ましく、20万以上50以下がより好ましい。(B)成分の重量平均分子量は、20万以上200万以下であり、25万以上190万以下が好ましく、30万以上180万以下がより好ましい。重量平均分子量の異なる(A)成分及び(B)成分を併用することによって、(A)成分又は(B)成分の一方のみを使用した場合と比較して、高分子量成分の分子の大きさ(分子量)の分散度を高めることができる。そのため、本発明に係る仮固定用樹脂組成物によれば、分散度が大きい特定の高分子量成分を含有することで、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材において、優れた段差埋込性と剥離後の仮固定材残りの低減を両立できる。高分子量成分の分子の大きさの分散度を更に高めるという観点から、(A)成分及び(B)成分において、その重量平均分子量の差は、10万以上あることが好ましく、12万以上あることがより好ましく、14万以上あることが更に好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC)で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。   The weight average molecular weight of the component (A) is from 100,000 to less than 600,000, preferably from 150,000 to 550,000, and more preferably from 200,000 to 50. (B) The weight average molecular weight of a component is 200,000 or more and 2 million or less, 250,000 or more and 1.9 million or less are preferable, and 300,000 or more and 1.8 million or less are more preferable. By using together the component (A) and the component (B) having different weight average molecular weights, the molecular size of the high molecular weight component (as compared to the case where only one of the component (A) or the component (B) is used) The degree of dispersion of the molecular weight can be increased. Therefore, according to the temporarily fixing resin composition according to the present invention, the film-like temporarily fixing material formed from the temporarily fixing resin composition is excellent by containing a specific high molecular weight component having a high degree of dispersion. It is possible to achieve both step embedding and reduction of the temporary fixing material remaining after peeling. From the viewpoint of further increasing the degree of molecular weight dispersion of the high molecular weight component, the difference in weight average molecular weight between the component (A) and the component (B) is preferably 100,000 or more, more preferably 120,000 or more. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 140,000 or more. The weight average molecular weight is a polystyrene conversion value using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC).

(A)成分及び(B)成分のガラス転移温度(Tg)は、−50℃以上50℃以下である。(A)成分、及び(B)成分のTgが50℃以下であると、仮固定用樹脂組成物からフィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性を確保でき、低温貼付性の低下を抑制できる。また、仮固定用樹脂組成物から形成したフィルム状の仮固定材は、半導体ウェハにバンプ等が存在する場合、150℃以下でのバンプ埋め込みが容易になる。一方、(A)成分及び(B)成分のTgが−50℃以上であると、仮固定用樹脂組成物からフィルム状の仮固定材を形成したときに、柔軟性が高くなりすぎることによる取扱性及び剥離性の低下を抑制できる。(A)成分及び(B)成分のTgは、−45℃以上45℃以下が好ましく、−40℃以上40℃以下がより好ましい。   The glass transition temperature (Tg) of (A) component and (B) component is -50 degreeC or more and 50 degrees C or less. When the Tg of the component (A) and the component (B) is 50 ° C. or less, when a film-like temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition, flexibility can be secured, and the low temperature sticking property is lowered. Can be suppressed. Moreover, the film-like temporary fixing material formed from the temporary fixing resin composition makes it easy to embed bumps at 150 ° C. or lower when bumps or the like are present on the semiconductor wafer. On the other hand, when the Tg of the component (A) and the component (B) is −50 ° C. or more, the handling due to excessively high flexibility when a film-like temporary fixing material is formed from the temporary fixing resin composition. The fall of property and peelability can be suppressed. The Tg of the component (A) and the component (B) is preferably −45 ° C. or higher and 45 ° C. or lower, and more preferably −40 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.

(A)成分及び(B)成分のTgは、示差走査熱量測定(DSC)を用いて(A)成分及び(B)成分を測定したときの中間点ガラス転移温度値である。具体的には、上記Tgは、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で熱量変化を測定し、JIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度である。   Tg of (A) component and (B) component is a midpoint glass transition temperature value when measuring (A) component and (B) component using differential scanning calorimetry (DSC). Specifically, the Tg is a midpoint glass transition calculated by a method according to JIS K 7121: 1987 by measuring a change in calorie under conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of −80 to 80 ° C. Temperature.

高分子量成分において、(A)成分の含有量は、高分子量成分の全質量を基準として50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、55質量%以上90質量%以下がより好ましい。また、(B)成分の含有量は、高分子量成分の全質量を基準として5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましい。また、高分子量成分において、(A)成分及び(B)成分の合計の含有量は、高分子量成分の全質量を基準として55質量%以上100質量%以下であることが好ましく、65質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、100質量%であってもよい。(A)成分及び(B)成分の含有量が上記範囲内であれば、仮固定用樹脂組成物を形成した仮固定用樹脂フィルムの段差埋込性をより向上させ、剥離後の残渣をより低減させることができる。   In the high molecular weight component, the content of the component (A) is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 90% by mass or less based on the total mass of the high molecular weight component. Further, the content of the component (B) is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less based on the total mass of the high molecular weight component. In the high molecular weight component, the total content of the component (A) and the component (B) is preferably 55% by mass or more and 100% by mass or less, and 65% by mass or more based on the total mass of the high molecular weight component. More preferably, it is 100 mass% or less, and 100 mass% may be sufficient. If the content of the component (A) and the component (B) is within the above range, the step fixing property of the temporarily fixing resin film formed with the temporarily fixing resin composition is further improved, and the residue after peeling is more removed. Can be reduced.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、(A)第1の高分子量成分((A)成分)、及び(B)第2の高分子量成分((B)成分)、必要に応じて(C)硬化促進剤(以下、(C)成分という場合もある)、(D)シリコーン化合物(以下、(D)成分という場合もある)、無機フィラー、有機溶剤、及びその他の成分を含有することができる。   The temporarily fixing resin composition according to the present embodiment includes (A) a first high molecular weight component ((A) component), and (B) a second high molecular weight component ((B) component), as necessary. (C) Contains a curing accelerator (hereinafter also referred to as (C) component), (D) silicone compound (hereinafter also referred to as (D) component), an inorganic filler, an organic solvent, and other components. be able to.

(C)成分としては、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the component (C) include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo [5]. , 4,0] undecene-7-tetraphenylborate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物がエポキシ基を有する(メタ)アクリル共重合体を含有する場合、係るアクリル共重合体に含まれるエポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤を含有することが好ましい。エポキシ基の硬化を促進する硬化促進剤としては、例えば、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、イミダゾリン系硬化剤、トリアジン系硬化剤及びホスフィン系硬化剤が挙げられる。これらの中でも、速硬化性、耐熱性及び剥離性の観点から、工程時間の短縮及び作業性の向上が期待できるイミダゾール系硬化剤であることが好ましい。これらの化合物は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。   When the resin composition for temporary fixing according to the present embodiment contains a (meth) acrylic copolymer having an epoxy group, it contains a curing accelerator that accelerates curing of the epoxy group contained in the acrylic copolymer. Is preferred. Examples of curing accelerators that accelerate the curing of epoxy groups include phenolic curing agents, acid anhydride curing agents, amine curing agents, imidazole curing agents, imidazoline curing agents, triazine curing agents, and phosphine curing agents. Agents. Among these, from the viewpoint of fast curability, heat resistance, and peelability, an imidazole-based curing agent that can be expected to shorten process time and improve workability is preferable. These compounds can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における(C)成分の配合量は、全高分子量成分100質量部に対して0.01質量部以上50質量部以下が好ましく、0.1質量部以上20質量部以下がより好ましい。硬化促進剤の配合量が上記範囲内であると、十分な硬化性を得つつ、保存安定性の低下を十分小さくすることができる傾向にある。   The blending amount of the component (C) in the temporarily fixing resin composition according to this embodiment is preferably 0.01 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, and 0.1 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total high molecular weight component. Less than the mass part is more preferable. When the blending amount of the curing accelerator is within the above range, there is a tendency that a decrease in storage stability can be sufficiently reduced while obtaining sufficient curability.

