JP2018065999A - 強化繊維基材、強化繊維積層体および繊維強化樹脂 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)[1]:強化繊維糸条、[2]:強化繊維糸条を並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群、のうちいずれかより選ばれる強化繊維集合体と、少なくともその片側表面に樹脂材料が網目状に配置された強化繊維基材であって、
前記樹脂材料が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フェノキシ樹脂およびポリカーボネート樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂と、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂から選ばれる熱硬化性樹脂の混合物であることを特徴とする強化繊維基材。
(2)前記樹脂材料が、強化繊維基材に対して1〜20重量%の範囲にある、(1)に記載の強化繊維基材。
(3)前記樹脂材料のガラス転移点が0〜150℃の範囲内である、(1)または(2)に記載の強化繊維基材。
(4)前記樹脂材料のせん断速度1000/sにおける溶融粘度が10〜10000Pa・sの範囲内である、(1)〜(3)のいずれかに記載の強化繊維基材。
(5)前記強化繊維糸条群が、複数の強化繊維糸条が並行に引き揃えられたシート状のものである、(1)〜(4)のいずれかに記載の強化繊維基材。
(6)前記強化繊維糸条群が、オートメーテッドファイバープレイスメント装置により並行に引き揃え配置されたシート状のものである、(1)〜(4)のいずれかに記載の強化繊維基材。
(7)前記強化繊維集合体が、強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群と、前記強化繊維糸条群と交差する方向に延在する、繊度が前記強化繊維糸条の繊度の1/5以下である補助繊維糸条群とから構成される一方向性織物である、(1)〜(4)のいずれかに記載の強化繊維基材。
(8)前記強化繊維集合体が、強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群と、前記強化繊維糸条群と交差する方向に強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群から構成される二方向性織物である(1)〜(4)のいずれかに記載の強化繊維基材。
(9)前記強化繊維集合体が、一方向に配列された前記強化繊維糸条と、異なる方向に一方向に配列された強化繊維糸条群との少なくとも2層以上が交差積層され、繊度が強化繊維糸条の1/5以下である補助繊維糸条群により縫合一体化されたステッチ基材である、(1)〜(4)のいずれかに記載の強化繊維基材。
(10)(1)〜(9)のいずれかに記載の強化繊維基材を複数枚積層してなる強化繊維積層体。
(11)熱融着もしくはステッチにより一体化されてなる、(10)に記載の強化繊維積層体。
(12)強化繊維として(1)〜(11)のいずれかに記載の強化繊維基材を含む繊維強化樹脂。
(13)強化繊維体積含有率が53〜65%の範囲であり、SACMA−SRM−2R−94に記載されている衝撃付与後の常温圧縮強度が240MPa以上である、(12)に記載の繊維強化樹脂。
である。
Vf=(W×100)/(ρ×T)
W:強化繊維基材1cm2当たりの強化繊維の重量(g/cm2)
ρ:強化繊維の密度(g/cm3)
T:繊維強化樹脂の厚さ(cm)
炭素繊維糸条:PAN系炭素繊維、24,000フィラメント、引張強度:6.0GPa、引張弾性率:294GPa
ポリエーテルスルホン樹脂(住友化学工業(株)製スミカエクセル(登録商標)”5003P)60重量%(主成分)と、液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン(株)製“エピコート(登録商標)”806)21重量部、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製NC−3000)12.5重量部、および、トリアジン核を骨格にもつ3価のエポキシ樹脂(日産化学工業(株)製TEPIC−P)4重量部、それぞれ計り取り100℃において均一になるまで攪拌したエポキシ樹脂組成物40重量%(副成分)とを、2軸押出機にて溶融混練して相溶させて得た。ガラス転移点85℃、溶融粘度は400Pa・sであった。
上記樹脂材料をメルトブロー装置により不織布化した。目付25g/m2であった。
強化繊維基材の賦形性については、楕円球形状を水平方向に切り取った形状である単純要素型(図7に下型の概形を示す)を用いて、80℃加熱条件下で上下型を閉じた際の基材表面のシワの有無を目視で評価した。
次の主液100重量部に、次の硬化液を39重量部加え、80℃にて均一に様に撹拌したエポキシ樹脂組成物とした。80℃におけるE型粘度計による粘度:55mPa・s、1時間後の粘度:180mPa・s、180℃で2時間硬化後のガラス転移点:197℃、曲げ弾性率:3.3GPaであった。
主液:エポキシとして、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型エポキシ(“アラルダイト(登録商標)”MY−721、ハンツマン・ジャパン(株)製)40重量部、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(“EPON(登録商標)”825、三菱化学(株)製)35重量部、ジグリシジルアニリン(GAN、日本化薬(株)製)15重量部、および、トリグリシジルアミノフェノール型エポキシ樹脂(“jER(登録商標)”630、三菱化学(株)製)10重量部をそれぞれ計り取り、70℃で1時間攪拌して均一溶解させた。
硬化液:変性芳香族ポリアミン(“jERキュア(登録商標)”W、三菱化学(株)製)70重量部、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン(三井化学ファイン(株)製)20重量部、および、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン(“セイカキュア(登録商標)”S、セイカ(株)製)10重量部、それぞれ計り取り、100℃で1時間攪拌して均一にした後に70℃に降温して、硬化促進剤として、t−ブチルカテコール(DIC−TBC、DIC(株)製)2重量部計り取り、更に70℃で30分間攪拌して均一溶解させた。