(D)成分としては、ポリシロキサン構造を有するものであれば特に制限なく用いることができ、ストレートシリコーンオイル、非反応性の変性シリコーンオイル、反応性の変性シリコーンオイル等が挙げられる。シリコーン化合物は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。   The component (D) can be used without particular limitation as long as it has a polysiloxane structure, and examples thereof include straight silicone oil, non-reactive modified silicone oil, and reactive modified silicone oil. A silicone compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における(D)成分の含有量は、溶解性と接着性とのバランスの観点から、全高分子量成分100質量部に対し、合計で1.0質量部以上100質量部以下が好ましく、5.0質量部以上80質量部以下がより好ましく、10質量部以上50質量部以下が更に好ましい。   The content of the component (D) in the temporarily fixing resin composition according to this embodiment is 1.0 part by mass or more in total with respect to 100 parts by mass of all high molecular weight components from the viewpoint of the balance between solubility and adhesiveness. 100 mass parts or less are preferable, 5.0 mass parts or more and 80 mass parts or less are more preferable, and 10 mass parts or more and 50 mass parts or less are still more preferable.

無機フィラーとしては、例えば、銀粉、金粉、銅粉等の金属フィラー;シリカ、アルミナ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化鉄、セラミック等の非金属無機フィラー等が挙げられる。無機フィラーは所望する機能に応じて選択することができる。例えば、金属フィラーは、仮固定用樹脂組成物にチキソ性を付与する目的で添加することができ、非金属無機フィラーは、仮固定用樹脂組成物に低熱膨張性及び低吸湿性を付与する目的で添加することができる。無機フィラーは、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the inorganic filler include metal fillers such as silver powder, gold powder, and copper powder; non-metallic inorganic fillers such as silica, alumina, boron nitride, titania, glass, iron oxide, and ceramic. The inorganic filler can be selected according to the desired function. For example, the metal filler can be added for the purpose of imparting thixotropy to the temporarily fixing resin composition, and the nonmetallic inorganic filler is for the purpose of imparting low thermal expansion and low moisture absorption to the temporarily fixing resin composition. Can be added. An inorganic filler can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

上記無機フィラーは表面に有機基を有するものが好ましい。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されていることにより、仮固定用樹脂組成物を調製するときの有機溶剤への分散性、並びに仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の密着性及び耐熱性を向上させることが容易となる。   The inorganic filler preferably has an organic group on the surface. Dispersibility in an organic solvent when preparing a resin composition for temporary fixing, and a film-like temporary fixing material formed from the resin composition for temporary fixing, because the surface of the inorganic filler is modified with an organic group It becomes easy to improve the adhesiveness and heat resistance.

表面に有機基を有する無機フィラーは、例えば、下記一般式(B−1)で表されるシランカップリング剤と無機フィラーとを混合し、30℃以上の温度で攪拌することにより得ることができる。無機フィラーの表面が有機基によって修飾されたことは、UV測定、IR測定、XPS測定等で確認することが可能である。   The inorganic filler having an organic group on the surface can be obtained, for example, by mixing a silane coupling agent represented by the following general formula (B-1) and an inorganic filler and stirring at a temperature of 30 ° C. or higher. . It can be confirmed by UV measurement, IR measurement, XPS measurement or the like that the surface of the inorganic filler is modified with an organic group.

Figure 2018078199
Figure 2018078199

式(B−1)中、Xは、フェニル基、グリシドキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、ビニル基、イソシアネート基及びメタクリロキシ基からなる群より選択される有機基を示し、sは0又は1〜10の整数を示し、R11、R12及びR13は各々独立に、炭素数1〜10のアルキル基を示す。炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。炭素数1〜10のアルキル基としては、入手が容易である点で、メチル基、エチル基及びペンチル基が好ましい。Xとしては、耐熱性の観点から、アミノ基、グリシドキシ基、メルカプト基及びイソシアネート基が好ましく、グリシドキシ基及びメルカプト基がより好ましい。式(B−1)中のsは、高熱時のフィルム流動性を抑制し、耐熱性を向上させる観点から、0〜5が好ましく、0〜4がより好ましい。 In formula (B-1), X represents an organic group selected from the group consisting of a phenyl group, a glycidoxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a mercapto group, an amino group, a vinyl group, an isocyanate group, and a methacryloxy group, and s Represents an integer of 0 or 1 to 10, and R 11 , R 12 and R 13 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, isopropyl group, and isobutyl group. Can be mentioned. As the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, and a pentyl group are preferable because they are easily available. X is preferably an amino group, a glycidoxy group, a mercapto group, or an isocyanate group, and more preferably a glycidoxy group or a mercapto group, from the viewpoint of heat resistance. S in formula (B-1) is preferably 0 to 5, and more preferably 0 to 4 from the viewpoint of suppressing film fluidity during high heat and improving heat resistance.

好ましいシランカップリング剤としては、例えば、トリメトキシフェニルシラン、ジメチルジメトキシフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−(1,3―ジメチルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−プロパンアミン、N,N’―ビス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、ポリオキシエチレンプロピルトリアルコキシシラン、ポリエトキシジメチルシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく、トリメトキシフェニルシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランがより好ましい。シランカップリング剤は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Preferred silane coupling agents include, for example, trimethoxyphenylsilane, dimethyldimethoxyphenylsilane, triethoxyphenylsilane, dimethoxymethylphenylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N -(2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxy Lan, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propane Examples include amine, N, N′-bis (3- (trimethoxysilyl) propyl) ethylenediamine, polyoxyethylenepropyltrialkoxysilane, polyethoxydimethylsiloxane, and the like. Among these, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferable, and trimethoxyphenylsilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are more preferable. A silane coupling agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

上記カップリング剤の使用量は、耐熱性を向上させる効果と保存安定性とのバランスを図る観点から、無機フィラー100質量部に対して、0.01質量部以上50質量部以下が好ましく、0.05質量部以上20質量部以下がより好ましく、耐熱性向上の観点から、0.5質量部以上10質量部以下が更に好ましい。   The amount of the coupling agent used is preferably 0.01 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the inorganic filler from the viewpoint of balancing the effect of improving heat resistance and storage stability. From 0.05 parts by weight to 20 parts by weight, more preferably from 0.5 parts by weight to 10 parts by weight from the viewpoint of improving heat resistance.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物における無機フィラーの配合量は、全高分子成分100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はないが、全高分子量成分100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。無機フィラーの含有量を上記範囲とすることにより、仮固定用樹脂組成物から形成されるフィルム状の仮固定材の接着性を十分確保しつつ、所望の機能を付与することができる。   The blending amount of the inorganic filler in the temporarily fixing resin composition according to the present embodiment is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of all polymer components. . Although there is no restriction | limiting in particular in content of an inorganic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of all high molecular weight components. By making content of an inorganic filler into the said range, a desired function can be provided, ensuring sufficient adhesiveness of the film-form temporary fixing material formed from the resin composition for temporary fixing.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物には、更に有機フィラーを配合することができる。有機フィラーとしては、例えば、カーボン、ゴム系フィラー、シリコーン系微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子等が挙げられる。有機フィラーの配合量は、全高分子量成分100質量部に対し、300質量部以下が好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が更に好ましい。無機フィラーの含有量の下限は特に制限はないが、全高分子量成分100質量部に対し、5質量部以上であることが好ましい。   An organic filler can be further blended in the temporarily fixing resin composition according to the present embodiment. Examples of the organic filler include carbon, rubber filler, silicone fine particles, polyamide fine particles, and polyimide fine particles. The blending amount of the organic filler is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total high molecular weight component. Although there is no restriction | limiting in particular in content of an inorganic filler, It is preferable that it is 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of all high molecular weight components.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、必要に応じて更に有機溶剤を用いて希釈してもよい。有機溶剤は、特に限定されないが、製膜時の揮発性等を沸点から考慮して決めることができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等の比較的低沸点の溶剤は、製膜時にフィルムの硬化が進まない点で好ましい。また、製膜性を向上させる等の目的では、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、シクロヘキサノン等の比較的高沸点の溶剤を使用することが好ましい。これらの溶剤は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   The temporarily fixing resin composition according to the present embodiment may be further diluted with an organic solvent as necessary. The organic solvent is not particularly limited, but can be determined in consideration of the volatility during film formation from the boiling point. Specifically, for example, a relatively low boiling point solvent such as methanol, ethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene is used during film formation. This is preferable in that the curing of the film does not proceed. For the purpose of improving the film-forming property, it is preferable to use a solvent having a relatively high boiling point such as dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, cyclohexanone. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物の固形分濃度は、仮固定用樹脂組成物の全質量を基準として、10質量%以上80質量%以下であることが好ましい。   The solid content concentration of the temporarily fixing resin composition according to this embodiment is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less based on the total mass of the temporarily fixing resin composition.

本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物は、(A)第1の高分子量成分及び(B)第2の高分子量成分を含む高分子量成分、並びに、必要に応じて(C)硬化促進剤、(D)シリコーン化合物、無機フィラー、有機溶剤、及びその他の成分を混合、混練することによって調製することができる。混合及び混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ビーズミル等の分散機を適宜、組み合わせて行うことができる。   The temporarily fixing resin composition according to the present embodiment includes (A) a high molecular weight component including a first high molecular weight component and (B) a second high molecular weight component, and (C) a curing accelerator as necessary. (D) A silicone compound, an inorganic filler, an organic solvent, and other components can be mixed and kneaded. Mixing and kneading can be performed by appropriately combining dispersers such as a normal stirrer, a raking machine, a three-roller, and a bead mill.

[仮固定用樹脂フィルム]
本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、上記本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物をフィルム状に形成してなるものである。
[Temporary fixing resin film]
The temporarily fixing resin film according to the present embodiment is formed by forming the temporary fixing resin composition according to the present embodiment into a film shape.

本実施形態に係る仮固定用樹脂フィルムは、例えば、仮固定用樹脂組成物を支持フィルムに塗布することにより容易に製造することができる。また、仮固定用樹脂組成物が有機溶剤で希釈されている場合、該樹脂組成物を支持フィルムに塗布し、有機溶剤を加熱乾燥により除去することにより製造することができる。   The temporarily fixing resin film according to the present embodiment can be easily manufactured by, for example, applying a temporarily fixing resin composition to a support film. Moreover, when the resin composition for temporary fixing is diluted with the organic solvent, it can manufacture by apply | coating this resin composition to a support film, and removing an organic solvent by heat drying.

支持フィルム上に設けられた仮固定用樹脂フィルムは、必要に応じて保護フィルムを貼り付けることができる。この場合、後述する、支持フィルム、仮固定用樹脂フィルム及び保護フィルムからなる3層構造を有する仮固定用樹脂フィルムシートを得ることができる。   The temporary fixing resin film provided on the support film can be attached with a protective film as necessary. In this case, a temporary fixing resin film sheet having a three-layer structure composed of a support film, a temporary fixing resin film, and a protective film, which will be described later, can be obtained.

このようにして得られた仮固定用樹脂フィルムシートは、例えばロール状に巻き取ることによって容易に保存することができる。また、ロール状のフィルムを好適なサイズに切り出して、シート状にして保存することもできる。   The temporary fixing resin film sheet thus obtained can be easily stored by, for example, winding it into a roll. Moreover, a roll-shaped film can be cut out into a suitable size and stored in a sheet shape.

図1(A)は、本実施形態の仮固定用樹脂フィルムシートの一実施形態を示す上面図であり、図1(B)は図1(A)のI−I線に沿った模式断面図である。   FIG. 1A is a top view showing an embodiment of a resin film sheet for temporary fixing according to the present embodiment, and FIG. 1B is a schematic cross-sectional view taken along the line I-I in FIG. It is.

図1に示す仮固定用樹脂フィルムシート1は、離型性を有する支持フィルム10と、支持フィルム10上に設けられた仮固定用樹脂フィルム20と、仮固定用樹脂フィルム20の支持フィルム10とは反対側に設けられた保護フィルム30とを備える。   A temporary fixing resin film sheet 1 shown in FIG. 1 includes a support film 10 having releasability, a temporary fixing resin film 20 provided on the supporting film 10, and a supporting film 10 of the temporary fixing resin film 20. Includes a protective film 30 provided on the opposite side.

支持フィルム10としては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミドであることが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムを支持フィルムとして用いることが好ましい。   The support film 10 is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyimide. Among these, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyamide, and polyimide are preferable from the viewpoints of flexibility and toughness. In addition, from the viewpoint of improving releasability from the temporarily fixing resin film (resin layer), it is preferable to use as the support film a film that has been subjected to a release treatment with a silicone compound, a fluorine compound, or the like.

支持フィルム10の厚みは、目的とする柔軟性により適宜変えてよいが、3μm以上250μm以下であることが好ましい。3μm以上であれば、フィルム強度が十分であり、250μm以下であれば、十分な柔軟性が得られる。このような観点から、支持フィルム10の厚みは、5μm以上200μm以下であることがより好ましく、7μm以上150μm以下であることが更に好ましい。   The thickness of the support film 10 may be appropriately changed depending on the intended flexibility, but is preferably 3 μm or more and 250 μm or less. If it is 3 μm or more, the film strength is sufficient, and if it is 250 μm or less, sufficient flexibility is obtained. From such a viewpoint, the thickness of the support film 10 is more preferably 5 μm or more and 200 μm or less, and further preferably 7 μm or more and 150 μm or less.

本実施形態の仮固定用樹脂フィルム20の厚みについては、特に限定されないが、乾燥後の厚みで、5μm以上300μm以下であることが好ましい。5μm以上であれば、厚みが十分であるためフィルム又はフィルムの硬化物の強度が十分であり、300μm以下であれば、十分な乾燥によりフィルム中の残留溶剤量を低減することが容易となり、フィルムの硬化物を加熱したときに発泡することを少なくできる。   The thickness of the temporarily fixing resin film 20 of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 300 μm or less in thickness after drying. If it is 5 μm or more, the thickness is sufficient because the thickness is sufficient, and if it is 300 μm or less, the amount of residual solvent in the film can be easily reduced by sufficient drying. It is possible to reduce foaming when the cured product is heated.

厚膜のフィルムを製造する場合は、予め形成した厚み100μm以下のフィルムを貼り合せてもよい。このように貼り合せたフィルムを用いることで、厚膜化フィルムを作製したときの残存溶剤を低下させることができる。   In the case of manufacturing a thick film, a previously formed film having a thickness of 100 μm or less may be bonded. By using the films bonded in this way, the residual solvent when producing a thick film can be reduced.

保護フィルム30としては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンであることが好ましい。また、仮固定用樹脂フィルム(樹脂層)との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等により離型処理が施されたフィルムを保護フィルムとして用いることが好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular as the protective film 30, For example, a polyethylene terephthalate, a polybutylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, polyethylene, a polypropylene etc. are mentioned. Among these, polyethylene terephthalate, polyethylene, and polypropylene are preferable from the viewpoints of flexibility and toughness. Further, from the viewpoint of improving the peelability from the temporarily fixing resin film (resin layer), it is preferable to use as the protective film a film that has been subjected to a release treatment with a silicone compound, a fluorine compound, or the like.

保護フィルム30の厚みは、目的とする柔軟性により適宜設定することができるが、10μm以上250μm以下であることが好ましい。10μm以上であれば、フィルム強度が十分であり、250μm以下であれば、十分な柔軟性が得られる。このような観点から、保護フィルム30の厚みは、15μm以上200μm以下であることがより好ましく、20μm以上150μm以下であることが更に好ましい。   The thickness of the protective film 30 can be appropriately set depending on the intended flexibility, but is preferably 10 μm or more and 250 μm or less. If it is 10 μm or more, the film strength is sufficient, and if it is 250 μm or less, sufficient flexibility is obtained. From such a viewpoint, the thickness of the protective film 30 is more preferably 15 μm or more and 200 μm or less, and further preferably 20 μm or more and 150 μm or less.

図2(A)は、本発明に係る仮固定用樹脂フィルムシートの他の実施形態を示す上面図であり、図2(B)は図2(A)のII−II線に沿った模式断面図である。   FIG. 2 (A) is a top view showing another embodiment of the resin film sheet for temporary fixing according to the present invention, and FIG. 2 (B) is a schematic cross section taken along line II-II in FIG. 2 (A). FIG.

図2に示す仮固定用樹脂フィルムシート2は、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム20及び保護フィルム30が予め裁断されていること以外は、仮固定用樹脂フィルムシート1と同様の構成を有する。なお、図2では、裁断された仮固定用樹脂フィルム20及び保護フィルム30の外縁部が除去されているが、仮固定する部材の形状に合わせて仮固定用樹脂フィルム及び保護フィルムに切れ込みが設けられ、外縁部が残されていてもよい。   The temporarily fixing resin film sheet 2 shown in FIG. 2 is the same as the temporarily fixing resin film sheet 1 except that the temporarily fixing resin film 20 and the protective film 30 are cut in advance according to the shape of the member to be temporarily fixed. It has the same configuration. In FIG. 2, the outer edge portions of the temporarily fixed resin film 20 and the protective film 30 that have been cut are removed, but the temporary fixing resin film and the protective film are notched according to the shape of the temporarily fixed member. And the outer edge may be left.