図2に示す装置を使用して、幅1/4インチのテープ状強化繊維基材を作成した。強化繊維基材の目付は162g/m2であった。
図2に示す装置を使用して、幅2インチのテープ状強化繊維基材を作成した。強化繊維基材の目付は268g/m2であった。
網目状樹脂材料が付着していない強化繊維糸条を、AFP装置を用いて2次元平面形状に引き揃えて強化繊維糸条群を作成し、その上に網目状樹脂材料を配置した後、遠赤外ヒーターで加熱して接着することにより、平面状強化繊維基材を作成した。強化繊維基材の目付は162g/m2であった。
強化繊維糸条と補助糸(“ECE225 1/0 1Z”、ユニチカ(株)製)を用いて図4に示すような一方向性織物を作成し、その片側表面に網目状樹脂材料を配置した後、遠赤外ヒーターで加熱して接着することにより、接着した強化繊維基材を作成した。強化繊維基材の目付は190g/m2であった。
強化繊維糸条とステッチ糸(“Grilon(登録商標)K−140”75dtex、エムスケミー・ジャパン(株)製)を用いて、層間および最下層に網目状樹脂材料を配置した後、ステッチ糸で縫合することで[45/−45]の2層構成の強化繊維基材を作成した。強化繊維基材の目付は268g/m2であった。
実施例3で作成した強化繊維基材の賦形性を評価した。結果、型にシワ無く賦形することが可能であった。
樹脂材料の形態を粉末状にした以外は実施例3と同様にして、強化繊維基材を作成したが、AFPで引き揃えたシート状の強化繊維糸条群が運搬の際にばらばらになり、成形品を得ることが出来なかった。
網目状樹脂材料の目付を50g/m2とした以外は実施例4と同様にして、FRP平板6を作成したが、FRPの強化繊維体積率が47%となり、CAI強度は232MPaであった。
樹脂材料の配合比を変え、溶融粘度を40mPa・sとした以外は実施例1と同様にして、FRP平板7を作成したが、樹脂の含浸性が悪く未含浸が発生した。
樹脂材料の配合比を変え、ガラス転移点を160℃とした以外は実施例6と同様にして、強化繊維基材の賦形性を評価した。結果、強化繊維基材にシワが発生した。
12:強化繊維集合体
13:樹脂材料
20:ボビン
21:強化繊維基材
22:強化繊維糸条
23:網目状樹脂材料
201:開繊ユニット
202:幅規制ローラ
203:ヒーター
204:プレスロール
31:強化繊維糸条群
32:強化繊維糸条
300:AFPヘッド
41:一方向性織物
42:強化繊維糸条(経糸)
43:補助糸(経糸)
44:補助糸(緯糸)
51:二方向性織物
52:強化繊維糸条(経糸)
53:強化繊維糸条(緯糸)
61:ステッチ布帛
62:強化布帛を形成する+α°の強化繊維層
63:強化布帛を形成する90°の強化繊維層
64:強化布帛を形成する−α°の強化繊維層
65:強化布帛を形成する0°の強化繊維層
66:ステッチ糸
Claims (13)
- [1]:強化繊維糸条、[2]:強化繊維糸条を並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群、のうちいずれかより選ばれる強化繊維集合体と、少なくともその片側表面に樹脂材料が網目状に配置された強化繊維基材であって、
前記樹脂材料が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フェノキシ樹脂およびポリカーボネート樹脂からなる群より選ばれる熱可塑性樹脂と、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂から選ばれる熱硬化性樹脂の混合物であることを特徴とする強化繊維基材。 - 前記樹脂材料が、強化繊維基材に対して1〜20重量%の範囲にある、請求項1に記載の強化繊維基材。
- 前記樹脂材料のガラス転移点が0〜150℃の範囲内である、請求項1または2に記載の強化繊維基材。
- 前記樹脂材料のせん断速度1000/sにおける溶融粘度が10〜10000Pa・sの範囲内である、請求項1〜3のいずれかに記載の強化繊維基材。
- 前記強化繊維糸条群が、複数の強化繊維糸条が並行に引き揃えられたシート状のものである、請求項1〜4のいずれかに記載の強化繊維基材。
- 前記強化繊維糸条群が、オートメーテッドファイバープレイスメント装置により並行に引き揃え配置されたシート状のものである、請求項1〜4のいずれかに記載の強化繊維基材。
- 前記強化繊維集合体が、強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群と、前記強化繊維糸条群と交差する方向に延在する、繊度が前記強化繊維糸条の繊度の1/5以下である補助繊維糸条群とから構成される一方向性織物である、請求項1〜4のいずれかに記載の強化繊維基材。
- 前記強化繊維集合体が、強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群と、前記強化繊維糸条群と交差する方向に強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群から構成される二方向性織物である、請求項1〜4のいずれかに記載の強化繊維基材。
- 前記強化繊維集合体が、強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群と、前記強化繊維糸条群と交差する方向に強化繊維糸条を一方向に並行に引き揃えてなる強化繊維糸条群との少なくとも2層以上が積層され、繊度が強化繊維糸条の1/5以下である補助繊維糸条群により縫合一体化されたステッチ基材である、請求項1〜4のいずれかに記載の強化繊維基材。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の強化繊維基材を複数枚積層してなる強化繊維積層体。
- 熱融着もしくはステッチにより一体化されてなる、請求項10に記載の強化繊維積層体。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の強化繊維基材または請求項10〜11に記載の強化繊維積層体を含む繊維強化樹脂。
- 強化繊維体積含有率が53〜65%の範囲であり、SACMA−SRM−2R−94に記載されている衝撃付与後の常温圧縮強度が240MPa以上である、請求項12に記載の繊維強化樹脂。
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