[半導体ウェハ加工方法]
本実施形態に係る半導体ウェハの加工方法は、大きく分けて以下の4工程からなる。(a)半導体ウェハと支持体とをフィルム状の仮固定材を介して仮固定する仮固定工程と、(b)支持体に仮固定された半導体ウェハを加工する加工工程と、(c)加工された半導体ウェハを支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程と、(d)半導体ウェハに残渣がある場合に洗浄する洗浄工程とからなる。
[Semiconductor wafer processing method]
The semiconductor wafer processing method according to the present embodiment is roughly divided into the following four steps. (A) a temporary fixing step of temporarily fixing the semiconductor wafer and the support through a film-like temporary fixing material, (b) a processing step of processing the semiconductor wafer temporarily fixed to the support, and (c) processing The separation process includes separating the separated semiconductor wafer from the support and the film-like temporary fixing material, and (d) a cleaning process for cleaning the semiconductor wafer when there is a residue.

図3(A)、図3(B)及び図3(C)は、半導体ウェハの加工方法の一実施形態を説明するための模式断面図であり、図3(D)は、加工後の半導体ウェハを示す上面図である。   3A, 3B, and 3C are schematic cross-sectional views for explaining one embodiment of a method for processing a semiconductor wafer, and FIG. 3D is a semiconductor after processing. It is a top view which shows a wafer.

<(a)仮固定工程>
図3の(A)は、支持体50及び半導体ウェハ60の間に、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物又は仮固定用樹脂フィルムから形成されるフィルム状の仮固定材40を介在させ、支持体50に半導体ウェハ60を仮固定する工程を示す。
<(A) Temporary fixing step>
In FIG. 3A, a film-like temporary fixing material 40 formed from the temporary fixing resin composition or the temporary fixing resin film according to this embodiment is interposed between the support 50 and the semiconductor wafer 60. The process of temporarily fixing the semiconductor wafer 60 to the support body 50 is shown.

半導体ウェハ60の厚みは、特に制限はないが、600μm以上800μm以下とすることができる。   The thickness of the semiconductor wafer 60 is not particularly limited, but can be 600 μm or more and 800 μm or less.

仮固定用樹脂組成物を用いる場合、スピンコート等の方法により半導体ウェハ60の素子形成面上又は支持体上にフィルム状の仮固定材40を形成することができる。仮固定用樹脂組成物が有機溶剤で希釈されている場合、スピンコート後、その溶剤の揮発条件に応じて、加熱乾燥により有機溶剤を加熱乾燥により除去し、フィルム状の仮固定材40を形成する。   When the temporarily fixing resin composition is used, the film-like temporarily fixing material 40 can be formed on the element forming surface of the semiconductor wafer 60 or on the support by a method such as spin coating. When the temporarily fixing resin composition is diluted with an organic solvent, after spin coating, depending on the volatilization conditions of the solvent, the organic solvent is removed by heating and drying to form a film-like temporarily fixing material 40 To do.

仮固定用樹脂フィルム20を用いる場合、ロールラミネーター、真空ラミネーター等を用いて、半導体ウェハ60の素子形成面上又は支持体上に仮固定用樹脂フィルム20をラミネートすることによりフィルム状の仮固定材40を設けることができる。   When the temporary fixing resin film 20 is used, a film-like temporary fixing material is obtained by laminating the temporary fixing resin film 20 on the element forming surface or the support of the semiconductor wafer 60 using a roll laminator, a vacuum laminator, or the like. 40 can be provided.

次に、ウェハ接合装置又は真空ラミネーター上に、フィルム状の仮固定材40を形成した半導体ウェハ60をセットし、支持体50をプレスで押圧して貼り付ける。なお、支持体50側にフィルム状の仮固定材40を形成した場合には、ウェハ接合装置又は真空ラミネーター上に、フィルム状の仮固定材40を設けた支持体50をセットし、半導体ウェハ60をプレスで押圧して貼り付ける。   Next, the semiconductor wafer 60 on which the film-like temporary fixing material 40 is formed is set on a wafer bonding apparatus or a vacuum laminator, and the support 50 is pressed and pasted with a press. When the film-like temporary fixing material 40 is formed on the support 50 side, the support 50 provided with the film-like temporary fixing material 40 is set on a wafer bonding apparatus or a vacuum laminator, and the semiconductor wafer 60 Press and paste with a press.

ウェハ接合装置を用いる場合は、例えばEVG社製真空プレス機EVG520IS(商品名)を用いて、気圧1hPa以下、圧着圧力1MPa、圧着温度60℃以上200℃以下、保持時間100秒以上300秒以下で、半導体ウェハ60と支持体50とをフィルム状の仮固定材40を介して仮固定する。   When using a wafer bonding apparatus, for example, using an EVG vacuum press EVG520IS (trade name), the pressure is 1 hPa or less, the pressure is 1 MPa, the pressure is 60 ° C. to 200 ° C., and the holding time is 100 seconds to 300 seconds. The semiconductor wafer 60 and the support 50 are temporarily fixed via a film-like temporary fixing material 40.

真空ラミネーターを用いる場合は、例えば株式会社エヌ・ピー・シー製真空ラミネーターLM−50×50−S(商品名)、ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130(商品名)を用い、気圧1hPa以下、圧着温度40℃以上180℃以下、好ましくは60℃以上150℃以下、ラミネート圧力0.01MPa以上0.5MPa以下、好ましくは0.1MPa以上0.5MPa以下、保持時間1秒以上600秒以下、好ましくは30秒以上300秒以下で、半導体ウェハ60と支持体50とをフィルム状の仮固定材40を介して仮固定する。   In the case of using a vacuum laminator, for example, a vacuum laminator LM-50 × 50-S (trade name) manufactured by NPC Corporation, or a vacuum laminator V130 (trade name) manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd. is used. Temperature 40 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, Laminating pressure 0.01 MPa or higher and 0.5 MPa or lower, preferably 0.1 MPa or higher and 0.5 MPa or lower, Holding time 1 second or longer and 600 seconds or shorter, preferably The semiconductor wafer 60 and the support body 50 are temporarily fixed via the film-like temporary fixing material 40 in 30 seconds or more and 300 seconds or less.

半導体ウェハ60と支持体50とをフィルム状の仮固定材40を介して仮固定した後、100℃以上200℃以下で5分以上120分以下加熱することにより、フィルム状の仮固定材40の熱硬化を行う。   After temporarily fixing the semiconductor wafer 60 and the support body 50 via the film-like temporary fixing material 40, the film-like temporary fixing material 40 is heated by heating at 100 ° C. to 200 ° C. for 5 minutes to 120 minutes. Perform heat curing.

本実施形態の支持体の材質は特に選ばないが、シリコンウェハ、ガラスウェハ、石英ウェハ等の基板が使用可能である。   The material of the support in this embodiment is not particularly selected, but a substrate such as a silicon wafer, a glass wafer, or a quartz wafer can be used.

本実施形態の支持体には剥離処理を行ってもよく、図3(A)のように支持体50表面の全部、又は一部を剥離処理することで、剥離層52を形成する。剥離処理に使用される剥離剤は特に限定されないが、例えば、フッ素元素を有する表面改質剤、ポリオレフィン系ワックス及びシリコーンオイル、反応性基を含有するシリコーンオイル、シリコーン変性アルキド樹脂が剥離性に優れるため好ましい。   The support of this embodiment may be subjected to a peeling treatment, and the peeling layer 52 is formed by peeling all or part of the surface of the support 50 as shown in FIG. The release agent used for the release treatment is not particularly limited. For example, a surface modifier having a fluorine element, a polyolefin wax and silicone oil, a silicone oil containing a reactive group, and a silicone-modified alkyd resin have excellent release properties. Therefore, it is preferable.

以上説明したような構成のフィルム状の仮固定材を用いると、支持体を用いた高温での半導体ウェハの加工が可能で、加工後に室温で仮固定用樹脂組成物を半導体ウェハ及び支持体から糊残りなく剥離することができる。   When the film-like temporary fixing material having the above-described configuration is used, the semiconductor wafer can be processed at a high temperature using the support, and the temporary fixing resin composition is removed from the semiconductor wafer and the support at room temperature after the processing. It can be peeled without adhesive residue.

<(b)加工工程>
加工工程には、ウェハレベルで用いられる研削、電極形成、金属配線形成、保護膜形成等が含まれる。研削方式には特に制限はなく、公知の研削方式が利用できる。研削は半導体ウェハと砥石(ダイヤモンド等)とに水をかけて冷却しながら行うことが好ましい。
<(B) Processing step>
The processing steps include grinding, electrode formation, metal wiring formation, protective film formation and the like used at the wafer level. There is no restriction | limiting in particular in a grinding system, A well-known grinding system can be utilized. The grinding is preferably performed while cooling the semiconductor wafer and a grindstone (such as diamond) with water.

例えば、図3(B)に示すように、グラインダー90によって半導体ウェハ80の裏面、すなわち半導体ウェハ80のフィルム状の仮固定材70と接する側とは反対側の面を研削し、例えば700μm程度の厚みを100μm以下にまで薄化する。   For example, as shown in FIG. 3B, the back surface of the semiconductor wafer 80, that is, the surface opposite to the side in contact with the film-like temporary fixing material 70 of the semiconductor wafer 80 is ground by a grinder 90, for example, about 700 μm. The thickness is reduced to 100 μm or less.

研削加工する装置としては、例えばDISCO株式会社製DGP−8761(商品名)等が挙げられ、この場合の切削条件は所望の半導体ウェハの厚み及び研削状態に応じて任意に選ぶことができる。   As an apparatus for grinding, for example, DGP-8761 (trade name) manufactured by DISCO Corporation can be cited, and the cutting conditions in this case can be arbitrarily selected according to the desired thickness and grinding state of the semiconductor wafer.

その他の工程は具体的には、電極等の形成のための金属スパッタリング、金属スパッタリング層をエッチングするウェットエッチング、金属配線形成のマスクするためのレジストの塗布、露光・現像によるパターンの形成、レジストの剥離、ドライエッチング、金属めっきの形成、TSV形成のためのシリコンエッチング、シリコン表面の酸化膜形成等、公知のプロセスが挙げられる。   Specifically, other processes include metal sputtering for forming electrodes, etc., wet etching for etching metal sputtering layers, application of resist for masking the formation of metal wiring, pattern formation by exposure / development, resist coating Known processes such as peeling, dry etching, formation of metal plating, silicon etching for TSV formation, and formation of an oxide film on the silicon surface can be mentioned.

図3(C)は、薄化した半導体ウェハ80の裏面側にドライイオンエッチング又はボッシュプロセス等の加工を行い、貫通孔を形成した後、銅めっき等の処理を行い、貫通電極82を形成した例を示している。   In FIG. 3C, processing such as dry ion etching or Bosch process is performed on the back side of the thinned semiconductor wafer 80 to form through holes, and then processing such as copper plating is performed to form through electrodes 82. An example is shown.

こうして半導体ウェハ80に所定の加工が施される。図3(D)は、加工後の半導体ウェハ80の上面図である。   In this way, predetermined processing is performed on the semiconductor wafer 80. FIG. 3D is a top view of the semiconductor wafer 80 after processing.

<(c)分離工程>
図4は、加工された半導体ウェハを支持体及びフィルム状の仮固定材から分離する分離工程の一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態に係る分離工程は、支持体から半導体ウェハを剥離する第一の剥離工程と、半導体ウェハからフィルム状の仮固定材を剥離する第二の剥離工程と、を含む。第一の剥離工程は、加工工程で加工を施した半導体ウェハを支持体から剥離する工程、即ち、薄型化した半導体ウェハに様々な加工を施した後、ダイシングする前に支持体から剥離する工程である。剥離方法としては、主に半導体ウェハと支持体とを加熱(好ましくは200℃以上250℃以下)しながら、水平方向に沿って反対方向にスライドさせることにより両者を分離する方法、支持体の半導体ウェハ又は支持体の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、研削された半導体ウェハの研削面に保護フィルムを貼り、半導体ウェハと保護フィルムとをピール方式で支持体から剥離する方法等が挙げられるが、特に制限なく採用することができる。
<(C) Separation process>
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a separation process for separating a processed semiconductor wafer from a support and a film-like temporary fixing material. The separation process according to this embodiment includes a first peeling process for peeling the semiconductor wafer from the support and a second peeling process for peeling the film-like temporary fixing material from the semiconductor wafer. The first peeling step is a step of peeling the semiconductor wafer processed in the processing step from the support, that is, a step of peeling the thinned semiconductor wafer from the support before dicing after various processing. It is. As the peeling method, a method of separating the two by sliding in the opposite direction along the horizontal direction while mainly heating the semiconductor wafer and the support (preferably 200 ° C. or more and 250 ° C. or less), and the semiconductor of the support A method in which one of the wafer and the support is fixed horizontally and the other is lifted at a certain angle from the horizontal direction, and a protective film is attached to the ground surface of the ground semiconductor wafer. The method of peeling from the support by a peel method, and the like can be mentioned, but can be employed without any particular limitation.

本実施形態では、図4(A)に示されるような支持体の半導体ウェハ80又は支持体50の一方を水平に固定しておき、他方を水平方向から一定の角度を付けて持ち上げる方法、及び、研削された半導体ウェハの研削面に保護フィルムを貼り、半導体ウェハと保護フィルムとをピール方式で剥離する方法等がより適している。これらの剥離方法は、通常、室温で実施されるが、40℃以上100℃以下程度の半導体ウェハにダメージのない温度下で実施してもよい。機械的に分解する際は、例えばEVG社製De−Bonding装置EVG805EZDを用いる。   In the present embodiment, one of the support semiconductor wafer 80 and the support 50 as shown in FIG. 4A is fixed horizontally, and the other is lifted at a certain angle from the horizontal direction, and A method of attaching a protective film to the ground surface of the ground semiconductor wafer and peeling the semiconductor wafer and the protective film by a peel method is more suitable. These peeling methods are usually performed at room temperature, but may be performed at a temperature at which there is no damage to the semiconductor wafer at about 40 ° C. or more and 100 ° C. or less. When mechanically disassembling, for example, an EVG De-Bonding device EVG805EZD is used.

第二の剥離工程では、例えば、図4(B)に示されるように、半導体ウェハ80を水平に固定しておき、フィルム状の仮固定材70の端を水平方向から一定の角度をつけて持ち上げることで、フィルム状の仮固定材が剥離された半導体ウェハ80を得ることができる(図4(C)を参照)。本実施形態においては、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物を用いてフィルム状の仮固定材が形成されていることにより、糊残り等の残渣が十分低減された加工済み半導体ウェハを容易に得ることができる。   In the second peeling step, for example, as shown in FIG. 4B, the semiconductor wafer 80 is fixed horizontally, and the end of the film-like temporary fixing material 70 is set at a certain angle from the horizontal direction. By lifting, the semiconductor wafer 80 from which the film-like temporary fixing material is peeled can be obtained (see FIG. 4C). In this embodiment, a film-like temporary fixing material is formed using the temporary fixing resin composition according to this embodiment, so that a processed semiconductor wafer in which residues such as adhesive residue are sufficiently reduced can be easily obtained. Can get to.

本実施形態においては、第一の剥離工程で、半導体ウェハと、フィルム状の仮固定材との間で分離を行ってもよい。   In the present embodiment, separation may be performed between the semiconductor wafer and the film-like temporary fixing material in the first peeling step.

<(d)洗浄工程>
半導体ウェハの回路形成面は仮固定材の一部が残存しやすい。剥離した半導体ウェハの回路形成面に仮固定材が一部残存した場合、これを除去するための洗浄工程を設けることができる。仮固定材の除去は、例えば、半導体ウェハを洗浄することにより行うことができる。
<(D) Cleaning step>
A part of the temporarily fixed material tends to remain on the circuit forming surface of the semiconductor wafer. When a part of the temporarily fixing material remains on the circuit forming surface of the peeled semiconductor wafer, a cleaning step for removing the temporary fixing material can be provided. The temporary fixing material can be removed, for example, by washing the semiconductor wafer.

用いる洗浄液には、一部残存した仮固定材を除去できるような洗浄液であれば、特に制限はなく、例えば、仮固定用樹脂組成物の希釈に用いることができる上記有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   The cleaning liquid used is not particularly limited as long as it is a cleaning liquid that can remove a partially remaining temporary fixing material, and examples thereof include the organic solvents that can be used for diluting the temporarily fixing resin composition. These organic solvents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

また、残存した仮固定材が除去しにくい場合は、有機溶剤に塩基類、酸類を添加してもよい。塩基類の例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、アンモニア等のアミン類;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウム塩類が使用可能である。酸類としては、酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸が使用可能である。添加量は、洗浄液中濃度で、0.01質量%以上10質量%以下が好ましい。また、残存物の除去性を向上させるため、既存の界面活性剤を添加してもよい。   In addition, when it is difficult to remove the remaining temporary fixing material, bases and acids may be added to the organic solvent. Examples of bases that can be used include amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, and ammonia; and ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide. As the acids, organic acids such as acetic acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid can be used. The addition amount is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less in terms of the concentration in the cleaning liquid. In order to improve the removability of the residue, an existing surfactant may be added.

洗浄方法として、特に制限はないが、例えば、上記洗浄液を用いてパドルでの洗浄を行う方法、スプレー噴霧での洗浄方法、洗浄液槽に浸漬する方法が挙げられる。温度は10℃以上80℃以下、好ましくは15℃以上65℃以下が好適であり、最終的に水洗又はアルコール洗浄を行い、乾燥処理させて、薄型の半導体ウェハ80が得られる。   Although there is no restriction | limiting in particular as a washing | cleaning method, For example, the method of washing | cleaning with a paddle using the said washing | cleaning liquid, the washing | cleaning method by spraying, and the method of immersing in a washing | cleaning-liquid tank are mentioned. The temperature is preferably 10 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and preferably 15 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. Finally, the thin semiconductor wafer 80 is obtained by washing with water or alcohol and drying.

なお、上述したように、本実施形態に係る仮固定用樹脂組成物によれば、糊残り等の残渣を十分低減することができるため、洗浄工程を省略することが可能となる。   As described above, according to the resin composition for temporary fixing according to this embodiment, residues such as adhesive residue can be sufficiently reduced, so that the cleaning step can be omitted.

加工された半導体ウェハ80は、上記と同様にして貫通電極82が形成され、更にダイシングライン84に沿ったダイシングによって半導体素子に個片化される。   The processed semiconductor wafer 80 has through electrodes 82 formed in the same manner as described above, and is further divided into semiconductor elements by dicing along a dicing line 84.

本実施形態においては、得られた半導体素子を他の半導体素子又は半導体素子搭載用基板に接続することにより半導体装置を製造することができる。   In the present embodiment, a semiconductor device can be manufactured by connecting the obtained semiconductor element to another semiconductor element or a semiconductor element mounting substrate.

図5は、半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。まず、上述した方法により、貫通電極86が形成され、個片化された半導体素子100を用意する(図5(A))。そして、半導体素子100を配線基板110上に複数積層することにより半導体装置120を得ることができる(図5(B))。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device. First, the semiconductor element 100 in which the through electrode 86 is formed and separated into pieces by the above-described method is prepared (FIG. 5A). Then, a semiconductor device 120 can be obtained by stacking a plurality of semiconductor elements 100 over the wiring substrate 110 (FIG. 5B).

以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

[アクリルゴムP−1の合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル61g、メタクリル酸メチル19g、グリシジルメタクリレート20g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.06gを配合した。続いて、フラスコに60分間Nガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、アクリルゴムP−1を得た。アクリルゴムP−1をGPCで測定したところ、アクリルゴムP−1の重量平均分子量はポリスチレン換算で40万であった。また、アクリルゴムP−1のTgは−10℃であった。
[Synthesis of acrylic rubber P-1]
In a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen displacement device (nitrogen inflow pipe), and a reflux condenser with a moisture receiver, 200 g of deionized water, 61 g of butyl acrylate, 19 g of methyl methacrylate, 20 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of 1.8% polyvinyl alcohol aqueous solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.06 g of n-octyl mercaptan were blended. Subsequently, N 2 gas was blown into the flask for 60 minutes to remove the air in the system, and then the system temperature was raised to 65 ° C. to perform polymerization for 5 hours. Furthermore, the temperature inside the system was raised to 90 ° C., and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. Transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and then dried in a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain acrylic rubber P-1. When the acrylic rubber P-1 was measured by GPC, the weight average molecular weight of the acrylic rubber P-1 was 400,000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of acrylic rubber P-1 was -10 degreeC.

GPCの測定は、GPC(東ソー株式会社製、SD−8022/DP−8020/RI−8020)を用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、カラムとして日立化成株式会社製Gelpack GL−A150−S/GL−A160−Sを使用し、溶離液流量1.0mL/分、カラム温度40℃の条件で行った。   GPC was measured using GPC (Tosoh Corporation, SD-8022 / DP-8020 / RI-8020), tetrahydrofuran as the eluent, and Gelpack GL-A150-S / GL- from Hitachi Chemical Co., Ltd. as the column. A160-S was used, and the eluent flow rate was 1.0 mL / min and the column temperature was 40 ° C.

Tgは、示差走査熱量測定(DSC)(株式会社リガク社製、DSC8230)を用いて、昇温速度10℃/分、測定温度:−80〜80℃の条件で測定した。この場合のガラス転移温度とは、熱量変化からJIS K 7121:1987に準拠した方法によって算出した中間点ガラス転移温度のことである。   Tg was measured by using differential scanning calorimetry (DSC) (manufactured by Rigaku Corporation, DSC8230) under conditions of a heating rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of −80 to 80 ° C. The glass transition temperature in this case is a midpoint glass transition temperature calculated by a method based on JIS K 7121: 1987 from a change in calorific value.

[アクリルゴムP−2の合成]
撹拌機、温度計、窒素置換装置(窒素流入管)、及び水分受容器付きの還流冷却器を備えた500ccのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水200g、アクリル酸ブチル61g、メタクリル酸メチル19g、グリシジルメタクリレート20g、1.8%ポリビニルアルコール水溶液1.94g、ラウリルパーオキサイド0.2g、及びn−オクチルメルカプタン0.03gを配合した。続いて、フラスコに60分間Nガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、系内温度を65℃に昇温して5時間重合を行った。更に、系内温度を90℃に昇温して2時間攪拌を続け重合を完結させた。重合反応により得られた透明のビーズをろ過により分離し、脱イオン水で洗浄した後、真空乾燥機で50℃6時間乾燥させ、アクリルゴムP−2を得た。アクリルゴムP−2をGPCで測定したところ、アクリルゴムP−2の重量平均分子量はポリスチレン換算で70万であった。また、アクリルゴムP−2のTgは−10℃であった。
[Synthesis of acrylic rubber P-2]
In a 500 cc separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen displacement device (nitrogen inflow pipe), and a reflux condenser with a moisture receiver, 200 g of deionized water, 61 g of butyl acrylate, 19 g of methyl methacrylate, 20 g of glycidyl methacrylate, 1.94 g of 1.8% polyvinyl alcohol aqueous solution, 0.2 g of lauryl peroxide, and 0.03 g of n-octyl mercaptan were blended. Subsequently, N 2 gas was blown into the flask for 60 minutes to remove the air in the system, and then the system temperature was raised to 65 ° C. to perform polymerization for 5 hours. Furthermore, the temperature inside the system was raised to 90 ° C., and stirring was continued for 2 hours to complete the polymerization. Transparent beads obtained by the polymerization reaction were separated by filtration, washed with deionized water, and then dried in a vacuum dryer at 50 ° C. for 6 hours to obtain acrylic rubber P-2. When the acrylic rubber P-2 was measured by GPC, the weight average molecular weight of the acrylic rubber P-2 was 700,000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of acrylic rubber P-2 was -10 degreeC.

(実施例1〜7、比較例1〜8)
[ワニス(仮固定用樹脂組成物)の調製]
表1及び表2に示す質量部の組成で高分子量成分、シリコーン化合物、硬化促進剤、フィラー及びシクロヘキサノンを配合し、ワニスをそれぞれ調製した。
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-8)
[Preparation of varnish (resin composition for temporary fixation)]
A high molecular weight component, a silicone compound, a curing accelerator, a filler, and cyclohexanone were blended in the composition of parts by mass shown in Tables 1 and 2 to prepare varnishes.

[仮固定用樹脂フィルムの作製]
調製したワニスを、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、A31、厚み38μm)の離型処理面上に塗布し、90℃で10分間、120℃で30分間加熱乾燥して、保護フィルム及び支持フィルム付き仮固定用樹脂フィルムをそれぞれ得た。仮固定用樹脂フィルムの膜厚は、30μmで調製した。調製した実施例1〜7、及び比較例1〜8の仮固定用樹脂フィルムを用いて以下の試験を行い、その評価結果を表3及び表4に示す。
[Preparation of temporarily fixing resin film]
The prepared varnish was applied onto a release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (A31, thickness 38 μm, manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.), and heated and dried at 90 ° C. for 10 minutes and 120 ° C. for 30 minutes. Then, a temporary fixing resin film with a protective film and a support film was obtained. The film thickness of the temporarily fixing resin film was adjusted to 30 μm. The following tests were performed using the prepared temporary fixing resin films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8, and the evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

[半導体ウェハへのフィルムラミネート]
支持フィルム付き仮固定用樹脂フィルムを、半導体ウェハの直径よりも2mm小さい直径を有する円形状に切り出した。その後、幅40×40μm、深さ40μm、間隔100μmの凹凸のある半導体ウェハに仮固定用樹脂フィルムを、ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130を用い、気圧1hPa以下、圧着温度80℃、ラミネート圧力0.5MPa、保持時間60秒でラミネートを行い、仮固定用樹脂フィルム付き半導体ウェハを得た。
[Film lamination on semiconductor wafers]
The temporarily fixing resin film with a support film was cut into a circular shape having a diameter 2 mm smaller than the diameter of the semiconductor wafer. After that, a resin film for temporary fixing is applied to a semiconductor wafer with irregularities having a width of 40 × 40 μm 2 , a depth of 40 μm, and an interval of 100 μm using a vacuum laminator V130 manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd. Lamination was performed at 0.5 MPa and a holding time of 60 seconds to obtain a semiconductor wafer with a resin film for temporary fixing.

[支持体への圧着]
ニチゴーモートン株式会社製真空ラミネーターV130を用い、気圧1hPa以下、圧着温度100℃、ラミネート圧力0.5MPa、保持時間100秒で、離型処理剤付き支持体と仮固定用樹脂フィルム付き半導体ウェハとを圧着した。その後、これを110℃に設定したオーブン30分間保持した後、170℃に設定したオーブンで1時間保持し、積層サンプルを得た。
[Crimp to support]
Using a vacuum laminator V130 manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd., with a pressure of 1 hPa or less, a pressure bonding temperature of 100 ° C., a laminating pressure of 0.5 MPa, and a holding time of 100 seconds, a support with a release agent and a semiconductor wafer with a resin film for temporary fixing Crimped. Then, after hold | maintaining this for 30 minutes in the oven set to 110 degreeC, it hold | maintained in the oven set to 170 degreeC for 1 hour, and obtained the lamination sample.

[低温貼付性、及び段差埋込性試験]
半導体ウェハへのフィルムラミネート及び支持体への圧着後に、超音波顕微鏡(SAM)(インサイト株式会社製、Insight−300)を用いて仮固定用樹脂フィルムの状態及び凹凸の埋め込み状態を確認した。低温貼付性は、仮固定用樹脂フィルムの剥離が見られなかったサンプルを「○」、剥離が見られたサンプルを「×」として評価した。段差埋込性は、ボイドなく凹凸を埋込めたサンプルを「○」、ボイドが見られたサンプルを「×」として評価した。
[Low temperature sticking property and step embedding test]
After the film lamination to the semiconductor wafer and the pressure bonding to the support, the state of the temporarily fixing resin film and the embedding state of the unevenness were confirmed using an ultrasonic microscope (SAM) (Insight-300, manufactured by Insight Co., Ltd.). The low-temperature sticking property was evaluated as “◯” for a sample in which peeling of the temporarily fixing resin film was not observed, and “×” for a sample in which peeling was observed. The step embedment was evaluated as “◯” for samples in which irregularities were embedded without voids, and “×” for samples in which voids were seen.

[バックグラインド試験]
低温貼付性及び段差埋込性試験で評価が「○」であった積層サンプルについて、フルオートグラインダポリッシャ(DISCO株式会社製、DGP−8761)を用いて、積層サンプルにおける半導体ウェハの表面を研削した。ホイールには、1軸:GF01−SDC320−BT300−50、2軸:IF−01−1−4/6−B・K09、3軸:DPEG−GA0001をそれぞれ用いた。チャックテーブル回転数を300rpm、ホイール回転数を1軸:3,200rpm、2軸:3,400rpm、3軸:1,400rpmとし、クロスフィード方式で研削を行った。半導体ウェハを、1軸で142μm厚になるまで研削後、2軸で102μm厚になるまで、3軸で100μm厚になるまで研削した。研削終了時点で割れ等が発生しなかったサンプルを「○」、割れ等が発生したサンプルを「×」として評価した。
[Back grinding test]
About the lamination sample which evaluation was "(circle)" in the low temperature sticking property and level | step difference embedding test, the surface of the semiconductor wafer in a lamination | stacking sample was ground using the full auto grinder polisher (the product made by DISCO Corporation, DGP-8761). . For the wheel, 1 axis: GF01-SDC320-BT300-50, 2 axis: IF-01-1-4 / 6-B · K09, 3 axis: DPEG-GA0001 were used. The chuck table rotation speed was 300 rpm, the wheel rotation speed was 1 axis: 3,200 rpm, 2 axis: 3,400 rpm, 3 axis: 1,400 rpm, and grinding was performed by a cross-feed method. The semiconductor wafer was ground to 142 μm thickness on one axis, and then ground to 100 μm thickness on three axes until it became 102 μm thickness on two axes. Samples in which no cracks or the like occurred at the end of grinding were evaluated as “◯”, and samples in which cracks or the like occurred were evaluated as “x”.

[耐熱性試験]
バックグラインド試験において、評価が「○」であった積層サンプルについて、超音波顕微鏡(SAM、インサイト株式会社製、Insight−300)を用いて仮固定用樹脂フィルムの状態を確認した。その後、積層サンプルを200℃に設定したオーブンに2時間放置し、更に260℃に設定したオーブンに20分間放置した。続いて、再度SAMを用いて積層サンプルの仮固定用樹脂フィルムの状態を確認した。オーブンに放置しても仮固定用樹脂フィルムの剥離が生じなかったサンプルを「○」、剥離が生じたサンプルを「×」として評価した。
[Heat resistance test]
In the back grind test, the state of the temporarily fixed resin film was confirmed using an ultrasonic microscope (SAM, Insight-300, manufactured by Insight Co., Ltd.) for the laminated sample whose evaluation was “◯”. Thereafter, the laminated sample was left in an oven set at 200 ° C. for 2 hours, and further left in an oven set at 260 ° C. for 20 minutes. Subsequently, the state of the temporarily fixed resin film of the laminated sample was confirmed again using SAM. A sample in which peeling of the temporarily fixing resin film did not occur even when left in the oven was evaluated as “◯”, and a sample in which peeling occurred was evaluated as “x”.

[支持体からの剥離性試験]
耐熱性試験において、評価が「○」であった積層サンプルについて、離型処理剤付き支持体と仮固定用樹脂フィルムとの間に先端が鋭利な状態のピンセットを差し入れ、外縁に沿ってピンセットを動かした。このとき、半導体ウェハが割れることなく支持体を剥離できたサンプルを「○」、剥離できなかったサンプルを「×」として評価した。
[Peelability test from support]
In the heat resistance test, insert a pair of tweezers with a sharp tip between the support with mold release agent and the temporary fixing resin film for the laminated sample that was evaluated as “◯”, and insert the tweezers along the outer edge. I moved it. At this time, a sample that could be peeled off without breaking the semiconductor wafer was evaluated as “◯”, and a sample that could not be peeled off was evaluated as “x”.

[半導体ウェハからの剥離性試験]
支持体からの剥離性試験において評価が「○」であった積層サンプルについて、半導体ウェハに貼付されている仮固定用樹脂フィルムの端部をピンセットにて持ち上げた。このとき、半導体ウェハから仮固定用樹脂フィルムを剥離できたサンプルを「○」、剥離できなかったサンプルを「×」として評価した。
[Peelability test from semiconductor wafer]
For the laminated sample that was evaluated as “◯” in the peelability test from the support, the end of the temporarily fixing resin film attached to the semiconductor wafer was lifted with tweezers. At this time, the sample that could peel the temporarily fixing resin film from the semiconductor wafer was evaluated as “◯”, and the sample that could not be peeled was evaluated as “x”.

[半導体ウェハ表面の仮固定材残渣]
半導体ウェハからの剥離性試験において評価が「○」であった半導体ウェハの凹凸面を顕微鏡にて観察した。このとき、仮固定材の残渣が見られなかったサンプルを「○」、残渣が見られたサンプルを「×」として評価した。
[Temporary fixing material residue on semiconductor wafer surface]
The uneven surface of the semiconductor wafer that was evaluated as “◯” in the peelability test from the semiconductor wafer was observed with a microscope. At this time, the sample in which the residue of the temporary fixing material was not observed was evaluated as “◯”, and the sample in which the residue was observed was evaluated as “x”.

Figure 2018078199
Figure 2018078199

Figure 2018078199
Figure 2018078199

表1及び表2中の各成分の詳細は以下のとおりである。
HTR−280−CHN:GPCによる重量平均分子量80万、Tg−28℃、カルボキシル基含有モノマー8質量%配合のアクリルゴム(ナガセケムテックス株式会社製)
P−1:GPCによる重量平均分子量40万、Tg−10℃のアクリルゴム、エポキシ基含有モノマー20質量%配合
P−2:GPCによる重量平均分子量70万、Tg−10℃のアクリルゴム、エポキシ基含有モノマー20質量%配合
TA31−209E:シリコーン変性アルキッド樹脂(日立化成ポリマー株式会社製)
SH550:フェニル変性シリコーン化合物(東レ・ダウコーニング株式会社製)
SH3773M:ポリエーテル変性シリコーン化合物(東レ・ダウコーニング株式会社製)
2PZ−CN:イミダゾール系硬化促進剤(四国化成工業株式会社製)
SC2050−SEJ:表面処理シリカフィラ(アドマテックス株式会社製)
The detail of each component in Table 1 and Table 2 is as follows.
HTR-280-CHN: Acrylic rubber (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) with a weight average molecular weight of 800,000 by GPC, Tg-28 ° C., and 8% by mass of a carboxyl group-containing monomer
P-1: GPC weight average molecular weight 400,000, Tg-10 ° C. acrylic rubber, epoxy group-containing monomer 20% by mass P-2: GPC weight average molecular weight 700,000 Tg-10 ° C. acrylic rubber, epoxy group Containing 20% by mass of monomer TA31-209E: Silicone-modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.)
SH550: Phenyl-modified silicone compound (manufactured by Dow Corning Toray)
SH3773M: polyether-modified silicone compound (manufactured by Dow Corning Toray)
2PZ-CN: Imidazole-based curing accelerator (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)
SC2050-SEJ: Surface treated silica filler (manufactured by Admatechs Co., Ltd.)

Figure 2018078199
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1…仮固定用樹脂フィルムシート、2…仮固定用樹脂フィルムシート、10…支持フィルム、20…仮固定用樹脂フィルム、30…保護フィルム、40…仮固定材、50…支持体、52…剥離層、60…半導体ウェハ、70…仮固定材、80…半導体ウェハ、82…貫通電極、84…ダイシングライン、86…貫通電極、100…半導体素子、110…配線基板、120…半導体装置。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Temporary fixing resin film sheet, 2 ... Temporary fixing resin film sheet, 10 ... Support film, 20 ... Temporary fixing resin film, 30 ... Protection film, 40 ... Temporary fixing material, 50 ... Support, 52 ... Peeling Layers 60... Semiconductor wafer 70. Temporary fixing material 80. Semiconductor wafer 82. Through electrode 84. Dicing line 86 Dicing electrode 100 Semiconductor element 110 Wiring substrate 120 Semiconductor device

Claims (11)

半導体ウェハを支持体にフィルム状の仮固定材を介して仮固定する仮固定工程と、前記支持体に仮固定された前記半導体ウェハを加工する加工工程と、加工された前記半導体ウェハを前記支持体及び前記フィルム状の仮固定材から分離する分離工程と、を備える半導体ウェハの加工方法に用いられる前記フィルム状の仮固定材を形成するための仮固定用樹脂組成物であって、
前記仮固定用樹脂組成物が高分子量成分を含み、
前記高分子量成分が、(A)重量平均分子量(Mw(A))が10万以上60万未満であり、ガラス転移温度が−50℃以上50℃以下である第1の高分子量成分と、(B)重量平均分子量(Mw(B))が下記式(1)を満足し、ガラス転移温度が−50℃以上50℃以下である第2の高分子量成分と、を含む、仮固定用樹脂組成物。
Mw(B)−Mw(A)≧10万 …(1)
Temporary fixing step of temporarily fixing a semiconductor wafer to a support via a film-like temporary fixing material, a processing step of processing the semiconductor wafer temporarily fixed to the support, and the support of the processed semiconductor wafer A resin composition for temporary fixing for forming the film-like temporary fixing material used in a method for processing a semiconductor wafer comprising: a separation step for separating the body and the film-like temporary fixing material;
The temporary fixing resin composition contains a high molecular weight component,
The high molecular weight component is (A) a first high molecular weight component having a weight average molecular weight (Mw (A)) of 100,000 or more and less than 600,000 and a glass transition temperature of −50 ° C. or more and 50 ° C. or less; B) a second high molecular weight component having a weight average molecular weight (Mw (B)) satisfying the following formula (1) and having a glass transition temperature of −50 ° C. or higher and 50 ° C. or lower; object.
Mw (B) −Mw (A) ≧ 100,000 (1)
前記(A)成分の含有量が、前記高分子量成分の全質量を基準として、50質量%以上95質量%以下である、請求項1に記載の仮固定用樹脂組成物。   The resin composition for temporary fixing according to claim 1, wherein the content of the component (A) is 50% by mass or more and 95% by mass or less based on the total mass of the high molecular weight component. 前記(A)成分が、反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体である、請求項1又は2に記載の仮固定用樹脂組成物。   The resin composition for temporary fixing according to claim 1 or 2, wherein the component (A) is a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group. 前記(B)成分が、反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。   The resin composition for temporary fixing according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (B) is a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group. 前記(A)成分及び前記(B)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であって、
いずれか一方の(メタ)アクリル共重合体の反応性基がエポキシ基であり、他方の(メタ)アクリル共重合体の反応性基がエポキシ基と反応しうる基である、請求項1又は2に記載の仮固定用樹脂組成物。
The (A) component and the (B) component are (meth) acrylic copolymers containing reactive groups,
The reactive group of any one (meth) acrylic copolymer is an epoxy group, and the reactive group of the other (meth) acrylic copolymer is a group capable of reacting with an epoxy group. The resin composition for temporary fixing as described in 2.
前記(A)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であって、
該反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体は、共重合体を構成する単量体成分として反応性基を含有する(メタ)アクリルモノマーが、前記単量体成分全量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下配合されてなる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。
The component (A) is a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group,
The (meth) acrylic copolymer containing the reactive group has a (meth) acrylic monomer containing a reactive group as a monomer component constituting the copolymer, based on the total amount of the monomer component. The resin composition for temporary fixing according to any one of claims 1 to 5, wherein 1.0 to 40.0 mass% is blended.
前記(B)成分が反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体であって、
該反応性基を含有する(メタ)アクリル共重合体は、共重合体を構成する単量体成分として反応性基を含有する(メタ)アクリルモノマーが、前記単量体成分全量を基準として、1.0質量%以上40.0質量%以下配合されてなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。
The component (B) is a (meth) acrylic copolymer containing a reactive group,
The (meth) acrylic copolymer containing the reactive group has a (meth) acrylic monomer containing a reactive group as a monomer component constituting the copolymer, based on the total amount of the monomer component. The resin composition for temporary fixing according to any one of claims 1 to 6, comprising 1.0% by mass or more and 40.0% by mass or less.
(C)硬化促進剤を更に含有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。   (C) The resin composition for temporary fixing as described in any one of Claims 1-7 which further contains a hardening accelerator. (D)シリコーン化合物を更に含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物。   (D) The resin composition for temporary fixing as described in any one of Claims 1-8 which further contains a silicone compound. 請求項1〜9のいずれか一項に記載の仮固定用樹脂組成物をフィルム状に形成してなる、仮固定用樹脂フィルム。   A temporarily fixing resin film formed by forming the temporarily fixing resin composition according to any one of claims 1 to 9 into a film shape. 離型性を有する支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた請求項10に記載の仮固定用樹脂フィルムと、を備える、仮固定用樹脂フィルムシート。   A temporarily fixing resin film sheet comprising: a supporting film having releasability; and the temporarily fixing resin film according to claim 10 provided on the supporting film.
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